JPH02211237A - 分散剤並びにそれを含有する分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非極性有機液体中に有機或は無機顔料やフィ
ラーのごとき微細な粉末状固体を分散させる場合に当該
分散系に対し、優れた流動性と分散安定性を付与するこ
とができ、印刷インキや塗料の如き被覆用組成物或はポ
リエステル樹脂成型品に利用出来る分散剤に関するもの
であり、更に詳しくは高濃度且つ低粘度で経時的に安定
であり、少ない使用量で満足な性能をもった顔料或はフ
ィラー分散液を与えることの可能な分散剤並びに当該分
散剤を含有することによって、優れた流動性と分散安定
性を存する分散液を提供しようとするものである。

〔従来の技術〕

一般にフィラーやプラスチック着色材用、或は印刷イン
キや塗料に使用される顔料は、その表面に親水性の官能
基を有するものが多く、水分の吸着により表面は概して
親水性になっている。従ってこれらの粉末状固体は親油
性に乏しく、塗料や印刷インキの非極性ビヒクル、或は
成型用樹脂の様な有機媒体に対する分散性或は混和性が
不十分である。それ故顔料やフィラーはそのままの状態
では、塗料や印刷インキの塗膜光沢或は隠ぺい力が不十
分であったり、プラスチック成型物の強度を低下させる
。この様な欠点を改良する目的で、従来様々な方法が提
案されている。例えば界面活性剤や金属石鹸を、フィラ
ーや顔料に添加したり、有機シランカップリング剤で粉
体表面を処理する等の方法が知られており、米国特許第
３，２９４゜６８６号明細書には、アルミニウム石鹸や
その誘導体を使用する方法が述べられているし、米国特
許第３．９−０５，９３６号明細書には低級或は高級ア
ルコールのアルミニウム・アルコラード、或はそれらの
部分アシル化物を使用する方法が述べられている。また
特公昭５４−３４００９号、英国特許第１，３４２，７
４６号、米国特許第３゜７７８．２８２号の各明細書に
は、１２−ヒドロキシステアリン酸の様なヒドロキシカ
ルボン酸を脱水して得られる末端カルボキシル基含有ポ
リエステルまたはその塩に係わる分散剤が記載されてい
る。

更に、特開昭５４−３７，０８２号、英国特許出願公開
第２，００１，０８５号、米国特許第３゜８８２．０８
８号、同第４，２２４，２１２号、西独特許出願公開第
２，８３０，８６０号の各明細書には、上記末端カルボ
キシル基含有ポリエステルと、ポリ（低級アルキレン）
イミンとを反応させて得られるアミン塩、或はアミドか
ら成る分散剤が記載されている。更に、特公昭５７−２
５゜２５１号、英国特許第１，３７３，６６０号の各明
細書には上記末端カルボキシル基含有ポリエステルの末
端基を、ジアルキルアミノアルコールでエステル化した
後、またはジアルキルアミノアルキルアミンと反応させ
てアミド化した後、ジメチル硫酸の様な４級化剤によっ
て３級アミン基を４級アンモニウム塩にした分散剤が記
載されている。

これらの分散剤は、例えば特開昭５８−１６８゜６６１
号明細書に記載されているごとく、フタロシアニン誘導
体と併用して水性媒体中で磨砕することにより、粗製フ
タロシアニンを顔料に適した程度迄微粉砕する際、磨砕
効率の向上助剤として有効であるといわれる。またヨー
ロッパ特許筒２゜３３８号明細書によると、ポリヒドロ
キシステアリン酸誘導体系分散剤を界面活性剤によって
水中に乳化分散させ、顔料或はフィラーを表面処理する
ことでプラスチックに分散し易い顔料或はフィラーが得
られるとされている。

〔発明が解決しようとする課題〕

以上述べた各種の試みにも拘らず、なお且つ高い顔料濃
度に於ける分散液の流動性、発色性に於て充分満足すべ
き性能をもった分散剤をうるに至っていない。

更に１２−ヒドロキシステアリン酸の様な長鎖脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸の単独脱水縮合ポリエステルを構成
成分として誘導せられる分散剤は、各種の顔料に対して
かなりの汎用性を有するとはいえ、流動化剤としての性
能に於て必ずしも充分効果的とは云えず、加うるにそれ
を含有する分散液、例えば金属インキ、焼付塗料に使用
した場合、塗膜と金属の密着性を阻害するという難点が
あり、その用途に制限があった。加うるに、例えば米国
特許第４，２２４，２１４号明細書に述べられている様
な、ポリエチレンイミン塩型分散剤にあっては、その実
施例から明かなごと（、当該分散剤中のポリエチレンイ
ミン含有率が高い為、かかる組成物中に於て極性基成分
を成すポリエチレンイミン分子中の１級アミノ基による
可溶化基ポリエステル末端カルボキシル基のプロトン引
き抜き反応が起こり、徐々にアンモニアガスを発生する
数分散剤自体が顕著なアンモニア臭を呈し、環境衛生上
好ましからざる現象のみられることが知られている。

