JPS6161623A - 顔料分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機液体中に、無機あるいけ有機顔料を分散
させた場合、特に改善された流動性と分散安定性を賦与
する性質をもった化合物に関するものであり、その適用
範囲は平版インキ、グラビアインキ、フレキソインキ、
金属インキなどの各種印刷インキや塗料の分野全般に亘
るものである。

〔従来の技術〕

印刷インキや塗料のような各種の被覆用の組成物におい
て、顔料は微細な粒子状となっており、このように微細
な粒子を有機液体中で得るには、その用途、粒子の種類
に応じて最適の力学的な力を加えて分散させる必要があ
る。しホしながら、微細な粒子からなる顔料を含む分散
液は、しばしば高粘度を呈し、製品を分散機よりとり出
す場合や移送に際して、取扱いが困難になったり、場合
によっては貯蔵中に著しく増粘し使用困難になるとか、
フラッディング、フローティング、光沢の低下、経時変
色など、好ましくない現象の起ることが知られている。

非水系の印刷インキ、或は塗料は、ビヒクル破すマー及
び他の助剤を含有する有機液体への顔料分散体であるが
、それらの流動学的な性質の基本的部分は、顔料の性質
に依存している。

即ち、顔料゛を含む有機液体が、はなはだしく粘調で殆
んど流動性を示さない場合と小、有機液体に対する顔料
のぬれが悪く、顔料が全く分散しないとか、著しくチキ
ン性を示すような系では、顔料が実質的に完全にか、な
いしはなはだしく凝集した状態で存在しており、この種
の色材は流動性が不良であるだけでなしに顔料の分散性
の良好な色材にくらべて塗膜の色濃度が低く塗面が平滑
を欠くので光沢も著しく低くなる傾向がある。そこで微
細な粒子からなる顔料の取扱い、粒子の安定性、力学的
エネルギーの節減のために分散剤を使用する方法が知ら
れている０例えば、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｏｌ
ｌ　Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｃｈｅｍｌｓｔｓ’　Ａｓ５ｏｃｉ
ａｔｉｏｎ　ｒ　５５３８８（１９７２）や特公昭５４
−３４００９号公報などに記載例がある。然しなから、
そこで使用される分散剤は、ある程度の性能が認められ
るもののいまだ十分とは言えない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的社、種々の有機液体中に用途に応じて色々
の顔料を分散させる際、従来の分散剤が全てに対応し得
るものでなかったことに鑑み、いずれの場合にも顔料を
容易に微細に分散させることができ、さらに分散させた
有機液体中の顔料の分散安定性を保つことができる分散
剤全提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明は下記一般式（１）、（ＩＩ）ま念は（ｍ
）で表わされる安息香酸誘導体を使用し、有機液体中の
顔料の分散を改善し、分散安定性を保とうとするもので
、本発明はこの様な化合物を含有することを特徴とする
顔料分散剤に関する。

