WO2007119847A1 - Ni基耐熱合金溶接用ワイヤー - Google Patents

Ni基耐熱合金溶接用ワイヤー Download PDF

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WO2007119847A1
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Takanori Matsui
Komei Kato
Takuya Murai
Yoshitaka Uemura
Daisuke Yoshida
Ikuo Okada
Original Assignee
Mitsubishi Materials Corporation
Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C19/00Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
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    • B23K35/02Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape
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    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/24Selection of soldering or welding materials proper
    • B23K35/30Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 1550 degrees C
    • B23K35/3033Ni as the principal constituent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • B23K35/30Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 1550 degrees C
    • B23K35/3033Ni as the principal constituent
    • B23K35/304Ni as the principal constituent with Cr as the next major constituent

Definitions

  • the present invention relates to a Ni-based heat-resistant alloy machine part, particularly a Ni-based heat-resistant alloy part used for making or repairing precipitation strengthened Ni-base heat-resistant alloy machine parts containing A1 and Ti by welding.
  • the present invention relates to a heat-resistant alloy welding wire.
  • the present invention relates to a Ni-based heat-resistant alloy welding wire used for efficiently producing and repairing various machine parts of a gas turbine by welding.
  • Ni-base heat-resistant alloys constituting these various machine parts include the following in mass% as follows. Heat-resistant alloys having various compositions are known.
  • Ni-base heat-resistant alloys are produced by welding.
  • a wire for welding these Ni-base heat-resistant alloys in mass%, Cr: 18-22%, tie 0: 10% or less, eight 1: 0.2-0.7%, Ta, Mo and W 1 or 2 of: 1 5 to 28%, C: 0.09% or less, Zr: 0.06% or less, B: 0.015% or less, Mn: 0.4 to 1.2%, Si: 0.2-0.45%, Ni Ni having a component composition consisting of the balance Ni and inevitable impurities A heat resistant alloy welding wire is provided.
  • This Ni-base heat-resistant alloy welding wire can be TIG welded or MIG welded at room temperature (ie, without preheating the parts to be repaired), and the welded portion has excellent ductility, good oxidation resistance, And has the necessary high-temperature tensile strength and creep resistance (see Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2001-158929)
  • Ni-base heat-resistant alloy welding wires that have a dispersive structure can be welded even when various mechanical parts made of Ni-base heat-resistant alloys are welded at high speed. It is difficult for weld metal cracks to occur mainly due to poor hot water.
  • (B) M in the MC type carbide is Ni: 12.0-45.0%, Cr: 9.0-22.0%,
  • Co 0.5 to 13.5%
  • W 2.0 to 24.0%
  • Al 5.0% or less
  • Ti 0.5 to 6.0%
  • Nb 1.0% or less
  • the balance being Mo and It is preferable to have a component composition consisting of inevitable impurities.
  • M in the MC type carbide contains Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0% or less, Mo: 57.0% or less, W: 15% or less, Al: 6.0% or less, and further necessary Accordingly, it is preferable that the composition contains Nb: 65% or less, with the balance being Ti and inevitable impurity power.
  • the total of MC type carbide and MC type carbide in the substrate is 0.5-16.0 area%
  • a welding wire that satisfies the conditions described in (A) to (C) above can be welded at high speed without cracking of the weld metal, and has excellent high-temperature tensile strength and high-temperature ductility of the weld zone. Is also applicable.
  • the present invention has been made based on hard research results and has the following aspects.
  • a first aspect of the invention the mass 0/0, Cr: 14.0 ⁇ 21.5% , Co: 6.5 ⁇ 14.5%, Mo: 6.5 ⁇ 10.0%, W: 1.5 ⁇ 3.5%, A1: 1.2 ⁇ Containing 2.4%, Ti: 1 to 2.1%, Fe: 7.0% or less, B: 0.0001 to 0.020%, C: 0.03 to 0.15%, consisting of residual power Ni and inevitable impurities, said inevitable impurities
  • the component composition specified so that the content of S and P contained in each is in mass%, S: 0.004% or less, P: 0.010% or less, and MC type carbide and MC type carbide in the ⁇ phase substrate Yarn and weave with uniform dispersion
  • Ni-base heat-resistant alloy welding wire with a structure in which carbide and MC-type carbide are uniformly dispersed.
  • a third aspect of the present invention is a Ni-base heat-resistant alloy welding wire that is effective in the first aspect, wherein M in the MC-type carbide is mass%, Ni: 12.0-45.0%, Cr : 9
  • M is in mass%, Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0 It is a Ni-based heat-resistant alloy welding wire having a composition of not more than%, Mo: not more than 57.0%, W: not more than 15%, Al: not more than 6.0%, with the balance being Ti and inevitable impurities.
  • a fourth aspect of the present invention is a Ni-base heat-resistant alloy welding wire that works as in the second aspect, wherein M in the MC-type carbide is Ni: 12.0-45.0 %, Cr: 9
  • a fifth aspect of the present invention is a Ni-based heat-resistant alloy welding wire that works as in any of the first, second, third, and fourth aspects, wherein the MC-type carbide and MC-type carbide are Yes
  • the deviation also has an average particle size of 0.3 to 4.
  • the MC type carbide and the MC type carbide are uniformly distributed in the component yarn and the base of the present invention.
  • a Ni-base heat-resistant alloy welding wire having a dispersed structure! / Can be obtained with the following manufacturing method. Mass 0/0, Cr: 14.0 ⁇ 21.5% , Co: 6.5 ⁇ 14.5%, M o: 6.5 ⁇ 10.0%, W: 1.5 ⁇ 3.5%, A1: 1.2 ⁇ 2.4%, Ti: l.1 ⁇ 2. l%, Fe: 7 . 0 0/0 following, ⁇ :. 0. 0001 ⁇ 0 020% , C:. 0. 03 ⁇ 0 15 0/0 contains, by Ji further [This requires [this response Nb: 0.
