CN108138071B - 润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种润滑油组合物，其含有：润滑油基础油；和，以润滑油组合物总量基准计为1.0质量％以上且15.0质量％以下的、重均分子量为2万以上且20万以下的分散型聚(甲基)丙烯酸酯化合物、0.05质量％以上且6.0质量％以下的噻二唑化合物、1.5质量％以上且4.0质量％以下的聚硫醚化合物、和0.2质量％以上且1.5质量％以下的摩擦调节剂，聚硫醚化合物的含量相对于噻二唑化合物的含量的质量比(聚硫醚化合物/噻二唑化合物)为0.4以上且50以下，润滑油组合物在100℃下的运动粘度为7.0mm2/s以上且35.0mm2/s以下。

Description

润滑油组合物
技术领域
本发明涉及润滑油组合物。
背景技术
以往，内燃机、变速器等机械装置中，为了使其作用顺利而使用了润滑油组合物。润滑油组合物中，根据要求性能而在润滑油基础油中配混了抗磨剂、金属系清洗剂、无灰分散剂、抗氧化剂之类的各种添加剂(例如参照专利文献1～3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-279287号公报
专利文献2：日本特开2002-129182号公报
专利文献3：日本特开平08-302378号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供：抗载荷性、疲劳寿命、剪切稳定性和摩擦特性均优异的润滑油组合物。
用于解决问题的方案
本发明提供一种润滑油组合物，其含有：润滑油基础油；和，以润滑油组合物总量基准计为1.0质量％以上且15.0质量％以下的、重均分子量为2万以上且20万以下的分散型聚(甲基)丙烯酸酯化合物、0.05质量％以上且6.0质量％以下的噻二唑化合物、1.5质量％以上且4.0质量％以下的聚硫醚化合物、和0.2质量％以上且1.5质量％以下的摩擦调节剂，聚硫醚化合物的含量相对于噻二唑化合物的含量的质量比(聚硫醚化合物/噻二唑化合物)为0.4以上且50以下，润滑油组合物在100℃下的运动粘度为7.0mm2/s以上且35.0mm2/s以下。
摩擦调节剂优选包含选自由伯酰胺或仲酰胺系摩擦调节剂、和伯胺或仲胺系摩擦调节剂组成的组中的至少1种。
润滑油组合物适合作为齿轮油用润滑油组合物使用。
润滑油组合物适合作为最终减速机油用润滑油组合物使用。
发明的效果
根据本发明，可以提供：抗载荷性、疲劳寿命、剪切稳定性和摩擦特性均优异的润滑油组合物。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
本实施方式的润滑油组合物含有：(A)润滑油基础油、(B)分散型聚(甲基)丙烯酸酯化合物、(C)噻二唑化合物、(D)聚硫醚化合物和(E)摩擦调节剂。
(A)润滑油基础油(以下也称为“(A)成分”)可以为润滑油中使用的公知的基础油，例如可以为矿物油系基础油、合成系基础油、或两者的混合物。
作为矿物油系基础油，可以举出：对于将原油进行常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分，将溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸清洗、白土处理等精制处理中的单独或适宜组合2种以上进行精制而得到的链烷烃系、环烷烃系等矿物油系基础油、正构烷烃、异构烷烃等。这些矿物油系基础油可以单独使用1种也可以以任意的比例组合2种以上使用。
作为优选的矿物油系基础油，可以举出以下的基础油。
(1)链烷烃基系原油和/或混合基系原油的由常压蒸馏而得到的馏出油
(2)链烷烃基系原油和/或混合基系原油的常压蒸馏残渣油的减压蒸馏馏出油(WVGO)
(3)通过润滑油脱蜡工序得到的蜡和/或通过GTL工艺等制造的费托蜡
(4)选自上述(1)～(3)中的1种或2种以上的混合油的缓和加氢裂化处理油(MHC)
(5)选自上述(1)～(4)中的2种以上的油的混合油
(6)上述(1)、(2)、(3)、(4)或(5)的脱沥青油(DAO)
(7)上述(6)的缓和加氢裂化处理油(MHC)
(8)将选自上述(1)～(7)中的2种以上的油的混合油等作为原料油，通过通常的精制方法将该原料油和/或由该原料油回收的润滑油馏分精制，将润滑油馏分回收从而得到的润滑油
此处，通常的精制方法没有特别限制，可以为基础油制造时使用的任意的精制方法。作为通常的精制方法，例如可以举出以下的精制方法。