Ｃｏｏ）ｉ ＯＯＨ ｏｏｎ （一般式（ＩＬ（■）および（ＩＩＩ）中、Ｃ００Ｉ’
Ｌ　、　Ｃ０ＯＲ。

Ｃ０ＯＲはお互いにＣ０ＯＨ基に対してどの位置にあっ
てもよく、また官能基Ｒ、ＲおよびＲけ、それぞれ独立
に、炭素数が５以上の一価の炭化水素基であるか、また
はエーテル結合もしくはエステル結合を一個かそれ以上
もち、全炭素数が５個以上の官能基である。） 一般式（１）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされる
化合物の官能基Ｒ、Ｒ、Ｒの例としては、ｎ−ペンチル
、ローヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、
ｎ−ドデシル、ｎ−ステアリル、インステアリル、ヘキ
セニル、オレイル、シクロヘキシル、３−フェニルゾロ
ピル、２−フェニルエチル、２−ブトキシエチル、２−
オクチルカル？ニルオキシエチル、ω−ドデシル−プリ
ー（オキシエチル）、ω−（４−アルキルフェニルクー
ポリ−（オキシエチル）、などが挙げられるが、互に同
一であることも妨げず、もちろん特に上記官能基に限定
されるものではない。また、本発明の一般式（ＩＬ　　
（ｕ）または（ＩＩＩ）で表わされる化合物の製造方法
は、芳香族多価カルはン酸、例えば、トリメリット酸、
トリメシティツク酸、ベンゼンテトラカルビン酸、フタ
ル酸などの一種と、これら芳香族多価カルボン醒のカル
？キシル当ｉ１よυも１当付少ない量の一価のアルコー
ルトラ、エステル化触媒の存在下、もしくは、無触媒下
に、溶媒中もしくは無溶媒中で１００℃から２００℃、
好ましくは１２０℃から１８０℃に１時間から２０時間
の反応時間で加熱縮合させて目的とする一般式（ＩＬ　
　＜Ｕ）または（■（）で表わされる化合物を得る。こ
こで吏用するエステル化触媒としては、テトラブチルチ
タネート、ノ々ラドルエンスルホン酸など一般のエステ
ル化触媒を、芳香族多価カルゲン酸１．０モルに対し０
．００１モルかうｏ、　ｉモル、好ましくはｏ、ｏｏｓ
モル小ら０．０５モル使用する。

また溶媒としては、キシレン、トルエン等の芳香族系溶
媒を使用し得る＠ 別の製造方法として、無水ピロメリット酸、４−カルゼ
キシ無水７タル酸、無水フタル酸などの酸無水物を使用
し前述と同様の方法で製造することもできる。さらに、
その他の製造方法として芳香族多価カルデン酸、もしく
はその無水物に対し大過剰のｍ個アルコールを使用し反
応中にその反応液を一部抜きとシ酸価を測定しながら製
造し所定の酸価となりたところで反応を止める方法等が
おる。使用する一価アルコールｕ一般式（１）−（１１
）または（ｎｌ）で表わされる化合物が得られるような
ｍ個アルコールで、前述のＲ、ＲおよびＲ３の例に見ら
れる官能基に誘導できるアルコールである。さらに重９
　ｙｘ事は、この反応に使用するｍ個アルコールは芳香
族多価カルゼン酸一つの反応につき一種類という事では
なく、芳香族多価カルデン酸のカルボキシル当量より１
当量少ないｍ個アルコールの量であれば何種類のアルコ
ールを混合して使用し反応させることもできる。このよ
うにして製造した一般式（１）、（ｎ）および（Ｉｔｓ
）の化合物はいずれも所期の目的に合致した性能金有す
るものである。

次に本発明に係る分散剤に使用する有機液体としては、
トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、ミネラル
・スピリット、ミネラルターペンのような石油系炭化水
素、クロロホルム、クロルベンゼンのようなハロダン化
炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、イソホロン
のようなケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソル
ブアセテートのようなエステル系があげられるが、勿論
これらの２種類あるいは、それ以上の混合溶剤であって
も良く、さらに公知のアルキッド樹脂、エポキシエステ
ル樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリウレタン樹脂、ビニルｍ脂、ニトロセルロース樹
脂などの混合系でありてもさしつかえない。

本発明の分散剤によって有機液体中に分散される微細な
粉末状固体としては、二酸化チタン、赤色ならびに黄色
酸化鉄、硫酸バリウム、メルク、クレー、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、クロム酸鉛、クロム酸ストロ
ンチウム、カーゼンブラック、アルミニウム、黄銅、鉄
などの金属粉末のような着色材、充填材、電導材、磁性
材その他を包含する無機顔料、アゾ顔料、アゾレーキ顔
料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、キナ
クリドン顔料のごとき有機顔料などがあげられる。

本発明に係る分散剤の分散液中における相対的割合は、
顔料分に対し０．１乃至５０％好ましくは０．７乃至３
０’ｌの範囲で使用するのが有利であり、分散液中の顔
料含有率Ｆｉ５乃至８０係、好ましくは、１０乃至７０
′４である。

