WO2007123266A1

WO2007123266A1 - 潤滑油組成物

Info

Publication number: WO2007123266A1
Application number: PCT/JP2007/059005
Authority: WO
Inventors: Osamu Kurosawa; Masaaki Itou; Masato Takahashi
Original assignee: Nippon Oil Corporation
Priority date: 2006-04-20
Filing date: 2007-04-19
Publication date: 2007-11-01
Also published as: EP2009083A4; EP2009083B1; JP5213310B2; CN101437927A; CN101437927B; JP2007284635A; US8728997B2; US20090131291A1; EP2009083A1

Abstract

低粘度であっても蒸発損失が少なく、低温粘度特性、耐焼付性等の潤滑特性及び酸化安定性に優れる、エンジン、自動変速機、手動変速機、終減速機、無段変速機等に好適な潤滑油組成物として、（Ａ）潤滑油基油に（Ｂ）ポリ（メタ）アクリレート系添加剤を組成物の１００℃における動粘度（Ｖｃ）が３～１５ｍｍ２／ｓ、組成物の粘度指数が９５～２００であり、Ｖｃに対する（Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度（Ｖｂ）の比（＝Ｖｂ／Ｖｃ）が０．６０以上となる量含有し、さらに（Ｃ）金属系清浄剤、（Ｄ）無灰分散剤及び（Ｅ）ジチオリン酸亜鉛をそれぞれ特定量含有してなる潤滑油組成物が提供される。

Description

潤滑油組成物

[技術分野]

本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくは低粘度でありながら蒸発損失が少なく、低温粘度特性、耐焼付性等の潤滑特性及び酸化安定性に優れる、エンジン、自動変速機、手動変速機、終減速機、無段変速機等に好適な潤滑油組成物に関す明

る。

[背景技術]

近年、炭酸ガス排出量の削減など、環境問題書への対応から自動車、建設機械、農業機械等の省エネルギー化、すなわち、省燃費化が急務となっており、ェンジンゃ変速機、終減速機、圧縮機、油圧装置等の装置には省エネルギ^ ■の寄与が強く求められている。そのため、これらに使用される潤滑油には、従来に比べより攪拌抵抗や摩擦抵抗を減少することが求められている。

エンジン、変速機および終減速機の省燃費化手段のひとつとして、潤滑油の低粘度化が拳げられる。例えば、変速機の中でも自動車用自動変速機や無段変速機はトルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ、油圧制御機構などを有し、また、手動変速機や終減速機は歯車軸受機構を有しており、これらに使用される潤滑油をより低粘度化することにより、トルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構およぴオイルポンプ等の攪拌抵抗およぴ摩擦抵抗が低減され、動力の伝達効率が向上することで自動車の燃費の向上が可能となる。

しかしながら、これらに使用される潤滑油を低粘度化すると低温粘度特性は良好であるものの、蒸発損失や潤滑性能が大幅に悪化し、焼付きなどが生じてェンジンや変速機等に不具合が生じることがある。

従来の自動車用変速機油としては、変速特性等の各種性能を長期間維持できるものとして、合成油及び Z又は鉱油系の潤滑油基油、摩耗防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤等を最適化して配合したものが報告されている（例えば、特許文献 1〜4参照。）。しかしながら、これらの組成物はいずれも燃費向上を目的としたものではないためその動粘度は高く、潤滑油を低粘度化した場合の潤滑性能への影響については全く検討されておらず、従ってそのような課題を解決しうる組成物についてはこれまでに十分検討されていない。

(1) 特許文献 1 ：特開平 3— 39399号公報

( 2 ) 特許文献 2 ：特開平 7— 268375号公報

( 3 ) 特許文献 3 ：特開 2000— 63869号公報

(4) 特許文献 4 ：特開 2001— 2621 76号公報

[発明の開示]

本発明はこのような実情に鑑みなされたものであり、その目的は、低粘度であつても蒸発損失が少なく、低温粘度特性、耐焼付性等の潤滑特性及び酸化安定性に優れる、潤滑油組成物、特に自動車用のエンジン、自動変速機、手動変速機、無段変速機等に好適な、省燃費性能と歯車や軸受け等の十分な耐久性を兼ね備えた潤滑油組成物を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決するために、潤滑油基油とポリマーに着目し、検討した結果、基油にポリ（メタ）クリレート系添加剤を特定の粘度特性となるよう含有し、所定の添加剤を含有する潤滑油組成物が、上記課題を解決できる事を見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（A) 潤滑油基油に（B) ポリ（メタ）アタリレート系添加剤を組成物の 1 00°Cにおける動粘度（V c) が 3〜1 5mm^{2 /}s、組成物の粘度指数が 95〜 200であり、 Vcに対する（A) 潤滑油基油の 100°C における動粘度（Vb) の比（=VbZVc) が 0. 60以上となる量含有する潤滑油組成物であって、組成物全量基準で、（C) 金属系清浄剤を金属量として 0. 03〜0. 5質量。 /₀、（D) 無灰分散剤を窒素量として 0. 005〜0. 1 5質量％及び（E) ジチォリン酸亜鉛をリン量として 0. 02〜0. 3質量。 /₀含有することを特徴とする潤滑油組成物にある。

また、本発明は、前記（B) 成分が、（B 1) 重量平均分子量が 5万〜 30万のポリ（メタ）アタリレート系添加剤であることを特徴とする前記記載の潤滑油組成物にある。また、本発明は、前記（B 1) 成分の Mw/Mnが 1. 5以上であることを特徴とする前記記載の潤滑油組成物にある。

また、本発明は、前記（B 1) 成分が、実質的に下記一般式（1) で表される構造単位のみを含むポリ（メタ）ァクリレートからなることを特徴とする前記記載の潤滑油組成物にある。

Ri

C一 — CH:

C- =0

0— -R₂

(一般式（1) において、 R は水素又はメチル基、 R₂は炭素数 5〜20の炭化水素基又は一（R) _a—Eで表される基を示し、ここで Rは炭素数 5〜2◦のアルキレン基、 Eは窒素原子を 1〜2個、酸素原子を 0〜 2個含有するァミン残基又は複素環残基を示し、 aは 0又は 1の整数を示す。）

また、本発明は、前記（B) 成分が、（B 2) 少なくとも下記一般式（2) で表される構造単位を有するポリ（メタ）アタリレート系添加剤を含有してなることを特徴とする前記記載の潤滑油組成物にある。

(一般式（2) において、 1^は水素又はメチル基、 R₂はメチル基を示す。） [発明の効果]

本発明の潤滑油組成物は、低粘度であっても蒸発損失が少なく、低温粘度特性、耐焼付性等の潤滑特性及び酸化安定性に優れる、特に自動車用のエンジン用、自動変速機、手動変速機、無段変速機等歯車や軸受け等の十分な耐久性を兼ね備え、自動車の省燃費化を達成しうる潤滑油組成物である。 [発明を実施するための最良の形態]

以下、本発明の潤滑油組成物を説明する。

本発明における潤滑油組成物は、後述する（B) ポリ（メタ）アタリレート系添加剤を 1◦ 0°Cにおける動粘度（V c) が 3〜 1 5mm²Zs、組成物の粘度指数が 9 5〜 200、 V cに対する（A) 潤滑油基油の 1 00°Cにおける動粘度 (V b) の比（ = Vb/V c) が 0. 60以上となる量含有する潤滑油組成物であり、後述する（C) 〜（E) 成分を所定量含有するものである。

該潤滑油組成物の 1 00°Cにおける動粘度（V c) は、耐焼付き性能と低温粘度特性のパランスから、好ましくは 9 mm²Z s以下、より好ましくは 4〜7m m² s、さらに好ましくは 4. 5〜6. 5 mm²/ s , さらにより好ましくは 5 〜6nim²/^/s、特に好ましくは 5. 5〜6mm²Zsである。また、該潤滑油組成物の粘度指数は、耐焼付き性能と低温粘度特性及び（B) 成分の含有量とのバランスから、好ましくは 1 00〜1 60、より好ましくは 1 20〜 1 50、さらに好ましくは 1 30〜 140である。

