WO2011105266A1 - 防振ゴム組成物 - Google Patents

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WO2011105266A1
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rubber composition
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vibration
methacrylate
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豊久 遠山
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Tokai Rubber Industries Ltd
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur

Definitions

  • the present invention relates to an anti-vibration rubber composition, and more particularly, to an anti-vibration rubber composition used for an engine mount or the like for suppressing a support function and vibration transmission of an engine such as an automobile.
  • an anti-vibration rubber composition is used in automobiles for the purpose of reducing vibration and noise.
  • Such an anti-vibration rubber composition has high rigidity, high strength, and suppression of vibration transmission, so the value of dynamic magnification [dynamic spring constant (Kd) / static spring constant (Ks)] Is required to be small (low dynamic magnification).
  • Kd dynamic spring constant
  • Ks static spring constant
  • carbon black was used as a reinforcing agent, and it was dealt with by controlling factors such as the amount of carbon black added, particle size, and structure. It was insufficient as a countermeasure.
  • an anti-vibration rubber composition in which silica is used instead of carbon black, which is a reinforcing agent, so as to achieve a lower dynamic magnification than when carbon black is used (for example, Patent Documents). 1, 2).
  • those having a large primary particle diameter small BET specific surface area
  • the specific surface area is 25 to 100 m 2 / g
  • the ⁇ thermal weight reduction rate defined by “the difference between the thermal weight reduction rate at 1000 ° C. and the thermal weight reduction rate at 150 ° C. in thermogravimetry” is 3
  • An anti-vibration rubber composition containing 20 to 80 parts by weight of silica of 0.0% or more has been proposed (Patent Document 3).
  • the anti-vibration rubber composition described in Patent Document 3 uses silica having a large primary particle diameter, and thus can reduce the dynamic magnification compared to the case where normal silica is used.
  • silica having a large size is used, the interaction between the silica and the rubber becomes weak, so that the durability of the vibration-proof rubber is inferior.
  • the anti-vibration rubber composition is also required to have heat resistance, but those described in the above patent documents are insufficient in terms of heat resistance.
  • the improvement in heat resistance of the anti-vibration rubber composition is usually established by the addition of an anti-aging agent and the optimization of the vulcanization system.
  • this method may hinder durability and low dynamic magnification. is there.
  • the vibration-proof rubber composition that can sufficiently satisfy all of heat resistance, durability, rigidity, and low dynamic magnification does not exist yet, and there is still room for improvement.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a vibration-proof rubber composition that is excellent in heat resistance, durability, and rigidity and can achieve a low dynamic magnification.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention contains the following (C) and (D) components together with the following (A) and (B) components, and the above (B) component:
  • the blending amount is 10 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
  • ( ⁇ ) Silanol group density on the silica surface calculated by the Sears titration method is 3.0 or more / nm 2 or more.
  • the average particle size is 10 ⁇ m or less.
  • BET specific surface area 15 to 60 m 2 / g.
  • R 1 is an alkyl polyether group —O— (R 5 —O) m —R 6 , and m is 1 to 30 on average. In the repeating number m, R 5 is the same or different C 1 to C 30 hydrocarbon group.
  • R 6 is a monovalent alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group containing at least 11 C atoms.
  • Two of R 2 are the same or different and are the same as the above R 1 or a C 1 -C 12 alkyl group or R 7 O group.
  • R 7 is H, methyl, ethyl, propyl, a (R 8 ) 3 Si group, or a C 9 to C 30 monovalent alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl group.
  • R 8 is a C 1 -C 30 alkyl or alkenyl group.
  • R 3 is at least one divalent C 1 -C 30 hydrocarbon group selected from the group consisting of aliphatic, aromatic, mixed aliphatic and aromatic.
  • R 4 is H, CN or (C ⁇ O) —R 9 .
  • R 9 is at least one monovalent C 1 -C 30 hydrocarbon group selected from the group consisting of aliphatic, aromatic, mixed aliphatic and aromatic.
  • the present inventor has conducted extensive research in order to obtain a vibration-proof rubber composition that is excellent in heat resistance, durability, and rigidity and can achieve a low dynamic magnification.
  • specific silica (B component) having all the above characteristics ( ⁇ ) to ( ⁇ ) is blended at a specific ratio with respect to the diene rubber (A component), and together with the above general formula (1) )
  • a specific vulcanization aid (D component) such as zinc monomethacrylate, and a vibration-insulating rubber composition
  • the silica of the component (B) has high dispersibility by satisfying all the above-mentioned regulations ( ⁇ ) to ( ⁇ ), and also has high reactivity with diene rubbers and silane coupling agents. . And it has been found that blending such silica at a specific ratio greatly contributes to the improvement of durability and the reduction of dynamic ratio of the vibration-proof rubber composition.
  • the silane coupling agent of the component (C) has a long-chain alkyl polyether group [preferably —O— (CH 2 CH 2 O) m —C 13 H 27 ]. The dispersibility of silica is greatly improved. Moreover, since the said silane coupling agent can exhibit the above effects in a small amount, the addition amount can be suppressed.
  • the silane coupling agent has a small sulfur (S) ratio in the coupling agent itself, the total amount of sulfur in the vibration-insulating rubber composition can be suppressed, and the heat resistance can be improved accordingly.
  • the specific vulcanization aid such as zinc monomethacrylate as the component (D) can significantly improve the heat resistance without inhibiting the durability and low dynamic ratio of the vibration-proof rubber composition.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention can achieve the intended purpose as described above due to the effect of each component.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention has a specific ratio of special silica (B component) having all the characteristics ( ⁇ ) to ( ⁇ ) to the diene rubber (A component). And a specific silane coupling agent (component C) and a specific vulcanization aid (component D) such as zinc monomethacrylate. Therefore, all of heat resistance, durability, rigidity, and reduction in dynamic magnification can be highly satisfied.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention comprising the above-mentioned components has particularly improved heat resistance, so that the anti-vibration of engine mounts, stabilizer bushes, suspension bushes, etc. used in automobile vehicles, etc. It is suitably used as a material.
  • damping dampers for computer hard disks damping dampers for general household electrical appliances such as washing machines, damping walls for buildings in the construction and housing fields, damping damping (damping) dampers, etc. It can also be used for devices and seismic isolation devices.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention comprises a diene rubber (component A), a specific silica (component B), a specific silane coupling agent (component C), and a specific vulcanization such as zinc monomethacrylate.
  • An auxiliary agent (component D) is blended, and the amount of the specific silica (component B) is set to a specific ratio with respect to the diene rubber (component A).
  • diene rubber examples include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and ethylene-propylene. -Diene rubber (EPDM). These may be used alone or in combination of two or more. Among these, natural rubber is preferably used in terms of strength and low dynamic magnification.
  • the specific silica (B component) used together with the diene rubber (A component) needs to have all of the following characteristics ( ⁇ ), ( ⁇ ), and ( ⁇ ).
  • ⁇ Silanol group density on the silica surface calculated by the Sears titration method is 3.0 or more / nm 2 or more.
  • the average particle size is 10 ⁇ m or less.
  • BET specific surface area of 15 to 60 m 2 / g.
  • the silanol group density on the silica surface of the component (B) calculated by the Sears titration method needs to be 3.0 / nm 2 or more. Yes, preferably in the range of 3 to 30 / nm 2 .
  • the silanol group is a functional group that becomes a bonding group with a silane coupling agent and also a reactive group with a diene rubber.
  • regulation since it is inferior to the reactivity (binding property) with a silane coupling agent (C component) and a diene rubber (A component), there exists a tendency for durability to deteriorate. In other words, it does not sufficiently react with the silane coupling agent and diene rubber, and the physical properties of the rubber tend to decrease.
  • the silanol group density on the silica surface in the present invention was determined by the Sears titration measured by the method described in GW Analyze (Analytical Chemistry), vol. 28, No. 12, 1956, 1982-1983. Can be calculated.
  • the relationship between the Sears titration amount and the silanol group amount is based on the following ion exchange reaction.
  • Examples of the method for calculating the silanol group density include the above-mentioned Sears titration method, and the loss on ignition (TG) measurement method and the like.
