JP7409936B2

JP7409936B2 - 防振ゴム組成物および防振ゴム部材

Info

Publication number: JP7409936B2
Application number: JP2020059514A
Authority: JP
Inventors: 正志岡久; 誠司笠井
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 2020-03-30
Filing date: 2020-03-30
Publication date: 2024-01-09
Anticipated expiration: 2040-03-30
Also published as: JP2021155643A

Description

本発明は、自動車，電車等の車両等における防振用途に用いられる防振ゴム組成物およ
び防振ゴム部材に関するものである。

防振ゴムの技術分野においては、高耐久性、低動倍率化（動倍率〔動的ばね定数（Ｋｄ
）／静的ばね定数（Ｋｓ）〕の値を小さくすること）等が要求される。これらの要求を実
現する制御因子として、一般に、防振ゴム組成物中に配合される無機フィラーの、含有量
、粒子径、分散性、ポリマーとの相互作用等が、大きく寄与すると言われている。
上記無機フィラーとしては、補強材としての性能が高いことから、通常、カーボンブラ
ックやシリカ等が用いられる（例えば、特許文献１～４参照）。
一方、自動車の使用環境下では、耐熱へたり性が要求される。これらの要求を実現する
因子としては、共架橋剤の種類等が、大きく寄与すると言われている。
上記共架橋剤の一例として、ビスマレイミド等が用いられている（特許文献５参照）。

特開２０１７－１１９８７３号公報特開２０１５－２２４２７９号公報特開２０１８－９５８１０号公報特開２０１６－１２４８８０号公報特開２００６－１９９７９２号公報

しかしながら、防振ゴムの技術分野においては、特に、上記無機フィラーによって防振
ゴムの動倍率の上昇を抑えるとともに、耐久性（破断強度）、耐熱へたり性、加工性（ス
コーチ防止と加硫促進のバランス）とを両立させることが難しいと言われており、これら
の特性を高いレベルで両立させることが求められている。

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、低動倍率化を達成するとともに、耐
久性、耐熱へたり性、加工性とを高いレベルで両立することが可能な防振ゴム組成物およ
び防振ゴム部材の提供を、その目的とする。

上記の目的を達成するために、本発明は、以下の［１］～［７］を、その要旨とする。
［１］下記の（Ａ）成分からなるゴム成分とともに、下記の（Ｂ）～（Ｆ）成分を含有す
る防振ゴム組成物であって、下記の（Ａ）１００重量部に対して、下記の（Ｃ）成分を０
．１～５重量部、下記の（Ｅ）成分を０．１～５重量部を含有し、下記の（Ｃ）および（
Ｅ）成分の混合割合が、重量比で、（Ｃ）／（Ｅ）＝０．０４～６．０の範囲であること
を特徴とする防振ゴム組成物。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）無機フィラー。
（Ｃ）チウラム系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄系加硫剤。
（Ｅ）ビスマレイミド化合物。
（Ｆ）下記の一般式（１）に示すジヒドラジド化合物。

｛上記一般式（１）において、Ｒは、炭素数１～３０のアルキレン基、炭素数１～３０の
シクロアルキレン基、またはフェニレン基を示す。｝
［２］上記ジヒドラジド化合物（Ｆ）の含有割合が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量
部に対して０．０１～５重量部の範囲である、［１］記載の防振ゴム組成物。
［３］上記無機フィラー（Ｂ）は、カーボンブラックであり、上記（Ｂ）成分の含有割合
が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して１０～８０重量部の範囲である、［１
］または［２］記載の防振ゴム組成物。
［４］上記無機フィラー（Ｂ）は、シリカおよびカーボンブラックであり、更に、（Ｇ）
シランカップリング剤を含み、上記のシリカの含有割合が、上記ジエン系ゴムの（Ａ）１
００重量部に対して１０～８０重量部の範囲であり、上記シランカップリング剤（Ｇ）の
含有割合が、上記ジエン系ゴムの（Ａ）１００重量部に対して０．１～１０重量部の範囲
であり、上記カーボンブラックおよびシリカの混合割合が、２０／８０～１／９９である
、［１］または［２］記載の防振ゴム組成物。
［５］上記シランカップリング剤（Ｇ）が、スルフィド系シランカップリング剤およびメ
ルカプト系シランカップリング剤から選ばれた少なくとも一つである、［４］記載の防振
ゴム組成物。
［６］上記ジヒドラジド化合物（Ｆ）が、アジピン酸ジヒドラジドおよびイソフタル酸ジ
ヒドラジドから選ばれた少なくとも一つである、［１］～［５］のいずれか一項に記載の
防振ゴム組成物。
［７］［１］～［６］のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物の加硫体からなることを特
徴とする防振ゴム部材。

