JP2010043031A - 液体口腔用組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)第4級アンモニウム塩型殺菌剤、(B)酢酸エステル類及びラクトン類の合計含有量が0.001質量%〜0.5質量%、並びに(C)多価アルコール及び糖アルコールから選択される1種以上を40質量%〜80質量%、を含有してなる液体口腔用組成物である。
【選択図】なし
Description
口腔内やのどへの消毒殺菌効果のための殺菌剤としては、塩化セチルピリジニウム等の第4級アンモニウム塩型殺菌剤が広く用いられている。しかし、第4級アンモニウム塩型殺菌剤を配合すると苦味や渋みなどが生じて大人では継続使用が可能であるが、子供が使用する製品では苦味や渋みが原因で継続的に使用することが困難であった。このような苦味や渋みを抑制する技術としては、例えば特許文献1〜6などのように甘味剤等での検討はされているが十分なものではなかった。
更に、使用形態として、希釈せずに直接使用する液剤タイプでは、使用時にすぐに使用できる利点が挙げられるが、製品を販売店に輸送する時には輸送コストがかかったり、保管場所が多く必要となる。また、使用者が購入後に自宅へ持って帰る場合にもかさばったり、保管場所が必要となる。
一方、内容成分を濃縮した用事希釈タイプでは、成分が濃厚なために沈殿や白濁などの安定性が悪い傾向にあり、安定性向上を図るために界面活性剤、エタノール等を配合している(特許文献7参照)。前記界面活性剤は、配合すると使用時の苦味の増大や口腔内粘膜刺激を生じる場合がある。前記エタノールは、使用時に口腔内の粘膜剥離や口腔内に刺激等を生じる場合が多く、特に子供には使用感の悪化を生じ、継続使用を困難にしていた。
<1> (A)第4級アンモニウム塩型殺菌剤、
(B)酢酸エステル類及びラクトン類の合計含有量が0.001質量%〜0.5質量%、並びに
(C)多価アルコール及び糖アルコールから選択される1種以上を40質量%〜80質量%、を含有してなることを特徴とする液体口腔用組成物である。
<2> 酢酸エステル類が、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、及び酢酸イソアミルのいずれかであり、
ラクトン類が、ガンマーノナラクトン、ガンマーデカラクトン、デルタデカラクトン、ガンマーウンデカラクトン、及びデルタウンデカラクトンのいずれかである前記<1>に記載の液体口腔用組成物である。
<3> 酢酸エステル類(B1)と、ラクトン類(B2)との質量比(B1/B2)が、0.1〜5.0である前記<1>から<2>のいずれかに記載の液体口腔用組成物である。
<4> (B)成分の酢酸エステル類及びラクトン類と、(A)成分の第4級アンモニウム塩型殺菌剤との質量比(B/A)が、0.04〜2.00である前記<1>から<3>のいずれかに記載の液体口腔用組成物である。
前記(A)成分のアンモニウム塩型殺菌剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式(A1)及び一般式(A2)のいずれかで表される化合物などが好適に挙げられる。
Z1及びZ2は、それぞれハロゲン原子、アミノ酸、又は脂肪族脂肪酸を示す。
前記第4級アンモニウム塩型殺菌剤の含有量(2種以上を併用する場合は合計量)は0.05質量%〜1質量%が好ましく、0.1質量%〜0.5質量%がより好ましい。
前記含有量が0.05質量%未満であると、殺菌性能が十分でなくなることがあり、1質量%を超えると、苦味が強くなり使用するのが困難となることがある。
前記(B)酢酸エステル類及びラクトン類としては、酢酸エステル類とラクトン類とを組み合わせて用いる。
前記酢酸エステル類としては総炭素数が4〜8のものが好ましく、前記ラクトン類としては総炭素数が9〜11のものが好ましい。
前記総炭素数が4〜8の酢酸エステル類は、さわやかで甘い匂いと味を持つが配合量が多いと、匂いと味に刺激感が出てしまう。前記総炭素数が9〜11のラクトン類は、同様に匂いと味に甘さが感じられるが、配合量が多いと油臭さを生じることがある。前記酢酸エステル類と前記ラクトン類を最適な量と比率にて組み合わせることにより、苦味をマスキングし、かつ嗜好性の高い香味を付与できる。
前記酢酸エステル類としては、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシルなどが好ましい。特に、総炭素数が4〜6の酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルが好ましい。
前記ラクトン類としては、例えばガンマーノナラクトン、ガンマーデカラクトン、デルタデカラクトン、ガンマーウンデカラクトン、デルタウンデカラクトンなどが好ましい。特に、総炭素数が10〜11のガンマーデカラクトン、デルタデカラクトン、ガンマーウンデカラクトン、デルタウンデカラクトンが好ましい。
前記酢酸エステル類と前記ラクトン類との組み合わせとしては、(1)酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、及び酢酸ブチルの少なくとも1種と、(2)ガンマーデカラクトン、デルタデカラクトン、ガンマーウンデカラクトン、及びデルタウンデカラクトンの少なくとも1種とを組み合わせたものが、より苦味をマスキングし、かつ嗜好性の高い香味を付与する点で特に好ましい。
なお、前記成分(B)はこれらを含む天然香料や複数の香料を調合した調合香料の形でもよい。