また、 V cに対する（A) 潤滑油基油の 1 00°Cにおける動粘度（Vb) の比 ( = Vb/V c) は組成物の動粘度を同一にして比較した場合に、耐焼付き性能をより高めることができる点で、好ましくは 0. 70以上であり、より好ましくは 0. 75以上、さらに好ましくは 0. 80以上、特に好ましくは 0. 90以上であり、 1. 0以下である。

また、本発明の潤滑油組成物の蒸発損失量は、 NOACK蒸発量として、好ましくは 40質量％以下、より好ましくは 30質量％以下、さらに好ましくは 20 質量。 /₀以下、さらにより好ましくは 1 5質量。 /₀以下、特に好ましくは 1 2質量％以下である。また、 NOACK蒸発量としては、低粘度化と、耐焼付き性能及び低温粘度特性とのバランスから、好ましくは 5質量％以上、より好ましくは 9質量％以上である。ここで、 NOACK蒸発量とは、 ASTM D 5800— 9 5に準拠して測定された蒸発損失量を意味する。

本発明における（A) 潤滑油基油としては、前記 VbZV cが 0. 60以上となるような動粘度を有し、具体的には、 1 00°Cにおける動粘度が 3〜 1 5mm ²/ sに調整してなる潤滑油基油であることが好ましく、鉱油系潤滑油基油、合成系潤滑油基油及びこれらの混合物を用レ、ることができる。鉱油系潤滑油基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は二つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油系潤滑油基油や、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。なお、これらの基油は単独でも、 2種以上任意の割合で組み合わせて使用してもよい。

好ましい鉱油系潤滑油基油としては以下の基油を挙げることができる。

(1) パラフィン基系原油および Zまたは混合基系原油の常圧蒸留による留出油；

(2) パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油（WV G O ) ；

(3) 潤滑油脱ろう工程により得られるワックスおよびまたは G T Lプロセス等により製造されるフィッシヤートロプシュワックス；

(4) (1)〜（3)の中から選ばれる 1種または 2種以上の混合油のマイルドハイド口クラッキング処理油（MH C ) ；

(5) (1)〜（4)の中から選ばれる 2種以上の油の混合油；

(6) (1)、（2)、（3)、（4)または（5)の脱れき油（D A O ) ；

(7) (6)のマイルドハイド口クラッキング処理油（MH C ) ；

(8) (1)〜（7)の中から選ばれる 2種以上の油の混合油などを原料油とし、この原料油および/またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油

ここでいう通常の精製方法とは特に制限されるものではなく、潤滑油基油製造の際に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例えば、（ァ）水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製、（ィ）フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製、（ゥ）溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう、

(ェ）酸性白土や活性白土などによる白土精製、（ォ）硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品（酸またはアルカリ）精製などが挙げられる。本発明ではこれらの 1つまたは 2つ以上を任意の組み合わせおよび任意の順序で採用することができる。

本発明で用いる鉱油系潤滑油基油としては、上記（1)〜（8)から選ばれる基油をさらに以下の処理を行って得られる基油が特に好ましい。

すなわち、上記（1)〜（8)から選ばれる基油をそのまま、またはこの基油から回収された潤滑油留分を、水素化分解あるいはワックス異性化し、当該生成物をそのまま、もしくはこれから潤滑油留分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、その後、溶剤精製処理するか、または、溶剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行って製造される水素化分解鉱油及びノ又はワックス異性化ィソパラフィン系基油が好ましく用いられる。この水素化分解鉱油及び又はワックス異性化ィソパラフィン系基油は、基油全量基準で好ましくは 3 0質量％以上、より好ましくは 5 0質量％以上、特に好ましくは 7 0質量。 /₀以上使用することが望ましい。

また、合成系潤滑油基油を例示すれば、ポリ α —ォレフイン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（例えば、ジトリデシルグルタレート、ジ一 2 —ェチルへキシルアジぺート、ジィソデシルアジぺート、ジトリデシルアジべ一ト、ジ一 2—ェチルへキシルセパケート等）、ポリオールエステル（例えば、トリメチローノレプロパンカプリレート、トリメチロースレプロパンペラ^/ゴネート、ペンタエリスリトーノレ 2—ェチノレへキサノエート、ペンタエリスリトーノレペラノレゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジァルキノレジフエニルエーテル、ポリフエ-ルエーテル等が挙げられる。

好ましい合成系潤滑油基油としてはポリ _α—ォレフインが挙げられる。ポリーォレフインとしては、典型的には、炭素数 2〜 3 2、好ましくは 6〜 1 6の α —ォレフインのオリゴマーまたはコオリゴマー（例えば、 1ーォクテンオリゴマ一、 1—デセンオリゴマー、エチレン一プロピレンコオリゴマー等）及びその水素化物が挙げられる。

ポリ α—ォレフインの製法については特に制限はないが、例えば、三塩化アルミニゥム、三フッ化ホウ素または三フッ化ホウ素と水、アルコール（例えば、ェタノール、プロパノールまたはブタノール）、カルボン酸、またはエステル（例えば、酢酸ェチルまたはプロピオン酸ェチル）との錯体を含むフリ一デル · クラフッ触媒のような重合触媒の存在下での α—ォレフインの重合等が挙げられる。本発明における（Α ) 潤滑油基油は、上記のような 2種類以上の鉱油系基油同志あるいは合成油系基油同志の混合物であっても差し支えなく、鉱油系基油と合成油系基油との混合物であっても差し支えない。そして、上記混合物における 2 種類以上の基油の混合比は、任意に選ぶことができる。

本発明の潤滑油組成物における（A) 潤滑油基油は、好ましくは下記（A1) 成分と（A2) 成分から選択される。

(A 1) 成分としては、具体的には以下の（Al a) 〜（Al e) から選ばれる 1種又は 2種以上を混合して用いることが好ましい。

(A l a) 1 00°Cにおける動粘度が 1. 5〜4. 5 mm ²/ s未満、好ましくは 3. 5〜4. 5 mm ²/ sの鉱油系基油

(A l b) 1 00°Cにおける動粘度が 4. 5〜 7mm²/ s未満、好ましくは 5. 3〜6. 5 mm²Z sの鉱油系基油

(A l e) 1 00°Cにおける動粘度が 1. 5〜 7mm²/ s未満、好ましくは 3. 5〜6. 5 mm²Z sのポリひ一ォレフィン系基油

ここで、（A l a) 〜（Al e) の潤滑油基油の⁰/ oC_Aとしては、特に制限はないが、 3以下であることが好ましく、 2以下であることがさらに好ましく、 1 以下であることが特に好ましい。（A) 潤滑油基油の％〇八を 3以下とすることでより酸化安定性に優れた組成物を得ることができる。また、（Al a) 〜（A 1 c) の潤滑油基油の％〇_1>としては、特に制限はないが、好ましくは 70以上、より好ましくは 75以上、さらに好ましくは 78以上であり、通常 1 00以下、好ましくは 9 5以下、より好ましくは 90以下であり、低温粘度特性と酸化安定性により優れるとともに、極圧添加剤の効果をより高めることができる。

なお、本発明において％C_A、％C_Pとは、それぞれ AS TM D 3 238— 8 5に準拠した方法により求められる芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率を示す。

また、（A l a) 〜（A l c) の潤滑油基油は、その粘度指数に格別の限定はないが、粘度指数は 80以上が好ましく、より好ましくは 90以上、さらに好ましくは 1 1 0以上、さらにより好ましくは 1 20以上、特に好ましくは 1 30以上であり、通常 200以下、より好ましくは 1 60以下であることが望ましい。粘度指数を 80以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができ、粘度指数が高すぎると低温粘度特性が悪化することがある。本発明においては、（Al a) 成分として、粘度指数が 1 20以上の潤滑油基油、（Al b) 成分として、粘度指数が 1 30以上の潤滑油基油を用いることが特に好ましい。

また、（Al a) 〜（Al e) の潤滑油基油は、そのァニリン点に格別の限定はないが、ァニリン点は 100°C以上であることが好ましく、 1 10°C以上であることがより好ましく、 1 20°C以上であることが特に好ましく、通常 140°C 以下である。ァニリン点を 100°C以上とすることによって、低温粘度特性と酸化安定性により優れるとともに、極圧添加剤の効果をより高めることができる。本発明においては、（Al a) 成分として、ァニリン点が 1 10°C以上の潤滑油基油、（Al b) 成分として、粘度指数が 120°C以上の潤滑油基油を用いることが特に好ましい。

