WO2010018720A1 - 液体口腔用組成物 - Google Patents

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三美 河野
俊哉 島田
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Definitions

  • the present invention relates to a composition for liquid oral cavity such as gargle and mouthwash, in which the bitterness derived from the quaternary ammonium salt fungicide is reduced or suppressed and the storage stability is improved.
  • mouthwash and mouthwash are preparations that contain bactericides for the purpose of sterilizing oral cavity, throat disinfection, disinfection, treatment of various inflammations, prevention of infectious diseases such as colds, etc. Some are used or diluted in water. Quaternary ammonium salt type bactericides such as cetylpyridinium chloride are widely used as bactericides for disinfecting and sterilizing effects on the oral cavity and throat. However, when a quaternary ammonium salt type bactericidal agent is added, bitterness and astringency occur and it can be used continuously in adults. However, it is difficult to use continuously in products used by children due to bitterness and astringency. Met. As a technique for suppressing such bitterness and astringency, for example, Patent Documents 1 to 6 have been studied with sweeteners and the like, but have not been sufficient.
  • liquid oral compositions mouthwash and gargle
  • a quaternary ammonium salt type fungicide such as cetylpyridinium chloride
  • the bitterness and irritation are greatly suppressed and the taste preference is increased.
  • a composition having high convenience and excellent storage stability is desired.
  • An object is to provide a composition.
  • the total content of (A) quaternary ammonium salt type fungicide, (B) acetates and lactones is 0.001% by mass to Containing 0.5% by mass and (C) 40% by mass to 80% by mass of one or more selected from polyhydric alcohols and sugar alcohols, greatly increases the bitterness and irritation of the quaternary ammonium salt fungicide It has been found that a liquid oral composition can be obtained that is highly convenient and has excellent storage stability when carried.
  • the present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is, ⁇ 1> (A) Quaternary ammonium salt type fungicide, (B) The total content of acetates and lactones is 0.001% to 0.5% by mass, and (C) one or more selected from polyhydric alcohols and sugar alcohols is 40% to 80% by mass. %, A liquid composition for oral cavity.
  • the acetate ester is any of ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, amyl acetate, and isoamyl acetate
  • ⁇ 3> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 2>, wherein the mass ratio (B 1 / B 2 ) between the acetate ester (B 1 ) and the lactone (B 2 ) is 0.1 to 5.0 It is a liquid oral cavity composition.
  • the mass ratio (B / A) of the acetates and lactones of component (B) to the quaternary ammonium salt type fungicide of component (A) is 0.04 to 2.00 It is a liquid oral cavity composition in any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>.
  • the liquid oral composition of the present invention is one or more selected from (A) a quaternary ammonium salt type fungicide, (B) acetates and lactones, and (C) polyhydric alcohols and sugar alcohols. And further contains other components as necessary.
  • R 2 and R 3 each represent a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms or a hydrocarbon group having an ether bond.
  • Z 1 and Z 2 each represent a halogen atom, an amino acid, or an aliphatic fatty acid.
  • Examples of the quaternary ammonium salt type fungicide of the component (A) include cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, and benzalkonium chloride. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, cetylpyridinium chloride and benzethonium chloride are preferable, and cetylpyridinium chloride is particularly preferable.
  • the content of the quaternary ammonium salt type fungicide (the total amount when two or more types are used in combination) is preferably 0.05% by mass to 1% by mass, more preferably 0.1% by mass to 0.5% by mass. preferable. If the content is less than 0.05% by mass, the sterilization performance may not be sufficient, and if it exceeds 1% by mass, the bitterness may become strong and difficult to use.
  • (B) Acetic esters and lactones are used in combination with acetate esters and lactones.
  • the acetic acid esters preferably have 4 to 8 carbon atoms
  • the lactones preferably have 9 to 11 carbon atoms.
  • Acetic esters having a total carbon number of 4 to 8 have a refreshing and sweet odor and taste, but if the amount is large, the odor and taste are irritating.
  • the lactones having a total carbon number of 9 to 11 similarly have a sweet smell and taste, but an oily odor may be produced if the amount is too large.
  • the bitterness can be masked and a highly palatable flavor can be imparted.
  • the acetate esters include ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, isoamyl acetate, hexyl acetate and the like. Among these, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, and butyl acetate having 4 to 6 carbon atoms are particularly preferable.