本発明が解決しようとする課題は、有機液体中に顔料や
フィラーの如き微細な粉末状固体を高濃度に分散させる
場合、当該微細粉体の凝集を防ぎ、優れた流動性と分散
安定性を付与するのに有効で且つ熱硬化型塗料やインキ
に使用した場合、塗膜と金属の密着性を低下せずアンモ
ニア等の揮発成分を発生することのない分散剤、並びに
当該分散剤を含有する分散液を提供することにある。

〔課題を解決する為の手段〕

ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）系分散剤が、金
属に対する塗膜の密着性を損なう理由としては、末端に
唯１個の極性基しか持たない長鎖ポリメチレン系ポリエ
ステルであることに由来すると考えられるので、極性基
を多官能にすることによって密着性の低下が防止でき、
且つ顔料表面への吸着力が増大し、流動化剤としての性
能向上が期待できる。かかる点を考慮して鋭意研究を重
ねた結果、少なくとも１個のカルボキシル基を有するα
、β−エチレン性不飽和モノマーを必須要素とした共重
合体に、ヒにロキシ基含有高級モノカルボン酸を、脱水
縮合せしめることによって得られるポリエステルグラフ
ト重合体を有効成分として含有することを特徴とする、
従来公知の分散剤にみられない優れた性能の分散剤を得
ることに成功し、本発明を完成するに至った。

以下、・本発明の構成に就いて詳しく説明する。

先ず本発明に於て使用される、少なくとも１個のカルボ
キシルを有するα、β−エチレン性不飽和モノマーを必
須要素とする共重合体に就いて述べる。

即ち、当該カルボキシル基含有共重合体は、少なくとも
１個のフリーカルボキシル基を有するα、β−エチレン
性不飽和モノマーを他のモノマーと共重合することによ
って調製されるポリカルボン酸型共重合体である。

上述のα、β−エチレン性不飽和モノマーは、典型的に
はアクリル酸およびメタクリル酸の一方または両方（（
メタ）アクリル酸と略記する場合がある）等の一価の不
飽和カルボン酸モノマーが使用され４が、無水マレイン
酸、マレイン酸半エステル、フマール酸等も使用出来、
これらに限定されない。また、共重合させる他のモノマ
ーの成分としては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、の様な芳香族ビニル化合物、ジイソブチレン、２、
　４．　４．　−トリメチルペンテン等の脂肪族不飽和
炭化水素等が挙げられ、中でもスチレンが好ましい。更
に必要ならば（メタ）アクリル酸メチル（（メタ）アク
リル酸メチルとは、アクリル酸メチルおよびメタアクリ
ル酸メチルの一方または両方を意味し、以下同様とする
）等の不飽和カルボン酸エステル等も使用することがで
きる。この重合体の分子量は、後述するポリ（ヒドロキ
シ高級モノカルボン酸）との相溶性の点から、数平均分
子量が１０００〜５０００、好適には１０００〜２００
０のものを使用するのが望ましく、その酸価は１４０〜
３００、好ましくは２００〜２５０のものが適している
。尚、数平均分子量が５０００以下で、酸価が１４０〜
３００の共重合体はＳ、Ｃ，Ｊｏｎｓｏｎ社から市販さ
れており、例えば“Ｊｏ−ｎｃｒｙｔ”　（商品名）６
７．６７８．６８０．６８２として、スチレン／α−メ
チルスチレン／アクリル酸系、あるいはスチレン／メチ
ルメタクリレート／アクリル酸系のものを容易に入手す
ることが出来る。前記した“Ｊｏｎｃｒ７１′６８２等
の低分子量のフリーカルボキシル基含有共重合体は、水
性ビヒクル系等に於ける易分散型顔料の製造原料として
、例えば米国特許第４゜１６６．８１１号明細書、同第
４．　０３６．　６５２号明細書に見られるごとく公知
の物である。

