WO2009110403A1 - 光電変換素子構造及び太陽電池 - Google Patents

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大見　忠弘
後藤　哲也
田中　宏治
佐野　雄一
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国立大学法人東北大学
東京エレクトロン株式会社
シャープ株式会社
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    • Y02E10/548—Amorphous silicon PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a photoelectric conversion element structure and a solar cell including the photoelectric conversion element structure.
  • Conventionally proposed solar cells include a solar cell including a photoelectric conversion element structure formed by a thin film.
  • a pin structure including a structure in which a one-conductivity-type (for example, p-type) semiconductor layer and a reverse-conductivity-type (for example, n-type) semiconductor layer are in contact with each other on both sides of the i-type semiconductor layer may be employed.
  • the carrier diffusion length can be increased by applying an electric field to the i-type semiconductor layer.
  • Si, SiC, Ge, SiGe or the like as a semiconductor for forming each semiconductor layer.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose thin film solar cells including a pin-type photoelectric conversion element structure.
  • the thin film solar cell described in Patent Document 1 has a pin-type amorphous photoelectric conversion element structure having an amorphous silicon ( ⁇ c-Si) layer containing a microcrystalline phase.
  • ⁇ c-Si amorphous silicon
  • a p layer is formed of a semiconductor layer ( ⁇ c-Si) including a microcrystalline phase among pin layers forming a power generation layer
  • the i layer is formed of amorphous silicon.
  • a p-type and low impurity concentration interface layer having a wider band gap than the p layer is provided between the p layer and the i layer.
  • This photoelectric conversion element structure can suppress deterioration of characteristics after light irradiation and can improve efficiency.
  • Patent Document 2 discloses a solar cell including a photoelectric conversion element structure with high conversion efficiency by suppressing deterioration of interface characteristics due to thermal diffusion in the manufacturing process.
  • the p-type and n-type semiconductor layers are formed by amorphous silicon-based thin films ( ⁇ c-Si) each containing a microcrystalline phase, and amorphous silicon-based
  • ⁇ c-Si amorphous silicon-based thin films
  • Patent Document 2 proposes a structure in which an interface semiconductor layer composed of a plurality of layers is provided between a p-type or n-type semiconductor layer and an i-type semiconductor layer.
  • the impurity addition amount of the interface semiconductor layer on the i-type semiconductor layer side is made smaller than the impurity addition amount of the interface semiconductor layer on the amorphous semiconductor layer side, whereby the p-type semiconductor layer side of the i-type semiconductor layer is obtained.
  • the band gap at the junction interface is made wider than the band gap of the i-type semiconductor layer.
  • Patent Documents 1 and 2 both improve the conversion efficiency by suppressing the deterioration of the interface characteristics by changing the internal structure of the power generation layer consisting of three pin layers. Yes.
  • Patent Document 1 shows a configuration in which an interface layer is provided between a p layer and an i layer
  • Patent Document 2 also discloses an interface between an i-type semiconductor layer and a p-type or n-type semiconductor layer.
  • the structure which provides a semiconductor layer is shown.
  • neither of Patent Documents 1 and 2 points out the problem associated with the contact resistance associated with the electrode layer formed in contact with the pin layer.
  • An object of the present invention is to provide a photoelectric conversion element structure and a solar cell that can reduce contact resistance between an electrode layer and a semiconductor layer.
  • Another object of the present invention is to provide a photoelectric conversion element structure and a solar cell having high conversion efficiency and high economic efficiency by improving an electrode layer formed in contact with a power generation layer.
  • Still another object of the present invention is to provide a photoelectric conversion element structure and a solar cell in which contact resistance is reduced by improving the structure of the power generation layer itself.
  • the first electrode layer, the second electrode layer, and the one or more power generation laminates provided between the first and second electrode layers are provided.
  • the power generation laminate includes a p-type semiconductor layer, an i-type semiconductor layer formed in contact with the p-type semiconductor layer, and an n-type semiconductor layer formed in contact with the i-type semiconductor layer,
  • the p-type semiconductor layer of the power generation stack on the first electrode side of the one power generation stack or the plurality of power generation stacks is in contact with the first electrode layer, and the one power generation stack or
  • the n-type semiconductor layer of the first electrode-side power generation stack of the plurality of power generation stacks is in contact with the second electrode layer,
  • at least the portion in contact with the n-type semiconductor layer is more absolute than the electron affinity of the contacting n-type semiconductor layer (in the case of n-type silicon, the absolute value is 4.09 eV).
  • a photoelectric conversion element structure including a metal having a small work function can be obtained.
  • At least a part of the second electrode layer in contact with the n-type semiconductor layer is at least one kind of single metal selected from the group consisting of magnesium, hafnium, yttrium, or the A photoelectric conversion element structure characterized by being formed of an alloy is obtained.
  • the i-type semiconductor layer in at least one of the power generation laminates is any one of crystalline silicon, microcrystalline amorphous silicon, and amorphous silicon.
  • a photoelectric conversion element structure characterized by being formed can be obtained.
  • the second electrode layer is made of a metal having a work function having an absolute value smaller than the electron affinity of the n-type semiconductor layer in contact.
  • the photoelectric conversion element structure characterized by the above can be obtained.
  • the second electrode layer has a portion other than a portion in contact with the n-type semiconductor layer having an electron affinity higher than that of the contacted n-type semiconductor layer.
  • a photoelectric conversion element structure characterized by being formed of a metal having higher conductivity than that of a metal having a work function having a small absolute value can be obtained.
  • At least a portion of the first electrode layer in contact with the p-type semiconductor layer has an upper limit energy of a valence band of the contacted p-type semiconductor layer.
  • a photoelectric conversion element structure including a metal having a work function whose absolute value is larger than a level (in the case of p-type silicon, which is 5.17 eV in absolute value) is obtained.
  • a first electrode layer, a second electrode layer, and one or more power generation laminates provided between the first and second electrode layers are provided.