  • An ingot is obtained by melting a Ni-base heat-resistant alloy having a composition defined as follows.
  • the temperature is between ⁇ 'solvus + 20 ° C to ⁇ ' solvus + 200 ° C.
  • processing at a processing rate of 15% or more is performed at least twice or more in the desired product area in the temperature range from heating temperature to ⁇ 'solvus-150 ° C.
  • MC type carbide and MC type carbide are uniformly dispersed in the component yarns and the base of the present invention.
  • a Ni-base heat-resistant alloy welding wire having a structure that has the same structure is obtained.
  • a good protective film is formed to improve the high-temperature corrosion resistance such as high-temperature oxidation resistance and high-temperature sulfidation resistance of the alloy, and also form C and MC type carbides and MC type carbides.
  • the Cr content contained in the Ni-base heat-resistant alloy welding wire of the present invention was determined to be 14. 0-21. 5% by mass%. A more preferable range of the Cr content is 15.5% to 20.0% by mass.
  • the Co component mainly acts as a solid solution in the substrate ( ⁇ phase) to improve the creep characteristics, form MC type carbides, and improve the hot water flow.
  • the Co content is mass%, 6.5 Less than% is not preferable because sufficient creep characteristics cannot be imparted.
  • the content of Co is defined as 6.5% to 14.5% by mass%.
  • the Mo component has the effect of improving the high temperature tensile property, creep property and creep fatigue property by dissolving in the substrate ( ⁇ phase), and this effect exhibits a combined effect especially in coexistence with W.
  • Mo forms C and MC type carbides and MC type carbides, so
  • the Mo content was determined to be 6.5-10.
  • a more preferred range of the content of Mo is the mass 0/0, 7. is 0-9. 5%.
  • the W component has the effect of improving the high temperature tensile properties, creep properties and creep fatigue properties by dissolving in the substrate ( ⁇ phase) and phases.
  • the W component exhibits combined strengthening by solid solution strengthening in the base material in the presence of Mo, and further C and MC type carbides and MC type carbonization.
  • the content of W is set to 1.5 to 3.5% by mass%. W is more preferably in the range of content by mass 0/0, 2. a 0 to 3.0%
  • the A1 component forms the ⁇ 'phase (Ni A1), which is the main precipitation strengthening phase, through aging treatment.
  • the content of A1 is set to 1.2 to 2.4% by mass.
  • a more preferable range of the content of A1 is 1.4 to 2.2% by mass%.
  • the Ti component acts mainly as a solid solution in the ⁇ 'phase to improve high-temperature tensile properties, creep properties, and creep fatigue properties, and to form C and MC-type carbides to improve molten metal flow.
  • the Ti content is less than 1.1%, the desired high-temperature strength cannot be ensured because the precipitation ratio of the ⁇ 'phase is insufficient.
  • the Ti content exceeds 2.1%, the hot workability and the cold workability deteriorate, which is preferable. Therefore, the Ti content was determined to be 1.1-2.1% by mass. A more preferable range of the Ti content is 1.3% to 1.9% by mass%.
  • B component has the effect of improving the molten metal flowability by forming MB boride with Cr, Mo, etc.
  • the content of B is defined as 0.0001-0.020% in mass%.
  • a more preferred range of the content of B is the mass 0/0, is from 0.0002 to 0.010%.
  • C component forms MC type carbide and MC type carbide with Ti, Mo, etc.
  • C is contained in an amount exceeding 0.15%, the amount of carbide is excessive, which is not preferable because hot workability, cold workability, and weldability deteriorate. Therefore, the C content is determined to be 0.03-0.15% by mass. C content A more preferred range of the mass 0/0, is 0. 05-0. 12%.
  • the Fe component is inexpensive and economical and has the effect of improving hot workability, so it is added as necessary. However, if the Fe content exceeds 7%, weldability and high-temperature strength deteriorate, which is not preferable. Therefore, the Fe content is determined to be 7% or less (including 0%) (more preferably 4% or less) by mass%.
  • S and P tend to pray at the grain boundaries and cause weld metal cracking when high-speed welding is performed, and this tendency is particularly noticeable in the presence of C. Therefore, it is preferable that these contents are as low as possible.
  • the upper limit is that S is allowed up to 0.004% and P is allowed up to 0.010%. Therefore, the contents of S and P were determined in terms of% by mass, S ⁇ 0.004%, P ⁇ 0.010% (—preferably, S ⁇ 0.002%, P ⁇ 0.008%).
  • the Nb component is dissolved in the base ( ⁇ phase) and ⁇ ′ phase to improve high temperature tensile properties, creep properties and creep fatigue properties, and to bring high temperature strength.
  • Nb has the effect of improving molten metal flow by forming C and MC type carbides. Therefore, Nb is added as necessary, but if its content is mass%, if it is less than 0.1%, insufficient creep fatigue properties cannot be imparted. On the other hand, if the Nb content exceeds 1.0%, it is preferable because hot workability, cold workability and weldability deteriorate. Therefore, the content of Nb was determined to be 0.1 to 1.0% by mass%. A more preferable range of the Nb content is 0.2% to 0.8% by mass.
  • MC carbide is formed in an area% of 0.5 to 16.0%.
  • MC type carbide is formed in an area% of 0.5 to 16.0%.