(a)加氢裂化、最终加氢等加氢精制
(b)糠醛溶剂萃取等溶剂精制
(c)溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡
(d)利用酸性白土、活性白土等的白土精制
(e)硫酸清洗、苛性钠清洗等药品(酸或碱)精制
这些精制方法可以单独采用1种，或以任意的组合和任意的顺序采用2种以上。
作为合成系基础油，可以举出聚α-烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或其氢化物、异构烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(戊二酸双十三烷酯、己二酸二2-乙基己酯、壬二酸二2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸双十三烷酯、癸二酸二2-乙基己酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯基醚等，其中，优选聚α-烯烃。作为聚α-烯烃，例如可以举出碳数2以上且32以下、优选6以上且16以下的α-烯烃的低聚物或共聚物(1-辛烯低聚物、癸烯低聚物、乙烯-丙烯共聚物等)和它们的氢化物。这些合成系基础油可以单独使用1种也可以以任意的比例组合2种以上使用。
润滑油基础油在40℃下的运动粘度优选20mm2/s以上、更优选50mm2/s以上、进一步优选90mm2/s以上。润滑油基础油在40℃下的运动粘度为20mm2/s以上时，油膜形成变得充分，容易得到润滑性更优异、高温条件下的蒸发损失更小的润滑油组合物。润滑油基础油在40℃下的运动粘度优选180mm2/s以下，更优选140mm2/s以下，进一步优选130mm2/s以下。润滑油基础油在40℃下的运动粘度为180mm2/s以下时，流体阻力变小，因此容易得到旋转阻力更小的润滑油组合物。
润滑油基础油在100℃下的运动粘度优选3.0mm2/s以上、更优选5.0mm2/s以上、进一步优选10.0mm2/s以上。润滑油基础油在100℃下的运动粘度为3.0mm2/s以上时，油膜形成变得充分，容易得到润滑性更优异、高温条件下的蒸发损失更小的润滑油组合物。润滑油基础油在100℃下的运动粘度优选25mm2/s以下，更优选18mm2/s以下，进一步优选15mm2/s以下。润滑油基础油在100℃下的运动粘度为25mm2/s以下时，流体阻力变小，因此容易得到旋转阻力更小的润滑油组合物。
润滑油基础油的粘度指数优选60以上、更优选80以上、进一步优选90以上。粘度指数为60以上时，容易得到在从低温至高温下均显示出更良好的粘度特性的润滑油组合物。
本发明中的运动粘度和粘度指数分别是指，依据JIS K2283：2000测定的运动粘度和粘度指数。
以润滑油基础油总量为基准，润滑油基础油中的硫含量可以为5000质量ppm以下，4500质量ppm以下，或4000质量ppm以下。润滑油基础油中的硫含量可以通过ICP元素分析法测定。
(A)成分的含量以润滑油组合物总量基准计例如可以为70质量％以上、80质量％以上、或85质量％以上。(A)成分的含量以润滑油组合物总量基准计例如可以为95质量％以下，93质量％以下，或90质量％以下。
(B)分散型聚(甲基)丙烯酸酯化合物(以下也称为“(B)成分”)包含具有分散基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物。分散基团优选含氮的分散基团，更优选为二甲基氨基。
(B)成分优选包含具有选自下述式(1)所示的结构单元和下述式(2)所示的结构单元中的至少1种结构单元的聚(甲基)丙烯酸酯化合物。
Figure BDA0001635880820000051
[式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳数1～18的亚烷基，E1表示具有1～2个氮原子和0～2个氧原子的胺残基或杂环残基，m表示0或1。]
Figure BDA0001635880820000052
[式(2)中，R3表示氢原子或烃基，E2表示具有1～2个氮原子和0～2个氧原子的胺残基或杂环残基。]
作为R2所示的碳数1～18的亚烷基，可以举出亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、和亚十八烷基。这些亚烷基可以为直链状也可以为支链状。
R3所示的烃基例如可以为碳数1～12的直链状或支链状的烃基。