  • the power generation laminate includes a p-type semiconductor layer, an i-type semiconductor layer formed in contact with the p-type semiconductor layer, and an n-type semiconductor layer formed in contact with the i-type semiconductor layer,
  • the p-type semiconductor layer of the power generation stack on the first electrode side of the one power generation stack or the plurality of power generation stacks is in contact with the first electrode layer, and the one power generation stack or The n-type semiconductor layer of the power generation stack on the first electrode side of the plurality of power generation stacks is in contact with the second electrode layer
  • the first electrode layer includes a metal having a work function having an absolute value larger than an energy level at an upper limit of a valence band of the p-type semiconductor layer at least in contact with the p-type semiconductor layer.
  • At least a portion of the first electrode layer that contacts the p-type semiconductor layer is formed of nickel (Ni), iridium (Ir), palladium (Pd), and platinum (Pt
  • Ni nickel
  • Ir iridium
  • Pd palladium
  • Pt platinum
  • the first electrode layer is made of a metal having a work function having an absolute value larger than the upper limit energy level of the valence band of the p-type semiconductor layer in contact with the first electrode layer.
  • a portion other than a portion in contact with the p-type semiconductor layer has an upper limit energy level of a valence band of the contacted p-type semiconductor layer.
  • an i-type semiconductor layer, a one-conductivity-type semiconductor layer formed in contact with one surface of the i-type semiconductor layer, and another surface of the i-type semiconductor layer It is possible to obtain a photoelectric conversion element structure including a metal layer formed by direct contact and made of a predetermined metal.
  • a photoelectric conversion element structure in which the metal layer forms a power generation region together with the i-type semiconductor layer and the one conductivity type semiconductor layer.
  • a photoelectric conversion element structure having an electrode formed in contact with the one-conductivity-type semiconductor layer directly or through another power generation region.
  • a photoelectric conversion element structure having another electrode layer formed in contact with the metal layer.
  • a photoelectric conversion element structure wherein the one-conductivity-type semiconductor layer formed in contact with one surface of the i-type semiconductor layer is a p-type semiconductor layer. It is done.
  • the metal of the metal layer formed in contact with the other surface of the i-type semiconductor layer is the i-type semiconductor layer.
  • a photoelectric conversion element structure is obtained, which is a metal having a work function whose absolute value is smaller than the electron affinity of the n-type semiconductor when the semiconductor to be formed is an n-type semiconductor.
  • the one conductivity type semiconductor layer formed in contact with one surface of the i-type semiconductor layer is an n-type semiconductor layer.
  • the metal of the metal layer formed in contact with the other surface of the i-type semiconductor layer is the upper limit of the valence band of the p-type semiconductor when the semiconductor constituting the i-type semiconductor layer is a p-type semiconductor.
  • a photoelectric conversion element structure characterized in that it is a metal having a work function whose absolute value is larger than the energy level of can be obtained.
  • a first electrode layer, a second electrode layer, and one or more power generation laminates provided between the first and second electrode layers are provided.
  • the power generation laminate includes a p-type semiconductor layer, an i-type semiconductor layer formed in contact with the p-type semiconductor layer, and an n-type semiconductor layer formed in contact with the i-type semiconductor layer.
  • the p-type semiconductor layer of the power generation laminate on the first electrode side of the one power generation stack or the plurality of power generation stacks is in contact with the first electrode layer, and the one power generation stack
  • the n-type semiconductor layer of the power generation stack on the first electrode side of the body or the plurality of power generation stacks is in contact with the second electrode layer, and the second electrode layer is at least the n-type
  • the portion in contact with the semiconductor layer contains a metal having a work function having a smaller absolute value than Al and Ag.
  • At least one portion of the second electrode layer in contact with the n-type semiconductor layer is selected from the group consisting of manganese and zirconium.
  • a photoelectric conversion element structure characterized by being formed of a single metal or an alloy thereof can be obtained.
  • a first electrode layer, a second electrode layer, and one or more power generation laminates provided between the first and second electrode layers are provided.
  • the power generation laminate includes a p-type semiconductor layer, an i-type semiconductor layer formed in contact with the p-type semiconductor layer, and an n-type semiconductor layer formed in contact with the i-type semiconductor layer.
  • the p-type semiconductor layer of the power generation laminate on the first electrode side of the one power generation stack or the plurality of power generation stacks is in contact with the first electrode layer, and the one power generation stack
  • the n-type semiconductor layer of the power generation laminate on the first electrode side of the body or the plurality of power generation laminates is in contact with the second electrode layer, and the first electrode layer is at least the p-type
  • the portion in contact with the semiconductor layer contains a metal having a work function having an absolute value larger than that of ZnO.
  • At least a portion in contact with the p-type semiconductor layer of the first electrode layer is formed of cobalt (Co) or an alloy thereof.
  • a characteristic photoelectric conversion element structure is obtained.
  • the twenty-second aspect of the present invention there is obtained a photoelectric conversion element structure characterized in that, in any one of the above-described aspects 11 to 21, the i-type semiconductor layer is formed of silicon.
  • a solar cell including the photoelectric conversion element structure described in any of the above-described aspects 11 to 22 is obtained.
  • a photoelectric conversion element structure with high conversion efficiency can be obtained by reducing the contact resistance between the electrode layer and the semiconductor layer.
  • Power generation layer (battery part) 21 first electrode 22 second electrode 25 power generation layer 251 p-type semiconductor layer 252 n-type semiconductor layer 253 i-type semiconductor layer 30 additional electrode layer 35 metal layer
  • the principle of the present invention is to improve the conversion efficiency of the photoelectric conversion element structure by reducing the contact resistance of the resistor Rs in the equivalent circuit shown in FIG.
  • the photoelectric conversion element structure according to the first embodiment of the present invention is as high as the first electrode 21 formed of a transparent electrode and Al or Ag as shown in FIG.
  • a second electrode 22 having reflectivity and a power generation layer 25 composed of three layers of pin provided between the first and second electrodes 21 and 22 are provided.
  • the power generation layer 25 includes a p-type semiconductor layer 251 formed in contact with the first electrode 21, an n-type semiconductor layer 252 formed in contact with the second electrode 22, a p-type semiconductor layer 251, and an n-type semiconductor layer 251.
  • An i-type semiconductor layer 253 is provided between the semiconductor layer 252 and the semiconductor layer 252.
  • crystalline silicon (Si) is used as the p-type semiconductor layer 251, the i-type semiconductor layer 253, and the n-type semiconductor layer 252 that constitute the power generation layer 25.