  • M is at 6, the mass 0/0, Ni:. 12. 0 ⁇ 45 0%, Cr:. 9. 0 ⁇ 22 0%, Co: 0. 5 ⁇ 1 3. 5%, W: 2. 0 ⁇ 24.0%, Al: 5.0% or less, Ti: 0.5 ⁇ 6.0%, and if necessary, Nb: l.Contains 0% or less, the balance being Mo and inevitable It has a component composition consisting of impurities, and M in the MC type carbide is mass%, Ni: 7.0% or less, Cr: 6.0% or less, Co: 12.0% or less, Mo: 57.0 %, W: 15% or less, Al: 6.0% or less, and if necessary, Nb: 65% or less. The balance is composed of Ti and inevitable impurities.
  • Both the MC type carbide and MC carbide formed in this way have hot water flow properties.
  • Ni-base heat-resistant alloy wire of the present invention Since it has an action to improve, it may be uniformly dispersed in any proportion in the Ni-base heat-resistant alloy wire of the present invention.
  • these carbides are dispersed with an average particle size of less than 0. 0 and an area ratio of less than 0.5%, the hot water flow effect cannot be exhibited sufficiently.
  • the average particle size of these carbides exceeds 4. and the area ratio exceeds 16.0%, alloy elements tend to be prayed easily in the welded portion, and the strength characteristics are likely to deteriorate. Therefore, MC type carbonization that is uniformly dispersed in the Ni-base heat-resistant alloy substrate of the present invention.
  • the total of MC type carbides is uniformly dispersed at a ratio of 0.5 to 16.0 area%.
  • the welding wire of the present invention can efficiently weld various mechanical parts such as a gas turbine engine, so that further cost reduction can be achieved.
  • Ni-base heat-resistant alloy wire of the present invention will be specifically described with reference to examples.
  • Ni-base alloy melts having the composition shown in Tables 1 to 3 were melted and fabricated to produce ingots having a diameter of 100 mm and a height of 150 mm, respectively. These ingots were hot forged to produce round bars each having a diameter of 20 mm.
  • These round bars are cold drawn and have a diameter: 2.4 mm, MC type carbides and MC carbides having the composition shown in Tables 1 to 3 and the average particle sizes shown in Tables 4 to 6 Table 4
  • Inventive wires 1 to 28 and comparative wires 1 to 18 having structures uniformly dispersed in the substrate with the area ratio shown in -6 were prepared. Further, Cr: 20.75%, Co: 6%, Al: 0.42%, Ta: 0.07%, W: 18.55%, C: 0.06%, Zr: 0 described in Patent Document 1 02%, B: 0.01%, Mn: 0.67%, Si: 0.38%, a conventional wire having a composition composed of the balance Ni and inevitable impurities was prepared.
  • a Ni-based heat-resistant alloy sheet having a composition of 05% Zr—0.007% B—balance N and a thickness of 8 mm was prepared. Two material plates were prepared by applying a 60 ° groove calorie to this Ni-based heat-resistant alloy plate. These two material plates were placed on a restraint table with a thickness of 15 mm and constrained so that a Y-shaped groove was formed and a minimum plate interval of 1 mm was formed. The groove of the material plate restrained by this butting