すなわち、本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程
で、本発明者らは、防振ゴム組成物のゴム成分であるジエン系ゴムに対し、無機フィラー
を添加し、さらに、上記一般式（１）に示すジヒドラジド化合物により、無機フィラーの
分散性を良くすることを検討した。そして、このような構成に、さらに、ビスマレイミド
化合物、チウラム系加硫促進剤、硫黄加硫剤を添加し、チウラム系加硫促進剤／ビスマレ
イミド化合物の混合割合を、重量比で、０．０４～６．０の範囲となるようにしたところ
、動倍率の上昇が抑えられるとともに、耐久性（破断強度）、耐熱へたり性、加工性（ス
コーチ防止と加硫促進のバランス）とを高いレベルで両立させることができることを見い
だし、本発明に到達した。

このように、本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ）からなるゴム成分ととも
に、無機フィラー（Ｂ）、チウラム系加硫促進剤（Ｃ）、硫黄系加硫剤（Ｄ）、ビスマレ
イミド化合物（Ｅ）、前記一般式（１）に示すジヒドラジド化合物（Ｆ）を含有し、チウ
ラム系加硫促進剤（Ｃ）の含有割合、ビスマレイミド化合物（Ｅ）の含有割合、チウラム
系加硫促進剤（Ｃ）とビスマレイミド化合物（Ｅ）の混合割合が特定の範囲である。その
ため、低動倍率化を達成するとともに、耐久性、耐熱へたり性、加工性とを高いレベルで
両立することができる。

つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の
形態に限られるものではない。

本発明の防振ゴム組成物は、先に述べたように、下記の（Ａ）成分からなるゴム成分と
ともに、下記の（Ｂ）～（Ｆ）成分を含有し、下記の（Ａ）１００重量部に対して、下記
の（Ｃ）成分を０．１～５重量部、下記の（Ｅ）成分を０．１～５重量部を含有し、下記
の（Ｃ）および（Ｅ）成分の混合割合が、重量比で、（Ｃ）／（Ｅ）＝０．０４～６．０
の範囲である。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）無機フィラー。
（Ｃ）チウラム系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄加硫剤。
（Ｅ）ビスマレイミド化合物。
（Ｆ）下記の一般式（１）に示すジヒドラジド化合物。

｛上記一般式（１）において、Ｒは、炭素数１～３０のアルキレン基、炭素数１～３０の
シクロアルキレン基、またはフェニレン基を示す。｝

本発明の防振ゴム組成物において、動倍率の上昇を抑えるとともに、耐久性、耐熱へた
り性、加工性とを高いレベルで両立させる観点から、上記のように、ジエン系ゴム（Ａ）
１００重量部に対して、チウラム系加硫促進剤（Ｃ）成分を０．１～５重量部、ビスマレ
イミド化合物（Ｅ）成分を０．１～５重量部を含有し、（Ｃ）および（Ｅ）成分の混合割
合が、重量比で、（Ｃ）／（Ｅ）＝０．０４～６．０の範囲とすることは重要である。
ビスマレイミド化合物（Ｅ）成分は、硫黄ラジカルの存在下で、ビスマレイミド化合物
単独による架橋を進行させ、架橋形態は、ビスマレイミド化合物架橋構造になり、耐熱へ
たり性が良好になる。チウラム系加硫促進剤（Ｃ）成分は、硫黄系加硫剤をモノスルフィ
ド、ジスルフィド等の短い硫黄鎖に分解しながら架橋を進行させ、架橋形態は、モノスル
フィド架橋構造やジスルフィド架橋構造が多くなり、耐久性と耐熱へたり性に影響を与え
る。また、ヒドラジド化合物（Ｆ）成分存在下では、スコーチは短くなり、ビスマレイミ
ド化合物（Ｅ）成分を添加すると、スコーチは長くなる。本発明の防振ゴム組成物におい
て、（Ｃ）／（Ｅ）を上記範囲にすることで、耐久性、耐熱へたり性、加工性が良好にな
る。

