WO2011045971A1 - 電解コンデンサ用タブ端子 - Google Patents

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ultraviolet curable
tab terminal
acrylate
lead wire
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修平 吉澤
与志夫 横浜
治人 荒木
太 石井
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湖北工業株式会社
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    • H01G9/145Liquid electrolytic capacitors

Definitions

  • the present invention relates to a tab terminal used for an electrolytic capacitor, and more particularly to a tab terminal on which lead-free tin plating is applied and a manufacturing method thereof.
  • An electrolytic capacitor forms a capacitor element formed by winding an anode electrode foil made of a valve metal such as tantalum and aluminum and a cathode electrode foil through a separator, and this capacitor element holds a liquid electrolyte or a solid electrolyte. And housed in an exterior case.
  • tab terminals for connecting the respective electrodes to the outside are connected to the anode electrode foil and the cathode electrode foil by known means such as stitching or ultrasonic welding.
  • the electrolytic capacitor tab terminal has a structure in which an aluminum core wire having a rolled portion and a lead wire are welded.
  • the part to be joined to the electrode foil is a rolled part from the relationship of being wound in a winding type capacitor element, and the part inserted through the sealing body that seals the outer case is sealed with the sealing body.
  • Aluminum core wire is used to ensure mechanical strength.
  • the lead portion mounted on the circuit board is a flexible lead wire in order to ensure handling at the time of mounting.
  • the tab terminal composed of such three parts is produced by welding two kinds of members. It is produced by welding a lead wire to an aluminum core wire in which a rolled part is formed.
  • the lead wire since the electrolytic capacitor is mounted on the circuit board by soldering, the lead wire whose surface is plated with tin or tin containing lead is used to improve the soldering characteristics. ing.
  • the whisker generated from the lead wire on the anode side and the whisker generated from the lead wire on the cathode side are joined to each other, or the whisker generated in the lead wire portion is connected to the circuit board. May lead to an increase in the leakage current of the electrolytic capacitor or a short circuit.
  • JP-A-2007-67146 discloses a thermosetting resin composition in the vicinity of the welded part where the whisker occurs. It has been proposed to coat the vicinity of the welded portion with a resin by coating and heat treatment.
  • thermosetting resins typified by epoxy resins usually contain halogens such as chlorine, so when discarding the manufacturing process of tab terminals and electronic materials such as capacitors using tab terminals, the environment Contamination problems may arise. Therefore, capacitor manufacturers have a desire for halogen-free electronic components that are environmentally friendly.
  • the present inventors have been able to realize a tab terminal that can suppress the occurrence of whiskers and is not an environmental problem by covering the vicinity of the welded portion between the lead wire and the aluminum core wire using a specific resin. I got the knowledge. The present invention is based on this finding.
  • the object of the present invention is a tab terminal that does not cause tin whisker from the welded portion and does not cause any environmental problems. And a method of manufacturing the same.
  • the electrolytic capacitor tab terminal according to the present invention is an electrolytic capacitor tab terminal formed by welding an aluminum core wire having a rolled portion to a lead wire whose surface is plated with lead-free tin, The vicinity of the welded portion between the lead wire and the aluminum core wire is covered with an ultraviolet curable resin.
  • cover is provided in the welding beam part, and the said welding beam part is coat
  • the ultraviolet curable resin is substantially free of halogen.
  • the ultraviolet curable resin is preferably a copolymer resin mainly composed of urethane acrylate and (meth) acrylate.
  • the ultraviolet curable resin preferably contains 40 to 55% by mass of urethane acrylate and 20 to 40% by mass of (meth) acrylate.
  • the method for manufacturing the tab terminal according to another aspect of the present invention includes: Prepare a tab terminal for an electrolytic capacitor by welding an aluminum core wire having a rolled part to a lead wire whose surface is lead-free tin-plated, In the vicinity of the welded portion between the lead wire and the aluminum core wire, an ultraviolet curable resin composition is applied, Irradiating the coated portion with ultraviolet rays to form a coating made of an ultraviolet curable resin; It is characterized by comprising.
  • the coating and the ultraviolet irradiation are performed while rotating the lead wire.
  • the ultraviolet curable resin composition preferably contains urethane acrylate and (meth) acrylate as main components, and further contains an anaerobic curing accelerator.
  • the urethane acrylate when the outer diameter of the lead wire is 0.6 mm or more, the urethane acrylate is 45 to 55% by mass as a composition for an ultraviolet curable resin applied in the vicinity of the welded portion.
  • a composition containing 20 to 30% by weight of (meth) acrylate and having a viscosity of 15,000 to 30,000 mPa ⁇ s and the outer diameter of the lead wire is less than 0.6 mm the vicinity of the welded portion is used.
  • composition for an ultraviolet curable resin to be applied to the composition a composition containing 40 to 50% by mass of urethane acrylate and 30 to 40% by mass of (meth) acrylate and having a viscosity of 5,000 to 15,000 mPa ⁇ s is used. It is preferable.
  • the ultraviolet curable resin composition preferably contains 1.0 to 5.0% by mass of a photopolymerization initiator.
  • the ultraviolet curable resin composition is selected from the group consisting of borates, condensed phosphates, bicarbonates, carbonates, silicates, sulfates, and mixtures thereof. It is preferable to include a solvent containing an inorganic acid salt.
  • an aluminum electrolytic capacitor using the above-described tab terminal is also provided.
  • the surface of the welded portion between the aluminum core wire and the lead wire where whiskers are generated is coated with resin, it is possible to suppress the growth of tin whiskers from the welded portion over time. Further, by using an ultraviolet curable resin as the resin, it does not substantially contain a halogen such as chlorine, and therefore there is no problem in terms of the environment.
  • FIG. 1 shows a schematic diagram of an electrolytic capacitor tab terminal according to an embodiment of the present invention.
