WO2007119832A1 - ガスタービン燃焼器用Ni基耐熱合金 - Google Patents

ガスタービン燃焼器用Ni基耐熱合金 Download PDF

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WO2007119832A1
WO2007119832A1 PCT/JP2007/058196 JP2007058196W WO2007119832A1 WO 2007119832 A1 WO2007119832 A1 WO 2007119832A1 JP 2007058196 W JP2007058196 W JP 2007058196W WO 2007119832 A1 WO2007119832 A1 WO 2007119832A1
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less
resistant alloy
mass
base heat
gas turbine
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PCT/JP2007/058196
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takanori Matsui
Komei Kato
Takuya Murai
Yoshitaka Uemura
Daisuke Yoshida
Ikuo Okada
Original Assignee
Mitsubishi Materials Corporation
Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C19/00Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • C22C19/051Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W
    • C22C19/056Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W with the maximum Cr content being at least 10% but less than 20%
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
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    • C22C19/051Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W
    • C22C19/055Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W with the maximum Cr content being at least 20% but less than 30%
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23RGENERATING COMBUSTION PRODUCTS OF HIGH PRESSURE OR HIGH VELOCITY, e.g. GAS-TURBINE COMBUSTION CHAMBERS
    • F23R3/00Continuous combustion chambers using liquid or gaseous fuel
    • F23R3/002Wall structures
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23MCASINGS, LININGS, WALLS OR DOORS SPECIALLY ADAPTED FOR COMBUSTION CHAMBERS, e.g. FIREBRIDGES; DEVICES FOR DEFLECTING AIR, FLAMES OR COMBUSTION PRODUCTS IN COMBUSTION CHAMBERS; SAFETY ARRANGEMENTS SPECIALLY ADAPTED FOR COMBUSTION APPARATUS; DETAILS OF COMBUSTION CHAMBERS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F23M2900/00Special features of, or arrangements for combustion chambers
    • F23M2900/05004Special materials for walls or lining

Definitions

  • the present invention relates to a Ni-base heat-resistant alloy for producing a gas turbine combustor.
  • the Ni-base heat-resistant alloy of the present invention relates to a member for producing a liner for a gas turbine combustor or a member for producing a transition piece.
  • the present invention relates to a liner or transition piece for a gas turbine combustor made of this Ni-base heat-resistant alloy.
  • a combustor in a gas turbine is located from the rear outer periphery of a compressor, sprays fuel on the compressor discharge air, and burns it to generate a high-temperature and high-pressure gas for driving the turbine. It plays a role of guiding the nozzle to the nozzle (static blade) at the turbine inlet.
  • the liner (inner cylinder) and transition piece (tail cylinder) are exposed to combustion gas at 1500 to 2000 ° C, so these parts are heated to 700 to 900 ° C and at this temperature. The shape must be maintained.
  • liners and transition pieces are subjected to frequent thermal cycles of heating and cooling with frequent start, stop and power control.
  • combustor liners and transition pieces As a material for producing gas turbine combustor liners and transition pieces, it has excellent high temperature strength such as high temperature tensile strength, creep rupture strength, low cycle fatigue strength, thermal fatigue strength, and high temperature acid resistance. It is also necessary to have excellent high-temperature corrosion resistance such as heat resistance and high-temperature sulfidation resistance.
  • combustor liners and transition pieces are manufactured by hot and cold processing of various Ni-base heat-resistant alloy sheets, followed by brazing and welding. It is said that it is necessary to have a material that also has both good and brazing properties.
  • Ni-based heat resistant alloys have been used as materials for the liners and transition pieces of these combustors.
  • a specific example of this Ni-based heat-resistant alloy is the mass% (below ,% Indicates mass 0 / o), 22% Cr—1.5% Co—18.5% Fe—9% Mo—0.6% W-0. 1% C—the balance Ni Ni Alloy and 22% Cr—8% Co—9% Mo— 3% W-l% Al-0. 3% Ti-0. 07% C—solid solution strengthened typified by Ni-base heat-resistant alloy consisting of Ni Precipitation of weak precipitation type alloys, or 20% Cr—20% Co—5.9% Mo—0.5% Al—2. L% Ti-0.06% C—Ni-based heat-resistant alloy with balance N A reinforced alloy was used.
  • MC carbide is at least 50% of existing carbide
  • a Ni-base heat-resistant alloy with an average grain size of about ASTM # 3 to 5 has been proposed.
  • the MC carbide dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy substrate has a diameter of 3 m or less.
  • TiN phase is present in the Ni-base heat-resistant alloy substrate in an amount of 0.05% or less, and Ni (Al, Ti)
  • the present inventors do not have a life shorter than the required life of the liner and transition piece of the combustor even when the gas turbine combustor having a complicated shape is operated at a high output.
  • Research was conducted to develop a base heat-resistant alloy.
  • a Ni-base heat-resistant alloy having the following characteristics (a) to (c) as the component. .
  • the Ni-base heat-resistant alloy is the highest among the high-temperature strength properties such as high-temperature tensile strength, creep rupture strength, low cycle fatigue strength, thermal fatigue strength, and creep fatigue strength, especially when tension is applied as shown in Fig. 2. It is necessary to have excellent strength against creep fatigue caused by repeated application of tension and compression that is maintained for a certain period of time in a strain load state. Creep ductility is an important factor for creep fatigue properties on the relatively high strain load side, and it is important that intergranular deformation occurs without intergranular fracture. It has high ductility while having.
  • the Ni-based heat-resistant alloy Since the Ni-based heat-resistant alloy is exposed to a severe high-temperature atmosphere, it has excellent high-temperature corrosion resistance such as high-temperature acid resistance and high-temperature sulfidation resistance that can withstand this atmosphere for a long time.
  • high-temperature corrosion resistance such as high-temperature acid resistance and high-temperature sulfidation resistance that can withstand this atmosphere for a long time.
  • the heat transfer coefficient is high in the part with high surface roughness, while the heat transfer coefficient is low in the part with low surface roughness, which causes temperature gradient or temperature distribution variation, which causes thermal fatigue. Because of this, Ni-base heat-resistant alloy sheets used to manufacture gas turbine combustors are less prone to surface roughness due to processing!
  • Ni-base heat-resistant alloys having the characteristics described in (a) to (c) above are in mass%, Cr: 14.0 to 21.5%, Co: 6.5 to 14.5%, Mo : 6.5 to 10.0%, W: 1.5 to 3.5%, A1: 1.2 to 2.4%, Ti: l to 1 to 2.
  • a Ni-base heat-resistant alloy with a V-shaped structure and excellent workability is produced, and the ⁇ 'phase is precipitated by aging the Ni-base heat-resistant alloy, resulting in a mixed phase force of ⁇ and ⁇ ' phases.
  • the substrate MC type carbides and MC type carbides are uniformly dispersed to form a structure.
  • the present invention has been made based on hard research results.
  • the Ni-base heat-resistant alloy excellent in workability of this invention has the following aspects.
  • the first embodiment of the Ni-base heat-resistant alloy of the present invention is, in mass%, Cr: 14.0-21.5%, Co: 6.5-14.5%, Mo: 6.5-10.0%, W: 1.5-3.5%, Al : l.2 to 2.4%, Ti: l. 1 to 2. l%, Fe: 7.0% or less, B: 0.001 to 0.020%, C: 0.03 to 0.15%, the remainder being Ni and inevitable impurities
  • the content of S and P contained as unavoidable impurities is mass%, S: 0.015% or less, P: 0.015% or less, the composition of the component, and MC type carbide in the substrate made of ⁇ phase And MC type carbide
  • Ni-base heat-resistant alloy for gas turbine combustor processing with a uniformly dispersed structure Ni-base heat-resistant alloy for gas turbine combustor processing with a uniformly dispersed structure.
  • the second aspect of the Ni-base heat-resistant alloy of the present invention is, in mass%, Cr: 14.0-21.5%, Co: 6.5-14.5%, Mo: 6.5-10.0%, W: 1.5-3.5%, Al : l.2 to 2.4%, Ti: l. 1 to 2.1%, Fe: 7.0% or less, Nb: 0.1 to 1.0%, B: 0.001 to 0.020%, C: 0.03 to 0.15%, the rest
  • the composition of S and P contained in the inevitable impurities is specified as mass%, S: 0.015% or less, P: 0.015% or less, and ⁇ phase substrate MC type carbide and MC
  • the present inventors conducted further research on the MC type carbide and MC type carbide.
  • M is the mass 0/0 in, Ni: 12.0 ⁇ 45.0%, Cr: 9.0 ⁇ 22.0%, Co: 0.5 ⁇ 1 3.5%, W: 2.0 ⁇ 24.0%, Al: 5.0% or less, Ti: 0.5 to 6.0 It is preferable that the composition has a component composition containing% and the balance of Mo and inevitable impurities. Further, M in the MC-type carbide dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy alloy of the first aspect is mass%, Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0% or less, Mo: 57.0 %, W: l 5% or less, Al: 6.0% or less, the balance is Ti and inevitable impurities It is preferable to have a composition.
  • M is the mass 0/0 in, Ni: 12.0 ⁇ 45.0%, Cr: 9.0 ⁇ 22.0%, Co: 0.5 ⁇ 1 3.5%, W: 2.0 ⁇ 24.0%, Al: 5.0% or less, Ti: 0.5 to 6.0 %, Nb: not more than 0%, and the balance preferably has a component composition with Mo and inevitable impurity power.
  • M in the MC type carbide dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy substrate of the second aspect is mass%, Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0% or less, Mo: 57.0% In the following, it is preferable that the composition contains W: 15% or less, Nb: 65% or less, Al: 6.0% or less, with the balance being Ti and inevitable impurities.
  • the Ni-base heat-resistant alloy having excellent workability according to the present invention has the following aspects.
  • the Ni-base heat-resistant alloy according to the third aspect of the present invention is a Ni-base heat-resistant alloy for gas turbine combustor processing that is effective in the first aspect, and M in the MC type carbide is mass%.
  • M is mass%, Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0% or less, Mo: 57.0% or less, W : 15% or less, Al: 6.
  • Ni-base heat-resistant alloy according to the fourth aspect of the present invention is a Ni-base heat-resistant alloy for gas turbine combustor machining superior in workability, which is superior to the second aspect, and is suitable for the MC type carbide.
