WO2007058152A1

WO2007058152A1 - マット化積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: WO2007058152A1
Application number: PCT/JP2006/322596
Authority: WO
Inventors: Kokichi Hashimoto; Kenichi Yakushidoh; Masahiro Kimura
Original assignee: Toray Industries, Inc.
Priority date: 2005-11-15
Filing date: 2006-11-14
Publication date: 2007-05-24
Also published as: CN101296797A; EP1950036A4; US20090123756A1; EP1950036A1; JPWO2007058152A1; KR20080068707A

Abstract

　本発明は、耐汚染性、耐薬品性、成形性、熱接着性、艶消し性、エンボス性、水蒸気バリア性等が優れ、特に壁紙用途に好適なマット化積層ポリエステルフィルムを提供することを課題とする。　Ａ／Ｂの２層構成を少なくとも有する積層ポリエステルフィルムであり、Ａ層のポリエステルは、ポリエステル（ａ）６０～９５重量％と、非相溶樹脂（ｂ）５～４０重量％との組成物からなり、ガラス転移温度ＴｇＡが３０～７０°Cのポリエステルであって、Ｂ層のポリエステルは、主として融点ＴｍＢが１２０～２１０°Cの共重合ポリエステルであり、かつＡ層面の表面光沢度が５０％未満であるマット化積層ポリエステルフィルム。

Description

明細書

マット化積層ポリエステルフィルム

技術分野

[0001] 本発明は、従来の柔軟フィルムの改良に関するものであり、さらに詳しくは、耐汚染性、耐薬品性、成形性、熱接着性、艷消し性、エンボス性、ガスバリア性、特に水蒸気ノリア性に優れたマツトイ匕積層ポリエステルフィルム、及びこのマツトイ匕積層ポリエステルフィルムを用いてなり、耐汚染性、耐薬品性、エンボス性、エンボスカ卩ェ後の艷消し性と、基材との熱接着性との両立が可能で、経時脆ィ匕を生じることなぐ取り扱

V、性に優れた壁紙に関するものである。

背景技術

[0002] 従来の柔軟フィルムとしては、ポリ塩化ビュル系フィルムが代表的である。このポリ塩ィ匕ビュルフィルムは、耐候性に優れるとともに、各種加工、たとえばエンボス力卩ェなどに好適であるばかりか、安価に製造できる点で好ましく使用されてきた。

[0003] し力しながら、ポリ塩ィ匕ビュル系フィルムは、火災などによりフィルムが燃焼した際の有毒ガス発生の問題や、可塑剤のブリードアウトなどの問題があり、そのため近年の環境面からのニーズにより、新し、柔軟フィルムが求められてきて、る。

[0004] 柔軟フィルムの展開用途の一つとして、壁紙表層用フィルムが挙げられる。本用途は、ポリ塩ィ匕ビュル榭脂製の壁紙または化粧版 (以下塩ビ壁紙と称す)、ポリ塩ィ匕ビ二ルレザ一の表面にフィルムを被覆するものであり、該フィルムへの要求特性としては、可塑剤ブリード防止性、耐薬品性、エンボス等の加工性、塩ビ基材への熱接着性等の各種特性が必要となる。

[0005] 現在は、壁紙表層用フィルムとして、エチレン.ビュルアルコール系共重合体 (EV OH)フィルムが主として用いられており、この EVOHは、上記要求特性のうち、可塑剤ブリード防止性、耐薬品性、エンボス等の加工性は良好なものの（例えば、特許文献 1参照）、該フィルムは塩ビ壁紙への熱接着性が良好でないため、接着剤層を被覆する必要があった (例えば、特許文献 2参照)。

[0006] また、壁紙などの室内装飾品においては、高光沢のものよりも艷消しされたものが好まれることが多ぐ塩ビ壁紙においても艷消しを行うのが一般的である。

[0007] 艷消しを行う方法としては、サンドブラスト法、化学薬品による表面処理法などが知られている力これらの方法はコスト高になるという欠点を有している。また、その他の艷消し方法として、例えば、無機粒子を添加する方法 (例えば、特許文献 3参照）が提案されているが、これらの方法では十分に満足し得る艷消しを施すことができなかつた o

[0008] また、艷消しを行う方法として、熱可塑性榭脂を添加する方法 (例えば、特許文献 4 参照）が提案されている。この方法は、エンボス加工等の加熱時に艷消しが戻り難ぐ艷消し性にも優れるものの、ベース榭脂が EVOHであるフィルムは、タレヨン、コーヒ一、水性ペン、醤油などの耐汚染性には優れる反面、カレーや壁紙の継ぎ目や施工時に EVOHフィルム表面に付着した接着剤は拭き取れ難く経時で黄変の原因となるため、耐汚染性が劣ること、台所用漂白剤、家庭用洗剤などに対する耐薬品性が劣ること、ガラス転移温度がやや高いためエンボス性が劣ることなどの問題があった。また、ベース榭脂が EVOHであるフィルムは、ガスバリア性に優れている。し力し、確かに酸素バリア性は優れる力水蒸気バリア性が大幅に劣るため、水分がフィルムを通過しやすく、壁紙を施工後、経時で接着剤の水分がフィルム表面に移行したり、フィルム表面に水分が付着したりすると、カビが発生しやすいことなどの問題があった。

[0009] さらに、柔軟フィルムの片面に高結晶性ポリエステルを積層した積層フィルム (例えば、特許文献 5参照）が提案されているが、この本積層フィルムは、柔軟性、透明性の経時性が優れるものの、艷消し性を有するフィルムが達成されてな、のが現状であつた o

特許文献 1：特開昭 60— 224542号公報

特許文献 2：特開昭 60 - 239233号公報

特許文献 3 :特許 3172559号公報

特許文献 4：特許 3474276号公報

特許文献 5：特開平 5— 131601号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題 [0010] 以上述べてきたように、耐汚染性、耐薬品性、成形性、熱接着性の機能を有し、特に加熱時に艷消しが戻り難、壁紙表層用フィルム、とくに壁紙類が強く求められてヽる。また、ガスバリア性、特に水蒸気の透過性を遮断する、壁紙表層用フィルムが求められている。

[0011] 本発明は上記のような従来技術の問題点を解消するために検討した結果達成されたものであり、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂用の可塑剤の遮断性、耐汚染性、耐薬品性、成形性、熱接着性、艷消し性、エンボス性、ガスバリア性、特に水蒸気バリア性に優れ、加熱時に艷消しが戻り難、マツトイ匕積層ポリエステルフィルム、及びこのマット化積層ポリエステルフィルムを用いてなり、耐汚染性、耐薬品性、エンボス性、エンボス加工後の艷消し性と、基材との熱接着性との両立が可能で、経時脆ィ匕を生じることなぐ取り扱、性に優れた壁紙の提供を目的とするものである。

課題を解決するための手段

[0012] 本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、フィルムを積層構成とし、各層のポリエステル組成、結晶性あるいは熱特性、 A層面の表面光沢度を特定範囲とすることにより、上記目的に相応する効果が得られることを見出し、本発明に至ったものである。

[0013] すなわち、上記の目的を達成するために本発明によれば、 AZBの 2層構成を少なくとも有する積層ポリエステルフィルムであって、 A層のポリエステルは、ポリエステル（ &) 60〜95重量％と、非相溶榭脂 (b) 5〜40重量％との組成物力なり、ガラス転移温度 TgAが 30〜70°Cのポリエステルであって、 B層のポリエステルは、主として融点 TmBが 120〜210°Cの共重合ポリエステルであり、かつ前記 A層面の表面光沢度が

50%未満であることを特徴とするマツトイ匕積層ポリエステルフィルムが提供される。

[0014] なお、本発明のマット化積層ポリエステルフィルムにおいては、

(A) 前記 A層のポリエステル力ポリエステル (a) 60〜90重量％と、非相溶榭脂 (b ) 5〜20重量％と、熱可塑性榭脂（c)および Zまたは無機フィラー (d) 5〜20重量％との組成物力なること、

(B) 非相溶榭脂 (b)が長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル力なること、

(C) 前記 B層のポリエステル力ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分および長鎖脂肪族ジカルボン酸成分を 90モル％以上含み、かつ、グリコール成分として、エチレングリコール成分および 1, 4 ブタンジオール成分を 90モル⁰ /₀以上含むモノマー組成力もなる共重合ポリエステルであること、

(D) 前記 B層のポリエステル力下記（1)及び（2)を満足すること

(1)全ジカルボン酸成分に対して芳香族ジカルボン酸成分を 60〜99モル％、かつ、長鎖脂肪族ジカルボン酸成分を 1〜40モル％含有する共重合ポリエステル力も構成されること、

(2)グリコール成分として炭素数が 10未満のグリコール成分を少なくとも 1種以上含有すること、

(E) 前記長鎖脂肪族ジカルボン酸成分中の二量体含有量が 70〜90重量％、及び三量体含有量が 10〜30重量％であること、

(F) 前記長鎖脂肪族ジカルボン酸成分がダイマー酸あるいはダイマー酸誘導体であること、及び

(G) 面配向係数力^〜 0. 05であること

力いずれも好ましい条件として挙げられる。

[0015] また、本発明の壁紙は、上記のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムと壁紙基材とを、前記マツトイ匕積層ポリエステルフィルムの A層が外表面になるように積層してなることを特徴とし、特に前記壁紙基材がポリオレフイン榭脂層あるいはポリ塩ィ匕ビ二ル榭脂層を含むことが好ましい。

発明の効果

[0016] 本発明によれば、以下に説明するとおり、ポリ塩ィ匕ビ二ル榭脂用の可塑剤の遮断性、耐汚染性、耐薬品性、成形性、熱接着性、艷消し性、エンボス性、ガスバリア性、特に水蒸気バリア性に優れ、加熱時に艷消しが戻り難、マツトイヒ積層ポリエステルフイルムを得ることができる。

[0017] 本発明で得られるマツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、上記の優れた特性を活かして各種の工業材料、包装材料として有用である力中でも壁紙用途に好適であり、本発明によれば、耐汚染性、耐薬品性、エンボス性、エンボス加工後の艷消し性と、基材との熱接着性との両立が可能で、経時脆ィ匕を生じることなぐ取り扱い性に優れた壁紙を得ることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0018] 以下、本発明に力かるマツトイ匕積層ポリエステルフィルム及び壁紙の好まし、実施の形態を説明する。

[0019] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、 AZBの 2層構成を少なくとも有する積層ポリエステルフィルムであって、 A層のポリエステルは、ポリエステル（a) 60〜95 重量％と、非相溶榭脂 (b) 5〜40重量％との組成物からなり、ガラス転移温度 TgAが 30〜70°Cのポリエステルであって、 B層のポリエステルは、主として融点 TmBが 120 〜210°Cの共重合ポリエステルであり、かつ前記 A層面の表面光沢度が 50%未満であることを特徴とする。

[0020] 一般的に、ポリエステルは非晶状態では耐薬品性に劣り、溶剤等で浸されることが多い。そのため、溶剤等を用いて印刷あるいは拭取りを行った場合には白化することがある。

[0021] これに対し、本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムにおける A層は、ポリエステル (a)を結晶性ポリエステルとすることにより耐薬品性を有する層である。

[0022] また、 A層はエンボスカ卩ェ等に代表される成形性を有する層である。エンボスカロェ等の成形は、通常、ポリマーのガラス転移温度（以下 Tgと略称する）以上に一定時間加熱し、必要な形状へ成形した後、 Tg以下の温度へ冷却する場合が多い。そのため、 A層のガラス転移温度（以下 A層のガラス転移温度のことを TgAと略称する）は、 30〜70°Cである必要があり、好ましくは、 35〜65°C、さらに好ましくは 40〜60°Cである。 TgAが 70°Cを超えると、一定時間加熱しても成形できなくなり、また、 TgAが 3 0°C未満であると、室温が Tg以上となるため、ー且成形後、特に夏場など室温で放置した場合に徐々に変形が進む可能性があるため好ましくな、。

