JPS61254234A - 顔料分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機液体中に、無機あるいは有機顔料を分散
させた場合、特に改善された流動性と分散安定性ｋｍ与
する性質をもった化合物に関するものであり、その適用
範囲は平版インキ、グラビアインキ、フレキソインキ、
金属インキなどの各種印刷インキや、塗料、その他顔料
等の分散を要求される各種哩業分野全般に亘るものであ
る。

〔従来の技術〕

印刷インキや塗料のような各種の被覆用の組成物におい
て、顔料は微細な粒子状となっており、このように微細
な粒子全有機液体中で得るには、その用途１粒子の種類
に応じて、最適な力学的な力を加えて分散させる必要が
ある。

しかしながら、微細な粒子からなる顔料を含む分散液を
力学的な力のみで製造するには、多大のエネルギーコス
トヲ必要とするばかりでなく、しばしば分散液が高粘度
を呈し。

製品の分散機よりのとり出し、移送などに際して取扱い
が困難になった九場合によっては、貯蔵中に著しく増粘
し、使用困難になることが起る。さらに、フラッディン
グ、フローティング、光沢の低下、経時変化など好まし
くない現象の起ることが知られている。

非水系の印刷インキ、或は塗料は、ビヒクルポリマー及
びその他の助剤を含有する有機液体への顔料分散体であ
るが、それらの流動学的な性質の基本的部分は、顔料の
性質や使用する有機液体の量的関係に左右される。しか
しながら得られた印刷インキ或は塗料等の塗膜が良好な
色材は、微細に分散した顔料よりなってかり、かつ顔料
？！Ｉ！度も高いものである。

このよって高濃度かつ微細な顔料よりなる分散液ケ製造
するには、力学的な力ばかりではなく、顔料分散剤等を
用いて、凝集した粒子を解１し、易分散性を附与させる
ことが良好な分散液金得る要件となる。

このような１点より、これまでにも各種の顔料分散剤が
報告されている。例えば公間特許公報昭５９−２２７９
５１号に記載されているような顔料誘導体で１ハ、使用
し得る顔料に制限が有り一般性に欠けるものである。一
方、公告特許公報昭５４−３４００９号に記載されてい
る様な場合では、流動性の分散液を得るのに長時間を要
するものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、種々の有機液体中に用途に応じて種々
の顔料全分散させる際、従来の分散剤が用途に応じ使い
分は金しなくてはならなかった点に鑑み、種々の顔料を
容易に微細に分散させることができ、さらに分散させた
有機液体中の顔料の分散安定性を保つことができる分散
剤を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち１本発明は、下記一般式Ｉで表わされる、Ｎ、Ｎ−
ジアルキルベンズアミド誘導体を使用しこ有機液体中の
顔料の分散を改善し、分散安定性を保とうとするもので
、本発明は、このような化合物を含有する事を特徴とす
る顔料分散剤に関する。

（式中、Ｒ１およびＲ１は、互に同一または異る基で、
炭素数１から１８の直鎖または分枝アルキル基？示し、
ＩＮは、１価の有機基金示し、−ＣＯＯＲ”は、芳香核
のいずれの位置に結合していても良い。） 更に、この一般式Ｉ中の有機基Ｒ３の例としては、炭素
数１から２２までの直鎖又は分枝のアルキル基が挙げら
れ、メチル、エチル、イソブチル、２−エチルヘキシル
、ステアリルなどの各基が好ましく、またとのＲ３は、
ポリオキシアルキレン誘導体に由来する如きエーテル結
合を有する基や、脂肪族二塩基酸のジエステルや、脂肪
族二塩基酸と脂肪族アルコールより得られるポリエステ
ル誘導体等に由来するエステル結合を有する基などが好
ましいものとして挙げられるが、もちろんここに記載の
基に限定されるものではない。次に本発明の一般式Ｉで
表わされる化合物（以下化合物Ｉと略称する）の製造方
法は、例えばイソフタル酸ジクロライドにジアルキルア
ミン２当ｔｔ＝反応させ、引キ続きアルコール成分１当
ｔを反応させて得ることができる。