〔発明の効果〕 本発明の顔料分散剤社、表面被覆材への適用たとえば、
非水系ペイント、ラッカーおよび印刷インキの製造に使
用した際に：Ｉ／ｉ特に優れた色濃度、塗膜光沢および
流動性、貯蔵安定性を示すので、たとえば通常の印刷イ
ンキに較べてはるかに高い顔料濃度で短時間に練肉でき
るので、労働力、力学的エネルギーの低減が可能となシ
、小つ分散液中の顔料濃度を増加せしめても良好な流動
性が保たれるので貯蔵、輸送コストの節減が可能となる
。

さらにエポギシエステル／メラミン系樹脂をビヒクルと
する焼付型金属インキに対して流動性の向上のみならず
、従来の分散剤の配合ではしばしば見られるような、塗
膜の金属に対する密着力の低下の現象が認められないの
で、幅広い利用面をもつことになる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿
論本発明の主旨と適用範囲はこれらの実施例によって限
定されるものではない。尚、実施例１〜１０は、本発明
に係る種々の安息香酸誘導体の製造例であり、実施例１
１〜１７は本発明の顔料分散剤を利用したグラビア印刷
インキの製造例である。

実施例１、化合物Ａの製造 攪拌器、温度計、窒素導入管およびゾーン・スタークト
ラツノ金付けた還流コンデンサー全５００ｔｕｔ四つロ
フラスコに、１，２，４．５−ベンゼンテトラカルデン
酸２５．４．９，２−エチルヘキシルアルコール３９．
０ｇ、キシレン５０１４！の混合物を加え、ここにテト
ラ−ｎ−プチルチタネー）０．２ｆｔ−加え、窒素気流
中１６０〜１８０℃にて１８時間加熱還流させ、発生し
た水分け、ジーン・スタークトラップで分離した。反応
終了後１５０℃にて減圧下にキシレンを除去し、５９．
０ｇの淡褐色の粘稠な油状物を得た。この油状物を化合
物Ａとする。

化合物Ａの酸価は９６．　Ｏｍｇ　ＫＯＨ／　ｊ！であ
った。また核磁気共鳴スペクトルのベンゼン環のプロト
ンと２−エチルヘキシル基のメチル基のプロトン比は工
：９であジ、赤外線吸収ス被りトルのエステルカルゼニ
ルの吸収よりエステル化反応が起つたことを確認した。

実施例２、化合物Ｂの製造 化合物Ａの製造に用いた装置と同様な装置を用い、１，
２，４．５−ベンゼンテトラカルゼン酸２５．４Ｊ１２
−エチルへキシルアルコＡ／２６．Ｏ１１ｎ−ドデシル
アルコール１ｓ、６＆ｓキシレン５０ＴＬｌの混合物中
にテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．２２′ｔ−加え窒
素気流中１６０〜１８０℃にて１６時間加熱還流しゾー
ン・スタークドラッグを使用して５．４１の水分を分離
した。反応後１５０℃にて減圧下キシレンを留去し、６
４．Ｏ，！ｉ’の淡褐色の粘稠な油状物を得た。この油
状物を化合物Ｂとする。

化合物Ｂの酸価は８６．０　ｍ９ＫＯＨ／ｌであった。

実施例３、化合物Ｃの製造 化合物Ａの製造に用いた装置と同様な装置音用い、無水
ピロメリット酸２１．８Ｆ、２−ｎ−ブチルオキシエタ
ノール３５．４１１．キシレン５０ｄの混合物中にテト
ラ−ｎ−ブチルチタネートｏ、ｉ、ｐを加え窒素気流中
１０時間、１５０℃にて反応させ、以下化合物への製造
と同様に後処理を行ない、褐色油状物５５．０．９に得
た。この油状物全化合物Ｃとする。化合物Ｃの酸価は１
０１．５ＩｎｇＫＯＨ／、９でありたＧ 実施例４、化合物りの製造 化合物Ａの製造に用いた装置と同様の装Ｍを用い、無水
ピロメリット酸２ｉ、８．Ｐ、ベンジルアルコール１０
．８ｇ、ステアリルアルコール５４゜Ｏ１１キシレン５
０ゴの混合物中にテトラ−ｎ−プチルチタネー）０．１
．９を加え窒素気流中８時間１６０〜１８０℃にて反応
させ、以下化合物Ａと同様に後処理を行ない、褐色油状
物８４．０．Ｆを得た。この油状物を化合物りとする。

