WO2008007776A1 - Dispersant polyester, son procédé de fabrication et composition de pigment l'utilisant - Google Patents

Description

明 細 書

ポリエステル分散剤とその製造方法、及びそれを用いた顔料組成物 技術分野

[0001] 本発明は、ポリエステル分散剤に関し、更に詳しくは、塗料及び着色榭脂組成物な どの分野に適する、非集合性、流動性、保存安定性に優れた分散体を製造すること のできるポリエステル分散剤とその製造方法、及びそれを用いた顔料組成物に関す る。

背景技術

[0002] 一般に、インキ等を製造する場合、顔料を安定に高濃度で分散することが難しぐ 製造工程や製品そのものに対して種々の問題を引き起こすことが知られている。例え ば、微細な粒子からなる顔料を含む分散体は往々にして高粘度を示し、製品の分散 機からの取り出しや輸送が困難となるば力りでなぐ悪い場合は保存中にゲルィ匕を起 こし、使用困難となることさえある。更に展色物の表面に関しては光沢の低下、レベリ ング不良等の状態不良を生じる。また、異種の顔料を混合して使用する場合、凝集 による色別れや、沈降などの現象により展色物に色むらや著しい着色力の低下が現 れることがある。

[0003] そこで一般的には分散状態を良好に保っために分散剤が利用されている。分散剤 は顔料に吸着する部位と、分散媒である溶剤に親和性の高い部位との構造を持ち合 わせ、この 2つの機能の部位のバランスで分散剤の性能は決まる。分散剤は被分散 物である顔料の表面状態に合わせ種々のものが使用されている力 塩基性に偏った 表面を有する顔料には酸性の分散剤が使用されるのが一般的である。この場合、酸 性官能基が顔料の吸着部位となる。酸性の官能基としてカルボン酸を有する分散剤 は、例えば特許文献 1、特許文献 2、特許文献 3、特許文献 4などに記載されている。

[0004] しかし、これらはある程度の分散能力は持ち合わせるが、低粘度で安定な分散体を つくるには使用量を多くする必要があった。しかし、使用量を多くすることは、インキ、 塗料等への展開を考える上で、塗膜の耐性が落ちる場合があるなど好まし 、もので はなかった。 特許文献 1：特開昭 61— 61623号公報

特許文献 2：特開平 1― 141968号公報

特許文献 3 :特開平 2— 219866号公報

特許文献 4：特開平 11― 349842号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は、低使用量で分散性、流動性、保存安定性に優れる顔料分散体を得るた めの分散剤の提供を目的とする。更に本発明は、オフセットインキ、グラビアインキ、 カラーフィルター用レジストインキ及びインキジェットインキ、塗料、着色榭脂組成物な どに適する、非集合性、流動性に優れた分散性や安定性をもたすことのできる、ポリ エステル分散剤の提供を目的とする。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)の存 在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に 2つ の水酸基を有するビニル重合体 (a)中の水酸基と、

テトラカルボン酸無水物 (b)中の酸無水物基と、

を反応させて生成されるポリエステル分散剤に関する。

[0007] また、本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に

2つの水酸基を有するビニル重合体 (a)中の水酸基、及び前記ビニル重合体 (a)以 外のポリオール化合物（c)中の水酸基と、

テトラカルボン酸無水物 (b)中の酸無水物基と、

を反応させて生成されるポリエステル分散剤にも関する。

[0008] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に

2つの水酸基を有するビニル重合体 (a)中の水酸基と、

テトラカルボン酸無水物（b)中の酸無水物基及びトリカルボン酸無水物（d)中の酸 無水物基と、 を反応させて生成されるポリエステル分散剤に関する。

[0009] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に 2つの水酸基を有するビニル重合体 (a)中の水酸基、及び前記ビニル重合体 (a)以 外のポリオール化合物（c)中の水酸基と、

テトラカルボン酸無水物（b)の酸無水物基及びトリカルボン酸無水物（d)中の酸無 水物基と、

を反応させて生成されるポリエステル分散剤に関する。

[0010] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) 中の水酸基とテトラカルボン酸無水物 (b)中の酸無水物基とを反応させて生成される 化合物（a2)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成されるポ リエステル分散剤に関する。

[0011] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) 及びチオール基を有さな 、ポリオール化合物（c' )中の水酸基とテトラカルボン酸無 水物 (b)中の酸無水物基とを反応させて生成される化合物（a3)の存在下に、ェチレ ン性不飽和単量体をラジカル重合して生成されるポリエステル分散剤に関する。

[0012] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) 中の水酸基とテトラカルボン酸無水物（b)中の酸無水物基及びトリカルボン酸無水物 (d)中の酸無水物基とを反応させて生成される化合物（a4)の存在下に、エチレン性 不飽和単量体をラジカル重合して生成されるポリエステル分散剤に関する。

[0013] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) 及びチオール基を有さな 、ポリオール化合物（c' )中の水酸基とテトラカルボン酸無 水物（b)中の酸無水物基及びトリカルボン酸無水物（d)中の酸無水物基とを反応さ せて生成される化合物（a5)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合し て生成されるポリエステル分散剤に関する。

[0014] 本発明によるポリエステル分散剤の好ましい態様では、重量平均分子量が 2000〜 35000であり、かつ、酸価力 5〜200である。

[0015] 本発明によるポリエステル分散剤の好ま 、態様では、テトラカルボン酸無水物 (b) が、下記一般式（1)又は一般式 (2)で表される: 一般式 (1)

[化 1]

で表される基、又は式:

で表される基である。 ]

[0016] 本発明によるポリエステル分散剤の好ましい態様では、エチレン性不飽和単量体を ラジカル重合してなるビュル重合体部分の重量平均分子量が、 1000〜10000であ る。

[0017] 本発明によるポリエステル分散剤の好ましい態様では、エチレン性不飽和単量体を ラジカル重合してなるビュル重合体部分のガラス転移温度力 - 50〜70°Cである。

[0018] 本発明によるポリエステル分散剤の好ましい態様では、エチレン性不飽和単量体 力 ベンジル (メタ）アタリレートを単量体全体の 20重量％〜70重量％含む。

[0019] 本発明によるポリエステル分散剤の好ましい態様では、エチレン性不飽和単量体 力 下記一般式 (3)で表わされる単量体を含む。

[0020] 更に本発明は、上記ポリエステル分散剤と、顔料とを含有する顔料組成物に関する

[0021] 更に本発明は、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘 導体、塩基性基を有するアタリドン誘導体、及び塩基性基を有するトリァジン誘導体 からなる群から選ばれる塩基性誘導体少なくとも一種を含有する上記顔料組成物に 関する。

[0022] 更に本発明は、上記顔料組成物をワニスに分散させてなる顔料分散体に関する。

[0023] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して、片末端領域に 2つの水 酸基を有するビニル重合体 (a)を製造する工程 A1と、

前記ビュル重合体 (a)とテトラカルボン酸無水物 (b)とを反応させる工程 B1と、 を含むポリエステル分散剤の製造方法に関する。 [0024] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して、片末端領域に 2つの水 酸基を有するビニル重合体 (a)を製造する工程 A2と、

前記ビニル重合体 (a)とテトラカルボン酸無水物 (b)と前記ビニル重合体 (a)以外の ポリオール化合物（c)とを反応させる工程 B2と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法に関する。

[0025] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して、片末端領域に 2つの水 酸基を有するビニル重合体 (a)を製造する工程 A3と、

前記ビニル重合体 (a)とテトラカルボン酸無水物 (b)とトリカルボン酸無水物（d)とを 反応させる工程 B3と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法に関する。

[0026] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して、片末端領域に 2つの水 酸基を有するビニル重合体 (a)を製造する工程 A4と、

前記ビニル重合体 (a)とテトラカルボン酸無水物 (b)と前記ビニル重合体 (a)以外の ポリオール化合物（c)とトリカルボン酸無水物（d)とを反応させる工程 B4と、 を含むポリエステル分散剤の製造方法に関する。

[0027] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) 中の水酸基とテトラカルボン酸無水物 (b)中の酸無水物基とを反応させ、化合物（a2 )を製造する工程 B5と、

前記化合物（a2)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合させる工程 A5と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法に関する。

[0028] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) 中の水酸基及びチオール基を有さないポリオ一ルイ匕合物（c ' )中の水酸基とテトラ力 ルボン酸無水物 (b)中の酸無水物基とを反応させ、化合物（a3)を製造する工程 B6 と、 前記化合物（a3)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合させる工程 A6と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法に関する。

[0029] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) 中の水酸基と、テトラカルボン酸無水物（b)中の酸無水物基とトリカルボン酸無水物（ d)中の酸無水物基とを反応させ、化合物 (a4)を製造する工程 B7と、

前記化合物（a4)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合させる工程 A7と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法に関する。

[0030] 更に本発明は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) 中の水酸基とテトラカルボン酸無水物（b)中の酸無水物基とチオール基を有さない ポリオ一ルイ匕合物（c ' )中の水酸基とトリカルボン酸無水物（d)中の酸無水物基とを 反応させ、化合物 (a5)を製造する工程 B8と、

前記化合物（a5)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合させる工程 A8と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法に関する。

[0031] 本発明方法の好ましい態様では、テトラカルボン酸無水物 (b)が、下記一般式（1) 又は一般式（2)で表される：

一般式 (1)

[化 5]

[一般式（1)中、 kは 1又は 2である。 ]

一般式 (2)

[化 6]

で表される基である。 ]

[0032] 本発明方法の好まし 、態様では、エチレン性不飽和単量体が、ベンジル (メタ）ァク リレートを単量体全体の 20重量％〜70重量％含む。

[0033] 本発明方法の好ま 、態様では、エチレン性不飽和単量体が、下記一般式（3)で 表わされる単量体を含む：

一般式 (3)

[一般式 (3)中、 Rは、炭素原子数 1〜4の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であ る。]

発明の効果

[0034] 本発明のポリエステル分散剤を使用することにより、従来得られな力つた分散性、流 動性、保存安定性を有する顔料組成物を提供できる。更に、オフセットインキ、グラビ ァインキ、カラーフィルター用レジストインキ及びインキジェットインキ、塗料、着色榭 脂組成物などに適する、非集合性、流動性に優れた分散性や安定性をもち、高い貯 蔵安定性及び高い経時安定性を有する顔料分散体を提供できる。

発明を実施するための最良の形態

[0035] 一般に、顔料分散剤は顔料に吸着する部位と、分散媒である溶剤に親和性の高い 部位との構造を持ち合わせ、この 2つの部位のバランスで分散剤の性能が決まる。つ まり、分散性を発現させるためには、分散剤の顔料に吸着する性能と分散媒である 溶剤への親和性がともに非常に重要である。

[0036] 本発明に使用するテトラカルボン酸無水物 (b)は、水酸基と反応してエステル結合 を形成し、かつ、生成するポリエステル主鎖上にペンダントカルボキシル基を残すこと 力 Sできる。 2つの水酸基を片末端領域 (一方の末端領域）に有するポリオ一ルイヒ合物

[化 10]

HO— A—— OH

I

B

(式中、 Aは末端領域であり、 Bはビニル重合体部分である）

のモル量「a」と、コア部分 Xを有するテトラカルボン酸無水物のモル量「b」とについ て、

(i) a>b、（ii) a=b、又は（iii) aく b としたときのテトラカルボン酸無水物とポリオ ルイ匕合物との反応工程式を下記反応 工程式 (4) （6)に示す。下記反応工程式 (4) （6)にお 、て、 nは繰り返し単位数 である。下記の反応工程式 (6)において、生成物中に残っている酸無水物基を加水 分解すれば、この反応工程による生成物は、構造式中の X部分にカルボキシル基を 2個又は 3個を有しており、この複数のカルボキシル基が顔料の吸着部位として有効 である。

[0037] 反応工程式 (4) : (i) a>b

[化 11]

[0038] 反応工程式（5)： (ii) a=b

[化 12]

[0039] 反応工程式（6)： (iii) a<b

[化 13]

[0040] しかしながら、本発明のポリエステル分散剤において、コア部分 Xに結合している カルボキシル基が 1個のみである場合 (本発明の範囲外)では、高い分散性、流動性

、及び保存安定性を発現せず好ましくない。

[0041] 本発明のポリエステル分散剤において、コア部分 Xは、テトラカルボン酸無水物が 水酸基と反応した後の反応残基、 =A— Bはポリオール化合物が酸無水物基と反応 した後の反応残基である。 Aの末端領域は、例えば、炭素原子数 1〜10 (好ましくは 炭素原子数 1〜8)の直鎖状若しくは分枝状の 3価脂肪族炭化水素基である (ビニル 重合体部分 Bにつ 、ては後述する）。この片末端領域に含まれて 、る 2つの水酸基 は、同一の炭素原子に結合していても、別異の炭素原子に結合していてもよい。好ま しいコア部分 Xの形態は、下記一般式（1)又は一般式（2)で示されるテトラカルボン 酸無水物力 ポリオ一ルイ匕合物と反応した後の反応残基である。

[0042] 一般式（1)

[化 14]

[化 16]

で表される基である。 ]

[0044] 本発明のポリエステル分散剤では、片末端領域に 2つの水酸基を有するビニル重 合体 (a)とテトラカルボン酸無水物 (b)とを反応させることにより、上記反応工程式 (4) における生成物中のコア部分 ェに結合する複数のカルボキシル基部分が顔料吸着 部として機能し、ビニル重合体部分 Bが溶媒親和部として機能する。

[0045] 更に本発明のポリエステル分散剤では、 2つの水酸基と 1つのチオール基を有する 化合物（al)とテトラカルボン酸無水物 (b)とを反応させて、ビニル重合体部分 Bを含 まな 、化合物（a2)〜（a5)を最初に製造し、続、て、前記化合物（a2)〜（a5)の残 存しているチオール基を連鎖移動剤としてラジカル重合することでビュル重合体部 分 Bを導入して、同様の構造の榭脂を得ることが可能である。上記反応工程式 (4)に おける生成物中のコア部分 Xに結合する複数のカルボキシル基部分を最初の工程 B5〜B8で形成させて顔料吸着部とし、続く工程 A5〜A8で導入されるビュル重合 体部分 Bを溶媒親和部として機能させることが可能である。