  • TG loss on ignition
  • the measurement of the silanol group density by the Sears titration method described above is a method of counting only —OH on the surface of the silica aggregate.
  • the silanol group density calculated by the Sears titration method is preferable because it is a measurement method that expresses a state close to the actual state.
  • the characteristic ( ⁇ ) defines the average particle size of the component (B) silica.
  • the average particle size of the component (B) silica is 10 ⁇ m or less. It is necessary to be within a range of 2 to 10 ⁇ m. That is, if the average particle diameter is too larger than the above-mentioned regulation, the agglomerates are large and the silica itself acts as a foreign substance, so that the physical properties are lowered and the dynamic magnification is increased due to the aggregation of silica.
  • the said average particle diameter is an average particle diameter measured by the Coulter method, and means a secondary particle diameter.
  • the manner of, BET specific surface area of the silica of the component (B) is required to be in the range of 15 ⁇ 60m 2 / g, preferably from 15 ⁇ 35m 2 / The range of g.
  • the BET specific surface area of the silica is too smaller than the above definition, the primary particle size becomes too large, and the contact area itself with the diene rubber (component A) itself becomes small, so sufficient reinforcement cannot be obtained,
  • the tensile strength at break (TSb) and elongation at break (Eb) are deteriorated, conversely, if the BET specific surface area is too large (exceeding 60 m 2 / g), the primary particle size becomes too small and the aggregation of primary particles is strong. Therefore, the dispersibility is deteriorated and the dynamic characteristics are deteriorated.
  • the BET specific surface area of the silica is, for example, measured by degassing the sample at 200 ° C. for 15 minutes and then using a mixed gas (N 2 70%, He 30%) as an adsorbed gas. It can be measured by an apparatus (Micro Data Corp., 4232-II).
  • Examples of the method for preparing the silica include a reaction formulation of precipitation method silica.
  • a method of adding sodium silicate and mineral acid for a certain period of time while controlling pH and temperature can be employed.
  • the precipitated silica slurry obtained by the above method is filtered and washed with a filter capable of cake washing (for example, a filter press, a belt filter, etc.) to remove by-product electric field.
  • a filter capable of cake washing for example, a filter press, a belt filter, etc.
  • the obtained silica cake is dried with a dryer.
  • the silica cake is slurried and dried by a spray drier.
  • the cake may be left standing and dried by a heating oven or the like.
  • the dried silica thus obtained is subsequently adjusted to a predetermined average particle size by a pulverizer, and if necessary, coarse particles are cut by a classifier to prepare silica.
  • This pulverization / classification operation is aimed at adjusting the average particle diameter and cutting coarse particles, and the pulverization method (for example, airflow pulverizer, impact pulverizer, etc.) is not particularly limited.
  • the classification method for example, wind type, sieving type is not particularly limited.
  • the compounding amount of the silica (component B) is 10 to 100 parts, preferably 20 to 70 parts, with respect to 100 parts by weight (hereinafter referred to as “parts”) of the diene rubber (component A). It is a range. That is, if the blending amount is too small, there is a tendency that a certain level of reinforcing property cannot be satisfied. Conversely, if the blending amount is too large, the dynamic magnification becomes high or the silica addition amount is too large. This is because they tend to work as foreign substances and the physical properties tend to decrease.
  • silane coupling agent (C component) used together with the components (A) and (B), a silane coupling agent represented by the following general formula (1) is used.
  • R 1 is an alkyl polyether group —O— (R 5 —O) m —R 6 , and m is 1 to 30 on average.
  • R 5 is the same or different C 1 to C 30 hydrocarbon group.
  • R 6 is a monovalent alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group containing at least 11 C atoms.
  • Two of R 2 are the same or different and are the same as the above R 1 or a C 1 -C 12 alkyl group or R 7 O group.
  • R 7 is H, methyl, ethyl, propyl, a (R 8 ) 3 Si group, or a C 9 to C 30 monovalent alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl group.
  • R 8 is a C 1 -C 30 alkyl or alkenyl group.
  • R 3 is at least one divalent C 1 -C 30 hydrocarbon group selected from the group consisting of aliphatic, aromatic, mixed aliphatic and aromatic.
  • R 4 is H, CN or (C ⁇ O) —R 9 .
  • R 9 is at least one monovalent C 1 -C 30 hydrocarbon group selected from the group consisting of aliphatic, aromatic, mixed aliphatic and aromatic.
  • the specific silane coupling agent (component C) is the length of R 3 in the general formula (1) (carbon number) ⁇ [length of R 6 (carbon number) ⁇ (length of R 5 (carbon number)]. ) ⁇ m)] is preferable.
  • the specific silane coupling agent (component C) may be a mixture of various silane coupling agents represented by the general formula (1) or a condensation product thereof.
  • component C those represented by the following general formula (2), those represented by the general formula (3), or a mixture thereof are preferable.
  • the amount of the specific silane coupling agent (component C) is preferably in the range of 0.5 to 10 parts, particularly preferably 2 to 8 parts, relative to 100 parts of the diene rubber (component A). Range. That is, if the blending amount of the silane coupling agent is too small, the effect of improving the dispersibility of silica is reduced. Conversely, if the blending amount of the silane coupling agent is too large, the heat resistance tends to deteriorate. Because.
  • the specific vulcanization aid (component D) used together with the components (A) to (C) includes zinc monomethacrylate, 2-tert-butyl-6- (3-tert-butyl-2- Hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, stearyl methacrylate, tridecyl methacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, phenol EO modified acrylate, nonylphenol EO modified acrylate, N-acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, isobornyl methacrylate, tetrahydro Furfuryl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, ethoxylated (2) hydroxyethyl methacrylate, isodecyl methacrylate and the like are used.
  • the rubber composition since the rubber composition is inferior in storage stability, it must process a product immediately after kneading
  • a metal (meth) acrylate in addition to the vulcanization aid of the component (D).
  • the metal (meth) acrylate include zinc monomethacrylate, zinc monoacrylate, zinc dimethacrylate, zinc diacrylate and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the specific vulcanization aid (component D) is preferably in the range of 0.5 to 10 parts, particularly preferably 1 to 6 parts, relative to 100 parts of the diene rubber (component A). It is a range. That is, if the blending amount of the specific vulcanization aid is less than the above range, the desired heat aging prevention effect cannot be obtained. Conversely, if the blending amount exceeds the above range, the crosslinked state of the rubber composition changes, and the This is because the vibration and sag resistance deteriorate.
  • the blending amount is preferably in the range of 0.5 to 10 parts with respect to 100 parts of the diene rubber (component A). Particularly preferred is the range of 1.0 to 6.0 parts.
  • the vibration-proof rubber composition of the present invention for example, when zinc monomethacrylate is contained as described above, there are advantages such as extremely high heat resistance, but on the other hand, gas is generated and prevented. Since the vibration isolator composition is foamed, there is a risk of inducing poor fusion of the anti-vibration rubber composition and poor adhesion of the anti-vibration rubber (vulcanized body).
  • the vibration-proof rubber composition of the present invention preferably contains an adsorbent filler such as zeolite, sepiolite, and hydrotalcite together with the components (A) to (D). These adsorbent fillers are used alone or in combination of two or more.
  • magnesium oxide which is a general adsorption filler may inhibit the heat resistance which is one of the subjects of this invention.
  • zeolite a part of silicon element in the crystal lattice made of silicon dioxide is replaced with aluminum element, the entire crystal lattice is negatively charged, and a charge such as sodium, calcium, potassium is taken in, so that the charge is reduced.
  • the said zeolite contains all four elements, silicon, aluminum, sodium, and calcium, from a gas adsorbent viewpoint.
  • the amount of the adsorbent filler is preferably in the range of 2 to 15 parts, particularly preferably in the range of 2 to 10 parts with respect to 100 parts of the diene rubber (component A). That is, if the blending amount of the adsorbent filler is less than the above range, the desired foaming suppression effect cannot be obtained. Conversely, if the blending amount exceeds the above range, the dynamic ratio increases and the vibration-proof rubber characteristics deteriorate.