  • M is the mass 0/0, Ni: 12.0 ⁇ 45.0% , Cr: 9.0 ⁇ 22.0%, Co: 0.5 ⁇ 13.5%, W: 2.0 ⁇ 24.0%, A1: 5.0% or less, Ti: 0.5 to 6.0% Nb: 1% or less
  • M in the MC-type carbide is mass%, Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0% or less, Mo: 57
  • This is a Ni-base heat-resistant alloy having a component composition of 0.0% or less, W: 15% or less, Nb: 65% or less, Al: 6.0% or less, with the balance being Ti and inevitable impurities.
  • Ni-base heat-resistant alloy for gas turbine combustors with excellent workability You can get power S. Mass 0/0, Cr:. 14. 0 ⁇ 21 5%, Co:. 6. 5 ⁇ 14 5%, Mo:. 6. 5 ⁇ 10 0%, W:. 1. 5 ⁇ 3 5%, Al: l. 2 to 2.4%, Ti: l. 1 to 2. l%, Fe: 7.0% or less, B: 0.001 to 0.020%, C: 0.03 to 0.
  • an ingot is obtained by melting a Ni-base heat-resistant alloy having a component composition specified so that the respective contents are mass%, S: 0.001% or less, and P: 0.015% or less.
  • the temperature is between ⁇ 'solvus + 20 ° C to ⁇ ' solvus + 200 ° C.
  • processing at a processing rate of 15% or more is performed at least twice or more in the desired product area in the temperature range from heating temperature to ⁇ 'solvus-150 ° C. After that, after cold working as necessary, heat treatment between ⁇ solvus + 20 ° C to ⁇ , solvus + 200 ° C, and then cool down the solution. .
  • the Ni-base heat-resistant alloy with excellent workability obtained in this way is usually formed into a plate.
  • Ni-base heat-resistant alloy plate having excellent workability is subjected to secondary processing such as press force bending, bending force check and drawing, and further welded to thereby form a liner and transition pin for the combustor.
  • secondary processing such as press force bending, bending force check and drawing
  • aging treatment is applied to finish the ⁇ phase substrate to further precipitate the phase and enhance the high temperature strength properties such as low cycle fatigue and creep fatigue properties. This aging treatment causes the ⁇
  • Type 6 carbide is M C
  • Ni-base heat-resistant alloys with this structure are particularly excellent in creep fatigue strength, and other high-temperature strength and high-temperature ductility are further improved, such as combustor liners and transition pieces in gas turbines, etc. It has excellent properties as a member.
  • the aging treatment at this time is performed by cooling after holding at a temperature of 650 to 900 ° C. for 12 to 48 hours.
  • the Ni-based heat resistant gas turbine combustor excellent in creep fatigue characteristics of the present invention The alloy has the following aspects.
  • the Ni-based heat-resistant alloy of the fifth aspect of the present invention is, in mass%, Cr: 14.0-21.5%, Co: 6.5-14.5%, Mo: 6.5-10.0%, W: 1.5-3.5%, Al : l.2 to 2.4%, Ti: l. 1 to 2. l%, Fe: 7.0% or less, B: 0.001 to 0.020%, C: 0.03 to 0.15%, the remainder being Ni and inevitable impurities
  • the composition of S and P contained as the inevitable impurities is defined as mass%, S: 0.015% or less, P: 0.015% or less, and the mixed phase force of ⁇ phase and phase MC type carbide inside
  • Ni-based heat resistant alloy for gas turbine combustors with a structure in which MC type carbides are uniformly dispersed.
  • Ni-base heat-resistant alloy according to the sixth aspect of the present invention is, in mass%, Cr: 14.0-21.5%, Co: 6.5-14.5%, Mo: 6.5-10.0%, W: 1.5-3.5%, Al : l.2 ⁇ 2.4%, Ti: l
  • M in MC type carbide dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy base material obtained by aging treatment according to the fifth aspect described in (5) is mass%, Ni: 12.0 to 45.0%, Cr: 9.0-2
  • the composition has a component composition in which the balance is Mo and the balance is Mo and inevitable impurities.
  • M in the MC-type carbide dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy substrate of the fifth aspect is mass%, Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0% or less, Mo: 57.0 More preferably, it is a Ni-base heat-resistant alloy having a component composition of not more than%, W: not more than 15%, Al: not more than 6.0%, and the balance comprising Ti and inevitable impurities.
  • M in MC type carbide dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy base material obtained by aging treatment according to the sixth aspect of (6) is mass%, Ni: 12.0 to 45.0%, Cr: 9.0-2
  • M in the MC-type carbide dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy substrate of the sixth aspect is mass%, Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0% or less, Mo: 57.0 It is preferable that it has a component composition comprising% or less, W: 15% or less, Nb: 65% or less, Al: 6.0% or less, with the balance being Ti and inevitable impurities.
  • the Ni-base heat-resistant alloy for gas turbine combustors having excellent creep fatigue characteristics has the following aspects.
  • the Ni-base heat-resistant alloy according to the seventh aspect of the present invention is a Ni-base heat-resistant alloy for gas turbine combustors that works according to the fifth aspect, and is a Ni-base heat-resistant alloy obtained by the aging treatment.
  • M in MC type carbide dispersed in the substrate is mass%, Ni: 12.0-45.0%, Cr: 9
  • M is in mass%, Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0% or less, This is a Ni-based heat-resistant alloy containing Mo: 57.0% or less, W: 15% or less, Al: 6.0% or less, and the balance being composed of Ti and inevitable impurities.
  • the Ni-base heat-resistant alloy of the eighth aspect of the present invention is a Ni-base heat-resistant alloy for a gas turbine combustor that is powerful in the sixth aspect, and is a Ni-base heat-resistant alloy obtained by the aging treatment.
  • M in MC type carbide dispersed in the substrate is mass%, Ni: 12.0-45.0%, Cr: 9
  • M is in mass%, Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0% or less, Mo: 57.0% or less, W: 15% or less, This is a Ni-based heat resistant alloy containing Nb: 65% or less, Al: 6.0% or less, and the balance of Ti and inevitable impurities.
  • the MC type carbide and the MC type carbide uniformly dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy substrate for gas turbine combustor according to (1) to (8) of the present invention both have an average particle size of 0.3 to
  • the total of MC type carbide and MC type carbide in the substrate is 0.5-16.
  • the ninth aspect of the present invention This embodiment has the following configuration.
  • Ni-base heat-resistant alloy for a gas turbine combustor is the first, second, third, fourth, fifth, sixth, seventh or eighth aspect.
  • Ni-base heat-resistant alloy for gas turbine combustors which is good for both MC type carbide and MC type carbide
  • Average particle size 0.3-4. O / z m, with MC type carbide and MC type carbide in the substrate
  • the Cr component forms a good protective coating to improve the high temperature corrosion resistance such as high temperature oxidation resistance and high temperature sulfidation resistance of the alloy, further forms C and MC type carbides, and MC type carbonization.
  • the Cr component also suppresses secondary recrystallization and grain growth during secondary processing, and improves grain boundary strength.
  • the Cr component forms C and MC type carbides, and contributes to the refinement of crystal grains by growing MC type carbides produced mainly from Ti to the desired grain size and area ratio. .
  • the Cr component also has the effect of suppressing secondary recrystallization and grain growth during secondary processing, and further has the effect of improving the grain boundary strength by forming MC-type carbides by aging. But Cr
  • the content is less than 14.0%, the desired high-temperature corrosion resistance cannot be ensured. On the other hand, if the content exceeds 21.5%, harmful phases such as ⁇ phase and phase are precipitated. Rather, the high temperature corrosion resistance is reduced. Therefore, the Cr content was determined to be 14.0 to 21.5% by mass. A more preferable range of Cr content is 15.5 to 20% in terms of mass%.
  • the Co component is mainly dissolved in the substrate ( ⁇ phase) to improve the creep characteristics, and further, C and MC type carbides are formed. Growth to area ratio contributes to refinement of crystal grains and secondary re-processing during secondary processing Has the effect of suppressing crystal and crystal grain growth. However, if the content is less than 6.5%, it is not preferable because sufficient creep properties cannot be imparted if it is less than 6.5%. On the other hand, if Co exceeds 14.5%, hot workability is reduced. At the same time, the hot ductility during use of the combustor or the like is lowered, which is not preferable. Therefore, the Co content was determined to be 6.5-14.5% by mass. A more preferable range of the Co content is 7.5% to 13.5% by mass%.
  • the Mo component has the effect of improving the high temperature tensile property, creep property and creep fatigue property by dissolving in the substrate ( ⁇ phase), and this effect exhibits a combined effect especially in coexistence with W.
  • Mo also forms C and MC type carbides to strengthen the grain boundaries and
  • Mo forms C and MC type carbides, and contributes to refinement of crystal grains by growing MC type carbides produced mainly from Ti to the desired grain size and area ratio. It has the effect of suppressing secondary recrystallization and grain growth during secondary processing.
  • its content is less than 6.5% by mass, sufficient high temperature ductility and creep fatigue properties cannot be imparted.
  • the Mo content exceeds 10.0%, hot workability deteriorates and a harmful phase such as a phase precipitates, resulting in brittleness. Therefore, the Mo content is defined as 6.5% to 10.0% in mass%.
  • a more preferable range of the Mo content is 7.0 to 9.5% by mass.
  • the W component is combined with solid solution strengthening in the base material in the presence of Mo. If strengthening the grain boundaries by forming C and MC type carbides,
  • MC-type carbides are formed, and especially MC-type carbides produced mainly from Ti are grown to the desired grain size and area ratio, contributing to refinement of crystal grains and secondary re-processing during secondary processing. Has the effect of suppressing crystal and crystal grain growth. If the W content is less than 1.5%, sufficient high-temperature ductility and creep fatigue properties cannot be imparted. On the other hand, if the W content exceeds 3.5%, the hot workability deteriorates and the ductility also decreases. Therefore, the content of W is set to 1.5 to 3.5% by mass%. A more preferable range of the W content is 2.0% to 3.0% by mass.
  • the A1 component forms the ⁇ 'phase (Ni A1), which is the main precipitation strengthening phase, through aging treatment.
  • A1 forms C and MC type carbides, and contributes to the refinement of crystal grains by growing MC type carbides produced mainly from Ti to the desired grain size and area ratio. It has the effect of suppressing secondary recrystallization and grain growth during subsequent processing.
  • the content of A1 is set to 1.2 to 2.4% by mass%.
  • a more preferable range of the content of A1 is 1.4% to 2.2% by mass.