[0046] 下記反応工程式（7)〜（ 10)に示すように、前記の最初の工程 B5〜B8では、ポリ エステル主鎖上にペンダントカルボキシル基を残すことができ、続 、て実施する工程 A5〜A8でビニル重合体部分 Bを導入することができる。なお、下記反応工程式（7) 〜（10)において、 s及び tは繰り返し単位数であり、 HO— D— OHはチオール基を 有さないポリオール化合物（c' )である。この HO— D— OHは、前記ポリオール化合 物 B—A—(OH)であることもできる。

2

工程 B5及び工程 A5〔2つの水酸基と 1つのチオール基を有する化合物（al)とテト ラカルボン酸無水物 (b)とを反応させ、続いてエチレン性不飽和単量体を導入する 場合〕：

反応工程式 (7)

[化 18]

工程 B6及び工程 A6〔2つの水酸基と 1つのチオール基を有する化合物（al)とテト ラカルボン酸無水物 (b)とチオール基を有さな!/、ポリオール化合物（c， )とを反応させ 、続いてエチレン性不飽和単量体を導入する場合〕：

反応工程式 (8)

[化 19]

HO-

工程 B7及び工程 A7〔2つの水酸基と 1つのチオール基を有する化合物（al)とテト ラカルボン酸無水物 (b)とトリカルボン酸無水物（d)とを反応させ、続、てエチレン性 不飽和単量体を導入する場合〕：

反応工程式 (9)

[化 20]

工程 B8及び工程 A8〔2つの水酸基と 1つのチオール基を有する化合物（al)とテト ラカルボン酸無水物（b)とチオール基を有さな 、ポリオール化合物（c ' )とトリカルボ ン酸無水物 (d)とを反応させ、続いてエチレン性不飽和単量体を導入する場合〕： 反応工程式（10)

[化 21]

[0051] このように、複数のペンダントカルボキシル基を形成させ顔料吸着部として機能させ ることができ、更に残存したチオール基を用いて連鎖移動剤としてラジカル重合する 工程 A5〜A8で生成するビュル重合体部分を溶媒親和部として機能させることが可 能である。

[0052] 本明細書にぉ 、て「エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビュル重合 体部分」とは、テトラカルボン酸無水物 (b)又はトリカルボン酸無水物（d)由来の部分 を含まない連続した部分であり、通常、本発明のポリエステル分散剤を構成する 1分 子中には、複数のビニル重合体部分 Bが含まれる。

エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分 Bの重量平均 分子量 ίま、 1000〜10000力 S好まし <、より好まし <ίま 2000〜8000、更に好まし <ίま 2000〜6000、特に好ましくは 3000〜5000である。この部分 Βが分散媒である溶 剤への親和性部分となる。ビニル重合体部分 Βの重量平均分子量が 1000未満では 、溶媒親和部による立体反発の効果が少なくなるとともに、顔料の凝集を防ぐことが 困難となり、分散安定性が不十分となる場合がある。また 10000を超えると、溶媒親 和部の絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合がある。更に、分 散体の粘度が高くなる場合がある。ビニル重合体 (a)は、分子量を上記範囲に調整 することが容易であり、かつ、溶剤への親和性も良好である。

[0053] エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビュル重合体部分 Bのガラス転移 温度は、顔料の分散性がより高くなるという点から、— 50〜70°Cが好ましぐ— 50〜 40°Cがより好ましい。

[0054] 本明細書において、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビニル重合 体部分 Bの Tg (ガラス転移温度）は、下記の Foxの式で算出した値を用いる。なお、 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物由来の骨格もビニル重 合体 (a)中に存在するが、ガラス転移温度を計算する以下の計算から除くものとする

[0055] (Wl/Tgl) + (W2/Tg2) H h (Wn/Tgn)

前記の式で、 Tgは、ビュル重合体部分 B全体のガラス転移温度であり、 W1から W nは、使用しているモノマーの重量分率を示し、 Tglから Tgnは、各ホモポリマーのガ ラス転移温度 (単位は絶対温度「K」 )を示す。

算出に使用する主なホモポリマーの Tgを下記に例示する。

n—ブチルアタリレート：—45°C (228K)

メチルアタリレート： 8°C (281K)

n—ブチルメタタリレート： 20°C (293K)

ベンジルメタタリレート： 54°C (327K)

ラウリルメタタリレート：一65°C (208K)

メチルメタタリレート： 105°C (378K)

ヒドロキシェチルメタタリレート： 55°C (328K)

2—ヒドロキシプロピルメタタリレート： 26°C (299K)

アクリル酸： 105°C (378K)

メタクリル酸： 130°C (403K)

スチレン： 100。C (373K)

[0056] 上記方法で計算を行うと、 n—ブチルメタタリレート 100部及びベンジルメタクリレー ト 100部を用いて合成したエチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビュル重 合体部分のガラス転移温度は 36. 1°Cとなる。

[0057] 片末端領域に 2つの水酸基を有するビニル重合体は、本発明の分子内に 2つの水 酸基と 1つのチオール基とを有する化合物の存在下にエチレン性不飽和単量体をラ ジカル重合する方法のほかにも以下の方法でも得ることができる。 [0058] 〔1〕片末端領域に (メタ)アクリル基を 1つ有する榭脂と、 1つのァミンと 2つの水酸基と を有する化合物とをマイケル付加させる方法

〔2〕片末端領域にカルボン酸基を 1つ有する榭脂と、 1つのエポキシ基と 1つの水酸 基とを有する化合物とをエポキシ付加させる方法

〔3〕片末端領域にビニルエーテル基を 1つ有する榭脂と、 1つのカルボン酸基と 2つ の水酸基とを有する化合物とを付加させる方法

〔4〕重合開始剤に 2つの水酸基を有する重合開始剤を用いて、ラジカル重合又は、 原子移動型ラジカル重合 (リビングラジカル重合)を行う方法

とがある。

これらの方法を用いることで片末端領域に 2つの水酸基を有する榭脂の合成が可 能であるが、多段階反応になってしまう場合が多いことや、分子量の制御が困難であ る場合が多ぐ生産性の面からも 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物 の存在下にエチレン性不飽和単量体をラジカル重合する方法力 Sもっとも好ましい。

[0059] まず、片末端領域に 2つの水酸基を有するビニル重合体 (a)を製造する工程 Al〜 A4について説明する。片末端領域に 2つの水酸基を有するビニル重合体 (a)は、分 子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物の存在下に、エチレン性 不飽和単量体をラジカル重合することで得ることができる。

[0060] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物としては、例えば、 1 メルカプト 1, 1 メタンジオール、 1 メルカプト 1 , 1 エタンジオール、 3 メル カプト 1, 2—プロパンジオール（チォグリセリン）、 2—メルカプト 1, 2—プロパン ジオール、 2 メルカプト 2—メチルー 1, 3 プロパンジオール、 2 メルカプト 2 ーェチルー 1, 3 プロパンジオール、 1 メルカプト 2, 2 プロパンジオール、 2 メルカプトェチルー 2—メチルー 1, 3 プロパンジオール、 2 メルカプトェチルー 2 ェチルー 1, 3 プロパンジオール、等が挙げられる。

[0061] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物を、目的とするビニル 重合体 (a)の分子量にあわせて、エチレン性不飽和単量体と、任意に重合開始剤と を混合して加熱することでビュル重合体 (a)を得ることができる。 2つの水酸基と 1つ のチオール基とを有する化合物は、エチレン性不飽和単量体 100重量部に対して、 1〜30重量部を用い、塊状重合又は溶液重合を行うのが好ましぐより好ましくは 3〜 12重量部、更に好ましくは 4〜12重量部、特に好ましくは 5〜9重量部である。反応 温度は 40〜150°C、好ましくは 50〜110°Cである。

[0062] 重合の際、エチレン性不飽和単量体 100重量部に対して、任意に 0. 001〜5重量 部の重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、ァゾ系化合物及び有 機過酸ィ匕物を用いることができる。ァゾ系化合物の例としては、 2, 2'—ァゾビスイソ ブチ口-トリル、 2, 2，—ァゾビス（2—メチルブチ口-トリル）、 1, 1，—ァゾビス（シクロ へキサン 1—カルボ-トリル）、 2, 2，—ァゾビス（2, 4 ジメチルバレ口-トリル）、 2, 2 ，一ァゾビス（2, 4 ジメチル一 4—メトキシバレロ二トリル）、ジメチル 2, 2'—ァゾビス (2 メチルプロピオネート）、 4, 4，ーァゾビス（4 シァノバレリック酸）、 2, 2，ーァゾ ビス（2—ヒドロキシメチルプロピオ-トリル）、 2, 2，—ァゾビス [2— (2—イミダゾリン— 2—ィル)プロパン]等が挙げられる。有機過酸ィ匕物の例としては、過酸化ベンゾィル 、 t ブチルパーべンゾエイト、タメンヒドロパーォキシド、ジイソプロピルパーォキシジ カーボネート、ジー n プロピノレバーオキシジカーボネート、ジ（2—エトキシェチル） パーォキシジカーボネート、 t ブチルパーォキシネオデカノエート、 t ブチルパー ォキシビバレート、 (3, 5, 5—トリメチルへキサノィル）パーォキシド、ジプロピオ-ル パーォキシド、ジァセチルバ一才キシド等があげられる。これらの重合開始剤は、単 独で、もしくは 2種類以上組み合わせて用いることができる。

[0063] 溶液重合の場合には、重合溶媒として、酢酸ェチル、酢酸 n プチル、酢酸イソブ チル、トルエン、キシレン、アセトン、へキサン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン 等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、 2種 類以上混合して用いても良 、。

[0064] エチレン性不飽和単量体としては、例えば、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ） アタリレート、 n—プロピル (メタ）アタリレート、イソプロピル (メタ）アタリレート、 n—ブチ ル (メタ）アタリレート、イソブチル (メタ）アタリレート、 t—ブチル (メタ）アタリレート、 2— ェチルへキシル (メタ）アタリレート、シクロへキシル (メタ）アタリレート、ステアリル (メタ )アタリレート、ラウリル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリール (メタ）アタリレート、 イソボル-ル (メタ）アタリレート、フエ-ル (メタ）アタリレート、ベンジル (メタ）アタリレー ート、ォキセタン (メタ)アタリレート等、メトキシポリプロピレングリコール (メタ）アタリレー ト、エトキシポリエチレングリコール (メタ）アタリレート等のアルコキシポリアルキレング リコール (メタ）アタリレート類、（メタ）アクリルアミド、及び N, N—ジメチル (メタ）アタリ ルアミド、 N, N—ジェチル (メタ）アクリルアミド、 N—イソプロピル (メタ）アクリルアミド 、ダイアセトン (メタ）アクリルアミド、アタリロイルモルホリン等の N置換型 (メタ）アクリル アミド類、 N, N—ジメチルアミノエチル (メタ）アタリレート、 N, N—ジェチルアミノエチ ル (メタ）アタリレート等のアミノ基含有 (メタ)アタリレート類、（メタ)アクリロニトリル等の 二トリル類があげられる。

[0065] また、上記アクリル単量体と併用できる単量体として、スチレン、 aーメチルスチレン 等のスチレン類、ェチルビニルエーテル、 n—プロピルビニルエーテル、イソプロピル ビニルエーテル、 _n—ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニル エーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビュル類があげられる。

[0066] また、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を併用することもできる。カル ボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン 酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などから 1種又は 2種以上を選択することがで きる。

[0067] 本発明にお!/、ては、上記に例示したエチレン性不飽和単量体の中でも、ベンジル ( メタ)アタリレートを単量体全体に対して 20重量％〜70重量％使用するのが好ましく 、より好ましくは 30〜60重量％である。 20重量％未満では、溶媒親和性が低くなり、 十分な立体反発効果が得られず、顔料分散性が低下する場合があり、 70重量％を 超えると、ベンジル部と顔料とが相互作用してしまい、顔料分散性が低下する場合が ある。

[0068] 更に本発明においては、上記に例示したエチレン性不飽和単量体の中でも、下記 一般式 (3)で表わされる単量体を使用することが好ま 、。下記一般式 (3)で表され る単量体の使用量は、単量体全体に対して 20重量％〜100重量％が好ましぐ 20 〜70重量％がより好ましい。一般式 (3)で表わされる単量体を用いると、溶媒親和性 が良くなり、顔料分散性が良好になる。 [0069] 一般式（3)

[化 22]

[一般式 (3)中、 Rは、炭素原子数 1〜4の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であ る。]

[0070] 次に、片末端領域に 2つの水酸基を有するビニル重合体 (a)とテトラカルボン酸無 水物 (b)とを反応させる工程 B1〜B4について説明する。本発明のポリエステル分散 剤は、工程 A1〜A4で得られた片末端領域に 2つの水酸基を有するビニル重合体（ a)の水酸基と、テトラカルボン酸無水物 (b)の酸無水物基とを反応させる（工程 Bl〜 B4)ことにより得られる。