  • TIG welding was performed so that a bead length of 0.75 m was formed under the conditions described above.
  • Tables 4-6 where the presence or absence of weld metal cracks was observed by the penetrant flaw detection method. The results were shown as A when there was no weld metal crack, and B when any weld metal crack was found.
  • 850 ° CZ24hZA. C. + 760 ° C / 16h / AC was applied to the post-weld material without weld metal cracks to produce a tensile specimen with the weld at the center of the parallel part. Using these tensile test pieces, a high-temperature tensile test was conducted while maintaining a high temperature of 800 ° C. The results are shown in Tables 4-6. table
  • the wire of the present invention By using the wire of the present invention, it is possible to form a welded portion having excellent high-temperature strength with no weld metal cracking even when Ni-base heat-resistant alloy is welded at high speed.
  • high-speed welding is possible, speeding up welding work and reducing costs.

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Abstract

 質量%で、Cr:14.0~21.5%、Co:6.5~14.5%、Mo:6.5~10.0%、W:1.5~3.5%、Al:1.2~2.4%、Ti:1.1~2.1%、Fe:7.0%以下、B:0.0001~0.020%、C:0.03~0.15%を含有し、必要に応じてNb:0.1~1.0%を含有し、残りがNiと不可避不純物からなり、前記不可避不純物として含まれるSおよびPの含有量をそれぞれ質量%で、S:0.004%以下、P:0.010%以下になるように規定した成分組成、並び素地中にM6C型炭化物およびMC型炭化物が均一分散している組織を有するNi基耐熱合金溶接用ワイヤー。

Description

Ni基耐熱合金溶接用ワイヤー
技術分野
[0001] この発明は、 Ni基耐熱合金製機械部品、特に A1および Tiを含有する析出強化型 Ni基耐熱合金製機械部品を溶接により作製したり、修復したりするために使用する N i基耐熱合金溶接用ワイヤーに関するものである。特にこの発明は、ガスタービンの 各種機械部品を溶接により効率よく作製したり修復するために使用する Ni基耐熱合 金溶接用ワイヤーに関するものである。
本願は、 2006年 4月 14日に、日本に出願された特願 2006— 111750号および 2 007年 4月 9日に出願された特願 2007— 101375号に基づき優先権を主張し、その 内容をここに援用する。
背景技術
[0002] 一般に、ガスタービンを構成する各種機械部品は Ni基耐熱合金で作製することは 知られており、これら各種機械部品を構成する Ni基耐熱合金としては、例えば、質量 %で以下のような組成を有する耐熱合金が知られている。
19. 5%Cr- 13. 5%Co— 4. 3%Mo— 1. 4%A1— 3%Ti— 0. 6%C— 0. 05%Zr -0. 006%B—残部 N もなる Ni基耐熱合金、
19%Cr- l l%Co- 9. 8%Mo— 1. 5%A1— 3. 2%Ti— 0. 09%C— 0. 007%B —残部 Mからなる Ni基耐熱合金、
19%Cr- 12%Co - 6%Mo - 1 %W- 2%A1- 3%Ti- 0. 03%C— 0. 007%B —残部 Mからなる Ni基耐熱合金、
16%Cr-8. 5%Co- l . 8%Mo— 2. 6%W— 1. 8%Ta— 0. 9%Nb— 3. 5%A1 - 3. 5%Ti-0. l l%C-0. 05%Zr-0. 01%B—残部 Niからなる Ni基耐熱合金
[0003] これら Ni基耐熱合金カゝらなるガスタービンの各種機械部品は溶接により作製される 。これら Ni基耐熱合金を溶接するためのワイヤーの一例として、質量%で、 Cr: 18〜 22%、じ0 : 10%以下、八1: 0. 2〜0. 7%、Ta, Moおよび Wの内の 1種または 2種: 1 5〜28%、 C:0.09%以下、 Zr:0.06%以下、 B:0.015%以下、 Mn:0.4〜1.2 %、 Si :0.2-0.45%,残部 Niおよび不可避不純物からなる成分組成を有する Ni基 耐熱合金溶接用ワイヤーが提供されて 、る。この Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーは室 温で (すなわち、修復する部品を予め加熱することなく) TIG溶接または MIG溶接す ることができ、その溶接部分は優れた延性、良好な耐酸化性、および必要な高温引 張強さとクリープ耐性を有するとされている(特許文献 1:特開 2001— 158929号公 報参照)
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 近年、溶接による各種機械部品の製造スピードを上げることによる製造コストの削減 、さらに溶接による修復作業の迅速ィ匕が求められている。同時に、使用環境の高温 化に伴い、溶接部の高温強度の向上が求められている。そこで、一層高出力で溶接 を行うことにより溶接スピードを上げ、それによつて溶接作業を迅速に効率よく行おう と試みられている。しかし、溶接スピードを上げると、溶接部に主に湯回り不良による 溶接金属割れが発生しやすぐ特に高温強度が得られる溶接棒ほど溶接金属割れ が顕著となる。そのため溶接による Ni基耐熱合金製各種機械部品の製造および溶 接による修復作業の迅速化が妨げられて!/ヽた。
課題を解決するための手段
[0005] そこで、本発明者等は力かる課題を解決すべく研究を行った結果、以下 (A)〜 (D )に示されるような研究結果が得られたのである。
