JPH0256230A - 分散剤並びにそれを含有する分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機液体、好ましくは非極性の有機液体中に
無機或は有機顔料の如き微細な粉末状固体を分散させた
場合、当該分散系に対し優れた流動性と分散安定性を賦
与することの出来る分散剤。

とυわけポリエステル、アルキッド樹脂などの塗料用ビ
ヒクルポリマーとの相溶性が良好な分散剤、およびこの
分散剤を用いてなる分散液に関するものであって、その
適用範囲は印刷インキや塗料の如き被覆用組成物全般に
係わるものである。

換言すれば濃厚な顔料濃度に於て優れた流動性を示し、
且つソルベントショックをも防止する安定な被覆用の分
散液を与えることの出来る分散剤、およびこの分散剤を
用いてなる分散液を提供するものである。

〔従来の技術〕

一般に印刷インキや塗料の様な各種被覆用の色材組成物
の構成成分である有機或は無機顔料は。

微細な粉末から成っている。印刷インキや塗料に於ける
が如く、ビヒクルポリマー全含有する非極性有機液体に
微細な顔料粒子を分散させた場合。

特に高い顔料濃度に於ては、流動性、貯蔵安定性の優れ
た色材組成物を得ることが難かしく、製造工程上並びに
得られた製品の品質に重大な影響を及ぼすさまざまな問
題を往々にして惹起する。

即ち、微細な粒子から成る顔料の高濃度分散液は、概し
て流動性が悪く、分散過程に於て混合、攪拌、練肉する
場合、或はとり出し、移送時に耐着ロスを生じるなど、
取扱が困難になるとか、異種顔料を混合使用した際の色
分れ、浮き、光沢の低下、粘度や光沢の経時変化など、
好ましくない現象のおこることが知られている。

非水系の印刷インキ或は塗料は、ビヒクルポリマー及び
他の助剤を含有する有機液棒金分散媒体とする顔料分散
体であるが、この分散体の流動学的な性質の基本的な部
分は微細粒子からなる顔料の表面性質に依存している。

即ち、分散液の流動性が不良であった９１色分れ、浮き
など異状分散に係わる現象のみられる系にあっては、顔
料凝集の度合が大きく、この様な分散液を用いた色材は
、安定な分散状態を保持する色材に比較して展色時の色
濃度１着色力、鮮映性が劣り、粗大凝集体による凹凸の
ため塗面が平滑性を失い、光沢も低下する傾向があシ、
従って被塗装物の商品価値を損う。

ま次、印刷インキや塗料の様な高い顔料濃度の分散液に
於て、当該分散液の粘度、流動性を改良しようとすると
塗膜の光沢が失われ、光沢を改良しようとすると流動性
が損われるなど、各種の適性を充分満足する様な被覆用
色材の製造は容易でなかった。

非水系の印刷インキ或は塗料中における顔料の凝集を防
ぐ目的で従来さまざまな方法が提案されており、それら
はある程度の効果が認められている。例えば英国特許第
９４９，７３９号明細書、米国特許第４，３１３，７６
６号明細書等には、フタロシアニン顔料の分散に有効な
フタロシアニン誘導体系分散助剤が、また英国特許第１
，１３９，２９４号明細書、米国特許第３，５３２，５
２０号明細書等にはシスアゾ系黄色顔料の分散に有効な
分散助剤が挙げられている。

しかしながら、これらの分散、助剤は、それによって処
理される顔料が同様の色調或は類似骨格を有する顔料に
用途が限定されるという欠点がある。

実質的に無色の分散剤の例としては、特開昭５５−第１
１２２７３号、英国特許第１，３１３，７４５号、米国
特許第４，２９４，６２０号、西独特許第２．０４１，
０３３号の各明細書に述べられている様な尿素誘導体、
英国特許第１，４４５，１０４号、特公昭５８−第２４
４３３号。

特開昭６０−第１６６．３１８号などの各明細書に記載
されているウレタン誘導体、或は米国特許第４．３１７
，６８２号明細書に述べられているアミド訪導体などが
知られている。