[0071] 本発明で使用されるテトラカルボン酸無水物 (b)としては、 1, 2, 3, 4 ブタンテトラ カルボン酸無水物、 1, 2, 3, 4 シクロブタンテトラカルボン酸無水物、 1, 3 ジメチ ルー 1, 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボン酸無水物、 1, 2, 3, 4ーシクロペンタン テトラカルボン酸無水物、 2, 3, 5 トリカルボキシシクロペンチル酢酸無水物、 3, 5 , 6 トリカルボキシノルボルナン一 2 酢酸無水物、 2, 3, 4, 5—テトラヒドロフラン テトラカルボン酸無水物、 5—（2, 5 ジォキソテトラヒドロフラル）ー3—メチルー 3— シクロへキセン一 1, 2 ジカルボン酸無水物、ビシクロ [2, 2, 2]—オタトー 7 ェン - 2, 3, 5, 6—テトラカルボン酸無水物などの脂肪族テトラカルボン酸無水物； ピロメリット酸無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリ コールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、 3, 3' , 4, 4，一べンゾフエノンテトラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4，ービフエ-ルス ルホンテトラカルボン酸無水物、 1, 4, 5, 8 ナフタレンテトラカルボン酸無水物、 2, 3, 6, 7—ナフタレンテトラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4，ービフエ-ルエーテルテ トラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4'ージメチルジフエ-ルシランテトラカルボン酸無 水物、 3, 3' , 4, 4'ーテトラフエニルシランテトラカルボン酸無水物、 1, 2, 3, 4ーフ ランテトラカルボン酸無水物、 4, 4 '—ビス（3, 4—ジカルボキシフエノキシ）ジフエ- ルスルフイド無水物、 4, 4'—ビス（3, 4—ジカルボキシフエノキシ）ジフエ-ルスルホ ン無水物、 4, 4，—ビス（3, 4—ジカルボキシフエノキシ）ジフエ-ルプロパン無水物、 3, 3' , 4, 4，—パーフルォロイソプロピリデンジフタル酸無水物、 3, 3' , 4, 4，ービフ ェ -ルテトラカルボン酸無水物、ビス（フタル酸）フエ-ルホスフィンオキサイド無水物 、 p フエ-レン一ビス（トリフエ-ルフタル酸）無水物、 m—フエ-レン一ビス（トリフエ -ルフタル酸）無水物、ビス（トリフエ-ルフタル酸） 4, 4，ージフエ-ルエーテル無 水物、ビス（トリフエ-ルフタル酸）—4, 4，ージフエ-ルメタン無水物、 9, 9 ビス（3, 4ージカルボキシフエ-ル）フルオレン酸無水物、 9, 9 ビス [4— (3, 4—ジカルボキ シフエノキシ）フエ-ル]フルオレン酸無水物、 3, 4 ジカルボキシ 1, 2, 3, 4ーテ トラヒドロー 1 ナフタレンコハク酸無水物、 3, 4 ジカルボキシ 1, 2, 3, 4ーテトラ ヒドロ 6—メチルー 1 ナフタレンコハク酸無水物、などの芳香族テトラカルボン酸 無水物が挙げられる。

[0072] 本発明で使用されるテトラカルボン酸無水物は上記に例示したィ匕合物に限らず、力 ルボン酸無水物基を 2つ持てばどのような構造をして!/ヽても力まわな!、。これらは単 独で用いても、併用しても力まわない。更に、本発明に好ましく使用されるものは、顔 料分散体の低粘度化の観点から芳香族テトラカルボン酸無水物であり、更に好ましく は芳香族環を二つ以上有するテトラカルボン酸無水物である。また、分子中にカルボ ン酸無水物基を 1つ持つ化合物や 3つ以上持つ化合物を併用することができる。

[0073] 分子中にカルボン酸無水物基を 1つ持つ化合物を併用するのが好ましぐ分子中 にカルボン酸無水物基を 1つ持つ化合物の中では、トリカルボン酸無水物がより好ま しい。下記の反応工程式（11)に示す生成物のコア部分 X⁴に結合しているカルボキ シル基が 2個となるため分散安定ィ匕が可能となる。なお、下記反応工程式（11)にお いて、 HO— Y，— OHはポリオール化合物である。

[0074] 反応工程式（11)

[化 23]

HO― Υ'— OH + 2 | θ' Χ⁴ ]

HO— C

[0075] トリカルボン酸無水物としては、まず、脂肪族トリカルボン酸無水物、又は芳香族トリ カルボン酸無水物が挙げられる。

[0076] 脂肪族トリカルボン酸無水物としては、例えば、 3 カルボキシメチルダルタル酸無 水物、 1, 2, 4 ブタントリカルボン酸 1, 2 無水物、 cis プロペン—1, 2, 3 ト リカルボン酸 1, 2 無水物、 1, 3, 4ーシクロペンタントリカルボン酸無水物などが 挙げられる。

[0077] 芳香族トリカルボン酸としては、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（1, 2, 3— ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物 [1, 2, 4 ベンゼントリカルボン 酸無水物]など）、ナフタレントリカルボン酸無水物（1, 2, 4 ナフタレントリカルボン 酸無水物、 1, 4, 5 ナフタレントリカルボン酸無水物、 2, 3, 6 ナフタレントリカル ボン酸無水物、 1, 2, 8 ナフタレントリカルボン酸無水物など）、 3, 4, 4'一べンゾフ エノントリカルボン酸無水物、 3, 4, 4，ービフエ-ルエーテルトリカルボン酸無水物、 3 , 4, 4，ービフエ-ルトリカルボン酸無水物、 2, 3, 2，ービフエ-ルトリカルボン酸無水 物、 3, 4, 4，—ビフエ-ルメタントリカルボン酸無水物、 3, 4, 4，—ビフエ-ルスルホ ントリカルボン酸無水物などが挙げられる。トリカルボン酸無水物を使用する場合、上 記のうち芳香族トリカルボン酸無水物が特に好ましい。

[0078] 本発明では、工程 B2及び工程 B4にお 、て、任意の割合で、前記ビニル重合体 (a )以外のポリオール化合物（c)を用いることが可能である。前記ビニル重合体 (a)以 外のポリオ一ルイ匕合物（c)を用いることで、カルボン酸基の密度や、溶剤溶解部の割 合の調整が容易になる。

[0079] 本発明に使用する「前記ビニル重合体 (a)以外のポリオール化合物（c)」としては、 公知のものを使用することができ、例えば、 1分子中に水酸基 2〜4個を有するポリオ 一ルイ匕合物を使用することができる。それらのうちでも、特に代表的なもののみを例 示するにとどめれば、次のグループ（1)〜（7)に属するものがある。

[0080] (1)エチレングリコール、プロピレングリコール、 1, 3 プロパンジオール、 1, 4ーブタ ンジオール、 1, 3 ブタンジオール、 1, 5 ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ ール、 1, 6 へキサンジオール、 1, 4 ビス（ヒドロキシメチル）シクロへサン、ビスフ エノール八、水添ビスフエノール A、ヒドロキシピノくリルヒドロキシビバレート、トリメチロ ールェタン、トリメチロールプロパン、 2, 2, 4 トリメチルー 1, 3 ペンタンジオール 、グリセリンもしくは、へキサントリオールの如き多価アルコール類；

[0081] (2)ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシェチレ ンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレング リコーノレもしくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレンダリ コールの如き、各種のポリエーテルグリコール類；

[0082] (3)上記した各種の多価アルコール類と、エチレンォキシド、プロピレンォキシド、テト ラヒドロフラン、ェチルダリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリ シジルエーテル、フエ-ルグリシジルエーテル又はァリルグリシジルエーテルの如き 各種の（環状)エーテル結合含有ィ匕合物との開環重合によって得られる変性ポリエー テルポリオール類；

[0083] (4)上記した各種の多価アルコール類の 1種以上と、多価カルボン酸類との共縮合 によって得られるポリエステルポリオール類であって、多価カルボン酸類力 コハク酸 、アジピン酸、セバシン酸、ァゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、へキサヒド ロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、ィタコン酸、グルタコン酸、 1, 2, 5 一へキサントリカルボン酸、 1, 4ーシクロへキサンヒカルボン酸、 1, 2, 4 ベンゼント リカルボン酸、 1, 2, 5 ベンゼントリカルボン酸、 1, 2, 4 シクロへキサトリカルボン 酸又は 2, 5, 7 ナフタレントリカルボン酸などで特に代表されるものを用いて得られ るポリオール類；

[0084] (5)上記した各種の多価アルコール類の 1種以上と、 ε—力プロラタトン、 δ バレロ ラタトンもしくは 3—メチルー δ—バレロラタトンの如き各種のラタトン類との重縮合反 応によって得られるラタトン系ポリエステルポリオール類、あるいは、

上記した各種の多価アルコール類と、多価カルボン酸類と、各種のラタトン類との重 縮合反応によって得られるラタトン変性ポリエステルポリオール類；

[0085] (6)ビスフエノール Α型エポキシ化合物、水添ビスフエノール A型エポキシ化合物、一 価及び Z又は多価アルコール類のグリシジルエーテル、あるいは、一塩基酸及び Z 又は多塩基酸類のグリシジルエステルの如き各種のエポキシ化合物を、ポリエステル ポリオールの合成時に、 1種以上併用して得られるエポキシ変性ポリエステルポリオ 一ノレ類；

[0086] (7)ポリエステルポリアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポ リオール、ポリペンタジエンポリオール、ひまし油、ひまし油誘導体、水添ひまし油、 水添ひまし油誘導体、水酸基含有アクリル系共重合体、水酸基含有含フッ素化合物 又は水酸基含有シリコン榭脂などが挙げられる。

[0087] これら（1)〜（7)に示された任意に添加する、前記ビニル重合体 (a)以外のポリオ ール化合物（c)は、単独使用でも 2種以上の併用でもよいことは勿論である力 その 重量平均分子量としては、 40〜： LOOOO力 S好ましく、より好ましくは、 100〜2000であ り、更に好ましくは、 100〜 1000である。

[0088] 本発明のポリエステル分散剤の製造に用いられる触媒としては、公知の触媒を使 用することができる。触媒としては 3級ァミン系化合物が好ましぐ例えばトリェチルァ ミン、トリエチレンジァミン、 N, N—ジメチルベンジルァミン、 N—メチルモルホリン、 1 , 8—ジァザビシクロ一 [5. 4. 0]— 7—ゥンデセン、 1, 5—ジァザビシクロ一 [4. 3. 0 ]一 5—ノネン等が挙げられる。

[0089] 本発明のポリエステル分散剤は、これまで挙げた原料のみで製造することも可能で あるが、高粘度になり反応が不均一になるなどの問題を回避すベぐ溶剤を用いるの が好ましい。使用される溶剤としては、公知のものを使用できる。例えば、アセトン、メ チルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン、酢酸ェチル、酢酸ブチ ル、トルエン、キシレン、ァセトニトリル等が挙げられる。反応に使用した溶媒は、反応 終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま製品の一部として使用す ることちでさる。

[0090] 本発明のポリエステル分散剤は、片末端領域に 2つの水酸基を有するビニル重合 体 (a)、テトラカルボン酸無水物 (b)及び任意に添加する「前記ビニル重合体 (a)以 外のポリオール化合物（c)」を反応させることで得られる。テトラカルボン酸無水物 (b) 中の酸無水物基と、ビニル重合体 (a)及び「前記ビニル重合体 (a)以外のポリオール 化合物（c)」中の水酸基とのモル比は、 (b) / [ (a) + (c) ] =0. 3〜1. 2が好ましく、 より好ましくは (b) Z [ (a) + (c) ] = 0. 4〜： L . 1、更に好ましくは (b) / [ (a) + (c) ] = 0. 5〜1. 0、特に好ましくは(1)) 7 [ (&) + (。）] =0. 6〜0. 8の場合である。 (b) / [ ( a) + (c)]> 1で反応させる場合は、残存する酸無水物基を必要量の水で加水分解 して使用してもよい。 0. 3未満であると、顔料吸着部である酸無水物残基が少なくな る場合があり、また樹脂の酸価も低くなる場合もある。また 1. 2を超えるとポリエステル に酸無水物基が残ってしま、、榭脂の保存安定性に問題が起きてしまう場合がある。 また残存する酸無水物基を加水分解するのに必要な水の量が多くなつてしまい溶剤 溶解性が悪ィ匕する場合がある。

[0091] 更に、本発明のポリエステル分散剤は片末端領域に 2つの水酸基を有するビニル 重合体 (a)、テトラカルボン酸無水物 (b)、任意に添加する（a)以外のポリオ一ルイ匕 合物（c)及びトリカルボン酸無水物（d)を反応させることで得られる。テトラカルボン酸 無水物 (b)及びトリカルボン酸 (d)中の酸無水物基と、ビニル重合体 (a)及び (a)以 外のポリオール化合物（c)中の水酸基とのモル比は、 [(b) + (d)]/[(a) + (c)]=0 . 3〜1. 2が好ましぐょり好ましくは[(1))+ ((1)]7[(&) + (₍：)]=0.4〜1. 1、更に 好ましくは [ (b) + (d) ] Z [ (a) + (c) ] = 0. 5〜 1.0、特に好ましくは [ (b) + (d)]/[ (a) + (c)]=0.6〜0.8である。

[0092] 酸無水物としてテトラカルボン酸無水物（b)とトリカルボン酸無水物（d)を併用する 際のテトラカルボン酸無水物 (b)とトリカルボン酸無水物（d)のモル比は、（b) Z[ (d) ]=0. 1〜： LOが好ましぐより好ましくは (b)Z[(d)]=0. 15〜4、特に好ましくは (b) /[(d)]=0. 3〜2である。

[0093] 反応温度は 50°C〜180°C、好ましくは 80°C〜140°Cの範囲で行う。反応温度が 5 0°C以下では反応速度が遅ぐ 180°C以上ではカルボキシル基がエステルイ匕反応し てしまい、酸価の減少や、ゲルィ匕を起こしてしまう場合がある。反応の停止は、赤外 吸収で酸無水物の吸収がなくなるまで反応させるのが理想である力 酸価測定にて 95%以上の酸無水物がハーフエステルイ匕していることを確認した後、反応を止めて ちょい。

[0094] 得られたポリエステル分散剤の重量平均分子量は、好ましくは、 2000〜35000よ り好まし <ίま 4000〜25000、更【こ好まし <ίま 6000〜20000、特【こ好まし <ίま 7000 〜 15000である。重量平均分子量が 2000未満であれば顔料組成物の安定性が低 下する場合があり、 35000を超えると榭脂間の相互作用が強くなり、顔料組成物の 増粘が起きる場合がある。また、得られたポリエステル分散剤の酸価は、 5〜200が 好ましい。より好ましくは 10〜150であり、更に好ましくは、 15〜： LOOであり、特に好ま しくは、 20〜80である。酸価が 5未満では、顔料吸着能が低下し顔料分散性に問題 がでる場合があり、 200を超えると、榭脂間の相互作用が強くなり顔料分散組成物の 粘度が高くなる場合がある。