しかしながら、前記した米国特許第４，１６６゜８１１
号明細書のものは、顔料の水性スラリーを該カルボキシ
ル基を含有した酸性樹脂のアルカリ溶液で処理し、つい
で酸性化して酸性樹脂を不溶化し、該不溶化樹脂で被覆
された顔料を調製するものである。

又、米国特許第４，０３６，６５２号明細書のものは固
体顔料のケーキをアンモニア及びアンモニア溶解性樹脂
（前記した低分子量のフリーのカルボキシル基を含有す
る共重合体）と混合し、混合系から水を除去して固形化
し、次で高い討ん断応力を加えることにより、アンモニ
ア可溶性（７）　樹脂で被覆された顔料を調製するもの
である。これら易分散型顔料の製造技術は、後述のごと
く、本発明とは無関係のものである。

本発明におけるポリエステルグラフト重合体は、この様
なカルボキシル基含有共重合体とヒドロキシル基含有高
級モノカルボン酸の脱水ポリ縮合により得られる、末端
カルボキシル基含有長鎖ポリエステルグラフト重合体で
ある。この長鎖ポリエステルグラフト重合体は、前記共
重合体と、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール
酸の如きヒドロキシル基含有高級モノカルボン酸を脱水
ポリ縮合せしめることによって調製せられるが、脱水ポ
リ縮合反応が比較的高温に於て行われる点に鑑み、熱安
定性の良好さを考慮すると１２−ヒドロキシステアリン
酸を用いる方がより着色の少ない点で好適である。

高級ヒドロキシカルボン酸の脱水ポリ縮合反応に関して
は、その代表例として、三羽忠公著「合成樹脂の化学」
第２５１ページ（技報堂）に記載されている様に１２−
ヒドロキシステアリン酸の加熱、脱水によって得られ、
これを反応式で示すと（１）式の様に表される。この反
応に於いては生成ポリマーの一端が水酸基に、他端がカ
ルボキシル基になる。

本発明の末端カルボキシル基含有長鎖ポリエステルグラ
フト重合体の生成反応を、例えばスチレン／α−メチル
スチレン／アクリル酸共重合オリゴマーと、ヒドロキシ
ステアリン酸の反応に就いて反応式で表すと（２）式の
様になる。

Ｈｓ Ｈ この脱水反応は、公知の触媒、例えば燐酸、Ｐ−トルエ
ンスルフォン酸、テトラｎ−ブチルチタネート、テトラ
イソプロピルチタネート等の存在下に、或はオーストラ
リヤ特許第４９３，０１５号明細書に述べられている様
に、メタンスルフォン酸等の存在下に、或は特公昭５４
−３４，００９号明細書に述べられている様に無触媒の
もとで１２０〜２００℃、好ましくは１４ｏ〜１９ｏ°
ｃに加熱しつつ生成水を系外に除去することによって行
われ、好ましくは窒素の様な不活性ガスを反応系に通す
とか、或は脱水エステル化反応を、水と共沸混合物を形
成する様な芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン
の存在下で行い、生成した水を反応系外に共沸除去する
のが有利である。

脱水縮合によるエステル化反応の進行度合は留出した水
の量と反応物の酸価、赤外吸収スペクトルを測定するこ
とにより判断することが出来る。式（１）及び式（２）
の反応生成物の相違は、赤外吸収スペクトルの測定で容
易に判別出来る。つまり式（１）の生成物は末端水酸基
の存在により３゜４００ｃｍ−’付近に顕著な吸収帯が
みられるのに対し式（２）の生成物にはそれがみられな
い事で区別出来る。本発明のポリエステルグラフト重合
体を調整する際のカルボキシル基含有共重合体とヒドロ
キシル基含有高級モノカルボン酸の相対的仕込比率は、
当該共重合体の１当量（即ちカルボキシル基１個を含む
量を原子量で表現した値）あたりヒドロキシル基含有高
級モノカルボン酸０゜１〜２０モル、好ましくは１〜１
０モルである。

かくして得られるポリエステルグラフト重合体の酸価は
１０〜１２０好ましくは２０〜８０のものが実用上有利
である。

本発明に於いて使用する１２−ヒドロキシステアリン酸
は通常、工業的には水添ヒマシ油の加水分解によって製
造せられるので、不純物として小量のステアリン酸バル
ミチン酸等を含有しているが、これら不純物の存在は、
式（２）の反応を実施するのに側段支障を来すものでは
な４）。