作为E1、E2所示的基团，分别可举出二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、苯胺基、甲苯胺基、二甲代苯氨基、乙酰氨基、苯甲酰氨基、吗啉基、吡咯基、吡咯啉基、吡啶基、甲基吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、醌基、吡咯烷基、吡咯烷酮基、咪唑啉基、和吡嗪基。
从疲劳寿命优异的观点出发，分散型聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量优选2万以上、更优选3万以上、进一步优选4万以上。从剪切稳定性优异的观点出发，分散型聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量优选20万以下，更优选17万以下，进一步优选11万以下，特别优选5万以下。从兼顾疲劳寿命与剪切稳定性的观点出发，分散型聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量为2万以上且20万以下、优选2万以上且17万以下，2万以上且11万以下，2万以上且5万以下，3万以上且20万以下，3万以上且17万以下，3万以上且11万以下，3万以上且5万以下，4万以上且20万以下，4万以上且17万以下，4万以上且11万以下，或4万以上且5万以下。本发明中的重均分子量是指通过GPC分析测定的重均分子量(聚苯乙烯(标准试样)换算值)。
从疲劳寿命优异的观点出发，(B)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、优选1.0质量％以上，更优选2.0质量％以上，进一步优选2.5质量％以上。从剪切稳定性优异的观点出发，(B)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、优选15.0质量％以下，更优选9.0质量％以下，优选5.0质量％以下。从兼顾疲劳寿命与剪切稳定性的观点出发，(B)成分的含量以润滑油组合物总量基准计为1.0质量％以上且15.0质量％以下，优选1.0质量％以上且9.0质量％以下，1.0质量％以上且5.0质量％以下，2.0质量％以上且15.0质量％以下，2.0质量％以上且9.0质量％以下，2.0质量％以上且5.0质量％以下，2.5质量％以上且15.0质量％以下，2.5质量％以上且9.0质量％以下，或2.5质量％以上且5.0质量％以下。
(C)噻二唑化合物(以下也称为“(C)成分”)可以为公知的噻二唑化合物，例如可以为下述式(3)所示的1,3,4-噻二唑化合物、下述式(4)所示的1,2,4-噻二唑化合物、下述式(5)所示的1,2,3-噻二唑化合物。
Figure BDA0001635880820000071
式中，R4、R5、R6、R7、R8和R9分别独立地表示氢原子或碳数1～20的烃基，a、b、c、d、e和f分别独立地表示0～8的整数。
作为这样的噻二唑化合物的具体例，可以举出2,5-双(正己基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正辛基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正壬基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,3,4-噻二唑、3,5-双(正己基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(正辛基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(正壬基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,2,4-噻二唑、4,5-双(正己基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(正辛基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(正壬基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,2,3-噻二唑。