[0023] 一般に、結晶化速度が遅いポリマーは、溶融状態から急冷すると非晶状態となり、透明な成形体が得られる。しかし、得られた成形体を Tg以上の温度下で放置すると白化が起こる。これは、ポリエステルの結晶化が進行し、可視光サイズ以上の球晶が生成したためである。また、結晶化速度が遅いポリマーは、 Tgが室温以下あるいは室温付近であると、結晶化（白化）が経時で進行してしまい、場合によっては、好まれないことがある。この現象を防ぐためには、ポリマーの結晶化速度を速くする必要がある。ポリブチレンテレフタレート (PBT)に代表されるようなポリエステルは結晶化速度が非常に速ぐ溶融状態力の急冷時には、すでに可視光サイズ以下の微結晶が多量に生成し、透明結晶化が可能となる。透明結晶化が達成されると、上記した経時白化を抑制できるだけでなぐ取り扱い性ゃ耐ブロッキング性も向上するために好ましい。

[0024] また、上記した透明結晶性を有すると!、う観点にっ、て、本発明で、う結晶性ポリエステルとは、結晶化パラメーター ATcgが 60°C未満であるポリエステルが好ましい。ここで結晶化パラメーター ATcgは、結晶化温度 (Tc)とガラス転移温度 (Tg)との差 (Tc— Tg)であり、より具体的には ATcgとは、示差走査熱量測定 (DSC)の昇温過程で測定される結晶化温度 (Tc)とガラス転移温度 (Tg)との差のことである。よつて本発明の A層のポリエステル（a)は、 ATcgが 60°C未満であるポリエステルを用いることで透明結晶化が可能となり、そのため白化の抑制につながり、また取り扱い性、耐ブロッキング性も向上するために好ましヽ。

[0025] 本発明の結晶性ポリエステルは、溶融押出後の厚み、冷却温度を制御することで、冷却過程において可視光サイズ以下の微結晶を生成することができるのである。 ΔΤ egが 60°C未満の結晶性ポリエステルの代表的なポリマーとしては、ポリブチレンテレフタレート、ポリへキサメチレンテレフタレート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンセバケート、ポリブチレンナフタレート、およびそれらの共重合体などの誘導体で代表されるものである。結晶性をさらに有するという点から、 ATcgは 50°C未満となることが好ましぐ 40°C未満となることが特に好ましい。

[0026] 本発明のマット化積層ポリエステルフィルムにおける A層を構成するポリエステル（a )とは、エステル結合により構成される高分子量体の総称である。

[0027] このポリエステル（a)のエステル結合に用いられるジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエ-ルジカルボン酸、ジフエ-ルスルホンジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シユウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロへキシンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、 p ォキシ安息香酸等のォキシカルボン酸等を使用することができる。

[0028] このうち本発明のマツトイ匕積層ポリエステルに用いるポリエステル（a)においては、ジカルボン酸成分のうち、テレフタル酸および Zまたはナフタレンジカルボン酸の占める割合力好ましくは 80モル％以上、より好ましくは 85モル％以上、とくに好ましくは 95モル％以上であること力 ATcgおよび Tgの制御、生産性、コストの点から好ましい。

[0029] 一方、ポリエステル（a)のグリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、 1, 3 プロパンジオール、 1, 2 プロパンジオール、 2—メチルー 1, 3 プロパンジォール、 1, 3 ブタンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 2 ブタンジオール、 1, 5 ペンチルグリコール、 2, 2 ジメチルー 1, 3 プロパンジオール、 2 ェチルー 1, 3 プロパンジオール、 1, 6 へキサンジオール、 2—メチルー 2 ェチルー 1, 3— プロパンジオール、 1, 8 オクタンジオール、 1, 10 デカンジオール、 1, 3 シクロブタンジオール、 1, 3 シクロブタンジメタノール、 1, 3 シクロペンタンジメタノール、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール等が挙げられる。

[0030] このうち本発明のマツトイ匕積層ポリエステルに用いるポリエステル（a)においては、エチレングリコール、 1, 3 プロパンジオールおよび 1, 4 ブタンジオールよりなる群力選ばれた 1以上のジオールの占める割合力好ましくは 80モル％以上であることが、 ATcgおよび Tgの制御、生産性、コストの点力も好ましい。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分は 2種以上を併用してもよい。なかでもグリコール成分がエチレングリコールまたは Zおよび 1, 4 ブタンジオールであることが特に好ましい。

[0031] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムにお、て、 A層を構成する非相溶榭脂 ( b)は、ポリエステル (a)の表面に非相溶榭脂 (b)が微細な凹凸を形成し、艷消し性が向上するものであれば特に限定されな、。特に非相溶榭脂 (b)が長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルであると、艷消し性に特に優れるために好ましい。

[0032] ここで上記した A層を構成する非相溶榭脂 (b)や B層に用いられる長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルとは、ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分等を主構成成分とするハードセグメントと、長鎖脂肪族ジカルボン酸成分カゝらなる成分を主構成成分とするソフトセグメント、および、グリコール成分として炭素数が 10 未満のグリコール成分を少なくとも 1種以上含有しているものであることが好ましい。

[0033] 長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル中のハードセグメントを構成する芳香族ジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸およびそのエステル形成誘導体から形成される。芳香族ジカルボン酸として、具体的には、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフエ-ルー 4、 4，ージカルボン酸、 2、 6 ナフタレンジカルボン酸、ナフタレン 2、 7 ジカルボン酸、ナフタレン 1、 5 ジカルボン酸、ジフエノキシェタン 4—4，一ジカルボン酸、ジフエ-ルスルホン— 4、 4'ージカルボン酸、ジフエ-ルエーテル 4 、 4'ージカルボン酸および、これらのエステル形成誘導体等が挙げられる。なかでも、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、およびそのエステル形成誘導体が好ましい。また、これらの芳香族ジカルボン酸成分は、 1種あるいは 2種以上を併用してちょい。

[0034] 非相溶榭脂 (b)に好適に用いられる長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル中の芳香族ジカルボン酸成分の量は、非相溶榭脂 (b)の長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルの全ジカルボン酸成分中の 60〜99モル％であることが好ましい。さらに好ましくは 65〜97モル％であり、特に好ましくは 70〜95モル％である。芳香族ジカルボン酸成分の量が 60モル％未満では、結晶性が悪ィ匕し、耐薬品性が悪化する場合がある。また芳香族ジカルボン酸成分の量が 99モル％を超えると柔軟性を得ることができな！/、場合がある。

[0035] 非相溶榭脂 (b)や B層などに用いられる本発明の長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルにおヽて、ソフトセグメントを構成する長鎖脂肪族ジカルボン酸成分は、下記式で示される長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体の場合は、炭素数 10以上の不飽和脂肪酸力も誘導されるものが好ましぐ特に好ましくは炭素数 10〜30の長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体である。主として不飽和脂肪酸のニ量ィ匕により得られる二量化脂肪酸 (以下二量体と略称する）あるいは二量体のエステル形成誘導体力得られる。 [0036] CH (CH ) (CH = CH-CH ) (CH ) COOR

3 2 m 2 k 2 n

(式中の Rは、水素原子またはアルキル基、 mは 1〜25の整数、 kは 1〜5の整数、 n は 0〜25の整数、 m、 kおよび nは、 8≤m+ 3k+n≤28の関係式を満足する。；)。

[0037] この不飽和脂肪酸の二量化反応においては、二量体とともに不飽和脂肪酸の三量化により得られる三量化脂肪酸 (以下三量体と略称する)も生成する。よって不飽和脂肪酸の二量ィ匕反応により得られる長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体中には二量体、三量体及び単量体が含まれている。この長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体を複数回の蒸留等の精製を行い、長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体中に二量体量が 95重量 %以上、さらには二量体量が 98重量％以上の高純度な長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体を用いると、色調の面で良好な共重合ポリエステルが得られる。しかし、蒸留ェ程によって長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体のコストが著しく大きくなるため、共重合ポリエステルの色調とコスト性とを両立させるためには、長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体中の、二量体、三量体の比率がそれぞれ 70〜90重量％、 10〜30重量％であることが好ましい。つまり、非相溶榭脂 (b)や B層などに用いられる本発明の長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルにお、て、長鎖脂肪族ジカルボン酸成分中の二量体含有量が 70〜90重量％、及び三量体含有量が 10〜30重量％であることが好ましい。

[0038] 非相溶榭脂 (b)や B層などに用いられる本発明の長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルの製造時にぉヽて使用される長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体には、不飽和脂肪酸の二量ィ匕反応により生成する不飽和結合が存在するが、これをそのまま重合原料として使用しても、水素添加反応により還元させた後に使用しても構わない。しかし、特に耐熱性、耐候性ならびに透明性が要求される場合には、水素添カ卩により不飽和結合をなくした二量体を用いることが好ま、。

[0039] 非相溶榭脂 (b)や B層などに用いられる本発明の長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルの製造時に使用できる、長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体である不飽和脂肪酸の二量化体としては、炭素数 36の二量化体であるダイマー酸およびダイマー酸をエステル化したダイマー酸誘導体が好ましい。ダイマー酸は、リノール酸ゃリノレイン酸等の炭素数 18の不飽和脂肪酸をニ量ィ匕して得られるものであり、例えば、ュ -ケマ 'インターナショナル社から"プリポール"（"PRIPOL")、あるいはこれらの各種エステル形成誘導体が市販されて！ヽる。上記化合物の 1種あるいは 2種以上を併用してちよい。

[0040] 本発明の A層の非相溶榭脂 (b)に好適に用いられる長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルは、長鎖脂肪族ジカルボン酸成分の量が、非相溶榭脂 (b)の長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルの全ジカルボン酸成分中の 1〜40モル％が好ましぐより好ましくは 3〜35%であり、さらに好ましくは 5〜30モル⁰ /₀である。

[0041] 長鎖脂肪族ジカルボン酸成分の量が、非相溶榭脂 (b)の長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルの全ジカルボン酸成分中の 40モル％を超えると、ポリエステルの耐熱性が低下し、またこれより得られる成形物の機械特性が低下することがある。一方、長鎖脂肪族ジカルボン酸成分の量が、非相溶榭脂 (b)の長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルの全ジカルボン酸成分中の 1モル％未満では、ポリエステル（_a )と相溶しやすぐ艷消し性が劣る場合がある。

[0042] またここで、本発明の A層を構成するポリエステル (a)には、結晶性を損なわな!/ヽ範囲で上記長鎖脂肪酸ジカルボン酸成分を共重合してもよ!/、し、あるいは他の成分からなる榭脂を混合しても構わな、。

[0043] 本発明の A層の非相溶榭脂 (b)が、長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルの場合、グリコール成分として、炭素数が 10未満のグリコール成分を少なくとも 1種以上含有されていることが好ましい。炭素数が 10未満のグリコール成分とは、具体的には、エチレングリコール、 1, 3 プロパンジオール、 1, 2 プロパンジオール、 2—メチルー 1, 3 プロパンジオール、 1, 3 ブタンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1 , 2 ブタンジオール、 1, 5 ペンチルグリコール、 2, 2 ジメチルー 1, 3 プロパンジオール、 2 ェチルー 1, 3 プロパンジオール、 1, 6 へキサンジオール、 2—メチルー 2 ェチルー 1, 3 プロパンジオール、 1, 8 オクタンジオール、 1, 10 デカンジオール、 1, 3 シクロブタンジオール、 1, 3 シクロブタンジメタノール、 1, 3 ーシクロペンタンジメタノール、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール等が挙げられる。これらの中でもエチレングリコール、 1, 3 プロパンジオール、 1, 4 ブタンジオール力選ばれた少なくとも 1種以上であることが好ましぐ 1, 4 ブタンジオールを必須成分とし、エチレングリコールおよび 1, 3 プロパンジオールのうち 1種以上を選択することがさらに好ましい。複数成分のグリコールを選択するのが好ましい理由は、グリコール成分が 1種のみの場合は、ポリマー鎖の乱れが少なくなり、結晶性が高くなりすぎる場合があるためであり、複数のグリコール成分を共重合することで結晶性を制御することがでさるよう〖こなるカゝらである。