この反応は、無醪媒下でも、溶媒存在下でも問題なく進
行し得るが、使用する溶媒はいわゆる酸塩化物と反応し
ない溶媒でなければならない。反応温度は、特に限定さ
れないが０℃から１５０℃が適当で、好ましくは２０〜
１００℃である。反応時間も特に限定されるものではな
いが、ジアルキルアミンの反応には１時間から２４時間
、アルコール成分の反応には１時間から２４時間が適当
である。最終的な反応の終了は、赤外線吸収スペクトル
により１８００ｗ−”〜１７５０ｃ＋ａ−’　ＶＣ存在
する酸ノ・ロゲン化物の吸収が消滅することを確認する
ことによって判定される。

この反応において副生ずるジアルキルアミンの塩酸塩は
。

それ自身でも顔料等に対して分散性能をもつものであり
、本発明の顔料分散剤中に共存することが悪影響を与え
るものではない。従って化合物Ｉ中のジアルキルアミン
塩酸塩の除去に努める必要はない。

また、副生ずる塩化水素ガスは１反応生成物全光に示し
た反応に使用した溶媒存在下、もしくは無尋媒下にて、
ｌｉ−の温度を５０℃から１００℃に保ち窒素ガス等の
不活性ガス気流下に６時間から１０時時間分に攪拌する
ことによって、系外へ除去することができる。このよう
にして得られる製品中の遊離の塩化水素分は、ｓ　ｐａ
ｎから７０　ｐｐｍの範囲である。

別の製造方法としては、無水フタル酸にジアルキルアミ
ンを等モル使用し常法によりアミド化しｔのち、アルコ
ール勿無水フタル酸と等モル使用して脱水エステル化を
常法により行ない目的物を得ることもできる。

このようにして製造した化合物■は、いずれも所期の目
的に合致した性能を有するものである。

次に本発明に係る分散剤に使用する有機液体としては。

トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、ミネラル
・スピリット、ミネラルターペンのような石油系炭化水
素。

クロロホルム、クロルベンゼンのようなハロゲン化炭化
水素、アセトン、メチルエチルケトン、イソホロン、シ
クロヘキサノンのようなケトン類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、セロソルブアセテートのようなエステル類などが
あげられるが、勿論これらの二種類あるいはそれ以上の
混合溶剤であってもよく、さらに公知のアルキッド樹脂
、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、
ビニル樹脂、ニトロセルロース樹脂などとの混合系であ
ってもさしつかえない。

本発明の分散剤によって有機液体中に分散される微細な
粉末状固体としては、二酸化チタン、赤色ならびに黄色
酸化秩、硫酸バリウム、タルク、クレー、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、クロム酸鉛、クロム酸ストロ
ンチウム、カーボンブラック、アルミニウム、黄銅、鉄
などの金属粉末のような着色材、充填材、電導材、磁性
材その他を包含する無機顔料、アゾ顔料、アゾレーキ顔
料、キナクリドン顔料のごとき有機顔料などがあげられ
る。

本発明に係わる分散剤の分散液中における相対的使用割
合は、顔料分に対し０．１乃至８０重憬％、好ましぐは
。

０．５乃至５０重９％の範囲が有利であり、分散液中の
顔料含有案は５乃至８０重量％であるが、これらの数値
は、もちろん使用する顔料、有機液体、本発明における
分散剤の種類により、また使用目的により、任意に各種
の組合せよシ選択されるべきものである。

〔発明の効果〕

本発明の顔料分散剤は１表面被覆材への適用、たとえば
非水系塗料、ラッカー、磁性塗料および印刷インキ等の
製造に使用した際は、特に優れた色濃度塗膜光沢および
流動Ｍｑｇ、安定性を示すので、たとえば通常の印刷イ
ンキに較べてはるかに高い顔料濃度で短時間に練肉でき
る。従って労働力、力学的エネルギーの低減が可能とな
り、かつ分散液中の顔料濃度を増加せしめても良好な流
動性が保たれ、貯蔵、輸送コストの節減が可能となる。