また、本発明における（Al a) 〜（Al e) の潤滑油基油は、その硫黄含有量に格別の限定はないが、 0. 05質量％以下であることが好ましく、 0. 02 質量％以下であることがより好ましく、 0. 005質量％以下であることが特に好ましい。（A) 成分の硫黄含有量を低減することで組成物の酸化安定性により優れた組成物を得ることができる。

本発明においては、上記（Al a) 〜（Al e) をそれぞれ単独でも使用することができるが、任意に混合使用することができる。中でも、（Al a) と、（A 1 b) 及び/又は（Al e) 成分を併用することが好ましい。なお、（Al a) 成分及び又は（Al b) 成分と（Al e) 成分を併用する場合の（Al e) 成分の含有量は、基油全量基準で、好ましくは 1〜50質量％、より好ましくは 3 〜20質量％、さらに好ましくは 3〜10質量％である。特に、下記（A2) 成分と併用する場合に、（Al e) 成分を 3〜 8質量％程度配合することで、安価かつ効果的に、耐焼付き性能、低温特性、酸化安定性に優れた効果を発現することができる。

本発明の潤滑油組成物における（A) 潤滑油基油としては、（A1) 成分からなることで、低温粘度特性と酸化安定性により優れる組成物を得ることができるが、疲労寿命等の潤滑特性をより向上させるために（A2) 1 00°Cにおける動粘度が 7〜60mm²/sの潤滑油基油を用いても良い。（A2) を使用する場合、上記（A1) と（A2) を併用することがより好ましい。 (A 2) 成分としては、具体的には以下の（A2 a) 〜（A2 c) から選ばれる 1種又は 2種以上を混合して用いることが好ましい。

(A 2 a ) 1 00°Cにおける動粘度が 7〜 1 Smn^Zs未満、好ましくは 8 〜1 2 mm ²Z sの鉱油系及び/又は合成系基油、好ましくは鉱油系基油

(A 2 b ) 1 00°Cにおける動粘度が 1 5〜 2 5 mm²/ s未満、好ましくは 1 7〜23mm²Zsの鉱油系及ぴ又は合成系基油、好ましくは鉱油系基油

(A 2 c ) 1 00°Cにおける動粘度が 25〜6 0 mm²/ s、好ましくは 28 〜40 mm ²Z sの鉱油系及びノ又は合成系基油、好ましくは鉱油系基油

ここで、（A2 a) 〜（A2 c) の潤滑油基油の⁰/ o C _Aとしては、通常 0〜 4 0であり、特に制限はないが、 2以上であることが好ましく、 5以上であることがさらに好ましく、 7以上であることが特に好ましく、また 1 5以下であることが好ましく、より好ましくは 1 0以下であることが、疲労寿命と酸化安定性を両立できる点で望ましい。

また、（A2 a) 〜（A2 c) の潤滑油基油は、その粘度指数に格別の限定はないが、粘度指数は 80以上が好ましく、より好ましくは 90以上、特に好ましくは 9 5以上であり、通常 200以下、好ましくは 1 20以下、より好ましくは 1 1 0以下、特に好ましくは 1 00以下であることが望ましい。粘度指数を 80 以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができ、粘度指数が高すぎると疲労寿命に対して効果が小さい。

また、本発明における（A2 a) 〜（A2 c) の潤滑油基油は、その硫黄含有量に格別の限定はないが、通常 0〜2質量％であり、好ましくは 0. 05〜1. 5質量％、より好ましくは 0. 3〜1. 2質量％、さらに好ましくは 0. 5〜1 質量％、特に好ましくは 0. 7〜1質量％であることが望ましい。（A2) 成分として硫黄分含有量が比較的高いものを使用することで、疲労寿命を高めることができ、 1質量％以下のものを使用することで組成物の酸化安定性により優れた組成物を得ることができる。

本発明において（A2) 成分を使用する場合、（A2 b) 又は（A2 c) を用いることが疲労寿命向上の点で好ましく、（A2 b) を用いることが疲労寿命と酸化安定性を両立できる点で特に好ましい。また、（A 1) 成分として、（A 1 c) を用いることで、疲労寿命と酸化安定性及び低温粘度特性に優れた組成物を得ることができる。

本発明の（A) 成分において上記（A 1) 及び（A2) 成分を併用する場合の配合量は、特に制限はないが、低温粘度特性により優れる点で、潤滑油基油全量基準で、（ A 1 ) 成分を好ましくは 50質量％以上、より好ましくは 70質量％以上、特に好ましくは 85質量％以上とし、（A 2)成分を好ましくは 50質量％以下、より好ましくは 30質量％以下、特に好ましくは 1 5質量％以下とすることが望ましい。また、疲労寿命等の潤滑特性をより向上できる点で、（A2) 成分を好ましくは 3質量％以上、より好ましくは 5質量％以上とすることが望ましい。

本発明における（A) 潤滑油基油は上記のように、好ましくは（A 1) 成分、又は（A 1) 成分及び (A2) 成分からなる潤滑油基油であるが、その 1 00°C における動粘度は、好ましくは 3〜8mm²/sであり、好ましくは 4〜 7 mm² Z s、より好ましくは 4. 5〜6. 5 mm²/ s , さらに好ましくは 5〜 6 mm ² / s、特に好ましくは 5. 2〜5. 5 mm²ノ sである。特に 1 00°Cにおける動粘度を 6mm²/s以下とすることによって、流体抵抗が小さくなるため潤滑箇所での摩擦抵抗がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となり、低温粘度に優れた組成物（例えば、一 40 °Cにおけるブルックフィールド粘度が 1 5万 m P a · s以下、好ましくは 5万 mP a · s以下）とすることができる。また、特に 1 00°Cにおける動粘度を 4. 5 mm ² s以上とすることによって、油膜形成が十分となり、耐焼付き性能により優れ、また、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。

また、（A) 潤滑油基油の％〇としては、特に制限はないが、 3以下であることが好ましく、 2以下であることがさらに好ましく、 1以下であることが特に好ましい。（A) 潤滑油基油の％〇八を 3以下とすることでより酸化安定性に優れた組成物を得ることができる。また、（A) 潤滑油基油の。/。。!^としては、特に制限はないが、好ましくは 70以上、より好ましくは 75以上、さらに好ましくは 7 8以上であり、通常 1 00以下、好ましくは 9 5以下、より好ましくは 9 0以下であり、低温粘度特性と酸化安定性により優れるとともに、極圧添加剤の効果をより高めることができる。

また、本発明における（A) 潤滑油基油は、その粘度指数に格別の限定はないが、粘度指数は 80以上が好ましく、より好ましくは 90以上、さらに好ましくは 1 10以上、特に好ましくは 1 20以上であることが望ましい。粘度指数を 8 0以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができる。

また、本発明における（A) 潤滑油基油は、その硫黄含有量に格別の限定はないが、好ましくは 0〜0. 3質量％、より好ましくは 0. 1質量％以下、さらに好ましくは 0. 05質量％以下、特に好ましくは 0. 005質量。 /₀以下である。

(A) 成分の硫黄含有量を 0. 3質量％以下とすることで酸化安定性をより高めることができる。本発明の潤滑油組成物における（B) 成分は、ポリ（メタ）アタリレート系添加剤であり、極性基を有しない非分散型ポリ（メタ）アタリレート系添加剤であつても、極性基を有する分散型ポリ（メタ）アタリレート系添加剤であってもよいが、非分散型ポリ（メタ）アタリレート系添加剤であることが好ましい。

本発明における（B) 成分としては、（B 1) 重量平均分子量が 3万〜 100 万のポリ（メタ）アタリレート系添加剤が挙げられ、その重量平均分子量は、好ましくは 5万〜 60万、より好ましくは 6万〜 30万、さらに好ましくは 8万〜

25万、特に好ましくは 20万〜 23万である。

また、本発明の（B 1) 成分の重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) との比（MwZMn) は、特に制限はないが、好ましくは 1. 5〜4、より好ましくは 2〜3. 5、特に好ましくは 2. 2~3である。