[0044] 本発明の B層は、融点 TmB (以下 B層の融点を TmBと略称する。 )が 120〜210°C であることが必要である。よって B層のポリエステルは、 B層を主として構成する共重合ポリエステル力融点が 120〜210°Cの共重合ポリエステルであることが好ましくその他は特に限定されないが、取り扱い性、融点の制御、製膜性、生産性の点から長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルであることがより好ましい。また、 A層を構成する非相溶榭脂 (b)が長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルである場合、製膜性、生産性の点から、 B層を主として構成するポリエステルは、非相溶榭脂 (b)と同一の長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルを用いることが好ま、。

[0045] B層を主として構成するポリエステルは、上述のように長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルを用いることが好まし、が、 B層に含まれる全てのポリエステルの全ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分および長鎖脂肪族ジカルボン酸成分を 90モル％以上含み、かつ、 B層に含まれる全てのポリエステルの全グリコール成分として、エチレングリコール成分および 1, 4 ブタンジオール成分を 90モル⁰ /₀ 以上含むモノマー組成力もなる共重合ポリエステルであることが好まし、。より好ましくは、 B層に含まれる全てのポリエステルの全ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分および長鎖脂肪族ジカルボン酸成分を 95モル％以上、および B層に含まれる全てのポリエステルの全グリコール成分として、エチレングリコール成分および 1, 4 ブタンジオール成分を 95モル％以上である。 B層のポリエステルの長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルは、 B層に含まれる全てのポリエステルの全ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分および長鎖脂肪族ジカルボン酸成分が 90モル％未満の場合や、または全グリコール成分として、エチレングリコール成分および 1, 4 ブタンジオール成分が 90モル⁰ /₀未満であるモノマー組成力もなる場合は、取り扱い性、融点の制御、製膜性、生産性の点で劣ることがあるために好ましくない。

[0046] また B層のポリエステルが主として長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルであり、 B層に含まれる全てのポリエステルの全ジカルボン酸成分に対して、芳香族ジカルボン酸成分を 60〜99モル％、かつ、長鎖脂肪族ジカルボン酸成分を 1〜40モル％含有する共重合ポリエステル力も構成されることが好まし、。 B層に含まれる全てのポリエステルの全ジカルボン酸成分に対して、芳香族ジカルボン酸成分が 60モル％未満、または長鎖脂肪族ジカルボン酸成分が 40モル％を越えると取り扱、性、融点の制御、製膜性、生産性の点で好ましくない。逆に芳香族ジカルボン酸成分が 99モル％を越え、または長鎖脂肪族ジカルボン酸成分が 1モル％未満であるとガラス転移温度および融点 TmBが高くなり、ポリ塩ィ匕ビュルなどとの熱接着性が劣り易いので好ましくな、。より好ましくは B層に含まれる全てのポリエステルの全ジカルボン酸成分に対して、芳香族ジカルボン酸成分が 70〜95モル％、長鎖脂肪族ジカルボン酸成分が 5〜30モル⁰ /₀の場合である。

[0047] また B層のポリエステルには、グリコール成分として炭素数が 10未満のグリコール成分を少なくとも 1種以上含有することが好ましい。より好ましくは、 B層を主として構成するポリエステルに好ましく用いられる長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルのグリコール成分として、炭素数が 10未満のグリコール成分を少なくとも 1種以上含有することが好ましい。ここで、炭素数が 10未満のグリコール成分は、任意に設定することができる。しかし B層のポリエステルは、主として融点が 120°C〜210°Cの共重合ポリエステルであることが必要であり、融点 TmBが 120〜210°Cの範囲を満足する B層を設計する際には、 B層に含まれる全てのポリエステルの全グリコール成分に対して、炭素数が 10未満のグリコール成分は、 50〜： LOOモル％であることが好ましぐさらに好ましくは 60〜： L00モル％であり、特に好ましくは 70〜： L00モル％である。一方、 B層に含まれる全てのポリエステルの全グリコール成分に対しての、他のグリコール成分の量は 50モル％未満が好ましぐさらに好ましくは 0〜40モル％であり、特に好ましくは 0〜30モル％である。 B層の融点 TmBとしては、製膜性とポリ塩ィ匕ビュルとの熱接着性を両立する点から、 120°C〜210°Cとなることが好ましい。上記 B層の融点 TmBが 210°Cを超えると熱接着性が劣る場合があり好ましくない。また 120°C未満であると製膜性が劣る場合があり好ましくな、。

[0048] 本発明の B層を主として構成するポリエステルに好ましく用いられる長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルにおいては、上記成分の他に、本発明の目的を損なわな、範囲で他の成分を共重合してもよ、し、ある、は他の成分力もなる榭脂を混合しても構わない。例えば、共重合可能なジカルボン酸成分として、 1, 4ーシクロへキサンジカルボン酸、 1, 3—シクロへキサンジカルボン酸、 1, 2—シクロへキサンジカルボン酸、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸トリメリット酸、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメシン酸等、またはそれらのエステル誘導体、ヒドロキシカルボン酸成分として p— ォキシ安息香酸、 p—ヒドロキシメチル安息香酸、またはそれらのエステル誘導体等が挙げられる。またダリコール成分として、 1, 12—ドデカンジオール、ジエチレンダリコール、ポリオキシアルキレングリコール、 1, 2—シクロへキサンジオール、 1, 3—シクロへキサンジオール、 1, 4ーシクロへキサンジオール、スピログリコール、またはビスフエノール八、ビスフエノール Sおよびそれらのエチレンォキシド付カ卩物、トリメチロールプロパン等が挙げられる。

[0049] 本発明の A層および B層の溶融粘度は、 250°Cで 1000〜3000ボイズであること力 S 好ましぐより好ましくは 1300〜2300ボイズである。ポリエステルの溶融粘度が 3000 ボイズを超えると、ポリエステルをフィルム等に押し出し成形する場合、押し出し状態が安定せず、不均一な膜厚のものを与えることがある。さらに、部分的に肉厚になつたところが白化して斑点状になることがある。また、溶融粘度が 1000ボイズ未満では粘度不足のため、製膜が困難になることがある。

[0050] 本発明の A層および B層の溶融粘度を 250°Cで 1000〜3000ボイズの範囲とするためには、本発明の A層を構成するポリエステル (a)、非相溶榭脂 (b)や B層を構成する共重合ポリエステルなどのポリエステルの固有粘度は、 0. 5〜1. 2の範囲が好ましい。本発明の A層を構成するポリエステル (a)、非相溶榭脂 (b)や B層を構成する共重合ポリエステルなどのポリエステルの固有粘度が 1. 2を越えると、ポリエステルをフィルム等に押し出し成形する場合、押し出し状態が安定せず、不均一な膜厚のものを与えることがある。さらに、部分的に肉厚になったところが白化して斑点状になることがある。また、固有粘度が 0. 5未満では粘度不足のため、製膜が困難になることがある。

[0051] 上記した本発明の長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルを製造するための方法は特に限定されるものではなぐ通常のポリエステル重合方法によって製造することができる。例えば、グリコール成分、芳香族ジカルボン酸、および長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体を、前記した特定範囲内で含む組成物から直接共重合して得る方法でもよいし、また、 2種類以上の重合体および Zまたは共重合体を押出機内で溶融混練して前記した特定重合組成となるようにする方法でもよヽ。

[0052] 後者の方法としては、芳香族ジカルボン酸とダリコール成分カゝら構成される芳香族ポリエステルと、芳香族ジカルボン酸、長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体及びグリコール成分から構成される脂肪族—芳香族ポリエステル共重合体とを押出機内で溶融混練して、前記した特定重合組成となるようにする方法等が挙げられる。ポリエチレンテレフタレート（PET)ゃポリブチレンテレフタレート（PBT)等の汎用芳香族ポリエステルを用いることができると、うコスト的利点、および芳香族ポリエステルと共重合体の混合量の変更のみで共重合ポリエステル中の含有成分を自在にコントロールできるハンドリング性の観点から、芳香族ポリエステルと脂肪族—芳香族ポリエステル共重合体を押出機内で溶融混練して前記した特定重合組成とする方法が好ましぐ中でも、構成成分が主として「テレフタル酸成分および Zまたはイソフタル酸成分と、ェチレングリコール成分と、 1, 3 プロパンジオール成分、及び 1, 4 ブタンジオール成分の群力選ばれる少なくとも一種と」力なる芳香族ポリエステルと、構成成分が主として「テレフタル酸成分と、脂肪酸もしくはその誘導体の成分と、エチレングリコール成分、 1, 3 プロパンジオール成分、及び 1, 4 ブタンジオール成分の群力選ばれる少なくとも一種と」力なる脂肪族一芳香族共重合ポリエステルを押出機内で溶融混練して前記した特定重合組成とする方法が好ましぐ構成成分が主として「テレフタル酸および Zまたはイソフタル酸成分と、エチレングリコール成分と」からなる芳香族ポリエステルと、構成成分が主として「テレフタル酸と、脂肪酸もしくはその誘導体の成分と、 1, 4 ブタンジオールと」からなる脂肪族一芳香族ポリエステル共重合体を押出機内で溶融混練して前記した特定重合組成とする方法がさらに好ましい。

[0053] 共重合することによって得られた共重合ポリエステルの溶融粘度およびポリエステル榭脂成形品の相溶性を向上させるために、以下のような相溶化剤を、共重合時あるいは榭脂混合時に添加することが好ましい。相溶化剤としては、ヒドロキシル基および Zまたはカルボキシル基と反応性を有する化合物、例えば、へキサヒドロフタル酸ジグリシジル、テレフタル酸ジグリシジル、フタル酸ジグリシジル、ビスフエノール sジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等の各種グリシジルィ匕合物、 1, 4 フエ二レンビス才キサゾリン、 1, 3 フエ二レンビス才キサゾリン等の各種ォキサゾリン、ステアリン酸、ォレイン酸、ラウリン酸等の各種脂肪酸とポリエーテルとの各種エステルイ匕合物および塩酸、硫酸、硝酸、 p トルエンスルホン酸等の有機酸が挙げられる力なかでも、ビスォキサゾリンもしくは p—トルエンスルホン酸を用 V、るのが好ま、。上記化合物添カ卩による溶融粘度ある!/、は相溶性向上のメカ-ズムは必ずしも明らかでな!、。

[0054] また本発明は、特定のメカニズムや仮説に拘束されるものではないが、例えは、後述するようなモデルにより説明することも可能である。

[0055] 本発明のマット化積層ポリエステルフィルムの A層ポリエステルフィルムを構成する組成物は、さらに熱可塑性榭脂 (c)および Zまたは無機フィラー (d)を含むことができる。

[0056] 本発明にお、て、熱可塑性榭脂（c)とは、 A層のポリエステル (a)と相溶しな、ポリマーであることが必要である。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ナイロン 6などのポリアミド、脂環式ポリオレフイン、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン等が挙げられる。それらのポリマーは、単一ポリマーでも、共重合ポリマーでも、 2 種以上のブレンドポリマーでも構わない。なかでも好ましい熱可塑性榭脂（c)は、ポリォレフィン、ポリエステル、ポリアミドおよびそれらの共重合ポリマーである。熱可塑性榭脂（c)に用いるポリエステルの共重合ポリマーとしては、 A層のポリエステル (a)などに用いるポリエステル共重合ポリマーとは非相溶な、ポリエステルの共重合ポリマ一が挙げられる。このような熱可塑性榭脂（c)に用いられるポリエステルの共重合ポリマーとしては、例えば、ジカルボン酸として、テレフタル酸または Zおよびダイマー酸、ドデカンジオン酸、グリコール成分として、エチレングリコールまたは zおよびブタンジオールを用いた共重合ポリエステルが挙げられる。