[0095] 更に本発明では、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al )とテトラカルボン酸無水物 (b)とチオール基を有さな 、ポリオール化合物（c' )とトリ カルボン酸無水物（d)とを反応させ化合物（a2)を製造する工程 B5〜B8と、 前記化合物（a2)の存在下に、残存して!/、る化合物（a2)のチオール基を連鎖移動 剤としてラジカル重合する工程 A5〜A8により、同様の構造の分散剤を得ることがで きる。

[0096] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)とテトラカルボン 酸無水物 (b)と、場合によりチオール基を有さないポリオ一ルイヒ合物 (c')と、更に場 合によりトリカルボン酸無水物 (d)とを反応させて化合物 (a2)〜 (a5)を製造する工程 B5〜： B8について説明する。

これらの化合物（a2)〜（a5)は、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有 する化合物（al)、テトラカルボン酸無水物 (b)、及び任意に添加する（a)以外のポリ オール化合物（c)、及び更に、任意に添加するトリカルボン酸無水物（d)を反応させ る工程 A1〜A4と同様の方法で得ることができる。テトラカルボン酸無水物 (b)とトリ力 ルボン酸無水物（d)中の酸無水物基と、分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基 とを有する化合物（al)及びチオール基を有さな!/、ポリオール化合物（c' )中の水酸 基とのモル比は、 [(b) + (d)]/[(a) + (c')]=0. 3〜1. 2が好ましぐより好ましく は [(b) + (d)]Z[(a) + (c，）]=0.4〜1. 1、更に好ましくは[03) + ((1)]7[( + (c，）]=0. 5〜1.0、特に好ましくは [(b) + (d)]Z[(a) + (c')]=0.6〜0.8の場 合である。 (b)/[(a) + ( ）] >1で反応させる場合は、残存する酸無水物基を必要 量の水で加水分解して使用してもよ!、。

[0097] 次に、前記化合物（a2)〜（a5)の存在下に、残存して!/、る化合物（a2)〜（a5)中の チオール基を用いたエチレン性不飽和単量体をラジカル重合させる工程 A5〜A8に っ 、て説明する。片末端領域に 2つの水酸基を有するビニル重合体 (a)を製造する 工程 A1〜A4と同様の方法で得られ、残存するチオール基を連鎖移動剤として用い 、目的とする分散剤の分子量にあわせて、エチレン性不飽和単量体を任意に重合開 始剤とを混合して加熱することで分散剤が得られる。工程 B5〜B8にて使用した分子 内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al) 1重量部に対して、ェ チレン性不飽和単量体を 3〜： LOO重量部用い、塊状重合又は溶液重合を行うのが好 ましい。より好ましくは 8〜25重量部、更に好ましくは 10〜20重量部である。反応温 度は 40〜150°C、好ましくは 50〜110°Cである。

[0098] 用いるエチレン性不飽和単量体としては、工程 B5〜B8にて酸無水物基と反応さ せているため、先に示した不飽和単量体のみならず、酸無水物基と反応性する部位 を有するものを用いることもできる。例えば、水酸基を有するエチレン性不飽和単量 体が挙げられる。

[0099] 前記の製造方法で使用される水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、 水酸基を有し、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体であればどのようなもの でも構わないが、具体的には、水酸基を有する (メタ)アタリレート系単量体、例えば、 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2 (又は 3)—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレ ート、 2 (又は 3又は 4)ーヒドロキシブチル (メタ）アタリレート及びシクロへキサンジメタ ノールモノ（メタ）アタリレートなどのヒドロキシアルキル (メタ）アタリレート、あるいは水 酸基を有する (メタ)アクリルアミド系単量体、例えば、 N—（2—ヒドロキシェチル）（メ タ）アクリルアミド、 N— (2—ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、 N— (2—ヒドロキ シブチル）（メタ）アクリルアミドなどの N— (ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、あ るいは、水酸基を有するビュルエーテル系単量体、例えば、 2—ヒドロキシェチルビ -ルエーテル、 2—（又は 3—）ヒドロキシプロピルビュルエーテル、 2—（又は 3—又 は 4一）ヒドロキシブチルビ-ルエーテルなどのヒドロキシアルキルビュルエーテル、あ るいは水酸基を有するァリルエーテル系単量体、例えば、 2—ヒドロキシェチルァリル エーテル、 2- (又は 3—)ヒドロキシプロピルァリルエーテル、 2— (又は 3—又は 4—) ヒドロキシブチルァリルエーテルなどのヒドロキシアルキルァリルエーテルが挙げられ る。 [0100] また、上記のヒドロキシアルキル (メタ）アタリレート、 N- (ヒドロキシアルキル）（メタ） アクリルアミド、ヒドロキシアルキルビュルエーテルあるいはヒドロキシアルキルァリル エーテルにアルキレンオキサイド及び/又はラタトンを付カ卩して得られるエチレン性 不飽和単量体も、本発明で用いる製造方法において、水酸基を有するエチレン性不 飽和単量体 (h)として用いることができる。付加されるアルキレンオキサイドとしては、 エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、 1, 2 1, 4 2, 3—又は 1, 3—ブチ レンオキサイド及びこれらの 2種以上の併用系が用いられる。 2種以上のアルキレン オキサイドを併用するときの結合形式はランダム及び Z又はブロックのいずれでもよ い。付加されるラタトンとしては、 δ—ノ レ口ラタトン、 ε —力プロラタトン、炭素原子数 1 6のアルキル基で置換された ε一力プロラタトン及びこれらの 2種以上の併用系 が用いられる。アルキレンオキサイドとラタトンを両方とも付加したものでも構わない。

[0101] 本発明の分散剤で分散できる顔料は、インキ等に使用される種々の顔料が挙げら れる。このような顔料としては溶性ァゾ顔料、不溶性ァゾ顔料、フタロシアニン顔料、 キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔 料、ジォキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアンスラキノ二ル顔料、アンスラピリミジ ン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラノくンスロン顔料、ピランスロン 顔料、ジケトピロロピロール顔料等があり、更に具体的な例をカラーインデックスのジ エネリックネームで示すと、ビグメントブラック 7、ビグメントブルー 6, 15, 15 : 1, 15 : 3 , 15 :4, 15 : 6, 60、ビグメントグリーン 7, 36、ビグメントレッド 9, 48, 49, 52, 53, 5 7, 97, 122, 144, 146, 149, 166, 168, 177, 178, 179, 185, 206, 207, 20 9, 220, 221, 238, 242, 254, 255、ピグメントノィォレット 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50、ビグメン卜イェロー 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 94, 95, 1 09, 110, 117, 120, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 154, 155, 166, 168, 180, 185、ビグメントオレンジ 13, 36, 37, 38, 43, 51, 55, 59 , 61, 64, 71, 74等が挙げられる。但し、例示には限定されない。

[0102] また、二酸化チタン、酸化鉄、五酸ィ匕アンチモン、酸化亜鉛、シリカなどの金属酸ィ匕 物、硫ィ匕カドミウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、黄 鉛、カーボンブラックなどの無機顔料も使用することができる。カーボンブラックにつ いては中性、酸性、塩基性等のあらゆるカーボンブラックを使用することができる。本 発明の顔料組成物は、上記顔料に限らず、例えば、金、銀、銅、白金、鉄、コバルト、 ニッケル、及び Z又はこれらの合金などの金属微粒子を含む固体微粒子を使用する ことができる。

[0103] また本発明の分散剤を用いた顔料組成物には、更に塩基性基を有する顔料誘導 体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアタリドン誘導体及 び塩基性基を有するトリァジン誘導体の群力 選ばれる少なくとも一種の塩基性誘導 体を含むことが好ましい。ここで、顔料誘導体とは、前記のカラーインデックスに記載 されている有機顔料残基に、特定の置換基を導入したものであり、本発明では塩基 性基を有するものを使用する。塩基性誘導体を含むことにより、塩基性誘導体なしで は分散の難しい顔料 (特に、有機顔料の場合)も、分散性、流動性、保存安定性に優 れた顔料組成物とすることができ好ま 、。

[0104] 本発明の顔料組成物において用いることのできる塩基性誘導体は、塩基性基を有 する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアタリド ン誘導体及び塩基性基を有するトリァジン誘導体の群から選ばれるものである。

[0105] 本発明の顔料組成物において用いることのできる塩基性誘導体の塩基性基は、下 記一般式 (6)、（7)、（8)及び（9)で示される基力 なる群力 選ばれる少なくとも 1つ の基である。

[0106] 一般式 (6)

[化 24]

[0107] 一般式（7)

[化 25]

R¹

/

—— CH₂N (7)

R² [0108] 一般式 (8)

[化 26]

[0109] 一般式 (9)

[化 27]

[0110] 前記一般式 (6)〜 (9)にお 、て、

x、x x²は、 SO CO—、 CH NHCOCH - CH一又は直接結合

2

を表す。

mは、 1〜10の整数を表す。

R²は、それぞれ独立に、置換されていてもよい、アルキル基、ァルケ-ル基、フ ェニル基、又は R¹と R²とが一体となって形成した複素環を表す。但し、前記複素環は 、さらなる窒素、酸素又は硫黄原子を含んでいてもよい。アルキル基及びアルケニル 基の炭素数は 1〜10が好ましい。

R³は、置換されていてもよい、アルキル基、ァルケ-ル基又はフエ-ル基を表す。 アルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜 10が好まし!/、。

R⁴、 R⁵、 R⁶、 R⁷は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい、アルキル 基、ァルケ-ル基又はフヱ-ル基を表す。アルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜5が好ましい。 Yは、 NR⁸— Z— NR⁹ 又は直接結合を表す。

R⁸、 R⁹は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい、アルキル基、アル ケ-ル基又はフヱ-ル基を表す。アルキル基及びァルケ-ル基の炭素数は 1〜5が 好ましい。

Zは、置換されていてもよい、アルキレン基、ァルケ-レン基、又はフエ-レン基を表 す。アルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜8が好まし!/、。

Pは、式（10)で示される置換基又は式（11)で示される置換基を表す。

Qは、水酸基、アルコキシル基、式（10)で示される置換基又は式（11)で示される 置換基を表す。

[0111] 一般式（10)

[化 28]

[0112] 一般式（11)

[化 29]

R⁴ R⁵

\ /

CH-CH

—— X— N N—— R³ (11)

\ /

CH-CH

R' R⁶

[0113] 上記一般式中の I^〜R⁹におけるアルキル基としては、メチル基、ェチル基、プロピ ル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基などが挙げられる。また、ァルケ-ル基とし ては、ビニル基、プロべ-ル基などが挙げられる。

[0114] 上記一般式中の Zにおけるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピ レン基、ブチレン基などが挙げられる。また、ァルケ-レン基としては、ビニレン基、プ 口べ-レン基などが挙げられる。 [0115] 上記一般式中の Qにおけるアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロボ キシ基、ブトキシ基などが挙げられる。

[0116] また、置換されてもよい官能基とは、ハロゲン基、シァノ基、アルコキシル基、ァミノ 基、水酸基、ニトロ基、エポキシ基などが挙げられる。

[0117] 式 (6)〜式（9)で示される置換基を形成するために使用されるァミン成分としては、 例えば、ジメチルァミン、ジェチルァミン、 N, N ェチルイソプロピルァミン、 N, N— ェチルプロピルアミン、 N, N—メチルブチルァミン、 N, N—メチルイソブチルァミン、 N, N ブチルェチルァミン、 N, N— tert ブチルェチルァミン、ジイソプロピルアミ ン、ジプロピルァミン、 N, N— sec ブチルプロピルアミン、ジブチルァミン、ジ sec ーブチルァミン、ジイソブチルァミン、 N, N イソブチルー sec ブチルァミン、ジアミ ルァミン、ジイソアミルァミン、ジへキシルァミン、ジ（2—ェチルへキシル）ァミン、ジォ クチルァミン、 N, N—メチルォクタデシルァミン、ジデシルァミン、ジァリルァミン、 N, N ェチルー 1, 2—ジメチルプロピルァミン、 N, N—メチルへキシルァミン、ジォレイ ルァミン、ジステアリルァミン、 N, N ジメチルアミノメチルァミン、 N, N ジメチルァ ミノエチルァミン、 N, N ジメチルアミノアミルァミン、 N, N ジメチルアミノブチルァ ミン、 N, N ジェチルアミノエチルァミン、 N, N ジェチルァミノプロピルアミン、 N, N ジェチルァミノへキシルァミン、 N, N ジェチルアミノブチルァミン、 N, N ジ ェチルァミノペンチルァミン、 N, N ジプロピルアミノブチルァミン、 N, N—ジブチル ァミノプロピルァミン、 N, N ジブチルアミノエチルァミン、 N, N ジブチルアミノブ チルァミン、 N, N ジイソブチルァミノペンチルァミン、 N, N—メチルーラウリルアミ ノプロピルァミン、 N, N ェチルーへキシルアミノエチルァミン、 N, N ジステアリル アミノエチルァミン、 N, N ジォレイルアミノエチルァミン、 N, N ジステアリルアミノ ブチルァミン、ピぺリジン、 2 ピペコリン、 3 ピペコリン、 4 ピペコリン、 2, 4—ルぺ チジン、 2, 6—ルペチジン、 3, 5—ルペチジン、 3 ピペリジンメタノール、ピペコリン 酸、イソ-ペコチン酸、イソ-コペチン酸メチル、イソ-コペチン酸ェチル、 2—ピペリ ジンエタノール、ピロリジン、 3—ヒドロキシピロリジン、 N—アミノエチルピペリジン、 N アミノエチルー 4ーピペコリン、 N—アミノエチルモルホリン、 N ァミノプロピルピぺ リジン、 N ァミノプロピル一 2 ピペコリン、 N ァミノプロピノレー 4 ピペコリン、 N— ァミノプロピルモルホリン、 N—メチルピペラジン、 N ブチルピペラジン、 N—メチル ホモピぺラジン、 1ーシクロペンチルピペラジン、 1 アミノー 4ーメチルピペラジン、 1 ーシクロペンチルビペラジン等が挙げられる。