チウラム系加硫促進剤（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは、０．２～４重量部であり、
より好ましくは０．７～３重量部である。すなわち、チウラム系加硫促進剤（Ｃ）の含有
量が多すぎると、耐久性の点で劣るようになり、逆に、チウラム系加硫促進剤（Ｃ）の含
有量が少なすぎると、耐熱へたり性に劣るようになるからである。
ビスマレイミド化合物（Ｅ）成分の含有量は、０．１～５重量部であり、５重量部を超
えると、加硫促進の点で劣るようになり、０．１重量部より少なくなると、耐熱へたり性
、スコーチ防止の点で劣る。また、好ましくは、０．５～３．５重量部であり、より好ま
しくは１．５～３．５重量部である。ビスマレイミド化合物（Ｅ）の含有量がこれら上限
値より多くなると、加硫促進の点で劣るようになり、逆に、ビスマレイミド化合物（Ｅ）
の含有量がこれら下限値より少なくなると、スコーチ防止の点で劣るようになるからであ
る。
（Ｃ）および（Ｅ）成分の混合割合は、好ましくは、重量比で、（Ｃ）／（Ｅ）＝０．
１～４．５の範囲であり、より好ましくは、（Ｃ）／（Ｅ）＝０．７～３の範囲である。
すなわち、チウラム系加硫促進剤（Ｃ）の混合割合が多すぎると、耐久性やスコーチ防止
の点で劣るようになり、ビスマレイミド化合物（Ｅ）の混合割合が多すぎると、加硫促進
の点で劣るようになるからである。

以下、本発明の防振ゴム組成物の構成材料について詳しく説明する。

〔ジエン系ゴム（Ａ）〕
上記のように、本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ）からなるゴム成分を用
いており、ジエン系ゴム（Ａ）以外のゴム成分は使用しない。上記ジエン系ゴム（Ａ）と
しては、好ましくは、天然ゴム（ＮＲ）を主成分とするジエン系ゴムが用いられる。ここ
で、「主成分」とは、上記ジエン系ゴム（Ａ）の５０重量％以上が天然ゴムであるものを
示し、上記ジエン系ゴム（Ａ）が天然ゴムのみからなるものも含める趣旨である。このよ
うに、天然ゴムを主成分とすることにより、強度や低動倍率化の点で優れるようになる。
また、天然ゴム以外のジエン系ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチ
レン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）
、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（
ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併
せて用いられる。なお、これらのジエン系ゴムは、天然ゴムと併用することが望ましい。
特に、低動倍率化とロール加工性の両立の観点から、イソプレンゴムを天然ゴムと併用す
ることが好ましい。また、同様の観点から、天然ゴムとイソプレンゴムの重量比を、９／
１～２／８の範囲にすることが、より好ましく、８／２～６／４の範囲にすることが、更
に好ましい。

〔無機フィラー（Ｂ）〕
つぎに、上記無機フィラー（Ｂ）としては、例えば、カーボンブラック、シリカ等が用
いられる。

カーボンブラックとしては、耐候性向上の観点から、例えば、ＳＡＦ級，ＩＳＡＦ級，Ｈ
ＡＦ級，ＭＡＦ級，ＦＥＦ級，ＧＰＦ級，ＳＲＦ級，ＦＴ級，ＭＴ級等の種々のグレード
のカーボンブラックが用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
そして、耐久性と低動倍率化の観点から、上記カーボンブラックは、ヨウ素吸着量１０～
１１０／ｇ、ＤＢＰ吸油量２０～１８０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックが好ましい。
なお、上記カーボンブラックのヨウ素吸着量は、ＪＩＳＫ６２１７－１（Ａ法）に準
拠して測定された値である。また、上記カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳＫ
６２１７－４に準拠して測定された値である。

シリカとしては、高耐久性、低動倍率化等を達成する観点から、湿式シリカ、乾式シリカ
、コロイダルシリカ等が用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる
。そして、より一層、高耐久性、ロスファクター上昇の抑制、低動倍率化を達成する観点
から、上記シリカのＢＥＴ比表面積は、３０～３２０ｍ^２／ｇであることが好ましく、よ
り好ましくはＢＥＴ比表面積が５０～２３０ｍ^２／ｇのシリカである。なお、上記シリカ
のＢＥＴ比表面積は、例えば、試料を２００℃で１５分間脱気した後、吸着気体として混
合ガス（Ｎ₂：７０％、Ｈｅ：３０％）を用いて、ＢＥＴ比表面積測定装置（マイクロデ
ータ社製、４２３２－II）により測定することができる。