[0057] 艷消し性を有する点から、熱可塑性榭脂（c)としては、特にポリオレフイン、ポリアミドが好ましく用いられる。また熱可塑性榭脂 (c)に用いられる共重合ポリエステルとしては、ダイマー酸共重合ポリエステル、ドデカンジオン酸共重合ポリエステルが艷消レ性を有する点で好ましく用いられる。

[0058] 本発明にお、て、無機フィラー (d)とは、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸ノリウム、シリカ、タルク、クレー、カオリン、セリサイト、ガラスフレーク、マイ力、スメクタイトやバーミキユライトなどの粘度鉱物などが挙げられる力このうちタルク、シリカ、マイカがポリエステルとの混合性、マツトイ匕フィルムの製膜性の点で好ましい。これらの無機フイラ一は 1種で使用しても、 2種以上混合して使用してもよい。またこれらの無機フイラ一はそのままの状態で用いることも、必要に応じて界面活性剤、シランカップリング剤などで表面処理したものも用いることができる。無機フィラーの粒子平均粒径は、 10 μ m未満が好ましぐより好ましくは、 5 μ m未満、特に好ましくは 4 μ m未満である。下限値は特に限定されないが、コストの点から 0.： m程度である。

[0059] 本発明にお、て、無機フィラー (d)と前記の熱可塑性榭脂 (c)を同時に用いることもできる。

[0060] A層のポリエステルはポリエステル (a)と非相溶榭脂（b)からなり、ポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b)の配合割合は、ポリエステル (a) 60〜95重量％、非相溶榭脂 (b) 5 〜40重量％、が好ましい。非相溶榭脂 (b)が 5重量％よりも少ない場合、艷消し性が低下することがあり好ましくなぐまた非相溶榭脂 (b)が 40重量％よりも多い場合、ポリエステル (_a)の量が減少するために耐熱性が低下することがあるために好ましくない。

[0061] またより好ましくは A層のポリエステルはポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b)および Z または熱可塑性榭脂（c)および Zまたは無機フィラー (d)からなり、ポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b)と熱可塑性榭脂 (c)と無機フィラー (d)の配合割合は、ポリエステル ( a) 60〜90重量％、非相溶榭脂 (b) 5〜20重量％、熱可塑性榭脂 (c)および Zまたは無機フィラー（d) 5〜20重量⁰ /₀、の場合である。ポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b) に熱可塑性榭脂 (c)を加えることで、ポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b)力もなる場合よりも艷消し性が向上するために好ましい。また無機フィラー（d)をさらに配合すれば、高温のエンボス力卩ェゃヒートシールなどの加熱時に艷消しが戻り難、マツトイ匕フィルムが得られるために好まし！/、。

[0062] さらに好ましくはポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b)および Zまたは熱可塑性榭脂 (c )および Zまたは無機フィラー (d)からなり、ポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b)と熱可塑性榭脂 (c)と無機フィラー (d)の配合割合は、ポリエステル (a) 65〜85重量⁰ /₀、非相溶榭脂 (b) 10〜20重量％、熱可塑性榭脂 (c)および Zまたは無機フィラー (d) 5 〜 15重量％である。

[0063] フィルム状態から A層のポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b)および Zまたは熱可塑性榭脂 (c)および Zまたは無機フィラー (d)の配合割合を求める方法は次のような方法が挙げられる。例えばフィルムから削り取るなどして A層を分離して、続いて GPCなどのクロマトグラフィーや NMRなどの各種分析手段を用いることで、 A層中の配合割合を確認することができる。続、てゲル浸透クロマトグラフィー（GPC)などのクロマトダラフィ一によつて非相溶榭脂 (b)を分離して、核磁気共鳴測定 (NMR)などの各種分析手段を用いたり、加水分解の後に各種分析手段を用いることで、非相溶榭脂 (b) の組成を同定することができる。同様にして、ポリエステル (a)などの他成分や、 B層の組成比を確認することも可能である。無機フィラー（d)は、 600〜700°Cで燃焼させ、灰化させ、重量を測定することで組成比を確認することが可能である。

[0064] 本発明におヽて、ポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b)および Zまたは熱可塑性榭脂

(c)および Zまたは無機フィラー (d)を溶融混練するには、二軸スクリュー押出し機、ブラベンダープラストグラフなどを用いて予め混練した後成形する方法、あるヽは直接各種成形機に供給して、成形機で混練しながら成形する方法、一旦押出し機で高濃度のマスターペレットを作製し、 1Z1〜： LZ30程度に希釈した榭脂を用い、溶融押出し成形を行う方法などがある。無機フィラーをより均一に分散させるために、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹼、ェチレンビス脂肪酸アミド、ポリエチレンワックスなどの分散助剤をカ卩えてもよい。また、酸化防止剤、紫外線吸収剤を加えてもよい。混練の順序にとくに制限はなぐポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b)および Zまたは熱可塑性榭脂 (c)および Zまたは無機フイラ一 (d)を同時に混練しても構わな、し、ポリエステル (a)と非相溶榭脂 (b)をまず混練し、そこに熱可塑性榭脂 (c)および Zまたは無機フィラー (d)を混練しても構わな!、し、ポリエステル (a)と無機フィラー（d)および Zまたは熱可塑性榭脂（c)をまず混合し、そこに長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルなどの非相溶榭脂 (b)を混練しても構わな、し、長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル非相溶榭脂 (b )と無機フィラー (d)および Zまたは熱可塑性榭脂 (c)をまず混練し、そこにポリエステル (a)を混練しても構わな!/、。

[0065] 共重合することによって得られた共重合ポリエステルの溶融粘度およびポリエステル榭脂成形品の透明性を向上させるために、以下のような相溶化剤を、共重合時あるいは榭脂混合時に添加することが好ましい。相溶化剤としては、ヒドロキシ基および Zまたはカルボキシル基と反応性を有する化合物、例えば、へキサヒドロフタル酸ジグリシジル、テレフタル酸ジグリシジル、フタル酸ジグリシジル、ビスフエノール Sジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等の各種グリシジル化合物、 1, 4 フエ二レンビス才キサゾリン、 1, 3 フエ二レンビス才キサゾリン等の各種ォキサゾリン、ステアリン酸、ォレイン酸、ラウリン酸等の各種脂肪酸とポリエーテルとの各種エステルイ匕合物および塩酸、硫酸、硝酸、 p トルエンスルホン酸等の有機酸が挙げられる力なかでも、ビスォキサゾリンもしくは p—トルエンスルホン酸を用いるのが好ましい。上記化合物添カ卩による溶融粘度あるいは透明性向上のメカニズムは必ずしも明らかでない。

また、本発明は、特定のメカニズムや仮説に拘束されるものではないが、例えは、以下のようなモデルにより説明することも可能である。

[0066] [ビスォキサゾリン添加効果]

二官能性ィ匕合物であるビスォキサゾリン添カ卩により、共重合ポリエステル鎖中の力ルボン酸末端同士が反応して溶融粘度向上の主要因の一つである分子量増加に寄与する。また、芳香族ポリエステルと、芳香族ジカルボン酸、長鎖脂肪族ジカルボン酸誘導体及びダリコール成分から構成される脂肪族一芳香族ポリエステル共重合体とを溶融混練して共重合ポリエステルやそのフィルムを得る場合、ビスォキサゾリンの 2種類の官能基が異種ポリマー (例えば、芳香族ポリエステルと脂肪族一芳香族ポリエステル共重合体等）のカルボン酸末端にそれぞれ付加することでブロックコポリマ一が生成し、このブロックコポリマーが異種ポリマー同士の相溶性を高め、透明性を向上させる。

[0067] [有機酸添加効果]

芳香族ポリエステルと脂肪族一芳香族ポリエステル共重合体とを溶融混練して共重合ポリエステルやそのフィルムや成形品を製造する場合には、有機酸の酸触媒効果により、異種ポリマー間のエステル交換反応が促進され、共重合ポリエステルの生成が促進されるとともに、ポリマー連鎖の均質ィ匕により透明性が向上する。

[0068] 上記で示した相溶化剤を共重合ポリエステルに添加する場合の添加量は、その溶融粘度が所望粘度水準となり、所望する透明性を示す量であればよぐ一般的には、 0. 1〜5重量％が好ましい。また、相溶化剤を前記ポリエステル榭脂組成物に添カロする場合の添加量は、一般的には、 0. 1〜5重量％が好ましい。

[0069] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、前記した共重合ポリエステルに、必要に応じて各種の粒子や添加剤を加えた後、通常の方法により製膜して得られるフィルムであり、例えば、溶融押出し冷却固化し、必要に応じて延伸や熱処理することによって製造される。

[0070] このマツトイ匕積層ポリエステルフィルム中に添加させる粒子は、目的や用途に応じて適宜選択され、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、無機粒子、有機粒子、架橋高分子粒子、重合系内で生成させる内部粒子などを挙げることができる。これらの粒子を 2種以上添加しても構わない。ポリエステル榭脂組成物の機械的特性の観点から、力かる粒子の添加量は、 0. 01〜： L0重量％が好ましぐさらに好ましくは 0. 02〜1重量％でぁる。

[0071] また、添加する粒子の数平均粒子径は、好ましくは 0. 001-10 μ mであり、さらに好ましくは 0. 01〜2 /ζ πιである。数平均粒子径が力かる好ましい範囲であると、榭脂組成物、フィルムの欠陥が生じにくくなり、透明性の悪化、成形性の悪ィ匕などを引き起こし難い。

[0072] 無機粒子としては、特に限定されないが、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の各種炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の各種硫酸塩、カオリン、タルク等の各種複合酸化物、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等の各種リン酸塩、酸ィ匕アルミニウム、酸化ケィ素、酸化チタン、酸ィ匕ジルコニウム等の各種酸化物、フッ化リチウム等の各種塩等力もなる微粒子を使用することができる。

[0073] また有機粒子としては、シユウ酸カルシウムや、カルシウム、ノリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩など力もなる微粒子が使用される。架橋高分子粒子としては、ジビュルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸のビュル系モノマーの単独または共重合体力なる微粒子が挙げられる。その他、ポリテトラフルォ口エチレン、ベンゾグアナミン榭脂、熱硬化エポキシ榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フノール榭脂などの有機微粒子も好ましく使用される。

[0074] 重合系内で生成させる内部粒子としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物などを反応系内に添加し、さらにリンィ匕合物を添加する公知の方法で生成される粒子も使用される。

[0075] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムには、抗菌性を付与する点で抗菌剤を添加することが好ましい。抗菌剤としては銀、銅、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムなどの金属イオンを含むゼォライト、ガラス、シリカゲル等、光触媒酸化チタンを使用することができる。これらの中でも抗菌性の持続の点から、銀、銅、亜鉛の金属イオンを含むゼォライトおよびガラスが好ましい。これらの抗菌剤の添加量は、 0. 05〜5重量 %が好ましい。これらの抗菌剤の平均粒径は 1〜50 /ζ πιが好ましい。巿販されている (株)シナネンゼォミック社製無機抗菌剤"ゼォミック"も好まし、抗菌剤の一つである

[0076] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて公知の添加剤、例えば、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、粘着性付与剤、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤またはポリシロキサン等の消泡剤、顔料または染料等の着色剤を適量配合することができる。