从抗载荷性优异的观点出发，(C)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、优选0.05质量％以上、更优选0.2质量％以上、进一步优选1.0质量％以上、特别优选1.5质量％以上。从疲劳寿命优异的观点出发，(C)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、优选6.0质量％以下，更优选4.5质量％以下，进一步优选3.0质量％以下。从兼顾抗载荷性与疲劳寿命的观点出发，(C)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、为0.05质量％以上且6.0质量％以下、优选0.05质量％以上且4.5质量％以下，0.05质量％以上且3.0质量％以下，0.2质量％以上且6.0质量％以下，0.2质量％以上且4.5质量％以下，0.2质量％以上且3.0质量％以下，1.0质量％以上且6.0质量％以下，1.0质量％以上且4.5质量％以下，1.0质量％以上且3.0质量％以下，1.5质量％以上且6.0质量％以下，1.5质量％以上且4.5质量％以下，或1.5质量％以上且3.0质量％以下。
(D)聚硫醚化合物(以下也称为“(D)成分”)可以为公知的聚硫醚化合物，例如可以为下述式(6)所示的化合物。
R10-Sx-R11 (6)
式(6)中，R10和R11分别独立地表示碳数3～20的直链状或支链状的烷基、碳数6～20的芳基、碳数6～20的烷芳基、或碳数6～20的芳烷基，x表示2～6的整数、优选2～5的整数。
从极压性优异的观点出发，(D)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、优选1.5质量％以上、更优选1.8质量％以上、进一步优选2.0质量％以上。从疲劳寿命优异的观点出发，(D)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、优选4.0质量％以下，更优选3.0质量％以下，进一步优选2.5质量％以下，特别优选2.2质量％以下。从兼顾极压性与疲劳寿命的观点出发，(D)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、为1.5质量％以上且4.0质量％以下、优选1.5质量％以上且3.0质量％以下，1.5质量％以上且2.5质量％以下，1.8质量％以上且4.0质量％以下，1.8质量％以上且2.5质量％以下，1.8质量％以上且2.2质量％以下，2.0质量％以上且4.0质量％以下，2.0质量％以上且2.5质量％以下，2.0质量％以上且2.2质量％以下。
(E)摩擦调节剂(以下也称为“(E)成分”)可以为公知的摩擦调节剂，例如可以为胺系、酰胺系、酰亚胺系、脂肪酸酯系、脂肪酸系、脂肪族醇系、脂肪族醚系的摩擦调节剂。(E)成分优选包含选自由伯胺或仲胺系摩擦调节剂、和伯酰胺或仲酰胺系摩擦调节剂组成的组中的至少1种摩擦调节剂。
作为伯胺或仲胺系摩擦调节剂，可以举出甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、戊基胺、己基胺、庚基胺、辛基胺、壬基胺、癸基胺、十一烷基胺、十二烷基胺(月桂胺)、十三烷基胺、十四烷基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺(硬脂胺)、二十二烷基胺(山萮胺)、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、二庚基胺、二辛基胺、二壬基胺、二癸基胺、双十一烷基胺、双十二烷基胺、双十三烷基胺、双十四烷基胺、双十五烷基胺、双十六烷基胺、双十七烷基胺、双十八烷基胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺、甲基丁基胺、乙基丙基胺、乙基丁基胺、丙基丁基胺等具有碳数1～30的烷基(这些烷基可以为直链状也可以为支链状)的烷基胺；乙烯基胺、丙烯基胺、丁烯基胺、辛烯基胺、油烯基胺等具有碳数2～30的烯基(这些烯基可以为直链状也可以为支链状)的烯基胺；环己基胺等脂环式胺；亚甲基二胺、亚乙基二胺、亚丙基二胺、亚丁基二胺等具有碳数1～30的亚烷基的亚烷基二胺。其中，优选烷基胺和烯基胺。烷基胺的烷基的碳数优选4～28、更优选6～25。烯基胺的烯基的碳数优选4～28、更优选6～25。
作为伯酰胺或仲酰胺系摩擦调节剂，可以举出乙酰胺、丙酰胺、丁酰胺、辛酰胺、癸酰胺、十二酰胺、十六酰胺、十八酰胺、二十二酰胺等具有碳数1～30的烷基(这些烷基可以为直连状也可以为支链状)的饱和脂肪酰胺；油酰胺、芥酰胺等具有碳数2～30的烯基(这些烯基可以为直链状也可以为支链状)的不饱和脂肪酰胺。饱和脂肪酰胺的烷基的碳数优选4～28、更优选6～25。不饱和脂肪酰胺的烯基的碳数优选4～28、更优选6～25。