  • lactones examples include gamma-nonalactone, gamma-decalactone, delta-decalactone, gamma-undecalactone, and delta-undecalactone.
  • gamma-decalactone, delta-decalactone, gamma-undecalactone, and delta-undecalactone having a total carbon number of 10 to 11 are particularly preferable.
  • the combination of the acetate ester and the lactone includes (1) at least one of ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, and butyl acetate, and (2) gamma-decalactone, delta-decalactone, gamma-undeca.
  • a combination of lactone and at least one of delta-undecalactone is particularly preferable in terms of masking bitterness and imparting a taste with high palatability, and lacking bitterness when garnished.
  • the mass ratio (B 1 / B 2 ) between the acetic acid esters (B 1 ) and the lactones (B 2 ) is preferably 0.1 to 5.0, and 0% from the viewpoint of no bitterness during garnishing. 2 to 2.0 is more preferable. If the mass ratio (B 1 / B 2 ) is less than 0.1, the oily odor of lactones may be superior to the refreshing and sweet taste and smell of acetate, and if it exceeds 5.0, The stimulating taste and smell of acetates can make it difficult to mask bitterness.
  • the component (B) may be in the form of a natural fragrance containing these or a blended fragrance prepared by mixing a plurality of fragrances.
  • the total content of the acetates and lactones of the component (B) depends on the content of the quaternary ammonium salt type fungicide as the component (A) to be used, but is 0.001% by mass to 0.00%. 5% by mass, preferably 0.01% by mass to 0.3% by mass. When the total content is less than 0.001% by mass, the bitter taste masking effect is insufficient, and when it exceeds 0.5% by mass, the storage stability of the preparation system may be deteriorated.
  • the mass ratio (B / A) between the acetates and lactones of the component (B) and the quaternary ammonium salt fungicide of the component (A) is preferably 0.04 to 2.00.
  • polyhydric alcohol or sugar alcohol- The polyhydric alcohol or sugar alcohol of the component (C) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol and sorbitol are preferable from the viewpoint of flavor and storage stability, and propylene glycol is particularly preferable.
  • the content of the polyhydric alcohol or sugar alcohol is 40% by mass to 80% by mass, and preferably 50% by mass to 70% by mass. If the content is less than 40% by mass, turbidity may occur in appearance, and if it exceeds 80% by mass, problems such as bitterness may occur.
  • bactericide excluding component (A) examples include a bactericide excluding component (A), a fragrance composition excluding component (B), a solvent excluding component (C), a water-soluble dye, an anti-inflammatory agent, a refreshing agent, and anethole.
  • the essential oil, pH adjuster, and the like can be used, and these can be appropriately blended within a range not impairing the effects of the present invention.
  • bactericides excluding the component (A) include isopropylmethylphenol, triclosan, trichlorocarbalinide, chlorhexidine hydrochloride, alkyldiaminoethylglycine, octopirox and the like.
  • the fragrance composition excluding the component (B) is a mixture comprising a fragrance component, a fragrance solvent, and a fragrance stabilizer.
  • perfume raw materials used as the perfume ingredients various documents can be referred to. Examples of the literature include “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. I and II, Stephen Arctander, Allured Pub. Co. (1994); “Synthetic perfume chemistry and commercial knowledge”, Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996); “Perfume and Flavor Materials of Natural Origin”, Stephen Arctander, Allred Pub. Co.
  • perfume ingredients can be appropriately selected from the perfume raw materials described in these documents. For example, eucalyptus oil, camphor, borneol, lemon oil, orange oil, lime oil, grapefruit extract, lavender oil, lavender extract , Rosemary oil, rosemary extract and the like.
  • perfume solvent examples include, for example, ethanol, benzyl benzoate, acetin (triacetin), MMB acetate (3-methoxy-3-methylbutyl acetate), ethylene glycol dibutyrate, except for the polyhydric alcohol of component (C).
  • the content of the fragrance composition is preferably 0.005% by mass to 5% by mass and more preferably 0.01% by mass to 1% by mass in the liquid oral composition.
  • Examples of the solvent excluding the component (C) include ethanol, propanol and isopropanol, which are alcohols having 2 to 5 carbon atoms, triacetin which is an ester oil, medium chain fatty acid triglyceride (MCT) and the like.
  • Examples of the flame retardant include dipotassium glycyrrhizinate and sodium azulene sulfonate.