  • the above-mentioned components (A) to (D), the above-mentioned adsorption filler, etc., vulcanizing agent, vulcanization accelerator, anti-aging agent, process oil Carbon black or the like may be appropriately blended as necessary.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention uses special silica (component B) instead of carbon black conventionally used as a reinforcing agent, and substantially uses carbon black as a reinforcing agent. Although it is preferable that it is not contained (carbon black is not contained), it may be contained as long as it does not affect the properties of the vibration-insulating rubber composition of the present invention.
  • vulcanizing agent examples include sulfur (powder sulfur, precipitated sulfur, insoluble sulfur) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the vulcanizing agent is preferably in the range of 0.3 to 7 parts, particularly preferably in the range of 1 to 5 parts with respect to 100 parts of the diene rubber (component A). That is, when the blending amount of the vulcanizing agent is too small, a sufficient cross-linking structure cannot be obtained, and dynamic magnification and tendency to sag resistance are deteriorated. Conversely, when the blending amount of the vulcanizing agent is too large. This is because the heat resistance tends to decrease.
  • vulcanization accelerator examples include vulcanization accelerators such as thiazole, sulfenamide, thiuram, aldehyde ammonia, aldehyde amine, guanidine, and thiourea. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a sulfenamide-based vulcanization accelerator is preferable from the viewpoint of excellent crosslinking reactivity.
  • the blending amount of the vulcanization accelerator is preferably in the range of 0.5 to 7 parts, particularly preferably in the range of 0.5 to 5 parts with respect to 100 parts of the diene rubber (component A). .
  • thiazole vulcanization accelerator examples include dibenzothiazyl disulfide (MBTS), 2-mercaptobenzothiazole (MBT), 2-mercaptobenzothiazole sodium salt (NaMBT), and 2-mercaptobenzothiazole zinc salt (ZnMBT). Etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, dibenzothiazyl disulfide (MBTS) and 2-mercaptobenzothiazole (MBT) are preferably used because they are particularly excellent in crosslinking reactivity.
  • sulfenamide vulcanization accelerator examples include N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide (NOBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), Nt -Butyl-2-benzothiazoylsulfenamide (BBS), N, N'-dicyclohexyl-2-benzothiazoylsulfenamide and the like.
  • thiuram vulcanization accelerator examples include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT), tetrabenzylthiuram.
  • TMTD tetramethylthiuram disulfide
  • TETD tetraethylthiuram disulfide
  • TBTD tetrabutylthiuram disulfide
  • TOT tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide
  • TOT tetrabenzylthiuram.
  • examples thereof include disulfide (TBzTD).
  • anti-aging agent examples include carbamate-based anti-aging agents, phenylenediamine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, diphenylamine-based anti-aging agents, quinoline-based anti-aging agents, imidazole-based anti-aging agents, and waxes. can give. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the anti-aging agent is preferably in the range of 1 to 10 parts, particularly preferably in the range of 2 to 5 parts with respect to 100 parts of the diene rubber (component A).
  • process oil examples include naphthenic oil, paraffinic oil, and aroma oil. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the process oil is preferably in the range of 1 to 50 parts, particularly preferably in the range of 3 to 30 parts with respect to 100 parts of the diene rubber (component A).
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention can be prepared, for example, as follows. That is, the diene rubber (A component), the specific silica (B component), the specific silane coupling agent (C component), the specific vulcanization aid (D component), and if necessary, Antiaging agent, process oil and the like are appropriately blended, and these are kneaded from a temperature of about 50 ° C. using a Banbury mixer or the like, and kneaded at 100 to 160 ° C. for about 3 to 5 minutes. Next, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and the like are appropriately blended in this, and kneaded using an open roll under predetermined conditions (for example, 50 ° C.
  • the obtained anti-vibration rubber composition can be vulcanized at a high temperature (150 to 170 ° C.) for 5 to 30 minutes to produce an anti-vibration rubber.
  • the silane coupling agent represented by the general formula (2) is taken as an example. This will be specifically described.
  • EtO groups (ethoxy groups) in the silane coupling agent are chemically bonded to OH groups on the surface of the silica 3, and as a result, long chains in the silane coupling agent are obtained.
  • the alkyl polyether group [—O— (CH 2 CH 2 O) m —C 13 H 27 ] (the bonding group of 1 and 2 shown in the drawing) wraps around the entire silica 3. As shown in FIG.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing a state of chemical bonding between a plurality of silicas 3 (the surface OH groups are omitted) and a specific silane coupling agent.
  • the dispersibility of silica (component B) is improved by the above-described bonds. Therefore, the addition amount of a specific silane coupling agent (C component) can be suppressed. Therefore, according to the present invention, it is possible to realize a low dynamic magnification of the vibration-insulating rubber composition, to suppress the total sulfur amount in the vibration-insulating rubber composition, and to improve heat resistance.
  • silane coupling agent (i) In the general formula (2), m is 5, a silane coupling agent (manufactured by Evonik Degussa, VPSi363)
  • Silica (i) Silanol group density: 10.1 pieces / nm 2 , average particle size: 5.7 ⁇ m, BET specific surface area: 20 m 2 / g silica (TB5012, manufactured by Tosoh Silica Corporation)
  • silica (ii) Silanol group density: 14.4 pieces / nm 2 , average particle size: 5 ⁇ m, BET specific surface area: 15 m 2 / g of silica (prototype)
  • Silica (iii) Silica prepared with a silanol group density of 3.0 / nm 2 , an average particle size of 10 ⁇ m, and a BET specific surface area of 60 m 2 / g (prototype)
  • Silica (iv) Silanol group density: 2.4 units / nm 2 , average particle size: 12 ⁇ m, BET specific surface area: 92 m 2 / g silica (Nipseal ER, manufactured by Tosoh Silica Corporation)
  • Silica (v) Silanol group density: 2.6 units / nm 2 , average particle size: 20 ⁇ m, BET specific surface area: 210 m 2 / g silica (Nipseal VN3, manufactured by Tosoh Silica Corporation)
  • CBS N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide
  • TMTD Tetramethylthiuram disulfide
  • Zinc monomethacrylate (PRO11542, manufactured by Sartomer)
  • Example 1 NR 100 parts, zinc oxide 5 parts, stearic acid 1 part, anti-aging agent 2 parts, wax 2 parts, mineral oil 5 parts, silane coupling agent (i) 2 parts, silica (i) 30 And 3 parts of vulcanization aid (i) were blended and kneaded for 5 minutes at 140 ° C. using a Banbury mixer. Next, 1 part of the vulcanizing agent, 2 parts of the vulcanization accelerator (i) and 1 part of the vulcanization accelerator (ii) are blended in this, and kneaded at 60 ° C. for 5 minutes using an open roll. Thus, a vibration-proof rubber composition was prepared.
  • Thermal aging test Each anti-vibration rubber composition was press-molded (vulcanized) under the conditions of 160 ° C. ⁇ 20 minutes to produce a rubber sheet having a thickness of 2 mm. Then, a JIS No. 5 dumbbell was punched out from this rubber sheet, and the elongation at break (Eb) was measured using this dumbbell according to JIS K6251. In addition, this measurement is an initial (before heat aging) rubber sheet, a rubber sheet after heat aging in an atmosphere of 100 ° C. ⁇ 70 hours, and after heat aging in an atmosphere of 100 ° C. ⁇ 500 hours. The test was performed on the rubber sheet after heat aging in an atmosphere of 100 ° C. ⁇ 1000 hours.
  • the degree of reduction in elongation at break (difference from the initial value) with each heat aging time was determined, and the values are shown in Tables 1 to 5 below.
  • the degree of reduction in thermal break elongation required for the present invention is 10.0% or less after 70 hours of heat aging, 40.0% or less after 500 hours of heat aging, and 1000 hours after heat aging. It is 60.0% or less.
  • Those satisfying all of these requirements were indicated as “ ⁇ ” in the general reviews shown in Tables 1 to 5 below, and those not satisfying were indicated as “X”.
  • compression set Each anti-vibration rubber composition was press-molded (vulcanized) under the conditions of 160 ° C. ⁇ 30 minutes to prepare a test piece. Next, in accordance with JIS K6262, the compression set after 100 ° C. ⁇ 500 hours was measured while the test piece was compressed by 25%. In this test, the compression set required for the present invention is less than 55%. Those satisfying this requirement were indicated as “ ⁇ ” in the evaluations shown in Tables 1 to 5 below, and those not satisfying were indicated as “x”.