从摩擦特性优异的观点出发，(E)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、优选0.2质量％以上、更优选0.5质量％以上、进一步优选0.7质量％以上。从氧化稳定性优异的观点出发，(E)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、优选1.5质量％以下，更优选1.2质量％以下，进一步优选0.9质量％以下。从兼顾摩擦特性与氧化稳定性的观点出发，(E)成分的含量以润滑油组合物总量基准计、为0.2质量％以上且1.5质量％以下，优选0.2质量％以上且1.2质量％以下，0.2质量％以上且0.9质量％以下，0.5质量％以上且1.5质量％以下，0.5质量％以上且1.2质量％以下，0.5质量％以上且0.9质量％以下，0.7质量％以上且1.5质量％以下，0.7质量％以上且1.2质量％以下，或0.7质量％以上且0.9质量％以下。
润滑油组合物中，从疲劳寿命优异的观点出发，(D)聚硫醚化合物的含量相对于(C)噻二唑化合物的含量的质量比((D)聚硫醚化合物/(C)噻二唑化合物)为0.4以上且50以下、更优选0.5以上且30以下，进一步优选1.0以上且15以下，特别优选1.0以上且10以下。该质量比((D)成分/(C)成分)可以为0.4以上、0.5以上、或1.0以上，还可以为50以下，30以下，15以下，或10以下。
润滑油组合物在上述(A)～(E)成分的基础上，可以根据需要还含有其他添加剂。作为其他添加剂，例如可以举出极压剂、粘度调节剂、金属系清洗剂、无灰分散剂、抗氧化剂、防腐蚀剂、防锈剂、抗乳化剂、金属减活剂、消泡剂等。
作为极压剂，可以举出亚磷酸酯(亚磷酸酯)、磷酸酯、以及它们的胺盐、金属盐、和衍生物等磷系极压剂、二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、硫化烯烃、硫化油脂等硫系极压剂等。
作为粘度调节剂，例如可以举出非分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度调节剂、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物系粘度调节剂、非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物、聚异丁烯或其氢化物、苯乙烯-二烯氢化共聚物、聚烷基苯乙烯。
作为金属系清洗剂，可以举出水杨酸盐系清洗剂、酚盐系清洗剂、磺酸盐系清洗剂等。这些金属系清洗剂可以为与碱金属或碱土金属的正盐、碱正盐、过碱性盐，均可。
作为无灰分散剂，可以举出：自聚烯烃衍生的具有烯基或烷基的琥珀酰亚胺、苄基胺、多胺、曼尼希碱等含氮的化合物、将这些含氮的化合物用硼酸、硼酸盐等硼化合物改性而得到的硼改性琥珀酰亚胺等硼改性含氮的化合物(硼系无灰分散剂)。
作为抗氧化剂，可以举出酚系、胺系等无灰抗氧化剂、铜系、钼系等金属系抗氧化剂。具体而言，例如，作为酚系无灰抗氧化剂，可以举出4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)等，作为胺系无灰抗氧化剂，可以举出苯基-α-萘基胺、烷基苯基-α-萘基胺、二烷基二苯基胺、二苯基胺等。
作为防腐蚀剂，例如可以举出苯并三唑系、甲苯三唑系、咪唑系化合物等。
作为防锈剂，例如可以举出烯基琥珀酸酯、多元醇酯、石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐等。
作为抗乳化剂，例如可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等。
作为金属减活剂，例如可以举出咪唑啉、嘧啶衍生物、苯并三唑或其衍生物等。
作为消泡剂，例如可以举出25℃下的运动粘度为1000mm2/s以上且100000mm2/s以下的硅油、烯基琥珀酸衍生物、多羟基脂肪族醇与长链脂肪酸的酯、水杨酸甲酯与邻羟基苄基醇的酯等。
其他添加剂的含量以润滑油组合物总量基准计可以为0.01～20质量％。
