CN102481772B - 热封性层压体及其生产方法 - Google Patents
热封性层压体及其生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102481772B CN102481772B CN201080035518.9A CN201080035518A CN102481772B CN 102481772 B CN102481772 B CN 102481772B CN 201080035518 A CN201080035518 A CN 201080035518A CN 102481772 B CN102481772 B CN 102481772B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layered product
- pet
- paper substrate
- container
- equal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1303—Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
- Y10T428/24612—Composite web or sheet
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
- Y10T428/264—Up to 3 mils
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
- Y10T428/2817—Heat sealable
- Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
公开了一种纸制层压体,其中通过借助挤出涂布,用低成本易获得的均聚对苯二甲酸乙二酯直接涂布纸制基材,而不在其间插入粘合剂层来形成具有热封性和均一厚度的均聚对苯二甲酸乙二酯涂层。此外,还公开了一种用于生产纸制层压体的方法,其中通过挤出涂布,将由均聚对苯二甲酸乙二酯组成的涂层形成于纸制基材的至少一个表面上。用于生产纸制层压体的方法的特征在于,表示从T型模头的模唇开口部至纸制基材(B)的距离的空气隙(L)不超过25cm。
Description
技术领域
本发明涉及热封性层压体及其生产方法。更具体地,本发明涉及在耐热性、保香性(aromabarrierproperties)、热封性(heatsealability)和经济性方面优异的层压体以及生产所述层压体的方法,所述层压体通过在纸制基材上直接形成通用均聚对苯二甲酸乙二酯来生产。
背景技术
为了赋予由纸制成的容器(纸制容器)以各种性能,例如耐水性和热封性,存在向纸制基材(paperbasematerial)施涂树脂涂层的惯例。
在此类具有向纸制基材施涂树脂涂层的层压体中,聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯通常用作涂布树脂,这是因为其在加工性方面优异,并且也在对纸的粘合性和熔融挤出性(meltextrudability)方面优异。然而,聚烯烃不完全满足作为食品容器必需功能的耐热性、例如对臭气等的阻隔性、保香性等方面的性质,以致其使用受到限制。
为了解决此类问题,已采取提供具有包括聚酯树脂涂层的纸制基材的提案。然而,直接在纸制基材上涂布而不经过粘合剂层的作为通用聚酯的均聚对苯二甲酸乙二酯树脂(下文可称作“均聚PET(homo-PET)”),造成难以获得稳定的成膜性能。具有直接涂布于纸制基材上的均聚对苯二甲酸乙二酯的层压体还未商业化。