なお、ここでいう重量平均分子量及び数平均分子量は、ウォーターズ社製 1 5 0— C AL C/G P C装置に東ソ一社製の GMHHR— M ( 7. 8 mm I D X

30 cm) のカラムを 2本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度 23°C、流速 lmL/分、試料濃度 1質量％、試料注入量 75 ^ L、検出器示差屈折率計（R I) で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量を意味する。

また、（B 1 )成分は、その構造に特に制限はないが、実質的に下記一般式（ 1 ) で表される構造単位のみを含むポリ（メタ）アタリレートからなることが好ましレ、。

—般式（1 ) において、は水素又はメチル基、 R ₂は炭素数 5〜2 0の炭化水素基又は一（R ) _a_ Eで表される基を示し、ここで Rは炭素数 5〜2 0のアルキレン基、 Eは窒素原子を 1〜2個、酸素原子を 0〜2個含有するァミン残基又は複素環残基を示し、 aは 0又は 1の整数を示す。

R ₂で示す炭素数 5〜 2 0の炭化水素基としては、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、へプタデシル基、ォクタデシル基等（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、ォクチレン基、ノ-レン基、デシレン基、ゥンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、へキサデシレン基、ヘプタデシレン基、ォクタデシレン基等（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）等が例示できる。

Rで示す炭素数 5〜2 0のアルキレン基としては、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、ォクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ゥンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、へキサデシレン基、ヘプタデシレン基、ォクタデシレン基等（これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい）等が例示できる。

また、 Eがァミン残基である場合、その具体例としては、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルァミノ基、ァニリノ基、トルィジノ基、キシリジノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられ、複素環残基である場合には、その具体例として、モルホリノ基、ピロリル基、ピ口リノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピぺリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ビラジノ基等が挙げられる。

本発明の（B 1 ) 成分を構成する一般式（1 ) で表される構造単位を有するポリ（メタ）アタリレートとしては、下記一般式（1，）で示されるモノマーの 1 種または 2種以上を重合または共重合して得られるポリ（メタ）アタリレートが挙げられる。

CH₂ = C (R 一 C (=0) — OR₂ (1， )

(一般式（1，）中における 1 および R₂は、一般式（1) のおよぴ1 ₂と同じである。）

このモノマーの例としては、具体的には下記（B l a) 〜（B l c) に示されるものが挙げられる。

(B l a) 炭素数 5〜 1 5のアルキル基又はァルケ-ル基を有する（メタ）了タリレート：

(B l a) 成分としては、具体的には、ォクチル（メタ）アタリレート、ノ- ル（メタ）アタリレート、デシル（メタ）アタリレート、ゥンデシル（メタ）ァクリレート、ドデシル（メタ）アタリレート、トリデシル（メタ）アタリレート、テトラデシル（メタ）アタリレート、ペンタデシル（メタ）ァクリレート（これらは直鎖でも分枝状であってもよい）；ォクテュル（メタ）アタリレート、ノネニル（メタ）アタリレート、デセニル（メタ）アタリレート、ゥンデセニル（メタ）アタリレート、ドデセニル（メタ）アタリレート、トリデセニル（メタ）ァクリレート、テトラデセニル（メタ）アタリレート、ペンタデセニル（メタ）ァタリレート（これらは直鎖でも分枝状であってもよい）等が挙げられ、炭素数 1 2〜1 5の直鎖アルキル基を主成分として有する（メタ）アタリレートが好ましい。

(B i b) 炭素数 1 6〜20のアルキル基を有する（メタ）アタリレート： (B i b) 成分としては、好ましくは炭素数 1 6〜20の直鎖アルキル基、より好ましくは炭素数 1 6又は 1 8の直鎖アルキル基を有する（メタ）アタリレート、具体的には、 n—へキサデシル（メタ）アタリレート、 n—ォクタデシル（メタ）アタリレート、 n—ィコシル（メタ）アタリレート等が挙げられる。

(B l c) 極性基含有モノマー：

(B l c) 成分としては、アミド基含有ビュルモノマー、ニトロ基含有モノマ一、 1〜 3級ァミノ基含有ビュルモノマー、含窒素複素環含有ビュルモノマーおよびこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級アルキル（炭素数 1〜8) モノカルボン酸塩、第 4級アンモニゥム塩基含有ビュルモノマー、酸素及び窒素を含有する両性ビュルモノマー、二トリル基含有モノマー、脂肪族炭化水素系ビュルモノマー、脂環式炭化水素系ビュルモノマー、芳香族炭化水素系ビニルモノマー、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビュルケトン類、エポキシ基含有ビュルモノマ一、ハロゲン元素含有ビュルモノマー、不飽和ポリカルボン酸のエステル、ヒド口キシル基含有ビニノレモノマー、ポリォキシアルキレン鎖含有ビュルモノマー、ァニオン性基、燐酸基、スルホン酸基、又は硫酸エステル基含有イオン性基含有ビュルモノマー及びこれらの 1価金属塩、 2価金属塩、アミン塩若しくはアンモ二ゥム塩等が挙げられる。

(B l c) 成分としては、具体的には、これらのうち、 4—ジフエ二ルァミン (メタ）アクリルアミド、 2—ジフエニルァミン（メタ）アクリルアミド、ジメチルァミノエチル (メタ）アクリルアミド、ジェチルアミノエチル（メタ）ァクリルアミド、ジメチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルァミノメチルメタクリレート、ジェチルァミノメチルメタクリレート、ジメチルァミノェチル（メタ）アタリレート、ジェチルアミノエチル（メタ）アタリレート、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノェチルメタクリレート、 2—ビニル — 5—メチルピリジン、 N—ビエルピロリドン等の窒素含有モノマーが好ましい例として挙げられる。

本発明においては、上記のうち、（B l a) のモノマーから選ばれる 1種又は 2種以上のモノマーと（B i b) のモノマーから選ばれる 1種又は 2種以上のモノマーとからなるモノマーの共重合体であるポリ（メタ）アタリレート（必要に応じ、（B l c) のモノマーから選ばれる 1種又は 2種以上のモノマーを共重合させても良い）であることが好ましく、（B l a) 炭素数 12〜15の直鎖アルキル基を有する（メタ）アタリレート混合物と（B i b) 炭素数 16の直鎖アルキル基を有する（メタ）アタリレート及び炭素数 1 8の直鎖アルキル基を有する (メタ）ァクリレートを主成分とするモノマー混合物との共重合体であるポリ（メタ）アタリレートであることが好ましい。

本発明の潤滑油組成物における（B 1) ポリ（メタ）アタリレート系添加剤の配合量は、組成物の 1 00°Cにおける動粘度（V c) が 3〜1 5mm²Zs、組成物の粘度指数が 95〜200、かつ、前記 VbZV cが 0. 60以上となるような量であるが、より具体的には、組成物全量基準で、通常 0. 1〜2質量％、好ましくは 0: 2〜： I質量％である。

また、本発明の潤滑油組成物は、組成物の 1 00°Cにおける動粘度（V c) が 3〜： 1 5 mm²/ s、組成物の粘度指数が 9 5〜 200、かつ、前記 V b /V c が 0. 60以上となる限りにおいて、（B) 成分として、（B 2) 少なくとも下記一般式（2) で表される構造単位を有するポリ（メタ）アタリレート系添加剤を含有してなることが望ましい。

一般式（2) において、は水素又はメチル基、 R₂はメチル基を示す。

本発明における（B 2) 成分を構成する、少なくとも一般式（2) で表される構造単位を有するポリ（メタ）アタリレートとしては、下記一般式（2' ) で示されるモノマー（B 2' ) を重合して得られるポリ（メタ）ァクリレートであつても、一般式（2 ' ) で表されるモノマーと、一般式（2 ' ) で表されるモノマ一以外のモノマーとの共重合体であっても良い。

CH₂ = C (R_x) 一 C (=0) —OR₂ (2 ' )

(一般式（2 ' ) 中における 1 および R₂は、一般式（2) のおよぴ1 ₂と同じである。）

一般式（2 ' ) で表されるモノマー（B 2 ' ) の例としては、具体的にはメチル（メタ）アタリレートが挙げられる。

一般式（2， ) で表されるモノマー（B 2，）以外のモノマーとしては、例えば、下記（B 2 a) 〜（B 2 e) に示されるものが挙げられる。

(B 2 a) 炭素数 2〜4のアルキル基を有する（メタ）アタリレート： (B 2 a) 成分としては、具体的には、ェチル（メタ）アタリレート、 n—又は i—プロピル（メタ）ァクリレート、 n—、 i一又は s e c一プチル（メタ）アタリレート等が挙げられる。