  • the Ti component is mainly dissolved in the ⁇ 'phase to improve high temperature tensile properties, creep properties and creep fatigue properties, and to provide high temperature strength.
  • Ti has the effect of forming C and MC type carbides to refine crystal grains, suppress secondary recrystallized grains and grain growth during secondary processing, and improve grain boundary strength.
  • the Ti content is less than 1.1%, the desired high-temperature strength cannot be ensured because the precipitation ratio of the ⁇ 'phase is insufficient.
  • the Ti content exceeds 2.1%, hot workability deteriorates, which is not preferable.
  • the S content of Ti and the content of Ti in mass% were determined as 1.1 to 2.1%. A more preferable range of the Ti content is 1.3% to 1.9% by mass%.
  • B component has the effect of improving the grain boundary strength by forming MB type carbide with Cr, Mo, etc.
  • the content of B in the mass 0/0 was defined as from 0.001 to 0.020 percent.
  • a more preferable range of the B content is mass%, and is 0.002-0.010%.
  • C component forms Ti and Mo, MC and MC type carbides, contributing to finer grain
  • the grain boundary pinning effect cannot be obtained.
  • C is contained in an amount exceeding 0.15%, the amount of the carbide is excessive, and hot workability, weldability, ductility, and the like are deteriorated. Therefore, the mass 0/0 content and C, was defined as 0. 03-0. 15%.
  • a more preferable range of the content of C is mass%, which is 0.05-0.12%.
  • the Fe component is inexpensive and economical and has the effect of improving hot workability, so it is added as necessary. However, if the Fe content exceeds 7% by mass, the high-temperature strength deteriorates, which is not preferable. Therefore, the Fe content is determined to be 7% or less (including 0%) in mass% (more preferably 4% or less in mass%).
  • the Nb component is dissolved in the base ( ⁇ phase) and ⁇ ′ phase to improve high temperature tensile properties, creep properties and creep fatigue properties, and to bring high temperature strength.
  • Nb has the effect of forming C and MC type carbides to refine crystal grains, suppressing secondary recrystallized grains and grain growth during secondary processing, and improving grain boundary strength. Therefore, Nb is necessary Add as appropriate.
  • the Nb content is less than 0.1% by mass, sufficient tally fatigue characteristics cannot be imparted.
  • the Nb content exceeds 1.0%, the hot additivity deteriorates. Therefore, the Nb content was determined to be 0.1 to 1.0% by mass.
  • a more preferable range of the Nb content is 0.2% to 0.8% by mass.
  • the component composition of M in the MC type carbide is mass%, Ni: 12.
  • the MC type carbides and MC carbides uniformly dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy substrate of the present invention are determined to have an average particle size of 0.3 to 4.
  • the more preferable average particle diameter of the above is 0.4 to 3.
  • C carbides are not preferred because even if they are dispersed in the substrate in an area ratio of less than 0.5%, sufficient effects are not exhibited. On the other hand, if the area ratio exceeds 16.0%, ductility decreases, bending workability and deep drawability deteriorate, and cracks are generated and routed during operation, resulting in short life. This is not preferable. Therefore, the area ratio of MC type carbide and MC carbide uniformly dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy substrate of the present invention is set to 0.5 to 16.0%.
  • the preferred area ratio of one layer is 1.5 to 13.0%.
  • the Ni-based heat-resistant alloy of the present invention exhibits excellent performance over a long period of time when used in various parts of a gas turbine engine, particularly a liner or a transition piece in a combustor of a gas turbine engine. To do.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram for explaining a waveform of strain in a low cycle fatigue test.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram for explaining a waveform of strain in a creep fatigue test.
  • FIG. 3 is a photograph of the backscattered electron (composition) image structure of the solution treatment material.
  • FIG. 4 is a photograph of the backscattered electron (composition) image structure of an aging treatment material.
  • Ni-base heat-resistant alloy of the present invention will be specifically described with reference to examples.
  • Ni-base heat-resistant alloy 126 Using an ordinary high-frequency vacuum melting furnace, each had the composition shown in Tables 1 to 3.
  • the present invention Ni-base heat-resistant alloy 126, comparative Ni-base heat-resistant alloy 118, and conventional Ni-base heat-resistant alloy Melting and forging Ni-base alloy melts that have the strength to produce ingots having a diameter of 100 mm and a height of 150 mm. This ingot was hot forged to produce a hot forged body having dimensions of thickness: 50 mm, width: 120 mm, and length: 200 mm.
  • This hot forged body was further hot-rolled to produce a hot rolled sheet having a thickness of 5 mm and a thickness of 20 mm.
  • These hot-rolled sheets obtained were maintained at a temperature of 1100 ° C for 10 minutes and then subjected to solution cooling with air cooling, so that they had the component composition shown in Table 13 and the average grain size shown in Table 46.
  • MC with diameter MC with diameter
  • the present invention has a structure in which type 6 carbide and MC carbide are uniformly dispersed in the substrate at the area ratio shown in Table 46.
  • Ni-base heat-resistant alloy 1 26 comparison Ni-base heat-resistant alloy:! ⁇ 18 and conventional A solution-treated plate A having a thickness of 5 mm and a solution-treated plate B having a thickness of 20 mm were prepared. Furthermore, the solution treatment plate A having a thickness of 5 mm is kept at a temperature of 850 ° C. for 24 hours and then air-cooled, and further kept at a temperature of 760 ° C. for 16 hours and then subjected to an aging treatment under the air-cooling condition. An aging plate A having a thickness of 5 mm was prepared.
  • the solution treated plate B having a thickness of 20 mm is kept at a temperature of 850 ° C. for 24 hours and then air-cooled, and further kept at a temperature of 760 ° C. for 16 hours and then subjected to an aging treatment under air-cooling conditions.
  • an aging treatment plate B having a thickness of 20 mm was produced.
  • the average grain size and area ratio were measured by taking a Ni-based heat-resistant alloy in a 400 times metallographic photograph and analyzing the metallographic photograph.
  • the results are shown in Tables 4-6.
  • the structure of the solution base plate A of the Ni-base heat-resistant alloy 1 of the present invention 1 is taken as a 2000 times reflected electron (composition) image photograph, This is shown in Fig. 3.
  • MC carbide and MC carbide are mixed in the ⁇ phase substrate.
  • MC type carbide is more dispersed than MC carbide.
  • the present invention Ni-base heat-resistant alloy 1-26, comparative Ni-base heat-resistant alloy 1-18 and conventional Ni-base heat-resistant alloy, the structure of the aging treatment plate A is taken 2000 times reflected electron (composition) image photograph, Observations were made.
  • the structure of the aging plate A of the Ni-base heat-resistant alloy 1 of the present invention is shown in FIG. In Fig. 4, the surface of the substrate appears rough, indicating that the ⁇ 'phase is mixed in the ⁇ phase substrate.
  • the diameter and area ratio are almost the same as the solution-treated plate A, and the MC type carbide is fine at the grain boundaries.
  • Ni-base heat-resistant alloy 1 to 26 comparison Ni-base heat-resistant alloy 1 to 18 and conventional Ni-base heat-resistant alloy cover thickness: 5mm solution-treated plate A The processability was evaluated.
  • Ni-base heat-resistant alloy 1-26, comparison Ni-base heat-resistant alloy 1-18 and conventional solution-treated plate A made of Ni-base heat-resistant alloy A has thickness: 5mm, width: 20mm, length: 100mm
  • Ni-base heat-resistant alloy 1-26, Comparison Ni-base heat-resistant alloy 1-18 and conventional solution heat-treated plate made of Ni-base heat-resistant alloy A Ring with thickness: 5mm, outer diameter: 140mm, inner diameter: 20mm A test specimen was collected. The diameter of these ring-shaped test pieces: A hole enlargement test was carried out by expanding a 20mm hole by expanding the hole expansion rate by 35%. The presence or absence of cracks in the hole expanded and the surface near the hole Roughness was measured. The results are shown in Tables 4-6.
  • the solution-treated plate made of the Ni-base heat-resistant alloy 126 according to the present invention is compared with the L deviation.
  • the solution treatment made of the Ni-base heat-resistant alloy 118 and the conventional Ni-base heat-resistant alloy is also compared. It can be seen that there is no cracking at the time of processing compared to the surface plate, and that the surface roughness is small and the workability is excellent.
  • Ni-base heat-resistant alloy 1 26 comparative Ni-base heat-resistant alloy 1 18 and conventional A solution-treated plate B made of a Ni-base heat-resistant alloy with a thickness of 20 mm is air-cooled after holding it for 24 hours at a temperature of 850 ° C, and then air-cooled after holding for 16 hours at a temperature of 760 ° C. Effect treatment was performed.
  • a round bar specimen having dimensions of a parallel part diameter of 8 mm and a parallel part length of 110 mm was collected from the aging plate B having a thickness of 20 mm thus obtained. These specimens were heated to a temperature of 700 ° C, and a low-cycle fatigue test was performed by repeatedly applying a strain range of 1.2% of tensile Z compression as shown in Fig. 1. The number of cycles that would be 75% (25% reduction) of the load was measured. The results are shown in Tables 7-9.
  • An aging treatment plate B having a thickness of 20 mm prepared in advance A round bar specimen having dimensions of parallel part diameter: 8 mm and parallel part length: 110 mm was collected. These specimens were heated to 700 ° C, and as shown in Fig. 2, the tensile time when the maximum strain load was maintained for 60 minutes only when tensile strain was applied. A tally fatigue test was conducted by repeatedly applying 2%, and the number of cycles at which the measured load was 75% (25% reduction) of the initial load was measured. The results are shown in Tables 7-9.
  • a round bar test piece having dimensions of a parallel part diameter: 4 mm and a parallel part length: 26 mm was collected from the aging treatment plate A having a thickness of 5 mm prepared in advance. These specimens were heated to a temperature of 750 ° C., a creep rupture test was performed at a stress of 353 MPa, and a rupture time and an elongation at break were measured. The results are shown in Tables 7-9.
  • Thickness prepared earlier 5mm from aging treatment plate A Parallel part diameter: 4mm, Parallel part length: A round bar specimen having a dimension of 26 mm was taken. These specimens were subjected to a high-temperature tensile test at temperatures of 700 ° C and 900 ° C, and 0.2% strength, tensile strength and elongation at break were measured. Table 10 12 shows the measurement results.
