JP3895004B2 - 顔料分散物及びそれを用いたオフセット印刷用インキ組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インキ、塗料或いは顔料分散レジスト等の技術分野において、非水系媒体中で顔料が高濃度に微分散され、且つ各色に使用でき、特に、オフセット印刷用インキの分野において、顔料分散に有用な顔料分散物及びそれを用いたオフセット印刷用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、顔料は、インキ、塗料或いは顔料分散レジスト等の被覆剤において、着色、遮光、防錆等を目的として幅広く使用されている。これら被覆剤には、鮮明な色調、高い光沢と着色力、高い透明性、取扱い時や塗布時、印刷時等に必要な高い流動性、また長期間保存しても顔料が再凝集を起こすことのない安定性が要求される。このためには、顔料濃度を高くしても微分散性を良好に維持する必要がある。
【０００３】
しかし、顔料は練肉機で一旦は微分散化されても、微分散された顔料粒子同士が再凝集により高次構造を形成し易く、安定な微分散体を得ることは困難なことが多く、色の鮮明さの低下、着色力の低下、透明性の低下、粘度上昇や静置された分散物の降伏値の上昇、温度上昇に伴う流動性の低下等の現象が現れる。
【０００４】
これらの現象は印刷物や塗布物の品質を低下させるだけでなく、印刷や塗布の工程、更にはインキ、塗料、顔料分散レジスト等の製造工程におけるトラブルを引き起こす原因にもなる。
【０００５】
これらの問題を改良するために顔料分散剤を用いた種々の方法が行われてきた。
【０００６】
例えば、アメリカ特許第３，９９６，０５９号明細書、特開昭６１−１６３９７７号公報等には、ヒドロキシカルボン酸を脱水縮合したポリエステルと特定のアミン類との反応により合成される末端に遊離のアミノ基を持つ化合物が提案されている。
【０００７】
また、アメリカ特許第４，２２４，２１２号明細書、アメリカ特許第４，４１５，７０５号明細書、アメリカ特許第３，８８２，０８８号明細書等には、分子量５００〜数万のポリアルキレンイミンを上記のようなポリエステルと直接、あるいは間接的に反応させた生成物が記載されている。
【０００８】
さらに、特開昭６４−７９２７９号公報、特開平２−９９１３２号公報等にはポリアミンと脂肪酸や酸無水物との反応生成物が提案されている。
【０００９】
しかしながら、これら顔料分散剤は、非水分散系における顔料の高濃度化、分散の安定化という点においてはある程度の効果は認められるものの、顔料の微分散安定化に関して依然として満足しうる効果が得られないという問題を有するものであった。
【００１０】
また、米国特許第２，７６１，８６５号明細書、特公昭４１−２４６６号公報に代表されるように、有機顔料を母体骨格とし側鎖にスルホン基、スルホンアミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の置換基を導入して得られる化合物(顔料分散助剤)を使用する方法がある。
【００１１】
この方法によれば、上記顔料分散剤の場合に比べて、顔料の微分散安定化に対する効果が大きく、かなり有効であることが知られている。しかしながら、このような化合物（顔料分散助剤）は、上述したように有機顔料を母体骨格として使用しているため、同系色にしか使用できず、各色毎に顔料分散助剤を変更しなければならないという問題、及び白インキ、淡色インキには使用できないという問題を有するものであった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの問題を解決するためになされたものであり、高い顔料濃度においても顔料が良好に微分散安定化され、且つ、白インキ、淡色インキにも使用することができる汎用性のある顔料分散助剤を含有する顔料分散物を提供すること、及びそれを用いたオフセット印刷用インキ組成物を提供することを課題とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく研究を重ねた結果、以下に示す塩基性基又は酸基を有する顔料分散助剤と該顔料分散助剤の塩基性基又は酸基と塩形可能な酸基又は塩基性基を有する顔料分散用樹脂を併用することにより、これらの課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１４】