又、英国特許第１，４７３，３８０号明細書には、１２
−ヒドロキシステアリン酸と３−ジメチルアミングロビ
ルアミンの脱水で得られるアミド化合物が顔料分散剤と
して有効であることが、特公昭５４−第３４００９号、
英国特許第１，３４２，７４６号、米国特許第３，７７
８，２８２号の各明細書には、１２−ヒドロキシステア
リン酸の様なヒドロキシカルｉｆン酸ヲ脱水して得られ
る末端カルボキシル基含有のｓ９　リエステル、或はそ
の塩に係わる分散剤が、特開昭５４＝第３７０８２号、
英国特許出願公報第２，００１，０８３号、米国特許第
４，２２４，２１２号、西独特許公開公報第２，８３０
，８６０号、米国特許第３，８８２，０８８号などの各
明細書には、印刷インキ製造用の顔料分散液を調製する
のに有用な分散剤として、ポリ（低級アルキレンイミン
）とポリ（１２−ヒドロキシステアリンｌ１ｌ）の様な
末端カル？キシル基含有ぼりエステルとを反応せしめて
得られる塩又はアミドを含有する生成物が、米国特許第
４，４１５，７０５号明細書には、ヒドロキシステアリ
ン酸の脱水縮合過程に於てトール油ロジンを配合し九ロ
ジン変性ポリエステルカルぜン酸のポリエチレンイミン
塩又はアミド系の分散剤がそれぞれ報告されている。

更に、ヒドロキシカルピン酸の脱水で得られるポリエス
テルの末端カルブキシル基を、ジアルキルアミノアルコ
ールでエステル化するとか、ジアルキルアミノアルキル
アミンと反応させてアミド化したのち、末端の３級アミ
ングループをジメチル硫酸の様な４級化剤で処理して４
級アンモニウム塩に変換した分散剤ｖｃｇＡＬ、ては１
％公昭５７−第２５２５１号、英国特許第１．３７３，
６６０号の各明細書に記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

これらのうち、特に上述のポリエステルカルぜン酸アミ
ン塩及び／又はアミド系分散剤は、広い範囲の顔料に対
してかなり有効な流動化剤ではあるが、当該分散液の分
散安定性に関しては充分とは云い難く、顔料／非極性有
機溶剤／分散剤から成る、いわゆるノン・レジンベース
と称する分散液は、貯蔵中の顔料沈降がある、溶剤或は
異種ビヒクルによる希釈の際に、いわゆるソルベントシ
曹ツクと称する凝集粒子の発生が認められるなど、多く
の改良を要する点があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は前記従来技術の有する課題を鑑みて、鋭意
研究を重ねた結果、有機液体、好ましくは非極性の有機
液体中に微細な粉末状固体、特に有機、無機の顔料を分
散ぢせた場合、特定の変性ポリエステル屋化合物金分散
剤として用いると、高い顔料濃度に於て当該分散液中の
顔料凝集を防ぎ、ソルベントショック奮起こてない安定
な分散ｇｔ−形成するのに有効であることを見い出し、
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、トリス（ヒドロキシエチＡ／）イ
ソシアヌレート　１モル管ヒドロキクル基含有高級モノ
カルゴン酸０．５〜２０モル及びヒドロキシル基不含高
級モノカルゴン酸θ〜２モルでエステル化して得られる
生成物に、当該生成物中のヒドロキシル基１当量に対し
て高級モノカルボン酸グリシジルエステル０．１〜１当
量を開項付加せしめ１次いで酸性基及び／又は塩基性基
を導入して得られる変性ポリエステル壓化合物からなる
ことを特徴とする分散剤、ならびにこの分散剤と粉末状
固体と有機液体とからなることを特徴とする分散液を提
供するものである。

この反応で使用するヒドロキシル基含有高級モ／カルｌ
ン酸（以下、ヒドロキシカルメン酸ト称す。）としては
、なかでも１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール
酸などが好適である。通常工業的に入手可能な１２−ヒ
ドロキシステアリン酸は、水添ヒマシ油の加水分解によ
って製造せられるので、不純物として少量のパルミチン
酸やステアリン酸等が含まれているが、これらの存在は
本発明の分散剤を製造するのに側段支障を来たすもので
はない。

ｔた、ヒドロキシカルデン酸としては１例えば炭素数８
〜２２の鎖状モノカルボン酸、分岐モノカルボン酸、環
状モノカルボン酸等が挙げられ、それぞれ単独あるいは
２種以上混合して用いる、その具体例としては、オクチ
ル酸、ラウリル臥、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、ヤシ油
脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸、アマニ油脂肪酸、
トール油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、アビエチン酸、
４−　ｔａｒｔ−ブチル安息香酸などを挙げることがで
きる。

更に、高級モノカルボン酸グリシジルエステルとしては
１例えばステアリン酸グリシジルエステル、ノ９ルミチ
ン酸りリシジルエステル、ミリスチン酸グリシジルエス
テル、ラウリン醗グリシジルエステル、オクチル酸グリ
シジルエステル、ネオデカン酸グリシジルエステル等が
挙げられ、なかでもネオデカン酸グリシジルエステル（
商品名カージュラＥ、シェル化学社製バーサチック酸グ
リシジルエステル）が好ましい。

ＴＨＥＩＣのヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシル基
不含高級モノカルボン酸によるエステル化反応は、公知
の酸触媒、例えばリン酸、Ｐ−）ルエンスルフォン酸、
テトラ鳳−プチルチタネート、テトラ１ｉｏ−グロビル
チタネート或はオーストラリア特許第４９３，０１５号
明細書に記載されている様にメタンスルフォン酸等の存
在下に、好ましくは窒素の様な不活性ガスを通すとか、
水と共沸混合物全形成する様な芳香族炭化水素、例えば
トルエン、キシレンなどの存在下で加熱還流して生成し
た水を反応系外に共沸除去するのが有利である。

エステル化の反応温度は１２０〜２００℃、好ましくは
１４０〜１８０℃であって１反応の進行度合は溜めした
水の量と生成物の酸価を測定するととによって判断出来
る。

このエステル化反応において使用するヒドロキシカルボ
ンｗＬＱ量は、’ｒＨＥＩｃ　１モル当シ通常０．５〜
２０モルであシ、ヒドロキシカルボン酸の量が過剰の場
合には、エステル化によりＴＨＥＩＣの側鎖に結合した
ヒドロキシカルボン酸のヒドロキシル基が更に未反応の
ヒドロキシカルぎン酸と脱水縮合して、ポリエステル連
鎖を形成するが、ポリエステル連鎖の形成が少なく、塗
膜の密着性に優れる点で、なかでも０．８〜３．５モル
が好ましい。又、ヒドロキシル基不含高級モノカルボン
酸の使用量は、ＴＨＥＩＣ１モル当シ通常０〜２モル、
好ましくは０．８〜２．０モルである。

このエステル化反応を実施するに当っては、ＴＩ（ＥＩ
Ｃトヒドロキシカルデン酸とヒドロキシル基不含高級モ
ノカルボン酸とを同時に仕込み、混合。

脱水エステル化してもよいし、ＴＨＥＩＣとヒドロキシ
カルボン酸とを脱水エステル化し、しかるのちにヒドロ
キシル基不含高級モノカルゲン酸を加え、脱水エステル
化してもよい。

こうして得られる生成物に高級モノカルボン酸グリシジ
ルエステル金開項付加させる反応は、例えば３弗化硼素
ジプチル錫オキサイド、テトラｎ−ブチルチタネートの
如きルイス酸、或はテトラブチルアンモニウムブロマイ
ドの如き４級アンモニウム塩触媒の存在下、加熱攪拌し
つつ、上記生成物中のヒドロキシル基１当量に対して高
級モノカルボン酸グリシジルエステル０．１〜１当量、
好ましくは０．８〜１当量、徐々に添加することによっ
て行われる。この開環付加反応の温度条件は、１６０〜
１８０℃が好ましく、反応の進行度合は、例えばダルパ
ーミシ、ンクロマトグラフィーテ４ｔｔ定員来るが、反
応時間は通常１〜４時間で充分であるＯ この様にして得られる末端ヒドロキシル基含有ポリエス
テルはそれ自体でも顔料分散剤として使用出来るが、顔
料の種類によシ表面特性を異にするので、本発明では安
定な顔料分散体を得るためには当該分散剤に適当な酸性
基及び／又は塩基性基の導入する。

酸性基導入の試剤としては、２塩基酸又はその無水物が
好ましく使用されるが、その例としては。

無水フタル酸、無水マレイン酸、　ａｉｍ−Δ４−テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロＳ水）Ｚル酸、無
水ハイミック酸、無水コハク酸、無水ゲルタール酸、ヘ
ット酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパチン酸、ド
デカン２酸、ダイマー酸等を挙げることが出来、塩基性
基の導入試剤の例としては、トリレンジイソシアネート
、・ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンノ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト及びそれらのポリ縮合体の如きイソシアネート類とか
、ポリエチレンイミン、ピペラジン、Ｎ−アルキルピペ
ラジン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタ
ン、１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン
（７）、各種アルカノールアミン、ジメチルアミノプロ
ピルアミンの如きω−ジアルキルアミノアルキルアミン
その他のアミン類金挙げることが出来。

本発明の分散剤は、構造的に高度の立体障害を有する可
溶化基の末端に酸性及び／又は塩基性の極性基を有して
いるので、被分散粒子に対して立体的保護効果が大きく
、安定な顔料分散液を得るのに好適であるという特徴が
あシ、長時間貯蔵後も顔料の沈降分離、粘度の経時変化
が殆ど無く、異種顔料を混合使用した際の色分れ、浮き
、光沢低下などの現象も認められず、且つ各種の溶剤や
ビヒクルに対する相溶性が優れているので、塗料やイン
キの多用途ミルペース製造用分散剤として極めて好適で
ある。