  • the Ni-based alloy 1 26 of the present invention which has been aged after solution treatment, has a low cycle fatigue test, creep fatigue test, creep rupture test, high temperature tensile test. It can be seen that the test shows excellent values for deviation and deviation.
  • the Ni-base heat-resistant alloy of the present invention is excellent in high-temperature strength such as high-temperature tensile strength, creep rupture strength, low cycle fatigue strength, and thermal fatigue strength, and also in high-temperature corrosion resistance such as high-temperature acid resistance and high-temperature sulfidation resistance. Because of its superiority, it can exhibit excellent performance over a long period of time when used in various parts of gas turbine engines, especially liners or transition pieces in gas turbine engine combustors. In addition, since the Ni-base heat-resistant alloy of the present invention is excellent in workability, it can be formed and processed with high precision even when manufacturing parts such as liners or transition pieces in a gas turbine engine having a complicated structure. .

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Abstract

 質量%で、Cr:14.0~21.5%、Co:6.5~14.5%、Mo:6.5~10.0%、W:1.5~3.5%、Al:1.2~2.4%、Ti:1.1~2.1%、Fe:7.0%以下、B:0.001~0.020%、C:0.03~0.15%を含有し、必要に応じてNb:0.1~1.0%を含有し、残りがNiと不可避不純物からなり、前記不可避不純物として含まれるSおよびPの含有量をそれぞれ質量%で、S:0.015%以下、P:0.015%以下になるように規定した成分組成、並びに素地中にM6C型炭化物およびMC型炭化物が均一分散している組織を有するガスタービン燃焼器用Ni基耐熱合金。

Description

明 細 書
ガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金
技術分野
[0001] この発明は、ガスタービン燃焼器を作製するための Ni基耐熱合金に関するもので ある。特にこの発明の Ni基耐熱合金はガスタービン燃焼器のライナーを作製するた めの部材またはトランジッシヨンピースを作製するための部材に関するものである。さ らに、本発明は、この Ni基耐熱合金で構成されたガスタービン燃焼器のライナーまた はトランジッシヨンピースに関するものである。
本願は、 2006年 4月 14曰に、 日本に出願された特願 2006— 111749号に基づき 優先権を主張し、その内容をここに援用する。
背景技術
[0002] 一般に、ガスタービンにおける燃焼器は、圧縮機の後方外周よりに位置し、圧縮機 吐出空気に燃料を噴霧し、燃焼させてタービン駆動用の高温高圧ガスを生成し、か つ燃焼ガスをタービン入口のノズル (静翼)に案内する役割を担っている。燃焼機の 中でも特にライナー(内筒)およびトランジッシヨンピース (尾筒)は 1500〜2000°Cの 燃焼ガスに曝されるために、これら部分は 700〜900°Cに加熱され、この温度で形状 を維持しなければならない。これに加えて、ライナーおよびトランジッシヨンピースは頻 繁な、起動、停止および出力制御に伴う加熱、冷却の激しい熱サイクルを受ける。
[0003] そのため、ガスタービン燃焼器のライナーおよびトランジッシヨンピースを製造する ための材料として、高温引張強度、クリープ破断強度、低サイクル疲労強度、熱疲労 強度などの高温強度に優れ、さらに高温耐酸化性、高温耐硫化性などの高温耐食 性にも優れることが必要とされる。さらに、燃焼器のライナーおよびトランジッシヨンピ ースは、各種の Ni基耐熱合金板を熱間および冷間加工した後、ろう付け、溶接する ことにより作製するところから、冷間加工性、溶接性、ろう付け性も併せ持つ材料であ ることが必要であるとされて 、る。
[0004] これら燃焼器のライナーおよびトランジッシヨンピースの材料として従来力も Ni基耐 熱合金が使用されている。この Ni基耐熱合金として具体的なものは、質量%で (以下 、%は質量0 /oを示す)、 22%Cr— 1. 5%Co- 18. 5%Fe— 9%Mo— 0. 6%W-0 . 1%C—残部 Niからなる Ni基耐熱合金および 22%Cr— 8%Co— 9%Mo— 3%W - l%Al-0. 3%Ti-0. 07%C—残部 Niからなる Ni基耐熱合金に代表される固 溶強化型あるいは弱析出型合金、または 20%Cr— 20%Co— 5. 9%Mo— 0. 5% Al- 2. l%Ti-0. 06%C—残部 N もなる Ni基耐熱合金などの析出強化型合金 が使用されていた。
[0005] さらに、近年、ガスタービンエンジン材料として、 Cr: 15. 0〜30%、 Co : 5〜20%、 Mo : 6〜12. 0%、 W: 5%まで、 Zr: 0. 5%まで、 A1: 0. 5〜1. 5%、Ti: 0. 75%ま で、 C : 0. 04〜0. 15%、 B: 0. 02%まで、 Fe : 5%まで、希土類元素: 0. 2%までを 含有し、残りが Niと不可避不純物からなる成分組成を有し、合金の少なくとも 1〜2重 量%は M C炭化物およびより少ない%のM C炭化物からなる実質上再結晶微細
6 23 6
構造によってさらに特徴づけられ、 M C炭化物は存在する炭化物の少なくとも 50%
6
を構成し,結晶粒は平均約 ASTM #約 3〜約 5である Ni基耐熱合金が提案されて いる。この Ni基耐熱合金の素地中に分散する M C炭化物は直径が 3 m以下であり
6
、この Ni基耐熱合金の素地中に TiN相が 0. 05%以下の量で存在し、 Ni (Al, Ti)
3 で代表される金属間化合物、すなわち γ ' 相が 5%まで存在しているとされている( 特開平 2— 107736号公報)。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] しかし、近年、ガスタービンの高出力化に伴って燃焼温度が上昇し、さらに蒸気冷 却を行う等のために構造が複雑ィ匕し、それに伴!、前記従来の Ni基合金で作製した ガスタービン燃焼器のライナーおよびトランジッシヨンピースの成形および力卩ェに対 する精度要求が高まっている。さらに高出力化に伴ってガスタービン燃焼器のライナ 一およびトランジッシヨンピースの寿命は要求寿命よりも短寿命となる傾向にあった。 課題を解決するための手段
[0007] そこで、本発明者等は、複雑な形状のガスタービン燃焼器を高出力で作動させても 、燃焼器のライナーおよびトランジッシヨンピースの要求寿命より短寿命となることのな い Ni基耐熱合金を開発すべく研究を行った。その結果、ガスタービン燃焼器におけ るライナーおよびトランジッシヨンピースの寿命を少なくとも要求寿命以上に延ばすに は、下記 (a)〜 (c)のごとき特性を有する Ni基耐熱合金を構成部材とすることが必要 であることがわかった。
(a)その Ni基耐熱合金は、高温引張強度、クリープ破断強度、低サイクル疲労強度、 熱疲労強度、クリープ疲労強度などの高温強度特性のうちでも特に図 2に示される引 張付与時にのみ最大歪負荷状態で一定時間保持される引張と圧縮が繰り返し付与 されることにより発生するクリープ疲労に対して優れた強度を有することが必要である 。比較的高歪負荷側のクリープ疲労特性にとって、クリープ延性は重要な要素で、粒 界破壊が起こらず、粒内変形を発生させることが肝要であるので、その Ni基耐熱合 金は、高強度を有しつつも高い延性を有する。
(b)その Ni基耐熱合金は、過酷な高温雰囲気に曝されるので、この雰囲気に長期間 耐えることができる高温耐酸ィ匕性、高温耐硫化性などの高温耐食性に優れて ヽる。 (c)二次加工して複雑形状のガスタービン燃焼器を製造する際に、加工部分に大き な表面粗さが発生すると、加工率が大きな個所と加工率が低い個所とで表面粗さが 相違し、表面粗さの高い部分では熱伝達率が高くなり、一方、表面粗さの低い部分 では熱伝達率が低いために、温度勾配または温度分布のばらつきが発生し、これが 原因で熱疲労が発生するところから、ガスタービン燃焼器を製造する Ni基耐熱合金 板は加工による表面粗さの発生が少な!/、。
さらに、研究によって、以下 (d)に記載する結果が得られた。
(d)前記 (a)〜(c)記載の特性を有する Ni基耐熱合金は、質量%で、 Cr: 14. 0〜2 1. 5%、Co : 6. 5〜14. 5%、Mo : 6. 5~10. 0%、W: 1. 5〜3. 5%、A1: 1. 2〜2 . 4%、Ti: l . 1〜2. l%、Fe : 7. 0%以下、 B : 0. 001〜0. 020%、 C : 0. 03〜0. 15%を含有し、さらに必要に応じて、質量%で、 Nb : 0. 1〜1. 0%を含有し、残りが Niと不可避不純物力 なり、前記不可避不純物として含まれる Sおよび Pの含有量を それぞれ質量%で、 S : 0. 015%以下、 P : 0. 015%以下になるように規定した成分 糸且成を有しかつ γ相中素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散して
6
Vヽる組織を有する加工性に優れた Ni基耐熱合金を作製し、この Ni基耐熱合金を時 効処理することにより γ '相を析出させて、 γ相および γ '相の混合相力 なる素地中 に M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散して 、る組織を形成させることによ
6
り得られる。
[0009] この発明は、力かる研究結果に基づいて成されたものである。この発明の加工性に 優れた Ni基耐熱合金は、下記の態様を有する。
(1)この発明の Ni基耐熱合金の第 1の態様は、質量%で、 Cr:14.0-21.5%、 Co :6.5〜14.5%、Mo:6.5~10.0%、W:1.5〜3.5%、 Al:l.2〜2.4%、Ti:l . 1〜2. l%、Fe:7.0%以下、 B:0.001〜0.020%、 C:0.03〜0.15%を含有 し、残りが Niと不可避不純物力もなり、前記不可避不純物として含まれる Sおよび Pの 含有量をそれぞれ質量%で、 S:0.015%以下、 P:0.015%以下になるように規定 した成分組成、並びに γ相からなる素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が
6
均一分散している組織を有するガスタービン燃焼器加工用 Ni基耐熱合金である。
(2)この発明の Ni基耐熱合金の第 2の態様は、質量%で、 Cr:14.0-21.5%、 Co :6.5〜14.5%、Mo:6.5~10.0%、W:1.5〜3.5%、 Al:l.2〜2.4%、Ti:l . 1〜2.1%、 Fe:7.0%以下、 Nb:0.1〜1.0%、 B:0.001〜0.020%、 C:0.0 3〜0.15%を含有し、残りが Niと不可避不純物力もなり、前記不可避不純物として 含まれる Sおよび Pの含有量をそれぞれ質量%で、 S:0.015%以下、 P:0.015% 以下になるように規定した成分組成、並びに γ相素地中に M C型炭化物および MC
6
型炭化物が均一分散している組織を有するガスタービン燃焼器加工用 Ni基耐熱合 金である。
[0010] 本発明者らは、前記 M C型炭化物および MC型炭化物についてさらに研究を行い
6
、下記 )、 (f)に記載する結果を得た。
(e)前記(1)記載の第 1の態様の Ni基耐熱合金の素地中に分散する M C型炭化物
6
における Mは、質量0 /0で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜22.0%、 Co:0.5〜1 3.5%、W:2.0〜24.0%、 Al:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%を含有し、残部が M oおよび不可避不純物からなる成分組成を有することが好ましい。さらに第 1の態様 の Ni基耐熱合金合金の素地中に分散する前記 MC型炭化物における Mは、質量% で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12.0%以下、 Mo :57.0%以下、 W:l 5%以下、 Al:6.0%以下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物力 なる成分組 成を有することが好ましい。
[0011] (f)前記(2)記載の第 2の態様の Ni基耐熱合金の素地中に分散する M C型炭化物
6
における Mは、質量0 /0で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜22.0%、 Co:0.5〜1 3.5%、W:2.0〜24.0%、 Al:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%、Nb:l.0%以下 を含有し、残部が Moおよび不可避不純物力もなる成分組成を有することが好ま 、 。さらに第 2の態様の Ni基耐熱合金の素地中に分散する前記 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12.0%以下、 Mo :57.0 %以下、 W: 15%以下、 Nb:65%以下、 Al:6.0%以下を含有し、残部が Tiおよび 不可避不純物からなる成分組成を有することが好ましい。
[0012] したがって、この発明の加工性に優れた Ni基耐熱合金は、下記の態様を有する。
(3)この発明の第 3の態様の Ni基耐熱合金は、前記第 1の態様に力かるガスタービ ン燃焼器加工用 Ni基耐熱合金であって、前記 M C型炭化物における Mは、質量%
6
で、 Ni:12.0〜45.0%、Cr:9.0〜22.0%、Co:0.5〜13.5%、W:2.0〜24. 0%、 Al:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%を含有し、残部が Moおよび不可避不純物 からなる成分組成を有し、前記 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以 下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12.0%以下、 Mo :57.0%以下、 W: 15%以下、 Al:6.