(A)質量0 /0で、 Cr:14.0〜21.5%、 Co:6.5〜14.5%、 Mo :6.5~10.0%、 W :1.5〜3.5%、A1:1.2〜2.4%、Ti:l.1〜2. l%、Fe:7.0%以下、 B:0.000 1〜0.020%、 C:0.03〜0.15%を含有し、さらに必要に応じて Nb:0.1〜1.0% を含有し、残りが Niと不可避不純物からなり、前記不可避不純物として含まれる Sお よび Pの含有量をそれぞれ S:0.004%以下、 P:0.010%以下になるように規定し た成分組成を有し、さらに γ相素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が均一
6
分散して ヽる組織を有する Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーは、従来の Ni基耐熱合金 溶接用ワイヤーに比べて Ni基耐熱合金製各種機械部品を高速溶接しても溶接部に 主に湯回り不良による溶接金属割れが発生しにくい。
[0006] (B)前記 M C型炭化物における Mは、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜22.0%、
6
Co:0.5〜13.5%、W:2.0〜24.0%、 Al:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%を含有 し、さらに必要に応じて Nb:l.0%以下を含有し、残部が Moおよび不可避不純物か らなる成分組成を有することが好まし 、。
前記 MC型炭化物における Mは、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12.0% 以下、 Mo:57.0%以下、 W:15%以下、 Al:6.0%以下を含有し、さらに必要に応 じて Nb: 65%以下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物力もなる成分組成を有 することが好ましい。
(C)前記 M C型炭化物および MC型炭化物は、いずれも平均粒径: 0.3〜4. O^m
6
を有し、素地中に M C型炭化物および MC型炭化物の合計が 0.5〜16.0面積%
6
の割合で均一分散して 、ることが一層好ま 、、
(D)前記 (A)〜 (C)記載の条件を満たす溶接用ワイヤーは、溶接金属割れを伴わな いで高速溶接が可能であり、溶接部の高温引張強度および高温延性に優れ、 MIG 溶接にも適用できる。
[0007] この発明は、力かる研究結果に基づ 、て成されたものであって、以下の態様を有す る。
(1)この発明の第 1の態様は、質量0 /0で、 Cr:14.0〜21.5%、Co:6.5〜14.5% 、Mo:6.5~10.0%、W:1.5〜3.5%、A1:1.2〜2.4%、Ti:l.1〜2.1%、 F e:7.0%以下、 B:0.0001〜0.020%、 C:0.03〜0. 15%を含有し、残り力Niと 不可避不純物からなり、前記不可避不純物として含まれる Sおよび Pの含有量をそれ ぞれ質量%で、 S:0.004%以下、 P:0.010%以下になるように規定した成分組成 、並びに γ相素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散している糸且織
6
を有する Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーである。
[0008] (2)この発明の第 2の態様は、質量0 /0で、 Cr:14.0〜21.5%、 Co :6.5〜14.5% 、Mo:6.5~10.0%、W:1.5〜3.5%、A1:1.2〜2.4%、Ti:l.1〜2.1%、 F e:7.0%以下、 Nb:0.1〜1.0%、B:0.0001〜0.020%、 C:0.03〜0.15% を含有し、残りが Niと不可避不純物からなり、前記不可避不純物として含まれる Sお よび Pの含有量をそれぞれ質量%で、 S:0.004%以下、 P:0.010%以下になるよ うに規定した成分組成、並びに γ相中に 相が均一分散している素地中に M C型
6 炭化物および MC型炭化物が均一分散している組織を有する Ni基耐熱合金溶接用 ワイヤーである。
(3)この発明の第 3の態様は、前記第 1の態様に力かる Ni基耐熱合金溶接ワイヤー であって、前記 M C型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:12.0-45.0%、 Cr:9
6
.0〜22.0%、Co:0.5〜13.5%、W:2.0〜24.0%、 Al:5.0%以下、 Ti:0.5
〜6.0%を含有し、残部が Moおよび不可避不純物力 なる成分組成を有し、前記 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 Co: 12. 0%以下、 Mo:57.0%以下、 W: 15%以下、 Al:6.0%以下を含有し、残部が Tiお よび不可避不純物からなる成分組成を有する Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーである。
[0009] (4)この発明の第 4の態様は、前記第 2の態様に力かる Ni基耐熱合金溶接ワイヤー であって、前記 M C型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:12.0-45.0%、 Cr:9
6
.0〜22.0%、Co:0.5〜13.5%、W:2.0〜24.0%、 Al:5.0%以下、 Ti:0.5 〜6.0%、Nb:l.0%以下を含有し、残部が Moおよび不可避不純物からなる成分 組成を有し、前記 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0 %以下、 Co: 12.0%以下、 Mo :57.0%以下、 W: 15%以下、 Nb:65%以下、 A1: 6.0%以下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物力 なる成分組成を有するの N i基耐熱合金溶接用ワイヤーである。
(5)この発明の第 5の態様は、前記第 1、第 2、第 3、第 4いずれかの態様に力かる Ni 基耐熱合金溶接ワイヤーであって、前記 M C型炭化物および MC型炭化物は、い
6
ずれも平均粒径: 0.3〜4. を有し、素地中に M C型炭化物および MC型炭化
6
物の合計が 0.5〜16.0面積%の割合で均一分散している Ni基耐熱合金溶接用ヮ ィヤーである。
[0010] この発明の前記成分糸且成および素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が均
6