さらにエポキシエステル／メラミン系またはビニル系樹
脂全ビヒクルとする焼付型金桟インキに対しても、従来
の分散剤の配合ではしばしば見られるような、塗膜の金
属に対する密着力の低下の現象が認められないので、幅
広い利用面をもつものである。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿
論本発明の主旨と適用範囲はこれらの実施例によって限
定されるものではない。尚、実施例１〜１３は本発明に
係る種々のベンズアミド誘導体の製造例であり、実施例
１４〜２１は本発明の顔料分散剤を利用した分散液の製
造例である。なお例中「部」とは「を置部」を示す。

実施例１　化合物Ａの製造 攪拌器、温度計、窒素導入管１滴下ロートおよび先端に
無水塩化カルシウム管を装着した冷却管を１ｊの四つロ
フラスコに装着し、このフラスコ中にインフタロイルク
ロライド１０１．５ｇを仕込み液温産金５０℃に保ちつ
つ、攪拌しなからジエチルアミン７３．９ｔ−滴下ロー
トより約１時間で滴下し、さらに同温度にて５時間攪拌
した。引き続き、この滴下ロートにｎ−ブチルカルピト
ール８１．　ＯＪｉｌを加え。

これ全３０分で滴下後、内＠を８０〜９０℃に保ち、窒
素ガスをゆるやかに流しながら１０時間攪拌した。その
後同温度で３時間、１０〜２０ｉＨｙの減圧にて撹拌し
反応を完了させた。得１２３７．（［１，ここで得られ
た反応物を化合物Ａとする。赤外線吸収スペクトルは、
　　１７３０Ｃ１ｍ−’（エステルカルボニル）、１６
４０ＣＩＥｌ’″４（第三アミドカルボニル）の吸収を
もち、１７８０億４〜１８６０ｃｘ″における酸塩化物
の吸収が完全に消失している。

実施例２　化合物Ｂの製造 実施例１と同様の反応装置にイソフタロイルクロライド
１０　ｔ５，９ｔ−仕込み、ジエチルアミンに替えてジ
ー２−エチルヘキシルアミン２４１．９ｉ使用する以外
は実施例１と同様に反応させ１反応生成物４０３，９ｔ
−得た。赤外線吸収スペクトルは、　１７３０ｃＩＬ−
”にエステルカルボニルの吸収。

１６４０ｃｍ’に第三アミドカルボニルの吸収を示す。

ここで得られた反応物を化合物Ｂとする。

実施例３　化合物Ｃの製造 実施例１と同様の反応装置にフタロイルクロライドｉｏ
ｔｓｇｔ仕込み、ジエチルアミンに替えてジー２−エチ
ルヘキシルアミン２４１ｇｔ−使用する以外は実施例１
と同様に反応させ、反応生成物４０３ｇを得た。赤外線
吸収スペクトルＩｔｉ、　１７３０ｍ−”にエステルカ
ルボニルのＭ収、１６４０、ｚ−’に第三アミドのカル
ボニルの吸収が存在し、酸塩化物の吸収は消失している
。ここで得られた反応物全化合物Ｃとする。

実施例４　化合物りの製造 実施例１と同様の反応装置に、フタロイルクロライド１
０１．５１−仕込み、ジエチルアミンに替えてジ−ｎ−
ブチルアミン１２９ｇを使用する以外は実施例１と同様
に反応させ、反応生成物２９０ｇを得た。ここで得らｎ
た反応物を化合物りとする。

実施例５　化合物Ｅの製造 実施例１と同様の反応装置に、フタロイルクロライド１
０　ｔ５Ｊｉ’に仕込み、ジエチルアミンに替えてジー
２−エチルヘキシルアミン２４１１ｔ−使用する以外は
実施例１と同様に反応させ、反応後引き続きｎ−プチル
カルビトールに替えてメタノール４０１を一度Ｖｃ茄え
、５０℃にて窒素気流下に攪拌しながら８時間反応を続
けた。その後５時間１０〜２０ｍＨ１１の減圧下で攪拌
を続け、反応全完了させた。得８３５４ｇ。この反応物
を化合物Ｅとする。