  • the water-soluble dye is a dye that is substantially soluble in water at room temperature, and can be arbitrarily selected from those having high safety.
  • Blue No. 1 Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 403, Green No. 3, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 103, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, etc.
  • Synthetic pigments Natural pigments such as gardenia pigments, carotene pigments, safflower pigments, anthocyanins, Benikouji pigments, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Of these, synthetic dyes are usually preferred because of the uniformity of quality.
  • the content of the water-soluble dye is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and can usually be determined in the range of 0.00005% by mass to 0.01% by mass.
  • it is useful from the viewpoint of improving usability, such as improving the distinguishability when the product content liquid is separated into containers and diluting, thereby facilitating measurement and preventing accidental ingestion.
  • Examples of the refreshing agent include menthol, peppermint oil, spearmint oil, peppermint oil, N-ethyl-p-menthane-3-carboxamide (WS3, manufactured by Dibodan), menthyl glyceryl ether (cooling agent 10, Takasago International Corporation) Manufactured).
  • Examples of the essential oil mainly composed of anethole include fennel oil, star anise oil, and fennel oil.
  • Examples of the pH adjuster include citric acid and sodium citrate.
  • each component is used individually by 1 type or multiple types, A predetermined manufacturing apparatus is used. And can be produced by a conventional method.
  • an apparatus which manufactures the said liquid oral cavity composition According to the objective, it can select suitably, For example, several stirring blades (for example, a propeller, a turbine, a disper, etc.) which can mix with a shear force and the whole are included.
  • stirring blades for example, a propeller, a turbine, a disper, etc.
  • Preferable examples include a stirring device provided.
  • the liquid oral composition of the present invention has a pH at 25 ° C. measured using a pH meter (manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd., HM-30G) and a pH electrode (manufactured by Toa DKK Corporation, model GST-5721C). It is preferably 4.5 to 7.5, more preferably 5 to 6, and particularly preferably 5.2. If the pH is less than 4.5, cetylpyridinium chloride and the like may precipitate, which may cause problems in the stability of the system. If it exceeds 7.5, an excessive pH adjuster must be used. This is not preferable from the viewpoint of safety.
  • the liquid oral composition of the present invention is a transparent aqueous liquid, has a uniform uniform solubility in water when diluted at the time of use, and should be used as a mouthwash, a mouth freshener, a mouthwash, etc.
  • PET polyethylene terephthalate
  • glass polypropylene
  • polyethylene can be used as the container for storing the liquid oral composition of the present invention.
  • PET or glass can be used. Is preferred.
  • Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 to 10 Preparation of liquid oral composition- Liquid oral compositions of Examples and Comparative Examples having the compositions (mass%) shown in Tables 1 to 7 were prepared according to a conventional method.
  • the pH of each liquid oral composition obtained was 5.2.
  • each liquid oral composition thus obtained was evaluated for bactericidal power, lack of bitterness when garnished, and storage stability as follows. The results are also shown in Tables 1 to 7.
  • Example 32 Mouthwash- Liquid oral compositions having the compositions shown in Table 8 were prepared by conventional methods and evaluated in the same manner as described above. The results are shown in Table 8.
  • liquid oral composition of the present invention contains a quaternary ammonium salt type bactericide such as cetylpyridinium chloride, the bitterness and irritation are greatly suppressed, the taste preference is increased, and the convenience is improved. Since it is high and excellent in storage stability, it is suitably used as, for example, a gargle, a mouth freshener, a mouthwash, or the like.
  • a quaternary ammonium salt type bactericide such as cetylpyridinium chloride
  • FIG. 1 is a photograph showing the presence or absence of turbidity in the evaluation of bactericidal activity in Examples.