[0118] 塩基性基を有する顔料誘導体を構成する有機色素は、例えば、ジケトピロ口ピロ一 ル系色素、ァゾ、ジスァゾ、ポリアゾ等のァゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジァミノ ジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、 ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジォキサ ジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チォインジゴ系色素、イソインドリン系 色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素 等の色素である。また、塩基性基を有するアントラキノン誘導体及び塩基性基を有す るアタリドン誘導体は、メチル基、ェチル基等のアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸 基又はメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基又は塩素等のハロゲン等の置換基を 有していてもよい。

[0119] また、塩基性基を有するトリァジン誘導体を構成するトリアジンは、アルキル基 (メチ ル基、ェチル基、ブチル基等）、アミノ基、アルキルアミノ基 (ジメチルァミノ基、ジェチ ルァミノ基、ジブチルァミノ基等）、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基 (メトキシ基、ェトキ シ基、ブトキシ基等）、ハロゲン (塩素、臭素等）、フエニル基 (アルキル基、アミノ基、 アルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン等で置換されていてもよ い）、及びフエ-ルァミノ基（アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、水酸 基、アルコキシ基、ハロゲン等で置換されていてもよい）等の置換基を有していてもよ い 1, 3, 5 トリァジンである。

[0120] 本発明の塩基性基を有する顔料誘導体、アントラキノン誘導体及びアタリドン誘導 体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機色素、アントラキノンも しくはアタリドンに一般式（ 12)〜（ 15)で示される置換基を導入した後、上記置換基 と反応して一般式 (6)〜（9)で示される置換基を形成するァミン成分、例えば、 N, N ージメチルァミノプロピルァミン、 N—メチルビペラジン、ジェチルァミン又は 4 [4 ヒドロキシ— 6— [3— (ジブチルァミノ）プロピルァミノ]— 1, 3, 5 トリアジン— 2—ィ ルァミノ]ァ-リン等を反応させることによって得られる。 一般式（12) — SO CI

2

一般式（13) -COC1

一般式（14) -CH NHCOCH C1

2 2

一般式（15) -CH C1

2

[0121] 一般式（12)〜（15)で示される置換基と上記アミン成分との反応の際に、一般式（ 12)〜（15)で示される置換基の一部が加水分解して、塩素原子が水酸基に置換し たものが混在していてもよい。その場合、一般式（12)又は一般式（13)で示される置 換基は、それぞれスルホン酸基又はカルボン酸基となる力 何れも遊離酸のままでも よぐまた、 1〜3価の金属又は上記のモノアミンとの塩であってもよい。

[0122] また、有機色素がァゾ系色素である場合は、一般式 (6)〜（9)で示される置換基を あら力じめジァゾ成分又はカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行う ことによってァゾ系顔料誘導体を製造することもできる。

[0123] 前記塩基性基を有するトリァジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができ る。例えば、塩化シァヌルを出発原料とし、塩ィ匕シァヌルの少なくとも 1つの塩素に式 (6)〜式（9)で示される置換基を形成するァミン成分、例えば、 N, N—ジメチルアミ ノプロピルアミン又は N—メチルビペラジン等を反応させ、次!、で塩化シァヌルの残り の塩素と種々のァミン又はアルコール等を反応させることによって得られる。

[0124] 本発明の顔料組成物にお!ヽて、塩基性誘導体の配合量は、顔料 100重量部に対 し好ましくは 1〜50重量部、更に好ましくは 3〜30重量部、最も好ましくは 5〜25重 量部である。また、ポリエステル分散剤の配合量は、顔料 100重量部に対し好ましく は 1〜200重量部、更に好ましくは 2〜175重量部、最も好ましくは 5〜 150重量部で ある。

[0125] 本発明のポリエステル分散剤を用いた顔料組成物は、必要により各種溶剤、榭脂、 添加剤等を混合して、横型サンドミル、縦型サンドミル、ァ-ユラ一型ビーズミル、アト ライター等で分散することにより、顔料組成物をワニスに分散せしめてなる顔料分散 体を調製することができる。顔料、塩基性誘導体、ポリエステル分散剤、その他の榭 脂、添加剤は、すべての成分を混合して力も分散してもよいが、初めに顔料と塩基性 誘導体とのみ、あるいは、塩基性誘導体とポリエステル分散剤とのみ、あるいは、顔 料と塩基性誘導体とポリエステル分散剤とのみを分散し、次いで、他の成分を添加し て再度分散を行ってもよい。

[0126] また、横型サンドミル、縦型サンドミル、ァ-ユラ一型ビーズミル、アトライター等で分 散を行う前に、エーダー、 3本ロールミル等の練肉混合機を使用した前分散、 2本口 ールミル等による固形分散、又は顔料への塩基性誘導体、及び Z又はカルボキシル 基含有ポリエステルの処理を行ってもよい。又はィスピードミキサー、ホモミキサー、 ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等のあらゆる分散機や混合機が 顔料分散体を製造するために利用できる。前記の顔料分散体に用いることができる 各種溶剤としては、有機溶剤、水等が挙げられる。また、活性エネルギー線硬化型組 成物に用いる場合、活性エネルギー線硬化性の液状モノマーや液状オリゴマーを溶 剤代わりの媒体として用いてもよい。

[0127] また、本発明の顔料分散体に用いることができる榭脂の例としては、石油榭脂、力 ゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸榭脂、ロジン変性フエノール榭脂、ニトロセル ロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、 フエノール榭脂、アルキド榭脂、ポリエステル榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、ァミノ 榭脂、エポキシ榭脂、ビュル榭脂、塩化ビュル、塩ィ匕ビュル一酢酸ビュル酸性基含 有ウレタン榭脂、アクリル榭脂、メタタリル榭脂、ポリウレタン榭脂、シリコーン榭脂、フ ッ素榭脂、乾性油、合成乾性油、スチレン変性マレイン酸、ポリアミド榭脂、塩素化ポ リプロピレン、プチラール榭脂、塩ィ匕ビユリデン榭脂等が挙げられる。また、本発明の ポリエステル分散剤を顔料分散体のバインダー榭脂として使用することもできる。

[0128] 本発明の顔料分散体は、非水系、水系、又は無溶剤系の塗料、グラビアインキ、ォ フセットインキ、インキジェットインキ、カラーフィルター用インキ、デジタルペーパー用 インキ、プラスチック着色等に利用できる。

実施例

[0129] 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定 されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を表す。ま た、重量平均分子量は、 TSKgelカラム (東ソ一社製)を用い、 RI検出器を装備した G PC (東ソ一社製、 HLC— 8120GPC)で、展開溶媒に THFを用いたときのポリスチ レン換算分子量である。

[0130] (実施例 1)

ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、 n—プチルメタク リレート 200部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を 80°Cに加熱して、 3— メルカプト 1, 2—プロパンジオール 12部を添カ卩して、 12時間反応した。固形分測 定により 95%が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物 12部、シクロへ キサノン 224部、触媒として 1, 8 ジァザビシクロ一 [5. 4. 0]— 7 ゥンデセン 0. 4 0部を追加し、 120°Cで 7時間反応させた。酸価の測定で 98%以上の酸無水物がハ 一フェステルィ匕して ヽることを確認し反応を終了し酸価 28、重量平均分子量 5800 のポリエステル分散剤（=分散剤 1；以下同様)を得た。

[0131] (実施例 2〜6)

表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 1と同様にして合成を行 、、 ポリエステル分散剤を得た。

[0132] (実施例 7)

ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、 n—プチルメタク リレート 100部とベンジルメタタリレート 100部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応 容器内を 80^oCにカロ熱して、 3—メノレカプト 1, 2 プロノ ンジ才一ノレ 12咅に、 2, 2' —ァゾビスイソプチ口-トリル 0. 1部を溶解した溶液を添加して、 10時間反応した。固 形分測定により 95%が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物 19部、シクロへ キサノン 231部、触媒として 1, 8 ジァザビシクロ一 [5. 4. 0]— 7 ゥンデセン 0. 4 0部を追加し、 120°Cで 7時間反応させた。酸価の測定で 98%以上の酸無水物がハ 一フェステルィ匕して ヽることを確認し反応を終了し酸価 43、重量平均分子量 8500 のポリエステル分散剤を得た。

[0133] (実施例 8)

表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 7と同様にして合成を行 、、 ポリエステル分散剤を得た。

[0134] (実施例 9)

ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、 n—プチルメタク リレート 100部とベンジルメタタリレート 100部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応 容器内を 80^oCにカロ熱して、 3—メノレカプト 1, 2 プロノ ンジ才一ノレ 12咅に、 2, 2' —ァゾビスイソプチ口-トリル 0. 1部を溶解した溶液を添加して、 10時間反応した。固 形分測定により 95%が反応したことを確認した。 BPDA37部、シクロへキサノン 255 部、触媒として 1, 8 ジァザビシクロー [5. 4. 0]— 7 ゥンデセン 0. 40部を追加し 、 120°Cで 7時間反応させた。その後に、ネオペンチルダリコール 5部を追加し、酸価 の測定で 98%以上の酸無水物がハーフエステルイ匕していることを確認し反応を終了 し酸価 56、重量平均分子量 9300のポリエステル分散剤を得た。

[0135] (実施例 10〜17)

表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 7と同様にして合成を行 、、 ポリエステル分散剤を得た。

[0136] (実施例 18〜22)

表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 9と同様にして合成を行 、、 ポリエステル分散剤を得た。

[0137] (実施例 23〜27)

表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 7と同様にして合成を行 、、 ポリエステル分散剤を得た。

[0138] (実施例 28)

ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、 n—プチルメタク リレート 100部と n—ブチルアタリレート 100部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応 容器内を 80^oCにカロ熱して、 3—メノレカプト 1, 2 プロノ ンジ才一ノレ 12咅に、 2, 2' —ァゾビスイソプチ口-トリル 0. 1部を溶解した溶液を添加して、 10時間反応した。固 形分測定により 95%が反応したことを確認した。 PMA4部、トリメリット酸無水物 26部 、シクロへキサノン 242部、触媒として 1, 8 ジァザビシクロ一 [5. 4. 0]— 7 ゥンデ セン 0. 40部を追カ卩し、 120°Cで 7時間反応させた。酸価の測定で 98%以上の酸無 水物がハーフエステルイ匕していることを確認し反応を終了し酸価 71、重量平均分子 量 5800のポリエステル分散剤を得た。

[0139] (実施例 29及び 30) 表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 28と同様にして合成を行 ヽ 、ポリエステル分散剤を得た。

[0140] (実施例 31)

ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、 n—プチルメタク リレート 100部と n—ブチルアタリレート 100部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応 容器内を 80^oCにカロ熱して、 3—メノレカプト 1, 2 プロノ ンジ才一ノレ 12咅に、 2, 2' —ァゾビスイソプチ口-トリル 0. 1部を溶解した溶液を添加して、 10時間反応した。固 形分測定により 95%が反応したことを確認した。 PMA12部、トリメリット酸無水物 21 部、シクロへキサノン 245部、触媒として 1, 8 ジァザビシクロ一 [5. 4. 0]— 7 ゥン デセン 0. 40部を追加し、 120°Cで 7時間反応させた。その後に、ネオペンチルダリコ ール 3部を追加し、酸価の測定で 98%以上の酸無水物がハーフエステル化して!/、る ことを確認し反応を終了し酸価 74、重量平均分子量 7500のポリエステル分散剤を 得た。

[0141] (実施例 32〜34)

表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 32と同様にして合成を行 ヽ 、ポリエステル分散剤を得た。

[0142] (実施例 35)

ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、 3—メルカプト— 1, 2 プロパンジオール 12部、 PMA19部、シクロへキサノン 31部を仕込み、窒素 ガスで置換した。反応容器内を 100°Cに加熱して、 7時間反応させた。酸価の測定で 98%以上の酸無水物がハーフエステルイ匕していることを確認した後、系内の温度を 70°Cに冷却し、 n—ブチルメタタリレート 100部とベンジルメタタリレート 100部を仕込 み、 2, 2，—ァゾビスイソブチ口-トリル 0. 5部を溶解したシクロへキサノン溶液 200部 を添加して、 10時間反応した。固形分測定により重合が 95%進行したことを確認し 反応を終了した。酸価 43、重量平均分子量 9000のポリエステル分散剤を得た。

[0143] (実施例 36〜38)

表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 35と同様にして合成を行 ヽ 、ポリエステル分散剤を得た。 [0144] (実施例 39)

ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、 3—メルカプト— 1, 2—プロパンジオール 12部、 PMA37部、ネオペンチルグリコール 11部、シクロへ キサノン 60部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を 100°Cに加熱して、 7時 間反応させた。酸価の測定で 98%以上の酸無水物がハーフエステルイ匕して 、ること を確認した後、系内の温度を 70°Cに冷却し、メチルメタタリレート 80部とブチルアタリ レート 80部、 2—ヒドロキシプロピルメタタリレート 40部を仕込み、 2, 2， 一ァゾビスイソ ブチ口-トリル 0. 5部を溶解したシクロへキサノン溶液 200部を添カ卩して、 10時間反 応した。固形分測定により重合が 95%進行したことを確認し反応を終了した。酸価 7 3、重量平均分子量 13000のポリエステル分散剤を得た。

[0145] (実施例 40〜42)

表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 35と同様にして合成を行 ヽ 、ポリエステル分散剤を得た。

[0146] (実施例 43)

ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、 3—メルカプト— 1, 2—プロパンジオール 12部、 PMA12部、トリメリット酸無水物 11部、シクロへキサ ノン 35部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を 100°Cに加熱して、 7時間 反応させた。酸価の測定で 98%以上の酸無水物がハーフエステルイ匕して 、ることを 確認した後、系内の温度を 70°Cに冷却し、メチルメタタリレート 80部とブチルアタリレ ート 80部、ヒドロキシェチノレメタタリレート 20部、 2—ヒドロキシプロピノレメタタリレート 2 0部を仕込み、 2, 2'—ァゾビスイソブチ口-トリル 0. 5部を溶解したシクロへキサノン 溶液 200部を添加して、 10時間反応した。固形分測定により重合が 95%進行したこ とを確認し反応を終了した。酸価 53、重量平均分子量 10000のポリエステル分散剤 を得た。

[0147] (実施例 44〜46)

表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 35と同様にして合成を行 ヽ 、ポリエステル分散剤を得た。

[0148] (実施例 47) ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、 3—メルカプト— 1, 2—プロパンジオール 12部、 PMA15部、ネオペンチルグリコール 11部、トリメリッ ト酸無水物 14部、シクロへキサノン 52部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器 内を 100°Cに加熱して、 7時間反応させた。酸価の測定で 98%以上の酸無水物がハ 一フェステルィ匕していることを確認した後、系内の温度を 70°Cに冷却し、メチルメタク リレート 80部とブチノレアタリレート 100部、 2—ヒドロキシプロピルメタタリレート 20部を 仕込み、 2, 2'—ァゾビスイソブチ口-トリル 0. 5部を溶解したシクロへキサノン溶液 2 00部を添加して、 10時間反応した。固形分測定により重合が 95%進行したことを確 認し反応を終了した。酸価 63、重量平均分子量 9000のポリエステル分散剤を得た。

[0149] (実施例 48〜50)

表 1に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例 35と同様にして合成を行 ヽ 、ポリエステル分散剤を得た。

[0150] 実施例 1〜34で得られたポリエステル分散剤の原料及び性状を表 1〜4に、実施例 35〜50で得られたポリエステル分散剤の原料及び性状を表 5、 6に示す。

[0151] [表 1]

原 料 実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 実施例 7 実施例 8 実施例 9 合成樹脂 分散剤 1 分散剤 2 分散剤 3 分散剤 4 分散剤 5 分散剤 6 分散剤 7 分散剤 S 分散剤 9 n—ブチルメタクリレート 200 100 100 90 100 100 100 100 100 ベンジルメタクリレ一ト 100 100 100 100 100 100 100 100 ラウリルメタクリレート

エチレン性

メチルメタクリレ一卜

不飽和単量体

メタク 酸 10

メチルァクリレート

ブチルァクリレート

3—メルカプト 1， 2—

12 12 12 12 25 40 12 12 12 メルカブタン系 プロパンジオ

重合開始剤 2—メルカプト 2—メチル

1, 3—プロパンジオール

2, 2' ーァゾビス

重合開始剤 0.1 0.1 0.1 イソブチル二トリル

ビュル重合体（a)の Mw 4000 4000 3600 3900 2500 1900 3500 4200 4200 ビニル重合体 (a)のガラス転移温度 (V) 20 36 36 41 36 36 36 36 36

PMA 12 12 19 19 40 65 19 テトラカルボン酸

B PDA 26 37 無水物 (b)

B PAF

ネオペンチルグリコール 5 ポリオール DMB A

(c) C 1015N

C2015N

トリカルボン酸

トリメリット酸無水物

無水物（d)

溶剤 シク口へキサノン 224 224 231 231 265 305 231 238 255 触媒 DBU 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 酸価 28 28 43 71 78 109 43 42 56

Mw 5800 5800 8100 8300 6300 6400 8500 9000 9300 2]

原 料 実施例 10 実施例 11 実施例 12 実施例 13 実施例 14 実施例 15 実施例 16 実施例 17 実施例 18 合成樹脂 分散剤 10 分散剤 11 分散剤 12 分散剤 13 分散剤 14 分散剤 15 分散剤 16 分散剤 17 分散剤 18 n ブチルメタクリレート 100 160 60 100 100 100 100 ベンジルメタクリレート 100 40 140 100 100 100 100 100 ラウリルメタクリレ一ト

エチレン性

メチルメタクリレート

不飽和単量体

メタクリル酸

メチルアタリレート 100 200

ブチルァクリレート

3—メルカプト 1, 2—

12 12 12 12 12 12 5 60 60 メルカブタン系 プロパンジオール

重合開始剤 2—メルカプト一 2—メチル

-1, 3—プロパンジオール

2, 2' —ァゾビス

重合開始剤 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0, 1 0.1

イソブチル二トリル 0.1 ビニル重合体 (_a)の Mw 4200 3900 4000 3800 4100 3850 9100 1050 1100 ビュル重合体 (_a)のガラス転移温度 (V) 36 26 46 29 8 36 36 36 36

PMA 19 19 19 19 24 8 97 143 テトラカルボン酸

BPDA

無水物 (b)

B P AF 41

ネオペンチルダリコ一ル

ポリオール DMB A 39

(c) C 101 5N

C 201 5N

トリカルボン酸

トリメリット酸無水物

無水物 (d)

溶剤 シクロへキサノン 253 231 231 231 231 236 213 357 443 触媒 DBU 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 酸価 39 43 43 76 43 53 19 140 200

Mw 9100 9000 9100 8800 9300 9600 20400 2200 2300 3]

原 料 実施例 19 実施例 20 実施例 21 実施例 22 実施例 23 実施例 実施例 25 実施例 26 実施例 27 合成樹脂 分散剤 19 分散剤 20 分散剤 21 分散剤 22 分散剤 23 分散剤 24 分散剤 25 分散剤 26 分散剤 27 η—ブチルメタクリレート 100 100 100 100 100 160 60 60 ベンジルメタクリレ一ト 100 100 100 100 100

ラウリルメタクリレ一ト 60 エチレン性

メチルメタクリレート 140 不飽和単量体

メタクリル酸

メチルァクリレート 40 40 プチルァクリレー卜 140 100

3—メルカブ卜一 1， 2—

5 12 12 12 12 12 12 12 メルカブタン系 プロパンジオール

重合開始剤 2—メルカプト一 2—メチル

14

一 1, 3—プロパンジオール

2, 2' —ァゾビス

重合開始剤 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 イソブチル二トリル

ビュル重合体（a)の Mw 8500 4200 3800 4200 4100 3500 3500 3500 3500 ビニル重合体 (_a)のガラス転移温度 36 36 36 36 36 18 -29 -43 75

ΡΜΑ 57 39 39 29 20 19 19 19 19 テトラカルボン酸

B PDA

無水物 (b)

BPAF

ネオペンチルグリコール

ポリオール DMB A 41 15

(c) C 1015 N 111

C 2015N 111

トリカルボン酸

トリメリット酸無水物

無水物 (d)

溶剤 シク口へキサノン 303 265 251 241 220 231 231 231 231 触媒 DBU 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 酸価 148 96 55 42 44 43 43 43 43

Mw 22500 3000 12000 9400 9500 8500 9200 9500 8800 表 4]

原 料 実施例 28 実施例 29 実施例 30 実施例 31 実施例 32 実施例 33 実施例 34 合成樹脂 分散剤 28 分散剤 29 分散剤 30 分散剤 31 分散剤 32 分散剤 33 分散剤 34 n—ブチルメタタリレート 100 100 100 100 100 ベンジルメタクリレート 100 100 ラウリルメタクリレート

エチレン性

メチルメタクリレート

不飽和単量体

メタクリル酸

メチルァクリレート

ブチルアタリレート 100 100 100 100 100 100 100

3—メルカプト一 1, 2—

12 12 12 12 12 12 12 メルカブタン系 プロパンジオール

重合開始剤 2_メルカプト一 2—メチル

— 1, 3—プロパンジオール

2, 2' —ァゾビス

重合開始剤 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 イソブチル二トリル

ビニル重合体（a)の Mw 3700 3700 3700 3700 3800 4200 4100 ビニル重合体 (a)のガラス転移温度 -17 -17 -17 -17 -4 -17 -4

PMA 4 17 9 12 11 テトラカルボン酸

B PDA

無水物 (b)

B PAF 39 39 ネオペンチルグリコール 3

ポリオール DMB A 3

(c) C 10 1 5N 106

C 20 1 5N 211 トリカルボン酸

トリメリット酸無水物 26 2 16 21 33 33 19 無水物 (d)

溶剤 シクロへキサノン 242 231 238 245 357 456 245 触媒 DBU 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 酸価 71 43 60 74 74 58 68

Mw 5800 8400 7100 7500 9800 12000 6500 5] 原 料 実施例 35 実施例 36 実施例 37 実施例 38 実施例 39 実施例 40 実施例 41 実施伊 J42 合成榭脂 分散剤 35 分散剤 36 分散剤 37 分散剤 38 分散剤 39 分散剤 40 分散剤 41 分散剤 42 メルカブタン系 3—メルカプト一 1, 2—

12 12 25 8 12 12 12 12 重合開始剤 プロパンジオール

PMA 19 19 40 12 37 37 28 37 テトラカルボン酸

B PDA

無水物（b)

B P AF

ネオペンチルダリコール 11

ポリオール

C一 1 0 1 5N 106 53

(c)

C- 20 1 5N 212 トリカルボン酸

トリメ リット酸無水物

無水物（d)

n—ブチルメタタリレート 100 90 90 ベンジルメタクリレート 100 100 80 80 100 ラウリルメタクリレート

メチルメタクリレート 80 80 80 エチレン性

メタクリル酸

不飽和単量体

ブチルァクリレート 80 80 80 80 80 ヒドロキシェチル

40 20 メタクリレート

2—ヒドロキシプロピル

10 40 40 40 10 20 メタクリレート

2, 2' —ァゾビス

重合開始剤 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 イソブチル二トリル

溶剤 シク口へキサノン 232 232 266 220 261 356 294 462 ビニル重合体部のガラス転移温度 (t) 36 36 6 14 14 1 36 17 酸価 42 43 77 29 73 54 49 41 w 9100 11000 8200 18500 13000 22000 15000 23000 6]

原 料 実施剤 43 実施剤 44 実施剤 45 実施剤 46 実施剤 47 実施剤 48 実施剤 49 実施剤 50 合成樹脂 分散剤 43 分散剤 44 分散剤 45 分散剤 46 分散剤 47 分散剤 48 分散剤 49 分散剤 50 メルカブタン系 3 メルカプト一 1, 2_

12 12 12 12 12 12 12 12 重合開始剤 プロパンジオール

P A 12 19 15 31 25 テトラカルボン酸

B PDA 8 33 無水物 (b)

B P AF 31

ネオペンチルグリコール 11 ポリオール

C- 1 0 1 5N 106

(c)

C- 20 1 5N 212 212 トリカルボン酸

トリメリット酸無水物 11 8 10 7 14 27 22 22 無水物（d)

n ブチルメタクリレート 90 90 ベンジルメタクリレート 100 100 ラウリルメタクリレート

メチルメタクリレー卜 80 80 80 80 80 80 エチレン性

メタクリル酸

不飽和単量体

ブチルァクリレート 80 80 100 100 80 80 ヒ ドロキシェチル

20 20

メタクリレート

2—ヒドロキシプロピル

20 20 10 20 20 40 10 40 メタクリレート

2, 2' ーァゾビス

重合開始剤 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 イソブチル二トリル

溶剤 シク口へキサノン 236 240 231 250 253 377 472 480 ビニル重合体部のガラス転移温度 C) 17 17 36 6 6 14 36 14 酸価 53 60 39 46 63 84 55 53

Mw 10000 14000 8400 13000 9100 22000 32500 31000

[0157] PMA:ピロメリット酸無水物 (ダイセルィ匕学工業株式会社製）

BPDA:3, 3', 4, 4'ービフエニルテトラカルボン酸無水物（三菱ィ匕学株式会社製） BPAF:9, 9 ビス（3, 4—ジカルボキシフエ-ル）フルオレン二酸無水物（JFEケミ カル株式会社製）

DMBA：ジメチロールブタン酸（パーストープ社製）

C 1015N: 2官能ポリカーボネートポリオール、商品名クラレポリオール C 1015 N (水酸基価 112mgKOH,g、クラレ株式会社製）

C-2015N: 2官能ポリカーボネートポリオール、商品名クラレポリオール C -2015 N (水酸基価 56mgKOH,g、クラレ株式会社製）

DBU:1, 8 ジァザビシクロー [5.4.0]— 7 ゥンデセン（サンァプロ株式会社製) [0158] (比較例 1) 撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計、滴下ロートを備えた 4口フラスコに、ジ メチルテレフタレート 559部、プロピレングリコール 420部、グリセリン 21. 2部、酢酸 亜鉛 0. 2部、テトラブチルオルソチタネート 0. 025部を仕込み、窒素気流下にて撹 拌しながら 160〜220°Cでエステル交換反応を行った。理論量のメタノールの 95% ( 175g)以上が留出したらこのフラスコ内を徐々に減圧し、 1〜3トール、 240°Cで 3時 間反応を行い、末端に水酸基を有するポリエステルを得た。次にフラスコ内を窒素で 減圧解除を行い、 200°Cまで徐々に冷却した。 200°Cになったら無水コハク酸 65部 を加え 1時間反応し、酸価 40、重量平均分子量 12000のポリエステル分散剤（=比 較分散剤 1；以下同様)を得た。

[0159] (比較例 2)

撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計、滴下ロートを備えた 4口フラスコに、シ ク pへキサノン 75咅、 才ペンチノレグ!; =3—ノレ 17. 8咅、無水ピ Pメジッ卜酸 31. 9咅を 仕込み、 150〜160°Cに昇温し、窒素ガス雰囲気下、 5時間反応を行った。榭脂酸 価が 334以下になった時点で冷却し、 ε—力プロラタトン 249. 7部、テトラブチルチ タネート 0. 6部を加え、 150°Cで 5時間攪拌を行った。加熱残分が 76%以上になつ た時点で冷却し、シクロへキサノン 625部をカ卩え、酸価 54、重量平均分子量 12900 のポリエステル分散剤を得た。なお、本比較例 2で調製したポリエステル分散剤は、 前記特許文献 2に記載のポリエステル分散剤に相当する。

