WO2010119512A1 - 光起電力装置とその製造方法 - Google Patents

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光徳 中谷
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三菱電機株式会社
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/547Monocrystalline silicon PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a photovoltaic device and a manufacturing method thereof.
  • Patent Document 1 a method of forming an electrode by applying a metal paste by a screen printing method and then baking it is known.
  • a paste mainly composed of silver is printed in a comb shape on an antireflection film formed on the light-receiving surface side of a silicon substrate on which a pn junction is formed, dried, and the back surface of the silicon substrate After the aluminum-containing paste is printed on the most area of the substrate and dried, the silver-containing paste is further printed at a position where the aluminum-containing paste was not printed and dried.
  • a surface electrode is formed on the surface of the silicon substrate by a fire-through method in which the printed silver passes through the insulating antireflection film and is electrically connected to the underlying silicon. Further, on the back surface of the silicon substrate, as the back surface electrode, a back surface collecting electrode is formed at the position where the paste containing aluminum is formed, and a back surface extraction electrode is formed at the position where the paste containing silver is formed, and also contains aluminum. In the region where the paste has been formed, a back surface field field (BSF) layer that can prevent recombination of minority carriers generated by light irradiation is formed in the silicon substrate.
  • BSF back surface field field
  • Non-Patent Document 1 a technique for forming a back electrode of a solar cell by a method called an LFC (Laser Fired Contact) method is known (see, for example, Non-Patent Document 1).
  • an insulating film is formed on the entire back surface of the silicon substrate by a CVD (Chemical Vapor Deposition) method, an aluminum film is deposited on the entire surface of the insulating film, and only necessary portions are melted by laser light irradiation.
  • An aluminum electrode formed on the entire back surface is connected to the silicon substrate at a number of points, or an aluminum electrode formed in a comb shape on the back surface is connected to the silicon substrate to form a back electrode.
  • Patent Document 1 has a problem that there is no firing condition for obtaining an optimum resistance value for both the front and back electrodes, and either electrode has a resistance value inferior to the optimum resistance value. It was.
  • the present invention has been made in view of the above.
  • a desired resistance value can be obtained with the front and back electrodes, and even if the substrate thickness is reduced as compared with the conventional case, the conversion efficiency can be improved as compared with the conventional case.
  • An object of the present invention is to obtain a photovoltaic device and a method for manufacturing the same.
  • a method of manufacturing a photovoltaic device includes an impurity diffusion in which an impurity of a second conductivity type is diffused on the first main surface side of a silicon substrate of a first conductivity type.
  • Location is irradiated with laser light to the molten metal of the paste material, characterized in that it comprises a back electrode forming step of forming a back electrode solidifying, the.
  • the firing of the front surface electrode and the formation of the back surface electrode are performed in separate steps and the respective conditions are optimized, so that both the front surface electrode and the back surface electrode have low resistance.
  • the back electrode is melted by laser light to form an alloy with silicon, the back electrode is less likely to be peeled than in the prior art, and has the effect of contributing to a longer lifetime of the photovoltaic device. .
  • the thickness of the silicon substrate is reduced, since the SiONH film is formed on the front surface and the back surface, the recombination rate can be suppressed low.
  • a metal film having a higher reflectance than aluminum is formed on the back surface of the silicon substrate on which the back electrode is formed, the back surface BSR effect can be obtained and power generation efficiency can be increased.
  • FIG. 1-1 is a top view schematically showing an example of the overall configuration of a solar cell according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 1-2 is a bottom view schematically showing an example of the overall configuration of the solar cell according to the first embodiment of the present invention.
  • 1-3 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 1-2.
  • FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing a part of the periphery of the grid electrode of the solar cell.
  • FIG. 3-1 is a partial cross-sectional view schematically showing an example of a method for manufacturing a solar cell according to Embodiment 1 of the present invention (No. 1).
  • FIG. 1 is a top view schematically showing an example of the overall configuration of a solar cell according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 1-2 is a bottom view schematically showing an example of the overall configuration of the solar cell according to the first embodiment of the present invention.
  • 1-3 is a cross-sectional view
  • FIG. 3-2 is a partial cross-sectional view schematically showing one example of a method for manufacturing the solar cell according to the first embodiment of the present invention (part 2).
  • FIG. 3-3 is a partial cross-sectional view schematically showing one example of a method for manufacturing a solar cell according to Embodiment 1 of the present invention (part 3).
  • FIG. 3-4 is a partial cross-sectional view schematically showing one example of the method for manufacturing the solar cell according to the first embodiment of the present invention (part 4).
  • FIG. 3-5 is a partial cross-sectional view schematically showing one example of a method for manufacturing a solar cell according to Embodiment 1 of the present invention (No. 5).
  • FIG. 5 is a partial cross-sectional view schematically showing one example of a method for manufacturing a solar cell according to Embodiment 1 of the present invention (No. 5).
  • FIG. 3-6 is a partial cross-sectional view schematically showing one example of the method for manufacturing the solar cell according to Embodiment 1 of the present invention (No. 6).
  • 3-7 is a partial cross-sectional view schematically showing one example of a method for manufacturing a solar cell according to Embodiment 1 of the present invention (No. 7).
  • FIG. 3-8 is a partial cross-sectional view schematically showing one example of the method for manufacturing the solar cell according to Embodiment 1 of the present invention (No. 8).
  • FIG. 4 is a partial cross-sectional view schematically showing an example of the solar cell according to the second embodiment.
  • FIG. FIGS. 1-1 to 1-3 are diagrams schematically showing an example of the overall configuration of the solar cell according to Embodiment 1 of the present invention, and FIG. 1-1 is a top view of the solar cell. 2 is a rear view of the solar cell, and FIG. 1-3 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 1-2. FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing a part around the grid electrode of the solar cell shown in FIGS. 1-1 to 1-3.
  • a solar cell 10 includes a p-type silicon substrate (hereinafter also simply referred to as a silicon substrate) 12 as a semiconductor substrate, and one main surface of the p-type silicon substrate 12 ( And a photoelectric conversion layer 11 including an n-type diffusion layer 13 formed by diffusing an n-type impurity such as P formed on the surface on the light receiving surface side.