すなわち、本発明は、（１）顔料、塩基性基又は酸基を有する顔料分散助剤、顔料分散助剤の該塩基性基又は酸基と塩形成可能な酸基又は塩基性基を有する顔料分散用樹脂、溶剤、必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物であって、前記顔料分散助剤が変性ノボラック樹脂からなり、且つ顔料１００重量部に対し、顔料分散助剤を０．５重量部以上及び顔料分散用樹脂を０．５重量部以上で、顔料分散助剤と顔料分散用樹脂の合計量が１〜５１重量部になる範囲で含有することを特徴とする顔料分散物に関する。
【００１５】
また、本発明は、（２）前記（１）項記載の顔料分散物を含有することを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物に関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の顔料分散物においては、顔料に、塩基性基又は酸基を有する顔料分散助剤（変性ノボラック樹脂）が吸着あるいは相互作用し、且つ、該顔料分散助剤の塩基性基又は酸基と塩形成可能な酸基又は塩基性基を有する顔料分散用樹脂とが相互作用することにより、顔料の高濃度微分散体に特有の構造粘性が抑えられ、インキ、塗料、顔料分散レジスト等の取扱い時や塗布、印刷及び製造時に必要な高い流動性と、長期間に渡り顔料が再凝集を起こすことのない高い安定性が得られる。また、顔料分散助剤が、着色していないため、白インキ、淡色インキにも使用できる。
【００１７】
以下、本発明の顔料、塩基性基又は酸基を有する顔料分散助剤（変性ノボラック樹脂）、該顔料分散助剤の塩基性基又は酸基と塩成形可能な酸基又は塩基性基を有する顔料分散用樹脂（顔料分散助剤が酸基を有する変性ノボラック樹脂の場合は、塩基性基を有する顔料分散用樹脂を併用し、顔料分散助剤が塩基性基を有する変性ノボラック樹脂の場合は、酸基を有する顔料分散用樹脂を併用する、以下同様）、溶剤、必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物であって、前記顔料分散助剤として、変性ノボラック樹脂を含有せしめた顔料分散物、及びそれを用いたオフセット印刷用インキ組成物について詳しく説明する。
【００１８】
まず、本発明で使用する顔料分散助剤、即ち、塩基性基又は酸基を有する変性ノボラック樹脂について説明する。
【００１９】
この変性ノボラック樹脂は、ノボラック樹脂の芳香族性水酸基に塩基性基又は酸基を有する置換基を導入した構造のものである。
【００２０】
酸基としては、カルボキシル基、スルホン酸基などがあげられる。塩基性基としてはアミノ基などがあげられる。アミノ基としては１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基のいずれであってもよい。
【００２１】
また、本発明の塩基性基又は酸基を有する変性ノボラック樹脂は、その塩基性基がアミノ基の場合はアミン価１０〜５０であり、その酸基がカルボキシル基の場合は酸価１０〜５０であることが好ましい。ただし、これらの適切な値は、顔料の種類、顔料の粒子の比表面積や粒子径、顔料表面の処理剤の性質、分散媒の極性などに応じて変化するものであり、用途に応じて最適値を選択する必要がある。
【００２２】
本発明の塩基性基又は酸基を有する変性ノボラック樹脂は、例えば、以下の方法等により得ることが出来る。
【００２３】
＜１＞エポキシ基を有するノボラック樹脂のエポキシ基とモノカルボン酸とを反応させて得られる水酸基に酸無水物を反応させ、カルボキシル基を有する変性ノボラック樹脂を得る。
【００２４】
＜２＞エポキシ基を有するノボラック樹脂のエポキシ基の一部とモノカルボン酸とを反応させ、次いで、残存しているエポキシ基に多価カルボン酸を反応させて、カルボキシル基を有する変性ノボラック樹脂を得る。
【００２５】
＜３＞エポキシ基を有するノボラック樹脂のエポキシ基の一部とモノカルボン酸とを反応させ、次いで、残存しているエポキシ基に１級アミノ基、２級アミノ基の少なくとも１つを有するアミン化合物を反応させてアミノ基を有する変性ノボラック樹脂を得る。
【００２６】
なお、上述の＜１＞〜＜３＞の変性ノボラック樹脂を得る反応は、必要に応じて溶媒を用い、又、必要に応じて脂肪族アミン、芳香族アミン、或いはアンモニウム塩等の触媒を用い、６０〜１６０℃に加熱して行うことができる。
【００２７】
次に、本発明の顔料分散助剤＜１＞〜＜３＞を得るための材料について具体的に説明する。
【００２８】
本発明の塩基性基又は酸基を有する変性ノボラック樹脂を得るために用いるエポキシ基を有するノボラック樹脂としては、核体数２〜２０のエポキシ基を有するノボラック樹脂を使用することができる。尚、核体数が２０を超えると、分子量制御が非常に難しくなるため、現実的には２０が上限となる。