0%以下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物からなる成分組成を有する Ni基耐 熱合金である。
(4)この発明の第 4の態様の Ni基耐熱合金は、前記第 2の態様に力かる加工性に優 れたガスタービン燃焼器加工用 Ni基耐熱合金であって、前記 M C型炭化物におけ
6
る Mは、質量0 /0で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜22.0%、 Co:0.5〜13.5% 、W:2.0〜24.0%、A1:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%、Nb:l.0%以下を含有し
、残部が Moおよび不可避不純物力 なる成分組成を有し、前記 MC型炭化物にお ける Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12.0%以下、 Mo :57 .0%以下、 W: 15%以下、 Nb:65%以下、 Al:6.0%以下を含有し、残部が Tiおよ び不可避不純物からなる成分組成を有する Ni基耐熱合金である。
[0013] この発明の素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散している糸且織
6
を有する加工性に優れたガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金は、以下のようにして 得ること力 Sできる。質量0 /0で、 Cr: 14. 0〜21. 5%、 Co : 6. 5〜14. 5%、 Mo : 6. 5 〜10. 0%、W: 1. 5〜3. 5%、 Al: l. 2〜2. 4%、Ti: l. 1〜2. l%、Fe : 7. 0%以 下、 B: 0. 001〜0. 020%、 C : 0. 03〜0. 15%を含有し、さらに必要に応じて質量 %で、 Nb : 0. 1〜1. 0%を含有し、残りが Niと不可避不純物からなり、前記不可避不 純物として含まれる Sおよび Pの含有量をそれぞれ質量%で、 S : 0. 015%以下、 P : 0. 015%以下になるように規定した成分組成を有する Ni基耐熱合金を溶解してイン ゴットを得る。得られたインゴットに熱間鍛造、熱間圧延などの熱間加工を繰り返し施 す工程において、 γ 'ソルバス(solvus) + 20°C〜 γ 'ソルバス(solvus) + 200°Cの 間の温度に加熱したのち、加熱温度〜 γ 'ソルバス(solvus)— 150°Cに至る温度域 で所望の製品領域に加工率: 15%以上の加工を少なくとも 2回以上行う。その後、必 要に応じて冷間加工を行った後、 γ ソルバス(solvus) + 20°C〜 γ ,ソルバス(solv us) + 200°Cの間に加熱したのち冷却する溶体ィ匕処理を行う。このようにして得られ た加工性に優れた Ni基耐熱合金は通常は板に成形される。
[0014] この加工性に優れた Ni基耐熱合金板は、プレス力卩ェ、曲げ力卩ェ、絞り加工などの 二次加工を施し、さらに溶接することにより燃焼器のライナーおよびトランジッシヨンピ ースなどの所定の形状にカ卩ェされる。その後、 γ相素地中にさらに 相を析出させ て低サイクル疲労、クリープ疲労特性等の高温強度特性を高めるために時効処理な どが施されて仕上げられる。この時効処理によって γ '相が析出すると同時に M C
23 6 型炭化物も付随して析出するが、この M C
23 6型炭化物は M C
6 型炭化物、 MC型炭化 物および γ 相ほどクリープ疲労強度に影響を与えるものではない。
[0015] この発明の Ni基耐熱合金に時効処理を施すことにより、 γ相および 相の混合 相からなる素地中に前記 M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散した組織が
6
得られる。この組織を有する Ni基耐熱合金は特にクリープ疲労強度が優れ、さらにそ の他の高温強度および高温延性が一層向上するようになるので、ガスタービンにお ける燃焼器のライナーおよびトランジッシヨンピースなどの部材として優れた特性を有 するものである。この時の時効処理は、温度: 650〜900°C、 12〜48時間保持後冷 却することにより行われる。
[0016] したがって、この発明のクリープ疲労特性に優れたガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱 合金は、以下の態様を有する。
(5)本発明の第 5の態様の Ni基耐熱合金は、質量%で、 Cr:14.0-21.5%、 Co: 6.5〜14.5%、Mo:6.5~10.0%、W:1.5〜3.5%、 Al:l.2〜2.4%、Ti:l . 1〜2. l%、Fe:7.0%以下、 B:0.001〜0.020%、 C:0.03〜0.15%を含有 し、残りが Niと不可避不純物力もなり、前記不可避不純物として含まれる Sおよび Pの 含有量をそれぞれ質量%で、 S:0.015%以下、 P:0.015%以下になるように規定 した成分組成、並びに γ相および 相の混合相力 なる素地中に M C型炭化物
6
および MC型炭化物が均一分散している組織を有するガスタービン燃焼器用 Ni基耐 熱合金である。
(6)本発明の第 6の態様の Ni基耐熱合金は、質量%で、 Cr:14.0-21.5%、 Co: 6.5〜14.5%、Mo:6.5~10.0%、W:1.5〜3.5%、 Al:l.2〜2.4%、Ti:l
. 1〜2.1%、 Fe:7.0%以下、 Nb:0.1〜1.0%、 B:0.001〜0.020%、 C:0.0 3〜0.15%を含有し、残りが Niと不可避不純物力もなり、前記不可避不純物として 含まれる Sおよび Pの含有量をそれぞれ質量%で、 S:0.015%以下、 P:0.015% 以下になるように規定した成分組成、並びに γ相および γ '相の混合相力 なる素地 中に M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散して 、る組織を有するガスター
6
ビン燃焼器用 Ni基耐熱合金である。
前記(5)記載の第 5の態様の、時効処理して得られた Ni基耐熱合金の素地中に分 散する M C型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜2
6
2.0%、Co:0.5〜13.5%、W:2.0〜24.0%、A1:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0
%を含有し、残部が Moおよび不可避不純物力 なる成分組成を有することが一層 好ましい。また、第 5の態様の Ni基耐熱合金の素地中に分散する前記 MC型炭化物 における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12.0%以下、 Mo :57.0%以下、 W: 15%以下、 Al:6.0%以下を含有し、残部が Tiおよび不可避不 純物からなる成分組成を有する Ni基耐熱合金であることが一層好ましい。
前記 (6)記載の第 6の態様の、時効処理して得られた Ni基耐熱合金の素地中に分 散する M C型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜2
6
2.0%、Co:0.5〜13.5%、W:2.0〜24.0%、A1:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0 %、 Nb:l.0%以下を含有し、残部が Moおよび不可避不純物力もなる成分組成を 有することが一層好ましい。また、第 6の態様の Ni基耐熱合金の素地中に分散する 前記 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12.0%以下、 Mo :57.0%以下、 W: 15%以下、 Nb:65%以下、 Al:6.0%以下 を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物からなる成分組成を有することが好まし ヽ。
[0018] したがって、この発明のクリープ疲労特性に優れたガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱 合金は、以下の態様を有する。
(7)本発明の第 7の態様の Ni基耐熱合金は、前記第 5の態様に力かるガスタービン 燃焼器用 Ni基耐熱合金であって、前記時効処理して得られた Ni基耐熱合金の素地 中に分散する M C型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:12.0-45.0%、 Cr:9
6
.0〜22.0%、Co:0.5〜13.5%、W:2.0〜24.0%、 Al:5.0%以下、 Ti:0.5
〜6.0%を含有し、残部が Moおよび不可避不純物力 なる成分組成を有し、 MC 型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12.0% 以下、 Mo:57.0%以下、 W:15%以下、 Al:6.0%以下を含有し、残部が Tiおよび 不可避不純物からなる成分組成を有する Ni基耐熱合金である。
(8)本発明の第 8の態様の Ni基耐熱合金は、前記第 6の態様に力かるガスタービン 燃焼器用 Ni基耐熱合金であって、前記時効処理して得られた Ni基耐熱合金の素地 中に分散する M C型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:12.0-45.0%、 Cr:9
6
.0〜22.0%、Co:0.5〜13.5%、W:2.0〜24.0%、 Al:5.0%以下、 Ti:0.5 〜6.0%、Nb:l.0%以下を含有し、残部が Moおよび不可避不純物からなる成分 組成を有し、 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以 下、 Co: 12.0%以下、 Mo :57.0%以下、 W: 15%以下、 Nb:65%以下、 Al:6.0 %以下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物からなる成分組成を有する Ni基耐 熱合金である。
[0019] この発明の前記(1)〜(8)記載のガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金の素地中に 均一分散している M C型炭化物および MC型炭化物は、いずれも平均粒径: 0.3〜
6
4. を有し、素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が合計で 0.5〜16.