  • a p-type silicon substrate hereinafter also simply referred to as a silicon substrate
  • a photoelectric conversion layer 11 including an n-type diffusion layer 13 formed by diffusing an n-type impurity such as P formed on the surface on the light receiving surface side.
  • an antireflection film 14 made of a SiONH film that prevents reflection of incident light to the light receiving surface of the photoelectric conversion layer 11 and compensates for defects on the light receiving surface side of the silicon substrate 12;
  • a comb-like grid electrode 21 made of silver or the like provided in parallel at a predetermined pitch on the light receiving surface, and the grid electrode 21.
  • a bus electrode 22 made of silver or the like provided substantially orthogonally to the grid electrode 21 for taking out electricity to the outside is provided.
  • the grid electrode 21 and the bus electrode 22 penetrate the antireflection film 14 and are in contact with the n-type diffusion layer 13.
  • a texture structure that confines light incident on the photoelectric conversion layer 11 in the photoelectric conversion layer 11 may be formed on the light receiving surface side of the photoelectric conversion layer 11.
  • the grid electrode 21 and the bus electrode 22 are collectively referred to as a surface electrode 20.
  • a back surface extraction electrode 32 provided.
  • the back surface collecting electrode 31 and the back surface extracting electrode 32 pass through the back surface passivation film 15 and are in contact with the silicon substrate 12.
  • the back surface collecting electrode 31 and the back surface extracting electrode 32 are constituted by an Al—Si melt-solidified layer made of an alloy in which Al and Si are melted and solidified, but in the vicinity of the interface with the silicon substrate 12, a silicon substrate is formed. 12 has a BSF layer into which Al which is a p-type impurity is introduced. Further, on the entire surface of the photoelectric conversion layer 11 on which the back surface passivation film 15, the back surface collecting electrode 31 and the back surface extraction electrode 32 are formed, about 800 to 1,200 nm of the sunlight transmitted through the photoelectric conversion layer 11 Back reflection including at least one of metals having higher reflectivity with respect to light in the above wavelength range than Al such as Ag, Au, Pt, Pd, Ti, Cu, Sn, etc. A metal film 16 is formed.
  • the back surface collecting electrode 31 and the back surface extracting electrode 32 are collectively referred to as a back surface electrode 30.
  • the solar cell 10 configured in this way, when sunlight is applied to the pn junction surface (the junction surface between the p-type silicon substrate 12 and the n-type diffusion layer 13) from the light receiving surface side of the solar cell 10, holes and Electrons are generated. Due to the electric field in the vicinity of the pn junction surface, the generated electrons move toward the n-type diffusion layer 13 and the holes move toward the back side of the silicon substrate 12. As a result, excess electrons are generated in the n-type diffusion layer 13 and holes are excessively formed on the back surface side of the silicon substrate 12. As a result, photovoltaic power is generated.
  • This photovoltaic power is generated in a direction in which the pn junction is forward-biased, the front electrode 20 connected to the n-type diffusion layer 13 becomes a negative electrode, and the rear electrode 30 connected to the back surface of the silicon substrate 12 becomes a positive electrode. Current flows in the external circuit that does not.
  • light that has entered the solar cell 10 and has transmitted to the back surface side of the silicon substrate 12 without contributing to photoelectric conversion mainly infrared light having a wavelength of 800 nm or more
  • infrared light having a wavelength of 800 nm or more is reflected by the photoelectric conversion layer 11 by the back electrode 30 and the back surface reflective metal film 16. Reflected efficiently to the side. Thereby, the ratio of the reflected light photoelectrically converted by the photoelectric conversion layer 11 can be increased.
  • FIGS. 3-1 to 3-8 are partial cross-sectional views schematically showing an example of the method for manufacturing the solar cell according to the first embodiment of the present invention.
  • a method for manufacturing solar cell 10 will be described with reference to a cross-sectional view corresponding to FIG.
  • a single-crystal or polycrystalline p-type silicon substrate 12 thinner than 160 to 200 ⁇ m is prepared (FIG. 3-1).
  • a substrate that is sliced from an ingot manufactured by a pulling method or a casting method is often used.
  • an alkaline aqueous solution such as an aqueous potassium hydroxide solution or an aqueous sodium hydroxide solution or a mixed solution of hydrofluoric acid and nitric acid is used to remove damage on the substrate surface due to a wire saw used for slicing or contamination in the wafer slicing process.
  • Etch the surface of the substrate to about 10 to 20 ⁇ m.
  • a step of washing with a mixed solution of hydrochloric acid and hydrogen peroxide may be added.
  • a texture structure fine concavo-convex structure that is an antireflection structure may be formed using an alkaline aqueous solution such as an aqueous potassium hydroxide solution or an aqueous sodium hydroxide solution.
  • an n-type diffusion layer 13 is formed only on the light-receiving surface side of the silicon substrate 12 in order to form a pn junction in the p-type silicon substrate 12 (FIG. 3-2).
  • phosphorus oxychloride (POCl 3 ) is used as a diffusion source of P (phosphorus) as an n-type impurity, and P is diffused on the surface of the p-type silicon substrate 12 by performing a heat treatment at 800 ° C. for 10 minutes.
  • the n-type diffusion layer 13 whose conductivity type is inverted is formed.
  • the n-type diffusion layer 13 formed on the surface other than the light receiving surface side of the silicon substrate 12 is removed by a technique such as etching.
  • an antireflection film 14 made of a SiONH film is formed on the n-type diffusion layer 13 by CVD using silane or ammonia as a main source gas.
  • This SiONH film reduces the surface reflectance of the solar cell 10 with respect to the incident light, so that the current generated by photoelectric conversion can be greatly increased.
  • the antireflection film 14 to be formed has, for example, a refractive index of 2.1 and a thickness of 75 nm.
  • a back surface passivation film 15 made of a SiONH film is formed on the back surface of the silicon substrate 12 by a CVD method using silane or ammonium as a main material (FIG. 3-3).