上記無機フィラー（Ｂ）が、カーボンブラックである場合、低動倍率化の観点では、上記
（Ｂ）成分の含有割合が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して１０～８０重量
部の範囲であることが好ましい。同様の観点で、より好ましくは、１５～７５重量部の範
囲であり、さらに好ましくは２０～６０重量部の範囲である。

上記無機フィラー（Ｂ）が、シリカおよびカーボンブラックである場合、高耐久性、ロス
ファクター上昇の抑制、低動倍率化を達成する観点で、上記のシリカの含有割合が、上記
ジエン系ゴムの（Ａ）１００重量部に対して１０～８０重量部の範囲であることが好まし
い。同様の観点で、より好ましくは、１５～７５重量部の範囲であり、さらに好ましくは
２０～６０重量部の範囲である。
また、より一層の高耐久性を達成する観点で、上記シランカップリング剤（Ｇ）を添加す
ることが好ましい。また、より一層の高耐久性を達成する観点で、上記シランカップリン
グ剤（Ｇ）の含有割合は、上記ジエン系ゴムの（Ａ）１００重量部に対して０．１～２０
重量部の範囲であることが好ましい。同様の観点で、より好ましくは、０．５～１５重量
部の範囲であり、さらに好ましくは、１～１５重量部の範囲である。
また、低動倍率化、耐久性、耐候性の観点で、上記カーボンブラックおよびシリカの混合
割合は、２０／８０～１／９９であることが好ましい。同様の観点で、より好ましくは、
１５／８５～３／９７の範囲であり、さらに好ましくは、１０／９０～５／９５の範囲で
ある。

〔チウラム系加硫促進剤（Ｃ）〕
上記チウラム系加硫促進剤（Ｃ）としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド
（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラム
ジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（
ＴＯＴ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラム
モノスルフィド（ＴＭＴＭ）等が用いられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用
いられる。なかでも、耐熱へたり性の観点から、テトラメチルチウラムジスルフィド（Ｔ
ＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジス
ルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯ
Ｔ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）等のチウラムジスルフィドが
好ましい。また、そのなかでも、特に、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）
及びテトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）が、加工性の観点から、好ましい。

〔硫黄系加硫剤（Ｄ）〕
上記硫黄系加硫剤（Ｄ）としては、例えば、硫黄（粉末硫黄，沈降硫黄，不溶性硫黄）
、アルキルフェノールジスルフィド等の硫黄含有化合物等があげられる。これらは単独で
あるいは二種以上併せて用いられる。上記（Ｄ）成分の含有割合が、動倍率および耐熱へ
たり性の観点で、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．１～５重量部の範囲
であることが好ましい。同様の観点で、より好ましくは、０．３～３．５重量部の範囲で
あり、さらに好ましくは０．５～３重量部の範囲である。すなわち、上記（Ｄ）成分の含
有量が少なすぎると、加硫反応性が悪くなる傾向がみられ、逆に上記（Ｄ）成分の含有量
が多すぎると、ゴム物性（破断伸び）が低下する傾向がみられるからである。

〔ビスマレイミド化合物（Ｅ）〕
上記ビスマレイミド化合物（Ｅ）としては、Ｎ，Ｎ’－ｏ－フェニレンビスマレイミド
、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレンビスマレイミド
、Ｎ，Ｎ’－（４，４’－ジフェニルメタン）ビスマレイミド、２，２－ビス［４－（４
－マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マ
レイミドフェニル］メタン等が用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用い
られる。なかでも、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミドが特に好ましく用いられる
。

〔一般式（１）に示すジヒドラジド化合物（Ｆ）〕
本発明の防振ゴム組成物は、先に述べたように、下記の一般式（１）に示すジヒドラジ
ド化合物（Ｆ）を含有することから、無機フィラー（Ｂ）の分散性がよくなり、その結果
、動倍率の上昇を効果的に抑えることができるようになる。

上記ジヒドラジド化合物（Ｆ）の具体例としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、
イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、コハク
酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒド
ラジド、ドデカン酸ジヒドラジド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せ
て用いられる。例えば、イソフタル酸ジヒドラジド（ＩＤＨ），アジピン酸ジヒドラジド
（ＡＤＨ）等が用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記ジヒドラジド化合物（Ｆ）の含有量は、低動倍率化等の観点から、前記ジエン系ゴ
ム（Ａ）１００重量部に対し、０．０１～５．０重量部であることが好ましく、より好ま
しくは０．０５～３重量部である。