  • Examples 19 to 28 in which specific mono (meth) acrylate is blended together with zinc monomethacrylate as a vulcanization aid, are excellent in the effect of preventing heat aging.
  • Comparative Examples 1 and 2 since the vulcanization aid is different from that of the present invention, the heat resistance (heat aging prevention property) is deteriorated.
  • Comparative Example 3 since the silane coupling agent is a general mercapto silane coupling agent different from that of the present invention, deterioration in heat resistance and compression set is observed.
  • Comparative Example 4 the blending amount of silica was too small, heat resistance and compression set were slightly deteriorated, and further, the desired rubber hardness was not obtained, and the reinforcing property and the spring rigidity could not be secured.
  • the vulcanization formation it contracted by cooling, causing a problem in the shape and size.
  • Comparative Example 5 since the amount of silica is too large, deterioration of heat resistance and compression set is observed.
  • Comparative Examples 6 and 7 since the silanol group density and average particle diameter of silica deviate from the provisions of the present invention (and Comparative Example 6 deviates from the BET specific surface area), the compression set is deteriorated. Be looked at.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention is preferably used as an anti-vibration material for engine mounts, stabilizer bushes, suspension bushes, etc. used in automobile vehicles, etc. It can also be used for damping dampers for general household electrical appliances such as machines, damping walls for buildings in the field of construction and housing, damping and damping devices such as damping (damping) dampers, and seismic isolation devices .

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Abstract

　下記の（Ａ）および（Ｂ）成分とともに、下記の（Ｃ）および（Ｄ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、上記（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００重量部に対して１０～１００重量部である。このため、耐熱性、耐久性、剛性に優れ、低動倍率化を図ることができる。 （Ａ）ジエン系ゴム。 （Ｂ）下記の特性（α）、（β）、（γ）のすべてを備えているシリカ。　（α）シアーズ滴定法により算出されるシリカ表面のシラノール基密度が３．０個／ｎｍ2以上。　（β）平均粒子径が１０μｍ以下。　（γ）ＢＥＴ比表面積が１５～６０ｍ2／ｇ。 （Ｃ）特定構造のシランカップリング剤。 （Ｄ）モノメタクリル酸亜鉛および特定のモノ（メタ）アクリレートの少なくとも一つ。

Description

防振ゴム組成物
　本発明は、防振ゴム組成物に関するものであり、詳しくは、自動車等のエンジンの支持機能および振動伝達を抑制するためのエンジンマウント等に使用される防振ゴム組成物に関するものである。
　一般に、自動車には、振動や騒音の低減を目的として、防振ゴム組成物が用いられている。このような防振ゴム組成物には、高剛性、高強度で、振動伝達の抑制が必要であることから、動倍率〔動的ばね定数（Ｋｄ）／静的ばね定数（Ｋｓ）〕の値を小さくすること（低動倍率化）が要求される。従来、この低動倍率化の対策としては、例えば、補強剤としてカーボンブラックを用い、カーボンブラックの配合量や粒子径，ストラクチャー等の因子を制御することで対応していたが、低動倍率化の対策としては不充分であった。そこで、補強剤であるカーボンブラックに代えてシリカを用いることにより、カーボンブラックを用いる場合に比べてより低動倍率化を図るようにした防振ゴム組成物が提案されている（例えば、特許文献１，２）。また、シリカの中でも、一次粒子径の大きい（ＢＥＴ比表面積が小さい）ものが低動倍率化に有効であることから、例えば、天然ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に対して、ＢＥＴ比表面積が２５～１００ｍ2／ｇであり、「熱重量測定における１０００℃での熱重量減少率と、１５０℃での熱重量減少率との差」で定義されるΔ熱重量減少率が３．０％以上であるシリカを２０～８０重量部含有してなる防振ゴム組成物が提案されている（特許文献３）。
特許第３２３３４５８号公報 特開２００４－１６８８８５号公報 特開２００６－１９９８９９号公報
　上記特許文献３に記載の防振ゴム組成物は、一次粒子径の大きいシリカを用いているため、通常のシリカを用いる場合に比べて、低動倍率化を図ることができるが、一次粒子径の大きいシリカを用いると、シリカとゴムとの相互作用が弱くなるため、防振ゴムの耐久性が劣るという難点がある。また、防振ゴム組成物には、耐熱性も要求されるが、上記特許文献に記載のものは、耐熱性の点でも不充分であった。
　また、通常、防振ゴム組成物の耐熱性の向上は、老化防止剤の添加量や加硫系の最適化により成立させるが、この手法では、耐久性や低動倍率化を阻害するおそれがある。
　また、近年、エンジンルーム内の設計スペースや、小型車種への適用に対応するため、エンジンマウントの小型化が要求されている。しかしながら、このように小型化されると、振動荷重に対する歪率が大きくなり、耐久性が確保できず、そのため、エンジンマウント自身の剛性（硬度）が求められる。
　このように、耐熱性、耐久性、剛性、低動倍率化の全てを充分に満足することができる防振ゴム組成物は、未だ存在しないのが実情であり、未だ改良の余地がある。
　本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐熱性、耐久性、剛性に優れ、低動倍率化を図ることができる防振ゴム組成物の提供をその目的とする。
　上記の目的を達成するために、本発明の防振ゴム組成物は、下記の（Ａ）および（Ｂ）成分とともに、下記の（Ｃ）および（Ｄ）成分を含有し、上記（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００重量部に対して１０～１００重量部であるという構成をとる。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）下記の特性（α）、（β）、（γ）のすべてを備えているシリカ。
　（α）シアーズ滴定法により算出されるシリカ表面のシラノール基密度が３．０個／ｎｍ2以上。
　（β）平均粒子径が１０μｍ以下。
　（γ）ＢＥＴ比表面積が１５～６０ｍ2／ｇ。
（Ｃ）下記の一般式（１）で表されるシランカップリング剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 〔式中、Ｒ1は、アルキルポリエーテル基－Ｏ－（Ｒ5－Ｏ）m－Ｒ6であり、ｍは平均で１～３０である。そして、上記繰り返し数ｍの中において、Ｒ5は、同じかまたは異なる、Ｃ1～Ｃ30の炭化水素基である。また、Ｒ6は、少なくとも１１個のＣ原子を含有する一価のアルキル，アルケニル，アリール，アラルキル基である。
　Ｒ2は、その２つが同じかまたは異なり、上記Ｒ1と同じか、Ｃ1～Ｃ12のアルキル基またはＲ7Ｏ基である。そして、Ｒ7は、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、（Ｒ8）3Ｓｉ基、またはＣ9～Ｃ30の一価のアルキル，アルケニル，アリール，アラルキル基である。Ｒ8は、Ｃ1～Ｃ30のアルキルまたはアルケニル基である。
　Ｒ3は、脂肪族、芳香族、混合脂肪族および芳香族からなる群から選ばれた少なくとも一つの二価のＣ1～Ｃ30炭化水素基である。
　Ｒ4は、Ｈ、ＣＮまたは（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ9である。そして、Ｒ9は、脂肪族、芳香族、混合脂肪族および芳香族からなる群から選ばれた少なくとも一つの一価のＣ1～Ｃ30炭化水素基である。〕