  • a surface silver paste mainly composed of Ag (silver) to be the surface electrode 20 is applied on the antireflection film 14 by screen printing so as to have the shape of the grid electrode 21 and the bus electrode 22 and dried. Then, the surface electrode 20 is formed by firing under the optimum firing conditions for the surface electrode 20 (FIG. 3-4). At this time, the silver paste for the surface composed of the glass component and the silver frit melts and penetrates (fires through) the SiONH film as the antireflection film 14 during firing, and makes electrical contact with the n-type diffusion layer 13. The surface electrode 20 can be taken.
  • H hydrogen in the SiONH film constituting the antireflection film 14 on the front surface of the photoelectric conversion layer 11 and the back surface passivation film 15 on the back surface is diffused into the silicon substrate 12, so that Compensate for defects. Thereby, recombination in the vicinity of the front surface and the back surface of the silicon substrate 12 during operation of the solar cell 10 is suppressed.
  • a predetermined position of the back surface passivation film 15 is irradiated with a laser beam L1, and the back surface passivation film 15 is evaporated to form an opening 35 (FIG. 3-5).
  • the opening 35 is patterned into the shape of the back surface collecting electrode 31 and the back surface extracting electrode 32 as shown in FIG. 1-2, for example.
  • the wavelength of the laser beam L1 is 355 nm and the energy is 3 mJ / cm 2
  • only the back surface passivation film 15 (SiONH film) can be evaporated while the silicon substrate 12 is in a low damage state.
  • a back surface aluminum paste containing Al (aluminum) is printed on a required portion on the back surface passivation film 15 in which the opening 35 is formed, for example, by screen printing, and dried.
  • the laser beam L2 is irradiated corresponding to the position where the opening 35 is formed (FIG. 3-6).
  • Al in the opening 35 is melted and solidified to form a back electrode 30 made of an Al—Si melt-solidified layer with the underlying silicon substrate 12.
  • the Al—Si partly becomes a BFS layer at the solidified portion near the silicon substrate 12. Unnecessary backside aluminum paste is removed by washing with organic solvents such as acetone or water (Fig. 3-7).
  • the silicon substrate 12 is thin, a part of the sunlight incident from the front surface is not absorbed but is transmitted to the back surface side.
  • the light transmitted to the back surface side is mainly infrared light having a wavelength of 800 nm or more, but as shown in FIG. 3-7, an Al—Si melt-solidified layer (back surface electrode 30) locally covering the back surface of the silicon substrate 12
  • BSR back surface reflection effect
  • Ag, Au (gold), Pt (platinum), Pd (palladium), Ti (titanium), Cu on the back surface passivation film 15 on which the back surface electrode 30 is formed.
  • the back reflective metal film 16 is formed by vapor deposition or sputtering using one or more metals having a higher reflectance than Al, such as copper and Sn (tin) (FIGS. 3-8) .
  • metals having a higher reflectance than Al such as copper and Sn (tin) (FIGS. 3-8) .
  • the solar cell 10 having the structure shown in FIGS. 1-1 and 2 is manufactured.
  • the back surface passivation film 15 is irradiated with the laser light L1 to provide the opening 35, and then the back surface aluminum paste is printed at a predetermined position on the back surface, and then again.
  • the opening 35 was irradiated with the laser beam L2, but the back surface aluminum paste was printed in a predetermined shape on the back surface passivation film 15, and then the laser beam was irradiated to a predetermined position.
  • the back electrode 30 made of an alloy of Al and Si may be formed at the position.
  • the back surface passivation film 15 is provided with the opening 35 and then the back surface aluminum paste is applied to the opening 35 and the laser light L2 is irradiated is applied.
  • the reaction between the Al melted in step 1 and the back surface passivation film 15 (SiONH film) can be controlled, and the size of the back surface electrode 30 is substantially defined by the size of the opening 35 formed in the back surface passivation film 15.
  • the back electrode 30 having a stable size can be formed.
  • the surface silver paste is printed on the surface of the photoelectric conversion layer 11
  • the back surface aluminum paste is printed on almost the entire back surface, and the other surfaces of the back surface are formed.
  • Cell conversion efficiency is improved by 2% as compared with a solar cell formed by simultaneously firing the front electrode 20 and the back electrode 30 after printing the back surface silver paste on the place.
  • the antireflection film 14 on the front surface and the back surface passivation film 15 on the back surface are formed of the SiONH film, the Al—Si melt-solidified layer is formed as the back surface electrode 30, and the entire back surface is 800 Since it is coated with at least one metal selected from the group consisting of Ag, Au, Pt, Pd, Ti, Cu, and Sn, which has a high reflectivity with respect to infrared light having a wavelength of up to 1,200 nm. Recombination in the vicinity of the back surface of the silicon substrate 12 is suppressed, and light that has been transmitted through the photoelectric conversion layer 11 can be efficiently reflected again toward the photoelectric conversion layer 11.
  • the photoelectric conversion layer 11 has an effect that power can be generated efficiently.
  • the firing process of the front electrode 20 and the formation process of the back electrode 30 are separate processes, the electrode formation conditions are optimized in each process, and an electrode having a low resistance suitable for the solar cell 10 can be obtained. It has the effect of being able to. Furthermore, since an electrode having a resistance suitable for the solar cell 10 to be manufactured is obtained, loss due to an increase in the resistance value can be suppressed, and the generated electricity can be efficiently acquired.
  • the back electrode 30 is baked not only on the entire silicon substrate 12 but only in the region irradiated with the laser light L2, so that the back electrode is formed on the semiconductor substrate as in the conventional example.
  • the electrode formed during cooling is more easily peeled off. Can be prevented.
  • it also has an effect that it has a longer life than a solar cell formed by a conventional manufacturing method.
  • FIG. FIG. 4 is a partial cross-sectional view schematically showing an example of the solar cell according to the second embodiment.
  • the back electrode 30 is formed in a grid shape between the back collector electrode 31 and the back collector electrode 31 as in the first embodiment.
  • the back surface extraction electrode 32 is formed so as to be connected.
  • the back surface reflection metal film 16 is not provided.