この化合物りの酸価け６５．９であった。

実施例５、化合物Ｅの製造 化合物Ａの製造に用いた装置と同様な装置を用い無水ピ
ロメリッ）［９２１，８＆、２−エチルヘキシルアルコ
ール３９．ｏｙ％キシレン５０ｍの混合物を窒素気流中
５時間、１６０〜１８０℃にて反応させ、以下化合物へ
の製造と同様に後処理を行ない、褐色の油状物５９．１
１ｔ−得た。この油状物全化合物Ｅとする。この化合物
Ｅの酸価は９５．６ｍｇＫＯＨ／Ｉであった。

実施例６、化合物Ｆの製造 化合物Ａの製造に用いた装置と同様な装置を用い、無水
ピロメリット酸２１．８．！ｉＪ、インステアリルアル
コール８１．ＯＦ、キシレン５０ｍ１の混合物中にテト
ラ−ｎ−ブチルチタネート０．２　、Ｐ　を加え窒素気
流中１０時間１６０〜１８０’ＣＫて反応させ、以下化
合物Ａと同様に後処理を行ない、褐色油状物１００．５
ｆ？ｔ−得た。この油状物を化合物Ｆとする。化合物Ｆ
の酸価け５５．０であった。

実施例７、化合物Ｇの製造 化合物Ａの製造に用いた装置と同様な装置を用い、４−
カルゲキク無水フタル酸１９．２Ｆ、２−エチルヘキシ
ルアルコール２６．０ｇ、キシレン５０ｍ１の混合物中
にテトラ−ｎ−プチルチタネー）０．１Ｆｔ−加え窒素
気流中５時間１６０〜１８０℃にて反応させ以下化合物
Ａと同様に後処理全行ない、褐色油状物４３．０．Ｓ’
ｅ得た。この油状物を化合物Ｇとする。この化合物の酸
価は１２９．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

実施例８、化合物Ｈの製造 化合物Ａの製造に用いた装置と同様な装置を用い、１，
３．５−トリ力ルピキシベンゼン２１．０，９゜２−エ
チルヘキサノール２６．ＯＦ、キシレン３０ｍ１の混合
物中に０．２１のテトラ−ｎ−ブチルチタネートを加え
窒素気流中１５時間１６０〜１８０℃にて反応させ、以
下化合物Ａと同様に後処理を行ない褐色油状物４５．０
！ｊｅ得た。この油状物全化合物Ｈとする。化合物Ｈの
酸価Ｆｉ１２５゜Ｏでありた。

実施例９、化合物Ｊの製造 化合物Ａの製造に用いた装置と同様な装置を用い、１，
２．４−　）リカルビキシベンゼン２１．０ｇ、２−エ
チルヘキシルアルコール１３．０＃、ｎ−トチ′シルア
ルコール１８．６，９．キシレン３０ｍ１の混合物中に
０．２Ｉのテトラ−ｎ−ブチルチタネートを加え窒素気
流中１８時間１６０〜１８０℃にて反応式せ、以下化合
物Ａと同様に後処理を行ない褐色油状物５０．２．Ｖｔ
得た。この油状物を化合物Ｊとする。化合物Ｊの酸価は
１１０．０　％１ＫＯＨ／、Ｐでありた。

実施例１０．化合物にの製造 化合物Ａの製造に用いた装置と同様な装置を用い、無水
ピロメリット酸２１．８！９、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル（ホリオキシエチレン重合度約３．
４　）　１４６．９　、Ｆ、キシレン５０ゴを窒素気流
下４時間１６０〜１８０℃にて反応させ、以下化合物Ａ
と同様に後処理上行ない褐色油状物１６６．０．９ｅ得
た。この油状物を化合物にとする・化合物にの酸価は３
３．４　ｍ９ＫＯＨ，”Ｉであった。