本発明に係る分散剤は、以上に述べたポリエステルグラ
フト重合体を有効成分として含有することを特徴とする
ものである。

このような分散剤は、非極性有機液体中に無機、有機等
の顔料やフィラーを分散させるのに使用される。その際
用いられる有機液体としては、トルエン、キシレン、ス
チレンモノマー、ツルペッツ１００．１５０　（商品名
）の様な芳香族炭化水素、ミネラルスピリット、ミネラ
ルターペン、軽油等の石油系炭化水素、クロロホルム、
パークロルエチレン、トリクロルエチレン、４塩化炭素
、クロルベンゼンの様なハロゲン化炭化水素、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、シク
ロヘキサノン、イソホロンの様な鎖状または環状のケト
ン類、酢酸エチル、酢酸アミルセロソルブアセテート、
カルピトールアセテートの如き゛エステル類が挙げられ
るがもちろんこれらの２種或はそれ以上の混合溶剤であ
っても良く、また公知のアルキド樹脂、エポキシ樹脂、
エポキシエステル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂酢ピアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、アクリルウレタン樹脂、ビニル樹脂、フェノール樹
脂、ニトロセルロース樹脂等との混合系であっても差し
つかえない。

本発明の分散剤によって有機液体に分散される粉末状固
体は、通常その粒径が２０ミクロン以下の微細な固体で
あり、例えばルチル型或はアナターゼ型チタン白、赤色
、黒色、または黄色酸化鉄、硫酸バリウム、クロム酸亜
鉛、クロム酸ストロンチウム、クロム酸鉛、酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー　シリカ、磁
性酸化鉄、カーボンブラック、アルミニウム、鉄、黄銅
等の様な着色材、充填材、電導材、磁性材その他を包含
する各種の無機顔料、レーキ、トナー　フタロシアニン
顔料、インインドリノン顔料、キナクリドン顔料、イン
ダンスレン顔料、ジオキサジン顔料、ヘンツイミタソロ
ン顔料、フラバンスロン顔料、アンスラキノン顔料の如
き有機顔料が挙げられる。尚ここで云う“レーキ”とは
アルミナの様な水不溶性担体の上に沈澱させた有機染料
の、水に不溶性の塩亦は錯体を意味し、“トナー”とは
、特にアゾ染料の水に不溶或は極めて難溶なカルシウム
の塩または錯体を意味する。

本発明に係る分散剤の、顔料分散液中に於ける相対的割
合は、被分散体に対して０．　１〜１００％、好ましく
は０．１〜１０％の範囲内で使用するのが有利であり、
分散液中の被分散微粉体含有率は５〜８５％、好ましく
は１０〜７０％である。

尚、上記の顔料分散ペースト、或は塗料、インキ組成物
の製造に際しては、通常使用される分散機、例えばロー
ルミル、ボールミル、サンドミル、ベラネタリーミキサ
ー　高速デイスパー　アトライター等を使用すればよい
。

かくして得られた本発明の分散剤は、特公昭５４−３４
，００９号、英国特許第１．　３４２．　７４６号、英
国特許第１．３９．３，４０１号、米国特許第３，７７
８，２８７号の各明細書に述べられている様な可溶化基
のポリエステル連鎖が実質的に１２−ヒドロキシステア
リン酸の脱水ポリ縮合体のみで構成せられる、分散剤に
比較して、分散剤を配合して成る被覆用色材、例えばイ
ンキや塗料を金属の塗装、あるいは印刷に使用した場合
、塗膜と金属の密着性を損なわないという利点があり、
或は米国特許第４，４１５，７０５号明細書に記載され
ている様な高濃度ポリエチレンイミンを配合して成る分
散剤に於てしばしば指摘されるところの、アンモニアに
由来する悪臭がない点で使用上有利である。しかも前記
公知の分散剤を使用した場合に比較して高い顔料濃度に
於ける分散液の流動性が著しく優れている点に於ても有
利である。かかる利点は、従来公知のポリ−１２ヒドロ
牛ジステアリン酸系分散剤にあっては、その末端極性基
が１個である為顔料表面の極性基に対する結合能力が比
較的小さいのに対して、本発明の分散剤はそれが著しく
大きいことによるものであろうと推測される。即ち、本
発明による分散剤にあっては、その母体をなすアルカリ
可溶型スチレンアクリル共重合体等のカルボ牛シル基含
有共重合体が、側鎖に複数の極性基を有するポリカルボ
ン酸型オリゴマーである点に鑑み、ヒドロキシカルボン
酸のポリ縮合によって生成したポリエステルグラフト重
合体が櫛歯構造的多官能性となり、被分散微粒子に吸着
する分散剤の吸着層がより大きくなり、従って分散剤分
子の立体的保護効果が増大する為、顔料粒子の凝集が妨
げられ、分散安定性が向上するものと考えられる。