  • the formation position of the back surface collecting electrode 31 is not between the formation position of the grid electrode 21 formed on the front surface, and between the adjacent grid electrodes 21 and the grid electrodes 21. It is formed to be located in region R.
  • the grid electrode 21 usually formed on the light receiving surface side has a width of 100 ⁇ m and a pitch of 1.5 to 3 ⁇ m. Therefore, in the back surface collecting electrode 31 of the second embodiment, when the grid electrode 21 is projected onto the back surface side of the silicon substrate 12, the grid electrode has a width of 0.5 to 1.5 mm so as to fill the gap. It is desirable to design at the same pitch as 21.
  • the formation position of the back surface collecting electrode 31 to be shifted from the formation position of the grid electrode 21 on the light receiving surface, the light transmitted to the back surface of the photoelectric conversion layer 11 without being subjected to photoelectric conversion is received by the light receiving surface. Reflected to the photoelectric conversion layer 11 side by the back surface collecting electrode 31 existing between the formation positions of the grid electrode 21 on the side.
  • the back-side reflective metal film 16 is formed because the back-side comb-like back surface collecting electrode 31 is arranged shifted from the formation position of the comb-like grid electrode 21 on the light receiving surface side. Even if it does not, it is reflected to the photoelectric conversion layer 11 side by the back surface collecting electrode 31 existing between the formation positions of the grid electrodes 21 on the light receiving surface side, so that the photoelectric conversion layer 11 can efficiently generate power. It has the effect.
  • the back reflective metal film 16 made of at least one metal selected from the group consisting of Ag, Au, Pt, Pd, Ti, Cu, and Sn is not formed, the manufacturing process is simplified as compared with the first embodiment. In addition, since the above metal is not used, the manufacturing cost can be reduced.
  • the photovoltaic device according to the present invention is useful for a solar cell formed by making a silicon substrate thinner than the conventional one.

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Abstract

 表裏の電極で所望の抵抗値を得られるとともに、基板厚が従来に比して薄くなっても、従来に比して変換効率を向上させることができる光起電力装置の製造方法を得ること。p型シリコン基板12の第1の面側にn型不純物を拡散させたn型拡散層13を形成する工程と、n型拡散層13上に反射防止膜14を形成する工程と、シリコン基板12の第2の面上にSiONH膜からなる裏面パッシベーション膜15を形成する工程と、反射防止膜14上に銀を含むペースト材料を表面電極形状に形成する工程と、シリコン基板12を焼成して、n型拡散層13に接する表面電極20を形成する工程と、裏面パッシベーション膜15上に裏面電極形状に、金属を含むペースト材料を形成する工程と、裏面電極の形成位置にレーザ光を照射して、ペースト材料中の金属を溶融、凝固させて裏面電極30を形成する工程と、を含む。

Description

光起電力装置とその製造方法
 この発明は、光起電力装置とその製造方法に関するものである。
 従来のシリコン結晶系太陽電池の製造方法は、製造コストを低減することが重要なテーマであり、その一手段として、金属ペーストをスクリーン印刷法で塗布した後に焼成して電極を形成する方法が知られている(たとえば、特許文献1参照)。この特許文献1では、pn接合が形成されたシリコン基板の受光面側に形成された反射防止膜上に銀を主成分としたペーストを櫛状に印刷し、乾燥させ、また、シリコン基板の裏面の大部分の面積にアルミニウムを含むペーストを印刷し、乾燥させた後、さらにアルミニウムを含むペーストが印刷されなかった位置に銀を含むペーストを印刷し、乾燥させる。その後に、焼成することによって、シリコン基板の表面では、印刷された銀を絶縁性の反射防止膜を貫通させて下地のシリコンと導通させるファイヤスルー法によって表面電極を形成している。また、シリコン基板の裏面では、裏面電極として、アルミニウムを含むペーストが形成された位置では裏面収電電極と、銀を含むペーストが形成された位置では裏面取出電極が形成されるとともに、アルミニウムを含むペーストが形成さえた領域では、シリコン基板中に光照射で発生した少数キャリアの再結合を防ぐことができる裏面BSF(Back Surface Field)層が形成される。
 また、近年では、太陽電池の裏面電極を、LFC(Laser Fired Contact)法と呼ばれる方法で形成する技術が知られている(たとえば、非特許文献1参照)。ここでは、CVD(Chemical Vapor Deposition)法でシリコン基板の裏面全面に絶縁膜を形成し、さらに絶縁膜上の全面にアルミニウム膜を蒸着して、必要な個所だけをレーザ光照射によって溶融させて、裏面全面に形成されたアルミニウム電極と多数の点でシリコン基板との導通を取った、または裏面に櫛状に形成されたアルミニウム電極とシリコン基板との導通を取った裏面電極を形成している。
特開2004-207493号公報 E. Schneiderlochner, et al., "Laser Fired Rear Contacts for Crystalline Sillicon Solar Cells", Progress in Photovoltaics: Research and Applications, Vol.10, 2002, pp.29-34.