実施例１１ ルチル型チタン白ｓｇ−ｘＡ（屏化学製）１０部、化合
物Ａ１部、およびインホロン５部の混合物を直径５ｍの
セラミックゼール１６部と共にレッド・デビル社製ペイ
ントシェーカーで４．時間振盪すると、細小く分散し十
分に解膠した顔料の分散液が得られた。この分散液は良
好な流動性を示し、グラビア印刷インキ用に適しており
、少なくとも一週間は凝集沈降性を示さなかった。ここ
で化合物Ａに替え、化合物りまたは化合物１４−使用し
ても同様な性状の分散ｉｔ得ることができた。

実施例１２ ルチル凰チタン白Ｒ−ＣＲ３（ＢＴＰ社製）１０部、化
合物Ｂ１部およびキシレン５部の混合物を直径５＃Ｉの
セラミック？−ル１６部と共にレッド・デビル社製ペイ
ントシェーカーで４時間振盪すると細かく分散し十分に
解膠した顔料の分散液が得られた。この分散液は良好な
流動性を示し、グラビア印刷インキ用に適しており、少
なくとも一週間ｔＩ′ｉ凝集沈降性を示さなかった。こ
こで分散媒としてキシレンに替えイソホロンを使用して
も、同様によく分散した分散液を得ることができた。

実施例１３ 化合物ｉＢから化合物Ｆに替えること以外は実施例１２
と同様に行ない、顔料の分散液全製造した。この分散液
は良好な流動性を示し、グラビア印刷インキ用に適して
おり、少なくとも一週間は凝集沈降性を示さなかった。

実施例１４ ルチル型チタン白５Ｒ−ＩＡ　（堺化学製）１０部、化
合物Ｇ２部およびミネラル・スピリット８部の混合物を
直径５順のセラミックピール２０部と共にレッド・デビ
ル社製４インド・シェーカーで４時間振盪すると細かく
分散し、十分に解膠した顔料の分散液が得られた。この
分散液は良好な流動性を示しグラビア印刷インキ用に適
しており、少なくとも一週間は凝集沈降性全示さなかっ
た。

ここで化合物Ｇに替え、化合物Ｈ２たけ化合物Ｊまたは
化合物Ｋを同様量使用しても同様な性状の分散液を得る
ことができた。

実施例１５ １−　（２’−スルホ−４′−メチルフェニルアソ）−
２−ナフトール−３−カルデン酸のカルシウムレーキ１
０部、化合物Ｅ４部およびキシレン１２部の混合物を直
径３ｆｉのスチールビール２６部と共にレッド・デビル
社製（インド・シェーカーで３時間振盪して十分に解膠
させた。この分散液は良好な流動性を示し、少なくとも
一週間は凝集沈降性を示さず、グラビア印刷インキに使
用するのに適していた。

ここで化合物Ｅに替え化合物Ａまたは化合物Ｂを同様量
使用しても同様な性状の分散液を得ることができた。

実施例１６ １−　（２／−スルホ−４′−メチルーダ−クロロフェ
ニルアゾ）−２−す７トールー３−カルダン酸のバリウ
ムレーキ（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８−１
　）１０部、化合物０５部およびキシレン１２部を直径
３＋ａ＋のスチール・？−ル２７部と共に４時間レッド
・デビル社製インドシェーカーで振盪させ、十分に解膠
、分散させた。この分散液は良好な流動性を示し、グラ
ビア印刷インキの製造に適しており分散安定性も良好で
あった。