【００２９】
前記ノボラック樹脂としては、一価フェノール類やジ或いはトリヒドロキシベンゼン等の多価フェノール類とアルデヒド類とから誘導されるノボラック樹脂を使用することができる。このうち一価フェノールとしては、フェノール、クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、アミルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等の無置換フェノール類もしくはアルキル置換フェノール類、モノヒドロキシジフェニルメタン類、或いはフェニルフェノール等の芳香族置換基を有するフェノール類が使用できる。多価フェノール類としては、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノンもしくはトリヒドロキシベンゼン等のジ或いはトリヒドロキシベンゼン類、もしくはこれらのアルキル置換体或いは芳香族置換体が使用できる。また、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のジヒドロキシジフェニルメタン類、ジヒドロキシビフェニル類等も使用することができる。また、前記フェノール類のハロゲン置換体も使用でき、例えば塩素化或いは臭素化フェノール類等を挙げることができる。これらフェノール類は単独で、又は２種類以上を混合して使用することができる。
【００３０】
フェノール類としては、反応性の点から、一価フェノール類ではフェノール、メタ位がアルキル基１個で置換されたフェノール類等が好ましく、多価フェノール類ではレゾシノール等が好ましい。
【００３１】
アルデヒド類としてはノボラック樹脂の製造に一般に使用されているものがとくに制限なく使用することができる。具体的にはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサンや環状ホルマール類、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、グリオキサール等の低級脂肪族アルデヒド類、フルフラール、フェニルアルデヒド等の芳香族アルデヒド類等が挙げられる。これらアルデヒド類は単独で、又は２種類以上を混合して使用できる。
【００３２】
ノボラック樹脂を合成するには、常法によりパラトルエンスルホン酸、過塩素酸、塩酸、硝酸、硫酸、クロロ酢酸、シュウ酸、リン酸等の酸触媒の存在下に、これらフェノール類とアルデヒド類とを８０〜１３０℃で反応させればよい。反応はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分子量を測定するなどして追跡することができる。
【００３３】
この他、サリゲニンのようにヒドロキシメチル基を持つフェノール誘導体や、ｏ−クロロメチルフェノールのようにハロゲン化メチル基を持つフェノール誘導体を用いる方法でノボラック樹脂を合成しても良い。
【００３４】
次に、ノボラック樹脂を、常法によりエピクロルヒドリン或いはβ−メチルエピクロルヒドリンと反応させ、エポキシ基を有するノボラック樹脂を得る。勿論、市販のエポキシ基を有するノボラック樹脂も使用できる。
【００３５】
また、エポキシ基を有するノボラック樹脂のエポキシ基と反応させるモノカルボン酸としてはとくに制限されず、たとえば酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数２〜２０のモノカルボン酸等が例示でき、これらは単独でまたは２種以上組合わせて使用できる。また、グリコ−ル酸、乳酸、オキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシミリスチン酸、ヒドロキシパルミチン酸、リシノール酸やひまし油脂肪酸、及びそれらの水添物、１２−ヒドロキシステアリン酸等の炭素数２〜２０のヒドロキシモノカルボン酸等が例示でき、これは単独でまたは２種以上組合せて使用できる。さらにこれらヒドロキシモノカルボン酸の重縮合物も使用することができる。この重縮合物の重合度としては２〜６程度が好ましい。
【００３６】
また、エポキシ基を有するノボラック樹脂のエポキシ基とモノカルボン酸と反応させて得られる水酸基と反応させる酸無水物としては、とくに制限されず、たとえば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸等の脂肪族多価カルボン酸の無水物、無水テトラヒドロフタル酸等の脂環族多価カルボン酸の無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸等の芳香族多価カルボン酸の無水物等が例示できる。