 ところで、太陽電池における電極の抵抗値を低くできる最適な焼成温度や時間などの条件は、表裏の電極で異なるのが普通である。そのため、特許文献1に記載の方法では、表裏の電極ともに最適な抵抗値を得る焼成条件がなく、いずれかの電極では、最適な抵抗値よりも劣る抵抗値となってしまうという問題点があった。
 また、特許文献1に記載の方法では、焼成によって、裏面電極として、アルミニウム、銀、およびアルミニウムと銀の合金が形成されることになる。これらの3種類の金属の線膨張係数は、それぞれ異なり、焼成後の冷却によって、線膨張係数の違いによる応力が発生し、裏面電極が剥がれやすくなってしまうという問題点もあった。
 さらに、近年では、コストの大半を占める太陽電池用のシリコン基板が年々薄くなる傾向があり、表面(受光面)から太陽電池に入射した太陽光の赤外線の一部は発電に寄与しないでシリコン基板を通過して裏面電極から外部へと透過してしまう。そのため、裏面電極に到達した発電に寄与しなかった光を、再びシリコン基板側に反射させて発電に寄与させるBSR(Back Surface Reflection)効果を太陽電池に付与することも重要である。しかし、非特許文献1に記載のLFC法を用いた太陽電池の製造方法では、アルミニウムの反射率よりも高く、高いBSR効果を有するAg,Au,Pt,Pdなどの電極材料を使用できないという問題点があった。
 また、シリコン結晶系太陽電池においては、その製造コストを削減しながら変換効率を向上させる技術が求められているが、今後、基板厚が薄くなり、拡散長が基板厚よりも大きくなった場合でも、裏面での少数キャリアの再結合を抑制しなければならない。
 この発明は上記に鑑みてなされたもので、表裏の電極で所望の抵抗値を得られるとともに、基板厚が従来に比して薄くなっても、従来に比して変換効率を向上させることができる光起電力装置とその製造方法を得ることを目的とする。
 上記目的を達成するため、この発明にかかる光起電力装置の製造方法は、第1の導電型のシリコン基板の第1の主面側に、第2の導電型の不純物を拡散させた不純物拡散層を形成する不純物拡散層形成工程と、前記不純物拡散層上に反射防止膜を形成する反射防止膜形成工程と、前記シリコン基板の第2の主面上にSiONH膜からなる裏面パッシベーション膜を形成する裏面パッシベーション膜形成工程と、前記反射防止膜上に銀を含むペースト材料を表面電極形状に形成する表面電極形状形成工程と、前記シリコン基板を焼成して、前記不純物拡散層に接する表面電極を形成する表面電極形成工程と、前記裏面パッシベーション膜上に裏面電極形状に、金属を含むペースト材料を形成する裏面電極形状形成工程と、前記裏面電極の形成位置にレーザ光を照射して、前記ペースト材料中の金属を溶融、凝固させて裏面電極を形成する裏面電極形成工程と、を含むことを特徴とする。
 この発明によれば、表面電極の焼成と裏面電極の形成とを別々の工程で行って、それぞれの条件を最適化しているので、表面電極も裏面電極も抵抗の低い電極を得ることができる。また、裏面電極をレーザ光によって溶融させてシリコンと合金を形成するようにしているので、従来に比して裏面電極の剥がれにくくなり、光起電力装置の長寿命かに寄与するという効果を有する。さらに、シリコン基板の厚さが薄くなっても、表面および裏面にSiONH膜を形成したので、再結合速度を低く抑制できる。また、裏面電極を形成したシリコン基板の裏面に、アルミニウムよりも反射率の高い金属膜を形成するようにしたので、裏面BSR効果が得られ、発電効率を高めることができるという効果を有する。
図1-1は、この発明の実施の形態1による太陽電池の全体構成の一例を模式的に示す上面図である。 図1-2は、この発明の実施の形態1による太陽電池の全体構成の一例を模式的に示す下面図である。 図1-3は、図1-2のA-A断面図である。 図2は、太陽電池のグリッド電極周辺の一部を拡大して示す断面図である。 図3-1は、この発明の実施の形態1による太陽電池の製造方法の一例を模式的に示す一部断面図である(その1)。 図3-2は、この発明の実施の形態1による太陽電池の製造方法の一例を模式的に示す一部断面図である(その2)。 図3-3は、この発明の実施の形態1による太陽電池の製造方法の一例を模式的に示す一部断面図である(その3)。 図3-4は、この発明の実施の形態1による太陽電池の製造方法の一例を模式的に示す一部断面図である(その4)。 図3-5は、この発明の実施の形態1による太陽電池の製造方法の一例を模式的に示す一部断面図である(その5)。 図3-6は、この発明の実施の形態1による太陽電池の製造方法の一例を模式的に示す一部断面図である(その6)。 図3-7は、この発明の実施の形態1による太陽電池の製造方法の一例を模式的に示す一部断面図である(その7)。 図3-8は、この発明の実施の形態1による太陽電池の製造方法の一例を模式的に示す一部断面図である(その8)。 図4は、実施の形態2による太陽電池の一例を模式的に示す一部断面図である。
10 太陽電池
11 光電変換層
12 p型シリコン基板
13 n型拡散層
14 反射防止膜
15 裏面パッシベーション膜
16 裏面反射金属膜
20 表面電極
21 グリッド電極
22 バス電極
30 裏面電極
31 裏面集電電極
32 裏面取出電極
35 開口部
53 表面用銀ペースト
 以下に添付図面を参照して、この発明にかかる光起電力装置とその製造方法の好適な実施の形態を詳細に説明する。なお、以下の実施の形態では、光起電力装置として太陽電池を例に挙げて説明を行うが、この発明がこれらの実施の形態により限定されるものではない。また、以下の実施の形態で用いられる太陽電池の断面図は模式的なものであり、層の厚みと幅との関係や各層の厚みの比率などは現実のものとは異なる。
実施の形態1.