〔シランカップリング剤（Ｇ）〕
上記シランカップリング剤（Ｇ）としては、例えば、メルカプト系シランカップリング剤
、スルフィド系シランカップリング剤、アミン系シランカップリング剤、エポキシ系シラ
ンカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤等が、単独でもしくは二種以上併せて
用いられる。なかでも、上記シランカップリング剤（Ｇ）が、メルカプト系シランカップ
リング剤やスルフィド系シランカップリング剤であると、加硫密度が上がり、低動倍率、
耐久性に特に効果があるため、好ましい。

上記メルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、３－メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等があげられる。これら
は単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記スルフィド系シランカップリング剤としては、例えば、ビス－（３－（トリエトキ
シシリル）－プロピル）－ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリ
スルフィド、ビス－（３－（トリエトキシシリル）－プロピル）－テトラスルフィド、ビ
ス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエ
チル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビ
ス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル
－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピ
ル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチ
ル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリメトキシシリルエチ
ル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロ
ピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾ
ールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド
、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等があげられる。これ
らは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記アミン系シランカップリング剤としては、例えば、３－アミノプロピルトリエトキ
シシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３－（Ｎ－フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン等があげ
られる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記エポキシ系シランカップリング剤としては、例えば、２－（３，４－エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等があげられる。これ
らは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記ビニル系シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニル・トリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルジメ
チルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニル
・トリス（２－メトキシエトキシ）シラン等があげられる。これらは単独でもしくは二種
以上併せて用いられる。

なお、本発明の防振ゴム組成物においては、必須成分である前記（Ａ）～（Ｆ）成分と
ともに、前記（Ｇ）成分や加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、プロセスオイル等を、必
要に応じて適宜に含有させることも可能である。

上記加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系，グアニジン系，チアゾール系
，アルデヒドアンモニア系，アルデヒドアミン系，チオウレア系等の加硫促進剤があげら
れる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、圧縮永久
歪みに優れるようになることから、スルフェンアミド系，グアニジン系，チアゾール系か
ら選択される少なくとも一つの加硫促進剤が好ましい。

また、上記加硫促進剤の含有量は、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．
１～１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．３～５重量部の範囲である。

上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベ
ンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンア
ミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド
等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチオ尿素、トリ
メチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジブチルチオ尿素等があげら
れる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢ
ＴＳ）、２－メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、２－メルカプトベンゾチアゾール
ナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、２－メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）等
があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、
特に加硫反応性に優れる点で、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２－メルカ
プトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）が好適に用いられる。

上記加硫助剤としては、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、ステアリン酸、酸化マグネシウ
ム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

また、上記加硫助剤の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１
～１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．３～７重量部の範囲である。

上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系
老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化
防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしく
は２種以上併せて用いられる。

また、上記老化防止剤の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．
５～１５重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは１～１０重量部の範囲である。

上記プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロ
マ系オイル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

また、上記プロセスオイルの含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、
１～３５重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは３～３０重量部の範囲である。

〔防振ゴム組成物の調製方法〕
ここで、本発明の防振ゴム組成物は、その必須成分である（Ａ）～（Ｆ）成分、および
必要に応じて（Ｇ）成分や上記列記したその他の材料を用いて、これらをニーダー，バン
バリーミキサー，オープンロール，二軸スクリュー式撹拌機等の混練機を用いて混練する
ことにより、調製することができる。

このようにして得られた本発明の防振ゴム組成物は、高温（１５０～１７０℃）で５～
３０分間、加硫することにより防振ゴム部材（加硫体）となる。

そして、本発明の防振ゴム組成物の加硫体からなる防振ゴム部材は、自動車の車両等に
用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ、モータ
ーマウント、サブフレームマウント等の構成部材として好ましく用いられる。なかでも、
低動倍率であるとともに耐久性、耐熱へたり性にも優れることから、電動モーターを動力
源とする電気自動車（電気自動車（ＥＶ）の他、燃料電池自動車（ＦＣＶ）、プラグイン
ハイブリッド車（ＰＨＶ）、ハイブリッド車（ＨＶ）等も含む）用の、モーターマウント
、サスペンションブッシュ、サブフレームマウント等の構成部材（電気自動車用防振ゴム
部材）の用途に、有利に用いることができる。
また、上記用途以外にも、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等
の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダ
ンパー等の制震（制振）装置および免震装置の用途にも用いることができる。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に
限定されるものではない。

まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。なお、カーボンブラ
ックおよびシリカにおける各測定値は、前記手法に準拠して測定された値である。

〔天然ゴム（ＮＲ）〕

〔イソプレンゴム（ＩＲ）〕
日本ゼオン社製、ニポールＩＲ２２００

〔酸化亜鉛〕
堺化学工業社製、酸化亜鉛二種

〔ステアリン酸〕
日油社製、ビーズステアリン酸さくら

〔老化防止剤〕
住友化学社製、アンチゲン６Ｃ

〔シリカ(i)〕
東ソーシリカ社製、ニップシールＶＮ３（ＢＥＴ比表面積１８０～２３０ｍ²／ｇ）

〔カーボンブラック(i)〕
ＦＥＦ級カーボンブラック（東海カーボン社製、シーストＳＯ、ＤＢＰ吸油量：１１５
ｍｌ／１００ｇ、ヨウ素吸着量：４４ｍｇ／ｇ）

〔プロセスオイル〕
日本サン石油社製、サンセン４１０

〔ジヒドラジド(i)〕
大塚化学社製、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）

〔ジヒドラジド(ii)〕
大塚化学社製、イソフタル酸ジヒドラジド（ＩＤＨ）

〔ビスマレイミド〕
住化ケムテックス社製、スミファインＢＭ

〔シランカップリング剤〕
スルフィド系シランカップリング剤（ＥＶＯＮＩＫＤＥＧＵＳＳＡ社製、Ｓｉ－６９
）

〔チウラム系加硫促進剤〕
川口化学工業社製、アクセルＴＢＴ－Ｐ

〔スルフェンアミド系加硫促進剤〕
三新化学工業社製、サンセラーＣＺ－Ｇ

〔硫黄系加硫剤〕
鶴見化学工業社製、サルファックスＴ－１０

［実施例１～９、比較例１～４］
上記各材料を、後記の表１に示す割合で配合して混練することにより、防振ゴム組成物
を調製した。なお、上記混練は、まず、加硫剤と加硫促進剤以外の材料を、バンバリーミ
キサーを用いて１４０℃で５分間混練し、ついで、加硫剤と加硫促進剤を配合し、オープ
ンロールを用いて６０℃で５分間混練することにより行った。

このようにして得られた実施例および比較例の防振ゴム組成物を用い、下記の基準に従
って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１に併せて示した。

＜動倍率＞
各防振ゴム組成物を、１５０℃×３０分の条件でプレス成形（加硫）し、テストピース
を作製した。そして、上記テストピースの静ばね定数（Ｋｓ）および周波数１００Ｈｚで
の動ばね定数（Ｋｄ１００）を、それぞれＪＩＳＫ６３９４に準じて測定した。その
値をもとに、動倍率（Ｋｄ１００／Ｋｓ）を算出した。
後記の表１には、比較例１における動倍率（Ｋｄ１００／Ｋｓ）の測定値を１００とし
たときの、各実施例における動倍率の測定値を指数換算したものを表記した。
そして、その動倍率の値が、比較例１の動倍率の値を下回るものを「○」と評価し、比
較例１の動倍率の値以上であるものを「×」と評価した。

＜耐久性（破断強度）＞
各防振ゴム組成物を、１５０℃×３０分の条件でプレス成形（加硫）し、厚み２ｍｍの
ゴムシートを作製した。そして、このゴムシートから、ＪＩＳ５号ダンベルを打ち抜き、
このダンベルを用い、ＪＩＳＫ６２５１に準じて引張試験を行った。そして、その破
断強度を測定した。
後記の表１には、比較例１における破断強度の測定値を１００としたときの、各実施例
における破断強度の測定値を指数換算したものを表記した。
そして、その破断強度の値（指数換算値）が８０以上（比較例１と同等程度以上）であ
るものを「○」と評価し、８０未満であるものを「×」と評価した。

＜耐熱へたり性＞
各防振ゴム組成物を、１５０℃×３０分の条件でプレス成形（加硫）し、テストピース
を作製した。つぎに、ＪＩＳＫ６２６２に従い、上記テストピースを２５％圧縮させ
たまま８５℃×７２時間後の、上記テストピースの圧縮永久歪みを測定した。
後記の表１には、比較例１における圧縮永久歪みの測定値を１００としたときの、各実
施例における圧縮永久歪みの測定値を指数換算したものを表記した。
そして、その圧縮永久歪みの値（指数換算値）が、比較例１の圧縮永久歪みの値を下回
るものを「○」と評価し、比較例１の圧縮永久歪みの値以上であるものを「×」と評価し
た。