[0077] 本発明のマット化積層ポリエステルフィルムのフィルム構成としては、 ΑΖΒの 2層構成を少なくとも有することが必要である。 A層は、結晶性であるポリエステル (a)を主成分とすることで、防汚性、耐薬品性に寄与する。また A層は、非相溶榭脂 (b) (さら〖こ熱可塑性榭脂 (c)および Zまたは無機フィラー (d) )の効果で艷消し性に優れる。さらに A層のガラス転移温度 TgAを 30°C〜70°Cとすることで、 A層はエンボス加工性（成形性)も有する。一方 B層のポリエステルは、主として融点 TmBが 120°C〜210°C の共重合ポリエステルとすることで、熱接着性に優れる層である。

[0078] また一般に、ポリエステル無延伸フィルムは、体積緩和またはェンタルピー緩和と呼ばれる現象のために、室温で放置しておくと、フィルムの破断伸度が低下し、脆ィ匕しゃすい。脆ィ匕したフィルムは、スリット力卩ェ、貼り合わせカ卩ェなどの後加工で、フィルム破れなどの問題が発生しやす、場合がある。このためガラス転移温度が室温以下である B層のポリエステルを積層することで、経時脆ィ匕を抑制することが可能となる。よって B層のポリエステルとしては、ガラス転移温度が室温以下であることが好ましい

[0079] このように A層と B層は異なる機能を有するフィルムであり、本発明はこれらを積層することで壁紙表層用フィルムに必要な機能を有することとなるため、 AZBの 2層構成を少なくとも有することが必要である。また表面に易滑性、熱接着性、粘着性、耐熱性、耐候性など新たな機能を付与するための層をさらに積層してもよぐ各層の積層厚み比も任意に設定できる。

[0080] 本発明における積層ポリエステルフィルムは、弾性率が 25°Cで l〜1000MPaの範囲であることが好まし、。弾性率力 Sかかる好まし、範囲であるとフィルム状で用いる場合、変形が小さぐ取扱上問題を生じることがなぐまた低温成形性に優れる。弾性率を 25°Cで 1〜： LOOOMPaの範囲にするには、例えば使用する長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル中の長鎖脂肪族ジカルボン酸成分の含有量を、必要に応じて変化させたり、柔軟効果の高い長鎖脂肪族ジカルボン酸を用いたりする方法が挙げられる。

[0081] 本発明のマット化積層ポリエステルフィルムは、無延伸フィルムであっても、延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムは、フィルムの長手方向、幅方向のいずれかの方向に延伸した一軸延伸フィルム、また、フィルムの長手方向、幅方向の両方向に延伸した二軸延伸フィルムのどちらであってもよい。

[0082] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、好ましくはエンボスなどの加工性の点から面配向係数が 0. 00〜0. 05の場合であり、特に好ましくは面配向係数が 0. 0 0〜0. 04の場合である。面配向係数を 0. 00〜0. 05としたフィルムを得るためには、無延伸フィルムとする方法が挙げられる。無延伸フィルムであっても製膜時にドラフトがかかり、機械 (長手)方向にフィルムがやや配向する場合があるので、面配向係数を 0. 00〜0. 05とするためには無延伸の場合であっても配向を抑制することが重要である。面配向係数が 0. 05を越えると、加工に機械 (長手)方向と幅方向の加工性が異なる場合があるために好ましくな、。

[0083] ここで、面配向係数 (fn)とは、アッベ屈折計などを用いて測定されるフィルム長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率 (それぞれ Nx、 Ny、 Nz)力次式により算出される値である。

•面配向係数： fn= (Nx+Ny) Z2— Nz 。

[0084] ここでフィルムの長手方向や幅方向が分力ない場合は、フィルム面内において最大屈折率を有する方向を長手方向、フィルム面内における長手方向に直行する方向を幅方向、フィルム面内に対して直行する方向を厚み方向として、面配向係数 (fn) を求めることができる。またフィルム面内における最大屈折率の方向は、面内全ての方向の屈折率をアッベ屈折率計で測定してもよ、し、例えば位相差測定装置 (複屈折測定装置)などにより遅相軸方向を決定することで求めてもよい。

[0085] また、本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、熱接着性やカ卩ェ性、特にカロェ時のフィルムしわ発生を抑制する点から、成形温度での少なくとも一方向の熱収縮率が一 10〜 10%の範囲であることが好ましい。さらに好ましくは、熱収縮率は一 5〜 + 5%の範囲である。熱収縮率が、この範囲である場合、フィルム表面が膨れて外観を損ねたり、基材と剥離したり、印刷が歪んでしまうなどの問題を生じることなぐ良好な加工性を付与できる。

[0086] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、コロナ放電処理などの表面処理を施すことにより、必要に応じて熱接着性や印刷性を向上させることが可能である。また、各種コーティングを施してもよぐその塗布化合物の種類、塗布方法や厚みは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されない。さらに、必要に応じてェンボス加工などの成形加工、印刷などを施して使用することもできる。

[0087] 本発明において、マツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、 A層面の表面光沢度が 0% 以上 50%未満、好適には 0%以上 45%未満、より好適には 0%以上 40%未満であることが必要である。表面光沢度が 50%を越えるとマツトイ匕積層フィルムとして不十分である。また A層面は艷消しフィルムとして働くため、その表面光沢度は 50%未満であれば低ければ低いほど好ましく特に下限はないが、現実的には 2%未満とすることは困難である。

[0088] また、ポリエステルの重合時に無機フィラーを分散させる方法や、長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルの重合時に無機フィラーを分散させる方法でも構わない。

[0089] フィルムの厚みは使用する用途に応じて自由にとることができる。厚みは通常 5〜1 00 μ mの範囲であり、製膜安定性の面力も好ましくは 5〜60 μ m、さらに好ましくは 1 0〜50 μ mである。

[0090] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムにおいて、少なくとも片面の表面光沢度力 0%未満の A層の厚みは、特に制限は無いが、 3〜50 /ζ πιが好適であり、 10〜3 O /z mがより好適である。この組成物層の厚みは、例えば、ポリ塩ィ匕ビニルと接着する場合、 3 m未満では、生産性の点やエンボスカ卩ェ時にマツトイ匕フィルムが破れやすぐポリ塩ィ匕ビュル中の可塑剤の遮断性が悪ィ匕し易いので好ましくない。逆に 50 /z m を越えると柔軟性、折れジヮ、カール、コストの点で好ましくない。

[0091] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムにおいて、 B層の厚みは、壁紙基材との接着性の点から、 2 μ m以上が好ましぐ厚みの上限は、 A層のエンボス性を確保する点力も 30 μ mである。より好ましくは、 5〜20 μ mの範囲である。

[0092] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、 Tダイ法またはインフレーション法などの溶融押出し法によって得られる。例えば Tダイ法によりフィルムを得る場合、押出されたフィルムを急冷することは重要な条件である。徐冷した場合、光沢度が大きくなり艷消しフィルムとして不十分となる。ここで急冷とはダイのエアーギャップを小さくしかつエアースリットによりキャストロールで急速に冷却することである。 [0093] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムの、用途の代表例としては、本発明のマットイ匕積層ポリエステルフィルムを壁紙基材に積層したものが挙げられる。ここで壁紙基材とは、難燃紙、不織布、ガラス繊維などからなる支持体に、ポリ塩化ビニル榭脂層、ポリオレフイン榭脂層などをカレンダ一法、コーティング法などで積層したもの、またこれら積層体の上に印刷力卩ェが施されたもの、さらにポリ塩ィ匕ビニルに発泡剤を配合させること〖こより、 1. 5〜 15倍に発泡させたポリ塩ィ匕ビニル、化粧板、ポリ塩化ビ- ル鋼板、ポリ塩ィ匕ビニル不燃板、ポリ塩ィ匕ビ二ルイ匕粧板を総称したものである。また本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムをこれら壁紙基材と積層する際には、マツト化積層ポリエステルフィルムの A層が外表面になるように積層することが好ましい。

[0094] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、壁紙基材と積層し、積層体として有効に使用される。壁紙基材としては、ポリ塩ィ匕ビニル、とくに可塑剤を含有するポリ塩化ビュル、ポリオレフイン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミドなどが挙げられ、好ましくは、ポリオレフイン、ポリ塩ィ匕ビュルである。

[0095] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムと壁紙基材との積層体を得る方法は、ドライラミネート、熱ラミネートが挙げられる。壁紙基材がポリ塩化ビニルの場合は、ェンボス力卩ェと同時に熱接着されることが好ましい。熱接着温度としては 100〜160°Cの範囲である。壁紙基材がポリオレフインの場合は、接着剤を用いることが好ましい。

[0096] このようにして得られた本発明の積層体 (壁紙）は、長期間の使用においても、接着強度に変化が無ぐさらに耐汚染性、耐薬品性、エンボス性の機能を維持し、とくに A 層のポリエステルに無機フィラーを配合した場合は加熱時の艷消しの戻りもなぐ壁紙類として非常に有用である。

[0097] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、単一シートあるいは複合シートにより成形性を必要とする各種工業材料、包装材料として用いることが可能である。複合シートでは例えば金属、木材、紙、榭脂シートあるいは榭脂板などの基材に貼り合わせて用いることができる。

[0098] 具体的用途としては、従来の柔軟フィルム、易成形フィルムが用いられてきた用途、例えば包装用フィルム、ラップフィルム、ストレッチフィルム、また間仕切りフィルム、壁紙や合板化粧シートなどの建材用フィルム、中でも好ましくは壁紙用フィルムが挙げられる力これに限定されるものではない。

実施例

[0099] 以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。なお、諸特性は以下の方法により測定、評価した。

(1)長鎖脂肪族ジカルボン酸 (誘導体）中の単量体、二量体、三量体の組成比脂肪酸 (誘導体)を高速液体クロマトグラフィーにより分析し、各成分のピーク面積より組成比を求めた。測定条件は既知の方法で実施することができるが、以下に一例を示す。

[0100] カラム：Interstil ODS— 3 2. Omm X 250mm

移動相： H PO水溶液 Zメタノール =80Z20— (20min)

3 4

20/80- (40min)

流速 : 0. 4mL/ min

カラム温度： 45°C

検出器：フォトダイオードアレイ（200〜400nm)

クロマトグラムは 21512を使用

ここで、フィルムの長鎖脂肪族ジカルボン酸 (誘導体）中の単量体、二量体、三量体の組成比を求める場合は次のように行うことができる。フィルムの A層と B層を削り取るなどして各層を分離して、さらにゲル浸透クロマトグラフィー（GPC)などのクロマトダラフィーや核磁気共鳴測定 (NMR)などを用いることで、長鎖脂肪族ジカルボン酸 (誘導体)を同定して、その単量体、二量体、三量体の糸且成比を求めるなどの方法が考えられる。

(2)ポリエステノレの固有粘度

ポリエステルをオルトクロロフエノ—ルに溶解し、 25°Cにおいて測定した。

(3)ポリエステル又はポリエステル榭脂組成物の溶融粘度

A層および B層を構成するポリエステルのペレットを 150°Cで 5時間以上真空乾燥させた後、メルトインデックスを用いて 250°Cで測定した。

(4)製膜安定性

積層ポリエステルフィルム製膜時の安定性を次の基準にて判定した。〇および△であれば本発明を満足するものとして適当である。

〇（良）：吐出量が一定で安定して製膜できる、

△ (可）：吐出が一時的に不安定になるものの、製膜性にほとんど問題ない、

X (不可）：吐出量が明らかに不安定で、安定製膜が困難である。

(5)熱特性 (DSC)

Seiko Instrument (株)製示差走査熱量分析装置 DSCII型を用い、試料 5mgを速度 10°CZ分で昇温させて、ガラス転移温度 (Tg)、結晶化温度 (Tc)、融点 (Tm)を求めた。またこれらの数値は、 1回目の昇温工程力も得た値である。さらに結晶化速度 ATcgは下式により求めた。