 図1-1~図1-3は、この発明の実施の形態1による太陽電池の全体構成の一例を模式的に示す図であり、図1-1は太陽電池の上面図であり、図1-2は太陽電池の裏面図であり、図1-3は図1-2のA-A断面図である。また、図2は、図1-1~図1-3に示される太陽電池のグリッド電極周辺の一部を拡大して示す断面図である。
 図1-1~図2に示されるように、太陽電池10は、半導体基板としてのp型シリコン基板(以下、単にシリコン基板ともいう)12と、このp型シリコン基板12の一方の主面(受光面)側の表面に形成されるPなどのn型不純物を拡散させたn型拡散層13と、を含む光電変換層11を備える。
 光電変換層11の受光面側には、光電変換層11の受光面への入射光の反射を防止するとともにシリコン基板12の受光面側の欠陥を補償するSiONH膜からなる反射防止膜14と、光電変換層11で発電された電気を局所的に集電するために受光面に所定のピッチで複数平行に設けられる銀などからなる櫛歯状のグリッド電極21と、グリッド電極21で集電された電気を外部に取り出すためにグリッド電極21にほぼ直交して設けられる銀などからなるバス電極22と、が設けられる。ここで、グリッド電極21とバス電極22は、反射防止膜14を貫通してn型拡散層13と接している。なお、光電変換層11の受光面側には、光電変換層11に入射した光を光電変換層11内に閉じ込めるテクスチャ構造が形成されていてもよい。また、以下では、グリッド電極21とバス電極22とを合わせて表面電極20と呼ぶものとする。
 光電変換層11の裏面側には、シリコン基板12の裏面側の欠陥を補償し、裏面再結合を抑制するSiONH膜からなる裏面パッシベーション膜15と、光電変換層11で発電された電気を集電するために裏面に所定のピッチで複数平行に設けられる櫛歯状の裏面集電電極31と、この裏面集電電極31に生じた電気を外部に取り出すために裏面集電電極31にほぼ直交して設けられる裏面取出電極32と、を有する。ここで、裏面集電電極31と裏面取出電極32は、裏面パッシベーション膜15を貫通してシリコン基板12と接している。また、裏面集電電極31と裏面取出電極32は、AlとSiとが溶融、凝固した合金からなるAl-Si溶融凝固層によって構成されるが、シリコン基板12との界面付近には、シリコン基板12にp型不純物であるAlが導入されたBSF層を有している。さらに、裏面パッシベーション膜15、裏面集電電極31および裏面取出電極32が形成された光電変換層11上の全面には、光電変換層11を透過してきた太陽光のうち、800~1,200nm付近の赤外線を再び光電変換層11側に反射させるAg,Au,Pt,Pd,Ti,Cu,SnなどのAlよりも上記波長範囲の光に対する反射率の高い金属のうち少なくとも1つを含む裏面反射金属膜16が形成されている。なお、以下では、裏面集電電極31と裏面取出電極32とを合わせて裏面電極30と呼ぶものとする。
 このように構成された太陽電池10では、太陽光が太陽電池10の受光面側からpn接合面(p型シリコン基板12とn型拡散層13との接合面)に照射されると、ホールと電子が生成する。pn接合面付近の電界によって、生成した電子はn型拡散層13に向かって移動し、ホールはシリコン基板12の裏面側に向かって移動する。これにより、n型拡散層13に電子が過剰となり、シリコン基板12の裏面側にホールが過剰となる結果、光起電力が発生する。この光起電力はpn接合を順方向にバイアスする向きに生じ、n型拡散層13に接続した表面電極20がマイナス極となり、シリコン基板12の裏面に接続した裏面電極30がプラス極となり、図示しない外部回路に電流が流れる。
 また、太陽電池10に入射し、光電変換に寄与せずにシリコン基板12の裏面側まで透過した光、主に波長800nm以上の赤外線は、裏面電極30と裏面反射金属膜16で光電変換層11側に効率よく反射される。これによって、光電変換層11で光電変換される反射光の割合を高めることができる。
 つぎに、このような構成の太陽電池10の製造方法について説明する。図3-1~図3-8は、この発明の実施の形態1による太陽電池の製造方法の一例を模式的に示す一部断面図である。なお、ここでは、図2に対応する断面図を用いて、太陽電池10の製造方法について説明する。
 まず、たとえば160~200μmよりも薄い単結晶または多結晶のp型のシリコン基板12を用意する(図3-1)。単結晶シリコン基板または多結晶シリコン基板として、引き上げ法または鋳造法によって製造されるインゴットからスライスしたままのものを用いることが多い。この場合、スライスに用いたワイヤソーなどの傷による基板表面のダメージやウエハスライス工程での汚染を取り除くために、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ水溶液、または弗酸と硝酸の混合液などを用いて、およそ10~20μm程度、基板表面をエッチングする。また、基板表面に付着した鉄などの重金属類を除去するために、塩酸と過酸化水素の混合液で洗浄する工程を付加してもよい。さらに、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ水溶液などを用いて反射防止構造であるテクスチャ構造(微細な凹凸構造)を形成してもよい。
 ついで、p型シリコン基板12にpn接合を形成するためにn型拡散層13を、シリコン基板12の受光面側にのみ形成する(図3-2)。たとえば、n型不純物としてのP(リン)の拡散源としてオキシ塩化リン(POCl3)を用い、800℃で10分間の熱処理を行うことによって、p型シリコン基板12の表面にはPが拡散され、導電型が反転したn型拡散層13が形成される。その後、シリコン基板12の受光面側以外の面に形成されたn型拡散層13をエッチングなどの手法によって除去する。
 ついで、CVD法によって、シランやアンモニアを主原料ガスとして、n型拡散層13上にSiONH膜からなる反射防止膜14を形成する。このSiONH膜によって、太陽電池10の入射光に対する表面反射率が低減するために、大幅に光電変換による発生電流を増加させることが可能となる。形成される反射防止膜14は、たとえば屈折率が2.1であり、厚さが75nmである。また、シリコン基板12の裏面にも、CVD法によって、シランやアンモニウムを主原料として、SiONH膜からなる裏面パッシベーション膜15を形成する(図3-3)。