ここで、化合物Ｃに替え化合物Ｅｔ−ｔ−同様用使用も
同様な性状の分散液を得ることができた。

実施例１７ レーキレッドＣ（Ｃ，１，Ｐｌｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５
３　）　１０部、化合物２４部、トルエン／メチルエチ
ルケトｙ　（１／１重量比）１４部に直径３晴のスチー
ルゼール２８部を加えてし、ド・デビル社製にインドシ
ェーカーで４時間振盪させ、十分に解膠分散させた。こ
の分散液は良好な流動性を示し、グラビア印刷インキの
製造に適しており、少なくとも一週間は凝集沈降する傾
向を示さなかった。

ここで化合物ＦＫ、替え化合物Ｃまたは化合物りを同様
量使用しても同様の性状の分散液を得ることができた。

代理人　弁理士　　高　橋　勝　利 手続補正書（自発） 昭和６０年　３月１日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殴 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１８０７９７号 ２、発明の名称 顔料分散剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 〒１７４　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
８）大日本インキ化学工業株式会社（ほか１名）代表者
　用　　村　　茂　　邦 ４、代理人 〒１０３　　東京都中央区日本橘三丁目７番２０号大日
本インキ化学工業株式会社内 ５、補正の対象　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１１弓°・・パ明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１１明細書第１１頁第５行における「例１〜１０は、
−−−−−−−−Ｊ　（７）記載を、７例１−１０およ
び１８は、−−−−−−−−Ｊと補正する・ （２）　　同頁第６行におけるｒ−−−−−−−−１１
〜１７は−−−−−−−−Ｊの記載を、ｒ−−−−−−
−−１１〜１７および１９．２０は一−−−−−−−Ｊ
と補正する。

（３）　　同第２０頁第１３行の次行に以下の記載を加
入する。

「実施例１８、化合物【、の製造 攪拌器、温度計、窒素４入管および還流コンデンサーを
付けた５　００ｍｊ！Ｑつロフラスコに無水フタル酸７
４ｇ、２−エチルヘキシルアルコール６５ｇ１キシレン
１５０ｍｍ１を加えて窒素気流下５時間、１３０〜１５
０℃にて反応させた０反応後エバポレーターを使用し減
圧下にキシレンを留去し、１３９ｇの淡黄色粘稠な油状
物を得た。この油状物を化合物りとする。

実施例１９ ルチル型チタン白Ｒ−ＣＲ３（ＢＴＰ社製）１０部、化
合物Ｌ　１部およびキシレン４部の混合物を直径５ｍｍ
のセラミックボール１５部と共にし、ド・デビル社製の
ペイントシェーカーで４時間１１ｉ盪すると細かく分散
し十分に解膠した顔料の分散液が得られた。この分散液
は良好な流動性を示し、グラビア印刷インキ用に適して
おり、少なくとも一週間は凝集沈降性を示さなかった。

ここで分散媒としてキシレンに替えてイソホロンを使用
しても同様によく分散した分散液を得ることができた。

実施例２０ １−（２’−スルホ−４′−メチル−５′−クロロフェ
ニルアゾ）−２−ナフトール−３−カルボン酸のバリウ
ムレーキ（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４Ｂ−１
）　　１０部、化合物Ｌ　５部およびキシレン１５部を
直径３龍のスチール・ボール３０部と共に４時間レッド
・デビル社製ペイントシェーカーで振盪させ、十分に解
膠、分散させた。この分散液は良好な流動性を示し、グ
ラビア印刷インキの製造に適しており分散安定性も良好
であった。Ｊ 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）、（II）または（III）で表わされる安息
   香酸誘導体の少くとも１種を含有することを特徴とする
   顔料分散剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼………（II） ▲数式、化学式、表等があります▼………（III） （一般式（ I ）、（II）および（III）中、ＣＯＯＲ＾
   １、ＣＯＯＲ＾２、ＣＯＯＲ＾３は、お互いにＣＯＯＨ
   基に対してどの位置にあってもよく、Ｒ＾１、Ｒ＾２お
   よびＲ＾３は、それぞれ独立に、炭素数が５以上の一価
   の炭化水素基であるか、またはエーテル結合もしくはエ
   ステル結合を一個かそれ以上もち、全炭素数が５個以上
   の官能基である。）