又、本発明の分散剤は、末端カル？キシル基含有ヂリエ
ステルアミン塩及び／又はアミド温分散剤；例えば特開
昭６１−２３４９１９号、特開昭６２−４４３３号、特
開昭６３−１２３５５号、米国特許第４．２２４，２１
２号或は米国特許第４，４１５，７０５号の各明細書に
記載されている様な分散剤、英国ＩＣＩ社製ソルスター
ズ１３２４０　（ポリヒドロキシステアリン酸のポリエ
チレンイミン塩およびアミン）等を併用すると更に分散
効果が増大し、高い顔料濃度でも優れた流動性を示し、
且つ貯蔵安定性の良好な塗料或はインキ用の汎用性ミル
ペースを得ることが出来る。

本発明に係る分散液に使用する有機液体としては、例ｔ
ば）ルエン、キシレン、１ツルペツツ”１００、“ツル
ペッツ′１５０の如き芳香族炭化水素；ミネラルスピリ
ット、ミネラルターペンの様な石油系炭化水素；クロロ
ホルム、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、ク
ロルベンゼンの様なへロダン化炭化水素；メチルエチル
ケトン。

メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンイソホロン
の様な鎖状或は環状のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、セロソルブアセテート、カルピトール
アセテートの如きエステル類；インゾロビルアルコール
、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルピトール
、ブチルカルピトールの如きアルコール類等が挙げられ
るが、勿論これらの２種以上の混合溶剤であっても良く
、又公知のアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、エポキシエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ア
クリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、ビニル樹脂、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース樹脂など
との混合系であっても差支えない。

本発明の分散剤によりて有機液体中に分散せられる粉末
状固体は、通常その平均粒子径が２０ｔ１ｔｎ以下の微
細な固体であシ、例えば二酸化チタン。

赤色並びに黄色或は黒色酸化鉄、硫酸バリウム、水酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、メルク、クレー、シリ
カ、磁性酸化鉄、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸
ストロンチウム、カーピンブラック、アルミニウム、黄
銅、鉄などの様な着色材、充填材、電導材、磁性材、そ
の他を包含する各種の無機顔料、アゾ顔料、レーキ、ト
ナー、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ペ
ンツイミダシロン顔料、キナクリドン顔料、インダンス
レン顔料、ジオキサジン顔料、などの有機顔料が挙げら
れる。なかんずくベンガラ／チタン白、フタロシアニン
ブルー／チタン白、カーボンブラック／チタン白などの
混合顔料系でしばしば生ずる色分れ（フラッディング）
、浮き（フローティング）１に防ぐのに有効である。

顔料分散液中における本発明の分散剤の相対的比率は、
被分散粉体１００重量部に対して０．１〜２００重量部
、好ましくは１〜５０重量部で使用するのが有利であシ
、分散液中の被分散粉体含有率は、５〜８０重量％、好
ましくは１０〜７０重量％である。

顔料分散カラーペースト或はミルペースは、屹れ’ｔｙ
Ａ製するのに、例えばボールミル、サンドミル、ロール
ミル、アトライターなど通常公知の分散機を使用する。

〔実施例〕

以下に実施例及び比較例を挙げて本発ＤＡｔ更に具体的
に説明するが、勿論本発明の主旨はこれらの実施例によ
って制隅せられるものではない。尚、例中の部及び７ｏ
は重量基準である。

く本発明の分散剤の調製例〉 実施例１（分散剤Ａ） １部ＩＣ１３０，６１工業用１２−ヒドロキシステアリ
ンｌ！１５０．３ｇ、脱水ヒマシ油脂肪酸１３９．６Ｎ
、テトライソノロビルチタネート　０．２１及びトルエ
ン４２１ｔ−混合し、窒素気流中で加熱還流してディー
ン・スタークトラップ中ニ１８ｇの水を分離した。６時
間還流後に殆ど水の滴量が認められなくなった０反応液
の温度は１６２°〜１８２℃であった。次でジプチル錫
オキサイド０．３ｇを加え、１６０〜１６５℃でパーサ
ティック酸グリシジルエステル２４５＃ｔ−１，５時間
に亘って滴下した。滴下終了後、１８０℃で３時間攪拌
し、１５０℃に冷却して無水フタル酸３７．　Ｏ、Ｆ全
加え、１６０℃に昇温して２時間攪拌し、冷却して淡カ
ッ色透明、稍々粘稠な不揮発分９５％の樹脂状物質（分
散剤Ａ）７１１．ｌ全得た。この分散剤人の酸価は１８
■ＫＯＨ／Ｆ、色数は６（ガードナー法）、２５℃に於
ける粘度はｚ２（ガードナー法）であった。固厘分の赤
外吸収スペクトルを測定した結果、１６０５及び１６２
０ｃｍ　　にアミドに、１１６０ｃＩｎ　Ｋエーテル結
合に、１７２０ａａ　　にカルモノ醸カルデニルに、更
に１７６０ｃｍ　　にエステルカルボニルにそれぞれ基
ずく吸収帯が認められた。