 その後、スクリーン印刷法によって、反射防止膜14上に、表面電極20となるAg(銀)を主成分とする表面用銀ペーストをグリッド電極21とバス電極22の形状となるように塗布して乾燥させ、表面電極20に最適な焼成条件で焼成を行って、表面電極20を形成する(図3-4)。このとき、ガラス成分および銀フリットから構成された表面用銀ペーストが、焼成中に反射防止膜14としてのSiONH膜を溶融、貫通(ファイヤスルー)し、n型拡散層13と電気的な接触を取ることが可能な表面電極20となる。また、この焼成によって、光電変換層11の表面の反射防止膜14と裏面の裏面パッシベーション膜15を構成するSiONH膜中のH(水素)がシリコン基板12中へ拡散して、シリコン基板12内の欠陥を補償する。これによって、太陽電池10の動作中におけるシリコン基板12の表面と裏面付近での再結合が抑制される。
 ついで、裏面パッシベーション膜15の所定の位置にレーザ光L1を照射し、裏面パッシベーション膜15を蒸発させて開口部35を形成する(図3-5)。この開口部35は、たとえば図1-2に示されるように、裏面集電電極31と裏面取出電極32の形状にパターニングされる。また、ここで、レーザ光L1の波長を355nmとし、エネルギを3mJ/cm2とすると、シリコン基板12を低損傷の状態で、裏面パッシベーション膜15(SiONH膜)のみを蒸発させることができる。
 ついで、開口部35を形成した裏面パッシベーション膜15上の必要な箇所に、たとえばスクリーン印刷法によってAl(アルミニウム)を含む裏面用アルミニウムペーストを印刷して乾燥させる。その後、開口部35を形成したときと同様に、開口部35を形成した位置に対応させてレーザ光L2を照射する(図3-6)。このレーザ光L2の照射によって、開口部35内のAlを溶融、凝固させて、下地のシリコン基板12との間でAl-Si溶融凝固層からなる裏面電極30を形成する。Al-Si溶融凝固層中のシリコン基板12に近い部分の凝固した箇所では、Al-Siが一部BFS層となる。そして、不要な裏面用アルミニウムペーストはアセトンなどの有機溶剤や水洗によって除去する(図3-7)。
 図3-7の状態のままでは、シリコン基板12が薄いために、表面から入射した太陽光の一部は吸収されずに裏面側へと透過してしまう。裏面側に透過する光は主に波長800nm以上の赤外線であるが、図3-7のように、シリコン基板12の裏面を局所的にカバーしているAl-Si溶融凝固層(裏面電極30)だけでは、裏面側に到達した光を光電変換層11側に有効に反射させることができない。そこで、裏面反射効果(BSR)を高めるために、裏面電極30を形成した裏面パッシベーション膜15上に、Ag,Au(金),Pt(白金),Pd(パラジウム),Ti(チタン),Cu(銅),Sn(錫)などのAlよりも高い反射率を有する金属のうち1つ以上の金属を用いて、蒸着法やスパッタ法などで裏面反射金属膜16を形成する(図3-8)。以上によって、図1-1~図2に示される構造を有する太陽電池10が製造される。
 なお、上述した説明では、図3-6において、裏面パッシベーション膜15にレーザ光L1を照射して開口部35を設けた後に、裏面用アルミニウムペーストを裏面の所定の箇所に印刷し、その後に再びレーザ光L2を開口部35に照射するようにしていたが、裏面パッシベーション膜15上に裏面用アルミニウムペーストを所定の形状で印刷し、その後に、所定の位置にレーザ光を照射して、照射した位置でAlとSiとの合金からなる裏面電極30を形成してもよい。ただし、上述した図3-6の方法、すなわち裏面パッシベーション膜15に開口部35を設けてから裏面用アルミニウムペーストをその開口部35に塗布し、レーザ光L2を照射する場合の方が、レーザ光で溶融したAlと裏面パッシベーション膜15(SiONH膜)との間の反応を制御できるとともに、裏面電極30のサイズが、裏面パッシベーション膜15に形成された開口部35の大きさでほぼ規定されるので、サイズの安定した裏面電極30を形成することができる。
 以上のようにして形成された太陽電池10は、従来のように、光電変換層11の表面に表面用銀ペーストを印刷し、裏面のほぼ全面に裏面用アルミニウムペーストを印刷し、裏面のその他の場所に裏面用銀ペーストを印刷した後に、表面電極20と裏面電極30とを同時焼成することによって形成した太陽電池と比較すると、セル変換効率が2%向上する。
 この実施の形態1によれば、表面の反射防止膜14と、裏面の裏面パッシベーション膜15とをSiONH膜で形成し、裏面電極30としてAl-Si溶融凝固層を形成し、さらに裏面全体を800~1,200nm付近の波長の赤外線に対して高い反射率を有するAg,Au,Pt,Pd,Ti,Cu,Snからなる群から選択される少なくとも1種の金属で被覆するようにしたので、シリコン基板12の裏面付近での再結合が抑制され、光電変換層11を透過してしまった光を再び光電変換層11側に効率よく反射することができる。その結果、シリコン基板12(光電変換層11)の厚さが従来よりも薄くなっても、特に、シリコン基板12(光電変換層11)の厚さが160~200μm以下の場合でも、光電変換層11で効率よく発電を行うことができるという効果を有する。
 また、表面電極20の焼成工程と、裏面電極30の形成工程とを別工程としたので、それぞれの工程で電極の形成条件が最適化され、太陽電池10にふさわしい低い抵抗の電極を得ることができるという効果を有する。さらに、製造する太陽電池10にふさわしい抵抗の電極が得られるので、抵抗値が高くなることによる損失を抑え、発電した電気を効率よく取得することができる。
 また、この実施の形態1では、裏面電極30の焼成は、シリコン基板12全体でなく、レーザ光L2が照射された領域のみで行われるので、従来例のように、裏面電極が、半導体基板の裏面のほぼ全面に形成されるアルミニウムペーストと、アルミニウム電極が形成されていない位置に形成される銀ペーストと、を焼成することによって形成される場合と比較して、冷却時に形成した電極が剥がれやすくなることを防ぐことができる。その結果、従来の製法で形成した太陽電池に比較して、長寿命になるという効果も有する。
実施の形態2.