[0160] (比較例 3)

撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計、滴下ロートを備えた 4口フラスコに、 1, 2, 4, 5—ベンゼンテトラカルボン酸 25. 4g、 2—ェチルへキシルアルコール 39. Og 、キシレン 50mLの混合物をカ卩え、ここにテトラブチルチタネート 0. 2gを加え窒素気 流中 160〜180°Cで 18時間加熱還流させ発生した水分はジーン 'スタークトラップで 分離した。反応終了後 150°Cにて減圧下にて、キシレンを除去した。酸価 96. OgK OH/g,淡褐色のポリエステル分散剤を得た。なお、本比較例 3で調製したポリエス テル分散剤は、前記特許文献 1に記載のポリエステル分散剤に相当する。

[0161] (比較例 4)

撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計、滴下ロートを備えた 4口フラスコに、キ シレン 19. 8部、ォクタノール 2. 1部、 ε一力プロラタトン 77. 9部テトラブチルチタネ ート 0. 16部を仕込み 150〜160°Cに昇温し窒素ガス雰囲気下、 5時間反応させカロ 熱残分が 78%以上になっているのを確認した後、冷却しポリエステルモノオールを 得た。合成したポリエステルモノオールを 31. 86部、無水トリメリット酸 0. 98部を仕込 み窒素雰囲気下 150〜160°Cで反応を行った。榭脂酸価が 22. 7以下になった時 点で YED122 (ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名アルキルフエノールモノ グリシジルエーテル、エポキシ当量 250)、 2. 55部を仕込み同じ温度で反応を行つ た。榭脂酸価が 1. 1以下になった時点で無水トリメリット酸 1. 96部を仕込み、同じ温 度で反応を行い、榭脂酸価が 38. 7以下になった時点で YED122、 5. 1部を仕込 み、同じ温度で反応を行い、榭脂酸価が 1. 8以下になった時点で無水トリメリット酸 3 . 92部を仕込み、同じ温度で反応を行い、榭脂酸価が 60. 1以下になった時点で冷 却し、キシレンを 53. 6部加え、反応を終了させた。酸価 58. 9、重量平均分子量 11 000のポリエステル分散剤を得た。なお、本比較例 4で調製したポリエステル分散剤 は、前記特許文献 3に記載のポリエステル分散剤に相当する。

(比較例 5)

ォキシ塩化リン 26. 6部（0. 18mol)を 70部のテトラヒドロフランに溶解し、反応容 器に入れ、— 50°Cまで冷却した。プラクセル FM4 (ダイセルィ匕学工業製） 100部とト リエチルァミン 16. 7g (0. 17mol)とハイドロキノンモノメチルエーテル 0. 1部をテトラ ヒドロフラン 150部に溶解し、滴下ロートに入れた。乾燥窒素ガスを吹き込みながら、 ォキシ塩化リン溶液を攪拌し、前記プラクセル 4A溶液を滴下した。滴下中は一 45〜 — 50°Cに保ち、滴下終了後 1時 20間— 45°Cに保った。その後、 0°Cまで昇温し、水 15部とトリェチルァミン 37. 9部を 100部のテトラヒドロフランに溶解した溶液を滴下し た。滴下終了後、 15時間氷冷下攪拌し、 P— C1結合の加水分解を完了させた。そ の後析出したトリェチルアンモ -ゥムクロリドをろ別し、テトラヒドロフランを 30°C以下の 温度で減圧除去した。得られた固体を 0. 3N塩酸水溶液で洗浄した。次にトルエン で数回洗浄した後、室温にて減圧乾燥し、末端にリン酸基を有するポリエステル分散 剤が得られた。なお、本比較例 5で調製したポリエステル分散剤は、前記特許文献 4 に記載のポリエステル分散剤に相当する。 [0163] [塩基性基を有する顔料誘導体 (Y)の製造例 1]

色素成分である銅フタロシアニン 50部をクロロスルホン化した後、ァミン成分である Ν, Ν—ジメチルァミノプロピルアミン 14部と反応させて塩基性基を有する顔料誘導 体 (Y1) 62部を得た。

[0164] 塩基性基を有する顔料誘導体 (Y1)

[化 30]

[0165] CuPcは、銅フタロシアニン残基を表す。

[0166] [塩基性基を有する顔料誘導体 (Y)の製造例 2]

色素成分である銅フタロシアニン 50部をクロロメチルイ匕した後、ァミン成分であるジ プチルァミン 40部と反応させて塩基性基を有する顔料誘導体 (Y2) 95部を得た。

[0167] 塩基性基を有する顔料誘導体 (Y2)

[化 31]

[0168] CuPcは、銅フタロシアニン残基を表す。

[0169] [塩基性基を有する顔料誘導体 (Y)の製造例 3]

色素成分であるキナクリドン 50部をクロロアセトアミドメチルイ匕した後、ァミン成分で ある N—メチルビペラジン 40部と反応させて塩基性基を有する顔料誘導体 (Y3) 10 3部を得た。

[0170] 塩基性基を有する顔料誘導体 (Y3)

[化 32] CH₂NHCOCH₂ N N— C¾

[0171] [塩基性基を有する顔料誘導体 (Y)の製造例 4]

色素成分としてジフエ-ルジケトビロロピロールを、ァミン成分として N—ァミノプロピ ルモルホリンを使用し、製造例 1と同様の方法により、塩基性基を有する顔料誘導体 (Y4)を得た。

[0172] 塩基性基を有する顔料誘導体 (Y4)

[化 33]

[0173] [塩基性基を有する顔料誘導体 (Y)の製造例 5〜10]

上記塩基性基を有する顔料誘導体 (Y)の製造例 1〜4と同様の方法により、下記に 示す顔料誘導体、アントラキノン誘導体、アタリドン誘導体又はトリァジン誘導体を得 た。

[0174] 塩基性基を有する顔料誘導体 (Y5)

[化 34]

[0175] 塩基性基を有する顔料誘導体 (Y6) [化 35]

[0176] 塩基性基を有する顔料誘導体 (Y7) [化 36]

[0177] 塩基性基を有する顔料誘導体 (Y8) [化 37]

[0178] 塩基性基を有する顔料誘導体 (Y9)

[化 38]

[0179] 塩基性基を有する顔料誘導体 (Y10)

[化 39]

[0180] (実施例 51〜59) <顔料組成物の製造 >

表 7に示すように、顔料（C. I. Pigment Blue 15 : 3)、実施例 1〜9にて合成し たポリエステル分散剤、製造例 1で合成した塩基性基を有する顔料誘導体 (Y1)、及 びシクロへキサノンを配合し、直径 2mmのジルコユアビーズ 100部をカ卩ぇペイントコ ンデイショナ一で 3時間分散し、顔料組成物を作成した。

[0181] (比較例 6及び 7) <顔料組成物の製造 >

比較例 1、 2にて合成したカルボキシル基含有ポリエステルを用いた以外は、実施 例 51〜59と同様に顔料組成物を作成した。

[0182] (顔料組成物の評価）

本発明の顔料組成物の性能を評価するために、得られた組成物の粘度を B型粘度 計（25°C、回転速度 lOOrpm)で、ヘイズをヘイズメーター（光透過率 20%)で測定し 、初期粘度及びヘイズで分散体の性能を評価した (粘度は低いほど良好。ヘイズは 小さいほど良好)。初期粘度及びヘイズは分散後 1日室温で放置後に測定、経時粘 度は 1週間 40°Cに放置後に測定を行った。結果を表 7に示す。

[0183] [表 7]

[0184] 以上の評価結果カゝら明らかなように、本発明のポリエステル分散剤を使用した実施 例 51〜59の顔料組成物は、低い初期粘度で、かつ経時粘度の増加がほとんどなく 良好な安定性を示している。更にヘイズも低い。これに対して、比較例 6、 7の顔料組 成物では、粘度とヘイズともに高ぐ分散性に問題があることがわ力つた。

[0185] (実施例 60)

顔料として Pigment Blue 15 : 3を 9部、塩基性基を有する顔料誘導体 (Y1)を 1 部、分散剤 3を 1部（固形)、アルキッド榭脂（日立化成社製けタルキッド 133— 60」） 29部、シクロへキサノン 60部を、マヨネーズ瓶に仕込み、直径 0. 5mmのジルコユア ビーズ 250部を分散メディアとして仕込み、ペイントシエイカ一にて本分散を行い、顔 料分散体を得た。

[0186] 得られた顔料分散体の粘度を B型粘度計で測定し、粘度及び TI値 (6rpmでの粘 度 Z60rpmでの粘度)で分散体の性能を評価した。 6rpmでの粘度は 1 lOmPa · s、 60rpmでの粘度は lOOmPa' sで、 TI値は 1. 11であった。また、得られた顔料分散 体を 50°Cの恒温機に 1週間保存、経時促進させた後、経時前後での顔料分散体の 粘度変化について測定した。 6rpmでの粘度は 105mPa' sで変化率は 5%であつ た。顔料分散体をガラスに塗膜、溶剤除去した後に、 200°C、 1時間加熱前後の重量 損失％は 8. 5%であった。

[0187] (実施例 61〜119)

実施例 60と同様にして、表 8及び 9に示す配合比 (重量比）により、それぞれ顔料 分散体を得た。また、実施例 60と同様の方法で評価した (粘度は低いほど良好、 TI 値は 1に近いほど良好)。

[0188] (顔料分散体の評価）

粘度安定性は 50°C1週間保存前後の粘度の変化率が ± 10%以内なら〇、士 10

%を超えたら Xとした。塗膜重量損失は、ガラスに塗膜、溶剤除去した後に、 200°C

、 1時間加熱前後の重量損失が 10%以内であれば〇、 10%を超えた場合を Xとし た。結果を表 10及び 11に示す。

[0189] [表 8]

顔 料 顔料誘導体 (Y) 分散剤 アルキド樹脂 シクロへキサノン

C. I. No. w t% 種類 wt% 種類 wt% wt% wt% 実施例 60 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 3 1 29 60 実施例 61 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 7 1.5 28.5 60 実施例 62 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 8 1 29 60 実施例 63 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 10 1 29 60 実施例 64 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 13 1 29 60 実施例 65 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 14 1 29 60 実施例 66 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 15 1 29 60 実施例 67 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 16 1 29 60 実施例 68 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 17 1 29 60 実施例 69 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 21 1 29 60 実施例 70 Pigment Blue 15:3 9 Yl 1 分散剤 23 1 29 60 実施例 71 Pigment Red 122 9 Y7 1 分散剤 11 2 28 60 実施例 72 Pigment Red 122 9 Y7 1 分散剤 12 2 28 60 実施例 73 Pigment Red 122 9 Y7 1 分散剤 22 2 28 60 実施例 74 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 4 2 28 60 実施例 75 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 18 2 28 60 実施例 76 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 19 2 28 60 実施例 77 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 20 2 28 60 実施例 78 Pigment Violet 23 8 Y6 2 分散剤 3 2 28 60 実施例 79 Pigment Violet 23 8 Y6 2 分散剤 5 2 28 60 実施例 80 Pigment Yellow 12 9 Y8 1 分散剤 2 2 28 60 実施例 81 Pigment Yellow 12 9 Y8 1 分散剤 6 2 28 60 実施例 82 Pigment Black 7 9 Yl 1 分散剤 1 1 29 60 実施例 83 Pigment Black 7 9 Yl 1 分散剤 8 1 29 60 実施例 84 Pigment Black 7 9 Yl 1 分散剤 9 1 29 60 実施例 85 Pigment Red 122 9 Y3 1 分散剤 7 2 28 60 実施例 86 Pigment Red 254 9 Y4 1 分散剤 14 2 28 60 実施例 87 Pigment Blue 6 8 Y5 2 分散剤 20 2 28 60 実施例 88 Pigment Violet 23 8 Y6 2 分散剤 6 2 28 60 実施例 89 Pigment Red 57:1 9 Y9 1 分散剤 21 2 28 60 9] 顔 料 顔料誘導体 (Y) 分散剤 アルキド樹脂 シクロへキサノン

C. I. No. w t % 種類 w t % 種類 w t % w t % w t % 実施例 90 Pigment Red 57 1 9 Y10 1 分散剤 23 2 28 60 実施例 91 Pigment Red 57 1 9 Y10 1 分散剤 24 2 28 60 実施例 92 Pigment Red 57 1 9 Y10 1 分散剤 25 2 28 60 実施例 93 Pigment Red 57 1 9 Y10 1 分散剤 26 2 28 60 実施例 94 Pigment Red 57 1 9 Y10 1 分散剤 27 2 28 60 実施例 95 Pigment Red 57 1 9 Y10 1 分散剤 28 2 28 60 実施例 96 Pigment Red 57 1 9 Y10 1 分散剤 29 2 28 60 実施例 97 Pigment Red 57 1 9 Y10 1 分散剤 30 2 28 60 実施例 98 Pigment Red 57 1 9 Y10 1 分散剤 31 2 28 60 実施例 99 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 36 2 28 60 実施例 100 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 37 2 28 60 実施例 101 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 38 2 28 60 実施例 102 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 39 2 28 60 実施例 103 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 40 2 28 60 実施例 104 Pi ment Green 36 8 Y2 2 分散剤 41 2 28 60 実施例 105 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 42 2 28 60 実施例 106 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 43 2 28 60 実施例 107 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 44 2 28 60 実施例 108 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 45 2 28 60 実施例 109 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 46 2 28 60 実施例 110 Pi ment Green 36 8 Y2 2 分歉剤 47 2 28 60 実施例 111 Pi ment Green 36 8 Y2 2 分散剤 48 2 28 60 実施例 112 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 49 2 28 60 実施例 113 Pigment Green 36 8 Y2 2 分散剤 50 2 28 60 実施例 114 Pigment Blue 15 : 3 9 Yl 1 分散剤 30 1 29 60 実施例 115 Pigment Blue 15 : 3 9 Yl 1 分散剤 32 1 29 60 実施例 116 Pigment Blue 15: 3 9 Yl 1 分散剤 33 1 29 60 実施例 1Π Pigment Blue 15 : 3 9 Yl 1 分散剤 34 1 29 60 実施例 118 Pigment Blue 15 : 3 9 Yl 1 分散剤 35 1 29 60 実施例 119 Pigment Red 57: 1 9 Y10 1 分 »剤 35 2 28 60 10] 粘度 (mPa - s)