一分散して!/、る組織を有する Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーは、以下の製造方法に よって、得ること力できる。質量0 /0で、 Cr:14.0〜21.5%、 Co :6.5〜14.5%、 M o:6.5~10.0%、W:1.5〜3.5%、A1:1.2〜2.4%、Ti:l.1〜2. l%、Fe:7 . 00/0以下、 Β : 0. 0001〜0. 020%, C : 0. 03〜0. 150/0を含有し、さら【こ必要【こ応 じて Nb : 0. 1〜1. 0%を含有し、残りが Niと不可避不純物からなり、前記不可避不 純物として含まれる Sおよび Pの含有量をそれぞれ質量%で、 S : 0. 004%以下、 P : 0. 010%以下になるように規定した成分組成を有する Ni基耐熱合金を溶解してイン ゴットを得る。得られたインゴットに熱間鍛造、熱間圧延などの熱間加工を繰り返し施 す工程において、 γ 'ソルバス(solvus) + 20°C〜 γ 'ソルバス(solvus) + 200°Cの 間の温度に加熱したのち、加熱温度〜 γ 'ソルバス(solvus)— 150°Cに至る温度域 で所望の製品領域に加工率: 15%以上の加工を少なくとも 2回以上行う。その後、必 要に応じて冷間加工を行った後、 γ ソルバス(solvus) + 20°C〜 γ ,ソルバス(solv us) + 200°Cの間に加熱したのち冷却する溶体ィ匕処理を行う。こうして、この発明の、 前記成分糸且成および素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散して
6
いる組織を有する Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーが得られる。
[0011] 次に、この発明の Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーの成分組成および組織を上記の 通りに限定した理由を説明する。
[0012] [I]成分組成
(a)クロム(Cr)
Cr成分には、良好な保護被膜を形成して合金の高温耐酸化性および高温耐硫化 性などの高温耐食性を向上させ、さらに Cと M C型炭化物および MC型炭化物を形
6
成し、湯流れ性を向上させる作用がある。し力し Crの含有量が質量%で、 14. 0%未 満では十分な高温耐酸化性および高温耐食性を確保することができな!/ヽ。一方 Cr の含有量が 21. 5%を越えると、 σ相や 相などの有害相を析出し、高温耐酸ィ匕性 および高温耐食性の低下をきすとともに脆ィ匕を招き、溶接性が低下するので好ましく ない。したがって、この発明の Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーに含まれる Cr量を質量 %で、 14. 0-21. 5%と定めた。 Crの含有量の一層好ましい範囲は質量%で、 15 . 5〜20. 0%である。
[0013] (b) コバルト(Co)
Co成分は、主に素地(γ相)に固溶してクリープ特性を向上させ、 MC型炭化物を 形成し、湯流れ性を向上させる作用がある。しかし、 Coの含有量が質量%で、 6. 5 %未満では十分なクリープ特性を付与することができないので好ましくない。一方、 1 4. 5%を越えて Coを含有すると、熱間加工性および冷間加工性を低下させると共に 、燃焼器などの使用中における高温延性を低下させるので好ましくない。したがって 、 Coの含有量を質量%で、 6. 5-14. 5%と定めた。 Coの含有量の一層好ましい範 囲は質量0 /0で、 7. 5〜13. 5%である。
[0014] (c)モリブデン(Mo)
Mo成分には、素地( γ相)に固溶して高温引張特性、クリープ特性およびクリープ 疲労特性を向上させる作用を有し、その作用は特に Wとの共存において複合効果を 発揮する。さらに Moは、 Cと M C型炭化物および MC型炭化物を形成して湯流れ性
6
を向上させる作用がある。しかし、 Moの含有量が質量%で、 6. 5%未満では十分な 高温延性およびクリープ疲労特性を付与することができない。一方 Moを 10. 0%を 越えて含有すると、熱間加工性および冷間加工性が低下するとともに 相などの有 害相が析出して脆ィ匕を招き、溶接性を低下させるので好ましくない。したがって、 Mo の含有量を質量%で、 6. 5-10. 0%と定めた。 Moの含有量の一層好ましい範囲 は質量0 /0で、 7. 0〜9. 5%である。
[0015] (d) タングステン (W)
W成分には、素地(γ相)および 相に固溶して高温引張特性、クリープ特性およ びクリープ疲労特性を向上させる作用がある。また W成分には、 Moと共存下で素地 への固溶強化による複合強化を発揮し、さらに Cと M C型炭化物および MC型炭化
6
物を形成して湯流れ性を向上させる作用がある。しかし Wの含有量が質量%で、 1. 5%未満では、十分な高温延性およびクリープ疲労特性を付与することができな!/、。 一方 Wの含有量が 3. 5%を越えると熱間加工性および冷間加工性が低下すると共 に溶接性も低下するので好ましくない。したがって、 Wの含有量を質量%で、 1. 5〜 3. 5%と定めた。 Wの含有量の一層好ましい範囲は質量0 /0で、 2. 0〜3. 0%である
[0016] (e) ァノレミニゥム(A1)
A1成分は、時効処理を経ることで主要析出強化相である γ ' 相(Ni A1)を構成し
3
て高温引張特性、クリープ特性およびクリープ疲労特性を向上させる作用がある。し かし、 Alの含有量が質量%で、 1. 2%未満では γ ' 相の析出割合が不十分なため に所望の高温強度を確保することができない。一方、 A1の含有量が 2. 4%を越える と熱間加工性および冷間加工性が低下すると共に、 y ' 相の構成量が過剰となり、 延性が低下するとともに溶接性が低下するので好ましくない。したがって、 A1の含有 量を質量%で、 1. 2〜2. 4%と定めた。 A1の含有量の一層好ましい範囲は質量%で 、 1. 4〜2. 2%である。
[0017] (D チタン (Ti)
Ti成分は、主として γ ' 相に固溶して高温引張特性、クリープ特性およびクリープ 疲労特性を向上させ、さらに Cと MC型炭化物を形成して湯流れ性を向上させる作用 がある。しかし Tiの含有量が質量%で、 1. 1%未満では γ ' 相の析出割合が不十 分なために所望の高温強度を確保することができない。一方 Tiの含有量が 2. 1%を 越えると熱間加工性および冷間加工性が低下するので好ましくな 、。したがって Tiの 含有量を質量%で、 1. 1〜2. 1%と定めた。 Tiの含有量の一層好ましい範囲は質量 %で、 1. 3〜1. 9%である。
[0018] (g)ホウ素(B)
B成分は、 Crや Mo等と M B型硼化物を形成して湯流れ性を向上させる作用を有
3 2
する。しかし、 Bの含有量が質量%で、 0. 0001%未満では硼化物の構成量が不十 分で十分な湯流れ性が得られない。一方 Bを、 0. 020%を越えて含有すると、硼化 物の構成量が過剰となりすぎて熱間加工性、冷間加工性、溶接性などが低下するの で好ましくない。したがって、 Bの含有量を質量%で、 0. 0001-0. 020%と定めた 。 Bの含有量の一層好ましい範囲は質量0 /0で、 0. 0002〜0. 010%である。