 図4は、実施の形態2による太陽電池の一例を模式的に示す一部断面図である。この図に示されるように、この実施の形態2の太陽電池10では、実施の形態1と同様に裏面電極30がグリッド状に形成される裏面集電電極31と、裏面集電電極31間を接続するように形成される裏面取出電極32と、からなるが、実施の形態1とは異なり、裏面反射金属膜16を設けていない構成を有している。また、この図に示されるように、裏面集電電極31の形成位置は、表面に形成されるグリッド電極21の形成位置と重ならないように、隣接するグリッド電極21とグリッド電極21との間の領域Rに位置するように形成される。
 たとえば、100~200mm□のサイズの太陽電池10において、通常、受光面側に形成されるグリッド電極21は、幅が100μmであり、ピッチが1.5~3μmである。そこで、この実施の形態2の裏面集電電極31では、グリッド電極21をシリコン基板12の裏面側に投影した場合に、その隙間を埋めるように、幅が0.5~1.5mmでグリッド電極21と同一のピッチで設計することが望ましい。
 このように、裏面集電電極31の形成位置を、受光面のグリッド電極21の形成位置とずらして配置することで、光電変換されずに光電変換層11の裏面まで透過した光が、受光面側のグリッド電極21の形成位置間に存在する裏面集電電極31によって、光電変換層11側に反射される。
 この実施の形態2によれば、受光面側の櫛歯状のグリッド電極21の形成位置からずらして、裏面の櫛歯状の裏面集電電極31を配置したので、裏面反射金属膜16を形成しなくても、受光面側のグリッド電極21の形成位置間に存在する裏面集電電極31によって、光電変換層11側に反射されるので、光電変換層11で効率よく発電を行うことができるという効果を有する。
 また、Ag,Au,Pt,Pd,Ti,Cu,Snからなる群から選択される少なくとも1種の金属からなる裏面反射金属膜16を形成しないので、実施の形態1に比べて製造工程を簡略化することができ、また上記の金属を使用しないので、製造コストを下げることができるという効果も有する。
 以上のように、この発明にかかる光起電力装置は、シリコン基板を従来よりも薄くして形成した太陽電池に有用である。

Claims (9)

  1.  第1の導電型のシリコン基板の第1の主面側に、第2の導電型の不純物を拡散させた不純物拡散層を形成する不純物拡散層形成工程と、
     前記不純物拡散層上に反射防止膜を形成する反射防止膜形成工程と、
     前記シリコン基板の第2の主面上にSiONH膜からなる裏面パッシベーション膜を形成する裏面パッシベーション膜形成工程と、
     前記反射防止膜上に銀を含むペースト材料を表面電極形状に形成する表面電極形状形成工程と、
     前記シリコン基板を焼成して、前記不純物拡散層に接する表面電極を形成する表面電極形成工程と、
     前記裏面パッシベーション膜上に裏面電極形状に、金属を含むペースト材料を形成する裏面電極形状形成工程と、
     前記裏面電極の形成位置にレーザ光を照射して、前記ペースト材料中の金属を溶融、凝固させて裏面電極を形成する裏面電極形成工程と、
     を含むことを特徴とする光起電力装置の製造方法。
  2.  前記裏面電極形成工程の後に、前記裏面電極を形成した前記裏面パッシベーション膜上に、800~1,200nmの波長範囲の赤外線に対する反射率がアルミニウムよりも高い金属からなる裏面反射金属膜を形成する裏面反射金属膜形成工程をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の光起電力装置の製造方法。
  3.  前記裏面反射金属膜は、Ag,Au,Pt,Pd,Ti,Cu,Snからなる群から選択される少なくとも1種の金属によって形成されることを特徴とする請求項2に記載の光起電力装置の製造方法。
  4.  前記裏面電極形状形成工程は、
     前記裏面パッシベーション膜に裏面電極形状の開口部を設ける工程と、
     前記開口部に前記金属を含むペースト材料を形成する工程と、
     前記開口部の形成位置にレーザ光を照射して、前記ペースト材料中の金属を溶融、凝固させて前記開口部に前記裏面電極を形成する工程と、
     を含むことを特徴とする請求項1に記載の光起電力装置の製造方法。
  5.  前記表面電極形状形成工程では、第1の方向に延在して複数平行に配置されるグリッド電極パターンと、第2の方向に延在して前記グリッド電極パターン間を接続するバス電極パターンと、を有する前記表面電極パターンを前記不純物拡散層上に形成し、
     前記裏面電極形状形成工程では、前記第1の方向に延在して複数平行に配置される裏面集電電極パターンと、前記第2の方向に延在して前記裏面集電電極パターン間を接続する裏面取出電極パターンと、を有する裏面電極パターンを、前記シリコン基板の第2の主面上に形成するとともに、前記裏面集電電極パターンは、前記グリッド電極パターンの形成位置を前記第2の主面上に投影したときに、前記グリッド電極パターンの形成位置の間に形成されることを特徴とする請求項1に記載の光起電力装置の製造方法。
  6.  前記裏面電極形状形成工程で用いられる前記ペースト材料は、アルミニウムを主成分とするペースト材料であることを特徴とする請求項1に記載の光起電力装置の製造方法。
  7.  第1の導電型のシリコン基板と、
     前記シリコン基板の第1の主面側に第2の導電型の不純物が拡散された不純物拡散層と、
     前記不純物拡散層上に形成される表面電極と、
     前記不純物拡散層上の前記表面電極が形成されていない領域に形成される反射防止膜と、
     前記シリコン基板の第2の主面上に、Si-Al合金によって形成される裏面電極と、
     前記シリコン基板の第2の主面上の前記裏面電極が形成されていない領域に形成されるSiONH膜からなる裏面パッシベーション膜と、
     前記裏面電極と前記裏面パッシベーション膜上に、800~1,200nmの波長範囲の赤外線に対する反射率がアルミニウムよりも高い金属からなる裏面反射金属膜と、
     を備えることを特徴とする光起電力装置。
  8.  前記裏面反射金属膜は、Ag,Au,Pt,Pd,Ti,Cu,Snからなる群から選択される少なくとも1種の金属によって形成されることを特徴とする請求項7に記載の光起電力装置。
  9.  第1の導電型のシリコン基板と、
     前記シリコン基板の第1の主面側に第2の導電型の不純物が拡散された不純物拡散層と、
     前記不純物拡散層上に形成され、第1の方向に延在して複数平行に配置されるグリッド電極と、第2の方向に延在して前記グリッド電極間を接続するバス電極と、を有する表面電極と、
     前記不純物拡散層上の前記表面電極が形成されていない領域に形成される反射防止膜と、
     前記シリコン基板の第2の主面上に、Si-Al合金によって形成され、前記第1の方向に延在して複数平行に配置される裏面集電電極と、前記第2の方向に延在して前記裏面集電電極間を接続する裏面取出電極と、を有する裏面電極と、
     前記シリコン基板の前記第2の主面上の前記裏面電極が形成されていない領域に形成されるSiONH膜からなる裏面パッシベーション膜と、
     を備え、
     前記裏面集電電極は、前記グリッド電極の形成位置を前記第2の主面上に投影したときに、前記グリッド電極の形成位置の間に形成されることを特徴とする光起電力装置。
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