（Ｄ）モノメタクリル酸亜鉛、２－tert－ブチル－６－（３－tert－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、ステアリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、イソボニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレート、エトキシ化（２）ヒドロキシエチルメタクリレートおよびイソデシルメタクリレートからなる群から選ばれた少なくとも一つ。
　本発明者は、耐熱性、耐久性、剛性に優れ、低動倍率化を図ることができる防振ゴム組成物を得るため、鋭意研究を重ねた。その結果、ジエン系ゴム（Ａ成分）に対して特定の割合で、上記（α）～（γ）の特性をすべて備える特定のシリカ（Ｂ成分）を配合し、それとともに、上記一般式（１）で表される特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）と、さらにモノメタクリル酸亜鉛等の特定の加硫助剤（Ｄ成分）とを配合して、防振ゴム組成物を調製したところ、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。
　すなわち、上記（Ｂ）成分のシリカは、前述の（α）～（γ）の規定をすべて満たすことにより、分散性も高くなり、さらにジエン系ゴムやシランカップリング剤との反応性も高くなる。そして、このようなシリカを特定の割合で配合することにより、防振ゴム組成物の耐久性向上や低動倍率化に大きく寄与することを見いだしたのである。一方、上記（Ｃ）成分のシランカップリング剤は、長鎖のアルキルポリエーテル基〔好ましくは、－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｃ13Ｈ27〕を有するため、その配合により、シリカの分散性が大幅に向上する。また、上記シランカップリング剤は、少量で上記のような効果を発揮することができることから、その添加量を抑制することができる。また、上記シランカップリング剤は、カップリング剤自体の硫黄（Ｓ）の比率が小さいため、防振ゴム組成物中の総硫黄量を抑制でき、それによる耐熱性の向上効果も奏する。また、上記（Ｄ）成分であるモノメタクリル酸亜鉛等の特定の加硫助剤は、防振ゴム組成物の耐久性や低動倍率化を阻害することなく、その耐熱性の大幅な向上に寄与する。このような各成分の作用効果により、本発明の防振ゴム組成物は、上記のように所期の目的を達成し得るのである。
　このように、本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ成分）に対して、前記（α）～（γ）の特性をすべて備えた特殊なシリカ（Ｂ成分）を特定の割合で配合するとともに、特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）と、さらにモノメタクリル酸亜鉛等の特定の加硫助剤（Ｄ成分）とを配合してなるものである。そのため、耐熱性、耐久性、剛性、低動倍率化の全てを高度に満足することができる。そして、上記各成分からなる本発明の防振ゴム組成物は、特に、耐熱性が大幅に向上していることから、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ等の防振材料として、好適に用いられる。それ以外に、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の用途にも用いることができる。
特定のシランカップリング剤と特定のシリカとの化学的結合状態の一例を示す模式図である。 特定のシランカップリング剤と特定のシリカとの化学的結合状態の他の例を示す模式図である。 特定のシランカップリング剤と特定のシリカとの化学的結合状態のさらに他の例を示す模式図である。
　つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
　本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ成分）と、特定のシリカ（Ｂ成分）と、特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）と、モノメタクリル酸亜鉛等の特定の加硫助剤（Ｄ成分）とを配合してなるものであり、上記特定のシリカ（Ｂ成分）の配合量が、ジエン系ゴム（Ａ成分）に対して特定の割合に設定されている。
　上記ジエン系ゴム（Ａ成分）としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、強度や低動倍率化の点で、天然ゴムが好適に用いられる。
　つぎに、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）とともに用いられる特定のシリカ（Ｂ成分）は、下記の特性（α）、（β）、（γ）のすべてを備える必要がある。
　（α）シアーズ滴定法により算出されるシリカ表面のシラノール基密度が３．０個／ｎｍ2以上。
　（β）平均粒子径が１０μｍ以下。
　（γ）ＢＥＴ比表面積が１５～６０ｍ2／ｇ。
　まず、上記特性（α）について説明すると、上記のように、シアーズ滴定法により算出される（Ｂ）成分のシリカ表面のシラノール基密度は、３．０個／ｎｍ2以上であることが必要であり、好ましくは３～３０個／ｎｍ2の範囲である。上記シラノール基は、シランカップリング剤との結合基となり、ジエン系ゴムとの反応基ともなる官能基である。そして、上記シラノール基密度が上記規定よりも小さすぎると、シランカップリング剤（Ｃ成分）およびジエン系ゴム（Ａ成分）との反応性（結合性）に劣るため、耐久性が悪化する傾向がみられ、上記シランカップリング剤やジエン系ゴムと充分反応せず、ゴム物性も低下する傾向がみられるようになる。
　ここで、本発明におけるシリカ表面のシラノール基密度は、G.W.シアーズによる Analytical Chemistry(アナリティカルケミストリー),vol.28,No.12,1956,1982～1983に記載の方法により測定されたシアーズ滴定量により算出することができる。なお、シラノール基密度の算出に当たり、シアーズ滴定量とシラノール基量の関係は、以下のイオン交換反応によるものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記シラノール基密度の算出法としては、上述のシアーズ滴定法の他、例えば、灼熱減量（ＴＧ）測定法等があげられる。上記灼熱減量（ＴＧ）測定法によるシラノール基密度の算出では、加熱減量分を全て－ＯＨとカウントするため、ゴムとの相互作用に無関係なシリカ凝集体の微細部分および一次粒子内部の－ＯＨもカウントされる。これに対して、上述のシアーズ滴定法によるシラノール基密度の測定は、シリカ凝集体の表面の－ＯＨのみをカウントする方法である。したがって、ゴム中でのシリカの分散状態およびゴムとの結合状態を考慮すると、シアーズ滴定法により算出したシラノール基密度の方が、実際に近い状態を表現する測定法であるため好ましい。
　つぎに、上記特性（β）は、（Ｂ）成分のシリカの平均粒子径を規定するものであり、本発明では、前記のように、（Ｂ）成分のシリカの平均粒子径は１０μｍ以下であることが必要であり、好ましくは２～１０μｍの範囲である。すなわち、上記平均粒子径が上記規定よりも大きすぎると、凝集塊が大きく、シリカ自身が異物として働くため、物性が低下したり、また、シリカの凝集により動倍率が高くなるからである。
　なお、上記平均粒子径は、コールター法により測定した平均粒子径であって、二次粒子径のことをいう。
　さらに、上記特性（γ）について説明すると、前記のように、（Ｂ）成分のシリカのＢＥＴ比表面積は１５～６０ｍ2／ｇの範囲であることが必要であり、好ましくは１５～３５ｍ2／ｇの範囲である。すなわち、上記シリカのＢＥＴ比表面積が上記規定よりも小さすぎると、一次粒子径が大きくなりすぎ、ジエン系ゴム（Ａ成分）との接触面積自体が小さくなるため充分な補強性が得られず、破断時引っ張り強度（ＴＳｂ）や破断伸び（Ｅｂ）が悪くなり、逆にＢＥＴ比表面積が大きすぎる（６０ｍ2／ｇを超える）と、一次粒子径が小さくなりすぎ、一次粒子同士の凝集が強くなり、このため分散性が悪化し、動特性が悪くなるからである。
　なお、本発明において、上記シリカのＢＥＴ比表面積は、例えば、試料を２００℃で１５分間脱気した後、吸着気体として混合ガス（Ｎ2 ７０％、Ｈｅ３０％）を用いて、ＢＥＴ比表面積測定装置（マイクロデータ社製、４２３２－II）により測定することができる。
　上記シリカ（Ｂ成分）の調製方法としては、沈殿法シリカの反応処方があげられ、例えば、アルカリ珪酸塩水溶液（市販の珪酸ソーダ水溶液）を鉱酸で中和して沈殿シリカを析出させる方法に準じて調製することができる。具体的には、まず、所定濃度の珪酸ソーダ水溶液を所定量反応容器に張り込み、所定条件で鉱酸を添加する（片側添加反応）か、もしくは予め一定量の温水を張り込んだ反応溶液中に、ｐＨ、温度を制御しながら珪酸ソーダおよび鉱酸を一定時間添加する（同時添加方式）方法等が採用できる。つぎに、上記方法によって得られた沈殿シリカスラリーを、ケーキ洗浄が可能な濾過機（例えば、フィルタープレス、ベルトフィルター等）により濾別、洗浄して副生電界質を除去する。その後、得られたシリカケーキを乾燥機により乾燥する。一般的には、このシリカケーキをスラリー化し噴霧乾燥機により乾燥するが、ケーキのまま加熱オーブン等により静置乾燥してもよい。このようにして得た乾燥されたシリカは、続いて粉砕機により所定の平均粒子径とされ、必要に応じさらに分級機による、粗粒のカットを行うことにより、シリカの調製を行う。この粉砕・分級操作は、平均粒子径の調整・粗粒のカットを目的としており、粉砕方式（例えば、気流式粉砕機、衝撃式粉砕機等）は特に限定されるものではない。また、分級機においても同様に分級方式（例えば、風力式、篩い式等）も、特に限定されない。