T I値 粘度安定性 塗膜重量損失

6rpra 60rpra

実施例 60 110 100 1.10 〇 〇 実施例 61 100 100 1.00 〇 0 実施例 62 100 95 1.05 〇 〇 実施例 63 95 90 1.06 〇 〇 実施例 64 85 85 1.00 〇 0 実施例 65 130 125 1.04 〇 〇 実施例 66 120 115 1.04 〇 〇 実施例 67 180 150 1.20 〇 〇 実施例 68 200 150 1.33 〇 〇 実施例 69 150 130 1.15 〇 0 実施例 70 160 145 1.10 〇 〇 実施例 71 200 180 1.11 〇 0 実施例 72 220 210 1.05 0 〇 実施例 73 160 150 1.07 〇 〇 実施例 74 300 260 1.15 〇 〇 実施例 75 400 320 1.25 〇 〇 実施例 76 350 330 1.06 0 〇 実施例 77 310 300 1.03 〇 0 実施例 78 140 140 1.00 〇 0 実施例 79 160 150 1.07 〇 〇 実施例 80 400 320 1.25 〇 0 実施例 81 500 350 1.43 〇 0 実施例 82 80 75 1.07 〇 〇 実施例 83 50 50 1.00 〇 〇 実施例 84 65 60 1.08 〇 〇 実施例 85 200 205 0.98 〇 0 実施例 86 240 230 1.04 〇 0 実施例 87 400 380 1.05 〇 〇 実施例 88 180 160 1.13 0 〇 実施例 89 350 300 1.17 〇 0 11] 粘度 (mPa · s)

T I値 粘度安定性 塗膜重量損失

6rpm 60rpm

実施例 90 300 270 1.11 0 〇

実施例 91 310 300 1.03 〇 〇

実施例 92 340 290 1.17 〇 〇

実施例 93 390 380 1.03 〇 〇

実施例 94 500 400 1.25 〇 〇

実施例 95 500 450 1.11 〇 〇

実施例 96 450 410 1.10 〇 〇

実施例 97 330 310 1.06 〇 〇

実施例 98 340 330 1.03 0 〇

実施例 99 370 310 1.19 〇 〇

実施例 100 330 300 1.10 〇 〇

実施例 101 350 340 1.03 〇 0

実施例 102 300 250 1.20 〇 〇

実施例 103 250 210 1.19 〇 〇

実施例 104 320 320 1.00 0 〇

実施例 105 380 350 1.09 〇 〇

実施例 106 280 270 1.04 〇 〇

実施例 107 280 280 1.00 〇 0

実施例 108 310 280 1.11 〇 〇

実施例 109 280 270 1.04 0 〇

実施例 110 350 350 1.00 0 〇

実施例 111 360 320 1.13 〇 〇

実施例 112 300 300 1.00 〇 〇

実施例 113 280 280 1.00 〇 〇

実施例 114 80 75 1.07 〇 〇

実施例 115 75 75 1.00 0 0

実施例 116 100 90 1.11 〇 〇

実施例 117 120 100 1.20 0 〇

実施例 118 150 130 1.15 〇 〇

実施例 119 300 290 1.03 〇 〇

(比較例 8〜24)

実施例 60と同様にして、表 12に示す配合比 (重量比）により、それぞれ顔料分散 体を得た。また、実施例 60と同様の方法で評価した (粘度は低いほど良好、 TI値は 1 に近いほど良好)。 50°C1週間保存前後の粘度の変化率が ±10%以内なら〇、 ±1 0%を超えたら Xとした。塗膜重量損失は、ガラスに塗膜、溶剤除去した後に、 200 。C、 1時間加熱前後の重量損失が 10%以内であれば〇、 10%を超えた場合を Xと した。結果を表 13に示す。

[0194] [表 12]

[0195] [表 13]

粘度 (mPa · s)

T I値 粘度安定性 塗膜重量損失

orpin 60rpm

比較例 8 分散不可能 ― - 比較例 9 分散不可能 ―

比較例 10 分散不可能 ―

比較例 11 500 200 2. 50 X

比較例 12 200 200 1. 00 〇 X

比較例 13 分散不可能 ― ― 一

比較例 14 測定不能 400 ― X ―

比較例 15 分散不可能 ― ― - 比較例 16 分散不可能 ― - 比較例 17 500 300 1. 67 X X

比較例 18 400 200 2. 00 X X

比較例 19 350 300 1. 17 〇 X

比較例 20 400 330 1. 21 〇 X

比較例 21 分散不可能 - ― - 比較例 22 600 400 1. 50 X X

比較例 23 測定不能 500 - X 0

比較例 24 450 400 1. 13 0 X

[0196] 以上の評価結果カゝら明らかなように、本発明のポリエステル分散剤を使用した実施 例 60〜119の顔料分散体は、低い初期粘度で、かつ経時粘度の増加がほとんどな く良好な安定性を示している。また塗膜の耐性も高い。これに対して、比較例 8〜24 の顔料分散体では、粘度が高ぐ分散剤の使用量を多くしなければならない。また低 分子量である分散剤を多く使用するため粘度に問題がなくとも塗膜の耐性に問題が 生じていることがわ力 た。

産業上の利用可能性

[0197] 本発明によるポリエステル分散剤は、塗料及び着色榭脂組成物などの分野にぉ ヽ て好適に利用することができ、具体的には、オフセットインキ、グラビアインキ、カラー フィルター用レジストインキ及びインキジェットインキなどに好適に利用することができ る。本発明のポリエステル分散剤を用いると、非集合性、流動性、保存安定性に優れ た分散体を製造することができる。

以上、本発明を特定の態様に沿って説明したが、当業者に自明の変形や改良は 本発明の範囲に含まれる。

Claims

請求の範囲

[1] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)の存在下に、ェ チレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に 2つの水酸基を 有するビニル重合体 (_a)中の水酸基と、

テトラカルボン酸無水物 (b)中の酸無水物基と、

を反応させて生成されるポリエステル分散剤。

[2] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)の存在下に、ェ チレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に 2つの水酸基を 有するビニル重合体 (_a)中の水酸基、及び前記ビニル重合体 (a)以外のポリオール 化合物 (c)中の水酸基と、

テトラカルボン酸無水物 (b)中の酸無水物基と、

を反応させて生成されるポリエステル分散剤。

[3] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)の存在下に、ェ チレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に 2つの水酸基を 有するビニル重合体 (_a)中の水酸基と、

テトラカルボン酸無水物（b)中の酸無水物基及びトリカルボン酸無水物（d)中の酸 無水物基と、

を反応させて生成されるポリエステル分散剤。

[4] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)の存在下に、ェ チレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に 2つの水酸基を 有するビニル重合体 (_a)中の水酸基、及び前記ビニル重合体 (a)以外のポリオール 化合物 (c)中の水酸基と、

テトラカルボン酸無水物（b)の酸無水物基及びトリカルボン酸無水物（d)中の酸無 水物基と、

を反応させて生成されるポリエステル分散剤。

[5] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)中の水酸基とテ トラカルボン酸無水物 (b)中の酸無水物基とを反応させて生成される化合物（a2)の 存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成されるポリエステル分 散剤。

[6] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)及びチオール基 を有さないポリオ一ルイ匕合物（c ' )中の水酸基とテトラカルボン酸無水物（b)中の酸 無水物基とを反応させて生成される化合物 (a3)の存在下に、エチレン性不飽和単 量体をラジカル重合して生成されるポリエステル分散剤。

[7] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)中の水酸基とテ トラカルボン酸無水物（b)中の酸無水物基及びトリカルボン酸無水物（d)中の酸無水 物基とを反応させて生成される化合物 (a4)の存在下に、エチレン性不飽和単量体を ラジカル重合して生成されるポリエステル分散剤。

[8] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)及びチオール基 を有さないポリオ一ルイ匕合物（c ' )中の水酸基とテトラカルボン酸無水物（b)中の酸 無水物基及びトリカルボン酸無水物（d)中の酸無水物基とを反応させて生成される 化合物（a5)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成されるポ リエステル分散剤。

[9] 重量平均分子量が 2000〜35000であり、かつ、酸価が 5〜200である請求項 1〜

8の 、ずれか一項に記載のポリエステル分散剤。

[10] テトラカルボン酸無水物 (b)が、下記一般式（1)又は一般式 (2)で表されることを特 徴とする請求項 1〜9のいずれか一項に記載のポリエステル分散剤。

一般式 (1)

[化 1]

[一般式（1)中、 kは 1又は 2である。 ]

一般式 (2)

[化 2]

で表される基である。 ]

[11] エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分の重量平均分 子量が、 1000〜10000である請求項 1〜10のいずれか一項に記載のポリエステル 分散剤。

[12] エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるビュル重合体部分のガラス転移 温度が、 50〜70°Cである請求項 1〜： L1のいずれか一項に記載のポリエステル分 散剤。

[13] エチレン性不飽和単量体が、ベンジル (メタ）アタリレートを単量体全体の 20重量％ 〜70重量％含む請求項 1〜12のいずれか一項に記載のポリエステル分散剤。

[14] エチレン性不飽和単量体が、下記一般式 (3)で表わされる単量体を含むことを特 徴とする請求項 1〜13のいずれか一項に記載のポリエステル分散剤。

一般式 (3)

[化 5]

[一般式 (3)中、 Rは、炭素原子数 1〜4の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であ る。]

[15] 請求項 1〜14のいずれか一項に記載のポリエステル分散剤と、顔料とを含有する 顔料組成物。

[16] 更に、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩 基性基を有するアタリドン誘導体、及び塩基性基を有するトリァジン誘導体からなる 群から選ばれる塩基性誘導体の少なくとも一種を含有する請求項 15記載の顔料組 成物。

[17] 請求項 15又は 16記載の顔料組成物をワニスに分散させてなる顔料分散体。

[18] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)の存在下に、ェ チレン性不飽和単量体をラジカル重合して、片末端領域に 2つの水酸基を有するビ

-ル重合体 (_a)を製造する工程 A1と、

前記ビュル重合体 (a)とテトラカルボン酸無水物 (b)とを反応させる工程 B1と、 を含むポリエステル分散剤の製造方法。

[19] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)の存在下に、ェ チレン性不飽和単量体をラジカル重合して、片末端領域に 2つの水酸基を有するビ -ル重合体 (_a)を製造する工程 A2と、

前記ビニル重合体 (a)とテトラカルボン酸無水物 (b)と前記ビニル重合体 (a)以外の ポリオール化合物（c)とを反応させる工程 B2と、 を含むポリエステル分散剤の製造方法。

[20] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)の存在下に、ェ チレン性不飽和単量体をラジカル重合して、片末端領域に 2つの水酸基を有するビ -ル重合体 (_a)を製造する工程 A3と、

前記ビニル重合体 (a)とテトラカルボン酸無水物 (b)とトリカルボン酸無水物（d)とを 反応させる工程 B3と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法。

[21] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)の存在下に、ェ チレン性不飽和単量体をラジカル重合して、片末端領域に 2つの水酸基を有するビ -ル重合体 (_a)を製造する工程 A4と、

前記ビニル重合体 (a)とテトラカルボン酸無水物 (b)と前記ビニル重合体 (a)以外の ポリオール化合物（c)とトリカルボン酸無水物（d)とを反応させる工程 B4と、 を含むポリエステル分散剤の製造方法。

[22] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)中の水酸基とテ トラカルボン酸無水物 (b)中の酸無水物基とを反応させ、化合物 (a2)を製造するェ 程 B5と、

前記化合物（a2)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合させる工程 A5と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法。

[23] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)中の水酸基及び チオール基を有さないポリオ一ルイヒ合物（ ）中の水酸基とテトラカルボン酸無水物（ b)中の酸無水物基とを反応させ、化合物 (a3)を製造する工程 B6と、

前記化合物（a3)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合させる工程 A6と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法。

[24] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)中の水酸基と、 テトラカルボン酸無水物（b)中の酸無水物基とトリカルボン酸無水物（d)中の酸無水 物基とを反応させ、化合物 (a4)を製造する工程 B7と、 前記化合物（a4)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合させる工程 A7と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法。

[25] 分子内に 2つの水酸基と 1つのチオール基とを有する化合物（al)中の水酸基とテ トラカルボン酸無水物（b)中の酸無水物基とチオール基を有さないポリオール化合 物（c' )中の水酸基とトリカルボン酸無水物（d)中の酸無水物基とを反応させ、化合 物（a5)を製造する工程 B8と、

前記化合物（a5)の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合させる工程 A8と、

を含むポリエステル分散剤の製造方法。

[26] テトラカルボン酸無水物 (b)が、下記一般式（1)又は一般式 (2)で表されることを特 徴とする請求項 18〜25のいずれか一項に記載のポリエステル分散剤の製造方法。 一般式 (1)

[化 6]

[一般式（2)中、 Qは、直接結合、— O—、— CO—、 -COOCH CH OCO—、 - SO―、 -C (CF ) ―、式:

2 3 2

[化 8]

で表される基である。 ]

[27] エチレン性不飽和単量体が、ベンジル (メタ）アタリレートを単量体全体の 20重量％ 〜70重量％含むことを特徴とする請求項 18〜26のいずれか一項に記載のポリエス テル分散剤の製造方法。

[28] エチレン性不飽和単量体が、下記一般式 (3)で表わされる単量体を含むことを特 徴とする請求項 18〜27のいずれか一項に記載のポリエステル分散剤の製造方法。 一般式 (3)

[化 10]

[一般式 (3)中、 Rは、炭素原子数 1〜4の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であ る。]