  • the electrolytic capacitor tab terminal of the present invention has a lead wire 1 with a lead-free tin-plated surface and an aluminum core wire 2 welded, and the end 3 of the aluminum core wire 2 is flat. It is rolled. The vicinity 4 of the welded portion between the lead wire 1 and the aluminum core wire 2 is covered with an ultraviolet curable resin (shaded portion in the figure).
  • “near” means not only the welded portion formed when the lead wire 1 and the aluminum core wire 2 are welded, but also the lead wire portion 5 and the aluminum core wire portion 6 extending from the welded portion, which are resin-coated. It means that it may be done.
  • whiskers In the tab terminal using the lead wire 1 plated with lead-free tin, whiskers often grow from the vicinity of the welded portion (4 to 6). Therefore, it is preferable that the welded portion is coated with resin.
  • a CP wire (lead wire) having lead-free tin plating on its surface can be suitably used.
  • the thickness and length of the lead wire are not particularly limited, and various CP wires can be used according to the required characteristics of the electrolytic capacitor.
  • CP wire from the viewpoint of conductive characteristics, copper formed around iron or copper wire itself is usually used.
  • the aluminum core wire constituting the tab terminal of the present invention can also be the one used for the conventional tab terminal.
  • a commercially available aluminum core wire can also be used.
  • the aluminum core wire functions as an electrode of the electrolytic capacitor, and one end thereof has a shape rolled into a flat shape.
  • the rolled part can be formed by conventional techniques. For example, an aluminum core wire having a rolled portion of a predetermined shape can be produced by pressing an aluminum core wire and cutting it into a predetermined shape. The step of cutting the rolled portion into a predetermined shape can be performed simultaneously with the press working.
  • the shape of the tab terminal can be obtained by joining the above lead wire and aluminum core wire by a conventional method.
  • a high temperature state can be formed by spark discharge, plasma discharge, or the like, and both can be joined by melting and joining both ends of an aluminum core wire and a lead wire.
  • an ultraviolet ray is formed in the vicinity of the welded portion between the lead wire and the aluminum core wire.
  • the composition for curable resin is applied, and the coating is formed by curing the resin composition by irradiating the applied portion with ultraviolet rays.
  • the vicinity of the above-described welding beam is covered with an ultraviolet curable resin so that the outer diameter of the aluminum core wire 6 does not protrude.
  • the aluminum core wire portion 6 becomes a portion sealed with a sealing rubber when the tab terminal is incorporated in the casing of the electrolytic capacitor and filled with the electrolytic solution. Therefore, if the resin is coated so as to protrude from the outer diameter of the aluminum core wire, the electrolyte may leak from the sealing rubber.
  • the method of applying the ultraviolet curable resin composition to the welded portion of the tab terminal is not particularly limited, and a known coating method can be used.
  • the ultraviolet curable resin composition can be applied by a roller or spraying.
  • coating a resin composition to the welding part of a tab terminal by an above-described application method it is necessary to adjust the viscosity of a resin composition suitably so that a desired range may be resin-coated.
  • the viscosity of the ultraviolet curable resin composition is about 5,000 to 30,000 mPa ⁇ s.
  • the ultraviolet curable resin composition when the outer diameter of the lead wire is 0.6 mm or more, 45 to 55% by mass of urethane acrylate is used as the ultraviolet curable resin composition to be applied in the vicinity of the welded portion. It is preferable to use a composition having a viscosity of 15,000 to 30,000 mPa ⁇ s containing 20 to 30% by mass of (meth) acrylate. By using a resin composition having such a viscosity, it is possible to form a uniform coating free from dripping and coating spots.
  • the outer diameter of the lead wire is less than 0.6 mm
  • 40 to 50% by mass of urethane acrylate and 30 to (meth) acrylate are used as a composition for ultraviolet curable resin to be applied in the vicinity of the welded portion. It is preferable to use a composition containing 40% by mass and having a viscosity of 5,000 to 15,000 mPa ⁇ s. By using a resin composition having such a viscosity, it is possible to form a uniform coating free from dripping and coating spots.
  • the applied portion is irradiated with ultraviolet rays to cure the resin composition and form a film.
  • Ultraviolet irradiation can be performed using a known apparatus. Depending on the type of photopolymerization initiator added to the composition, an ultraviolet irradiation device having an irradiation wavelength of about 250 nm to 450 nm can be used.
  • This ultraviolet curable resin composition is polymerized by irradiation with ultraviolet rays, and is cured with a high sensitivity and in an extremely short time to form a resin coating.
  • a heat treatment step for heating after applying the resin composition to the tab terminal is required.
  • this heat treatment step is not required.
  • the resin coating is formed only by irradiating ultraviolet rays after the application of the resin composition, the manufacturing process can be simplified.
  • an anaerobic curing accelerator and a curing catalyst can be used in combination to further shorten the resin curing time.
  • the coating made of an ultraviolet curable resin is formed by irradiating and curing an ultraviolet curable resin composition containing urethane acrylate and (meth) acrylate as main components by irradiating ultraviolet rays.
  • the application of the ultraviolet curable resin composition and the irradiation with the ultraviolet light are performed while rotating the lead wire of the tab terminal.
  • the urethane acrylate examples include, but are not limited to, a polyester urethane acrylate, a polyether urethane acrylate, a polybutadiene urethane acrylate, and a polyol urethane acrylate.
  • a polyester urethane acrylate examples include, but are not limited to, a polyester urethane acrylate, a polyether urethane acrylate, a polybutadiene urethane acrylate, and a polyol urethane acrylate.
  • the urethane acrylate an oligomer having a molecular weight in the range of about 500 to 20,000, preferably in the range of about 500 to 10,000 is used.