又）ｆｋパーミシ、ンクロマトグラフィーによる分子量
測定の結果は、Ｍｔｌ−１６９８、Ｍ、　−１８５５で
あった。

実施例２（分散剤Ｂ） Ｔ北ＩＣ１３０，６１１，２−エチルヘキサン酸７２．
１１１．工業用１２−ヒドロキシステアリン酸１５０．
３１ｉ、）ルエン３５．３１．オルトチタン酸ｎ−ブチ
ル０．２Ｉｉを混合し、窒素気流中で１６０〜１８２℃
で１０時間還流し、ディーン・スタークトラップ中に１
６１の水を分離した。次にメタンスルフォン酸０．４１
９１−加、ｔ、　１６０〜１６５℃でパーサティック酸
グリシジルエステル２４５ｇを１時間に亘って滴下した
。滴下終了後、１８０℃で４時間攪拌し、１６０℃に冷
却した後、無水フタル酸３７．０　Ｉ　ｔ−加え、１６
０〜１６５℃で２時間攪拌し、冷却して淡黄カッ色透明
、稍々粘稠な不揮発分９５％の樹脂状物質（分散剤Ｂ　
）　６５０１１ヲ得た。この分散剤Ｂの酸価は１９．９
　ｍ９ＫＯｆ（７ｇ。

ガードナー法による粘度は２２〜Ｚ５（２５℃）。

色数は４〜５であった。

実施例３（分散剤Ｃ） ＴＨＥＩＣ６５，３＃　、　２−エチルヘキサン酸３６
．ＩＩ、脱水ヒマシ油脂肪酸６９．８ｇ、工業用１２−
ヒドロキシステアリン酸７５．２！！、オルトチタン酸
ｎ−ブチル０．２１）ルエン２４．６Ｎ全混合し、１６
０〜１８２℃で１０時間窒素気流中で還流してディーン
・スタークトラップ中に１２．５．９の水を分離した。

これに３弗化ホウ素工−テル錯体０、３　＆　’ｚ加え
、１６０℃でパーサティック酸グリシジルエステル６１
．３１−３０分に亘って滴下した。滴下終了後、１８０
℃で３時間攪拌し、１６０℃に冷却した後、無水フタル
酸１Ｂ、！１Ｍｉ加え、１６０〜１６５℃で２時間攪拌
し、冷却して淡黄カッ色、透明稍々粘稠な不揮発分９５
％の樹脂状物質（分散剤Ｃ）３３５．９ｅ得た。この分
散剤Ｃの酸価は１７．３〜ＫＯＨ／、９、ガードナー法
による粘度ｖ−ｗ　（２５℃）、ガードナー法による色
数は５でありた。

実施例４（分散剤Ｄ） ＴＨＥＩＣ５２，２Ｎ、工業用１２−ヒドロキシステア
リン酸　１８０．３１オルトチタン酸ｎ−ブチル０．２
Ｉ、トルエン２５．９１！を混合し、窒素気流中で加熱
還流してディーン・スタークトラップ中に１０．８Ｆの
水を分離した。４時間半還流後にほとんど水の滴量が認
められなくなった。反応液の温度は１６９〜１７３℃で
あった。次でテトラグチルアンモニウムブロマイド０．
６　ｇ’に加、ｔ　１４０’Ｃでパーサティック酸グリ
シジルエステル１４７．（Ｌｉ’を１時間に亘って滴下
した。滴下終了後、１６０〜１６５℃で３時間攪拌し、
１００℃に冷却して無水フタル酸１４．８＃を加え、１
５０〜１５５℃で２時間攪拌し、冷却して淡黄色やや不
透明、やや粘稠な不揮発分８４％の樹脂状物質（分散剤
Ｄ）４１０．３Ｎ’に得た。この分散剤りの酸価は０．
７１ｎ９ＫＯル′９、粘度（が−ドナー）は２１〜ｚ２
、色数（ガードナー）は４２〜５であった。