6
0面積%の割合で均一分散していることが一層好ましい。したがって、この発明の第 9 の態様は、下記の構成を有する。
(9)この発明の第 9の態様のガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金は、前記第 1、第 2 、第 3、第 4、第 5、第 6、第 7または第 8のいずれかの態様に力かるガスタービン燃焼 器用 Ni基耐熱合金であって、前記 M C型炭化物および MC型炭化物は、いずれも
6
平均粒径: 0. 3〜4. O /z mを有し、素地中に M C型炭化物および MC型炭化物の
6
合計が 0. 5〜16. 0面積%の割合で均一分散しているガスタービン燃焼器用 Ni基 耐熱合金である。
[0020] 次に、この発明のガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金の成分組成および組織を上 記の通りに限定した理由を説明する。
[I]成分組成
(a)クロム(Cr)
Cr成分は、良好な保護被膜を形成して合金の高温耐酸化性および高温耐硫化性 などの高温耐食性を向上させ、さらに Cと M C型炭化物を形成し、かつ M C型炭化
6 6 物の素地への固溶温度を高めて結晶粒の微細化に寄与する。また、 Cr成分は、二 次加工時の二次再結晶、結晶粒成長を抑制し、粒界強度を向上させる。さらに Cr成 分は、 Cと MC型炭化物を形成し、特に Tiが中心となって生成した MC型炭化物を所 望の粒径および面積率へと成長させることで結晶粒の微細化に寄与する。また Cr成 分は、二次加工時の二次再結晶および結晶粒成長を抑制する作用を有し、さらに時 効によって M C型炭化物を形成して粒界強度を向上させる作用がある。しかし、 Cr
23 6
の含有量が質量%で、 14. 0%未満では所望の高温耐食性を確保することができず 、一方その含有量が 21. 5%を越えると、 σ相や 相などの有害相を析出し、むしろ 高温耐食性の低下をきたすようになる。したがって、 Crの含有量を質量%で、 14. 0 〜21. 5%と定めた。 Crの含有量の一層好ましい範囲は質量%で、 15. 5-20. 0 %である。
[0021] (b) コバルト(Co)
Co成分は、主に素地(γ相)に固溶してクリープ特性を向上させ、さらに Cと MC型 炭化物を形成し、特に Tiが中心となって生成した MC型炭化物を所望の粒径および 面積率へと成長させることで結晶粒の微細化に寄与すると共に二次加工時の二次再 結晶および結晶粒成長を抑制する作用を有する。しかし、その含有量が質量%で、 6 . 5%未満では十分なクリープ特性を付与することができないので好ましくなぐ一方 、 14. 5%を越えて Coを含有すると、熱間加工性を低下させると共に、燃焼器などの 使用中における高温延性を低下させるので好ましくない。したがって、 Coの含有量を 質量%で、 6. 5-14. 5%と定めた。 Coの含有量の一層好ましい範囲は質量%で、 7. 5〜13. 5%である。
[0022] (c)モリブデン(Mo)
Mo成分には、素地( γ相)に固溶して高温引張特性、クリープ特性およびクリープ 疲労特性を向上させる作用を有し、その作用は特に Wとの共存において複合効果を 発揮する。さらに Moは、 Cと M C型炭化物を形成して結晶粒界を強化すると共に二
6
次加工時の二次再結晶、結晶粒成長を抑制する作用がある。さらに Moは、 Cと MC 型炭化物を形成し、特に Tiが中心となって生成した MC型炭化物を所望の粒径およ び面積率へと成長させることで結晶粒の微細化に寄与すると共に二次加工時の二次 再結晶および結晶粒成長を抑制する作用を有する。しかし、その含有量が質量%で 、 6. 5%未満では十分な高温延性およびクリープ疲労特性を付与することができな い。一方 Moの含有量が 10. 0%を越えると、熱間加工性が低下するとともに 相な どの有害相が析出して脆ィ匕を招くので好ましくない。したがって、 Moの含有量を質 量%で、 6. 5-10. 0%と定めた。 Moの含有量の一層好ましい範囲は質量%で、 7 . 0〜9. 5%である。
[0023] (d) タングステン (W)
W成分には、素地(γ相)および 相に固溶して高温引張特性、クリープ特性およ びクリープ疲労特性を向上させる作用のほか、 Moと共存下で素地への固溶強化に よる複合強化を発揮し、さらに Cと M C型炭化物を形成して結晶粒界を強化すると共
6
に二次加工時の二次再結晶、結晶粒成長を抑制する作用がある。さらに wは、じと
MC型炭化物を形成し、特に Tiが中心となって生成した MC型炭化物を所望の粒径 および面積率へと成長させることで結晶粒の微細化に寄与すると共に二次加工時の 二次再結晶および結晶粒成長を抑制する作用を有する。 Wの含有量が質量%で、 1 . 5%未満では十分な高温延性およびクリープ疲労特性を付与することができな 、。 一方 Wの含有量が 3. 5%を越えると熱間加工性が低下すると共に延性も低下するの で好ましくない。したがって、 Wの含有量を質量%で、 1. 5〜3. 5%と定めた。 Wの 含有量の一層好ましい範囲は質量%で、 2. 0〜3. 0%である。
[0024] (e) ァノレミニゥム(A1)
A1成分は、時効処理を経ることで主要析出強化相である γ ' 相(Ni A1)を構成し
3
て高温引張特性、クリープ特性およびクリープ疲労特性を向上させ、高温強度をもた らす作用を有する。さらに A1は、 Cと MC型炭化物を形成し、特に Tiが中心となって 生成した MC型炭化物を所望の粒径および面積率へと成長させることで結晶粒の微 細化に寄与すると共に二次加工時の二次再結晶および結晶粒成長を抑制する作用 を有する。しかし A1の含有量が質量%で、 1. 2%未満では γ ' 相の析出割合が不 十分なために所望の高温強度を確保することができない。一方 A1の含有量が 2. 4% を越えると熱間加工性が低下すると共に、 ' 相の構成量が過剰となり、延性が低 下するので好ましくない。したがって、 A1の含有量を質量%で、 1. 2〜2. 4%と定め た。 A1の含有量の一層好ましい範囲は質量%で、 1. 4〜2. 2%である。
[0025] (D チタン (Ti)
Ti成分は、主として γ ' 相に固溶して高温引張特性、クリープ特性およびクリープ 疲労特性を向上させ、高温強度をもたらす。さらに Tiは、 Cと MC型炭化物を形成し て結晶粒を微細化するとともに二次加工時の二次再結晶粒および結晶粒成長を抑 制し、また粒界強度を向上させる作用を有する。しかし、 Tiの含有量が 1. 1%未満で は γ ' 相の析出割合が不十分なために所望の高温強度を確保することができな 、。 一方 Tiの含有量が 2. 1%を越えると熱間加工性が低下するので好ましくない。した 力 Sつて Tiの含有量を質量%で、 1. 1〜2. 1%と定めた。 Tiの含有量の一層好ましい 範囲は質量%で、 1. 3〜1. 9%である。
[0026] (g)ホウ素(B)
B成分は、 Crや Mo等と M B型炭化物を形成して粒界強度を向上させる作用を有
3 2
するとともに結晶粒の成長を抑制する作用を有する。しかし Bの含有量が質量%で、 0. 001%未満では硼化物の構成量が不十分で十分な粒界強化機能および粒界の ピン止め効果が得られない。一方、 Bを 0. 020%を越えて含有すると、炭化物の構 成量が過剰となりすぎて熱間加工性、溶接性、延性などが低下するので好ましくない 。したがって、 Bの含有量を質量0 /0で、 0. 001〜0. 020%と定めた。 Bの含有量の 一層好ましい範囲は質量%で、 0. 002-0. 010%である。
[0027] (h)炭素 (C)
C成分は、 Tiや Mo等と M Cや MC型炭化物を形成して、結晶粒の細粒化に寄与
6
すると共に、二次加工時の二次再結晶粒および結晶粒成長を抑制し、また粒界強度 を向上させる作用を有し、さらに時効処理によって新たに M C型炭化物を生成す
23 6
ることで粒界を強化する作用がある。し力し Cの含有量が質量%で、 0. 03%未満で は M Cや MC型炭化物の析出割合が不十分なために十分な粒界強化機能および
6
粒界のピン止め効果が得られない。一方、 Cを 0. 15%を越えて含有すると、炭化物 の構成量が過剰となりすぎて熱間加工性、溶接性、延性などが低下するので好ましく ない。したがって、 Cの含有量を質量0 /0で、 0. 03-0. 15%と定めた。 Cの含有量の 一層好ましい範囲は質量%で、 0. 05-0. 12%である。
[0028] (i)鉄 (Fe)
Fe成分は、安価で経済的であると共に熱間加工性を向上させる作用があるので必 要に応じて添加する。しかし Feの含有量が質量%で、 7%を越えると、高温強度が劣 化するので好ましくない。したがって、 Feの含有量を質量%で、 7%以下(0%を含む ) (一層好ましくは、質量%で、 4%以下)と定めた。
[0029] (j)硫黄 (S)および燐 (P)
Sおよび Pはいずれも粒界に偏祈して粒界の弱化を招き、そのためにクリープ疲労 強度の低下を招くとともに溶接性を害するのでこれらの含有量は可能な限り低いこと が好ましい。しかし、その上限は質量%で、 0. 015%まで許容できるので、質量%で 、 S≤0. 015%、質量0 /0で、 P≤0. 015%に定めた。
[0030] (k)ニオブ(Nb)
Nb成分は、素地(γ相)および γ ' 相に固溶して高温引張特性、クリープ特性およ びクリープ疲労特性を向上させ、高温強度をもたらす。さらに Nbは、 Cと MC型炭化 物を形成して結晶粒を微細化するとともに二次加工時の二次再結晶粒および結晶 粒成長を抑制し、また粒界強度を向上させる作用を有する。したがって、 Nbは必要 に応じて添加する。しかし、 Nbの含有量が質量%で、 0. 1%未満では十分なタリー プ疲労特性を付与することができない。一方 Nbの含有量が 1. 0%を越えると熱間加 ェ性が低下するので好ましくない。したがって Nbの含有量を質量%で、 0. 1〜1. 0 %と定めた。 Nbの含有量の一層好ましい範囲は質量%で、 0. 2〜0. 8%である。
[0031] [II]炭化物
質量0 /0で、 Cr:14. 0〜21. 5%, Co :6. 5〜14. 5%, Mo :6. 5~10. 0%、W:1 . 5〜3. 5%、A1:1. 2〜2. 4%、Ti:l. 1〜2. l%、Fe:7. 0%以下、 B:0. 001〜 0. 020%、 C:0. 03〜0. 15%を含有し、さらに必要に応じて Nb:0. 1〜1. 0%を 含有し、残りが Niと不可避不純物力もなり、前記不可避不純物として含まれる Sおよ び Pの含有量をそれぞれ S:0. 015%以下、 P:0. 015%以下になるように規定した 成分組成を有する Ni基耐熱合金を溶解してインゴットを得る。こうして得られたインゴ ットに熱間鍛造、熱間圧延などの熱間加工を繰り返し施す工程において、 y ソルバ ス(solvus) +20°C〜 γ 'ソルバス(solvus) +200°Cの間の温度に加熱したのち、加 熱温度〜 γ 'ソルバス(solvus)— 150°Cに至る温度域で所望の製品領域にカ卩工率: 15%以上の加工を少なくとも 2回以上行う。その後、必要に応じて冷間加工を行った 後、 γ 'ソルバス(solvus) +20°C〜 γ 'ソルバス(solvus) +200°Cの間に加熱した のち冷却する溶体化処理を行う。上記の処理により、 Ni基耐熱合金の素地中に平均 粒径: 0. 3〜4. を有する M C型炭化物および MC炭化物が面積%で 0. 5〜1
6
6. 0%形成される。前記 M C型炭化物における Mの成分組成は質量%で、 Ni:12.