[0019] (h)炭素 (C)
C成分は、 Tiや Mo等と M C型炭化物や MC型炭化物を形成して湯流れ性を向上
6
させることにより溶接スピードを向上させる作用を有する。し力 Cの含有量が質量% で、 0. 03%未満では M C型炭化物や MC型炭化物の構成量が不十分なために十
6
分な湯流れ性が得られない。一方、 Cを 0. 15%を越えて含有すると、炭化物の構成 量が過剰となりすぎて熱間加工性、冷間加工性および溶接性が低下するので好まし くない。したがって、 Cの含有量を質量%で、 0. 03-0. 15%と定めた。 Cの含有量 の一層好ましい範囲は質量0 /0で、 0. 05-0. 12%である。
[0020] (i)鉄 (Fe)
Fe成分は、安価で経済的であると共に熱間加工性を向上させる作用があるので必 要に応じて添加する。しかし、 Feの含有量が 7%を越えると、溶接性及び高温強度が 劣化するので好ましくない。したがって、 Feの含有量を質量%で、 7%以下(0%を含 む)(一層好ましくは、 4%以下)と定めた。
[0021] (j)硫黄 (S)および燐 (P)
Sおよび Pはいずれも高速溶接すると粒界に偏祈して溶接金属割れを招き、特に C と共存下でその傾向が顕著になる。したがって、これらの含有量は可能な限り低いこ とが好ましい。しかし、その上限は Sは 0. 004%まで許容でき、 Pは 0. 010%まで許 容できる。したがって、 Sおよび Pの含有量を質量%で、 S≤0. 004%、 P≤0. 010 % (—層好ましくは、 S≤0. 002%、 P≤0. 008%)に定めた。
[0022] (k)ニオブ(Nb)
Nb成分は、素地(γ相)および γ ' 相に固溶して高温引張特性、クリープ特性およ びクリープ疲労特性を向上させ、高温強度をもたらす。さらに Nbは、 Cと MC型炭化 物を形成して湯流れ性を向上させる作用を有する。したがって Nbは、必要に応じて 添加するが、その含有量が質量%で、 0. 1%未満では不十分なクリープ疲労特性を 付与することができない。一方 Nbの含有量が 1. 0%を越えると熱間加工性、冷間加 ェ性および溶接性が低下するので好ましくな 、。したがって Nbの含有量を質量%で 、 0. 1〜1. 0%と定めた。 Nbの含有量の一層好ましい範囲は質量%で、 0. 2〜0. 8 %である。
[0023] [II]炭化物
質量0 /0で、 Cr: 14. 0〜21. 5%, Co : 6. 5〜14. 5%, Mo : 6. 5~10. 0%、W: 1 . 5〜3. 5%、A1: 1. 2〜2. 4%、Ti: l. 1〜2. l%、Fe : 7. 0%以下、 B : 0. 0001 〜0. 020%、 C : 0. 03〜0. 15%を含有し、さらに必要に応じて Nb : 0. 1〜1. 0% を含有し、残りが Niと不可避不純物からなり、前記不可避不純物として含まれる Sお よび Pの含有量をそれぞれ質量%で、 S : 0. 004%以下、 P : 0. 010%以下になるよ うに規定した成分組成を有する Ni基耐熱合金を溶解してインゴットを得る。得られた インゴットに熱間鍛造、熱間圧延などの熱間加工を繰り返し施す工程において、 γ ' ソルバス(solvus) + 20°C〜 γ 'ソルバス(solvus) + 200°Cの間の温度に加熱した のち、加熱温度〜 γ ソルバス(solvus)— 150°Cに至る温度域で所望の製品領域に 加工率: 15%以上の加工を少なくとも 2回以上行う。その後、必要に応じて冷間加工 を行った後、 y 'ソルバス(solvus) + 20°C〜 γ 'ソルバス(solvus) + 200°Cの間に 加熱したのち冷却する溶体化処理を行う。上記の方法で形成された Ni基耐熱合金 溶接用ワイヤーでは、素地中に平均粒径: 0. 3〜4. を有する M C型炭化物
6
および MC炭化物が面積%で 0. 5〜16. 0%形成される。また、前記 M C型炭化物
6 における Mは、質量0 /0で、 Ni: 12. 0〜45. 0%、 Cr: 9. 0〜22. 0%、 Co : 0. 5〜1 3. 5%、 W: 2. 0〜24. 0%、 Al: 5. 0%以下、 Ti: 0. 5〜6. 0%を含有し、さらに必 要に応じて Nb : l. 0%以下を含有し、残部が Moおよび不可避不純物からなる成分 組成を有し、前記 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni: 7. 0%以下、 Cr: 6. 0 %以下、 Co : 12. 0%以下、 Mo : 57. 0%以下、 W: 15%以下、 Al: 6. 0%以下を含 有し、さらに必要に応じて Nb : 65%以下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物か らなる成分組成を有する。
[0024] このようにして形成された M C型炭化物および MC炭化物はいずれも湯流れ性を
6
向上させる作用を有するので、この発明の Ni基耐熱合金製ワイヤーの素地中にいか なる割合で均一分散していてもよい。しかし、これら炭化物が平均粒径: 0. 未 満、面積率で 0. 5%未満分散していていると湯流れ性効果を十分に発揮できないこ と力 Sある。一方、それら炭化物の平均粒径: 4. を越え、面積率: 16. 0%を越え て分散すると、溶接部で合金元素の偏祈が起こり易くなり、強度特性の低下を招きや すくなる。したがって、この発明の Ni基耐熱合金素地中に均一分散する M C型炭化
6 物および MC炭化物は平均粒径: 0. 3〜4. を有し、素地中に M C型炭化物
6
および MC型炭化物の合計が 0. 5〜16. 0面積%の割合で均一分散していることが 一層好ましい。
発明の効果
[0025] 上述のように、この発明の溶接用ワイヤーは、ガスタービエンジンなどの各種機械 部品を効率よく溶接できるので、一層の低コストィ匕を図ることができる。 発明を実施するための最良の形態
[0026] つぎに、この発明の Ni基耐熱合金製ワイヤーを実施例により具体的に説明する。
通常の高周波真空溶解炉を用い、それぞれ表 1〜3に示される成分組成をもった N i基合金溶湯を溶製し铸造してそれぞれ直径: 100mm、高さ: 150mmのインゴットを 作製した。これらのインゴットを熱間鍛造してそれぞれ直径: 20mmの寸法を有する 丸棒を作製した。
これらの丸棒を冷間引抜カ卩ェして直径: 2. 4mmの表 1〜3に示される成分組成を 有し、表 4〜6に示される平均粒径を有する M C型炭化物および MC炭化物が表 4
6
〜6に示される面積率で素地中に均一分散した組織を有する本発明ワイヤー 1〜28 および比較ワイヤー 1〜18を作製した。さらに前記特許文献 1記載の Cr: 20. 75%、 Co : 6%、Al: 0. 42%、Ta: 0. 07%、W: 18. 55%、C : 0. 06%、Zr: 0. 02%、 B : 0. 01%、 Mn: 0. 67%、 Si: 0.38%、残部 Niおよび不可避不純物からなる成分組 成を有する従来ワイヤーを用意した。