実施例５（分散剤Ｅ） ＴＨＥＩＣ５２，２＃、工業用１２−ヒドロキシステア
リン酸６０．１１　　トール油脂肪酸５７．８１１．オ
ルトチタン酸ｎ−ブチルＯ，：１．）ルエン　１８．９
Ｉを混合し、窒素気流中で１６０〜１６５℃で７時１１
４ｆｆｉ！し、ディーン・スタークトラップ中に６．２
９の水を分離した。次にテトラブチルアンモニウムブロ
マイド−ｉｏ、２．９加え、１３２〜１４２℃で“カー
ジーラ■”ＥＩＯ９８ｐを５０分に亘り滴下した後、１
５０〜１６０℃で２時間攪拌し。

１００℃まで冷却後、無水フタルｉ１７゜４９’Ｃ加え
。

１５０〜１５８℃で２時間攪拌し、冷却して淡黄褐色透
明、やや粘稠な不揮発分９１％の樹脂状物質（分散剤Ｅ
　）２８５．３．Ｆ　？得た。この分散剤Ｅの酸価は０
，６ｒｎ９ＫＯＨ／Ｆ　、粘度（ガードナー）はＸ−７
２、色数（ガードナー）は８であつ友。

実施例６（分散剤Ｆ） Ｔ）ＩＥＩＣ５２，２１リシノール酸５９．７９．７マ
二油脂肪酸　５５．８，９、オルトチタン酸ｎ−ブチル
０．２ｇ、トルエン　１８．７１を混合し、窒素気流中
で１５８℃で６時間還流し、ディーン・スタークトラッ
プ中に６．７ｇの水を分離した。次にテトラブチルアン
モニウムブロマイドｇＯ，２ｆＩ加え、−＠　身 １４０〜１４５℃で“カージュフ　　ＥＩＯ９８＃を３
５分間に亘シ滴下し、１５５〜１６０℃まで昇温し、３
時間攪拌した。ｉｏｏ’ｃまで冷却した後、無水フタル
酸ｔ−１４゜８Ｉ加え、再び１５５〜１６０℃まで昇温
し、２時間攪拌し、その後冷却して淡褐色透明の樹脂状
物質（分散剤Ｆ　）　２８７．５９を得た。この分散剤
Ｆの酸価は０．ｇｍ９ＫＯＨ／、Ｉｉ’、不揮発分８６
％であった。また粘度（ガードナー）はＰ−Ｑ、色数（
ガードナー）は８であっ禽。

く末端カルゼキシル基含有ポリエステルアミン塩温分散
剤の調製例〉 参考例（分散剤Ｇ） “エポミン０″ｓｐ−００６Ｃ日本触媒化学工業（ハ）
製ポリエチレンイミン：平均分子量６００　）　３０　
ｇニ１．２−ブチレンオキサイド７、２９−に混合し、
８０℃で１時間攪拌した。これにポリ（１２−ヒドロキ
システアリン酸）トルエン混液（不揮発分９２．１ｋ、
不揮発分の酸価２５．６ｍ９ＫＯＨ／１１　）　１１９
９とトルエン１４６．８．？を加え、１１２〜１１３℃
で２時間加熱還流して水分をディーンスタークトラップ
に集めた。０．６１ｉの水が滴量した。このようにして
淡黄色透明な生成物（分散剤Ｇ）３００．５．９を得た
。

このもののアミン価は９８．２■ＫＯＨ／　、？、酸価
８．２ｍ９ＫＯＨ／７　、全アミン窒素中の３級アミン
窒素含有率は１４．３％で、不揮発分の含有率は４９．
５％であった。

参考例２（分散剤Ｈ） トルエン１５０１１にエポミン５ｐ−２ｏｏｃ日本触媒
化学工業（株）製ポリエチレンイミン；平均分子量１０
，０００　］　３０　ｇと１．２−ブチレンオキサイド
３．６Ｎ’ｉ混合し、１００℃で１時間攪拌し次。こｆ
ｌｌｃポＩＪ　（１２−ヒドロキシステアリン酸）１１
６．４９（酸価３６．７叩Ｋｏａ／ｉ　）ｆｔ加え、１
１４〜１１６℃で２時間加熱還流した。このようにして
酸価１２．５　Ｉｎ９ＫＯｆ（／！ｊ、アミン価９０．
６Ｉｎ９ＫＯＨ／、！ｉ’、不揮発分４９．５％の分散
剤（分散剤Ｈ）ｍ液３００．０．９′ｆｃ得７ｔ。