(B 2 b) 炭素数 5〜1 5のアルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）ァクリレート：

( B 2 b ) 成分としては、具体的には、ォクチル（メタ）アタリレート、ノニル（メタ）アタリレート、デシル（メタ）アタリレート、ゥンデシル（メタ）ァタリレート、ドデシル（メタ）アタリレート、トリデシル（メタ）アタリレート、テトラデシル (メタ）アタリレート、ペンタデシル（メタ）アタリレート（これらは直鎖でも分枝状であってもよい）；ォクテュル（メタ）アタリレート、ノネニル（メタ）アタリレート、デセニル（メタ）アタリレート、ゥンデセニル（メタ）アタリレート、ドデセニル（メタ）アタリレート、トリデセニル（メタ）ァクリレート、テトラデセニル（メタ）アタリレート、ペンタデセニル（メタ）ァクリレート（これらは直鎖でも分枝状であってもよい）等が挙げられ、炭素数 1 2〜 1 5の直鎖アルキル基を主成分として有する（メタ）アタリレートが好ましレ、。

( B 2 c ) 炭素数 1 6〜3 0の直鎖アルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アタリレート：

( B 2 c ) 成分としては、好ましくは炭素数 1 6 ~ 2 0の直鎖アルキル基、より好ましくは炭素数 1 6又は 1 8の直鎖アルキル基を有する（メタ）ァクリレートであり、具体的には、 n—へキサデシル（メタ）アタリレート、 n—ォクタデシル（メタ）ァクリレート、 n—ィコシル（メタ）アタリレート、 n—ドコシル (メタ）アタリレート、 n—テトラコシル（メタ）ァクリレート、 n—へキサコシル（メタ）アタリレート、 n—才クタコシル（メタ）アタリレート等が挙げられ、特に、 n—へキサデシル（メタ）アタリレート、 n—ォクタデシル（メタ）ァクリレートが好ましい。

( B 2 d ) 炭素数 1 6〜 3 0の分枝アルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アタリレート：

( B 2 d ) 成分としては、好ましくは炭素数 2 0〜 2 8の分枝アルキル基、より好ましくは炭素数 2 2〜2 6分枝アルキル基を有する（メタ）アタリレートであり、具体的には、分枝へキサデシル（メタ）アタリレート、分枝ォクタデシル

(メタ）アタリレート、分枝ィコシル（メタ）アタリレート、分枝ドコシル（メタ）アタリレート、分枝テトラコシル（メタ）アタリレート、分枝へキサコシル

(メタ）ァクリレート、分枝ォクタコシル（メタ）ァクリレート等が挙げられ、好ましくは一 C一 C ( R ₃ ) R ₄で表されるような、炭素数 1 6 ~ 3 0、好ましくは炭素数 2 0〜2 8、より好ましくは炭素数 2 2〜 2 6の分枝アルキル基を有する（メタ）アタリレートが挙げられる。ここで、 R ₃及ぴ1 ₄は、 R ₂の炭素数が 1 6〜3 0となる限りにおいて何ら制限はないが、 R ₃としては、好ましくは炭素数 6〜 1 2、より好ましくは炭素数 1 0〜 1 2の直鎖アルキル基、 R ₄としては、好ましくは炭素数 1 0〜1 6、より好ましくは炭素数 1 4〜 1 6の直鎖アルキノレ基である。

( B 2 d ) 成分としては、より具体的には、 2—デシルーテトラデシル（メタ）アタリレート、 2— ドデシルーへキサデシル（メタ）アタリレート、 2—デシルーテトラデシルォキシェチル (メタ）アタリレート等の炭素数 2 0〜 3 0の分枝状アルキル基を有する（メタ）アタリレートが挙げられる。

( B 2 e ) 極性基含有モノマー：

( B 2 e ) 成分としては、アミド基含有ビュルモノマー、ニトロ基含有モノマ一、 1〜 3級ァミノ基含有ビニルモノマー、含窒素複素環含有ビュルモノマーおよびこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級アルキル（炭素数 1〜8 ) モノカルボン酸塩、第 4級アンモニゥム塩基含有ビュルモノマー、酸素及び窒素を含有する両性ビュルモノマー、二トリル基含有モノマー、脂肪族炭化水素系ビュルモノマー、脂環式炭化水素系ビュルモノマー、芳香族炭化水素系ビュルモノマー、ビニルエステル、ビエルエーテル、ビニルケトン類、エポキシ基含有ビュルモノマ一、ハロゲン元素含有ビュルモノマー、不飽和ポリカルボン酸のエステル、ヒド口キシル基含有ビュルモノマー、ポリオキシアルキレン鎖含有ビニルモノマー、ァニオン性基、燐酸基、スルホン酸基、又は硫酸エステル基含有イオン性基含有ビュルモノマー含有ビエルモノマー及びこれらの 1価金属塩； 2価金属塩、アミン塩若しくはアンモユウム塩等が挙げられる。

( B 2 e ) 成分としては、具体的には、これらのうち、 4—ジフエ二ルァミン (メタ）アクリルアミド、 2—ジフエニルァミン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジェチルアミノエチル（メタ）ァクリルアミド、ジメチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルァミノメチルメタクリレート、ジェチルァミノメチルメタクリレート、ジメチルァミノェチル（メタ）アタリレート、ジェチルアミノエチル（メタ）アタリレート、モルホリノメチルメタタリレート、モルホリノェチルメタタリレート、 2—ビュル一 5—メチルピリジン、 N—ビニルピロリドン等の窒素含有モノマーが好ましい例として挙げられる。

本発明における（B 2) 成分としては、上記（B 2' ) を重合して得られるポリ（メタ）アタリレート系化合物又は上記（B 2 ' ) 及び、（B 2 a) 〜（B 2 e)から選ばれるモノマーの 1種または 2種以上を共重合させて得られるポリ（メタ）アタリレート系化合物であり、より好ましい具体例としては、

1) (B 2' ) 及び（B 2 b) の共重合体である非分散型ポリ（メタ）アタリレ一ト又はその水素化物、

2) (B 2 ' ) 、 (B 2 b) 及び（B 2 c) の共重合体である非分散型ポリ（メタ）アタリレート又はその水素化物、

3) (B 2' ) 、（B 2 b) 、 (B 2 c) 及び（B 2 d) の共重合体である非分散型ポリ（メタ）ァクリレート又はその水素化物、

4) (B 2 ' ) 、（B 2 b) 及び（B 2 e) の共重合体である分散型ポリ（メタ）ァクリレート又はその水素化物、

5) (B 2 ' ) 、（B 2 b) 、（B 2 c) 及び（B 2 e) の共重合体である分散型ポリ（メタ）ァクリレート又はその水素化物、

6) (B 2' ) 、（B 2 b) 、（B 2 c) 、 (B 2 d) 及び（B 2 e) の共重合体である分散型ポリ（メタ）アタリレート又はその水素化物、

が挙げられ、上記 1) 〜3) の非分散型ポリ（メタ）ァクリレート系化合物であることがより好ましく、上記 2) 又は 3) の非分散型ポリ（メタ）アタリレート系化合物であることがさらに好ましく、上記 3) の非分散型ポリ（メタ）アタリレート系化合物であることが特に好ましい。

本発明における（B 2) 成分において、一般式（2) で表される構造単位の構成比は、ポリ（メタ）アタリレートを構成するモノマー全量基準で、モル比で、 5モル％以上であり、より好ましくは 1 5モル。 /₀以上であり、特に好ましくは 3 0モル⁰ /₀以上であり、低温粘度特性の観点から、好ましくは 80モル％以下、より好ましくは 60モル％以下、特に好ましくは 50モル⁰ /₀以下である。