6
0〜45. 0%、Cr:9. 0〜22. 0%、Co:0. 5〜13. 5%、W:2. 0〜24. 0%、A1:5 . 0%以下、 Ti:0. 5〜6. 0%を含有し、さらに必要に応じて Nb:l. 0%以下を含有 し、残部が Moおよび不可避不純物力もなる成分組成を有する。また前記 MC型炭化 物における Mは質量%で、 Ni:7. 0%以下、 Cr:6. 0%以下、 Co: 12. 0%以下、 M o:57. 0%以下、 W:15%以下、 Al:6. 0%以下を含有し、さらに必要に応じて Nb: 65%以下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物力 なる成分組成を有するように なる。
[0032] この発明の Ni基耐熱合金素地中に均一分散する M C型炭化物および MC炭化物
6
はいずれも粒界のピン止め効果作用を有する。しかし、それらの平均粒径が 0. 3μ m未満では微細過ぎてピン止め効果が十分でなぐさらに溶体化処理以降の再加熱 時における二次再結晶および結晶粒成長を抑制することが出来なくなるので好ましく ない。一方、それらの平均粒径が 4. O /z mを越えると、クリープ疲労を受けて使用す る最中に大きな M C型炭化物および MC炭化物が亀裂の発生点および経路となり、
6
短寿命化を招くので好ましくない。したがって、この発明の Ni基耐熱合金素地中に均 一分散する M C型炭化物および MC炭化物は平均粒径: 0. 3〜4. に定めた
6
。この発明の Ni基耐熱合金素地中に均一分散する M C型炭化物および MC炭化物
6
の一層好ましい平均粒径は 0. 4〜3. である。
[0033] さらに、この発明の Ni基耐熱合金素地中に均一分散する M C型炭化物および M
6
C炭化物は、素地中に面積率で 0. 5%未満分散していても十分な効果を発揮しない ので好ましくない。一方、面積率で 16. 0%を越えて形成されると、延性が低下し、曲 げ加工性、深絞り性が劣化し、さらに運転中に亀裂の発生点および経路となり、短寿 命化を招くので好ましくない。したがって、この発明の Ni基耐熱合金素地中に均一分 散する M C型炭化物および MC炭化物の面積率は 0. 5〜16. 0%に定めた。この
6
発明の Ni基耐熱合金素地中に均一分散する M C型炭化物および MC炭化物の
6 一 層好ましい面積率は 1. 5〜13. 0%である。
発明の効果
[0034] 上述のように、この発明の Ni基耐熱合金は、ガスタービエンジンの各種部品、特に ガスタービエンジンの燃焼器におけるライナーまたはトランジッシヨンピースに用いた 場合にすぐれた性能を長期に亘つて発揮するものである。
図面の簡単な説明
[0035] [図 1]低サイクル疲労試験における歪の波形を説明する為の説明図である。
[図 2]クリープ疲労試験における歪の波形を説明する為の説明図である。
[図 3]溶体化処理材の反射電子 (組成)像組織写真である。
[図 4]時効処理材の反射電子 (組成)像組織写真である。
発明を実施するための最良の形態
[0036] つぎに、この発明の Ni基耐熱合金を実施例により具体的に説明する
通常の高周波真空溶解炉を用い、それぞれ表 1〜3に示される成分組成をもった 本発明 Ni基耐熱合金 1 26、比較 Ni基耐熱合金 1 18および従来 Ni基耐熱合金 力もなる Ni基合金溶湯を溶製し铸造して直径: 100mm、高さ: 150mmのインゴット を作製した。このインゴットを熱間鍛造して厚さ: 50mm、幅: 120mm、長さ: 200mm の寸法を有する熱間鍛造体を作製した。
なお、表 1 3において、 *印は、本発明の条件からはなれた数値を示す。
[表 1]
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
0038
Figure imgf000019_0001
この熱間鍛造体をさらに熱間圧延して厚さ: 5mmおよび厚さ: 20mmを有する熱延 板を作製した。得られたこれら熱延板を温度: 1100°Cに 10分間保持したのち空冷の 溶体化処理を施すことにより、表 1 3に示される成分組成を有し、表 4 6に示され る平均粒径を有する M C
6 型炭化物および MC炭化物が表 4 6に示される面積率で 素地中に均一分散した組織を有する本発明 Ni基耐熱合金 1 26、比較 Ni基耐熱 合金:!〜 18および従来 Ni基耐熱合金からなる厚さ: 5mmを有する溶体化処理板 A および厚さ: 20mmを有する溶体化処理板 Bを作製した。 さらに、厚さ: 5mmを有する溶体化処理板 Aを温度: 850°Cで 24時間保持したのち 空冷し、さらに温度: 760°Cで 16時間保持したのち空冷の条件の時効処理を施すこ とにより厚さ: 5mmを有する時効処理板 Aを作製した。さらに厚さ: 20mmを有する溶 体化処理板 Bを温度: 850°Cで 24時間保持したのち空冷し、さらに温度: 760°Cで 1 6時間保持したのち空冷の条件の時効処理を施すことにより厚さ: 20mmを有する時 効処理板 Bを作製した。
[0041] 本発明 Ni基耐熱合金 1〜26、比較 Ni基耐熱合金 1〜 18および従来 Ni基耐熱合 金からなる溶体化処理板 Bの素地中に分散する M C型炭化物および MC炭化物の
6
平均粒径および面積率は Ni基耐熱合金を 400倍の金属組織写真に取り、この金属 組織写真を画像解析して測定した。その結果を表 4〜6に示す。さらにこの発明の Ni 基耐熱合金の具体的組織を説明するために、一例として本発明 Ni基耐熱合金 1の 溶体ィ匕処理板 Aの組織を 2000倍の反射電子 (組成)像写真に撮り、図 3に示した。 図 3から明らかなように、 M C型炭化物と MC炭化物は γ相素地中に混在しており、
6
M C型炭化物は MC炭化物に比べて多く分散していることが分かる。
6
さらに、本発明 Ni基耐熱合金 1〜26、比較 Ni基耐熱合金 1〜18および従来 Ni基 耐熱合金カゝらなる時効処理板 Aの組織を 2000倍の反射電子 (組成)像写真に撮り、 観察を行った。一例として、本発明 Ni基耐熱合金 1の時効処理板 Aの組織を図 4に 示した。図 4において素地表面が荒れて見えるのは γ相素地中に γ '相が混在して いることを示している。時効処理板 Αにおける M C型炭化物と MC炭化物は平均粒
6
径および面積率は溶体ィヒ処理板 Aとほぼ同じであり、粒界に M C型炭化物が微細
23 6
分散し、 γ相素地中に 相が混在している以外は異なる所がない。したがって、 Μ
6
C型炭化物と MC炭化物の平均粒径および面積率の測定は省略した。
実施例
[0042] 実施例 1
先に用意した本発明 Ni基耐熱合金 1〜 26、比較 Ni基耐熱合金 1〜 18および従来 Ni基耐熱合金カゝらなる厚さ: 5mmの溶体ィ匕処理板 Aを用いて下記の加工試験を行 い、加工性についての評価を行った。
A.曲げ加工試験 本発明 Ni基耐熱合金 1〜 26、比較 Ni基耐熱合金 1〜 18および従来 Ni基耐熱合 金からなる溶体化処理板 Aから厚さ: 5mm、幅: 20mm、長さ: 100mmの寸法を有 する試験片を採取した。これらの試験片を R= 10mmの 180° 曲げ加工試験を実施 し、曲げ加工部分における割れの有無、および表面粗さを測定した。その結果を表 4 〜6に示す。
[0043] B.穴拡げ加工試験
本発明 Ni基耐熱合金 1〜 26、比較 Ni基耐熱合金 1〜 18および従来 Ni基耐熱合 金からなる溶体化処理板 Aから厚さ: 5mm、外径: 140mm、内径: 20mmを有するリ ング状試験片を採取した。これらのリング状試験片の内径: 20mmの穴を穴拡げ率 3 5%広げることにより穴拡げカ卩工試験を実施し、穴拡げカ卩ェされた穴における割れの 有無、および穴近傍の表面粗さを測定した。その結果を表 4〜6に示す。
[0044] [表 4]
〕〔〔4500
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
[0047] 表 1 6に示される結果から、本発明 Ni基耐熱合金 1 26からなる溶体化処理板 は、 Lヽずれも比較 Ni基耐熱合金 1 18および従来 Ni基耐熱合金からなる溶体化処 理板に比べて加工時に割れが発生することが無ぐさらに表面粗さが小さぐ加工性 が優れていることが分かる。
[0048] 実施例 2
C.低サイクル疲労試験
先に用意した本発明 Ni基耐熱合金 1 26、比較 Ni基耐熱合金 1 18および従来 Ni基耐熱合金からなる厚さ: 20mmを有する溶体化処理板 Bを温度: 850°Cで 24時 間保持したのち空冷し、さらに温度: 760°Cで 16時間保持したのち空冷の条件の時 効処理を施した。こうして得られた厚さ: 20mmを有する時効処理板 Bから平行部径: 8mm、平行部長さ: 110mmの寸法を有する丸棒試験片を採取した。これらの試験 片を温度: 700°Cに加熱し、引張 Z圧縮の付与歪範囲: 1. 2%を図 1に示されるよう に繰り返し付与することにより低サイクル疲労試験を行い、測定荷重が初期荷重の 7 5% (25%減)となるサイクル数を測定した。その結果を表 7〜9に示す。
[0049] D.クリープ疲労試験 1
先に用意した厚さ: 20mmを有する時効処理板 Bカゝら平行部径: 8mm、平行部長さ : 110mmの寸法を有する丸棒試験片を採取した。これらの試験片を温度: 700°Cに 加熱したのち、図 2に示されるように、引張歪付与時にのみ最大歪負荷状態での保 持時間 Tが 10分間保持される引張 Z圧縮の付与歪範囲: 1. 2%を繰り返し付与する ことによりクリープ疲労試験を行い、測定荷重が初期荷重の 75% (25%減)となるサ イタル数を測定した。その結果を表 7〜9に示す。
[0050] E.クリープ疲労試験 2
先に用意した厚さ: 20mmを有する時効処理板 Bカゝら平行部径: 8mm、平行部長さ : 110mmの寸法を有する丸棒試験片を採取した。これらの試験片を温度: 700°Cに 加熱し、図 2に示されるように、引張歪付与時にのみ最大歪負荷状態での保持時間 Tが 60分間保持される引張 Z圧縮の歪: 1. 2%を繰り返し付与することによりタリー プ疲労試験を行い測定荷重が初期荷重の 75% (25%減)となるサイクル数を測定し た。その結果を表 7〜9に示す。
[0051] F.クリープラプチヤー試験
先に用意した厚さ: 5mmを有する時効処理板 Aから平行部径: 4mm、平行部長さ: 26mmの寸法を有する丸棒試験片を採取した。これらの試験片を温度: 750°Cに加 熱し、応力: 353MPaでクリープラプチヤー試験を実施し、破断時間および破断伸び を測定した。その結果を表 7〜9に示す。
[0052] G.高温引張試験
先に用意した厚さ: 5mmを有する時効処理板 Aから平行部径: 4mm、平行部長さ: 26mmの寸法を有する丸棒試験片を採取した。これらの試験片を温度: 700°Cおよ び 900°Cで高温引張試験を実施し、 0. 2%耐カ、引張強さおよび破断伸びを測定し た。これらの測定結果を表 10 12に示す。