く分散液のＷ４４部およびレッドダウン安定性試験〉実
施例７ 赤色酸化鉄１４０Ｍ　（パルエル社製）５２．５部。

分散剤Ａ７．５部、分散剤Ｇ１，０部およびキシレン１
４部を直径５霞のガラスピーズ１００部と共にレッド・
デビル社製ヘイントコンディシ、ナーで１時間振盪して
解膠分散させた。分散液は良好な流動性を示し、２５℃
に於ける粘度は１４５　ｃｐｓ（Ｂｆｆｌｆｆｌ粘度計
６変転粘下同様）であった。

また、１０日間貯蔵後も顔料の沈降・分離は認められな
かった。

次いで、常温乾燥型アクリル樹脂〔犬日本インキ化学工
業（株）製、アクリディックＦＬ−１２１１、酢酸ビニ
ル−アクリル共重合樹脂〔日本合成化学工業（ａ；）製
、コーホニール９５０３　］およびアクリルポリオール
樹脂〔大日本インキ化学工業（抹）製、アクリディック
Ａ−８０１）よシ調製した白エナメル（酸化チタン／樹
脂固形分／ランナの重量比−２０／３０１５０）各２０
部をとシ、上記で調製した分散液をそれぞれ２部づつ加
え、ＴＫホモデイスノ臂−で２分間強力攪拌して混合し
た。夫々の混合エナメルを１００ミクロンのドクターブ
レードでアート紙上に塗布し、３０〜６０秒後にかるく
指で擦って色分れの状態（表面と底の色の差異）１観察
した（レッドダウン安定性試験）。その結果いずれの混
合エナメルに就ても色分れが認められず、塗膜の光沢も
良好であっ九。

実施例８ 赤色酸化鉄１６０Ｍ（バイエル社製）６０部１分散剤８
８部、分散剤６１部およびキシレン１１部を直径５１の
ガラスピーズ１００部と共にレッド・デビル社製ペイン
トコンディジ、カーで１時間振盪して解じ分散させた０
分散液は良好な流動性を示し、１０日間貯蔵後も顔料の
沈降・分離は認められず、２５℃に於ける粘度は６６５
　ｓｐａであっ２−Ｏ 次いで、この分散液を用いた以外は実施例７と同様にレ
ッドダウン安定性試験を行ったところ。

色分れは認められず、塗膜の光沢も良好であった。

比較例１ 分散剤Ａ７．５部の代りに“ベッコゾール［Ｆ］″Ｊ−
５２４−ＩＭ６０１部犬日本インキ化学工業＠）製短油
アルキッド樹脂〕７．５部金使用した以外は実施例７と
同様にして分散液を調製しようとしたが、ビーズは全く
動かず、分散状態の良好な分散液を得ることが出来なか
った。

比較例２ 分散剤８８部の代シに”ペッコゾール■″Ｊ−５２４−
ＩＭ６０　８部を使用した以外は実施例８と同様にして
分散液を調製しようとしたが、ビーズは全く動かず１分
散状態の良好な分散液を得ることが出来なかった。

比較例３ 分散剤人７．５部と分散剤０１部の代わυに分散剤Ｇ８
．５部金用いた以外は実施例７と同様にして分散液金得
、次いでこの分散液を用いた以外は実施例７と同様にし
て混合エナメル金得たが、これらの混合エナメル中には
いずれも凝集粒子の発生が認められた。

比較例４ 分散剤８８部と分散剤Ｈ１１１５の代わ９に分散剤Ｈ９
部を用いた以外は実施例８と同様にして分散液を得、次
いでこの分散液音用いた以外は実施例８と同様にして混
合エナメルを得たが、これらの混合エナメル中にはいず
れも凝集粒子の発生が認められた。

実施例９ 分散剤人７．５部と分散剤Ｇ１部の代わシに分散剤へ８
．５部金用いた以外は実施例７と同様にして分散液を得
た。この分散液は良好な流動性を示し、また１０日間貯
蔵後も顔料の沈降・分離は認められなかった。

次いで、この分散液を用いた以外は実施例７と同様にレ
ッドダウン安定性試験を行ったところ。

色分れは認められず、塗膜の光沢も良好であった。

実施例１０ 分散剤８８部と分散剤６１部の代わ９に分散剤８９部を
用いた以外は実施例８と同様にして分散液を得た。この
分散液は良好な流動性を示し、また１０日間貯蔵後も顔
料の沈降・分離は認められなかった。