　ここで、上記シリカ（Ｂ成分）の配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して１０～１００部であり、好ましくは２０～７０部の範囲である。すなわち、上記配合量が少なすぎると、一定水準の補強性を満足できなくなる傾向がみられ、逆に上記配合量が多すぎると、動倍率が高くなったり、シリカ添加量が多すぎるため、シリカ自身が異物として働き、物性が低下する傾向がみられるからである。
　つぎに、上記（Ａ）および（Ｂ）成分とともに用いられる、特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）としては、下記の一般式（１）で表されるシランカップリング剤が用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ｒ1は、アルキルポリエーテル基－Ｏ－（Ｒ5－Ｏ）m－Ｒ6であり、ｍは平均で１～３０である。そして、上記繰り返し数ｍの中において、Ｒ5は、同じかまたは異なる、Ｃ1～Ｃ30の炭化水素基である。また、Ｒ6は、少なくとも１１個のＣ原子を含有する一価のアルキル，アルケニル，アリール，アラルキル基である。
　Ｒ2は、その２つが同じかまたは異なり、上記Ｒ1と同じか、Ｃ1～Ｃ12のアルキル基またはＲ7Ｏ基である。そして、Ｒ7は、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、（Ｒ8）3Ｓｉ基、またはＣ9～Ｃ30の一価のアルキル，アルケニル，アリール，アラルキル基である。Ｒ8は、Ｃ1～Ｃ30のアルキルまたはアルケニル基である。
　Ｒ3は、脂肪族、芳香族、混合脂肪族および芳香族からなる群から選ばれた少なくとも一つの二価のＣ1～Ｃ30炭化水素基である。
　Ｒ4は、Ｈ、ＣＮまたは（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ9である。そして、Ｒ9は、脂肪族、芳香族、混合脂肪族および芳香族からなる群から選ばれた少なくとも一つの一価のＣ1～Ｃ30炭化水素基である。〕
　上記特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）は、上記一般式（１）におけるＲ3の長さ（炭素数）＜〔Ｒ6の長さ（炭素数）－（Ｒ5の長さ（炭素数）×ｍ）〕を満たすものが好ましい。
　なお、上記特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）は、上記一般式（１）で表される種々のシランカップリング剤またはその縮合生成物の混合物であっても差し支えない。
　上記特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）としては、下記の一般式（２）で表されるもの、一般式（３）で表されるもの、もしくはこれらの混合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　そして、本発明における特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）としては、上記一般式（２）において、ｍ＝５であらわされるものが特に好ましい。
　また、上記特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）の配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、０．５～１０部の範囲が好ましく、特に好ましくは２～８部の範囲である。すなわち、上記シランカップリング剤の配合量が少なすぎると、シリカの分散性の向上効果が小さくなり、逆に上記シランカップリング剤の配合量が多すぎると、耐熱性が悪くなる傾向がみられるからである。
　つぎに、上記（Ａ）～（Ｃ）成分とともに用いられる特定の加硫助剤（Ｄ成分）としては、モノメタクリル酸亜鉛、２－tert－ブチル－６－（３－tert－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、ステアリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、イソボニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレート、エトキシ化（２）ヒドロキシエチルメタクリレート、イソデシルメタクリレートといったものが用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、モノメタクリル酸亜鉛と、２－tert－ブチル－６－（３－tert－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、ステアリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、イソボニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレートまたはイソデシルメタクリレートのモノ（メタ）アクリレートとを併用することが、耐熱性（特に熱老化防止効果）により優れることから、好ましい。なお、上記の「モノ（メタ）アクリレート」とは、モノアクリレートあるいはモノメタクリレートを意味する。
　なお、上記（Ｄ）成分の加硫助剤として、モノメタクリル酸亜鉛を配合しない系においては、そのゴム組成物が、貯蔵安定性に劣るために、混練後すぐに製品加工しなければならないといった不都合が生じる場合がある。この場合、その貯蔵安定性を向上させる観点から、上記（Ｄ）成分の加硫助剤に加え、金属（メタ）アクリレートを配合することが好ましい。上記金属（メタ）アクリレートとしては、モノメタクリル酸亜鉛の他、モノアクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛、ジアクリル酸亜鉛等があげられ、これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
　上記特定の加硫助剤（Ｄ成分）の配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、０．５～１０部の範囲が好ましく、特に好ましくは、１～６部の範囲である。すなわち、上記特定の加硫助剤の配合量が上記範囲よりも少ないと、所望の熱老化防止効果が得られず、逆に上記範囲を超えると、ゴム組成物の架橋状態が変化し、防振性や耐へたり性が悪化するからである。また、貯蔵安定性を向上させる趣旨より金属（メタ）アクリレートを配合する場合、その配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、０．５～１０部の範囲が好ましく、特に好ましくは、１．０～６．０部の範囲である。
　ところで、本発明の防振ゴム組成物において、例えば、先に述べたようにモノメタクリル酸亜鉛を含有すると、耐熱性が非常に高くなる等の利点を有するが、その反面、ガスを発生し防振ゴム組成物を発泡させることから、防振ゴム組成物の融着不良、防振ゴム（加硫体）の接着不良を誘発するおそれがある。この問題を解決する手法として、例えば、本発明の防振ゴム組成物において、上記（Ａ）～（Ｄ）成分とともに、ゼオライト，セピオライト，ハイドロタルサイトといった吸着フィラーを含有することが好ましい。これらの吸着フィラーは、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なお、一般的な吸着フィラーである酸化マグネシウムは、本発明の課題の一つである耐熱性を阻害するおそれがあるため、本発明の防振ゴム組成物においては配合しないことが好ましい。また、上記ゼオライトは、二酸化ケイ素からなる結晶格子における、ケイ素元素の一部が、アルミニウム元素に置き換わり、結晶格子全体が負に帯電し、ナトリウム、カルシウム、カリウムといったカチオンを取込むことにより、電荷のバランスが取られてなるものであって、天然ゼオライトの他、上記のような組成となるよう合成された合成ゼオライトがある。そして、上記ゼオライトは、ガス吸着性の観点から、その組成が、ケイ素、アルミニウム、ナトリウム、カルシウムの四元素を全て含むことが好ましい。
　上記吸着フィラーの配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、２～１５部の範囲が好ましく、特に好ましくは、２～１０部の範囲である。すなわち、上記吸着フィラーの配合量が上記範囲よりも少ないと、所望の発泡抑制効果が得られず、逆に上記範囲を超えると、動倍率が上がり、防振ゴム特性が悪化するからである。
　また、本発明の防振ゴム組成物においては、上記（Ａ）～（Ｄ）成分とともに、先に述べた吸着フィラー等や、さらに、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、プロセスオイル、カーボンブラック等を必要に応じて適宜に配合しても差し支えない。なお、本発明の防振ゴム組成物は、従来、補強剤として用いられていたカーボンブラックに代えて、特殊なシリカ（Ｂ成分）を使用したものであり、補強剤としてのカーボンブラックを実質的に含有しないもの（カーボンブラック不含）が好ましいが、本発明の防振ゴム組成物の特性に影響を与えない量であれば含有させても差し支えない。
　上記加硫剤としては、例えば、硫黄（粉末硫黄，沈降硫黄，不溶性硫黄）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
　上記加硫剤の配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、０．３～７部の範囲が好ましく、特に好ましくは１～５部の範囲である。すなわち、上記加硫剤の配合量が少なすぎると、充分な架橋構造が得られず、動倍率、耐へたり性が悪化する傾向がみられ、逆に加硫剤の配合量が多すぎると、耐熱性が低下する傾向がみられるからである。
　上記加硫促進剤としては、例えば、チアゾール系，スルフェンアミド系，チウラム系，アルデヒドアンモニア系，アルデヒドアミン系，グアニジン系，チオウレア系等の加硫促進剤があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、架橋反応性に優れる点で、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。