  • the upper limit energy level of the p-Si valence band formed of crystalline silicon is ⁇ 5.17 eV, and a metal having a work function having an absolute value larger than this is used for the first electrode 21. .
  • a metal having a work function whose absolute value is larger than that of ZnO or an alloy thereof is used for the first electrode 21.
  • the electron affinity of n-Si is ⁇ 4.09 eV, and a metal having a work function having an absolute value smaller than this is used for the second electrode 22.
  • a metal having a work function whose absolute value is smaller than that of Al and Ag or an alloy thereof is used for the second electrode 22.
  • the contact resistance between the second electrode 22 and the n-type semiconductor layer 252 is reduced by focusing on the work function of the back electrode, which is the second electrode 22.
  • the second electrode 22 aluminum (Al) having a work function of ⁇ 4.28 eV or silver (Ag) having a work function of ⁇ 4.26 eV is usually used.
  • the second electrode 22 is formed of a metal having a work function whose absolute value is smaller than the electron affinity of the semiconductor (n-Si) -4.09 eV, preferably a metal material having a high reflectance.
  • the contact resistance can be reduced as compared with Al and Ag by forming the second electrode 22 with a semiconductor made of n-Si and a metal material that forms an ohmic contact.
  • contact resistance can be reduced compared to Al and Ag by using a metal material that forms a Schottky barrier for a semiconductor made of n-Si.
  • the metal material that can reduce the contact resistance described above can be determined by considering the work function with n-Si. In the following, it is assumed that the work function of a metal material is ⁇ m, and the electron affinity of a semiconductor (here, n-Si) is ⁇ s.
  • FIGS. 3A and 3B there are shown a state before contact and a state after contact when the relationship of the work function to the vacuum level is ⁇ m ⁇ s in absolute value.
  • an ohmic contact is formed as shown in FIG. 3B.
  • a metal material having a work function ⁇ m whose absolute value is smaller than the work function of n-Si is Mg having a work function of ⁇ 3.7 eV, Hf having a work function of -3.9, Y having a work function of -3.1 eV, and the like can be used.
  • the contact resistance is lowered as compared with the case of contacting Al and Ag with n-Si. be able to.
  • Mn and Zr with a work function of -4.1 eV are slightly smaller than the work function of -4.09 eV of n-Si, similar to Al of -4.28 eV and Ag of -4.26 eV, and ⁇ s ⁇ m Are in a relationship.
  • the state before the metal material contacts with n-Si is in the state shown in FIG. 4A.
  • a Schottky barrier is formed as shown in FIG. 4B.
  • tunneling current passes through the barrier to form an ohmic contact, similar to Al and Ag.
  • the work functions of Mn and Zr described above are closer to the work function ⁇ s of n-Si than Al and Ag, and have a work function having an absolute value smaller than that of Al and Ag. Even if Al is formed, the contact resistance can be reduced as compared with the case where Al or Ag is used.
  • the contact resistance between Al and n-Si is about 5 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ ⁇ cm 2 , but the difference between the work function ⁇ m of the metal and the work function ⁇ s of n-Si is 0.05 eV, Mn, Zr Then, a contact resistance of about 5 ⁇ 10 ⁇ 12 ⁇ ⁇ cm 2 was achieved. Furthermore, the contact resistance could be reduced to about 10 ⁇ 8 ⁇ ⁇ cm 2 for other Mg, Hf, and Y.
  • the contact resistance between the second electrode 22 and n-Si shown in FIG. 2 was considered, but p-Si and the first electrode are also applied to the first electrode 21 and the p-Si 251. It is also possible to reduce the contact resistance between 21.
  • the upper energy level ⁇ s of the p-Si valence band is ⁇ 5.17 eV, and a metal having a work function having an absolute value larger than this is used for the first electrode 21.
  • a metal having a work function ⁇ m having an absolute value larger than the upper energy level ⁇ s ( ⁇ 5.17 eV) of the p-Si valence band is used (ie, ⁇ s ⁇ m)
  • an ohmic contact is formed.
  • the contact resistance with p-Si can be reduced when Ni is used as an electrode material.
  • Ir, Pd, and Pt are also preferable because their work functions are ⁇ 5.3 eV, ⁇ 5.2 eV, and ⁇ 5.7 eV, respectively.
  • the photoelectric conversion element structure shown in FIG. 5 has a structure in which an additional metal layer 30 is provided between the n-Si 252 and the second electrode 22.
  • the second electrode 22 is made of Al or Ag as usual, and the reflectance of the second electrode 22 is ensured, while the contact between the second electrode 22 and the n-Si 252 is provided.
  • An additional metal layer 30 for resistance reduction is provided.
  • the metal forming the additional metal layer 30 include metals having a work function whose absolute value is smaller than the work function ⁇ m of Al and Ag forming the second electrode 22 (Mg, Mn, Hf, Y, Zr, etc.).
  • the contact resistance can be reduced by selecting (). By using such a metal, an ohmic contact can be substantially formed with n-Si 252.
  • an additional metal layer may be provided between p-Si 251 and first electrode 21 in order to reduce the contact resistance between p-Si 251 having a work function of ⁇ 5.15 eV and first electrode 21. good.
  • ZnO having a work function ⁇ m of ⁇ 4.25 eV is used as an electrode on the p-Si side, work having a larger absolute value than ZnO such as ⁇ 5.0 eV Co, ⁇ 5.2 eV Ni, etc.
  • Contact resistance can be reduced by using a metal material having a function as the additional metal layer.
  • a photoelectric conversion device structure has a structure in which n-Si 252 is replaced with a metal layer 35 in the photoelectric conversion device structure shown in FIG. It has a structure in which Si252 is omitted.
  • the metal layer 35 a metal material having a work function ⁇ m comparable to that of n-Si 252 is used.
  • Mn and Zr having a work function ⁇ m of ⁇ 4.1 eV can be used.
  • n-Si 252 is replaced with metal layer 35
  • p-Si 251 having a work function ⁇ s of ⁇ 5.15 eV may be replaced with a metal layer.
  • Co having a work function of ⁇ 5.0 eV, Ni of ⁇ 5.2 eV, Pd of ⁇ 5.2 eV, Ir of ⁇ 5.3 eV is used as the metal material for forming the metal layer, the contact resistance Can be reduced.