顔料分散の塗料用分散液を用いて塗装作業を行う場合、
該組成物の粘度が高すぎると作業が困難となる。作業に
適当な粘度を維持するには、かなりの溶剤を用いて希釈
する必要があり、その結果固形分含有率が低下し、充分
な被覆効果が期待出来なくなる。近年、効率の点で塗装
方法としてスプレー塗装が多用されており、特に大規模
塗装に於てこの傾向が顕著である。従って固形分含有率
が高く、しかも作業に支障を来さない程度に流動性の良
好な顔料分散液組成物の出現が強く要望されている。本
発明に係る顔料分散液組成物は、かかる業界の要望に添
うものであり、塗装効率の向上や有機溶剤使用量の節減
に寄与する事が出来る点に於いても有利である。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を一層具体的、かつ詳細に
説明するが、もちろん本発明の主旨はこれらの実施例に
よって限定せられるものではない。

尚実施例中の部は重量部を意味する。

実施例１　分散剤Ａ “Ｊｏｎｃｒｙｌ”６８２（商品名：Ｓ、Ｃ。

Ｊｏｎｓｏｎ社製）１１４．３ｇ、工業用１２−ヒドロ
キシステアリン酸（用研ケミカル（株）製：商品名「ヒ
ドロキシステアリンＪ）１５０．３ｇ５　キシレン３６
．５ｇオルトチタン酸ｎブチル０．２ｇを混合し、窒素
気流中で１８０〜１９０℃で１２時間加熱かくはんして
ディーン・スタークトラップ中に８．５ｇの水を濡出分
離した。反応酸生物を冷却し２９０．５５ｇの淡褐色透
明やや粘ちょうな樹脂状物を得た。これの酸価は１０５
゜１ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分９０％、２５°Ｃに於け
る粘度はＺ６〜Ｚ７（ガードナー法）、ガードナー法に
よる色数は１３であった。固形分の赤外吸収スペクトル
を測定したところ３４００〜３５００Ｃｍ−１の水酸基
に由来する吸収帯は認められずヒドロキシステアリン酸
の１２位の水酸基が完全にエステル化されていることを
示した。

実施例２　分散剤Ｂ “Ｊ　ｏｎｃｒｙｌ”６８０．１３０．０ｇ、工業用１
２−ヒドロキシステアリン酸１５０．３ｇ。

キシレン３９．２ｇ、オルトチタン酸ｎブチル０゜２ｇ
を混合し、窒素気流中で１７５〜１８０°Ｃに１０時間
加熱かくはんして還流し、ディーン・スタークトラップ
中に９．０ｇの水を濡出分離した。

反応生成物にキシレン７６．５ｇを加えて希釈し。

３８２．３ｇの淡黄褐色やや粘ちょうな分散剤溶液を得
た。これの酸価は９４．９ｍｇＫＯＨ／ｇ２５℃に於け
る粘度はＺ６〜Ｚ７（ガードナー法）色数は８（ガード
ナー法）、不揮発分は７４％、Ｇ、　　Ｐ、　　Ｃによ
る固形分のＭｎは３７００５Ｍｗは６５００であった。

これの赤外吸収スペクトルを測定したところ３４００〜
３５００Ｃｍ−１の水酸基に由来する吸収帯は認められ
ずヒドロキシステアリン酸がスチレンアクリルオリゴマ
ｒのカルホキシル基に実質的に完全にグラフトしている
ことを示した。

実施例３　分散剤Ｃ “Ｊｏｎｃｒｙｌ”６８２．２２．８ｇ、工業用１２−
ヒドロキシステアリン酸３００．５ｇ。

キシレン４５ｇ１オルトチタン酸ｎブチル０．２ｇを混
合し、窒素気流中で１８０〜１９５℃に１２時間加熱か
くはんして還流し、１６．０ｇの水をディーン・スター
クトラップ中に濡出分離した。