次いで、この分散ａｔ−用いた以外は実施例８と同様に
レッドダウン安定性試験を行ったところ。

色分れは認められず、塗膜の光沢も良好であった。

実施例１１ カーテンブラック　ラーペン１４（コロンビアカーがン
社製）２０部１分散剤０５部１分散剤０２部、キシレン
３３部を直径３■のガラスピーズ１００部、！：共にレ
ッド・デビル社製ペイントコンディジ、カーで１時間振
盪して解膠分散させた。

分散液は良好な流動性を示し、２５℃における粘度は１
０５　ｃｐｓであった。また、１０日間貯蔵後も顔料の
沈降・分離は認められなかっ九。

次いで、この分散液を用いた以外は実施例７と同様にレ
ッドダウン安定性試験を行ったところ、色分れは認めら
れず、塗膜の光沢も良好であった。

実施例１２ モノアゾ系赤色顔料　ツバパームレッドＦ’５ＲＫ（ヘ
キスト社製）２５部、分散剤２３部、分散剤Ｇ２部、キ
シレン４３部を直径３■のガラスピーズ１００部と共に
レッド・デビル社製イイントコンディシ、カーで１時間
振盪して解膠分散場せた。

分散液は良好な流動性を示し、２５℃における粘度は５
２５　ｃｐｓであった。ま九、１０日間貯蔵後も顔料の
沈降・分離は認められなかった。

次いで、この分散液を用いた以外は実施例７と同様にレ
ッドダウン安定性試ＩＩＩＬを行ったところ・色分れは
認められず、塗膜の光沢も良好であった。

実施例１３ フタロシアニンブルー顔料　ファストダンプル−ＴＲＧ
　（大日本インキ化学工業（株）製〕２５部、分散剤Ｅ
１２部、トルエン４５部を直径３ｍのガラｙ、ビーズ１
００ｍと共にレッド・デビル社製ペイントコンディショ
ナーで１時間振盪して解膠分散させた。

分散液は良好な流動性全示し、２５℃における粘度は１
０５　ｃｐｓであった。ま次、１０日間貯蔵後も顔料の
沈降・分離は認められなかった。

次いで、グラビアインキ用フェス〔硝化綿（Ｈ−２０：
旭化成株式会社製）／ポリアマイド樹脂（Ｓ−１５１０
：三洋化成株式会社裂〕／アマイドワックス／シンナー
の重量比−１０／１２／３１５０）７５部をとシ、この
中に上記の分散液３２部を加え、ＴＫホモディスノや−
で２分間強力攪拌し次。

得られ次インキは凝集粒子が認められず、光沢。

密着性、その低印刷適性良好なインキでｂつ次。

〔発明の効果〕

本発明の分散剤は流動性と分散安定性に優扛、粉末状固
体の分散液を得るのに好適である。

また、この分散剤と粉末状固体と有機液体とからなる本
発明の分散液は、ビヒクルポリマートノ相浴性が良好で
あって、塗料やインキの多用途に好適に使用できる。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート１モ
   ルをヒドロキシル基含有高級モノカルボン酸０．５〜２
   ０モル及びヒドロキシル基不含高級モノカルボン酸０〜
   ２モルでエステル化して得られる生成物に、当該生成物
   中のヒドロキシル基１当量に対して高級モノカルボン酸
   グリシジルエステル０．１〜１当量を開環付加せしめ、
   次いで酸性基及び／又は塩基性基を導入して得られる変
   性ポリエステル温化合物からなることを特徴とする分散
   剤。 ２、ヒドロキシル基含有高級モノカルボン酸がリシノー
   ル酸又は１２−ヒドロキシステアリン酸である請求項１
   記載の分散剤。 ３、高級モノカルボン酸グリシジルエステルがネオデカ
   ン酸グリシジルエステルである請求項１記載の分散剤。 ４、ヒドロキシル基不含高級モノカルボン酸が炭素数８
   〜２２の鎖状モノカルボン酸、分岐モノカルボン酸及び
   ／又は環状モノカルボン酸である請求項１記載の分散剤
   。 ５、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート１モ
   ルをヒドロキシル基含有高級モノカルボン酸０．５〜２
   ０モル及びヒドロキシル基不含高級モノカルボン酸０〜
   ２モルでエステル化して得られる生成物に、当該生成物
   中のヒドロキシル基１当量に対して高級モノカルボン酸
   グリシジルエステル０．１〜１当量を開環付加せしめ、
   次いで酸性基及び／又は塩基性基を導入して得られる変
   性ポリエステル型化合物からなる分散剤、粉末状固体及
   び有機液体からなることを特徴とする分散液。 ６、粉末状固体が粒径２０μｍ以下の有機或は無機顔料
   である請求項５記載の分散液。