  • the present invention is not limited to silicon, but can be applied to the case where other semiconductors are used to reduce the contact resistance and improve the conversion efficiency.
  • the photoelectric conversion element according to the present invention is not limited to a solar battery, but can be applied to photoelectric conversion elements for other electronic devices.

Abstract

　本発明の課題は、コンタクト抵抗を低減することによって光電変換素子構造の変換効率を改善することである。本発明のｐｉｎ構造の光電変換素子構造は、ｐ型半導体の荷電子帯の上限のエネルギ準位又はｎ型半導体層の電子親和力と、当該半導体と接触する金属層の仕事関数を選択することによって、電極としてＡｌ、Ａｇ等を用いた場合に比較してコンタクト抵抗を低減する。選択された金属層は、Ａｌ、Ａｇ等によって形成された電極と半導体との間に設けられても良いし、ｎ又はｐ型半導体と置換されても良い。

Description

光電変換素子構造及び太陽電池
　本発明は、光電変換素子構造及び当該光電変換素子構造を含む太陽電池に関する。
　従来提案されている太陽電池には、薄膜によって形成された光電変換素子構造を含む太陽電池がある。この場合、ｉ型半導体層の両面に、それぞれ、一導電型（例えばｐ型）半導体層及び逆導電型（例えば、ｎ型）半導体層を接触させた構造を含むｐｉｎ構造が採用されることがある。このようなｐｉｎ構造を採用した場合、ｉ型半導体層に電界をかけることによってキャリアの拡散長を長くすることができる。また、光電変換素子構造における各半導体層を非晶質半導体、微結晶半導体、単結晶半導体、多結晶半導体等、種々の半導体によって形成することが提案されている。更に、各半導体層を形成する半導体として、Ｓｉ、ＳｉＣ、Ｇｅ、ＳｉＧｅ等を使用することも提案されている。
　このように、ｉ層を含む３層構造の光電変換素子構造を含む太陽電池は互いに異なる３種類の半導体層を成膜する必要があるため、コストの上昇は避けられない状況にある。
　特許文献１及び２には、ｐｉｎ型光電変換素子構造を含む薄膜太陽電池が開示されている。具体的に言えば、特許文献１に記載された薄膜太陽電池は、微結晶相を含む非晶質シリコン（μｃ－Ｓｉ）の層を有するｐｉｎ型非晶質の光電変換素子構造を有している。即ち、特許文献１に記載された薄膜太陽電池は、発電層を形成するｐｉｎ層のうち、微結晶相を含む半導体層（μｃ－Ｓｉ）によってｐ層を形成し、ｉ層を非晶質シリコンゲルマニウム（ａ－ＳｉＧｅ）によって形成すると共に、当該ｐ層とｉ層との間に、ｐ層よりもバンドギャップが広く、ｐ型で低不純物濃度の界面層を設けている。この光電変換素子構造は、光照射後の特性の劣化を抑制できると共に、効率の向上を図ることができる。
　また、特許文献２は、製造プロセスにおける熱拡散による界面特性の劣化を抑制して、変換効率の高い光電変換素子構造を含む太陽電池を開示している。特許文献２では、発電層を形成するｐｉｎ層のうち、それぞれ微結晶相を含む非晶質シリコン系薄膜（μｃ－Ｓｉ）によってｐ及びｎ型半導体層を形成し、且つ、非晶質シリコン系膜によってｉ型半導体層を形成した光電変換素子構造が提案されている。更に、特許文献２は、ｐ型又はｎ型半導体層とｉ型半導体層との間に、複数層からなる界面半導体層を設けた構造を提案している。ここでは、ｉ型半導体層側の界面半導体層の不純物添加量を、非晶質半導体層側の界面半導体層の不純物添加量よりも少なくし、これによって、ｉ型半導体層のｐ型半導体層側接合界面におけるバンドギャップをｉ型半導体層のバンドギャップより広くしている。上記した光電変換素子構造を含む太陽電池は、界面特性の劣化を抑制することができる。
特開２００１－１６８３５４号公報 特開２００３－８０３８号公報
　前述したように、特許文献１及び２は、いずれもｐｉｎ層の３層からなる発電層の内部的な構造を変化させることによって、界面特性の劣化を抑制することによって変換効率の向上を図っている。
　即ち、特許文献１はｐ層とｉ層との間に、界面層を設ける構成を示しており、他方、特許文献２も、ｉ型半導体層とｐ型又はｎ型半導体層の間に、界面半導体層を設ける構成を示している。換言すれば、特許文献１及び２のいずれも、ｐｉｎ層に接触して形成される電極層に伴うコンタクト抵抗に伴う問題点について指摘していない。
　本発明の目的は、電極層と半導体層との間のコンタクト抵抗を低減できる光電変換素子構造及び太陽電池を提供することである。
　本発明の他の目的は、発電層に接触して形成される電極層を改善することによって変換効率が高く、経済性の高い光電変換素子構造及び太陽電池を提供することである。
　本発明の更に他の目的は、発電層自体の構造を改善することによってコンタクト抵抗を低減した光電変換素子構造及び太陽電池を提供することである。
　本発明の第１の態様によれば、第１の電極層と、第２の電極層と、前記第１および第２の電極層の間に設けられた１つまたは複数の発電積層体とを含み、
　前記発電積層体は、ｐ型半導体層と、当該ｐ型半導体層に接触して形成されたｉ型半導体層と、前記ｉ型半導体層に接触して形成されたｎ型半導体層とを含み、
　前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｐ型半導体層は前記第１の電極層に接触し、前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｎ型半導体層は前記第２の電極層に接触し、
　前記第２の電極層は、少なくとも前記ｎ型半導体層に接触する部分が、前記接触するｎ型半導体層の電子親和力（ｎ型シリコンの場合は、絶対値で４．０９ｅＶである）よりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属を含むことを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第２の態様によれば、前記第２の電極層の少なくとも前記ｎ型半導体層に接触する部分が、マグネシウム、ハフニウム、イットリウムからなる群から選択された少なくとも一種類の単体金属又はその合金によって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第３の態様によれば、上記いずれかにおいて、前記発電積層体の少なくとも１つにおける前記ｉ型半導体層は、結晶シリコン、微結晶非晶質シリコン、及び、非晶質シリコンのいずれかによって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第４の態様によれば、上記いずれかにおいて、前記第２の電極層は前記接触するｎ型半導体層の電子親和力よりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属によって構成されていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第５の態様によれば、上記いずれかにおいて、前記第２の電極層は、前記ｎ型半導体層に接触する部分を除く部分が、前記接触するｎ型半導体層の電子親和力よりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属よりも高い導電率の金属で形成されていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第６の態様によれば、上記いずれかにおいて、前記第１の電極層の少なくとも前記ｐ型半導体層に接触する部分が、前記接触するｐ型半導体層の荷電子帯の上限のエネルギ準位（ｐ型シリコンの場合は、絶対値で５．