【００３７】
また、エポキシ基を有するノボラック樹脂のエポキシ基の一部とモノカルボン酸とを反応させ、次いで、残存しているエポキシ基と反応させる多価カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、２−ブロモグルタル酸、アゼライン酸等の脂肪族多価カルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族多価カルボン酸等が例示できる。
【００３８】
また、エポキシ基を有するノボラック樹脂のエポキシ基の一部とモノカルボン酸とを反応させ、次いで、残存しているエポキシ基と反応させる１級アミノ化合物、２級アミノ化合物としては、とくに制限されず、たとえばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン等の１級モノアミン類、ベンジルアミン等の芳香脂肪族１級モノアミン類、アニリン、ナフチルアミン等の芳香族１級モノアミン類、及びこれらのＮ−モノアルキル置換による２級モノアミン類、エタノールアミン、Ｎ−モノアルキルエタノールアミン、ジエタノールアミン等の１級或いは２級アミノ基を持つアルカノールモノアミン類が使用できる。
【００３９】
尚、多価カルボン酸、１級アミンをエポキシ基を有するノボラック樹脂のエポキシ基と反応させる場合はゲル化が起こる可能性があるので注意を要する。
【００４０】
前述のごとくノボラック樹脂を合成してから変性を行う他に、先ず上述した一価フェノール類や多価フェノール類の芳香族性水酸基をエピクロルヒドリン或いはβ−メチルエピクロルヒドリンと反応させ、グリシジルオキシ基或いは２，３−エポキシ−２−メチルプロピルオキシ基を形成し、これを前記モノカルボン酸、酸無水物等、アミン類等と反応させて、カルボキシル基やアミノ基を有するフェノール類を得た後、必要に応じて新たなフェノール類を加え、アルデヒド類を用いてノボラック形成の反応を行うことによっても本発明の変性ノボラック樹脂を得ることができる。
【００４１】
つぎに本発明で使用する顔料分散用樹脂について説明する。
【００４２】
本発明で使用する顔料分散用樹脂は、顔料分散助剤の塩基性基又は酸基と塩形成可能な酸基又は塩基性を有する顔料分散樹脂である。
【００４３】
塩基性基又は酸基を有する顔料分散用樹脂としては、好ましくは、塩基性基がアミノ基の場合はアミン価が１０〜５０、酸基がカルボキシル基の場合は酸価が１０〜５０の顔料分散用樹脂が使用でき、具体的には、アミノ基を有するものとして、特開平５−２７１５９３号公報に記載されている長鎖ヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリエステルと窒素原子を３〜６個含有するポリアルキレンイミンとを反応させた化合物、特開昭６１−２３４９１９号公報に記載されている長鎖ヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリエステルとポリエチレングリコールジアミンとを反応させた化合物等が、カルボキシル基を有するものとして、特開平９−２５４４３号公報、特開平９−２５４４４号公報に記載されている長鎖ヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリエステル化合物等が挙げられる。
【００４４】
またこれ以外にも、各種アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂等、あるいはそれらの変性物で、且つ塩基性基又は酸基を有している樹脂を顔料分散用樹脂として使用することができる。
【００４５】
本発明の対象となる顔料としては、一般的な無彩色又は有彩色の、無機又は有機顔料が使用でき、具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料等の有色顔料、及びカーボンブラック等が挙げられる。
【００４６】
また、必要に応じて用いることができる本発明のバインダー樹脂としては、塗料、顔料分散レジスト、インキ組成物の分野に使用されている公知の各種バインダーが使用できる。
【００４７】
本発明の顔料、顔料分散助剤、顔料分散用樹脂、溶剤、必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物を得るには、顔料１００重量部に対して、顔料分散助剤を０．５重量部以上、好ましくは１重量部以上、及び顔料分散用樹脂を０．５重量部以上、好ましくは１重量部以上で、かつ顔料分散助剤と顔料分散用樹脂の合計量が１〜５１重量部、好ましくは、２〜３５重量部となる範囲で含有させることが好ましい。顔料分散助剤、又は、顔料分散用樹脂が、０．５重量部より少ないと十分な顔料分散効果が得られない。また、顔料分散助剤と顔料分散用樹脂の合計量を５１重量部より多くしても顔料分散効果はそれ以上向上しない。