本発明における（B 2) 成分の重量平均分子量は、特に制限はなく、通常 5千〜1 00万であるが、せん断安定性に優れ、初期の極圧性能を長期間維持しやすい点で、 50万以下であることが好ましく、 30万以下であることがより好ましく、 1 5万以下であることがさらに好ましく、低温粘度特性と疲労寿命向上効果により優れる点で、好ましくは 1万〜 6万、より好ましくは 1. 5万〜 3万、特に好ましくは 1. 5万〜 2. 4万である。また、低温粘度特性と粘度指数向上効果に優れる点で、好ましくは 1 0万〜 60万、より好ましくは 1 5万〜 5 5万、さらに好ましくは 30万〜 50万である。

なお、ここでいう重量平均分子量は、ウォーターズ社製 1 50—C ALC/ G P C装置に東ソ一社製の GMHHR— M (7. 8 mm I D X 30 c m) のカラムを 2本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度 23°C、流速 1 mL/分、試料濃度 1質量％、試料注入量 75 μ L、検出器示差屈折率計（R I ) で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。

本発明の潤滑油組成物において、（B 2) ポリ（メタ）アタリレート系添加剤を配合する場合、その配合量は、組成物の 1 00°Cにおける動粘度（V c) が 3 〜： 1 5 mm²/ s、組成物の粘度指数が 9 5〜 200、かつ、前記 V b /V cが 0. 60以上となるような量であるが、より具体的には、その配合量は、組成物全量基準で、希釈剤込みの配合量として、通常 0. 1〜5質量％、好ましくは 0. 5〜2質量％、特に好ましくは 0. 8〜1. 5質量％である。（B 2) 成分を上記範囲内で配合することで、低温粘度特性により優れた組成物を得ることができ、 (B 2) 成分の配合量が上記範囲を超える場合、配合量に見合う効果が期待できないだけでなく、せん断安定性に劣り、初期の極圧性能を長期間維持しにくいため好ましくない。なお、本発明においては、（B) 成分として、（B 1) 成分のみ、あるいは（B 2) 成分のみからなっても良いが、（B 1) 成分と（B 2) 成分を併用することで低温粘度特性をより改善できるため、より好ましい。本発明の潤滑油組成物には、低粘度であっても耐焼付き性等の潤滑性能及び酸化安定性を向上させる目的で、（C) 金属系清浄剤、（D) 無灰分散剤、（E) ジチォリン酸亜鉛の各種添加剤を特定量配合する必要がある。

(C) 金属系清浄剤としては、特に制限はなく、公知のアルカリ金属又はアル力リ土類金属スルホネート系清浄剤、アルカリ金属又はアル力リ土類金属フエネート系清浄剤、アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート系清浄剤、アルカリ金属又はアル力リ土類金属ナフテネート系清浄剤、アルカリ金属又はアル力リ土類金属ホスホネート系清浄剤及びこれらの 2種以上の混合物（コンプレックスタイプも含む）等が挙げられる力耐焼付き性をより高めることができる点で、アル力リ土類金属スルホネートが特に好ましい。

ここでいうアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウム等が挙げられ、ァルカリ土類金属であることが好ましく、カルシゥム又はマグネシゥムであることが特に好ましい。なお、これら金属系清浄剤の全塩基価及び添加量は要求される潤滑油の性能に応じて任意に選択することができる。

なお、上記金属系清浄剤には、中性の金属系清浄剤だけでなく、（過）塩基性金属系清浄剤も含まれるが、本発明においては、炭酸カルシウム及び/又はホウ酸カルシウムを有する（過）塩基性金属系清浄剤であることが好ましい。

金属系清浄剤の塩基価は、特に制限はないが、通常 0〜50 Omg K〇H/g であることが好ましく、ょり好ましくは1 50〜4 5 0111_§1^0^ _§、特に好ましくは 200〜40 Omg KOH/gである。なお、ここでいう塩基価とは、 J I S K 250 1 「石油製品及び潤滑油一中和価試験法」の 7. に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する（以下同じ）。

本発明の潤滑油組成物において、（C)成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、金属量として 0. 0 3〜0. 5質量⁰ /₀であり、好ましくは 0. 08〜0. 3 質量％、特に好ましくは 0. 1〜0. 25質量％である。（C) 成分の含有量が金属量として 0.03質量％未満の場合、耐焼付き性が著しく悪化するとともに、酸化安定性を十分高めることができず、また、 0. 5質量％を越えても含有量に見合うだけの効果が得られないため、それぞれ好ましくない。

本発明の潤滑油組成物における（D) 成分は、無灰分散剤である。

無灰分散剤としては、潤滑油用の無灰分散剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケェル基を分子中に少なくとも 1個有する、コハク酸イミド、ベンジルァミン、ポリァミン等の含窒素化合物又はその誘導体が挙げられる。

このアルキル基又はアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、 1—プテン、イソブチレン等のォレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。

このアルキル基又はアルケニル基の炭素数は 4 0〜4 0 0、好ましくは 6 0〜 3 5 0である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 4 0未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 4 0 0を越える場合は、潤滑組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好ましくない。

また、無灰分散剤の 1例として挙げた含窒素化合物の誘導体としては、具体的には例えば、前述したような含窒素化合物に炭素数 2〜 3 0のモノカルボン酸（脂肪酸等）ゃシユウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数 2 〜3 0のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び又はィミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物；前述したような含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するァミノ基及び Z又はィミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物；前述したような含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物；及び前述したような含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫黄変性から選ばれた 2種以上の変性を組み合わせた変性化合物等が挙げられる。

本発明の潤滑油組成物には、（D )成分として、これらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を使用することができる。

本発明のおいては、モノタイプのコハク酸イミド系無灰分散剤、ビスタイプのコハク酸イミド系無灰分散剤、及びこれらの混合物を使用することが好ましく、耐焼付き性と酸化安定性をより向上させることができる点で、ビスタイプのコハク酸ィミド系無灰分散剤を必須として含有させることが望ましい。

本発明の潤滑油組成物において、（D )成分の含有量は、組成物全量基準で、窒素量として 0 . 0 0 5〜0 . 1 5質量⁰ /₀であり、好ましくは 0 . 0 1〜0 . 1質量％、さらに好ましくは 0 . 0 2〜0 . 0 4質量％である。（D ) 成分の含有量が 0 . 0 0 5質量％未満の場合、耐焼付き性が十分でなく、 0 . 1 5質量％を越ぇても含有量に見合うだけの効果が得られないため、それぞれ好ましくない。

本発明の潤滑油組成物における（E ) 成分は、ジチォリン酸亜鉛である。

ジチォリン酸亜鉛としては、具体的には例えば、次の一般式（3 ) で表される化合物等が挙げられる。

R¹0、 S 3

、P, 入严 (3)

、。式（3) 中、 R¹ !^⁴は、同一でも異なっていてもよく、炭素数 3〜24のァルキル基、好ましくは炭素数 3〜 8のアルキル基である。アルキル基としては、第 1級、第 2級、第 3級のいずれでも良いが、第 1級及ぴまたは第 2級アルキル基であることが好ましく、酸化安定性に優れる点で第 1級アルキル基であることがより好ましく、耐焼付性に優れる点で第 2級であることが特に好ましい。本発明の潤滑油組成物における（E) 成分のジチォリン酸亜鉛の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、リン量として 0. 02〜0. 3質量。 /₀であり、好ましくは 0. 04〜0. 2質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 1 2〜0. 18質量⁰ /₀である。

(E) 成分の含有量が潤滑油組成物全量基準で、 0. 02質量。/。未満の場合、耐焼付き性能が不十分となり、また、 0. 3質量％を越えても含有量に見合うだけの効果が得られず、潤滑油組成物の酸化安定性が悪化するため、それぞれ好ましくない。