１７ｅＶである）よりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属を含むことを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第７の態様によれば、第１の電極層と、第２の電極層と、前記第１および第２の電極層の間に設けられた１つまたは複数の発電積層体とを含み、
　前記発電積層体は、ｐ型半導体層と、当該ｐ型半導体層に接触して形成されたｉ型半導体層と、前記ｉ型半導体層に接触して形成されたｎ型半導体層とを含み、
　前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｐ型半導体層は前記第１の電極層に接触し、前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｎ型半導体層は前記第２の電極層に接触し、
　前記第１の電極層は、少なくとも前記ｐ型半導体層に接触する部分が、前記接触するｐ型半導体層の荷電子帯の上限のエネルギ準位よりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属を含むことを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第８の態様によれば、前記第１の電極層の少なくとも前記ｐ型半導体層に接触する部分が、ニッケル（Ｎｉ）、イリジウム（Ｉｒ）、パラジウム（Ｐｄ）、及び、プラチナ（Ｐｔ）からなる群から選択された少なくとも一種の単体金属又はその合金によって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第９の態様によれば、前記第１の電極層は前記接触するｐ型半導体層の荷電子帯の上限のエネルギ準位よりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属によって構成されていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第１０の態様によれば、前記第１の電極層は、前記ｐ型半導体層に接触する部分を除く部分が、前記接触するｐ型半導体層の荷電子帯の上限のエネルギ準位よりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属よりも高い導電率の金属で形成されていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第１１の態様によれば、ｉ型半導体層と、当該ｉ型半導体層の一表面に接触して形成された一導電型の半導体層と、前記ｉ型半導体層の他の表面に直接接触して形成され、予め定められた金属からなる金属層とを備えていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第１２の態様によれば、前記金属層は、前記ｉ型半導体層及び前記一導電型の半導体層と共に、発電領域を形成していることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第１３の態様によれば、前記一導電型の半導体層に直接または他の発電領域を介して接触して形成された電極を有することを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第１４の態様によれば、前記金属層に接触して形成された他の電極層を有していることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第１５の態様によれば、前記ｉ型半導体層の一表面に接触して形成される一導電型の半導体層はｐ型半導体層であることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第１６の態様によれば、上記１１～１５の態様のいずれかにおいて、前記ｉ型半導体層の他の表面に接触して形成される金属層の金属は、前記ｉ型半導体層を構成する半導体がｎ型半導体である場合の当該ｎ型半導体の電子親和力よりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属であることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第１７の態様によれば、上記１１～１４の態様のいずれかにおいて、前記ｉ型半導体層の一表面に接触して形成される一導電型の半導体層はｎ型半導体層であり、前記ｉ型半導体層の他の表面に接触して形成される金属層の金属は、前記ｉ型半導体層を構成する半導体がｐ型半導体である場合の当該ｐ型半導体の荷電子帯の上限のエネルギ準位よりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属であることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第１８の態様によれば、第１の電極層と、第２の電極層と、前記第１および第２の電極層の間に設けられた１つまたは複数の発電積層体とを含み、前記発電積層体は、ｐ型半導体層と、当該ｐ型半導体層に接触して形成されたｉ型半導体層と、前記ｉ型半導体層に接触して形成されたｎ型半導体層とを含み、前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｐ型半導体層は前記第１の電極層に接触し、前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｎ型半導体層は前記第２の電極層に接触し、前記第２の電極層は、少なくとも前記ｎ型半導体層に接触する部分が、ＡｌおよびＡｇよりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属を含むことを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第１９の態様によれば、第１８の態様において、前記第２の電極層の少なくとも前記ｎ型半導体層に接触する部分が、マンガン及びジルコニウムからなる群から選択された少なくとも一種類の単体金属又はその合金によって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第２０の態様によれば、第１の電極層と、第２の電極層と、前記第１および第２の電極層の間に設けられた１つまたは複数の発電積層体とを含み、