淡黄褐色透明な分散剤溶液３４９．０ｇを得た。

これの酸価は４２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、　　不揮発分８
７％、２５℃に於ける粘度Ｗ−Ｘ（ガードナー法）色数
１１（ガードナー法）であった。固形分のＧ、　　Ｐ、
　　ＣによるＭｎ３７００、Ｍｗ５９００で赤外吸収ス
ペクトルを測定した結果水酸基の吸成帯は認められずヒ
ドロキシステアリン酸は実質的に完全にスチレンアクリ
ルオリゴマーのカルボキシル基にグラフト重合している
ことを示した。

実施例４　分散剤Ｄ “Ｊｏｎｃｒｙｔ”６８０．１−３．　０−ｇ、工業用
１２−ヒドロキシステアリン酸１５０．３ｇ。

キシレン２４．５ｇ、オルトチタン酸ｎブチル０゜２ｇ
を混合し、窒素気流中で１４時間１８０〜１９５°Ｃに
加熱還流してディーン・スタークトラップ中に８．０ｇ
の水を分離した。淡黄褐色透明、やや粘ちょうな分散剤
溶液１７８．０ｇを得た。これの不揮発分は９０．０％
、Ｇ、　　Ｐ、　　ＣによるＭｎ４４２３、ＭＷ８８９
０であった。赤外吸収スペクトル測定の結果、３４００
〜３５００　ｃｍ−’のＯＨ基に基ずく吸収帯は認めら
れず、ヒドロキシステアリン酸は事実上完全にスチレン
アクリルオリゴマーのカルボキシル基にグラフトしてい
ることを示した。

実施例５　分散剤Ｅ “ＪＯｎＣｒｙｌ”６８２，２２．８ｇ、　工業用リシ
ノール酸１４９．０ｇ、キシレン２５．８ｇ、オルトチ
タン酸ｎブチル０，２ｇを混合し窒素気流中で１２時間
１８０〜１９０°Ｃに加熱還流して７．０ｇの水をディ
ーン・スタークトラップ中に分離した。暗褐色透明やや
粘ちょうな分散剤溶液１８８．０ｇを得た。これの酸価
は５０．１ｍｇｘｏＨ／ｇ、不揮発分８９％、２５℃に
於ける粘度はＷ−Ｘ（ガードナー法）色数は１６〜１７
（ガードナー法）であった。固形分のＭｎは３４６４、
Ｍｗは５６００，１．Ｒ吸収スペクトルを測定の結果Ｏ
Ｈ基の吸収帯は認められず、リシノール酸は事実上完全
にスチレンアクリルオリゴマーのカルボキシル基にグラ
フト重合していることを示した。

実施例６　分散剤Ｆ “ＪＯｎＣｒｙｌ”６８２，２２．８ｇ、工業用１２−
ヒドロキシステアリン酸１５０．３ｇ。

キシレン２５．０ｇ、オルトチタン酸イソプロピル０．
２ｇを混合し、窒素気流中で１８５〜２００°Ｃに１２
時間加熱かくはんして還流し、８．０ｇの水をディーン
・スタークトラップ中に分離した。

淡黄褐色透明やや粘ちょうな分散剤溶液１８８゜０ｇを
得た。これの酸価は５２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分
９１％、２５℃に於ける粘度は２〜Ｚｌ（ガードナー並
）、色数１３（ガードナー法）であった。固形分の１．
　　ＲスペクトルにはＯＨ基の吸収帯は認められずヒド
ロキシステアリン酸はオリゴマーの側鎖カルボキシル基
にほぼ完全にグラフト重合していることを示していた。

実施例７　分散剤Ｇ ＳＭＡ−１０００（Ａｒｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａ１社製
　商品名：スチレンマレイン酸共重合樹脂、平均分子ｆ
ｉ１６００、酸価４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１１．７ｇ、
　　工業用１２−ヒドロキシステアリン酸３００．５ｇ
、キシレン４６．８ｇ、オルトチタン酸ｎブチル０．２
ｇを窒素気流中で１８６〜１９４°Ｃに１３時間加熱か
（はん還流してディーン・スタークトラップ中に１５．
３ｍｌの水を濡出分離した。

生成物をロータリー・エバポレーターで１２０”Ｃ／２
０ｍｍＨＨに３時間保ってキシレンを溜去し、暗褐色透
明粘ちょうな分散剤２９５．０ｇを得た。

実施例８　分散液の調製例 白艶華ＯＴ（白石カルシウム（株）製　商品名：成分沈
降炭酸カルシウム）にスチレンモノマーと分散剤を該分
散剤が顔料の重量に対して１．５％になる様に添加し、
ＴＫホモデイスパー（特殊化工機製）を用いて２０００
ｒｐｍで２分間強力かくはんし、分散液の粘度をＢ型粘
度計で測定した。分散剤として実施例３の分散剤Ｃ及び
、　“５ｏ１ｓｐｅｒｓｅ”３０００　（商品名：　１
．　　Ｃ。