[0053] [表 7]
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¾\
[0054] [表 8] ¾ §s9
Figure imgf000027_0001
^〕〔10
Figure imgf000028_0001
§57
Figure imgf000029_0001
〔〕〔0058〕
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0002
Figure imgf000031_0001
[0059] 表 1 3および表 7 12に示された結果から、溶体化処理のち時効処理した本発 明 Ni基合金 1 26は、低サイクル疲労試験、クリープ疲労試験、クリープラプチヤー 試験、高温引張試験にぉ 、てレ、ずれも優れた値を示すことが分かる。
[0060] 以上、本発明の実施例を説明したが、本発明はこれら実施例に限定されることはな い。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の 変更が可能である。本発明は前述した説明によって限定されることはなぐ添付のク レームの範囲によってのみ限定される。 産業上の利用可能性
本発明の Ni基耐熱合金は、高温引張強度、クリープ破断強度、低サイクル疲労強 度、熱疲労強度などの高温強度に優れ、さらに高温耐酸ィヒ性、高温耐硫化性などの 高温耐食性にも優れるので、ガスタービエンジンの各種部品、特にガスタービエンジ ンの燃焼器におけるライナーまたはトランジッシヨンピースに用いた場合にすぐれた 性能を長期に亘つて発揮することができる。また本発明の Ni基耐熱合金は加工性に 優れるので、複雑な構造のガスタービンエンジンにおける、ライナーまたはトランジッ シヨンピース等の部品を製造する場合にも、高精度で成形、加工を行うことができる。

Claims

請求の範囲
[1] ガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金であって、質量0 /0で、 Cr: 14.0-21.5%、 Co:6.5〜14.5%、Mo:6.5〜: LO.0%、W:1.5〜3.5%、A1:1.2〜2.4%、 T i:l.1〜2. l%、Fe:7.0%以下、 B:0.001〜0.020%、 C:0.03〜0.15%を含 有し、残りが Niと不可避不純物力もなり、前記不可避不純物として含まれる Sおよび P の含有量をそれぞれ質量%で、 S:0.015%以下、 P:0.015%以下になるように規 定した成分組成、
並びに γ相素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散している糸且織
6
を有する Ni基耐熱合金。
[2] ガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金であって、質量0 /0で、 Cr: 14.0-21.5%、 Co:6.5〜14.5%、Mo:6.5〜: LO.0%、W:1.5〜3.5%、A1:1.2〜2.4%、 T i:l.1〜2. l%、Fe:7.0%以下、 Nb:0.1〜1.0%、B:0.001〜0.020%、 C: 0.03〜0.15%を含有し、残りが Niと不可避不純物力もなり、前記不可避不純物と して含まれる Sおよび Pの含有量をそれぞれ質量%で、 S:0.015%以下、 P:0.01 5%以下になるように規定した成分組成、
並びに γ相素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散している糸且織
6
を有する Ni基耐熱合金。
[3] 請求項 1記載のガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金であって、前記 M C型炭化
6 物における Mは、質量0 /0で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜22.0%、 Co:0.5〜 13.5%、W:2.0〜24.0%、A1:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%を含有し、残部力 S Moおよび不可避不純物からなる成分組成を有し、前記 MC型炭化物における Mは 、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12.0%以下、 Mo:57.0%以 下、 W: 15%以下、 Al:6.0%以下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物からな る成分組成を有する Ni基耐熱合金。
[4] 請求項 2記載のガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金であって、前記 M C型炭化
6 物における Mは、質量0 /0で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜22.0%、 Co:0.5〜 13.5%、W:2.0〜24.0%、A1:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%、Nb:l.0%以下 を含有し、残部が Moおよび不可避不純物力 なる成分組成を有し、 前記 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 C o:12.0%以下、 Mo:57.0%以下、 W: 15%以下、 Nb:65%以下、 Al:6.0%以 下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物からなる成分組成を有する Ni基耐熱合 金。
[5] ガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金であって、質量0 /0で、 Cr: 14.0-21.5%、 Co:6.5〜14.5%、Mo:6.5〜: LO.0%、W:1.5〜3.5%、A1:1.2〜2.4%、 T i:l.1〜2. l%、Fe:7.0%以下、 B:0.001〜0.020%、 C:0.03〜0.15%を含 有し、残りが Niと不可避不純物力もなり、前記不可避不純物として含まれる Sおよび P の含有量をそれぞれ質量%で、 S:0.015%以下、 P:0.015%以下になるように規 定した成分組成、
並びに γ相および 相の混合相からなる素地中に M C型炭化物および MC型炭
6
化物が均一分散して!/ヽる組織を有する Ni基耐熱合金。
[6] ガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金であって、質量0 /0で、 Cr: 14.0-21.5%、 Co:6.5〜14.5%、Mo:6.5〜: LO.0%、W:1.5〜3.5%、A1:1.2〜2.4%、 T i:l.1〜2. l%、Fe:7.0%以下、 Nb:0.1〜1.0%、B:0.001〜0.020%、 C: 0.03〜0.15%を含有し、残りが Niと不可避不純物力もなり、前記不可避不純物と して含まれる Sおよび Pの含有量をそれぞれ質量%で、 S:0.015%以下、 P:0.01 5%以下になるように規定した成分組成、
並びに γ相および 相の混合相からなる素地中に M C型炭化物および MC型炭
6
化物が均一分散して!/ヽる組織を有する Ni基耐熱合金。
[7] 請求項 5記載のガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金であって、前記 M C型炭化
6 物における Mは、質量0 /0で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜22.0%、 Co:0.5〜 13.5%、W:2.0〜24.0%、A1:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%を含有し、残部力 S Moおよび不可避不純物からなる成分組成を有し、前記 MC型炭化物における Mは 、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12.0%以下、 Mo:57.0%以 下、 W: 15%以下、 Al:6.0%以下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物からな る成分組成を有する Ni基耐熱合金。
[8] 請求項 6記載のガスタービン燃焼器用 Ni基耐熱合金であって、前記 M C型炭化 物における Mは、質量0 /0で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜22.0%、 Co:0.5〜 13.5%、W:2.0〜24.0%、A1:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%、Nb:l.0%以下 を含有し、残部が Moおよび不可避不純物力 なる成分組成を有し、
前記 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 C o:12.0%以下、 Mo:57.0%以下、 W: 15%以下、 Nb:65%以下、 Al:6.0%以 下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物からなる成分組成を有する Ni基耐熱合 金。
[9] 請求項 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7または 8いずれか記載のガスタービン燃焼器用 Ni基耐 熱合金であって、前記 M C型炭化物および MC型炭化物は、いずれも平均粒径: 0
6
.3〜4. O/zmを有し、素地中に M C型炭化物および MC型炭化物の合計が 0.5〜
6
16.0面積%の割合で均一分散して 、る Ni基耐熱合金。
[10] 請求項 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8または 9いずれか記載の Ni基耐熱合金からなるガスタ 一ビン燃焼器のライナー用部材。
[11] 請求項 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8または 9いずれか記載の Ni基耐熱合金力もなるガス タービン燃焼器のトランジッシヨンピース用部材。
[12] 請求項 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8または 9いずれか記載の Ni基耐熱合金で構成され たガスタービン燃焼器のライナー。
[13] 請求項 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8または 9いずれか記載の Ni基耐熱合金で構成され たガスタービン燃焼器のトランジッシヨンピース。
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