なお、本発明の潤滑油組成物を、手動変速機等のギヤの潤滑条件が特に厳しい用途に使用する場合には、組成物全量基準で、リン量として 0. 1 2質量％以上とすることが好ましく、 0. 13〜0. 18質量。 /₀とすることが特に好ましい。また、本発明の潤滑油組成物を、エンジン油として使用する場合、排ガス浄化処理装置への影響を極力回避するために、その含有量は、好ましくはリン量として 0. 1 2質量％以下、より好ましくは 0. 1質量％以下、さらに好ましくは 0. 08質量％以下、特に好ましくは 0. 05質量％以下とすることが望ましい。本発明の潤滑油組成物には、その性能をさらに向上させる目的で、又は各種潤滑油に必要な性能を付与するために、必要に応じて、極圧剤、粘度指数向上剤、低温流動性向上剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良い。極圧剤としては、亜リン酸、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、リン酸、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類及びこれらの塩から選ばれる少なくとも 1種のリン系極圧剤；硫化油脂類、硫化ォレフィン類、（ジヒドロカルビル）ポリスルフィド類、ジチォカーバメート類、チアジアゾール類、及びべンゾチアゾール類から選ばれる少なくとも 1種の硫黄系極圧剤；チォ亜リン酸、チォ亜リン酸モノエステル類、チォ亜リン酸ジエステル類、チォ亜リン酸トリエステル類、ジチォ亜リン酸、ジチォ亜リン酸モノエステル類、ジチォ亜リン酸ジエステル類、ジチォ亜リン酸トリエステル類、トリチォ亜リン酸、トリチォ亜リン酸モノエステル類、トリチォ亜リン酸ジエステル類、トリチォ亜リン酸トリエステル類、チォリン酸、チオリン酸モノエステル類、チォリン酸ジエステル類、チォリン酸トリエステル類、ジチォリン酸、ジチォリン酸モノエステル類、ジチォリン酸ジエステル類、ジチォリン酸トリエステル類、トリチォリン酸、トリチォリン酸モノエステル類、トリチォリン酸ジエステル類、トリチォリン酸トリエステル類、及びこれらの塩又は誘導体から選ばれる少なくとも 1種のリン一硫黄系極圧剤を挙げることができる。本発明においては、上記リン系極圧剤、硫黄系極圧剤及びリン—硫黄系極圧剤の中から選ばれる 1種又は 2種以上を本発明の潤滑油組成物に配合することができ、エンジン、変速機等のギヤ、特に手動変速機のギヤのピッチングや摩耗等に対する耐久性を格段に向上させることができる点で、リン系極圧剤及び/または硫黄系極圧剤を使用することが好ましく、リン系極圧剤及び硫黄系極圧剤を併用することが特に好ましい。ここで、リン系極圧剤としては、亜リン酸エステル類が好ましく、硫黄系極圧剤としては、通常 2〜 6 0質量％、好ましくは 5〜 5 0 質量％の硫黄を含有する硫黄系極圧剤が好ましく、硫化油脂類、ポリスルフィド類がさらに好ましい。

本発明の潤滑油組成物において、これら極圧剤を含有させる場合、その含有量は特に制限はないが、通常リン量として 0 . 0 0 5〜0 . 2質量。 /。、好ましくは 0 . 0 1〜0 . 0 5質量％及び又は硫黄量として 0 . 0 1〜2質量％、好ましくは 0 . 1〜 1質量⁰ /₀、特に好ましくは 0 . 2〜0 . 5質量⁰ /₀である。リン量として 0 . 0 0 5質量⁰ /₀未満又は硫黄量として 0 . 0 1質量％未満の場合、ギヤの耐久性向上効果が小さく、リン量として 0 . 2質量％又は硫黄量として2質量％を越えても含有量に見合うだけの効果が得にくく、酸化安定性が悪化する傾向にあるため、それぞれ好ましくない。

粘度指数向上剤としては、（B ) 成分以外の粘度指数向上剤を使用することもでき、具体的には、非分散型又は分散型エチレン一 α—ォレフイン共重合体又はその水素化物、ポリイソプチレン又はその水素化物、スチレン一ジェン水素化共重合体、スチレン一無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等から選ばれる 1種又は 2種以上を配合することもできる。これらを配合する場合、その配合量は、特に制限はないが、通常組成物全量基準で、 0 . 0 1〜1 0 質量％である。なお、これらを配合する場合、前記 V c及ぴ V b /V c比の規定に特に限定されないが、組成物の低粘度化による省燃費性向上の観点から、その配合量は、前記 V c及び V b /V c比が前記規定となるようにすることが望ましレ、。

また、低温流動性向上剤としては、 1 0 °C以下で析出するワックスの結晶構造を改質する性質を有する公知の低温流動性向上剤が挙げられ、例えば、不飽和ェステルを含むモノマーの（共）重合体；ポリアルキレングリコールのカルボン酸エステル；ヒドロカルビルアミン、該アミンとカルボン酸との反応生成物；フエノール樹脂；及びこれらの混合物等が挙げられる。

低温流動性向上剤を添加する場合の添加量は、組成物全量基準で、好ましくは 0 . 0 0 5〜0 . 5質量。 /。であり、より好ましくは 0 . 0 1〜0 . 2質量。 /。、特に好ましくは 0 . 0 2〜0 . 1 5質量％である。なお、低温流動性向上剤と称して市販されている商品は、ハンドリング性や油溶性向上のために、低温流動性に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈されていることがあるが、こうした市販品を本発明の潤滑油組成物に添加する場合にあたっては、上記の添加量は、希釈剤を含む添加量を意味する。

摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、炭素数 6 ~ 3 0のアルキル基又はァルケ-ル基、特に炭素数 6〜3 0の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する、ァミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等が好ましく用いられる。

本発明においては、上記摩擦調整剤の中から任意に選ばれる 1種類あるいは 2 種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で 0 . 0 1 〜 5 . 0質量％、好ましくは 0 . 0 3〜 3 . 0質量。 /₀ である。

酸化防止剤としては、フエノール系化合物ゃァミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。

具体的には、 2， 6—ジー t e r t—プチルー 4—メチルフエノール等のアルキノレフェノール類、メチレン一 4 , 4 _ビスフエノール（2 , 6—ジ一 t e r t —ブチノレ _ 4一メチルフエノール）等のビスフエノール類、フエニル一 α—ナフチルァミン等のナフチルァミン類、ジアルキルジフエ二ルァミン類、ジー 2—ェチルへキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛類、（ 3， 5— ジー t e r t—ブチル一4—ヒドロキシフエニル）脂肪酸（プロピオン酸等）あるいは（ 3—メチルー 5— t e r tブチルー 4ーヒドロキシフエニル）脂肪酸（プロピオン酸等）と 1価又は多価アルコール、例えばメタノール、ォクタノール、ォクタデカノーノレ、 1 ， 6 一へキサジオール、ネオペンチノレグリコール、チォジエチレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、ペンタエリスリトーノレ等とのェステル等が挙げられる。

これらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で 0 . 0 1 〜 5質量⁰ /₀、好ましくは 0 . 1〜 3質量％であるのが望ましい。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリァゾール系、チアジアゾール系、及ぴィミダゾール系化合物等が挙げられる。

防鲭剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニノレナフタレンスルホネート、アルケニノレコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等が挙げられる。

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、及びポリォキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。

金属不活性化剤としては、例えば、ィミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジァゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリァゾール又はその誘導体、 1， 3, 4—チアジアゾールポリスルフイド、 1, 3, 4—チアジアゾリノレー 2, 5—ビスジアルキルジチォカーバメート、 2— （アルキルジチォ）ベンゾイミダゾール、及び ]3— （0—カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。

消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ジメチルシリコーン、フルォロシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で配合することができる。

シール膨潤剤としては、潤滑油用のシール膨潤剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、エステル系、硫黄系、芳香族系等のシール膨潤剤が挙げられる。

着色剤としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、また任意の量を配合することができるが、通常その配合量は、組成物全量基準で 0. 00 1 〜； 1. 0質量％である。

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量基準で、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤ではそれぞれ 0. 005〜5 質量％、流動点降下剤、金属不活性化剤では 0. 00 5〜2質量。/。、シール膨潤剤では 0. 0 1〜 5質量％、消泡剤では 0. 000 5〜 1質量％の範囲で通常選ばれる。