[0027] さらに、溶接対象として質量0 /0で、 19. 5%Cr— 13. 5%Co— 4. 3%Mo— 1. 4% Al- 3%Ti-0. 06%C-0. 05%Zr— 0. 007%B—残部 N らなる組成を有し、 板厚: 8mmの Ni基耐熱合金板を用意した。この Ni基耐熱合金板に 60° の開先カロ ェを施した素材板を 2枚用意した。これら 2枚の素材板を Y字型開先が形成されるよう にかつ lmmの最小の板間隔が形成されるように厚さ: 15mmの拘束台の上に載せ て突き合わせ拘束した。この突き合わせ拘束された素材板の開先を、
電流密度: 120A、溶接速度: 5cm/min.、
電流密度: 120A、溶接速度: lOcmZmin.、
電流密度: 120A、溶接速度: 15cmZmin.、
の条件で 0. 75mのビード長さが形成されるように TIG溶接した。溶接金属割れの有 無を浸透探傷法により観察し、溶接金属割れがない場合を A、溶接金属割れが 1つ でも見つ力つた時は Bとしてその結果を表 4〜6に示した。さらに、溶接金属割れのな い溶接後素材に 850°CZ24hZA. C. + 760°C/16h/A. C.の時効処理を施し 、溶接部が平行部中央となる引張試験片を作製した。これら引張試験片を用いて温 度: 800°Cの高温に保持して高温引張試験を行い、その結果を表 4〜6に示した。表
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0002
*印は、 この発明の条件から外れた値を示す。
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0002
*印は、 この発明の条件から外れた値を示す。
^〔〕〔s0032
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¾看w¾f±
(%) ()MM
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S
00
付のクレームの範囲によってのみ限定される。
産業上の利用可能性
本発明のワイヤーを用いれば、 Ni基耐熱合金を高速溶接しても、溶接金属割れが なぐすぐれた高温強度を有する溶接部を形成できる。 Ni基耐熱合金製の各種機械 部品を溶接により製造、修復する際に、高速溶接が可能となり、溶接作業の迅速化、 およびコストの削減が可能となる。

Claims

請求の範囲
[1] 質量0 /0で、 Cr:14.0〜21.5%, Co :6.5~14.5%, Mo :6.5~10.0%、W:1 .5〜3.5%、A1:1.2〜2.4%、Ti:l.1〜2. l%、Fe:7.0%以下、 B:0.0001 〜0.020%、 C:0.03〜0.15%を含有し、残りが Niと不可避不純物からなり、前記 不可避不純物として含まれる Sおよび Pの含有量をそれぞれ質量%で、 S:0.004% 以下、 P:0.010%以下になるように規定した成分組成、
並びに γ相素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散している糸且織
6
を有する Ni基耐熱合金溶接用ワイヤー。
[2] 質量0 /0で、 Cr:14.0〜21.5%、 Co:6.5〜14.5%、 Mo :6.5~10.0%、 W:l .5〜3.5%、A1:1.2〜2.4%、Ti:l.1〜2. l%、Fe:7.0%以下、 Nb:0.1〜1 .0%、 B:0.0001〜0.020%、 C:0.03〜0.15%を含有し、残り力Niと不可避不 純物からなり、前記不可避不純物として含まれる Sおよび Pの含有量をそれぞれ質量 %で、 S:0.004%以下、 P:0.010%以下になるように規定した成分組成、
並びに γ相素地中に M C型炭化物および MC型炭化物が均一分散している糸且織
6
を有する Ni基耐熱合金溶接用ワイヤー。
[3] 請求項 1記載の Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーであって、前記 M C型炭化物にお
6
ける Mは、質量0 /0で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜22.0%、 Co:0.5〜13.5 %、W:2.0〜24.0%、A1:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%を含有し、残部が Moお よび不可避不純物力 なる成分組成を有し、
前記 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 C o:12.0%以下、 Mo:57.0%以下、 W:15%以下、 Al:6.0%以下を含有し、残部 が Tiおよび不可避不純物からなる成分組成を有する Ni基耐熱合金溶接用ワイヤー
[4] 請求項 2記載の Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーであって、前記 M C型炭化物にお
6
ける Mは、質量0 /0で、 Ni:12.0〜45.0%、 Cr:9.0〜22.0%、 Co:0.5〜13.5 %、W:2.0〜24.0%、A1:5.0%以下、 Ti:0.5〜6.0%、Nb:l.0%以下を含 有し、残部が Moおよび不可避不純物力 なる成分組成を有し、
前記 MC型炭化物における Mは、質量%で、 Ni:7.0%以下、 Cr:6.0%以下、 C o : 12. 0%以下、 Mo : 57. 0%以下、 W: 15%以下、 Nb : 65%以下、 Al: 6. 0%以 下を含有し、残部が Tiおよび不可避不純物からなる成分組成を有する Ni基耐熱合 金溶接用ワイヤー。
[5] 請求項 1、 2、 3または 4記載の Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーであって、前記 M C
6 型炭化物および MC型炭化物は、いずれも平均粒径: 0. 3〜4. を有し、素地 中に M C型炭化物および MC型炭化物の合計が 0. 5〜16. 0面積%の割合で均一
6
分散して!/、る Ni基耐熱合金溶接用ワイヤー。
[6] 前記 Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーは、 TIG溶接または MIG溶接用のワイヤーであ る請求項 1、 2、 3、または 4記載の Ni基耐熱合金溶接用ワイヤー。
[7] 前記 Ni基耐熱合金溶接用ワイヤーは、 TIG溶接または MIG溶接用のワイヤーであ る請求項 5記載の Ni基耐熱合金溶接用ワイヤー。
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