実施例６　化合物Ｆの製造 実施例１と同様の反応装置に７タロイルクロライド１０
１５ｇｋ仕込み、ジエチルアミンに替えてジ−ｎ−オク
チルアミン２４１ｇを、ｎ−ブチルカルピトールに替え
ｎ−ブチルアルコール７４ｕ＠使用する以外は実施例１
と同様に反応させ１反応生成物３９６ｇを得た。この反
応生成物を化合物Ｆとする。

実施例７　化合物Ｇの製造 実施例１と同様の反応装置にイソフタロイルクロライド
１０１．５３７ｉ仕込み、ジエチルアミンに替えてジー
２−エチルヘキシルアミン２４１，９ｔ−使用し実施例
１と同様に反応させたのち、ステアリルアルコール１３
５ｇ’１ｉ−３００Ｌｊのトルエンに溶解させた溶液を
１時間で滴下し、８０℃〜９０℃にて攪拌しながら９素
気流下反応を７時間行なった。

その後窒素ガス全土め、系内金塗々に減圧にして攪拌し
ながらトルエンを留去した。はとんどトルエンが留去し
た後、１０〜２０鵡Ｈｇにて８０℃〜９０℃に内温を保
って、３時間攪拌し反応を完了させ、反応生成物４５６
ｇを得た。

この反応生成物全化合物Ｇとする。

実施例８　化合物Ｈの製造 実施例１と同様の反応装置にイソフタロイルクロライド
１０１．５９に仕込み、ジエチルアミンに替えてジー２
−エチルヘキシルアミン２４１Ｊｉｒｋ使用し、実施例
１と同様に反応させた。その後ｎ−ブチルカルピトール
に替えてポリエチレングリコール−パラ−モノノニルフ
ェニルエーテル（平均分子量約６６０）３３０ｇを反応
フラスコ中に一度に加え、窒素気流下８０℃〜９０℃に
て１００時間攪拌応させたその後１０〜’ｌＯｍＨｇの
減圧下、８Ｇ〜９０℃にて５時間攪拌反応させ、反応を
完了し、反応生成物６５０９ｔ−得た。この反応生成物
全化合物Ｈとする。

実施例９　化合物Ｊの製造 実施例１と同様の反応装置にイソフタロイルクロライド
１０ｔ！ｌｌｋ仕込み、ジエチルアミンに替えてジイソ
プロピルアミン１０１　ｇ？使用し、実施例１と同様に
反応させた。その後この反応液中にエチレングリコール
およびアジピン酸ジエチルより製造した平均分子量１０
６６のオリゴエステル５！１５１１’ｊｒ加え、窒素気
流下、８０〜９０℃にて１０時間反応させ、引き続き、
１０〜２０ｓｎ＋Ｈｇの減圧下、８０〜９０℃にて５時
間攪拌して反応させ、反応を完了し。

反応生成物７１６５Ｉｆ得た。この反応生成物を化合物
Ｊとする。

実施例１０　　化合物にの製造 実施例９におけるジイソプロピルアミンに替えてジー２
−エチルヘキシルアミン２４１Ｊ７ｉ使用する以外は実
施例９と同様に反応を行ｂ１反応生成物８５５．ｆ７を
得た。この反応生成物を化合物にとする。

実施例１１　　化合物乙の人造 実施例９におけるジインプロピルアミンに替えてジー２
−エチルへヤシルアミツ２４１ｇ１使用し、オリゴエス
テルとして１．４−ブタンジオールおよびアジピン酸ジ
エチルより製造した平均分子量１１２６のオリゴエステ
ル５６３１？使用する以外は実施例９と同様に行い、反
応生成物８８６Ｑ−得た。この反応生成物を化合物りと
する。