Abstract

（Ａ）第４級アンモニウム塩型殺菌剤、（Ｂ）酢酸エステル類及びラクトン類の合計含有量が０．００１質量％～０．５質量％、並びに（Ｃ）多価アルコール及び糖アルコールから選択される１種以上を４０質量％～８０質量％、を含有してなる液体口腔用組成物を提供する。

Description

液体口腔用組成物
　本発明は、第４級アンモニウム塩型殺菌剤の由来の苦味が低減又は抑制され、保存安定性が向上した含嗽液、洗口液等の液体口腔用組成物に関する。
　一般的に洗口液や含嗽液は、口腔内やのどの殺菌、消毒や各種炎症の治療、風邪等の感染症予防などを目的として殺菌剤を配合した製剤であり、その使用方法としては直接使用するか、水に希釈して使用するものがある。
　口腔内やのどへの消毒殺菌効果のための殺菌剤としては、塩化セチルピリジニウム等の第４級アンモニウム塩型殺菌剤が広く用いられている。しかし、第４級アンモニウム塩型殺菌剤を配合すると苦味や渋みなどが生じて大人では継続使用が可能であるが、子供が使用する製品では苦味や渋みが原因で継続的に使用することが困難であった。このような苦味や渋みを抑制する技術としては、例えば特許文献１～６などでは甘味剤等での検討はされているが十分なものではなかった。
　また、清涼化剤や一般的な香料（例えばｌ－メントール、ハッカ油、ユーカリ油、チョウジ油等）をエタノ－ルと、界面活性剤を組み合わせて可溶化して保存安定性の向上を図った含嗽液が提案されている（特許文献７参照）。しかし、この提案では、配合したエタノールや界面活性剤が有する苦味や使用感が特に子供には好ましくなかった。
　更に、使用形態として、希釈せずに直接使用する液剤タイプでは、使用時にすぐに使用できる利点が挙げられるが、製品を販売店に輸送する時には輸送コストがかかったり、保管場所が多く必要となる。また、使用者が購入後に自宅へ持って帰る場合にも、かさばったり、保管場所が必要となる。
　一方、内容成分を濃縮した用事希釈タイプでは、成分が濃厚なために沈殿や白濁などの安定性が悪い傾向にあり、安定性向上を図るために界面活性剤、エタノール等を配合している（特許文献７参照）。前記界面活性剤は、配合すると使用時の苦味の増大や口腔内粘膜刺激を生じる場合がある。前記エタノールは、使用時に口腔内の粘膜剥離や口腔内に刺激等を生じる場合が多く、特に子供には使用感の悪化を生じ、継続使用を困難にしていた。
　したがって塩化セチルピリジニウム等の第４級アンモニウム塩型殺菌剤を配合した液体口腔用組成物（洗口液や含嗽液）において、苦味や刺激を大幅に抑制して味の嗜好性を高くするとともに、利便性が高く、保存安定性に優れた組成が望まれているのが現状である。
特開２００５－２４７７１３号公報 特開２００７－１５９９５号公報 特開２００６－３０６７６８号公報 特開２００１－７２５６２号公報 特開２０００－２６２６０号公報 特開平８－２６８８５５号公報 特開平７－２５７３５号公報
　本発明は、第４級アンモニウム塩型殺菌剤を配合しても、苦味及び刺激を大幅に抑制して味の嗜好性を高くすると共に、利便性が高く、保存安定性に優れた液体口腔用組成物を提供することを目的とする。
　前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）第４級アンモニウム塩型殺菌剤、（Ｂ）酢酸エステル類及びラクトン類の合計含有量が０．００１質量％～０．５質量％、並びに（Ｃ）多価アルコール及び糖アルコールから選択される１種以上を４０質量％～８０質量％含有することにより、第４級アンモニウム塩型殺菌剤の苦味及び刺激を大幅に抑制して味の嗜好性を高くできると共に、利便性が高く、携帯時の保存安定性に優れた液体口腔用組成物が得られることを知見した。
　本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
　＜１＞　（Ａ）第４級アンモニウム塩型殺菌剤、
（Ｂ）酢酸エステル類及びラクトン類の合計含有量が０．００１質量％～０．５質量％、並びに
（Ｃ）多価アルコール及び糖アルコールから選択される１種以上を４０質量％～８０質量％、を含有してなることを特徴とする液体口腔用組成物である。
　＜２＞　酢酸エステル類が、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、及び酢酸イソアミルのいずれかであり、
　ラクトン類が、ガンマ-ノナラクトン、ガンマ-デカラクトン、デルタ-デカラクトン、ガンマ-ウンデカラクトン、及びデルタ-ウンデカラクトンのいずれかである前記＜１＞に記載の液体口腔用組成物である。
　＜３＞　酢酸エステル類（Ｂ１）と、ラクトン類（Ｂ２）との質量比（Ｂ１／Ｂ２）が、０．１～５.０である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体口腔用組成物である。
　＜４＞　（Ｂ）成分の酢酸エステル類及びラクトン類と、（Ａ）成分の第４級アンモニウム塩型殺菌剤との質量比（Ｂ／Ａ）が、０．０４～２.００である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体口腔用組成物である。
　本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、第４級アンモニウム塩型殺菌剤を配合しても、苦味及び刺激を大幅に抑制して味の嗜好性を高くすると共に、利便性が高く、保存安定性に優れた液体口腔用組成物を提供することができる。