  • the content of urethane acrylate in the ultraviolet curable resin composition is preferably 40 to 55% by mass.
  • the content of urethane acrylate when the outer diameter of the lead wire is 0.6 mm or more, the content of urethane acrylate When the amount is in the range of 45 to 55 mass% and the outer diameter of the lead wire is less than 0.6 mm, the urethane acrylate content is preferably in the range of 40 to 50 mass%.
  • (Meth) acrylate contained in the ultraviolet curable resin composition means acrylate or methacrylate.
  • Examples of (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate and propylene glycol di (meth) acrylate.
  • the ultraviolet curable resin composition may contain a photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator for example, one that absorbs ultraviolet rays in the region of about 250 nm to 450 nm and generates radicals or ions to initiate polymerization of oligomers and monomers.
  • benzoin methyl ether benzoin ethyl ether, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, benzyl, diethoxyacetophenone, benzophenone, chlorothioxanthone, Examples thereof include, but are not limited to, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 2-methylthioxanthone, polychlorinated polyphenyl, and hexachlorobenzene.
  • Preferred examples include isobutylbenzoin ether and 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime.
  • Vicure 10, 30 (Stuffer Chemical Co., Ltd.), Irgacure 184, 651, 2959, 907, 369, 1700, 1800, 1850, 819 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Darocur 1173 (EMC Chemical CTX, Quantature CTX, IT Photopolymerization initiators available under the trade names of Chemical) and Lucirin® TPO (BASF) can also be used.
  • the content of the polymerization initiator is 0.5 to 5.0% by mass, preferably 1.0 to 5.0% by mass with respect to the ultraviolet curable resin composition.
  • the ultraviolet curable resin composition mainly composed of the urethane acrylate and (meth) acrylate described above does not contain halogen such as chlorine, even when used as a coating near the welded portion of the tab terminal, There are no environmental problems and the occurrence of whiskers from the tab terminal can be effectively suppressed.
  • a commercially available composition may be used.
  • Chemiseal U-426B manufactured by Chemtech Co., Ltd.
  • Acetite AS-2016 manufactured by ASEC Corporation
  • an electrolytic solution containing ethylene glycol has been used as an electrolytic solution for an electrolytic capacitor, but in recent years, an electrolytic solution containing ⁇ -butyrolactone or the like may be used.
  • the above-mentioned resin is substantially free of halogen and has excellent coating strength and durability, but the resin is swollen by ⁇ -butyrolactone, and the coating provided in the vicinity of the welding beam peels off from the tab terminal. May end up.
  • an ultraviolet curable resin composition using a modified acrylate oligomer as a (meth) acrylate is preferably used as the ultraviolet curable resin. Can do.
  • a commercially available ultraviolet curable resin composition such as Anilox LCR0136 (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: viscosity 20,000 mPa ⁇ s) can be suitably used.
  • the above resin composition may contain an anaerobic curing accelerator.
  • an anaerobic curing accelerator By adding an anaerobic curing accelerator, the curing rate can be further improved and a uniform coating can be obtained.
  • a conventionally well-known thing can be used as an anaerobic hardening accelerator.
  • the ultraviolet curable resin composition contains an inorganic acid selected from the group consisting of borate, condensed phosphate, bicarbonate, carbonate, silicate, sulfate, and mixtures thereof. It is preferable to further contain a salt.
  • an ultraviolet curable resin composition containing an inorganic acid salt the generation of whiskers can be more effectively suppressed.
  • the inorganic acid salt is contained in the ultraviolet curable resin composition
  • the resin composition in this temperature range, the etching effect on the aluminum surface is further enhanced, and a resin coating having excellent adhesion can be formed.
  • the tab terminal may be previously washed with an inorganic acid salt solution before the ultraviolet curable resin composition is applied to the welded portion of the tab terminal.
  • the cleaning of the tab terminal with the inorganic acid salt solution is preferably performed at a temperature of about 60 to 100 ° C.
  • the aluminum surface is etched to form fine irregularities, so that a resin coating with excellent adhesion can be formed. it can. Furthermore, in this invention, you may apply
  • the inorganic acid salt includes silicate, borate, condensed phosphate, sulfate, carbonate, bicarbonate, ammonium borate, ammonium phosphate, and a mixture of two or more thereof. What is selected from the group which can be used suitably.
  • these inorganic acid salts commercially available ones may be used.
  • Fine Cleaner FC315 manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd.
  • the content of the inorganic acid salt is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 2% by mass.
  • the tab terminal has a micro void having a depth of about 50 ⁇ m on the surface of the welded portion (welded portion) between the lead wire and the aluminum core wire.
  • Example 1 As a lead wire member, a 0.6 mm ⁇ copper wire to which lead-free tin plating (plating thickness 12 ⁇ m) was applied was used, and the copper wire was cut into a length of 20 mm. Further, as the aluminum core wire, a 1.2 mm ⁇ aluminum wire was used, and the aluminum core wire was cut into a length of 9 mm. Next, the lead wire and the aluminum core wire cut to a predetermined length are held by the respective electrodes of the arc welding apparatus, and in this state, the lead wire and the aluminum core wire are pressed to perform welding by plasma discharge (voltage of about 50 V). ) The lead wire and the aluminum core wire were joined. Then, the tab part for electrolytic capacitors was obtained by flattening by pressing the edge part of an aluminum core wire, and forming a rolling part.
  • Chemiseal U-426B (made by Chemtech Co., Ltd.) containing 1.0% by mass of Fine Cleaner FC315 (Nihon Parkerizing Co., Ltd.), which is an inorganic acid salt solution, was prepared.
  • Fine Cleaner FC315 (Nihon Parkerizing Co., Ltd.)
  • the part was coated with resin.