【００４８】
また、本発明の顔料分散物を、オフセット印刷インキ組成物に使用する場合は、顔料１００重量部に対して、顔料分散助剤を０．５重量部以上、好ましくは１重量部以上及び顔料分散用樹脂を０．５重量部以上、好ましくは１重量部以上で、かつ顔料分散助剤と顔料分散用樹脂の合計量が１〜５１重量部、好ましくは２〜３５重量部となる範囲で含有させることが望ましい。顔料分散助剤、又は、顔料分散用樹脂が、０．５重量部より少ないと十分な顔料分散効果が得られない。また、顔料分散助剤と顔料分散用樹脂の合計量を５１重量部より多くしても顔料分散効果はそれ以上向上しない。
【００４９】
但し、顔料分散効果は、顔料の種類、顔料粒子の比表面積や粒子径、顔料表面処理剤の性質、分散媒の極性等に応じて変化するものであり、それぞれの場合で最適使用量を定める必要がある。
【００５０】
本発明の顔料分散物を用いたオフセット印刷インキ組成物の製造に際しては、公知のバインダー樹脂、具体的には、各種アルキッド樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリエステル樹脂等、或いはそれらの変性物が使用でき、溶剤としては、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、芳香族系溶剤、ナフテン系溶剤等の鉱物油等が使用でき、さらにドライヤー、ゲル化剤、乾燥遅延剤、酸化防止剤等の添加剤を適宜用いることができる。
【００５１】
本発明のオフセット印刷インキ組成物における各成分の好ましい範囲を示す。
【００５２】
成 分 重量％
バインダー樹脂 ２０〜５０
植物油 ０〜６０
鉱物油 ０〜６０
顔料 ２〜６０
顔料分散助剤 ０．０２〜３０
顔料分散用樹脂 ０．０２〜３０
【００５３】
前記組成においては、植物油と鉱物油を合計したものの割合が２０〜６０重量％であるものが好ましい。
【００５４】
また、前記組成においては、顔料分散助剤と顔料分散用樹脂の合計量が、顔料１００重量部に対して、１〜５１重量部の範囲、より好ましくは、２〜３５重量部の範囲にあるのが好ましい。
【００５５】
本発明のオフセット印刷用インキベース（顔料分散物）の製造は、顔料、顔料分散助剤、顔料分散用樹脂、バインダー樹脂、溶剤を充分に攪拌した後、ビーズミル、3本ロールミル等にて練肉することにより調製することができる。
【００５６】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物の製造は、上記オフセット印刷用インキベースに、さらに、バインダー樹脂、溶剤、ワックス等の助剤を加えて、3本ロールミル等で混合することにより調製することができる。
【００５７】
また、塗料や顔料分散レジスト等、本発明のオフセット印刷用インキ組成物以外の用途に本発明の顔料組成物を使用する場合は、従来よりそれらの分野で使用されている各種のバインダー樹脂、溶剤及び添加剤を用いて調製することができる。
【００５８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。本発明は、その主旨と適用範囲を逸脱しない限り、これら実施例に限定されるものではない。なお以下の記述中において、「部」は重量部を示す。
【００５９】
顔料分散助剤１
反応容器に、エポキシ基を有するノボラック樹脂（東都化成（株）製、ＹＤＰＮ−６３８）５０部、ステアリン酸７５部、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦという）５０部の混合溶液を入れ、窒素気流下に１３０〜１５０℃で２時間加熱攪拌した。無水コハク酸７部を加えて、さらに２時間加熱攪拌した。その後ＤＭＦを減圧留去し、重量平均分子量３，０００、酸価３２のカルボキシル基を有する変性ノボラック樹脂（顔料分散助剤１）を得た。
【００６０】
顔料分散助剤２
実施例１におけるステアリン酸の代わりに１２−ヒドロキシステアリン酸８０部を用い、重量平均分子量３，５００、酸価３０のカルボキシル基を有する変性ノボラック樹脂（顔料分散助剤２）を得た。
【００６１】
顔料分散助剤３