　また、上記加硫促進剤の配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、０．５～７部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５～５部の範囲である。
　上記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２－メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、２－メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、２－メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、特に架橋反応性に優れる点で、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２－メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）が好適に用いられる。
　上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾイルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ′－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等があげられる。
　上記チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）等があげられる。
　上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
　また、上記老化防止剤の配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、１～１０部の範囲が好ましく、特に好ましくは２～５部の範囲である。
　上記プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
　また、上記プロセスオイルの配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、１～５０部の範囲が好ましく、特に好ましくは３～３０部の範囲である。
　本発明の防振ゴム組成物は、例えば、つぎのようにして調製することができる。すなわち、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）と、特定のシリカ（Ｂ成分）と、特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）と、特定の加硫助剤（Ｄ成分）と、必要に応じて、老化防止剤，プロセスオイル等を適宜に配合し、これらをバンバリーミキサー等を用いて、約５０℃の温度から混練りを開始し、１００～１６０℃で、３～５分間程度混練を行う。つぎに、これに、加硫剤，加硫促進剤等を適宜に配合し、オープンロールを用いて、所定条件（例えば、５０℃×４分間）で混練することにより、防振ゴム組成物を調製することができる。その後、得られた防振ゴム組成物を、高温（１５０～１７０℃）で５～３０分間、加硫することにより防振ゴムを作製することができる。
　ここで、本発明における、特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）と、特定のシリカ（Ｂ成分）との化学的結合について、前記一般式（２）で表されるシランカップリング剤を例に具体的に説明する。例えば、図１の模式図に示すように、シランカップリング剤中のＥｔＯ基（エトキシ基）が、シリカ３表面のＯＨ基と化学的に結合し、その結果、シランカップリング剤中の長鎖のアルキルポリエーテル基〔－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｃ13Ｈ27〕（図示の１と２との結合基）が、シリカ３全体を包みこむような状態になる。なお、図２に示すように、シランカップリング剤中の長鎖のアルキルポリエーテル基〔－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｃ13Ｈ27〕（図示の１と２との結合基）の一方が、その先端の－Ｃ13Ｈ27部分（図示の２）から略１８０°反対側に折れ曲がっていても差し支えない。また、図３は、複数のシリカ３（なお、表面のＯＨ基は省略する）と特定のシランカップリング剤との化学的結合状態を示す模式図である。すなわち、本発明においては、上記結合により、シリカ（Ｂ成分）の分散性が向上する。したがって、特定のシランカップリング剤（Ｃ成分）の添加量を抑制することができる。そのため、本発明によれば防振ゴム組成物の低動倍率化を実現することができるとともに、防振ゴム組成物中の総硫黄量を抑制でき、耐熱性が向上する。
　つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
　まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
〔ＮＲ〕
　天然ゴム
〔ＢＲ〕
　ブタジエンゴム（Ｎｉｐｏｌ　ＢＲ１２２０、日本ゼオン社製）
〔酸化亜鉛〕
　酸化亜鉛２種、堺化学工業社製
〔ステアリン酸〕
　ルーナックＳ３０、花王社製
〔老化防止剤〕
　オゾノン６Ｃ、精工化学社製
〔ワックス〕
　サンノック、大内新興化学社製
〔鉱物油〕
　ナフテン系オイル（出光興産社製、ダイアナプロセスＮＭ－２８０）
〔シランカップリング剤(i)〕
　前記一般式（２）において、ｍが５であるシランカップリング剤（エボニックデグサ社製、ＶＰＳｉ３６３）
〔シランカップリング剤(ii)〕
　下記の構造式（４）で表されるメルカプト系シランカップリング剤（ＫＢＭ－８０３、信越化学工業社製）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔シリカ(i)〕
　シラノール基密度：１０．１個／ｎｍ2、平均粒子径：５．７μｍ、ＢＥＴ比表面積：２０ｍ2／ｇのシリカ（ＴＢ５０１２、東ソーシリカ社製）
〔シリカ(ii)〕
　シラノール基密度：１４．４個／ｎｍ2、平均粒子径：５μｍ、ＢＥＴ比表面積：１５ｍ2／ｇとなるように調製したシリカ（試作品）
〔シリカ(iii)〕
　シラノール基密度：３．０個／ｎｍ2、平均粒子径：１０μｍ、ＢＥＴ比表面積：６０ｍ2／ｇとなるように調製したシリカ（試作品）
〔シリカ(iv)〕
　シラノール基密度：２．４個／ｎｍ2、平均粒子径：１２μｍ、ＢＥＴ比表面積：９２ｍ2／ｇのシリカ（ニプシールＥＲ、東ソーシリカ社製）
〔シリカ(v)〕
　シラノール基密度：２．６個／ｎｍ2、平均粒子径：２０μｍ、ＢＥＴ比表面積：２１０ｍ2／ｇのシリカ（ニプシールＶＮ３、東ソーシリカ社製）
〔吸着フィラー(i)〕
　合成ゼオライト（ミズカシーブス５ＡＰ、水澤化学工業社製）
〔吸着フィラー(ii)〕
　合成ゼオライト（ミズカライザーＤＳ、水澤化学工業社製）
〔吸着フィラー(iii)〕
　ハイドロタルサイト（ＤＨＴ４Ａ、協和化学工業社製）
〔加硫促進剤(i)〕
　Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）（ノクセラーＣＺ、大内新興化学社製）
〔加硫促進剤(ii)〕
　テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）（サンセラーＴＴ、三新化学工業社製）
〔加硫剤〕
　硫黄、軽井沢精錬所社製
〔加硫助剤(i)〕
　モノメタクリル酸亜鉛（ＰＲＯ１１５４２、サートマー社製）
〔加硫助剤(ii)〕
　２－tert－ブチル－６－（３－tert－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート（スミライザーＧＭ、住友化学社製）
〔加硫助剤(iii)〕
　ステアリルメタクリレート（ＳＲ３２４、サートマー社製）
〔加硫助剤(iv)〕
　トリデシルメタクリレート（ＳＲ４９３、サートマー社製）
〔加硫助剤(v)〕
　ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ＳＲ６０４、サートマー社製）
〔加硫助剤(vi)〕
　フェノールＥＯ変性アクリレート（Ｍ１０１Ａ、東亞合成社製）
〔加硫助剤(vii)〕
　ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート（Ｍ１１１、東亞合成社製）
〔加硫助剤(viii)〕
　Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド（Ｍ１４０、東亞合成社製）
〔加硫助剤(ix)〕
　イソボニルメタクリレート（ＳＲ４２３、サートマー社製）
〔加硫助剤(x)〕
　テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＳＲ２８５、サートマー社製）
〔加硫助剤(xi)〕
　２－フェノキシエチルメタクリレート（ＳＲ３４０、サートマー社製）
〔加硫助剤(xii)〕
　エトキシ化（２）ヒドロキシエチルメタクリレート（ＳＲ５７０、サートマー社製）
〔加硫助剤(xiii)〕
　イソデシルメタクリレート（ＳＲ２４２、サートマー社製）
〔加硫助剤(xiv)〕
　エトキシポリエチレングリコール(５５０)モノメタクリレート（ＳＲ５５２、サートマー社製）
〔加硫助剤(xv)〕
　ラウリルメタクリレート（ＳＲ３１３、サートマー社製）
〔実施例１〕
　ＮＲ１００部と、酸化亜鉛５部と、ステアリン酸１部と、老化防止剤２部と、ワックス２部と、鉱物油５部と、シランカップリング剤(i)２部と、シリカ(i)３０部と、加硫助剤(i)３部とを配合し、これらをバンバリーミキサーを用いて、１４０℃で５分間混練を行った。つぎに、これに、加硫剤１部と、加硫促進剤(i)２部と、加硫促進剤(ii)１部とを配合し、オープンロールを用いて、６０℃で５分間混練することにより、防振ゴム組成物を調製した。
〔実施例２～３４、比較例１～７〕
　後記の表１～表５に示すように、各成分の配合量等を変更する以外は、実施例１に準じて、防振ゴム組成物を調製した。