因此,例如,下文将描述的专利文献1提出了包括在纤维基材上挤出涂布聚酯的生产层压体的方法,其中将主要由对苯二甲酸乙二酯单元构成并具有熔体粘度(meltviscosity)比η50/η950(η50为在280℃和剪切速率50s-1下的熔体粘度,η950为在280℃和剪切速率950s-1下的熔体粘度)在2.0<η50/η950<3.0的范围内和固有粘度(inherentviscosity)在0.5至1.4dl/g的范围内的聚酯用作所述聚酯,并在以下条件下进行挤出涂布:模头向下挤出温度为300至340℃,熔融挤出比为25以下,涂层厚度为20μm以上,以及辊施涂线压力为5至50kg/cm。该方法描述为能够高稳定性地生产具有均一膜厚度和优异层间结合强度(bondingstrength)的聚酯涂布纸。
已采取的另一种用于多层聚酯类层压纸的提案,所述多层聚酯类层压纸具有经由密度小于1.35g/cm3的聚对苯二甲酸乙二酯共聚物树脂而层压至纸制基材的聚对苯二甲酸乙二酯(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献:
专利文献1:日本专利3749000号
专利文献2:JP-A-2003-311888
发明内容
发明要解决的问题
然而,上述专利文献1中所述的发明使用具有特定熔融性能的特定的聚酯树脂。特定的聚酯树脂,例如共聚物聚酯树脂或掺合树脂(blendresin),通常是昂贵的,并且经常以特殊方式制备。因此,此类特定的聚酯树脂难以轻松获得。对具有不经粘合剂层而直接涂布于纸制基材上的均聚对苯二甲酸乙二酯的纸制层压体的需求在增长,均聚对苯二甲酸乙二酯廉价且易于获得。
上述专利文献2描述了均聚对苯二甲酸乙二酯彼此间的热封性可由聚对苯二甲酸乙二酯共聚物树脂确保,但如果不使用此类共聚物树脂,则完全不能获得均聚对苯二甲酸乙二酯彼此间的热封性。
因此,本发明的目的为提供在均聚对苯二甲酸乙二酯表面彼此间的热封性优异的热封性层压体,所述层压体具有直接形成于纸制基材上的涂层,所述涂层包括均聚对苯二甲酸乙二酯并具有均一膜厚度。
本发明的另一目的为提供用于生产层压体的方法,该方法可通过挤出涂布法直接在纸制基材上熔融挤出均聚对苯二甲酸乙二酯,而不引起边缘或切边起皱等。
用于解决问题的方案
根据本发明,提供一种热封性层压体,其特征在于均聚对苯二甲酸乙二酯直接涂布于纸制基材的至少一个表面上。
在本发明的热封性层压体中,优选
1.通过挤出涂布法施涂由均聚对苯二甲酸乙二酯组成的涂层;
2.均聚对苯二甲酸乙二酯的固有粘度在0.72至0.84dL/g的范围内。
3.由均聚对苯二甲酸乙二酯组成的涂层具有厚度10至60μm;和
4.由均聚对苯二甲酸乙二酯组成的涂层的厚度在小于±20%的范围内变化。
不言而喻,纸制基材可具有层压于其表面的铝箔。
本发明还提供一种容器,其通过叠加所述层压体的涂布均聚对苯二甲酸乙二酯的表面,并热封所述表面而形成。
本发明进一步提供一种用于生产纸制热封性层压体的方法,所述纸制热封性层压体具有通过挤出涂布法而形成于所述纸制基材的至少一个表面上的由均聚对苯二甲酸乙二酯组成的涂层,所述方法的特征在于,用从T型模头的模唇开口部至纸制基材的距离表示的空气隙为25cm以下。
在根据本发明所述的生产热封性层压体的方法中,优选在所述挤出涂布法中的熔融挤出期间,基于所述均聚对苯二甲酸乙二酯的熔点(Tm),所述均聚对苯二甲酸乙二酯的挤出温度的范围为Tm+25至Tm+60℃,挤出压力的范围为3.5至6.5MPa。铝箔可层压至所述纸制基材的表面。
发明的效果
根据本发明的热封性层压体,将包括廉价并易获得的均聚对苯二甲酸乙二酯的均一膜厚度的涂层直接涂布在纸制基材上,而不在其中插入粘合剂层。这带来良好的经济性优势。
本发明的热封性层压体具有形成于表面上的热封性均聚PET涂层。叠加并热封层压体,从而可易于形成容器。特别地,均聚PET/均聚PET表面的热封(其热封迄今为止是很困难的)可在相对低的温度下进行。
从以下将描述的实施例的结果中也可清楚地看出这些事实。即,在本发明的热封性层压体中,均聚PET/均聚PET表面的热封可在190℃以上的热封温度下可靠地进行,并且即使在160℃的低温下也可获得优异的热封(实施例1至3、7至14)。另一方面,在通过其中空气隙大并且挤出温度不满足本发明的方法生产的层压体中,甚至在190℃下也未获得可靠的均聚PET/均聚PET表面的热封(比较例1和比较例2)。