１社製）を用いた分散液の粘度を比較した。結果を下表
に示す。

分散剤Ｃを使用した分散液の見掛は粘度（ｃｐｓ）“５
ｏｌｓｐｅｒｓｅ ３０００を使用した分散 実施例９ レジ７・レッドＢＨ−１（レジ７・カラー（株）製品、
商品名：　Ｃ，Ｉ、Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−４８：
　３）１５部、トルエン３３．５部、分散剤Ａ１．５部
を径３ｍｍのスチール・ボール１００部と共にＲｅｄ　
　Ｄｅｖｉ１社製ペイント・コンディショナーで３時間
振とうして充分に解膠、分散させた。分散液は良好な流
動性を示し、グラビア印刷インキの製造に適しており、
少なくとも一週間は凝集、沈降が認められなかった。

実施例１０ “Ｓｙｍｕｌｅｒ″Ｒｅｄ　　３０１４　（大日本イン
キ化学工業（株）製品、商品名：Ｃ，Ｉ、Ｐｉ　ｇｍｅ
ｎ　ｔ　　Ｒｅｄ−４８：　２）３０部、トルエン５０
部、メチルエチルケトン１０部、酢酸エチル７部、分散
剤８３部を径３ｍｍのスチール・ボール２００部と共に
Ｒｅｄ　　Ｄｅｖｉ１社製ペイント・コンディショナー
で５４間振とうして充分に解膠・分散させた。分散液は
良好な流動性を示し、グラビア印刷インキの製造に適し
ており、少なくとも一週間は凝集・沈降が認められなか
った。

実施例１１ ”Ｓｙｍｕｌｅｒ″Ｒｅｄ　　３０８４　（犬日本イン
キ化学工業（株）製品、商品名：　Ｃ，１，Ｐｉ　ｇｍ
ｅｎ　ｔ　　Ｒｅｄ−４８：　３）２５部、トルエン４
０部、メチルエチルケトン２０部、酢酸エチル１０部、
“ビニライト”ＶＡＧＨ（Ｕ、　　Ｃ。

Ｃ社製：塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂）３部、分
散剤０２部を径３ｍｍのスチール・ボール２００部と共
にＲｅｄ　　Ｄｅｖｉ１社製ペイント・コンディショナ
ーで３時間振とうして解膠・分散させた。

分散液は優れた流動性を示し、グラビア印刷インキの製
造に適しており、１０日間放置後も凝集・沈降が認めら
れず、分散安定性は良好であった。

実施例１２ “タイベーク”Ｒ−８３０（石原産業（株）製　商品名
ニルチル型罎クン白）５０部、トルエン２５部、メチル
エチルケトン１２部、酢酸エチル６部、　′ビニライト
”ＶＡＧＨ（Ｕ、Ｃ，Ｃ社製　商品名）４部分散剤Ｄ３
部を径３ｍｍのセラミックボール２００部と共にＲｅｄ
　　Ｄｅｖｉ１社製ペイント・コンディショナーで５時
間振とうして解膠・分散させた。分散液は良好な流動性
を示し、グラビア印刷インキの製造に適しており長時間
放置後も凝集・沈降が認められなかった。

実施例１３ “Ｓｙｍｕｌｅｒ″Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ　　Ｃａｒｍｉ
ｎ　　６Ｂ　　２３３　（大日本インキ化学工業（株）
　商品名：Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−５７：
　　１）２２部、トルエン４０部、メチルエチルケトン
２０部、酢酸エチル１０部、分散剤６５部、　′ビニラ
イト”ＶＡＧＨ−３部を径３ｍｍのスチール・ボール２
００部と共にＲｅｄ　　Ｄｅｖｉ１社製ペイント・コン
ディショナーで３時間振とうして解膠・分散させた。分
散液は良好な流動性を示しグラビア印刷インキの製造に
適しており１０日間貯蔵後も粘度の経時変化が認められ
なかった。