[0101] ATcg=Tc-Tg

ここでフィルムから各層の Tg、 Tc、 Tm、 ATcgを求める場合は、 A層や B層を削り取るなどして、各層を分離した後に上述の方法で測定した。

(6)フィルムの艷消レ性

マツトイ匕積層ポリエステルフィルムの艷消し性は、スガ試験機 (株)製デジタル変角光沢計 UGD— 5Dを用い、入射角度および検出角度をフィルム面の法線方向から 6 0° でフィルムの A層面側の任意の 20ケ所を測定し、光沢度の平均値を求めた。光沢度の平均値から、次の基準にて判定した。〇および△であれば本発明を満足するものとして適当である。

〇（良）：光沢度が 10%未満のもの、

△ (可）：光沢度が 10〜50%の範囲のもの、

X (不可）：光沢度が 50%を超えるもの。

(7)面配向係数 (fn)

ァタゴ (株)製アッベ屈折計を用い、ナトリウム D線 (波長 589nm)を光源として、フィルムの屈折率の測定を行った。フィルム面内の屈折率の最大値を Nxとし、それに直行する横方向の屈折率 Nyおよび厚み方向の屈折率 Nzを求め、下記式により面配向係数 (fn)を求めた。

[0102] fn= (Nx+Ny) /2-Nz

(8)フィルムの経時脆化性 (破断伸度）フィルムを温度 23°C、湿度 65%RHで 1週間放置後、でオリエンテック (株)製テンシロンを用いて、 23°Cにおいて測定した。フィルムを 30秒間測定温度で保温した後の幅 10mm、試料長 100mmのサンプルについて、引張速度 200mmZ分で、フィルム長手方向、幅方向の破断伸度（％)をそれぞれ 10点測定し、その平均値を求め、次の基準で経時脆ィ匕性を評価した。〇および△であれば本発明を満足するものとして適当である。

〇（良）：破断伸度が 100%を超えるもの、

△ (可）：破断伸度が 10〜100%の範囲のもの、

X (不可）：破断伸度が 10%未満のもの。

(9)フィルムのエンボス性 (成形性）

フィルムを 130°Cで予熱しながらエンボスロール（圧力 9. 8 X

速度 4m Z分）を通過させ、エンボスロール表面の凹凸をフィルムの A層面側へ転写させた。エンボス加工側の表面を超深度形状測定顕微鏡 ( (株)キーエンス社製)を用いて観察し、任意の凸部 1つ分の凸部頂上面の面積 (Sl (i) )を求めた。続いて、上記で観察した凸部が転写されたフィルム表面の凹部を超深度形状測定顕微鏡で観察し、転写後のフィルムの凹部底面の面積 (S2 (i) )を求めた。同様の操作を任意の 10箇所（ i= l〜： L0)について行い、それぞれ 10箇所の平均値を Sl、 S2とする。その平均値 Sl、 S2の比（（S2ZS1) X 100)を「転写率」と定義し、次の基準にてエンボス性を評価した。〇および△であれば本発明を満足するものとして適当である。

〇（良）：転写率が 70%を超えるもの、

△ (可）：転写率が 40〜70%の範囲のもの、

X (不可）：転写率が 40%未満のもの。

(10)水蒸気バリア性 (ガスバリア性）

モダンコントロール社製の水蒸気透過率計" PERMATRAN"W3Z31を用いて、温度 37. 8°C、相対湿度 100%の条件下で測定数 n= 5で測定した水蒸気透過率の平均値を、 g/ (m²-日）の単位で示した。測定面は A層面側力も測定を行った。水蒸気透過性を測定した水蒸気透過率の平均値から、下記の評価基準で判定した。〇および△であれば本発明を満足するものとして適当である。〇（良）：水蒸気透過率が 100gZ(m²'日）未満、

△ (可）：水蒸気透過率が 100〜200gZ(m²'日）の範囲であるもの、

X (不可）：水蒸気透過率が 200gZ(m²'日）を超えるもの。

(11)壁紙の作製

壁紙として、建材用紙（(株)ュポ 'コーポレーション製" KPK# 120) 100重量部に対し、難燃剤としてスルファミン酸グァ-ジン（ (株）三和ケミカル製 "アビノン一 145") 20重量部を含浸させた裏打ち用難燃紙に、塩ビ榭脂 (ゲイテック (株)製"ペーストレジン P450D") 100重量部、充填剤として炭酸カルシウム (丸尾カルシウム (株)製"ナノックス # 30") 50重量部、可塑剤としてフタル酸ビス（2—ェチルへキシル）（大八ィ匕学 (株)製" DOP") 55重量部、顔料として、酸ィ匕チタン (チタン工業 (株)製" KRON OS KA- 20") 20重量部、難燃剤としてトリクレジルホスフェート（大八化学 (株)製" TCP") 3重量部、安定剤として CaZZn系安定剤 (日産化学工業 (株)製" CZシリーズ"） 2重量部、発泡剤として p, p，一ォキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド (三協化成 (株)製"セルマイク S") 2重量部、および抗菌剤として有機金属ピリジン系化合物（大和化学工業 (株)製"ァモルデン TMS— 32") 2重量部の混合物を積層した後、 23 0°C X 1分で塩ビを発泡させて、塩ビ壁紙を得た。次に、マツトイ匕積層ポリエステルフイルムの B層面と、紙に積層した塩ビ榭脂面を合わせ、 130°Cのエンボスロール (圧力 4. 9 X

速度 4mZ分)で圧着させた後、熱接着し、同時にエンボスカロェを行い、壁紙を得た。

(12)耐汚染性

上記（11)で作製した壁紙表面 (A層面)を、油性マジック（"マジックインキ"（登録商標）太字黒）、醤油 {キッコ一マン (株)製キッコ一マン濃口 }、コーヒー、タレヨン、力レー、でんぷん糊を 2cm X 2cmの大きさに塗布または描いて、温度 23°C、湿度 65 %RHで 24時間放置後、エチルアルコールを付けたガーゼで拭き取った。耐汚染性は、次の基準にて評価した。〇および△であれば本発明を満足するものとして適当である。

〇（良）：フィルム表面に汚染物の跡が残らないもの、

△ (可）：フィルム表面に汚染物の跡が残るが実用上問題ないもの、 X (不可）：フィルム表面に汚染物の跡が残るもの。

(13)耐薬品性

上記（ 11)で作製した壁紙表面 (A層面)を、塩素系洗剤 (花王 (株)製： "キッチンノ、イタ一"）の原液をガーゼに含ませて丁寧に拭取った後、さらに水で拭取り、空拭きした。耐薬品性は、次の基準にて評価した。〇および△であれば本発明を満足するものとして適当である。

〇（良）：フィルム表面に薬品の跡が残らないもの、

△ (可）：フィルム表面に薬品の跡が残るが実用上問題ないもの、

X (不可）：フィルム表面に穴が空くもの。

(14)塩ビとの熱接着性

上記（11)で作製した壁紙を幅 3cm X長さ 10cmに切り出し、表層フィルムに"セロハンテープ"を圧力 9. 8 X 10⁴NZm²で貼り付け、温度 23°C、湿度 65%RHで 24時間放置後、 "セロハンテープ"をオリエンテック (株)製テンシロンを用いて、測定温度 23°C、引張速度 200mmZ分、測定数 n= 10の条件で剥して、測定した平均値を求め、表層フィルムと塩ビ層との熱接着性を次の基準にて評価した。〇および△であれば本発明を満足するものとして適当である。

〇（良）："セロハンテープ"と表層フィルムが剥離するもの、または発泡塩ビ層が剥離するもの、

△ (可）：表層フィルムと発泡塩ビとの界面で剥離するが、剥離強度 2 X 10⁷N以上を有し、実用上問題ないもの、

X (不可）：表層フィルムと発泡塩ビとの界面で剥離し、 2 X 10⁷N未満のもの。

(15)エンボス加工後の艷消し性

エンボス加工後の艷消し性は、上記（11)で作製した壁紙表面側をスガ試験機 (株 )製デジタル変角光沢計 UGD— 5Dを用い、入射角度および検出角度をフィルム面の法線方向から 60° で任意の 20ケ所を測定し、光沢度の平均値および標準偏差を求めた。エンボスカ卩ェで艷消しの戻りが生じると光沢度のバラツキが大きくなることから標準偏差を採用した。光沢度の平均値および標準偏差から、次の基準にて判定した。〇および△であれば本発明を満足するものとして適当である。〇（良）：光沢度の平均値が 10%未満および標準偏差が 1%未満のもの、

△ (可）：光沢度の平均値が 10〜50%の範囲のもの、および光沢度の平均値が 10

%未満で標準偏差が 1%を越えるもの、

X (不可）：光沢度の平均値が 50%を超えるもの。

(16)総合評価

製膜安定性、耐汚染性、耐薬品性、エンボス性、塩ビとの熱接着性、艷消し性、経時脆ィ匕性について、壁紙表層用フィルムとしての実用性について、優れるものを〇、やや劣るものを△、劣るものを Xとして評価した。

[0103] [芳香族ポリエステルの重合]

{ポリエステル 1 (PET)の合成 }

テレフタル酸ジメチル 95. 3重量部、エチレングリコール 54. 7重量部の混合物に、酢酸マグネシウム 0. 09重量部、三酸化二アンチモン 0. 03重量部を添加して、常法により加熱昇温してエステル交換反応を行った。次いで、該エステル交換反応生成物に、リン酸トリメチル 0. 026重量部を添加した後、重縮合反応槽に移送した。次いで、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して 1. 33 X 10²Pa以下の減圧下、 290 °Cで常法により重合し、固有粘度 0. 65のポリエステルを作製した。得られたポリマーの Tgは 80°C、 Tcは 137°C、 ATcgは 56°Cであった。

[0104] {ポリエステル 2 (PBT)の合成 }

テレフタル酸ジメチル 69. 7重量部、 1、 4 ブタンジオール 80. 3重量部の混合物に、テトラプチノレチタネート 0. 05重量部、 IRGANOX1010 (チノく'スぺシャリティ一' ケミカルズ社) 0. 02重量部を加えて最終的に 210°Cまで昇温を行、エステル交換反応を行った。エステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル 0. 01重量部、テトラブチルチタネート 0. 07重量部、 IRGANOX1010を 0. 03重量部添加した。徐々に昇温、減圧にし、最終的に 245°C、 1. 33 X 10²Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度 0. 85のポリエステルを作製した。得られたポリマーの Tgは 30°C、 Tcは 41°C、 ΔΤ egは 11°Cであった。

[0105] {ポリエステル 3 (PPT)の合成 }

テレフタル酸ジメチル 80. 5重量部、 1, 3 プロパンジオール 69. 5重量部の混合物に、テトラブチルチタネート 0. 06重量部をカ卩えて最終的に 220°Cまで昇温を行いエステル交換反応を行った。エステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル 0. 05重量部、テトラブチルチタネート 0. 04重量部を添加した。徐々に昇温、減圧にし、最終的に 260°C、 1. 33 X 10²Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度 0. 70のポリエステルを作製した。得られたポリマーの Tgは 50°C、 Tcは 74°C、 ATcgは 24°Cであった。

[0106] {ポリエステル 4 (PETZl)の合成 }

テレフタル酸ジメチル 84. 7重量部、イソフタル酸ジメチル 9. 9重量部、エチレングリコーノレ 55. 4重量部、テトラプチノレチタネート 0. 04重量部、 IRGANOX1010FP0 . 016重量部を仕込み、 150°Cから 210°Cまで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸 0. 042重量部を添加し、その 10分後にテトラブチルチタネート 0. 055重量部、 IRGANOX1010FP0. 022重量部を添加した後、重縮合反応槽に移行し、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して、 1. 33 X 10²P aの減圧下、 290°Cで重縮合反応を行い、固有粘度 0. 69のイソフタル酸 12モル⁰ /₀ 共重合ポリエステル榭脂を得た。

[0107] [脂肪族ポリエステルの重合]