与目前用于涂层树脂的共聚物聚酯以及聚烯烃相比,用于本发明的均聚对苯二甲酸乙二酯在耐热性方面优异。因此,由本发明的热封性层压体组成的容器可用于包括油脂的微波加热烹调使用。此外,均聚对苯二甲酸乙二酯在臭气阻隔性和保香性上优异。因此,由本发明的层压体组成的容器具有优异的风味保留性。
从以下将描述的实施例19的结果来看这些事实也是明显的。即,示于比较例6的由具有聚乙烯(PE)层压于其上的层压体组成的容器示出对二氯苯向容器内部的迁移。另一方面,与已知显示高阻隔性的由通过堆叠双向拉伸的均聚PET膜形成的层压体组成的容器(比较例7)的那些相比,在实施例1和15至18中,由通过本发明的制造方法生产的层压体组成的容器明显具有高阻隔性。
即使当由本发明的层压体组成的容器(其在耐溶出(solving-out)或耐洗脱上优异)容纳含醇的内容物时,该容器也不可能将来自均聚PET涂层的杂质溶出到内容物,也不影响内容物的风味。
从以下将描述的实施例20的结果来看这些事实也是明显的。即,在由本发明的热封性层压体组成的容器和由具有涂布于纸制基材上的聚乙烯(PE)的层压体组成的容器中,在各容器中放置乙醇。在本发明的热封性层压体中,在容纳的乙醇中,几乎未检测到来自均聚PET涂层的杂质组分。另一方面,在PE涂布的容器中容纳的乙醇中检测到来自PE的各种杂质组分。这些杂质组分可能影响乙醇的纯度。从这些发现来看,当本发明的层压体用作食品和饮品用容器的基材时,该层压体明显地在保持风味的性能方面优异。
在用于生产本发明的层压体的方法中,重要的特征是在均聚对苯二甲酸乙二酯的熔融树脂膜的挤出期间设置25cm以下的空气隙。在该情况下,特别优选将熔融树脂的挤出温度或挤出压力的值调整到特定范围内。这样一来,能够确保均聚对苯二甲酸乙二酯彼此间优异的热封性,即使当使用通用均聚对苯二甲酸乙二酯时,也可抑制边缘起皱的发生。因此,对纸制基材具有优异粘合性的涂层可直接形成于纸制基材的表面。这使得可高生产力地生产其中包括均聚对苯二甲酸乙二酯的涂层直接形成于纸制基材上的热封性层压体,而迄今为止,这种层压体的商业化是困难的。
根据本发明的生产层压体的方法提供优异的成膜性、并限制边缘起皱和向内弯曲(neck-in)的发生。因此,该方法可以相对高的速度进行层压,并可以良好的生产力生产本发明的层压体。
附图说明
[图1]为示出在生产本发明的层压体的方法中使用的装置实例的配置示意图。
[图2]为当乙醇作为内容物容纳于均聚PET涂布的容器和PE涂布的容器中时乙醇的GC/MS曲线(chart)。
附图标记说明
1T型模头
2模唇(lip)
3冷却辊
4压力辊
具体实施方式
(均聚对苯二甲酸乙二酯)
在本发明的层压体中,重要的特征是均聚对苯二甲酸乙二酯直接涂布于纸制基材的至少一个表面。
用于本发明的层压体的均聚对苯二甲酸乙二酯是指通用聚对苯二甲酸乙二酯,其由作为二醇组分的乙二醇与作为二羧酸组分的对苯二甲酸的缩聚作用而形成,并且确实不包含其他共聚物组分。该均聚对苯二甲酸乙二酯不意于排除聚对苯二甲酸乙二酯的制备期间作为副产物所形成的杂质组分。
该均聚对苯二甲酸乙二酯通常具有约67℃的玻璃化转变温度(Tg)。然而,在本发明中,优选使用具有约67℃以上的范围的Tg的均聚对苯二甲酸乙二酯。
用于本发明层压体的均聚对苯二甲酸乙二酯的固有粘度(IV)的范围为0.72至0.84dL/g、特别地为0.80至0.83dL/g,这在成膜性方面是很重要的。如果固有粘度低于该范围,成膜性将不良。如果固有粘度高于该范围,不良的挤出性将出现。
此外,用于本发明的均聚对苯二甲酸乙二酯依据公知配方可引入本身公知的用于膜的配混剂,例如抗结块剂、抗静电剂、润滑剂、抗氧化剂和紫外光吸收剂。
(纸制基材)
作为用于本发明的层压体中的纸制基材,常规用于纸容器的纸板全部都可使用,并可根据用途采用它们的各种形式。也可使用例如,象牙纸板(ivoryboard)、杯用原纸(cupstock)、马尼拉纸板(Manilaboard)、盒纸板(boxboard)、卡纸板(cardboard)和合成纸,尽管这些不是限制性的。此处所述的材料可为已涂布或未涂布的。
不限定原纸或纸板的克重或基重(basisweight),但优选通常在180至500g/m2的范围内。如果基重小于该范围,则所得容器的机械强度不足。另一方面,如果基重大于上述范围,则所得容器太重以致其可操作性和经济性不良,其成形性也差。