润滑油组合物在40℃下的运动粘度优选70mm2/s以上、更优选100mm2/s以上、进一步优选120mm2/s以上。通过40℃下的运动粘度为60mm2/s以上，有润滑部位的油膜保持性和蒸发性更优异的倾向。润滑油组合物在40℃下的运动粘度优选250mm2/s以下，更优选230mm2/s以下，进一步优选210mm2/s以下。通过40℃下的运动粘度为260mm2/s以下，有低温流动性和燃油经济性优异的倾向。
润滑油组合物在100℃下的运动粘度优选7.0mm2/s以上、更优选10.0mm2/s以上、进一步优选13.0mm2/s以上。通过100℃下的运动粘度为7.0mm2/s以上，抗载荷性和疲劳寿命优异。润滑油组合物在100℃下的运动粘度优选35.0mm2/s以下，更优选25.0mm2/s以下，进一步优选20.0mm2/s以下。通过100℃下的运动粘度为35.0mm2/s以下，有低温流动性和燃油经济性优异的倾向。从抗载荷性和疲劳寿命、以及低温流动性和燃油经济性均优异的观点出发，润滑油组合物在100℃下的运动粘度为7.0mm2/s以上且35.0mm2/s以下、优选7.0mm2/s以上且25.0mm2/s以下，7.0mm2/s以上且20.0mm2/s以下，10.0mm2/s以上且35.0mm2/s以下，10.0mm2/s以上且25.0mm2/s以下，10.0mm2/s以上且20.0mm2/s以下，13.0mm2/s以上且35.0mm2/s以下，13.0mm2/s以上且25.0mm2/s以下，或13.0mm2/s以上且20.0mm2/s以下。
润滑油组合物中的硫元素含量(CS)以润滑油组合物总量基准计例如可以为10000质量ppm以上，另外，也可以为31000质量ppm以下。润滑油组合物中的硫元素源自润滑油基础油、(C)、(D)成分等添加剂中所含的硫元素。
润滑油组合物中的磷元素含量(CP)以润滑油组合物总量基准计例如可以为700质量ppm以上，另外，也可以为2000质量ppm以下。润滑油组合物中的磷元素源自磷系极压剂等添加剂中所含的磷元素。
润滑油组合物中的硼元素含量(CB)以润滑油组合物总量基准计例如可以为30质量ppm以上，另外，也可以为200质量ppm以下。润滑油组合物中的硼元素源自硼系无灰分散剂等添加剂中所含的硼元素。
润滑油组合物中，从在抗载荷性和疲劳寿命的方面更优异的观点出发，硫元素、磷元素和硼元素的各含量(质量ppm；润滑油组合物总量基准)优选满足下述式(7)。
0.05≤CS/(CP×CB)≤0.50 (7)
从在抗载荷性的方面更优异的观点出发，CS/(CP×CB)优选0.05以上、更优选0.07以上、进一步优选0.12以上、特别优选0.25以上。从在疲劳寿命的方面更优异的观点出发，CS/(CP×CB)优选0.50以下，更优选0.45以下，进一步优选0.40以下，特别优选0.35以下。硫元素、磷元素和硼元素的各含量可以通过ICP元素分析法而测定。
本实施方式的润滑油组合物可以用于润滑油的通常的用途，适合作为齿轮油用润滑油组合物使用。更具体而言，润滑油组合物优选用于汽车用的手动变速器、自动变速器、无级变速器或最终减速器、或工业用齿轮系统。润滑油组合物特别适合作为最终减速机油用润滑油组合物使用。
实施例
以下，基于实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明不限定于以下的实施例。
使用以下所示的润滑油基础油和添加剂，制备润滑油组合物。将润滑油组合物的组成示于表1～5。
[润滑油基础油]
A-1：溶剂精制矿物油(GrI、40℃运动粘度：22.7mm2/s、100℃运动粘度：4.4mm2/s、粘度指数：102、硫成分：0.14质量％)
A-2：溶剂精制矿物油(GrI、40℃运动粘度：478.3mm2/s、100℃运动粘度：31.6mm2/s、粘度指数：97、硫成分：0.48质量％)
A-3：溶剂精制矿物油(GrI、40℃运动粘度：95.1mm2/s、100℃运动粘度：10.9mm2/s、粘度指数：98、硫成分：0.58质量％)
A-4：加氢精制矿物油(GrIII、40℃运动粘度：46.71mm2/s、100℃运动粘度：7.595mm2/s、粘度指数：129、硫成分：<10质量ppm)
A-5：加氢精制矿物油(GrIII、40℃运动粘度：8.73mm2/s、100℃运动粘度：2.435mm2/s、粘度指数：98、硫成分：<10质量ppm)
A-6：聚α烯烃(GrIV、40℃运动粘度：405mm2/s、100℃运动粘度：50mm2/s、粘度指数：187、硫成分：<10质量ppm)
[添加剂]
B-1：分散型聚(甲基)丙烯酸酯(重均分子量：40000)
B-2：分散型聚(甲基)丙烯酸酯(重均分子量：60000)