また、本発明の潤滑油組成物は、上記構成とすることで蒸発損失が少なく、耐焼付性、極圧性、疲労寿命等の向上による歯車や軸受け等の十分な耐久性、低温粘度特性及び酸化安定性に優れた性能を付与することができるが、従来のェンジン用、自動変速機用、無段変速機用、手動変速機用潤滑油組成物に比べ攪拌抵抗低減による省燃費性能をより高めるために、組成物の 1 00°Cにおける動粘度を 1 5 mm²/ s以下、好ましくは 9 mm²/ s以下、より好ましくは 7 mm s 以下、より好ましくは 6. 5mm²Zs以下、特に好ましくは 6 mm ²ノ s以下とすることが望ましい。また、 40°Cにおける動粘度は、好ましくは 1 50mm² Z s以下、より好ましくは 50mm²// s以下、さらに好ましくは 3 5 mm ² s 以下、特に好ましくは 3 2mm²Zs以下とすることが望ましい。また、ェンジン用、自動変速機用、無段変速機用、手動変速機用潤滑油組成物としての極圧性をより高めるために、組成物の 1 00°Cにおける動粘度を 3 mm², s以上、好ましくは 4mm²/ s以上、より好ましくは 4. 5 mm²/ s以上、さらに好ましくは 5mm² s以上、特に好ましくは 5. 5 mm ²ノ s以上とすることがより望ましく、組成物の 40°Cにおける動粘度を好ましくは 20mm²Z s以上、より好ましくは 25 mm²/ s以上とすることが望ましい。

[産業上の利用可能性]

本発明の潤滑油組成物は、従来品を低粘度化しても蒸発損失が少なく、耐焼付き性、極圧性、疲労寿命等の向上による歯車や軸受け等の十分な耐久性、低温粘度特性及び酸化安定性に優れ、潤滑油起因の攪拌抵抗を低減できるため、例えばエンジン用、自動車用変速機用、特に自動変速機用、無段変速機用又は手動変速機用あるいは自動車用終減速機用として使用することで自動車の燃費の向上に寄与することが可能となる。

[実施例]

以下、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。

く実施例 1〜 4、比較例 1〜 5 >

表 1に示す組成に従い、本発明に係る潤滑油組成物（実施例 1〜4) を調製した。これらの組成物につき、以下に示す性能評価試験を行い、その結果も表 1に示した。

また、表 1に示す組成に従い、比較のための潤滑油組成物（比較例 1〜 5 ) を調製し、これらの組成物についても同様の性能評価試験を行い、その結果も表 1 に示した。

(1) 低温粘度測定（BF粘度（一 40°C)

ASTM D 2983に準拠し潤滑油組成物の一 40 °Cにおける低温粘度を測定した。本発明においては、 1 50， 00 OmP a · s以下であることが好ましく、 50, 00 OmP a · s以下であることがより好ましい。

(2) F a 1 e X P i n V e e B l o c k 焼付き荷重（ l b)

ASTM D 3233に準拠し、焼付き荷重（B) 法により耐焼付き性能を評 W 価した。本発明においては、 1, 000 1 b以上であることが好ましい。

(3) 酸化安定性試験

J I S K 25 14の 4. 項の方法（I SOT) に準じて行った。酸化安定度は試験前後における潤滑油の全酸価の増加量で評価した。本発明においては、酸価増加が 0. 7 m g OH/ g以下であることが好ましい。表 1に示したとおり、潤滑油組成物の 1 00°Cにおける動粘度（V c) に対する（A)潤滑油基油の 1 00°Cにおける動粘度（Vb) の比（Vb/V c) が 0. 60以上であり、（B) 〜（E) 成分を特定量含有する本発明にかかる潤滑油組成物（実施例 1〜4) は、低粘度であっても低蒸発性、耐焼付性能、低温粘度特性及び酸化安定性に優れることがわかる。

—方、本発明における（B) 成分を含有しない場合（比較例 1) 、（B) 成分を含有していても Vb/V cが 0. 60未満である場合（比較例 2) 、 (C) 成分、（D) 成分及び（E) 成分のいずれかを所定量含有しない場合（比較例 3〜 5) 、本発明の効果のいずれかが劣ることがわかる。

表 1

1 )水素化分解鉱油（100°C動粘度: 2.6mm²/s、ァニリン点： 104°C、 ¾G_P: 75、％C_A:0、流動点：- 27.5°G、硫黄分：く 0.001質量％、粘度指数： 110)

²)水素化分解鉱油（100°C動粘度： 4.2mm²/s、ァニリン点： 116¾、％0_|3:81、％0 0、流動点：-17.5¾、硫黄分：く0.001質量¾、粘度指数：123)

3)水素化分解鉱油（100°C動粘度： 6.2mm²/s、ァニリン点： 123°0、％^:81、¾0 0、流動点：-12,5°〇、硫黄分：<0.001質跫％、粘度指数：133)

4)溶剤精製鉱油 (100^DC動粘度 :21.9mm²/s、％C_A:7、硫黄分 :0.91質 fi%、粘度指数: 95)

5) nC12MA_s nG13MA、 nC14MA, nG15MA、 nC16MA_s nC18MAを主成分とする混合物の重合体から誘導される

非分散型ポリメタァクリレート系添加剤（Mw:217,000、Mw/Mn=2.85) (MA:メタァクリレート）

6)メチル MA、 nC12 A, nC13MA、 nCMMA, nC15MA_% nC16MA_% nG18MA、 2-テ'シルテトラ τ 'ンル MAを主成分とする混合物

の重合体から誘導される非分散型ポリメタァクリレー卜系添加剤 (Mw:22,900) (MA:メタァクリレ一ト）

7)メチル MA、 nC1 Z A nG13MA nC14 A, nCI 5MAを主成分とする混合物の重合体から誘導される非分散型

ポリメタァクリレート系添加剤（Mw: 100，000) (MA:メタァクリレート）

8)カルシウムスルホネート（塩基価： 300mgKOH g、 Ga含 fi: 1 2質量¾)

9〉ポリブテニルコハク酸イミド系無灰分散剤 (ビスタイプ、ポリブテニル基の数平均分子置 : 1500、莖素含有 S: 1.3質 ¾%)

10)ジアルキルジチォリン酸亜鉛 (アルキル基は第 2級アルキル、素数 3および 6、亜鉛含 2質 ¾%)

1 1 )ジアルキルジチォリン酸亜鉛 (アルキル基は第 1級アルキル、 fife素数 8、亜鉛含量: 7. 9質 %)

12)アルキルホスファイト（リン含置：6質 %)

13)硫化油脂 (硫黄含量： 10質！：％)

14)ジヒドロカルビルポリサルフアイド (硫黄含量: 40質 ¾%)

Claims

請求の範囲

1. (A) 潤滑油基油に（B) ポリ（メタ）アタリレート系添加剤を組成物の 100°Cにおける動粘度（Vc) が 3〜1 5mm²Zs、組成物の粘度指数が 95〜200であり、 Vcに対する（A) 潤滑油基油の 100°Cにおける動粘度（Vb) の比（ = Vb/V c) が 0. 60以上となる量含有する潤滑油組成物であって、組成物全量基準で、（C) 金属系清浄剤を金属量として 0. 03〜 0. 5質量％、（D) 無灰分散剤を窒素量として 0. 005〜0. 1 5質量％及ぴ（E) ジチォリン酸亜鉛をリン量として 0. 02〜0. 3質量⁰ /₀含有することを特徴とする潤滑油組成物。

2. 前記（B) 成分が、（B 1) 重量平均分子量が 5万〜 30万のポリ (メタ）ァクリレート系添加剤であることを特徴とする請求項 1に記載の潤滑油組成物。

3. 前記（B 1 ) 成分の Mw/Mnが 1. 5以上であることを特徴とする請求項 2に記載の潤滑油組成物。

4. 前記（B 1) 成分が、実質的に下記一般式（1) で表される構造単位のみを含むポリ（メタ）アタリレートからなることを特徴とする請求項 2又は 3に記載の潤滑油組成物。

(一般式（1) において、 1^は水素又はメチル基、 R₂は炭素数 5〜20の炭化水素基又は一（R) _a— Eで表される基を示し、ここで Rは炭素数 5〜20のアルキレン基、 Eは窒素原子を 1〜2個、酸素原子を 0〜 2個含有するァミン残基又は複素環残基を示し、 aは 0又は 1の整数を示す。）

5. 前記（B) 成分が、（B 2) 少なくとも下記一般式（2) で表される構造単位を有するポリ（メタ）アタリレート系添加剤を含有してなることを特徴とする請求項 1〜4のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。

(一般式（2) において、は水素又はメチル基、 R₂はメチル基を示す。）