実施例１２　化合物Ｍの製造 攪拌器、温度計、窒素ガス導入管、冷却コンデンサー付
シーンスタークトラップを装着した２７１の四つ口フラ
スコに無水フタル酸２７８Ｌジー２−エチルヘキシルア
ミン４５３３７ｔ−仕込み８０℃〜１１０℃にて５時間
攪拌する。

引きつづきここにｎ−ブチルカルピトール３０５．９ｂ
よびキシレン２００Ｉを仕込んで反応温度を１６０〜１
８０℃にて１８時間窒素気流下にて反応し、副生ずる水
勿シーンスタークトラップにより系より分離する。分離
した水は３３ｇであった。引き続き反応液を減圧下に濃
縮し、キシレンを回収し、目的物１００１　Ｊｉｌｌ−
得九。ここで得られた反応物を化合物Ｍとする。赤外線
吸収スペクトルは、１７３　ｏ＝’にエステルカルボニ
ルの吸収、　１６４０ｃＩＬ−’に第三アミドカルボニ
ルの吸収？示した。

実施例１３　　化合物Ｎの製造 実施例１２と同様の反応装置にて、ジー２−エチルヘキ
シルアミンに替えジ−ｎ−オクチルアミン４５３１−使
用する以外は実施例１２と同様の反応および処理を行な
い、反応生成物１００２１−得た。この反応生成物を化
合物Ｎとする。

実施例１４ 赤色酸化鉄顔料であるベンガラ１４０Ｍ（バイエル社製
）１０部、イソホロン４部および化合物Ａ０．２部の混
合物？直径２ｆｌのスチールビーズ１５部と共にレッド
・デビル社製ペイントシェーカーで４時間振盪すると、
細かく分散し十分に解膠した顔料の分散液が得られた。

この分散液は良好な流動性全示し、１０日赴の放置に対
しても薯集沈降性を示さなかった。ここで、化合物Ａに
替えて、化合物Ｂ。

Ｃ，ＤｌＥ、Ｆ％Ｇ、Ｉ（％Ｊ％に、Ｌ％Ｍ、Ｎのうち
の１種類全化合物Ａと同様号使用した場合にも、同様な
性状の分散液を得ることができた。

実施例１５ 赤色酸化＃Ｃ顔料であるベンガラ１４０Ｍ（／＜イニル
社製）１０部、トルエン５部および化合物８３部の混合
物を直径２ｔｍのスチールビーズ１０部と共にレッド・
デビル社製ペイントシェーカーで４時間振盪すると、細
かく分散し、十分に解膠した顔料の分散液が得られた。

この分散液は、良好な流動性を示し、１０日以上の放置
に対しても凝集沈降性を示さなかった。

ここで化合物Ｂに替えて化合物Ｃ，Ｄ、Ｇ、）ｌ、Ｊ、
Ｉ、、Ｍ、Ｎ等を化合物Ｂと同様量使用しても、同様な
性状の分散液を得ることができた。

実施例１６ １−（２’−スルホ−４′−メチル−５′−クロロフェ
ニルアゾ）−２−ナフトール−３−カルボン酸のバリウ
ムレーキ（Ｃ，Ｉ、Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｓｄ　　４８
−１　）１０部、トルエン１５部、化合物１（３部の混
合物を直径５ｍのスチールビー、Ｑ８部と共にレッド・
デビル社製ペイントシェーカーで４時間振盪すると、細
かく分散し、十分に解膠した顔料の分散液が得られた。

この分散液は良好な流動性を示しグラビア印刷インキ用
に適してかり、少なくとも１０日間は凝集沈降性金子さ
なかった。

ここで化合物Ｈに替え、化合物Ｊ、に％Ｌ％Ｍ等ｔ−１
ｉｉｌ様量使用しても同様な性状の分散液を得ることが
できた。

実施例１７ レーキラドＣ（Ｃ，Ｉ、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　　
５３　）１０部、トルエン／メチルエチルケトン混合溶
剤（混合比１／１重量比）１４部、化合物に４部の混合
物ｔ−直径２ｎのスチールビーズ２８部と共にレッド・
デビル社製ペイントシェーカーで４時間振盪すると、細
かく分散し、十分に解膠した顔料の分散液が得らｎた。