前記発電積層体は、ｐ型半導体層と、当該ｐ型半導体層に接触して形成されたｉ型半導体層と、前記ｉ型半導体層に接触して形成されたｎ型半導体層とを含み、前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｐ型半導体層は前記第１の電極層に接触し、前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｎ型半導体層は前記第２の電極層に接触し、前記第１の電極層は、少なくとも前記ｐ型半導体層に接触する部分が、ＺｎＯよりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属を含むことを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第２１の態様によれば、第２０の態様において、前記第１の電極層の少なくとも前記ｐ型半導体層に接触する部分が、コバルト（Ｃｏ）またはその合金によって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第２２の態様によれば、上記１１～２１の態様のいずれかにおいて、前記ｉ型半導体層はシリコンによって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造が得られる。
　本発明の第２３の態様によれば、上記１１～２２の態様のいずれかに記載された光電変換素子構造を含むことを特徴とする太陽電池が得られる。
　本発明によれば、電極層と半導体層とのコンタクト抵抗を低減することによって変換効率の高い光電変換素子構造が得られる。
本発明の原理を説明する光電変換素子構造の等価回路を示す図である。 本発明の一実施形態に係る光電変換素子構造を説明する概略図である。 ｎ－Ｓｉと金属の接触前の仕事関数がφｓ＜φｍの関係にある場合のバンド構造及び接触後のバンド構造を示す図である。 ｎ－Ｓｉと金属の接触前の仕事関数がφｓ＜φｍの関係にある場合のバンド構造及び接触後のバンド構造を示す図である。 ｎ－Ｓｉと金属の接触前の仕事関数がφｓ＞φｍの関係にある場合のバンド構造及び接触後のバンド構造を示す図である。 ｎ－Ｓｉと金属の接触前の仕事関数がφｓ＞φｍの関係にある場合のバンド構造及び接触後のバンド構造を示す図である。 本発明の他の実施形態に係る光電変換素子構造を説明する概略図である。 本発明の更に他の実施形態に係る光電変換素子構造を説明する概略図である。
符号の説明
１０　　　　　　発電層（電池部分）
２１　　　　　　第１の電極
２２　　　　　　第２の電極
２５　　　　　　発電層
２５１　　　　　ｐ型半導体層
２５２　　　　　ｎ型半導体層
２５３　　　　　ｉ型半導体層
３０　　　　　　付加電極層
３５　　　　　　金属層
　図１に示された光電変換素子の等価回路図を参照して、本発明の原理を説明する。図示されているように、太陽電池を構成する光電変換素子構造は、光の照射によって電気を発生する発電層（即ち、電池部分）１０、当該発電層１０における接合界面の不整合により流れる漏れ電流に相当する並列抵抗Ｒｓｈ、発電層１０を挟む２つの電極と間の抵抗Ｒｓとによって等価的にあらわすことができる。ここで、抵抗Ｒｓは各電極自体の抵抗と、各電極と発電層を形成する半導体層との間のコンタクト抵抗の合成抵抗である。図からも明らかな通り、負荷は、２つの抵抗Ｒｓ間に接続されることになる。
　本発明の原理は、図１に示された等価回路における抵抗Ｒｓのコンタクト抵抗を低減することによって光電変換素子構造の変換効率を向上させることにある。
　図２を参照すると、本発明の第１の実施形態に係る光電変換素子構造は、図２に示すように、透明電極によって形成された第１の電極２１と、Ａｌ又はＡｇのように、高い反射率を有する第２の電極２２と、第１及び第２の電極２１、２２の間に設けられたｐｉｎの３層からなる発電層２５とを備えている。発電層２５は、第１の電極２１に接触して形成されたｐ型半導体層２５１、第２の電極２２に接触して形成されたｎ型半導体層２５２と、ｐ型半導体層２５１とｎ型半導体層２５２との間に設けられたｉ型半導体層２５３を有している。なお、この実施形態では、発電層２５を構成とするｐ型半導体層２５１、ｉ型半導体層２５３、及び、ｎ型半導体層２５２として、結晶シリコン（Ｓｉ）を使用するものとする。この場合、結晶シリコンによって形成されたｐ－Ｓｉの荷電子帯の上限のエネルギ準位は－５．１７ｅＶであり、これよりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属を第１の電極２１に用いる。あるいは、ＺｎＯよりも絶対値の大きな仕事関数を有する金属またはその合金を第１の電極２１に用いる。
　一方、ｎ－Ｓｉの電子親和力は－４．０９ｅＶであり、これよりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属を第２の電極２２に用いる。あるいは、ＡｌおよびＡｇよりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属またはその合金を第２の電極２２に用いる。
　本発明の第１の実施形態では、第２の電極２２である裏面電極の仕事関数に着目し、第２の電極２２とｎ型半導体層２５２との間のコンタクト抵抗を低減した。なお、第２の電極２２としては、通常、－４．２８ｅＶの仕事関数を有するアルミニウム（Ａｌ）又は－４．２６ｅＶの仕事関数を有する銀（Ａｇ）が使用されている。
　ここでは、半導体（ｎ－Ｓｉ）の電子親和力－４．０９ｅＶよりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属で、好ましくは反射率の高い金属材料で第２の電極２２を形成する。具体的には、ｎ－Ｓｉからなる半導体と、オーミックコンタクトを形成する金属材料によって第２の電極２２を形成することによって、コンタクト抵抗をＡｌ、Ａｇに比較して低減できる。
　また、ｎ－Ｓｉからなる半導体に対して、ショットキーバリアを形成する金属材料を使用することによっても、コンタクト抵抗をＡｌ、Ａｇに比較して低減できる。
　上記したコンタクト抵抗を低減できる金属材料は、ｎ－Ｓｉとの間の仕事関数を考慮することによって決定できる。以下では、金属材料の仕事関数をφｍとし、半導体（ここでは、ｎ－Ｓｉ）の電子親和力をφｓであらわすものとする。
　今、図３Ａ及び図３Ｂを参照すると、真空準位に対する仕事関数の関係が、絶対値でφｍ＜φｓである場合における接触前の状態と接触後の状態が示されている。このような半導体と金属が接触すると、図３Ｂに示すように、オーミックコンタクトが形成される。ｎ－Ｓｉのφｓは前述したように、－４．０９ｅＶであるから、当該ｎ－Ｓｉの仕事関数よりも絶対値が小さい仕事関数φｍを有する金属材料は、仕事関数－３．７ｅＶのＭｇ、仕事関数－３．９のＨｆ、仕事関数－３．１ｅＶのＹ等が利用でき、これらの金属を使用することによってコンタクト抵抗をＡｌ、Ａｇをｎ－Ｓｉに接触させた場合よりも、低下させることができる。
　一方、ＡｌおよびＡｇよりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属を使用することによっても、コンタクト抵抗をＡｌ、Ａｇをｎ－Ｓｉに接触させた場合よりも、低下させることができる。