　このようにして得られた実施例および比較例の防振ゴム組成物を用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１～表５に併せて示した。
〔熱老化試験〕
　各防振ゴム組成物を、１６０℃×２０分の条件でプレス成形（加硫）して、厚み２ｍｍのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートから、ＪＩＳ５号ダンベルを打ち抜き、このダンベルを用い、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準拠して、破断伸び（Ｅｂ）を測定した。なお、この測定は、初期（熱老化させる前）のゴムシート、１００℃×７０時間の雰囲気下で熱老化させた後のゴムシート、１００℃×５００時間の雰囲気下で熱老化させた後のゴムシート、１００℃×１０００時間の雰囲気下で熱老化させた後のゴムシートに対して行った。そして、各熱老化時間による破断伸びの減少度合（初期との差）を求め、その値を後記の表１～表５に示した。なお、この試験において、本発明に要求される熱破断伸びの減少度合は、７０時間熱老化後で１０．０％以下、５００時間熱老化後で４０．０％以下、１０００時間熱老化後で６０．０％以下である。そして、これらの要求を全て満たすものを、後記の表１～表５に示す総評において「○」と表記し、満たさないものを「×」と表記した。
〔圧縮永久歪み〕
　各防振ゴム組成物を、１６０℃×３０分の条件でプレス成形（加硫）し、テストピースを作製した。つぎに、ＪＩＳ　Ｋ６２６２に従い、上記テストピースを２５％圧縮させたまま、１００℃×５００時間後の圧縮永久歪みを測定した。なお、この試験において、本発明に要求される圧縮永久歪みは、５５％未満である。そして、この要求を満たすものを、後記の表１～表５に示す評価において「○」と表記し、満たさないものを「×」と表記した。
〔硬度（ＪＩＳ－Ａ）〕
　各防振ゴム組成物を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５３－１９９７の「加硫ゴム物理試験方法」における「デュロメータ硬さ試験」に定められる、テストピース（厚み２ｍｍ）を作製した。各テストピースを用いて、上記ＪＩＳ　Ｋ－６２５３－１９９７の「加硫ゴム物理試験方法」における「デュロメータ硬さ試験」に準じて、タイプＡデュロメータにより、テストピースの硬度（ＪＩＳ－Ａ）を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　上記結果から、実施例品は、圧縮永久歪み特性に優れるとともに、硬化特性にも優れ、さらに、熱老化試験により、破断伸び特性が、長期熱老化後であっても劣化しにくいことがわかる。特に、加硫助剤として、モノメタクリル酸亜鉛とともに、特定のモノ（メタ）アクリレートを配合した実施例１９～２８は、熱老化防止効果に優れていることがわかる。
　これに対して、比較例１，２では、加硫助剤として、本発明のものと異なるものを用いていることから、耐熱性（熱老化防止性）の劣化がみられる。比較例３では、シランカップリング剤が、本発明のものと異なる一般的なメルカプト系シランカップリング剤であることから、耐熱性、圧縮永久ひずみに劣化がみられる。比較例４は、シリカの配合量が少なすぎ、耐熱性、圧縮永久ひずみにやや劣化がみられ、さらに、所望のゴム硬度が得られず、補強性、ばね剛性を確保できなかった。しかも、加硫形成後、冷却により収縮し、形状寸法に問題も生じた。比較例５では、シリカの配合量が多すぎることから、耐熱性、圧縮永久ひずみの劣化がみられる。比較例６，７では、シリカのシラノール基密度、平均粒子径が、本発明の規定から外れている（さらに比較例６は、ＢＥＴ比表面積も外れている）ことから、圧縮永久ひずみの劣化がみられる。
　つぎに、実施例の防振ゴム組成物を用い、下記の基準に従って、その貯蔵安定性の評価を行った。その結果を、後記の表６～表９に併せて示した。
〔貯蔵安定性〕
　上記調製のゴム組成物における未加硫粘度の経時的変動を見るため、調製直後（初期）、常温常湿雰囲気下に７２時間放置後（貯蔵後）、および、温度４０℃×湿度９５％ＲＨ雰囲気下に１６８時間放置後（湿熱貯蔵後）のムーニー粘度（ＭＬ1+4　１２１℃）を、東洋精機製作所社製のムーニー粘度測定器により測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　上記結果より、実施例品のなかでも、特に、加硫助剤(i)のモノメタクリル酸亜鉛を使用したもの（実施例１品、および実施例１４～３４品）は、他の実施例品に比べ、湿熱貯蔵後であっても粘度の変動が少なく、貯蔵安定性に優れていることがわかる。なお、表記していないが、上記モノメタクリル酸亜鉛を使用したもののなかでも、吸着フィラーを所定量配合した実施例２９～３４のゴム組成物の加硫体は、目視により確認した結果、モノメタクリル酸亜鉛によるゴム発泡がみられなかった。
　なお、上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。さらに、請求の範囲の均等範囲に属する変更は、全て本発明の範囲内である。
　本発明の防振ゴム組成物は、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ等の防振材料として好ましく用いられるが、それ以外にも、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の用途にも用いることができる。
　１　－（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ－
　２　－Ｃ13Ｈ27
　３　シリカ

Claims (7)

  1. 　下記の（Ａ）および（Ｂ）成分とともに、下記の（Ｃ）および（Ｄ）成分を含有し、上記（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００重量部に対して１０～１００重量部であることを特徴とする防振ゴム組成物。
    （Ａ）ジエン系ゴム。
    （Ｂ）下記の特性（α）、（β）、（γ）のすべてを備えているシリカ。
    　（α）シアーズ滴定法により算出されるシリカ表面のシラノール基密度が３．０個／ｎｍ2以上。
    　（β）平均粒子径が１０μｍ以下。
    　（γ）ＢＥＴ比表面積が１５～６０ｍ2／ｇ。
    （Ｃ）下記の一般式（１）で表されるシランカップリング剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、Ｒ1は、アルキルポリエーテル基－Ｏ－（Ｒ5－Ｏ）m－Ｒ6であり、ｍは平均で１～３０である。そして、上記繰り返し数ｍの中において、Ｒ5は、同じかまたは異なる、Ｃ1～Ｃ30の炭化水素基である。また、Ｒ6は、少なくとも１１個のＣ原子を含有する一価のアルキル，アルケニル，アリール，アラルキル基である。
    　Ｒ2は、その２つが同じかまたは異なり、上記Ｒ1と同じか、Ｃ1～Ｃ12のアルキル基またはＲ7Ｏ基である。そして、Ｒ7は、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、（Ｒ8）3Ｓｉ基、またはＣ9～Ｃ30の一価のアルキル，アルケニル，アリール，アラルキル基である。Ｒ8は、Ｃ1～Ｃ30のアルキルまたはアルケニル基である。
    　Ｒ3は、脂肪族、芳香族、混合脂肪族および芳香族からなる群から選ばれた少なくとも一つの二価のＣ1～Ｃ30炭化水素基である。
    　Ｒ4は、Ｈ、ＣＮまたは（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ9である。そして、Ｒ9は、脂肪族、芳香族、混合脂肪族および芳香族からなる群から選ばれた少なくとも一つの一価のＣ1～Ｃ30炭化水素基である。〕
    （Ｄ）モノメタクリル酸亜鉛、２－tert－ブチル－６－（３－tert－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、ステアリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、イソボニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレート、エトキシ化（２）ヒドロキシエチルメタクリレートおよびイソデシルメタクリレートからなる群から選ばれた少なくとも一つ。
  2. 　上記（Ｄ）成分が、モノメタクリル酸亜鉛と、２－tert－ブチル－６－（３－tert－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート，ステアリルメタクリレート，トリデシルメタクリレート，ポリプロピレングリコールモノメタクリレート，フェノールＥＯ変性アクリレート，ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート，イソボニルメタクリレート，テトラヒドロフルフリルアクリレート，２－フェノキシエチルメタクリレートまたはイソデシルメタクリレートのモノ（メタ）アクリレートとを併用したものである請求項１記載の防振ゴム組成物。
  3. 　上記（Ｃ）成分のシランカップリング剤の配合量が、上記（Ａ）成分１００重量部に対して０．５～１０重量部である請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
  4. 　上記（Ｄ）成分の配合量が、上記（Ａ）成分１００重量部に対して０．５～１０重量部である請求項１～３のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物。
  5. 　上記（Ａ）～（Ｄ）成分とともに、金属（メタ）アクリレートを含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物。
  6. 　上記（Ａ）～（Ｄ）成分とともに、ゼオライト，セピオライトおよびハイドロタルサイトからなる群から選ばれた少なくとも一つの吸着フィラーを含有する請求項１～５のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物の加硫体。
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