冷却管、水分分離管、温度計、窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに１２−ヒドロキシステアリン酸３００部、キシレン３０部、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．３部の混合物を入れ、窒素気流下に生成する水を水分分離管に分離しながら１８０〜２００℃で３時間加熱撹拌した。次いでキシレンを減圧留去して重量平均分子量８００、酸価８０の淡褐色重合物であるポリエステルＡを得た。
【００６２】
このポリエステルＡ１１０部とエポキシ変性ノボラック樹脂（東都化成（株）製、ＹＤＰＮ−６３８）３０部、及びＤＭＦ８０部の混合溶液を入れ、窒素気流下に１３０〜１５０℃で２時間加熱攪拌した。次いで無水コハク酸７部を加えてさらに２時間加熱攪拌した。この後ＤＭＦを減圧留去し、重量平均分子量４，５００、酸価３０のカルボキシル基を有する変性ノボラック樹脂（顔料分散助剤３）を得た。
【００６３】
顔料分散助剤４
反応容器に、エポキシ基を有するノボラック樹脂（東都化成（株）製、ＹＤＰＮ−６３８）３０部、ポリエステルＡ８０部、及びＤＭＦ５０部の混合溶液を入れ、窒素気流下に１３０〜１５０℃で２時間加熱攪拌した。ついでコハク酸８部を加えて、さらに２時間加熱攪拌した。その後ＤＭＦを減圧留去し、重量平均分子量３，８００、酸価３３のカルボキシル基を有する変性ノボラック樹脂（顔料分散助剤４）を得た。
【００６４】
顔料分散助剤５
実施例４におけるコハク酸の代わりにステアリルアミン１４部を用い、重量平均分子量４，０００、アミン価２７のアミノ基を有する変性ノボラック樹脂（顔料分散助剤５）を得た。
【００６５】
顔料分散助剤６
反応容器に、エポキシ基を有するノボラック樹脂（東都化成（株）製、ＹＤＰＮ−６３８）３０部、ポリエステルＡ６４部、及びＤＭＦ５０部の混合溶液を入れ、窒素気流下に１３０〜１５０℃で２時間加熱攪拌した。ついでテレフタル酸６部を加えて２時間反応させた後、無水コハク酸６部を加えてさらに３時間加熱攪拌した。その後ＤＭＦを減圧留去し、重量平均分子量９，０００、酸価３２のカルボキシル基を有する変性ノボラック樹脂（顔料分散助剤６）を得た。
【００６６】
［比較顔料分散助剤］
顔料分散助剤７
顔料分散助剤１の合成で使用したエポキシ基を有するノボラック樹脂（ＹＤＰＮ−６３８）を顔料分散助剤７とした。
【００６７】
顔料分散助剤８
顔料分散助剤３の合成で使用したポリエステルＡを顔料分散助剤８とした。
【００６８】
顔料分散助剤９
市販顔料分散助剤（酸性官能基を有するフタロシアニン誘導体）を顔料分散助剤９とした。
【００６９】
［顔料分散助剤と併用する塩基性基又は酸基を有する顔料分散用樹脂］
顔料分散用樹脂１（カルボキシル基を有する顔料分散用樹脂）
冷却管、水分分離管、温度計、窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに１２−ヒドロキシステアリン酸１００部、キシレン１０部、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１部の混合物を入れ、窒素気流下に生成する水を水分分離管に分離しながら１８０〜２００℃で７時間加熱撹拌した。次いでキシレンを減圧留去して重量平均分子量４，０００、酸価３０の淡褐色重合物であるカルボキシル基を有するポリエステル樹脂（顔料分散用樹脂１）を得た。
【００７０】
顔料分散用樹脂２（アミノ基を有する顔料分散用樹脂）
アミノ基を有する樹脂（ポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸の末端にアミノ基を導入したもの、重量平均分子量４，５００、アミン価２５）を顔料分散用樹脂２とした。
【００７１】
［オフセット印刷用インキ組成物］
実施例１〜１８、及び比較例１〜１３
顔料分散助剤１〜６、比較顔料分散助剤（顔料分散助剤７〜９）、及び顔料分散用樹脂１〜２を用い、表１、２に示した顔料に対する顔料分散助剤および顔料分散用樹脂の使用量で、以下に示す処方のオフセット印刷用インキベ−ス（藍、墨、紅：ベース１、黄：ベース２）を調製した。ここで顔料としては、藍は銅フタロシアニン（大日精化工業（株）製）を、墨はカーボンブラック（三菱化学（株）製）を、黄はジスアゾイエロー（大日本インキ化学工業（株）製）を、紅はカーミン６Ｂ（大日本インキ化学工業（株）製）を使用した。溶剤としては、日本石油（株）製の５号ソルベントを用いた。また、樹脂ワニスＡとしては、ロジン変性フェノール樹脂（日立化成ポリマー（株）製、テスポール１３５５）をアマニ油と５号ソルベントの混合溶剤中に加熱溶解したもの（樹脂濃度５５重量％）を用いた。なお、インキベース１においては顔料分散助剤および顔料分散用樹脂の使用量に対応させて、樹脂ワニスＡの使用量を変え、インキベースの総量が１００部となるようにした。