　例えば、仕事関数－４．１ｅＶのＭｎ及びＺｒは、－４．２８ｅＶのＡｌ、－４．２６ｅＶのＡｇと同様に、ｎ－Ｓｉの仕事関数－４．０９ｅＶよりも僅かに小さく、φｓ＜φｍの関係にある。この場合、ｎ－Ｓｉに上記した金属材料が接触する前の状態では、図４Ａに示す状態にあり、他方、両者が接触すると、図４Ｂに示すように、ショットキーバリア（障壁）が形成される。しかし、ｎ－Ｓｉの表面が強くドープされているとトンネル電流によって障壁を通過してオーミックコンタクトが形成されることは、Ａｌ、Ａｇと同様である。
　前述したＭｎ、Ｚｒの仕事関数はＡｌ、Ａｇに比較してｎ－Ｓｉの仕事関数φｓに近く、ＡｌおよびＡｇよりも絶対値の小さい仕事関数を有するから、Ｍｎ、Ｚｒによって第２の電極２２を形成しても、Ａｌ、Ａｇを使用した場合よりも、コンタクト抵抗を低下させることができる。
　実際、Ａｌとｎ－Ｓｉとのコンタクト抵抗は５×１０－６Ω・ｃｍ２程度であるが、金属の仕事関数φｍとｎ－Ｓｉの仕事関数φｓの差が０．０５ｅＶであるＭｎ、Ｚｒでは５×１０－１２Ω・ｃｍ２程度のコンタクト抵抗が達成できた。更に、他のＭｇ、Ｈｆ、Ｙにおいても１０－８Ω・ｃｍ２程度まで、コンタクト抵抗を低下させることができた。
　上記した例では、図２に示した第２の電極２２とｎ－Ｓｉとの間のコンタクト抵抗について考察したが、第１の電極２１とｐ－Ｓｉ２５１においても、ｐ－Ｓｉと第１の電極２１間のコンタクト抵抗を低減することも可能である。通常、ｐ－Ｓｉの荷電子帯の上限のエネルギ準位φｓは－５．１７ｅＶであり、これよりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属を第１の電極２１に用いる。例えば、ｐ－Ｓｉの荷電子帯の上限のエネルギ準位φｓ（－５．１７ｅＶ）より絶対値の大きい仕事関数φｍを有する金属（即ち、φｓ＜φｍ）を使用した場合、オーミックコンタクトが形成される。具体的に云えば、Ｎｉの仕事関数φｍは－５．２ｅＶであるから、Ｎｉが電極材料として使用された場合、ｐ－Ｓｉとのコンタクト抵抗を低減でき。Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔも、それぞれ仕事関数が－５．３ｅＶ、－５．２ｅＶ、－５．７ｅＶなので、好適である。
　図５を参照して、本発明の他の実施形態に係る光電変換素子構造を説明する。図５に示された光電変換素子構造は、ｎ－Ｓｉ２５２と第２の電極２２との間に、付加金属層３０を設けた構造を有している。図示された第２の電極２２としては、通常通り、Ａｌ又はＡｇを使用し、当該第２の電極２２における反射率を確保する一方、第２の電極２２とｎ－Ｓｉ２５２との間に、コンタクト抵抗低減用付加金属層３０を設けている。付加金属層３０を形成する金属としては、例えば、第２の電極２２を形成するＡｌ、Ａｇの仕事関数φｍよりも絶対値の小さな仕事関数を有する金属（Ｍｇ、Ｍｎ、Ｈｆ、Ｙ、Ｚｒ等）を選択することによってコンタクト抵抗を低減できる。このような金属を使用することによって、ｎ－Ｓｉ２５２との間で実質的にオーミックコンタクトを形成できる。
　また、－５．１５ｅＶの仕事関数を持つｐ－Ｓｉ２５１と第１の電極２１とのコンタクト抵抗を小さくするために、ｐ－Ｓｉ２５１と第１の電極２１の間に、付加金属層を設けても良い。ｐ－Ｓｉ側の電極として－４．２５ｅＶの仕事関数φｍを持つＺｎＯが用いられている場合には、－５．０ｅＶのＣｏ、－５．２ｅＶのＮｉ等のＺｎＯよりも絶対値の大きな仕事関数を有する金属材料を付加金属層として使用することにより、コンタクト抵抗を低減できる。
　図６を参照すると、本発明の更に他の実施形態に係る光電変換素子構造は、図２に示した光電変換素子構造のうち、ｎ－Ｓｉ２５２を金属層３５に置き換えた構造、即ち、ｎ－Ｓｉ２５２を省略した構造を有している。当該金属層３５としては、ｎ－Ｓｉ２５２と同等程度の仕事関数φｍを有する金属材料が用いられる。－４．０９ｅＶの仕事関数φｓを有するｎ－Ｓｉ２５２と同等程度の仕事関数φｍを有する金属としては、－４．１ｅＶの仕事関数φｍを有するＭｎ、Ｚｒを用いることができる。
　図６では、ｎ－Ｓｉ２５２を金属層３５に置き換えた例を示したが、－５．１５ｅＶの仕事関数φｓを有するｐ－Ｓｉ２５１を金属層に置換しても良い。この場合、仕事関数－５．０ｅＶのＣｏ、－５．２ｅＶのＮｉ、－５．２ｅＶのＰｄ、－５．３ｅＶのＩｒ等を、金属層を形成する金属材料として使用しても、コンタクト抵抗を低減できる。
　前述した実施形態では、結晶シリコンを使用した場合についてのみ説明したが、本発明は何等これに限定されることなく、非晶質のシリコン、微結晶を含む非晶質シリコン（μｃ－Ｓｉ）を使用した場合にも同様に適用できる。この場合、非晶質シリコン及びμｃ－Ｓｉの仕事関数を考慮して、金属を選択することは言うまでもない。
　更に、本発明は、シリコンに限定されることなく、他の半導体を用いた場合にも適用して、コンタクト抵抗を低減でき、変換効率を改善できる。
　本発明に係る光電変換素子は、太陽電池に限らず、他の電子機器用の光電変換素子にも適用できる。

Claims (23)

  1. 　第１の電極層と、第２の電極層と、前記第１および第２の電極層の間に設けられた１つまたは複数の発電積層体とを含み、
    　前記発電積層体は、ｐ型半導体層と、当該ｐ型半導体層に接触して形成されたｉ型半導体層と、前記ｉ型半導体層に接触して形成されたｎ型半導体層とを含み、
    　前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｐ型半導体層は前記第１の電極層に接触し、前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｎ型半導体層は前記第２の電極層に接触し、
    　前記第２の電極層は、少なくとも前記ｎ型半導体層に接触する部分が、前記接触するｎ型半導体層の電子親和力よりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属を含むことを特徴とする光電変換素子構造。
  2. 　請求項１において、前記第２の電極層の少なくとも前記ｎ型半導体層に接触する部分が、マグネシウム、ハフニウム、イットリウムからなる群から選択された少なくとも一種類の単体金属又はその合金によって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造。
  3. 　請求項１または２において、前記発電積層体の少なくとも１つにおける前記ｉ型半導体層は、結晶シリコン、微結晶非晶質シリコン、及び、非晶質シリコンのいずれかによって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造。
  4. 　請求項１～３のいずれかにおいて、前記第２の電極層は前記接触するｎ型半導体層の電子親和力よりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属によって構成されていることを特徴とする光電変換素子構造。
  5. 　請求項１～３のいずれかにおいて、前記第２の電極層は、前記ｎ型半導体層に接触する部分を除く部分が、前記接触するｎ型半導体層の電子親和力よりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属よりも高い導電率の金属で形成されていることを特徴とする光電変換素子構造。