　本発明の液体口腔用組成物は、（Ａ）第４級アンモニウム塩型殺菌剤と、（Ｂ）酢酸エステル類及びラクトン類と、（Ｃ）多価アルコール及び糖アルコールから選択される１種以上とを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
－（Ａ）第４級アンモニウム塩型殺菌剤－
　前記（Ａ）成分の第４級アンモニウム塩型殺菌剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（Ａ１）及び下記一般式（Ａ２）のいずれかで表される化合物などが好適に挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　前記一般式（Ａ１）及び（Ａ２）において、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ炭素数８～１８の炭化水素基、又はエーテル結合を有する炭化水素基を表す。
　Ｚ１及びＺ２は、それぞれハロゲン原子、アミノ酸、又は脂肪族脂肪酸を示す。
　前記（Ａ）成分の第４級アンモニウム塩型殺菌剤としては、例えば塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウムが好ましく、塩化セチルピリジニウムが特に好ましい。
　前記第４級アンモニウム塩型殺菌剤の含有量（２種以上を併用する場合は合計量）は０．０５質量％～１質量％が好ましく、０．１質量％～０．５質量％がより好ましい。
　前記含有量が０．０５質量％未満であると、殺菌性能が十分でなくなることがあり、１質量％を超えると、苦味が強くなり使用するのが困難となることがある。
－（Ｂ）酢酸エステル類及びラクトン類－
　前記（Ｂ）酢酸エステル類及びラクトン類としては、酢酸エステル類とラクトン類とを組み合わせて用いる。
　前記酢酸エステル類としては総炭素数が４～８のものが好ましく、前記ラクトン類としては総炭素数が９～１１のものが好ましい。
　前記総炭素数が４～８の酢酸エステル類は、さわやかで甘い匂いと味を持つが配合量が多いと、匂いと味に刺激感が出てしまう。前記総炭素数が９～１１のラクトン類は、同様に匂いと味に甘さが感じられるが、配合量が多いと油臭さを生じることがある。前記酢酸エステル類と前記ラクトン類を最適な量と比率にて組み合わせることにより、苦味をマスキングし、かつ嗜好性の高い香味を付与できる。
　前記酢酸エステル類としては、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、総炭素数が４～６の酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルが特に好ましい。
　前記ラクトン類としては、例えばガンマ-ノナラクトン、ガンマ-デカラクトン、デルタ-デカラクトン、ガンマ-ウンデカラクトン、デルタ-ウンデカラクトンなどが挙げられる。これらの中でも、総炭素数が１０～１１のガンマ-デカラクトン、デルタ-デカラクトン、ガンマ-ウンデカラクトン、デルタ-ウンデカラクトンが特に好ましい。
　前記酢酸エステル類と前記ラクトン類との組み合わせとしては、（１）酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、及び酢酸ブチルの少なくとも１種と、（２）ガンマ-デカラクトン、デルタ-デカラクトン、ガンマ-ウンデカラクトン、及びデルタ-ウンデカラクトンの少なくとも１種とを組み合わせたものが、より苦味をマスキングし、かつ嗜好性の高い香味を付与し、含嗽時の苦味のなさの点で特に好ましい。
　前記酢酸エステル類（Ｂ１）と、前記ラクトン類（Ｂ２）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）は、０．１～５.０が好ましく、含嗽時の苦味のなさの観点から、０．２～２.０がより好ましい。前記質量比（Ｂ１／Ｂ２）が、０．１未満であると、酢酸エステルのさわやかで甘い味と匂いより、ラクトン類の油臭さが勝ることがあり、５.０を超えると、酢酸エステル類の刺激的な味と匂いにより、苦味をマスキングすることが困難になることがある。
　なお、前記成分（Ｂ）は、これらを含む天然香料や複数の香料を調合した調合香料の形であってもよい。
　前記（Ｂ）成分の酢酸エステル類及びラクトン類の合計含有量は、使用する（Ａ）成分である第４級アンモニウム塩型殺菌剤の含有量に依存するが、０．００１質量％～０．５質量％であり、０．０１質量％～０．３質量％が好ましい。前記合計含有量が、０．００１質量％未満であると、苦味のマスキング効果が不十分であり、０．５質量％を超えると、製剤系の保存安定性が悪くなることがある。
　前記（Ｂ）成分の酢酸エステル類及びラクトン類と、（Ａ）成分の第４級アンモニウム塩型殺菌剤との質量比（Ｂ／Ａ）は、０．０４～２.００が好ましく、含嗽時の苦味のなさ、保存安定性の観点から、０．２０～１．２０がより好ましい。前記質量比（Ｂ／Ａ）が、０．０４未満であると、苦味を抑える効果が十分でなくなることがあり、２.００を超えると、製剤で白濁や沈殿、分離を起こすなどの保存安定性の観点から好ましくない。
－（Ｃ）多価アルコ－ル又は糖アルコ－ル－