【００７２】

【００７３】
前記混合物を充分に攪拌した後、３本ロ−ルにて練肉を行ってオフセット印刷用インキベ−スを調製した。これを用いて以下の配合によりオフセット印刷用インキを調製した。ここでワックスとしては、シャムロック社製のポリエチレンワックスコンパウンドを、溶剤としては日本石油（株）製の５号ソルベントを用いた。また、樹脂ワニスＢとしては、ロジン変性フェノール樹脂（日立化成ポリマー（株）製、テスポール１３０４）をアマニ油と５号ソルベントの混合溶剤中に加熱溶解したもの（樹脂濃度５５重量％）を用いた。
【００７４】

【００７５】
［評価試験］
得られたオフセット印刷用インキベ−スおよびオフセット印刷用インキの性状と性能の評価結果を藍インキについては表１に、墨インキ、黄インキ、紅インキについては表２に示した。なお、比較例５、６では、顔料分散助剤を使用せずに顔料分散助剤相当量を顔料分散用樹脂で置き換えたものについて、比較例７、９、１１、１３では、顔料分散助剤及び顔料分散用樹脂を使用せずにそれぞれの相当量を樹脂ワニスＡで置き換えたものについて評価した。
【００７６】
（１）粘度
コーン・プレート型回転粘度計（レオメトリックス社製）を使用し、オフセット印刷用インキベ−スの２５℃における降伏値（Ｐａ）と、ずり速度１０．０（１／ｓ）での粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。低粘度であるほど優れている。
【００７７】
（２）着色力
各オフセット印刷用インキベースに白インキベースを加えて希釈し、顔料分散助剤及び顔料分散用樹脂を使用しないインキベース（比較例７、９、１１、１３）の着色力を１００％として、同等の着色が得られる白インキベ−スの相対量から求めた。値が高いほど優れている。
【００７８】
（３）貯蔵安定性
オフセット印刷用インキベース及びオフセット印刷用インキを２５℃の恒温槽に１カ月間保存し、調製時の粘度に対する粘度変化から判定した。粘度上昇のほとんどないものを３、粘度上昇が比較的少ないものを２、著しく増粘するものを１として評価した。
【００７９】
【表１】

【００８０】
【表２】

【００８１】
本発明の、塩基性基又は酸基を有する変性ノボラック樹脂（顔料分散助剤）と、顔料分散助剤の塩基性基又は酸基と塩形成可能な酸基又は塩基性基を有する顔料分散用樹脂をオフセット印刷インキに用いることにより、藍、墨、黄、紅の各色において、オフセット印刷用インキベース（顔料分散物）の粘度と降伏値が下がり、着色力が向上した。また、貯蔵安定性についても優れており、顔料分散性の向上が示された。これに比べて比較例では顔料分散性が不十分であるか、十分な顔料分散性が得られても顔料分散助剤自体が着色しているため、同系色にしか使用できず、各色顔料への汎用性を全く持たないことがわかる。実施例と比べてわかるように、エポキシ基を有するノボラック樹脂、或いはポリエステル単独では、本発明の顔料分散物で得られる顔料分散効果を得ることはできなかった。また、本発明の顔料分散物を用いた場合においても、インキの貯蔵安定性は優れており、顔料分散性の向上が示された。
【００８２】
【発明の効果】
本発明の顔料分散物は、塩基性基または酸基を有する変性ノボラック樹脂（顔料分散助剤）を用いることにより、白インキ、淡色インキにも使用できる。
【００８３】
また、本発明の塩基性基又は酸基を有する変性ノボラック樹脂（顔料分散助剤）と、顔料分散助剤の塩基性基又は酸基と塩形成可能な酸基又は塩基性基を有する顔料分散用樹脂を含む顔料分散物は、特にこれをオフセット印刷用インキに使用することにより、顔料を高濃度に分散したオフセット印刷用インキベースの高い流動性、高い着色力及び良好な貯蔵安定性が得られる。また、オフセット印刷用インキについても、良好な貯蔵安定性が得られる。これにより、従来のものに比べて、作業効率を大幅に向上できる。

Claims (2)

1. 顔料、塩基性基又は酸基を有する顔料分散助剤、顔料分散助剤の該塩基性基又は酸基と塩形成可能な酸基又は塩基性基を有する顔料分散用樹脂、溶剤、必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物であって、前記顔料分散助剤が変性ノボラック樹脂からなり、かつ顔料１００重量部に対し、少なくとも顔料分散助剤を０．５重量部以上及び顔料分散用樹脂を０．５重量部以上で、顔料分散助剤と顔料分散用樹脂の合計量が１〜５１重量部になる範囲で含有することを特徴とする顔料分散物。
2. 請求項１記載の顔料分散物を含有することを特徴とするオフセット印刷インキ用組成物。