为了增强纸制基材表面的可湿性并改进其对均聚对苯二甲酸乙二酯的粘合性,纸制基材可进行表面处理,例如电晕放电处理、火焰处理、等离子体加工或臭氧化。
此外,纸制基材的表面可具有层压于其上的铝箔。在用于生产本发明的层压体的方法中,可以形成不仅对纸制基材表面,而且还对铝箔的表面具有粘合性的涂层。
为了对纸制基材层压铝箔,可使用公知的方法,例如使用粘合剂的干式层压。
(层压体)
在本发明的层压体中,包括上述均聚对苯二甲酸乙二酯的的涂布层(此后可简称为“均聚PET层”)形成于纸制基材的至少一个表面上。
均聚PET层的厚度取决于层压体的用途和由层压体形成的容器的形状等而不同,不能简单地限定。然而,从成膜性、耐热性、耐水性、保香性或热封性方面,其厚度优选在10至60μm的范围内。更优选的范围为12至50μm。
在本发明的层压体中,均聚PET层可形成于纸制基材的两个表面上,或者均聚PET层可形成于其仅一个表面上。在这种情况下,其它合成树脂膜可层压到未形成均聚PET层的表面上。此类合成树脂膜的实例为聚对苯二甲酸乙二酯膜、尼龙膜和聚丙烯膜,并可拉伸这些膜。任意这些合成树脂膜均可通过公知的方法,例如干式层压或挤出层压来层压。
(用于生产层压体的方法)
为了稳定地直接在纸制基材的表面上涂布上述均聚对苯二甲酸乙二酯而不使用粘合剂等,在用于生产本发明的层压体的方法中,选择通过挤出涂布法向纸制基材层压均聚对苯二甲酸乙二酯的熔融树脂膜时的加工条件是重要的。特别地,从T型模头的模唇开口部至纸制基材表面的距离是重要的。即,重要的是,将从T型模头的模唇开口部至纸制基材表面的距离(即,空气隙)设定为在25cm以下、优选5至20cm的范围内的值。
此外,基于所使用的均聚对苯二甲酸乙二酯的熔点(Tm),从挤出机挤出的熔融树脂的挤出温度优选设定为在Tm+25℃至Tm+60℃、特别地为Tm+30℃至Tm+50℃的范围内的值。
此外,挤出期间的挤出压力优选设定为3.5至6.5MPa,特别地为4.0至6.0MPa。
优选地,实际测量温度与各设定温度的偏差应很小。压力调整也应优选精确地进行。
通过将参数设置在上述范围内,可抑制膜起皱(filmwaves)的发生,如前所述,可生产在膜厚度的均一性上优异或在涂层的粘合性上优异的层压体。从下述实施例中的结果来看这些事实也是明显的。
即,如从下述实施例的结果中清楚地看到,如果空气隙大于25cm,切边或边缘起皱,即宽度4mm以上时发生膜的两个边缘或切边都侧向摆动(lateralsway)或波动,并且膜厚度的波动范围为期望厚度的±20%以上,以致不能形成均一厚度的膜(均聚PET层)(比较例1,表1)。此外,热封性也不充分(比较例1,表4)。如果熔融挤出期间均聚对苯二甲酸乙二酯的挤出温度偏离Tm+25℃至Tm+60℃的范围,不能形成均一膜厚度的涂层,并且所得的膜明显地在边缘起皱性和粘合性上次于满足上述范围所得的膜(比较例2和3,表2)。此外,如果挤出压力偏离3.5至6.5MPa的范围,所得膜与满足上述范围所得的膜相比明显地在边缘起皱性和膜厚度均一性方面不令人满意(比较例4和5,表3)。
相比之下,在满足全部上述条件的用于生产本发明的层压体的方法中,切边或边缘起皱的宽度限制为小于4mm,膜厚度波动范围窄至小于所期望的膜厚度的±20%,并且粘合性明显地优异(实施例1至18)。
图1为在用于生产本发明的层压体的方法中使用的装置实例的示意图。通过挤出机(未示出)将均聚对苯二甲酸乙二酯熔融捏合,并从T型模头1的模唇2挤出到纸制基材B的表面上作为熔融树脂膜P。然后,在冷却辊3和压力辊4之间夹住挤出膜P,从而生产本发明的层压体。空气隙用T型模头的模唇2到纸制基材B的表面的距离L来表示。
在本发明中,在均聚PET熔融树脂膜P挤出到纸制基材B上后,如上所述在冷却辊3和压力辊4之间将其夹住。在这种情况下期望均聚PET层通过冷却辊急冷来抑制均聚对苯二甲酸乙二酯的结晶化。这能够确保均聚PET层的热封性。冷却辊的表面温度优选在10至25℃的范围内,尽管其不受限制。