B-3：分散型聚(甲基)丙烯酸酯(重均分子量：150000)
b-1：分散型聚(甲基)丙烯酸酯(重均分子量：10000)
b-2：分散型聚(甲基)丙烯酸酯(重均分子量：250000)
b-3：非分散型聚(甲基)丙烯酸酯(重均分子量：40000)
b-4：非分散型聚(甲基)丙烯酸酯(重均分子量：150000)
C-1：2,5-双(烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑(硫元素含量：36.0质量％)
C-2：2,5-双(烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑(硫元素含量：34.7质量％)
D-1：聚硫醚(硫元素含量：45.8质量％)
E-1：油烯基胺
E-2：2-乙基己基胺
E-3：双十八烷基胺
E-4：马来酰胺
F-1：亚磷酸二(正丁基)酯(磷元素含量：15.5质量％)
G-1：含有硼系分散剂10质量％、胺系抗氧化剂0.1质量％、磷酸酯15质量％、消泡剂0.5质量％、和稀释油10质量％的添加剂包
G-2：含有硼系分散剂15质量％、胺系抗氧化剂0.1质量％、磷酸酯17质量％、消泡剂0.5质量％、和稀释油10质量％的添加剂包
G-3：含有硼系分散剂0.1质量％、胺系抗氧化剂0.1质量％、磷酸酯10质量％、消泡剂0.5质量％、和稀释油5质量％的添加剂包
对于各润滑油组合物，实施以下所示的各评价试验。将结果示于表1～5。
[抗载荷性试验]
依据ASTM D2596，使用高速四球试验机，测定各润滑油组合物的1800rpm下的熔接载荷(WL)。本试验中，熔接载荷越大(例如3089N以上)，表示抗载荷性越优异。
[疲劳寿命试验]
使用单钢轧制疲劳试验机，对在以下的条件下产生点蚀为止的齿轮的疲劳寿命进行评价。本试验中，疲劳寿命越长(例如1000分钟以上)，表示疲劳寿命越优异。
试验片：推力针
面压：2GPa
油温：120℃
转速：1410rpm
[剪切稳定性试验]
依据JPI-5S-29-88，在以下的条件下进行声波测试，测定距离声波测试前后的100℃运动粘度的粘度降低率。本试验中，粘度降低率越小(例如8％以下)，表示剪切稳定性越优异。
振动数：10kHz
振幅：28μm
照射时间：1小时
[摩擦系数试验]
使用LFW-1试验机，在以下的条件下评价金属间摩擦系数。本试验中，金属间摩擦系数越小(例如0.15以下)，表示摩擦特性越优异。
试验片：块H60、环S10
载荷：3113N
滑动速度：0.5m/s
油温：90℃
[表1]
Figure BDA0001635880820000161
[表2]
Figure BDA0001635880820000171
[表3]
Figure BDA0001635880820000181
[表4]
Figure BDA0001635880820000191
[表5]
Figure BDA0001635880820000201

Claims (4)

1.一种润滑油组合物，其含有：100℃下的运动粘度为10.0mm2/s以上且25mm2/s以下的润滑油基础油；和，
以润滑油组合物总量基准计为
1.0质量％以上且15.0质量％以下的、重均分子量为2万以上且20万以下的分散型聚(甲基)丙烯酸酯化合物、
0.05质量％以上且6.0质量％以下的噻二唑化合物、
1.8质量％以上且4.0质量％以下的聚硫醚化合物、和
0.2质量％以上且1.5质量％以下的摩擦调节剂，
所述聚硫醚化合物的含量相对于所述噻二唑化合物的含量的质量比即聚硫醚化合物/噻二唑化合物为0.4以上且50以下，
润滑油组合物在100℃下的运动粘度为10.0mm2/s以上且35.0mm2/s以下，
润滑油组合物中的硫元素含量为10000质量ppm以上，
润滑油组合物中的磷元素含量为700质量ppm以上且1600质量ppm以下。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，所述摩擦调节剂包含选自由伯酰胺或仲酰胺系摩擦调节剂、和伯胺或仲胺系摩擦调节剂组成的组中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其用于齿轮油。
4.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其用于最终减速机油。
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