　前記（Ｃ）成分の多価アルコール又は糖アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン、１，３－ブチレングリコール、トリメチルプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グルコース、マンノース、ガラクトース、ショ糖、フルクトース、マントース、マルチトール、キシリトール、イノシトール、ソルビタン、ソルビトール、又はこれらのＥＯ付加物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、香味や保存安定性の点からプロピレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、ソルビトールが好ましく、プロピレングリコールが特に好ましい。
　前記多価アルコ－ル又は糖アルコールの含有量は、４０質量％～８０質量％であり、５０質量％～７０質量％が好ましい。前記含有量が、４０質量％未満であると、外観で濁りが生じることがあり、８０質量％を超えると、苦味が出るなどの不具合が生じる可能性がある。
－その他の成分－
　前記その他の成分としては、例えば、成分（Ａ）を除く殺菌剤、成分（Ｂ）を除く香料組成物、成分（Ｃ）を除く溶剤、水溶性色素、消炎剤、清涼剤、アネトールを主成分とする精油、ｐＨ調整剤、などが挙げられ、これらは本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
　前記成分（Ａ）を除く殺菌剤としては、例えばイソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、トリクロロカルバリニド、塩酸クロルヘキシジン、アルキルジアミノエチルグリシン、オクトピロックスなどが挙げられる。
　前記成分（Ｂ）を除く香料組成物とは、香料成分、香料用溶剤、及び香料安定化剤からなる混合物である。
　前記香料成分として使用される香料原料のリストとしては、様々な文献を参照できる。該文献としては、例えば、「Ｐｅｒｆｕｍｅ　ａｎｄ　Ｆｌａｖｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」，Ｖｏｌ．Ｉ　ａｎｄ　ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ　Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ　Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）；「合成香料化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）；「Ｐｅｒｆｕｍｅ　ａｎｄ　Ｆｌａｖｏｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｏｆ　Ｎａｔｕｒａｌ　Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ　Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ　Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）；「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）；「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ　Ａｒｏｍａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）；「Ｆｌｏｗｅｒ　ｏｉｌｓ　ａｎｄ　Ｆｌｏｒａｌ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｉｎ　Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ　Ｌａｊａｕｊｉｓ　Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ　Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）などが挙げられる。これらの文献に記載された香料原料の中から、前記香料成分を適宜選択することができ、例えば、ユーカリ油、カンフル、ボルネオール、レモン油、オレンジ油、ライム油、グレープフルーツエキス、ラベンダー油、ラベンダーエキス、ローズマリー油、ローズマリーエキスなどが挙げられる。
　前記香料用溶剤としては、（Ｃ）成分の多価アルコ－ルを除き、例えば、エタノール、ベンジルベンゾエート、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテート（３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート）、エチレングリコールジブチレート、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソプロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、安息香酸ベンジル、フタル酸ジエチル、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチルプライム（イソプロピルパルミテート