  • Example 2 In the above ultraviolet curable resin composition, a tab terminal was produced in the same manner as in Example 1 except that Anilox LCR0136 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was used instead of Chemiseal U-426B.
  • Anilox LCR0136 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • Comparative Example 1 A tab terminal was prepared in the same manner as in Example 1 except that Chemiseal E-5201H (manufactured by Chemtech Co., Ltd.), which is an epoxy resin, was used as the resin used, and an electrolytic capacitor was prepared using this tab terminal.
  • Chemiseal E-5201H manufactured by Chemtech Co., Ltd.
  • Electrolytic capacitors were produced using tab terminals coated with resin as described above, and leakage current and electrolyte life were examined. Further, the tab terminal was placed in a high temperature and high humidity environment (60 ° C., 90% RH), and an acceleration test (4250 hours) of whisker growth was performed.
  • halogen content in the tab terminal was measured for the resin-coated tab terminal by measurement based on BS EN 14582: 2007.
  • the tab terminal was immersed in a ⁇ -butyrolactone solution and allowed to stand at 20 ° C. for 16 hours, and then it was visually confirmed whether or not the coated portion of the tab terminal was peeled off.

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Abstract

 無鉛スズメッキが施されたリード線を、そのままタブ端子に使用した場合であっても、溶接部分からのスズウィスカが発生せず、また、環境面でも問題とならないタブ端子およびその製造方法を提供する。表面が無鉛スズメッキされたリード線に、圧延部を有するアルミ芯線を溶接してなる電解コンデンサ用タブ端子であって、前記リード線とアルミ芯線との溶接部分近傍を、紫外線硬化性樹脂により被覆する。

Description

電解コンデンサ用タブ端子
 本発明は、電解コンデンサに使用されるタブ端子に関し、より詳細には、無鉛スズメッキが施されたタブ端子およびその製造方法に関する。
 電解コンデンサは、タンタル、アルミニウム等の弁作用金属からなる陽極電極箔と陰極電極箔とをセパレータを介して巻回してなるコンデンサ素子を形成し、このコンデンサ素子に、液状電解質または固体電解質を保持させて外装ケース内に収納して構成されている。このような電解コンデンサにおいて、陽極電極箔と陰極電極箔とには、それぞれの電極を外部に接続するためのタブ端子が、ステッチ、超音波溶接等の公知の手段により接続されている。
 電解コンデンサ用タブ端子は、圧延部を有するアルミ芯線とリード線とが溶接された構造を有している。電極箔に接合される部分は、巻回型のコンデンサ素子内に巻き込まれる関係から圧延部とされ、外装ケースを密封する封口体に貫通挿入される部分は、封口体との間のシール性と機械的強度を確保するためにアルミ芯線とされている。また、回路基板に実装される引出し部分は、実装時の取扱性を確保するために柔軟性を持つリード線とされている。
 このような三つの部分から構成されるタブ端子は、2種類の部材を溶接することによって作製される。圧延部を形成したアルミ芯線にリード線を溶接することによって作製される。また、電解コンデンサは回路基板にはんだ付けで実装されることから、当該リード線は、はんだ付け特性の向上のため、その表面にスズや鉛を含有するスズでメッキが施されたものが使用されている。
 一方、近年、環境問題に配慮して、電子部品の電極端子の無鉛化や電子部品の接合に無鉛はんだを使用する技術の開発がなされ始めている。電子部材として用いるリード線においても、従来の鉛含有スズメッキに替わり、鉛を用いない、いわゆる鉛フリーのスズメッキが使用され始めている。このような無鉛スズメッキが施されたリード線を用いたタブ端子では、アルミ芯線とリード線部との溶接部分にスズのウィスカが発生するという問題がある。ウィスカは経時的に成長するため、タブ端子製造後にウィスカを除去しても、その後に徐々にウィスカが成長する。従って、電解コンデンサを回路基板に実装した後に、陽極側のリード線から発生したウィスカと陰極側のリード線から発生したウィスカとが互いに接合したり、あるいは、リード線部に発生したウィスカが回路基板の表面まで達して、ひいては電解コンデンサの漏れ電流を増大させたり、ショートを発生させる恐れもある。