  6. 　請求項１～５のいずれかにおいて、前記第１の電極層の少なくとも前記ｐ型半導体層に接触する部分が、前記接触するｐ型半導体層の荷電子帯の上限のエネルギ準位よりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属を含むことを特徴とする光電変換素子構造。
  7. 　第１の電極層と、第２の電極層と、前記第１および第２の電極層の間に設けられた１つまたは複数の発電積層体とを含み、
    　前記発電積層体は、ｐ型半導体層と、当該ｐ型半導体層に接触して形成されたｉ型半導体層と、前記ｉ型半導体層に接触して形成されたｎ型半導体層とを含み、
    　前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｐ型半導体層は前記第１の電極層に接触し、前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｎ型半導体層は前記第２の電極層に接触し、
    　前記第１の電極層は、少なくとも前記ｐ型半導体層に接触する部分が、前記接触するｐ型半導体層の荷電子帯の上限のエネルギ準位よりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属を含むことを特徴とする光電変換素子構造。
  8. 　請求項６または７において、前記第１の電極層の少なくとも前記ｐ型半導体層に接触する部分が、ニッケル（Ｎｉ）、イリジウム（Ｉｒ）、パラジウム（Ｐｄ）、及び、プラチナ（Ｐｔ）からなる群から選択された少なくとも一種の単体金属又はその合金によって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造。
  9. 　請求項６～８のいずれかにおいて、前記第１の電極層は前記接触するｐ型半導体層の荷電子帯の上限のエネルギ準位よりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属によって構成されていることを特徴とする光電変換素子構造。
  10. 　請求項６～８のいずれかにおいて、前記第１の電極層は、前記ｐ型半導体層に接触する部分を除く部分が、前記接触するｐ型半導体層の荷電子帯の上限のエネルギ準位よりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属よりも高い導電率の金属で形成されていることを特徴とする光電変換素子構造。
  11. 　ｉ型半導体層と、当該ｉ型半導体層の一表面に接触して形成された一導電型の半導体層と、前記ｉ型半導体層の他の表面に直接接触して形成され、予め定められた金属からなる金属層とを備えていることを特徴とする光電変換素子構造。
  12. 　請求項１１において、前記金属層は、前記ｉ型半導体層及び前記一導電型の半導体層と共に、発電領域を形成していることを特徴とする光電変換素子構造。
  13. 　請求項１１または１２において、前記一導電型の半導体層に直接または他の発電領域を介して接触して形成された電極を有することを特徴とする光電変換素子構造。
  14. 　請求項１１～１３のいずれかにおいて、前記金属層に接触して形成された他の電極層を有していることを特徴とする光電変換素子構造。
  15. 　請求項１１～１４のいずれかにおいて、前記ｉ型半導体層の一表面に接触して形成される一導電型の半導体層はｐ型半導体層であることを特徴とする光電変換素子構造。
  16. 　請求項１１～１５のいずれかにおいて、前記ｉ型半導体層の他の表面に接触して形成される金属層の金属は、前記ｉ型半導体層を構成する半導体がｎ型半導体である場合の当該ｎ型半導体の電子親和力よりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属であることを特徴とする光電変換素子構造。
  17. 　請求項１１～１４のいずれかにおいて、前記ｉ型半導体層の一表面に接触して形成される一導電型の半導体層はｎ型半導体層であり、前記ｉ型半導体層の他の表面に接触して形成される金属層の金属は、前記ｉ型半導体層を構成する半導体がｐ型半導体である場合の当該ｐ型半導体の荷電子帯の上限のエネルギ準位よりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属であることを特徴とする光電変換素子構造。
  18. 　第１の電極層と、第２の電極層と、前記第１および第２の電極層の間に設けられた１つまたは複数の発電積層体とを含み、
    　前記発電積層体は、ｐ型半導体層と、当該ｐ型半導体層に接触して形成されたｉ型半導体層と、前記ｉ型半導体層に接触して形成されたｎ型半導体層とを含み、
    　前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｐ型半導体層は前記第１の電極層に接触し、前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｎ型半導体層は前記第２の電極層に接触し、
    前記第２の電極層は、少なくとも前記ｎ型半導体層に接触する部分が、ＡｌおよびＡｇよりも絶対値の小さい仕事関数を有する金属を含むことを特徴とする光電変換素子構造。
  19. 　請求項１８において、前記第２の電極層の少なくとも前記ｎ型半導体層に接触する部分が、マンガン及びジルコニウムからなる群から選択された少なくとも一種類の単体金属又はその合金によって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造。
  20. 　第１の電極層と、第２の電極層と、前記第１および第２の電極層の間に設けられた１つまたは複数の発電積層体とを含み、
    　前記発電積層体は、ｐ型半導体層と、当該ｐ型半導体層に接触して形成されたｉ型半導体層と、前記ｉ型半導体層に接触して形成されたｎ型半導体層とを含み、
    　前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｐ型半導体層は前記第１の電極層に接触し、前記１つの発電積層体または前記複数の発電積層体のうちの前記第１の電極側の発電積層体の前記ｎ型半導体層は前記第２の電極層に接触し、
    　前記第１の電極層は、少なくとも前記ｐ型半導体層に接触する部分が、ＺｎＯよりも絶対値の大きい仕事関数を有する金属を含むことを特徴とする光電変換素子構造。
  21. 　請求項２０において、前記第１の電極層の少なくとも前記ｐ型半導体層に接触する部分が、コバルト（Ｃｏ）またはその合金によって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造。
  22. 　請求項１１～２１のいずれかにおいて、前記ｉ型半導体層はシリコンによって形成されていることを特徴とする光電変換素子構造。
  23. 　請求項１～２２のいずれかに記載された光電変換素子構造を含むことを特徴とする太陽電池。
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