）、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン（グリセリルトリブタノエート）、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセテート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビエテート）、シトロフレックスＡ－２（アセチルトリエチルシトレート）、シトロフレックスＡ－４（トリブチルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチルジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミリステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記香料組成物の含有量は、前記液体口腔用組成物中、０．００５質量％～５質量％が好ましく、０．０１質量％～１質量％がより好ましい。
　前記成分（Ｃ）を除く溶剤としては、例えば炭素数２～５のアルコールであるエタノール、プロパノール、イソプロパノール、エステル油であるトリアセチン、中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）などが挙げられる。
　前記消炎剤としては、例えばグリチルリチン酸二カリウム、アズレンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
　前記水溶性色素とは、実質的に常温で水に可溶な色素で、安全性の高いものから任意に選択することができる。例えば青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０３号、緑色３号、黄色４号、黄色５号、黄色１０３号、赤色２号、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号等の合成色素；クチナシ色素、カロチン色素、ベニバナ色素、アントシアニン、ベニコウジ色素等の天然性色素などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、品質の均一性から、通常、合成色素が好適である。
　前記水溶性色素の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常０．００００５質量％～０．０１質量％の範囲で決定することができる。
　前記水溶性色素を添加することにより、製品内容液を容器に取り分けて希釈する時に識別性を高めて計量がしやすい、誤飲の防止になるなど使用性向上の観点から有用である。
　前記清涼剤としては、例えばメントール、ペパーミント油、スペアミント油、ハッカ油、Ｎ-エチル-ｐ-メンタン-３-カルボキサミド（ＷＳ３、ジボダン社製）、メンチルグリセリルエーテル（クーリングエージェント１０、高砂香料工業株式会社製）などが挙げられる。
　前記アネトールを主成分とする精油としては、例えばウイキョウ油、スターアニス油、フェンネル油などが挙げられる。
　前記ｐＨ調整剤としては、例えばクエン酸、クエン酸ナトリウムなどが挙げられる。
　本発明の液体口腔用組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、それぞれの成分を１種単独あるいは複数種類まとめて使用し、所定の製造装置を用いて常法により製造することができる。
　前記液体口腔用組成物を製造する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根（例えばプロペラ、タービン、ディスパー等）を備えた攪拌装置などが好適に挙げられる。
　本発明の液体口腔用組成物は、ｐＨメーター（東亜電波工業株式会社製、ＨＭ－３０Ｇ）、ｐＨ電極（東亜ディーケーケー株式会社製、ＧＳＴ－５７２１Ｃ型）を用いて測定した２５℃でのｐＨが４．５～７．５であることが好ましく、５～６がより好ましく、５．２が特に好ましい。前記ｐＨが、４．５未満であると、塩化セチルピリジニウム等が析出してくるなど、系の安定性に不具合が生じることがあり、７．５を超えると、ｐＨ調整剤を過剰に用いなければならず安全性の観点から好ましくない。
－用途等－
　本発明の液体口腔用組成物は、透明な水性液状であり、用時希釈したときの水への均一な溶解性が速やかであり、含嗽液、口中清涼液、洗口液等として使用することができる。
　本発明の液体口腔用組成物を収容する容器としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ガラス、ポリプロピレン、ポリエチレンが使用できるが、第４級アンモニウム塩型殺菌剤や香料の吸着抑制の点からＰＥＴ又はガラスの使用が好ましい。
　以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の例において「％」は、いずれも「質量％」を表し、実施例及び比較例に記載の成分量は全て純分換算である。
（実施例１～３１及び比較例１～１０）
－液体口腔用組成物の調製－
　表１～表７に示す組成（質量％）からなる、実施例及び比較例の液体口腔用組成物を常法に準じて調製した。得られた各液体口腔用組成物のｐＨはいずれも５．２であった。