  このような問題に対し、溶接部からのスズウィスカの発生を防止するため、特開2007-67146号公報(特許文献1)には、ウィスカの発生する溶接部の近傍に熱硬化性樹脂組成物を塗布し、熱処理を行うことにより溶接部分近傍を樹脂で被覆することが提案されている。しかしながら、エポキシ樹脂等に代表される熱硬化性樹脂は、通常、塩素等のハロゲンを含むことから、タブ端子の製造工程や、タブ端子を用いたコンデンサ等の電子材料を廃棄する際に、環境汚染の問題が生じる場合がある。したがって、コンデンサメーカーにおいては、環境面に配慮した、ハロゲンフリーの電子部材への希求がある。
特開2007-67146号公報
 本発明者らは、今般、特定の樹脂を用いてリード線とアルミ芯線との溶接部分近傍を被覆することにより、ウィスカの発生が抑制できるとともに、環境面でも問題とならないタブ端子を実現できるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
 したがって、本発明の目的は、無鉛スズメッキが施されたリード線を、そのままタブ端子に使用した場合であっても、溶接部分からのスズウィスカが発生せず、また、環境面でも問題とならないタブ端子およびその製造方法を提供することである。
 本発明による電解コンデンサ用タブ端子は、表面が無鉛スズメッキされたリード線に、圧延部を有するアルミ芯線を溶接してなる電解コンデンサ用タブ端子であって、
 前記リード線とアルミ芯線との溶接部分近傍が、紫外線硬化性樹脂により被覆されてなることを特徴とするものである。
 また、本発明の態様においては、前記被覆が、溶接もり部分に設けられており、前記溶接もり部分が、前記アルミ芯線の外径をはみ出さないように紫外線硬化性樹脂により被覆されてなることが好ましい。
 また、本発明の態様においては、前記紫外線硬化性樹脂が実質的にハロゲンを含まないものであることが好ましい。
 また、本発明の態様においては、前記紫外線硬化性樹脂が、ウレタンアクリレートと(メタ)アクリレートとを主成分とした共重合体樹脂であることが好ましい。
 また、本発明の態様においては、前記紫外線硬化性樹脂が、ウレタンアクリレートを40~55質量%と、(メタ)アクリレート20~40質量%とを含むことが好ましい。
 本発明の別の態様である上記タブ端子を製造する方法は、
 表面が無鉛スズメッキされたリード線に、圧延部を有するアルミ芯線を溶接してなる電解コンデンサ用タブ端子を準備し、
 前記リード線とアルミ芯線との溶接部分近傍に、紫外線硬化性樹脂用組成物を塗布し、
 前記塗布部分に紫外線を照射して、紫外線硬化性樹脂からなる被覆を形成する、
ことを含んでなることを特徴とするものである。
 また、本発明の態様においては、前記塗布および前記紫外線照射を、前記リード線を回転させながら行うことが好ましい。
 また、本発明の態様においては、前記紫外線硬化性樹脂用組成物が、ウレタンアクリレートと(メタ)アクリレートとを主成分として含んでなり、さらに嫌気性硬化促進剤を含むことが好ましい。
 また、本発明の態様においては、前記リード線の外径が0.6mm以上の場合には、前記溶接部分近傍に塗布する紫外線硬化性樹脂用組成物として、ウレタンアクリレートを45~55質量%と(メタ)アクリレートを20~30質量%を含む、粘度が15,000~30,000mPa・sの組成物を用い、前記リード線の外径が0.6mm未満の場合には、前記溶接部分近傍に塗布する紫外線硬化性樹脂用組成物として、ウレタンアクリレートを40~50質量%と(メタ)アクリレートを30~40質量%を含む、粘度が5,000~15,000mPa・sの組成物を用いることが好ましい。
 また、本発明の態様においては、前記紫外線硬化性樹脂用組成物が、1.0~5.0質量%の光重合開始剤を含むことが好ましい。
 また、本発明の態様においては、前記紫外線硬化性樹脂用組成物が、ホウ酸塩、縮合リン酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、珪酸塩、硫酸塩、およびこれらの混合物からなる群から選択される無機酸塩を含む溶剤を含むことが好ましい。
 また、本発明の別の態様においては、上記したタブ端子を用いたアルミ電解コンデンサも提供される。
 本発明においては、ウィスカの発生場所であるアルミ芯線とリード線との溶接部分表面が樹脂で被覆されているため、溶接部分からスズウィスカが経時的に成長するのを抑制することができる。また、樹脂として、紫外線硬化性樹脂を用いることにより、実質的に塩素等のハロゲンを含まず、従って、環境面でも問題ない。
本発明の電解コンデンサ用タブ端子の概略図。
 以下、本発明によるタブ端子を、図面を参照しながら説明する。
 図1は、本発明の一実施形態である電解コンデンサ用タブ端子の概略図を示したものである。本発明の電解コンデンサ用タブ端子は、図1に示すように、表面が無鉛スズメッキされたリード線1とアルミ芯線2とが溶接されており、そのアルミ芯線2の端部3は、偏平状に圧延されている。リード線1とアルミ芯線2との溶接部分近傍4は、紫外線硬化性樹脂により被覆されている(図中の斜線部分)。ここで、「近傍」とは、リード線1とアルミ芯線2とを溶接した時に形成される溶接もり部分のみならず、その溶接もり部分から伸びるリード線部分5およびアルミ芯線部分6にも樹脂被覆されていてよいことを意味するものである。無鉛スズメッキされたリード線1を用いたタブ端子は、溶接もり部分近傍(4~6)からウィスカが成長することが多いため、この溶接もり部分に樹脂被覆されていることがこのましい。
 リード線としては、その表面に無鉛スズメッキが施されたCP線(引き込み線)等を好適に使用できる。リード線の太さや長さも特に限定されるものではなく、電解コンデンサの要求特性に応じて種々のCP線を使用することができる。なお、CP線は、導電特性の観点から、鉄の周囲に銅が形成されたものや銅線自体が通常用いられる。
 本発明のタブ端子を構成するアルミ芯線も、従来のタブ端子に使用されているものを使用することができる。当該アルミ芯線も市販のものを用いることができる。また、アルミ芯線は電解コンデンサの電極として機能するものであり、その一端部は扁平状に圧延された形状を有している。圧延部は従来技術により形成することができる。例えば、アルミ芯線をプレス加工し所定形状に切断することにより、所定形状の圧延部を有するアルミ芯線を作製することができる。圧延部を所定形状に切断する工程は、プレス加工と同時に行うこともできる。