(共重合ポリエステル 1の合成）

テレフタル酸ジメチル 73. 6重量部、エチレングリコール 16. 2重量部、 1、 4—ブタンジォ一ノレ 48. 8重量部、テトラブチルチタネート 0. 04重量部、 IRGANOX1010F P0. 016重量部を仕込み、 150°Cから 210°Cまで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸 0. 042重量部を添加し、その 10分後にテトラブチルチタネート 0. 055重量部、 IRGANOX1010FP0. 022重量部、あらかじめ 5 0°Cに加熱したダイマー酸（PRIPOL1025 :ュ-ケマ社製） 6. 6重量部 Zl, 4—ブタンジオール 3. 6重量部 Zエチレングリコール 1. 2重量部混合スラリーを添加した。缶内温度が 210°Cに復帰後、 30分間攪拌して力も重合反応槽へ移行し、常法に従つて重縮合反応を行った。最終的には 245°C、 1. 33 X 10²Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度 0. 69、ダイマー酸 3モル％の共重合ポリエステル 1を得た。

[0108] (共重合ポリエステル 2〜3の合成）

共重合ポリエステル 1と同様の方法で表 1記載の共重合ポリエステル 2〜3を合成した。

[0109] (共重合ポリエステル 4の合成）

テレフタル酸ジメチル 57. 8重量部、エチレングリコール 10. 3重量部、 1、 4 ブタンジォ一ノレ 30. 9重量％、テトラブチルチタネート 0. 04重量部、 IRGANOX1010F P0. 016重量部を仕込み、 150°Cから 210°Cまで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸 0. 042重量部を添加し、その 10分後にテトラブチルチタネートを 0. 055重量部、 IRGANOX1010FP0. 022重量部、あらかじめ 50°Cに加熱したダイマー酸（PRIPOL1098 :ュ-ケマ社製） 29. 6重量部 Zl, 4— ブタンジオール 16. 1重量部 Zエチレングリコール 5. 4重量部混合スラリーを添加した。缶内温度が 210°Cに復帰後、 30分間攪拌して力も重合反応槽へ移行し、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には 245°C、 1. 33 X 10²Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度 0. 69、ダイマー酸 15モル％の共重合ポリエステル 4を得た。

[0110] (共重合ポリエステル 5の合成）

共重合ポリエステル 4と同様の方法で表 1記載の共重合ポリエステル 5を合成した。

[0111] (共重合ポリエステル 6の合成）

テレフタル酸ジメチル 65. 9重量部、 1, 4 ブタンジオール 74. 8重量部の混合物に、テトラプチノレチタネート 0. 04重量部、 IRGANOX1010FP0. 016重量部を仕込み、 150°Cから 210°Cまで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸 0. 042重量部を添加し、その 10分後にテトラブチルチタネート 0. 0 55重量部、 IRGANOX1010FP0. 022重量部あらかじめ 50°Cに加熱したダイマー酸（PRIPOL1098 :ュ-ケマ社製） 6. 0重量部 Zl, 4 ブタンジオール 3. 3重量部混合スラリーを添加した。缶内温度が 210°Cに復帰後、 30分間攪拌してカゝら重合反応槽へ移行し、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には 245°C、 1. 33 X 10 2Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度 0. 70、ダイマー酸 3モル％の共重合ポリェステル 6を得た。

[0112] (共重合ポリエステル 7の合成）

共重合ポリエステル 6と同様の方法で表 1記載の共重合ポリエステル 7を合成した。

[0113] (共重合ポリエステル 8の合成）テレフタル酸ジメチル 41. 4重量部、イソフタル酸ジメチル 13. 1重量部、 1, 4 ブタンジオール 48. 7重量部の混合物に、テトラブチルチタネート 0. 03重量部、 IR GANOX1010FP0. 011重量部を仕込み、 150°Cから 210°Cまで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸 0. 01重量部を添加し、その 10分後にテトラブチルチタネート 0. 066重量部、 IRGANOX1010FP0. 025重量部あらかじめ 50°Cに加熱したダイマー酸（PRIPOL1098 :ュ-ケマ社製） 34. 2重量部 Z1, 4—ブタンジオール 12. 4重量部混合スラリーを添加した。缶内温度が 210 °Cに復帰後、 30分間攪拌してから重合反応槽へ移行し、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には 240°C、 1. 33 X 10²Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度 1. 02、イソフタル酸 20モル⁰ /₀、ダイマー酸 17モル⁰ /₀の共重合ポリエステル 8を得た

[0114] {粒子マスター 1の作製（MS— 1) }

ポリエステル 2を 89. 5重量部、タルク（日本タルク (株)製超微粉タルク SG— 2000 、平均粒子径 1. O ^ m,白色度 97%) 10重量部、抗菌剤として、（株)シナネンゼォミック製無機抗菌剤"ゼォミツグ' 0. 5重量部の混合物を、ベント式異方向二軸押出機を用い、 260°Cで混練し、抗菌性タルク 10重量％ポリエステルマスターペレットを作製した。

[0115] {粒子マスター 2の作製（MS— 2) }

共重合ポリエステル 2を 89. 5重量部、タルク（日本タルク (株)製超微粉タルク SG 1000、平均粒子径 2. O ^ m,白色度 97%) 10重量部抗菌剤として、（株)シナネンゼォミック製無機抗菌剤"ゼォミツグ' 0. 5重量部の混合物を、ベント式異方向二軸押出機を用い、 230°Cで混練し、抗菌性タルク 10重量％共重合ポリエステルマスタ一ペレットを作製した。

[0116] {粒子マスター 3の作製（MS— 3) }

ポリプロピレン {三井ィ匕学 (株)製"プライムポリプロ" F102W、 MI2. OgZlO分（23 0°C、荷重 2. 13kg)密度 0. 91gZcm³} 90重量部、日本タルク (株)製超微粉タルク (SG— 2000、平均粒子径 1. O ^ m,白色度 97%) 10重量部の混合物を 30mm φ のベント式異方向二押出機を用い、 220°Cで混練し、タルク 10重量⁰ /。ポリプロピレンマスターペレットを作製した。

[0117] {粒子マスター 4の作製（MS— 4) }

ポリエステル 2を 90重量部、二酸化ケイ素（富士シリシァ化学 (株)製"サイリシァ 44 5"、平均粒子径 2. 5 m) 10重量部の混合物を 30mm φのベント式異方向二押出機を用い、 260°Cで混練し、抗菌性二酸ィ匕ケィ素 10重量％ポリエステルマスターぺレットを作製した。

[0118] 実施例、比較例において用いたポリエステル、共重合ポリエステル、粒子マスターの組成等を表 1に示す。

[0119] [表 1]

〔〕0120

DMI :イソフタル酸成分

C36：ダイマー酸成分 (主鎖炭素数 36)

EG：エチレングリコール成分

BG : 1, 4 ブタンジオール成分

PG： 1 , 3 プロパンジオール成分。

[0121] (実施例 1)

A層のポリエステルとして、ポリエステル 1を 40重量⁰ /₀、粒子マスター MS— 1を 55 重量％、共重合ポリエステル 7を 5重量％の混合物を用い、押出温度 260°Cに設定したベント式異方向二軸押出機 A (ベント口 2ケ所、 L/D= 70)に、 B層のポリエステルとして、共重合ポリエステル 4を用い、 230°Cに設定したベント式異方向二軸押出機 B (ベント口 2ケ所、 LZD = 70)にそれぞれ投与し、 250°Cに設定しスリット間隙 0. 5 mmの二層 Tダイ口金に導きフィルム状に押し出し、吸引チャンバ一を用い、スリットエアー吹き付け方式により、温度 55°Cの梨地キャスティングドラムで冷却固化し、厚み 15 m(A層 ZB層厚み = 10 μ m/5 μ m)のマット化積層ポリエステルフィルムを作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0. 01であった。マツトイ匕積層ポリエステルフィルムは安定に製膜でき、また、経時脆化がなぐ取扱性に優れていた。また、表 3 に示すように、艷消し性、エンボス性、水蒸気バリア性に優れていた。

[0122] 次に、壁紙用発泡塩ビを作製した。紙 100重量部に対し、難燃剤として、スルフアミン酸グァ-ジン（ (株）三和ケミカル製 "アビノン 145") 20重量部含浸させた裏打ち用難燃紙に、塩ビ榭脂 100重量部、充填剤として、炭酸カルシウム (丸尾カルシウム（株）製"ナノックス # 30") 50重量部、可塑剤としてフタル酸ビス（2 ェチルへキシル ) (大八化学 (株)製" DOP") 55重量部、顔料として、酸ィ匕チタン (チタン工業 (株)製 "KRONOS KA- 20") 20重量部、難燃剤として、トリクレジルホスフェート（大八化学 (株)製" TCP") 3重量部、安定剤として、 CaZZn系安定剤 (日産化学工業 (株）製" CZシリーズ"） 2重量部、発泡剤として、 p, p，ーォキシビスベンゼンスルホ -ルヒドラジド (三協化成 (株)製"セルマイク S") 2重量部、および抗菌剤として、有機金属ピリジン系化合物（大和化学工業 (株)製"ァモルデン TMS— 32") 2重量部の混合物を積層した後、温度 130°Cで塩ビを発泡させて、壁紙用発泡塩ビを得た。 [0123] 次に、マツトイ匕積層ポリエステルフィルムの B層面と、壁紙用塩ビの塩ビ面を合わせ、 130°Cで予熱しながら、エンボスロール (圧力 9. 8 X 10⁴N/m²、速度 4mZ分）でェンブス加工と同時に熱接着を行!ヽ、壁紙を得た。

[0124] 得られた壁紙の特性は、表 3に示すように、優れたエンボスカ卩ェ後の艷消し性、耐汚染性、耐薬品性、塩ビとの熱接着性を示した。

[0125] (実施例 2)

A層のポリエステルとして、ポリエステル 1を 20重量⁰ /₀、粒子マスター MS— 2を 60 重量％、共重合ポリエステル 6を 20重量％の混合物を用い、 B層のポリエステルとして、共重合ポリエステル 2を用いた以外は、実施例 1と同様にして、厚み 20 /ζ πι (Α層厚み ΖΒ層厚み = 13. 3 μ ηι/6. 7 m)のマット化積層ポリエステルフィルムを作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0. 00であった。また、実施例 1と同様にして、壁紙用発泡塩ビおよび壁紙を作製した。

[0126] 得られた壁紙の特性は、表 3に示すように、実施例 1のフィルムおよび壁紙と比較するとエンボス性、塩ビとの熱接着性にやや劣るものであるが実用レベルであり、良好な艷消し性、耐汚染性、耐薬品性を示した。

[0127] (実施例 3)

A層のポリエステルとして、ポリエステル 4を 40重量⁰ /₀、粒子マスター MS— 4を 50 重量％、共重合ポリエステル 6を 10重量％の混合物を用い、 B層に共重合ポリエステル 7を用いた以外は、実施例 1と同様にして、厚み 20 /ζ πι (Α層厚み ZB層厚み = 13 . 3 μ ηι/6. 7 m)のマット化積層ポリエステルフィルムを作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0. 00であった。また実施例 1と同様にして、壁紙用発泡塩ビおよび壁紙を作製した。

[0128] 得られたフィルムおよび壁紙の特性は、表 3に示すように、実施例 1の壁紙と比較すると塩ビとの熱接着性にやや劣るものであるが実用レベルであり、良好な艷消し性、耐薬品性、耐汚染性を示した。

[0129] (実施例 4)

A層のポリエステルとして、ポリエステル 3を 35重量⁰ /₀、粒子マスター MS— 1を 50 重量％、共重合ポリエステル 1を 15重量％の混合物を用い、 B層のポリエステルとして、共重合ポリエステル 3を用いた以外は、実施例 1と同様にして、厚み 20 /ζ πι (Α層厚み ΖΒ層厚み = 15 m/5 μ m)のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムを作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0. 00であった。また、実施例 1と同様にして、壁紙用発泡塩ビおよび壁紙を作製した。