実施例１４ 赤色酸化鉄１４０Ｍ（バイエル社製　商品名）６０部、
　“ツルペッツ”　１５０　２０部、イソホロン１０部
、ｎブチルセロソルブ５部、分散剤７５部を径３ｍｍの
セラミック・ボール２００部と共にＲｅｄ　　Ｄｅｖｉ
１社製ペイント・コンディショナーで３時間振とうして
解膠・分散させた。分散液の流動性は良好であってＰ、
　　Ｃ，Ｍ塗装材の製造に適しており少なくとも一週間
貯蔵した後に於て顔料の凝集、沈降分離が認められなか
った。

実施例１５ ルチル型チタン白ＪＲ−７０１（帝国化工（株）製：商
品名）７０部、“ツルペッツ”−１５０１２部、イソホ
ロン３部、ｎ−プチルセロソルブ２部、実施例６の分散
剤Ｆ１部、“スーパー・ベッカミン″Ｌ−１０５−６０
（大日本インキ化学工業（株）製：商品名　メチルエー
テル化メラミン樹脂）１２部を径３ｍｍのセラミック・
ボール　２００部と共にＲｅｄ−Ｄｅｖｉ１社製ペイ社
製ペイコントィショナーで５時間振とうして解膠・分散
させた。分散液の流動性は良好であって、公知の塗料用
アクリル樹脂（例えば“、デｌラクロン”５６５０等）
と配合して得られたＰ、　　Ｃ，Ｍ塗料は鋼板に対する
塗膜の密着性が優れており焼き着は塗膜に就いてセロハ
ンテープによるゴバン目剥離テストを実施したところ、
剥離は認められなかった。

〔発明の効果〕

本発明は以上の如きものであるから、本発明分散剤は、
印刷インキや塗料等の非極性有機液体中に、有機、無機
の種々の顔料やフィラー等の粉末状固体を高含有率で長
期間安定に分散させることが可能で、しかも得られる本
発明分散液は、被分散微粉体が高含有率であっても、従
来のこの種のものに比して著しく低粘性および高流動性
であるという優れた特長を有する。

また本発明の分散剤は、分散液の金属との密着性を損な
わず、しかもそれ自体の経時安定性が高く、また例えば
悪臭分解物を発生するこ之もないから、本発明分散液は
、長期間優れた性能を保持し、不快な悪臭物質で使用者
の健康を害することもなく、例えば、グラビア印刷イン
キ、金属印刷インキ、金属塗料等の用途に極めて好適で
ある。

本発明分散剤の特徴と利点を列挙すると以下の通りであ
る。

（イ）流動性向上による分散時間、エネルギー・コスト
の節約と分散機への仕込量増加、付着ロスの減少による
生産性の向上。

（ロ）ミル・ベース数の削減による練肉回数、貯蔵スペ
ース、在庫金利の低減。

（ハ）ミル・ベース中の顔料濃度増加による輸送コスト
の節約。

（ニ）色材製品中に於ける分散状態安定化にもとずく混
合顔料の異常凝集、色別れの防止と塗膜の色濃度、光沢
等品質の向上。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１個のカルボキシル基を有するα、β−
   エチレン性不飽和モノマーを必須要素とした共重合体に
   、ヒドロキシル基含有高級モノカルボン酸を脱水縮合せ
   しめて得られるポリエステルグラフト重合体を有効成分
   として含有することを特徴とする分散剤。 ２、カルボキシル基含有共重合体の数平均分子量が５０
   ００以下のスチレン／（メタ）アクリル酸系共重合体で
   ある請求項１記載の分散剤。 ３、ヒドロキシル基含有高級モノカルボン酸がリシノー
   ル酸または１２−ヒドロキシステアリン酸である請求項
   １または２記載の分散剤。 ４、カルボキシル基含有共重合体のカルボキシル基１個
   当り０．１〜２０モルのヒドロキシル基含有高級モノカ
   ルボン酸を脱水ポリ縮合せしめて得られる請求項１、２
   または３記載の分散剤。 ５、微粉末状固体、分散媒としての有機液体および分散
   剤を含有する分散液に於て、該分散剤として請求項１、
   ２、３または４記載の分散剤を使用した分散液。 ６、分散剤使用割合が、微粉末状固体に対して０．１〜
   １００％の範囲にある請求項５記載の分散液。 ７、請求項５記載の分散液から成る塗料。 ８、請求項５記載の分散液から成る印刷インキ。 ９、請求項５記載の分散液から成る成型材料。 １０、請求項５記載の分散液を使用して成る塗料或は印
   刷インキのミルベース。