前記(B)成分の酢酸エステル類及びラクトン類の合計含有量は、使用する(A)成分である第4級アンモニウム塩型殺菌剤の含有量に依存するが、0.001質量%〜0.5質量%であり、0.01質量%〜0.3質量%が好ましい。前記合計含有量が、0.001質量%未満であると、苦味のマスキング効果が不十分であり、0.5質量%を超えると、製剤系の保存安定性が悪くなることがある。
前記(B)成分の酢酸エステル類及びラクトン類と、(A)成分の第4級アンモニウム塩型殺菌剤との質量比(B/A)は、0.04〜2.00が好ましく、0.20〜1.20がより好ましい。前記質量比(B/A)が、0.04未満であると、苦味を抑える効果が十分でなくなることがあり、2.00を超えると、製剤で白濁や沈殿、分離を起こすなどの保存安定性の観点から好ましくない。
前記(C)成分の多価アルコール又は糖アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン、1,3−ブチレングリコール、トリメチルプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グルコース、マンノース、ガラクトース、ショ糖、フルクトース、マントース、マルチトール、キシリトール、イノシトール、ソルビタン、ソルビトール、又はこれらのEO付加物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、香味や保存安定性の点からプロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、ソルビトールが好ましく、プロピレングリコールが特に好ましい。
本発明の液体口腔用組成物には、更に必要に応じて他の添加剤、成分(A)を除く殺菌剤、成分(B)を除く香料組成物、成分(C)を除く溶剤、水溶性色素、消炎剤、清涼剤、アネトールを主成分とする精油、pH調整剤、などが挙げられ、これらは本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
前記香料成分として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば、「Perfume and Flavor Chemicals」,Vol.I and II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994);「合成香料化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996);「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994);「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989);「Perfumery Material Performance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996);「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)等で見ることができ、例えば、これらの文献に記載された香料原料の中から、前記香料成分を適宜選択することができる。例えば、ユーカリ油、カンフル、ボルネオール、レモン油、オレンジ油、ライム油、グレープフルーツエキス、ラベンダー油、ラベンダーエキス、ローズマリー油、ローズマリーエキスなどが挙げられる。
前記香料用溶剤としては、(C)成分の多価アルコ−ルを除き、例えば、エタノール、ベンジルベンゾエート、アセチン(トリアセチン)、MMBアセテート(3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート)、エチレングリコールジブチレート、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ(イソプロピルミリステート)、メチルカルビトール(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、安息香酸ベンジル、フタル酸ジエチル、アボリン(ジメチルフタレート)、デルチルプライム(イソプロピルパルミテート)、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン(グリセリルトリブタノエート)、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート(ヘキサデシルアセテート)、エチルアビエテート、アバリン(メチルアビエテート)、シトロフレックスA−2(アセチルトリエチルシトレート)、シトロフレックスA−4(トリブチルアセチルシトレート)、シトロフレックスNo.2(トリエチルシトレート)、シトロフレックスNo.4(トリブチルシトレート)、ドゥラフィックス(メチルジヒドロアビエテート)、MITD(イソトリデシルミリステート)、ポリリモネン(リモネンポリマー)、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記香料組成物の含有量は、前記液体口腔用組成物中、0.005質量%〜5質量%が好ましく、0.01質量%〜1質量%がより好ましい。
前記消炎剤としては、例えばグリチルリチン酸二カリウム、アズレンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