 次に、上記のリード線およびアルミ芯線を、従来の方法により接合することにより、タブ端子の形状とすることができる。例えば、火花放電やプラズマ放電等によって高温状態を形成し、アルミ芯線とリード線との両端を溶解して接合する方法等により両者を接合することができる。
 上記のようにして、表面が無鉛スズメッキされたリード線に、圧延部を有するアルミ芯線を溶接してなる電解コンデンサ用タブ端子を準備した後、リード線とアルミ芯線との溶接部分近傍に、紫外線硬化性樹脂用組成物を塗布し、塗布部分に紫外線を照射することにより樹脂組成物を硬化させて被覆を形成する。
 上記した溶接もりの近傍は、アルミ芯線6の外径をはみ出さないように紫外線硬化性樹脂により被覆されていることが好ましい。このアルミ芯線部分6は、タブ端子を電解コンデンサの筐体に組み込んで電解液を充填した際の封口ゴムでシールされる部分となる。そのため、アルミ芯線の外径からはみ出すように樹脂が被覆されていると、封口ゴムから電解液が漏れ出す場合がある。
 紫外線硬化性樹脂組成物をタブ端子の溶接もり部分に塗布する方法としては、特に制限されるものではなく、公知の塗布方法が使用できる。例えば、ローラーにより塗布したりスプレー噴射等により紫外線硬化性樹脂組成物を塗布することができる。なお、適用する塗布方法によっては、紫外線硬化性樹脂組成物の粘度を適宜調整する必要があるが、粘度の調整は、モノマー及びオリゴマーの選択にもよるが、通常、溶剤の含有量を調節することにより行うことができる。また、上記した塗布方法により、タブ端子の溶接部分に樹脂組成物を塗布する場合、所望の範囲が樹脂被覆されるように、樹脂組成物の粘度を適宜調整する必要がある。例えば、ローラーによる塗布方法を用いる場合、紫外線硬化性樹脂組成物の粘度は、概ね5,000~30,000mPa・s程度である。
 紫外線硬化性樹脂組成物の塗布工程においては、リード線の外径が0.6mm以上の場合には、溶接部分近傍に塗布する紫外線硬化性樹脂用組成物として、ウレタンアクリレートを45~55質量%と(メタ)アクリレートを20~30質量%を含む、粘度が15,000~30,000mPa・sの組成物を用いることが好ましい。このような粘度の樹脂組成物を使用することにより、液だれや塗布斑のない均一な被覆を形成することができる。また、前記リード線の外径が0.6mm未満の場合には、前記溶接部分近傍に塗布する紫外線硬化性樹脂用組成物として、ウレタンアクリレートを40~50質量%と(メタ)アクリレートを30~40質量%を含む、粘度が5,000~15,000mPa・sの組成物を用いることが好ましい。このような粘度の樹脂組成物を使用することにより、液だれや塗布斑のない均一な被覆を形成することができる。
 紫外線硬化性樹脂組成物をタブ端子の溶接もり部分に塗布した後、塗布部分に紫外線を照射して、樹脂組成物の硬化し、被膜を形成する。紫外線照射は、公知の装置を用いて行うことができる。組成物中に添加する光重合開始剤の種類にもよるが、照射波長が250nm~450nm程度の紫外線照射装置を使用できる。この紫外線硬化性樹脂組成物は、紫外線の照射により重合が開始され、高感度かつ極めて短時間で硬化して樹脂被覆を形成する。従来のエポキシ系樹脂を用いた場合にあっては、樹脂組成物をタブ端子に塗布した後に加熱する熱処理工程を必要とするものであったが、本発明によれば、この熱処理工程を必要とせず、樹脂組成物の塗布の後に紫外線を照射することのみによって樹脂被覆を形成するため、製造工程の簡素化が図られる。また、嫌気性硬化促進剤や硬化触媒を併用して、更に樹脂硬化時間を短縮することもでき、このような樹脂組成物を用いることにより、より速乾性でかつ均質は樹脂被膜を得ることができる。
 本発明においては、紫外線硬化性樹脂からなる被覆は、ウレタンアクリレートと(メタ)アクリレートとを主成分として含む紫外線硬化性樹脂組成物に、紫外線を照射して硬化させることにより形成される。
 上記した紫外線硬化性樹脂組成物の塗布および紫外線の照射は、タブ端子のリード線を回転させながら行うことが好ましい。リード線を回転させながら、樹脂組成物の塗布および紫外線照射を行うことにより、より均一な被覆が形成されるとともに、アルミ芯線の外径をはみ出さないように被覆を形成することができる。
 ウレタンアクリレートとしては、ポリエステル系ウレタンアクリレート、ポリエーテル系ウレタンアクリレート、ポリブタジエン系ウレタンアクリレート、ポリオール系ウレタンアクリレートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ウレタンアクリレートは、分子量が500~20,000程度の範囲のオリゴマー、好ましくは500~10,000程度の範囲のものが使用される。また、紫外線硬化性樹脂組成物中のウレタンアクリレートの含有量は、40~55質量%が好ましいが、上記したように、リード線の外径が0.6mm以上の場合には、ウレタンアクリレートの含有量を45~55質量%の範囲とし、リード線の外径が0.6mm未満の場合には、ウレタンアクリレートの含有量を40~50質量%の範囲とすることが好ましい。
 紫外線硬化性樹脂組成物中に含有される(メタ)アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味するものであり、(メタ)アクリレートとしては、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、斑連グリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリメチロールエタンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリルトリ(メタ)アクリレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。紫外線硬化性樹脂組成物中の(メタ)アクリレートの含有量は、35~45質量%が好ましい。