＜加工性（スコーチ防止と加硫促進効果）＞
各防振ゴム組成物について、ＪＩＳＫ６３００－１に準じて、１２５℃でのスコー
チタイムを測定した。
後記の表１には、比較例１におけるスコーチタイムの測定値を１００としたときの、各
実施例におけるスコーチタイムの測定値を指数換算したものを表記した。
そして、そのスコーチタイムの値（指数換算値）が８０以上１４０以下（比較例１の０
．８倍以上１．４倍以下）であるものを「○」と評価し、それ以外であるものを「×」と
評価した。

上記表１の結果から、実施例の防振ゴム組成物の加硫体は、比較例１～４の防振ゴム組
成物の加硫体に比べ、低動倍率、耐久性、耐熱へたり性、加工性を高度に併せ持つ材料で
あることが分かる。
ヒドラジド化合物を含まない比較例１、２の防振ゴム組成物の加硫体は、動倍率（Ｋｄ
１００／Ｋｓ）が高い結果となった。しかも、比較例１は、ビスマレイミド化合物も含ま
ないため、耐熱へたり性も劣る結果となった。
一方、比較例３の防振ゴム組成物の加硫体は、チウラム系加硫促進剤およびビスマレイ
ミド化合物の混合割合（重量比）が小さすぎるため、実施例の防振ゴム組成物の加硫体よ
りも、加硫促進効果が低く、加工性が不十分という結果となった。
また、比較例４の防振ゴム組成物の加硫体は、チウラム系加硫促進剤およびビスマレイ
ミド化合物の混合割合（重量比）が大きすぎるため、実施例の防振ゴム組成物の加硫体よ
りも、耐久性が低く、また、スコーチ防止効果が低く加工性が不十分という結果となった
。

本発明の防振ゴム組成物は、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビラ
イザブッシュ、サスペンションブッシュ、モーターマウント、サブフレームマウント等の
構成部材（防振ゴム部材）の材料として好ましく用いられるが、それ以外にも、コンピュ
ーターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築
・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免
震装置の構成部材（防振ゴム部材）の材料にも用いることができる。

Claims

下記の（Ａ）成分からなるゴム成分とともに、下記の（Ｂ）～（Ｆ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、下記の（Ａ）１００重量部に対して、下記の（Ｃ）成分を０．１～５重量部、下記の（Ｅ）成分を０．１～５重量部を含有し、下記の（Ｃ）および（Ｅ）成分の混合割合が、重量比で、（Ｃ）／（Ｅ）＝０．０４～６．０の範囲であり、
上記無機フィラー（Ｂ）は、シリカおよびカーボンブラックであり、さらに、（Ｇ）シランカップリング剤を含み、
上記シランカップリング剤（Ｇ）が、スルフィド系シランカップリング剤およびメルカプト系シランカップリング剤から選ばれた少なくとも一つであり、
上記シランカップリング剤（Ｇ）の含有割合が、上記ジエン系ゴムの（Ａ）１００重量部に対して１～１５重量部の範囲であることを特徴とする防振ゴム組成物。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）無機フィラー。
（Ｃ）チウラム系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄系加硫剤。
（Ｅ）ビスマレイミド化合物。
（Ｆ）下記の一般式（１）に示すジヒドラジド化合物。
｛上記一般式（１）において、Ｒは、炭素数１～３０のアルキレン基、炭素数１～３０のシクロアルキレン基、またはフェニレン基を示す。｝
上記ジヒドラジド化合物（Ｆ）の含有割合が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．０１～５重量部の範囲である、請求項１記載の防振ゴム組成物。
上記のシリカの含有割合が、上記ジエン系ゴムの（Ａ）１００重量部に対して１０～８０重量部の範囲であり、上記カーボンブラックおよびシリカの混合割合が、２０／８０～１／９９である、請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
上記ジヒドラジド化合物（Ｆ）が、アジピン酸ジヒドラジドおよびイソフタル酸ジヒドラジドから選ばれた少なくとも一つである、請求項１～３のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物。
請求項１～４のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物の加硫体からなることを特徴とする防振ゴム部材。