[0130] 得られた壁紙の特性は、表 3に示すように、実施例 1のフィルムおよび壁紙と比較するとエンボス性、塩ビとの熱接着性にやや劣るものの実用レベルであり、良好な耐汚染性、耐薬品性、耐汚染性、塩ビとの熱接着性を示した。

[0131] (実施例 5)

A層のポリエステルとして、ポリエステル 2を 10重量⁰ /₀、粒子マスター MS— 3を 10 重量％、共重合ポリエステル 1を 80重量％の混合物を用い、 B層のポリエステルとして、ポリエステル 1を 25重量％、共重合ポリエステル 5を 75重量％の混合物を用いた以外は、実施例 1と同様にして、厚み 20 m (A層厚み ZB層厚み = 15 m/5 μ m)のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムを作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0 . 01であった。また、実施例 1と同様にして、壁紙用発泡塩ビおよび壁紙を作製した

[0132] 得られたフィルムおよび壁紙の特性は、表 3に示すように、フィルム作製時に製膜安定性にやや劣るものの、実用レベルであり、壁紙は、良好な艷消し性、耐汚染性、耐薬品性、塩ビとの熱接着性を示した。

[0133] (実施例 6)

A層のポリエステルとして、ポリエステル 1を 47重量⁰ /₀、粒子マスター MS— 2を 50 重量％、粒子マスター MS— 3を 3重量％の混合物を用い、 B層のポリエステルとして、共重合ポリエステル 4を用いた以外は、実施例 1と同様にして、厚み 20 /ζ πι (Α層厚み ΖΒ層厚み = 13. 3 μ ηι/6. 7 m)のマット化積層ポリエステルフィルムを作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0. 01であった。また、実施例 1と同様にして、壁紙を作製した。

[0134] 得られたフィルムおよび壁紙の特性は、表 3に示すように、フィルム作製時に製膜安定性にやや劣るものの実用レベルであり、壁紙は、良好な艷消し性、耐汚染性、耐薬品性、塩ビとの熱接着性を示した。 [0135] (比較例 1)

A層のポリエステルとして、ポリエステル 2を A層に用い、 B層のポリエステルは用いな力つた以外は、実施例 1と同様にして厚み 20 μ mの単層無延伸ポリエステルフィルムを作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0. 01であった。また、実施例 1と同様にして、壁紙を作製した。

[0136] 得られたフィルムおよび壁紙の特性は、表 3に示すように、耐汚染性、耐薬品性が良好なものの、フィルムが結晶化しているため、エンボス性が劣り、艷消し性、塩ビとの熱接着性が劣るものであった。

[0137] (比較例 2)

A層のポリエステルとして、ポリエステル 1を用い、 B層のポリエステルとして、ポリエステル 4を用いた以外は、実施例 1と同様にして厚み 20 m (A層厚み/ B層厚み = 15 μ m/5 μ m)の積層無延伸ポリエステルフィルムを作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0. 00であった。また、実施例 1と同様にして、壁紙を作製した。

[0138] 得られたフィルムおよび壁紙の特性は、表 3に示すように、耐汚染性、耐薬品性に優れているものの、艷消し性、塩ビとの熱接着性に劣るものであった。

[0139] (比較例 3)

A層のポリエステルとして、ポリエステル 1を 40重量⁰ /₀、ポリエステル 2を 57重量⁰ /₀、共重合ポリエステル 4を 3重量％の混合物を用い、 B層のポリエステルは用いなかつた以外は、実施例 1と同様にして厚み 20 mの単層無延伸ポリエステルフィルムを作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0. 01であった。また、実施例 1と同様にして、壁紙を作製した。

[0140] 得られたフィルムおよび壁紙の特性は、表 3に示すように、耐汚染性、耐薬品性に優れるものの、艷消し性、塩ビとの熱接着性に劣るものであった。

[0141] (比較例 4)

A層のポリエステルとして、共重合ポリエステル 6を用い、 B層のポリエステルとして、共重合ポリエステル 4を用いた以外は、実施例 1と同様にして厚み 20 m (A層厚み ZB層厚み = 15 m/5 μ m)の積層無延伸ポリエステルフィルムを作製した。また、実施例 1と同様にして、壁紙を作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0. 00であつた。

[0142] 得られたフィルムおよび壁紙の特性は、表 3に示すように、塩ビとの熱接着性に優れるものの、 A層のポリエステルの Tgが低すぎるため、エンボス性が劣るものであつた。

[0143] (比較例 5)

壁紙表層用フィルムとして、（株)クラレ製エチレン'ビニルアルコール系共重合体（ EVOH)フィルム"ェバール HF— ME" (接着剤層付）の接着剤層をメチル 'ェチル- ケトンを用い、脱脂綿で除去して用いた。

[0144] "ェバール"フィルムおよび壁紙は、艷消レ性、耐汚染性に優れるものの、エンボス性がやや劣り、水蒸気バリア性、耐薬品性、塩ビとの熱接着性で劣るものであった。

[0145] (実施例 7)

A層のポリエステルとして、ポリエステル 4を 60重量⁰ /₀、粒子マスター MS— 4を 25 重量％、共重合ポリエステル 7を 15重量％の混合物を用い、 B層のポリエステルとして、共重合ポリエステル 8を用いた以外は、実施例 1と同様にして、厚み 15 /ζ πι (Α層厚み ΖΒ層厚み = 10 μ m/5 μ m)のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムを作製した。フィルムの面配向係数 (fn)は、 0. 00であった。また、実施例 1と同様にして、壁紙を作製した。

[0146] 得られたフィルムおよび壁紙の特性は、表 3に示すように、フィルム作製時に製膜安定性、艷消し性にやや劣るものの実用レベルであり、壁紙は、良好な艷消し性、耐汚染性、耐薬品性、塩ビとの熱接着性を示した。

[0147] 上記実施例、比較例における A層、 B層の内容を表 2に、フィルム特性と壁紙特性の評価結果を表 3に、それぞれとりまとめて示す。

[0148] [表 2] ほ 2】

A層 B層

ガラス $吉曰甴 1匕結しガラス f "(匕 jp 化合比率融点転移温度 '、'ラメ-ター翻点

ポリマー混合比率 \ラマーター

Tm 転移温度 /

ポリマー混

Tm (重置％) Tg Tc Tcg (重量" ½) Tg Tc 厶 Tcg

(。C) (。C)

(°C) (°C) (°C) (°C) (^DC) (°C) ポリエステル 1 40 共重合ポリエステル 4 100

実施例 1 MS- 1 55 47 85 38 236 19 68 49 175 共重合ポリエステル 7 5

ポリエステル 1 20 共重合ポリエステル 2 100

実施例 2 MS— 2 60 38 83 45 212 29 74 45 196 共重合ポリエステル 6 20

ポリエステル 4 40 共重合ポリエステル 7 100

実施例 3 MS— 4 50 49 81 33 230 - 6 20 26 190 共重合ポリエステル 6 10

ポリエステル 3 35 共重合ポリエステル 3 100

実施例 4 MS— 1 50 37 60 23 226 30 83 53 162 共重合ポリエステル 1 15

ポリエステル 2 10 ポリエステル 1 25

実施例 5 共重合ポリエステル 1 80 41 78 37 227 共重合ポリエステル 5 75 30 92 62 181

MS— 3 10

ポリエステル 1 47 共重合ポリエステル 4 100

実施例 6 MS— 2 50 54 1 13 59 225 19 68 49 175

MS— 3 3

ポリエステル 2 100 ― ―

比較例 1 28 41 13 228 ― ― ― ―

ポリエステル 1 100 ポリエステル 4 100

比較例 2 80 154 74 256 76 132 55 234 ポリエステル 1 40 ― ―

比較例 3 ポリエステル 2 57 49 87 38 238 一一 ― 一共重合ポリエステル 4 3

共重合ポリエステル 6 100 共重合ポリエステル 4 100

比較例 4 22 37 15 215 19 68 49 175 ポリエステル 4 60 共重合ポリエステル 8 100

実施例 7 I 共重合ポリエステル 7 15 52 92 40 220 44 検出せず ― 150

[ε挲] [6刚

96SZZC/900Zdf/X3d ZV ZST8S0/.00Z OAV 【表 3】

産業上の利用可能性

[0150] 本発明のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムは、耐汚染性、耐薬品性、成形性、熱接着性、艷消し性、エンボス性、水蒸気バリア性等の優れた特性を活力して、単一シートあるいは複合シートにより成形性を必要とする各種工業材料、包装材料として用いることが可能である。複合シートでは例えば金属、木材、紙、榭脂シートあるいは榭脂板などの基材に貼り合わせて用いることができる。

[0151] 具体的用途としては、従来の柔軟フィルム、易成形フィルムが用いられてきた用途、例えば包装用フィルム、ラップフィルム、ストレッチフィルム、また間仕切りフィルム、壁紙や合板化粧シートなどの建材用フィルム、中でも好ましくは壁紙用フィルムが挙げられる。

Claims

請求の範囲

[1] AZBの 2層構成を少なくとも有する積層ポリエステルフィルムであって、 A層のポリエステルは、ポリエステル（a) 60〜95重量％と、非相溶榭脂 0)) 5〜40重量％との組成物からなり、ガラス転移温度 TgAが 30〜70°Cのポリエステルであって、 B層のポリエステルは、主として融点 TmBが 120〜210°Cの共重合ポリエステルであり、かつ前記 A層面の表面光沢度が 50%未満であることを特徴とするマツトイ匕積層ポリエステルフイノレム。

[2] 前記 A層のポリエステル力ポリエステル (_a) 60〜90重量％と、非相溶榭脂 (b) 5〜 20重量％と、熱可塑性榭脂（c)および Zまたは無機フィラー (d) 5〜20重量％との組成物からなることを特徴とする、請求項 1に記載のマツトイ匕積層ポリエステルフィルム。

[3] 非相溶榭脂 (b)が長鎖脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルである、請求項 1に記載のマツトイ匕積層ポリエステルフィルム。

[4] 前記 B層のポリエステル力ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分および長鎖脂肪族ジカルボン酸成分を 90モル％以上含み、かつ、グリコール成分として、エチレングリコール成分および 1, 4 ブタンジオール成分を 90モル⁰ /₀以上含むモノマー組成力もなる共重合ポリエステルであることを特徴とする、請求項 1に記載のマツト化積層ポリエステルフィルム。

[5] 前記 B層のポリエステルが、下記（1)及び（2)を満足することを特徴とする、請求項 1に記載のマツトイ匕積層ポリエステルフィルム。

(1)全ジカルボン酸成分に対して芳香族ジカルボン酸成分を 60〜99モル％、かつ、長鎖脂肪族ジカルボン酸成分を 1〜40モル％含有する共重合ポリエステルから構成されること。

(2)グリコール成分として炭素数が 10未満のグリコール成分を少なくとも 1種以上含有すること。

[6] 前記長鎖脂肪族ジカルボン酸成分中の二量体含有量が 70〜90重量％、及び三量体含有量が 10〜30重量％であることを特徴とする、請求項 1に記載のマツトイ匕積層ポリエステルフィルム。

[7] 前記長鎖脂肪族ジカルボン酸成分がダイマー酸あるいはダイマー酸誘導体であることを特徴とする、請求項 1に記載のマツトイ匕積層ポリエステルフィルム。

[8] 面配向係数力^〜 0. 05であることを特徴とする、請求項 1に記載のマツトイ匕積層ポリエステルフィルム。

[9] 請求項 1に記載のマツトイ匕積層ポリエステルフィルムと壁紙基材とを、前記マツトイ匕積層ポリエステルフィルムの A層が外表面になるように積層してなることを特徴とする

、積層体。

[10] 前記壁紙基材がポリオレフイン榭脂層あるいはポリ塩ィ匕ビ二ル榭脂層を含むことを特徴とする、請求項 9に記載の積層体。