 紫外線硬化性樹脂組成物中は、光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤、例えば、250nm~450nm程度の領域の紫外線を吸収しラジカルまたはイオンを生成してオリゴマー、モノマーの重合を開始させるものである。例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、2-クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2-メチルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、イソブチルベンゾインエーテル、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシムで挙げられる。また、Vicure10、30(Stauffer Chemical社製)、Irgacure184、651、2959、907、369、1700、1800、1850、819(チバスペシャルティケミカルズ社製)、Darocure1173(EM Chemical社製)、QuantacureCTX、ITX(Aceto Chemical社製)、Lucirin TPO(BASF社製)の商品名で入手可能な光重合開始剤も使用することができる。重合開始剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物に対して0.5~5.0質量%、好ましくは1.0~5.0質量%である。
 上記したウレタンアクリレートと(メタ)アクリレートとを主成分とする紫外線硬化性樹脂組成物は、塩素等のハロゲンが含まれないため、タブ端子の溶接部分近傍の被覆として用いた場合であっても、環境面での問題がなく、効果的にタブ端子からのウィスカの発生を抑制できる。このような紫外線硬化性樹脂組成物として、市販の組成物を使用してもよく、例えば、ケミシール U-426B(ケミテック株式会社製)や、エースタイトAS-2016(アセック株式会社製)を好適に使用できる。
 ところで、従来、電解コンデンサ用の電解液としてエチレングリコールを含むものが使用されてきたが、近年、γ-ブチロラクトン等を含む電解液が使用されることがある。上記した樹脂は、実質的にハロゲンを含まず、また、被覆の強度や耐久性にも優れるものであるが、γ-ブチロラクトンによって樹脂が膨潤し、溶接もり近傍に設けた被覆がタブ端子から剥離してしまう場合がある。γ-ブチロラクトンを含む電解液を充填した電界コンデンサにタブ端子を用いる場合には、紫外線硬化性樹脂として、(メタ)アクリレートとして変性アクリレートオリゴマーを用いた紫外線硬化性樹脂組成物を好適に使用することができる。例えば、このような樹脂としては、アニロックスLCR0136(東亞合成株式会社製:粘度20,000mPa・s)等の市販の紫外線硬化性樹脂組成物を好適に使用することができる。
 上記した樹脂組成物には嫌気性硬化促進剤が含有されていてもよい。嫌気性硬化促進剤が添加されることにより、より硬化速度を向上させ、また均一な被覆を得ることができる。嫌気性硬化促進剤としては、従来公知のものを使用することができる。
 本発明においては、上記紫外線硬化性樹脂組成物中に、ホウ酸塩、縮合リン酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、珪酸塩、硫酸塩、およびこれらの混合物からなる群から選択される無機酸塩をさらに含むことが好ましい。無機酸塩を含む紫外線硬化性樹脂組成物を用いることにより、ウィスカの発生をより効果的に抑制することができる。
 ところで、エポキシ樹脂は金属(アルミ)に対する接着性が強く、一方、アクリレート系紫外線硬化性樹脂は金属に対する接着性が乏しいいことが知られている。上記したように、従来のエポキシ樹脂被覆に代えて、アクリレート系の紫外線硬化性樹脂からなる被覆をタブ端子の溶接もり近傍に設けた場合、アルミ部分と被覆との接着性(密着性)が弱くなるおそれがある。本発明においては、上記の無機酸塩を紫外線硬化性樹脂組成物中に添加することにより、アクリレート系紫外線硬化性樹脂を用いた場合であっても、被覆の接着性を強固にすることができるものであり、このような効果は全く予期せぬものであった。所定の無機酸塩を添加することにより被覆の接着性が強固になる理由は定かではないが、以下のように考えられる。すなわち、所定の無機酸塩を含む樹脂組成物をアルミ芯線の溶接もり部分に塗布すると、無機酸塩により、アルミの表面がエッチング処理されて、微細な凹凸が形成される。そのため、アクリレート系の紫外線硬化性樹脂であっても、アルミとの密着性が良好な被覆を形成できるものと考えられる。
 紫外線硬化性樹脂組成物中に無機酸塩が含まれる場合、60~100℃程度の温度で、リード線とアルミ芯線との溶接部分近傍に樹脂組成物を塗布することが好ましい。この温度範囲で樹脂組成物を塗布することにより、アルミ表面のエッチング効果がより高まり、密着性に優れる樹脂被覆を形成することができる。また、本発明においては、タブ端子の溶接もり部分に紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する前に、予め、無機酸塩の溶液で、タブ端子を洗浄しておいてもよい。無機酸塩溶液でのタブ端子の洗浄は、60~100℃程度の温度で行われるのが好ましい。上記したように、予め無機酸塩の溶液でタブ端子を洗浄することによっても、アルミの表面がエッチング処理されて微細な凹凸が形成されるため、密着性に優れた樹脂被覆を形成することができる。さらに、本発明においては、上記した無機酸塩溶液での洗浄工程に次いで、無機酸塩を含む紫外線硬化性樹脂組成物の塗布を行ってもよい。
 本発明においては、無機酸塩として、珪酸塩、ホウ酸塩、縮合リン酸塩、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸アンモニウム塩、燐酸アンモニウム塩、およびこれらの2種以上の混合物からなる群から選択されるものを好適に使用できる。これら無機酸塩は、市販のものを使用してもよく、例えばファインクリーナーFC315(日本パーカライジング社製)等を好適に使用できる。また、無機酸塩の含有量としては、0.1~5質量%、好ましくは0.5~2質量%である。
 タブ端子は、リード線とアルミ芯線との溶接部分(溶接もり部分)の表面に、深さ50μm程度のミクロボイドが存在している。上記した紫外線硬化性樹脂組成物をタブ端子の溶接部分及びその近傍に塗布して硬化させることにより、溶接部分の表面に存在するミクロボイド等が埋まるため、ウィスカ発生の抑制とともに、樹脂被覆表面の平滑性が向上する。
実施例1