　次に、得られた各液体口腔用組成物について、以下のようにして、殺菌力、含嗽時の苦味のなさ、及び保存安定性について評価した。結果を表１～表７に併記する。
＜殺菌力の評価＞
　通常使用濃度（各液体口腔用組成物１ｍＬに対し、水道水にて５０倍希釈）を調製した。それぞれの溶液を液体培地（ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト培地「ダイゴ」、日本製薬株式会社製、日局試験用生菌数・特定微生物試験用）にて２倍希釈し、この培地５ｍＬに黄色ブドウ球菌液１滴（０．０２ｍＬ）を接種し、３２℃、７２時間培養し、混濁の有無を肉眼的に下記基準で判定した。図１中右側の試験管が「混濁なし；○」の状態、図１中左側の試験管が「混濁あり；×」の状態を示す。なお、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　ＡＴＣＣ６５３８）液は接種菌量１．４×１０８個／ｍＬのものを用いた。
〔評価基準〕
　　○：混濁がない（殺菌力として有効）
　　×：混濁がある（殺菌力として無効）
＜含嗽時の苦味のなさの評価＞
　各液体口腔用組成物を水道水にて５０倍希釈した水溶液を１０ｍＬで３０秒間含嗽し、吐き出したときに口の中に残る苦味のなさを評価した。専門パネル１０名により官能評価し、その結果の平均値を算出し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
　　５点：全く苦味がない
　　４点：ほとんど苦味がない（許容範囲内）
　　３点：わずかに苦味がある（許容範囲内）
　　２点：苦味がある（許容範囲外）
　　１点：かなり苦味がある（許容範囲外）
〔評点平均値の判定基準〕
　　◎：４．０以上
　　○：３．０以上、４．０未満
　　△：２．０以上、３．０未満
　　×：２．０未満
＜保存安定性の評価＞
　各液体口腔用組成物を５０ｍＬの硬質ガラス瓶に充填し、０℃で１ヶ月保存した場合の外観について観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
　　◎：透明外観（変化なし）
　　○：やや微濁（室温に戻した時に透明外観）
　　×：白濁外観又は分離
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表１～表７中の（＊１）～（＊９）は、以下のとおりの意味を表す。
＊１：和光純薬工業株式会社製：上記一般式（Ａ２）において、Ｒ３のアルキル鎖長はＣ１６Ｈ３３、Ｚ２はＣｌ－：塩化セチルピリジニウム（局外規グレード）
＊２：日油株式会社製：上記一般式（Ａ１）において、Ｒ２のアルキル鎖長はＣ１２Ｈ２５／Ｃ１４Ｈ２９＝６３／３７（質量比）、Ｚ１はＣｌ－：日局ニッサンカチオンＦ２－５０Ｅ
＊３：松本油脂製薬株式会社製：上記一般式（Ａ１）において、Ｒ２はＣ１８Ｈ２９Ｏ２、Ｚ１はＣｌ－：塩化ベンゼトニウム（日局グレード）
＊４：昭和電工株式会社製：ＰＧ－Ｐ（日本薬局方）
＊５：新日本理化株式会社製：グリセリン（日本薬局方）
＊６：旭電化工業株式会社製：ソルビトール（日本薬局方）
＊７：丸善製薬株式会社製：局外規グリチルリチン酸二カリウム
＊８：高砂香料工業株式会社製：ｌ－メントール（日本薬局方）
＊９：日本テルペン化学株式会社製：ユーカリ油（１５改正日本薬局方）
（実施例３２）
－洗口液－
　表８に示す組成の液体口腔用組成物を常法により調製し、上記と同様に評価した。結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 　表８中、（＊１）、（＊４）、（＊７）、（＊８）、及び（＊９）は、上記と同じ内容を表す。
　本発明の液体口腔用組成物は、塩化セチルピリジニウム等の第４級アンモニウム塩型殺菌剤を配合しても、苦味及び刺激を大幅に抑制して味の嗜好性を高くすると共に、利便性が高く、保存安定性に優れているので、例えば含嗽液、口中清涼液、洗口液等として好適に用いられる。
図１は、実施例での殺菌力の評価における混濁の有無を示す写真である。

Claims (4)

  1. （Ａ）第４級アンモニウム塩型殺菌剤、
    （Ｂ）酢酸エステル類及びラクトン類の合計含有量が０．００１質量％～０．５質量％、並びに
    （Ｃ）多価アルコール及び糖アルコールから選択される１種以上を４０質量％～８０質量％、を含有してなることを特徴とする液体口腔用組成物。
  2. 　酢酸エステル類が、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、及び酢酸イソアミルのいずれかであり、
    　ラクトン類が、ガンマ-ノナラクトン、ガンマ-デカラクトン、デルタ-デカラクトン、ガンマ-ウンデカラクトン、及びデルタ-ウンデカラクトンのいずれかである請求の範囲第１項に記載の液体口腔用組成物。
  3. 　酢酸エステル類（Ｂ１）と、ラクトン類（Ｂ２）との質量比（Ｂ１／Ｂ２）が、０．１～５.０である請求の範囲第１項から第２項のいずれかに記載の液体口腔用組成物。
  4. 　（Ｂ）成分の酢酸エステル類及びラクトン類と、（Ａ）成分の第４級アンモニウム塩型殺菌剤との質量比（Ｂ／Ａ）が、０．０４～２.００である請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の液体口腔用組成物。
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