前記水溶性色素の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常0.00005質量%〜0.01質量%の範囲で決定することができる。
前記水溶性色素を添加することにより、製品内容液を容器に取り分けて希釈する時に識別性を高めて計量がしやすい、誤飲の防止になるなど使用性向上の観点から有用である。
前記アネトールを主成分とする精油としては、例えばウイキョウ油、スターアニス油、フェンネル油などが挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えばクエン酸、クエン酸ナトリウムなどが挙げられる。
前記液体口腔用組成物を調製する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根(例えばプロペラ、タービン、ディスパー等)を備えた攪拌装置が好ましい。
本発明の液体口腔用組成物は、透明な水性液状であり、用時希釈したときの水への均一な溶解性が速やかであり、含嗽液、口中清涼液、洗口液等として使用することができる。
本発明の液体口腔用組成物を収容する容器としては、PET(ポリエチレンテレフタレート)、ガラス、ポリプロピレン、ポリエチレンが使用できるが、イソプロピルメチルフェノールやフェノキシエタノール、香料の吸着抑制の点からPET又はガラスの使用が好ましい。
−液体口腔用組成物の調製−
表1〜表7に示す組成(質量%)からなる、実施例及び比較例の液体口腔用組成物を常法に準じて調製した。得られた各液体口腔用組成物のpHはいずれも5.2であった。
次に、得られた各液体口腔用組成物について、以下のようにして、殺菌力、含嗽時の苦味のなさ、及び保存安定性について評価した。結果を表1〜表7に併記する。
通常使用濃度(各液体口腔用組成物1mLに対し、水道水にて50倍希釈)を調製した。それぞれの溶液を液体培地にて2倍希釈し、この培地5mLに黄色ブドウ球菌液1滴(0.02mL)を接種し、32℃、72時間培養し、混濁の有無を肉眼的に下記基準で判定した。図1中右側の試験管が「混濁なし;○」の状態、左側の試験管が「混濁あり;×」の状態を示す。なお、黄色ブドウ球菌(Stapylococcus aureus ATCC6538)液は接種菌量1.4×108個/mLのものを用いた。
〔評価基準〕
○:混濁がない(殺菌力として有効)
×:混濁がある(殺菌力として無効)
各液体口腔用組成物を水道水にて50倍希釈した水溶液を10mLで30秒間含嗽し、吐き出したときに口の中に残る苦味のなさを評価した。専門パネル10名により官能評価し、その結果の平均値を算出し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
5点:全く苦味がない
4点:ほとんど苦味がない(許容範囲内)
3点:わずかに苦味がある(許容範囲内)
2点:苦味がある(許容範囲外)
1点:かなり苦味がある(許容範囲外)
〔評点平均値の判定基準〕
◎:4.0以上
○:3.0以上、4.0未満
△:2.0以上、3.0未満
×:2.0未満
各液体口腔用組成物を50mLの硬質ガラス瓶に充填し、0℃で1ヶ月保存した場合の外観について観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:透明外観(変化なし)
○:やや微濁(室温に戻した時に透明外観)
×:白濁外観又は分離
*1:和光純薬工業株式会社製:上記一般式(A2)において、R3のアルキル鎖長はC16H33、Z2はCl−:塩化セチルピリジニウム(局外規グレード)
*2:日油株式会社製:上記一般式(A1)において、R2のアルキル鎖長はC12H25/C14H29=63/37(質量比)、Z1はCl−:日局ニッサンカチオンF2−50E
*3:松本油脂製薬株式会社製:上記一般式(A1)において、R2はC18H29O2、Z1はCl−:塩化ベンゼトニウム(日局グレード)
*4:昭和電工株式会社製:PG−P(日本薬局方)
*5:新日本理化株式会社製:グリセリン(日本薬局方)
*6:旭電化工業株式会社製:ソルビトール(日本薬局方)
*7:丸善製薬株式会社製:局外規グリチルリチン酸二カリウム
*8:高砂香料工業株式会社製:l−メントール(日本薬局方)
*9:日本テルペン化学株式会社製:ユーカリ油(15改正日本薬局方)
−洗口液−
下記組成の液体口腔用組成物を常法により調製し、上記と同様に評価した。結果を表8に示す。
Claims (4)
- (A)第4級アンモニウム塩型殺菌剤、
(B)酢酸エステル類及びラクトン類の合計含有量が0.001質量%〜0.5質量%、並びに
(C)多価アルコール及び糖アルコールから選択される1種以上を40質量%〜80質量%、を含有してなることを特徴とする液体口腔用組成物。 - 酢酸エステル類が、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、及び酢酸イソアミルのいずれかであり、
ラクトン類が、ガンマーノナラクトン、ガンマーデカラクトン、デルタデカラクトン、ガンマーウンデカラクトン、及びデルタウンデカラクトンのいずれかである請求項1に記載の液体口腔用組成物。 - 酢酸エステル類(B1)と、ラクトン類(B2)との質量比(B1/B2)が、0.1〜5.0である請求項1から2のいずれかに記載の液体口腔用組成物。
- (B)成分の酢酸エステル類及びラクトン類と、(A)成分の第4級アンモニウム塩型殺菌剤との質量比(B/A)が、0.04〜2.00である請求項1から3のいずれかに記載の液体口腔用組成物。
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