 リード線部材として、無鉛スズメッキ(メッキ厚12μm)が施された0.6mmφの銅線を用い、銅線を20mm長に切断した。また、アルミ芯線として、1.2mmφのアルミ線を用い、アルミ芯線を9mm長に切断した。次いで、所定長に切断されたリード線とアルミ芯線とを、アーク溶接装置のそれぞれの電極に把持し、この状態でリード線とアルミ芯線とを押圧させてプラズマ放電による溶接を行い(電圧約50V)、リード線とアルミ芯線とを接合した。その後、アルミ芯線の端部をプレスすることにより扁平化して圧延部を形成することにより、電解コンデンサ用タブ端子を得た。
 紫外線硬化性樹脂組成物として、無機酸塩溶液であるファインクリーナーFC315(日本パーカライジング社製)を1.0質量%含むケミシールU-426B(ケミテック株式会社製)を準備した。備した紫外線硬化性樹脂組成物を、上記で得られたタブ端子の溶接もり部分に塗布し、紫外線照射装置を用いて、塗布部分に紫外線を照射して組成物を硬化させることにより、溶接もり部分に樹脂被覆を行った。
実施例2
 上記の紫外線硬化性樹脂組成物において、ケミシールU-426Bに代えて、アニロックスLCR0136(東亞合成株式会社製)を使用した以外は、実施例1と同様にして、タブ端子を作製した。
比較例1
 使用した樹脂として、エポキシ樹脂であるケミシールE-5201H(ケミテック株式会社製)を用いた以外は実施例1と同様にしてタブ端子を作製し、さらにこのタブ端子を用いて電解コンデンサを作製した。
<タブ端子の評価>
 上記のようにして樹脂被覆したタブ端子を用いて電解コンデンサを作製し、漏れ電流及び電解液寿命を調べた。また、タブ端子を高温多湿環境(60℃90%RH)下に置き、ウィスカ成長の加速試験(4250時間)を行った。
 また、樹脂被覆したタブ端子について、BS EN 14582:2007に準拠した測定により、タブ端子中のハロゲン含有量を測定した。
 さらに、γ-ブチロラクトン溶液中にタブ端子を浸し、20℃で16時間放置した後、タブ端子の被覆部分に剥離がないか目視により確認した。
<評価結果>
 実施例1~3及び比較例1のタブ端子のウィスカ発生試験の結果、並びに電解コンデンサの漏れ電流、電解液寿命試験結果、およびハロゲン含有量、γ-ブチロラクトン(GBL)溶液耐性は、下記表1に示される通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1の結果からも明らかなように、エポキシ系樹脂ではなく、特定の紫外線硬化性樹脂で被覆されたタブ端子は、ウィスカの発生がより効果的に抑制されていることがわかる。また、紫外線硬化性樹脂は塩素等のハロゲンを含まないため、塩素を含有するエポキシ樹脂で被覆したタブ端子(比較例1)と比較して、電解コンデンサの電解液寿命が増大し、かつ漏れ電流も抑制されていることがわかる。また、変性アクリレートモノマーを含む樹脂組成物を用いて被覆を形成したタブ端子(実施例2)は、γ-ブチロラクトン溶液耐性も良好であった。
 1 リード線
 2 アルミ芯線
 3 アルミ芯線端部
 4 溶接部分近傍

Claims (13)

  1.  表面が無鉛スズメッキされたリード線に、圧延部を有するアルミ芯線を溶接してなる電解コンデンサ用タブ端子であって、
     前記リード線とアルミ芯線との溶接部分近傍が、紫外線硬化性樹脂により被覆されてなることを特徴とする、タブ端子。
  2.  前記被覆が、溶接もり部分に設けられてなる、請求項1に記載のタブ端子。
  3.  前記溶接もり部分が、前記アルミ芯線の外径をはみ出さないように紫外線硬化性樹脂により被覆されてなる、請求項2に記載のタブ端子。
  4.  前記紫外線硬化性樹脂が実質的にハロゲンを含まない、請求項1~3のいずれか一項に記載のタブ端子。
  5.  前記紫外線硬化性樹脂が、ウレタンアクリレートと(メタ)アクリレートとを主成分とした共重合体樹脂である、請求項1~4のいずれか一項に記載のタブ端子。
  6.  前記紫外線硬化性樹脂が、ウレタンアクリレートを40~55質量%と、(メタ)アクリレート20~40質量%とを含んでなる、請求項5に記載のタブ端子。
  7.  請求項1~6のいずれか一項に記載のタブ端子を製造する方法であって、
     表面が無鉛スズメッキされたリード線に、圧延部を有するアルミ芯線を溶接してなる電解コンデンサ用タブ端子を準備し、
     前記リード線とアルミ芯線との溶接部分近傍に、紫外線硬化性樹脂用組成物を塗布し、
     前記塗布部分に紫外線を照射して、紫外線硬化性樹脂からなる被覆を形成する、
    ことを含んでなることを特徴とする、方法。
  8.  前記塗布および前記紫外線照射を、前記リード線を回転させながら行う、請求項7に記載の方法。
  9.  前記紫外線硬化性樹脂用組成物が、ウレタンアクリレートと(メタ)アクリレートとを主成分として含んでなり、さらに嫌気性硬化促進剤を含んでなる、請求項7に記載の方法。
  10.  前記リード線の外径が0.6mm以上の場合には、前記溶接部分近傍に塗布する紫外線硬化性樹脂用組成物として、ウレタンアクリレートを45~55質量%と(メタ)アクリレートを20~30質量%を含む、粘度が15,000~30,000mPa・sの組成物を用い、前記リード線の外径が0.6mm未満の場合には、前記溶接部分近傍に塗布する紫外線硬化性樹脂用組成物として、ウレタンアクリレートを40~50質量%と(メタ)アクリレートを30~40質量%を含む、粘度が5,000~15,000mPa・sの組成物を用いる、請求項9に記載の方法。
  11.  前記紫外線硬化性樹脂用組成物が、1.0~5.0質量%の光重合開始剤を含んでなる、請求項6~10のいずれか一項に記載の方法。
  12.  前記紫外線硬化性樹脂用組成物が、珪酸塩、ホウ酸塩、縮合リン酸塩、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸アンモニウム塩、燐酸アンモニウム塩、およびこれらの2種以上の混合物からなる群から選択される無機酸塩を含む溶剤を、さらに含んでなる、請求項7~11のいずれか一項に記載の方法。
  13.  請求項1~6のいずれか一項に記載のタブ端子を用いたアルミ電解コンデンサ。
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