この分散液は良好な流動性金子し、グラビア印刷インキ
用に適しており、少なくとも１０日間は凝集沈降性を示
さなかった。

ここで化合物Ｋに替え、化合物Ｈ％Ｊ、Ｌ、Ｍ、Ｎ等を
同様量使用しても同様な性状の分散液を得ることができ
た。

実施例１８ ”Ｓｙｍｕｌａｒ″Ｂｒ１ｌｌａｎｔ　Ｃａｒｍｉｎｅ
　６Ｂ　２３Ｓ　（商品名；大日本インキ化学工秦株式
会社！り（Ｃ０Ｉ　、　Ｐｉｇｍ＠ｔＲｅｄ　　５７−
１　）１０部、トルエン１５部、化合物Ｈ２部の混合物
を直径３ｆｌのスチール・ビーズ２７ｍと共にレッド・
デビル社製ペイントシェーカーで４時間振盪すると、細
かく分散し、十分に解重した顔料の分散液が得られた。

この分散液は良好な流動性を示し、グラビア印刷インキ
用に適しており、少なくとも１０日間は凝集沈降性を示
さなかった。

ここで化合物Ｈに替え、化合物Ｂ、Ｃ，Ｍ等を同様量使
用しても同様な性状の分散液を得ることができた。

実施例１９ ”　Ｓｙｍｕｌｓｉ’　Ｆａｓｔ　Ｙ＊１　ｌｏｗ　４
０９０Ｇ　（商品名：大日本インキ化学工業株式会社製
）（Ｃ，Ｉ、Ｐｉｇ匝・ｎｔＹ−１４）１０部、トルエ
ン１５部、化合物Ｈ４部の混合物を直径３鵡のスチール
・ビーズ２９部と共にレッド・デビル社製ペイントシェ
ーカーで４時間振盪すると、細かく分散し、十分に解膠
した顔料の分散液が得られた。この分散液は良好な流動
性を示しグラビア印刷インキ用に適しており少なくとも
１０日間は凝集沈降性を示さなかった。

ここで化合物ＨＫ替えて、化合物Ｊ、に％Ｌ％Ｍ、Ｎ等
金同様量使用しても同様な性状の分散液を得ることがで
きた。

実施例２０ ルチル型チタン白Ｒ−ＣＲ３（ＢＴＰ社製）１０部、イ
ソホロン５部、化合物Ｂ１部の混合物を直径３顛のスチ
ール・ビーズ１６部と共にレッド・デビル社製ペイント
シェーカーで４時間振盪すると、細かく分散し、十分に
解膠した顔料の分散液が得られた。この分散液は良好な
流動性を示し、少なくとも１０日間は凝集沈降性を示さ
なかった。

ここでイソホロンに替えて、シクロヘキサノン、メチル
エチルケトン等を同様量使用しても、同様によく分散し
た分散液を得ることができる。

実施例２１ 実施例２０において化合物Ｂの代りに化合物Ｃ％Ｄ、Ｇ
、Ｈ，Ｍ、Ｎ等より選らばれた一種の化合物を使用する
以外は実施例２０と同様に行い、顔料の分散液ｔ−Ｓ造
し念、この分散液は良好な流動性を示し、十分に解膠し
ていることを示した。また少なくとも１０日間は凝集沈
降性を示さなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、互に同一または異る基
   で、炭素数１から１８の直鎖または分枝アルキル基を示
   し、Ｒ＾３は、１価の有機基を示し、−ＣＯＯＲ＾３は
   、芳香核のいずれの位置に結合していても良い。） で表わされるＮ，Ｎ−ジアルキルベンズアミド誘導体を
   含有することを特徴とする顔料分散剤。 ２、Ｒ＾３が、炭素数１から２２の直鎖または分枝アル
   キル基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の顔料分散剤。 ３、Ｒ＾３が、原子団中にエーテル結合を有する基であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の顔料分
   散剤。 ４、Ｒ＾３が、原子団中にエステル結合を有する基であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の顔料分
   散剤。