使熔融树脂膜的挤出压力保持在恒定值也是很重要的,此外,期望在挤出机和T型模头间提供齿轮泵(gearpump),尽管这未示出。
作为用于挤出均聚对苯二甲酸乙二酯的模头,可使用通常用于树脂的挤出涂布的模头。优选地,模唇(dielip)的开口宽度在0.4至1.4mm的范围内,模头的宽度在90至180cm的范围内。此外,在本发明的条件下,考虑到均聚PET层的均一膜厚度和粘合性,优选以50至100m/min的线速度层压。
(容器)
由本发明的层压体组成的容器通过叠加本发明的层压体的均聚PET层、并热封该叠加区域来生产。以该方式,可形成公知形状的容器,例如杯状、盘状或袋状的容器。
实施例:
将通过采用实施例具体地描述本发明。然而,本发明决不受限于这些实施例的范围。
(实施例1)
调整挤出式层压机,以使相对于具有模唇开口部宽度调整为0.8mm的模头(宽度:约110cm)的空气隙(空气隙=从T型模头的模唇开口部到待涂布的杯用原纸的距离)为10cm。在挤出温度300℃下,将均聚对苯二甲酸乙二酯在挤出压力6.0MPa下从模头中挤出,并涂布在杯用原纸上(电晕放电处理;基重为320g/m2)。用于实施例1至14和比较例1至5的均聚对苯二甲酸乙二酯为具有固有粘度0.83dL/g和熔点250℃的均聚对苯二甲酸乙二酯(NOVAPEXBK6180,由MitsubishiChemicalCorp.生产)。
均聚PET的涂层厚度为25μm,涂布线速度为65m/min。同时与原纸的涂布一起,涂布的原纸在冷却辊(表面温度:22℃)和橡胶辊之间穿过以完成层压体。与这些步骤相关,评价被挤出层压体的状态。结果示于表1。
(实施例2)
除了将空气隙设定为5cm以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表1。
(实施例3)
除了将空气隙设定为15cm以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表1。
(实施例4)
除了将空气隙设定为20cm以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表1。
(实施例5)
除了将空气隙设定为25cm以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表1。
(实施例6)
除了将空气隙设定为15cm和均聚对苯二甲酸乙二酯的挤出温度设定为280℃以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表2。
(实施例7)
除了将空气隙设定为15cm和均聚对苯二甲酸乙二酯的挤出温度设定为290℃以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表2。
(实施例8)
除了将空气隙设定为15cm和均聚对苯二甲酸乙二酯的挤出温度设定为300℃以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表2。
(实施例9)
除了将空气隙设定为15cm和均聚对苯二甲酸乙二酯的挤出温度设定为310℃以外,进行与实施例1相同的步骤。结果示于表2。
(实施例10)
除了将空气隙设定为15cm和挤出压力设定为4.0MPa以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表3。
(实施例11)
除了将空气隙设定为15cm和挤出压力设定为4.5MPa以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表3。
(实施例12)
除了将空气隙设定为15cm和挤出压力设定为5.0MPa以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表3。
(实施例13)
除了将空气隙设定为15cm和挤出压力设定为5.5MPa以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表3。
(实施例14)
除了将空气隙设定为15cm和挤出压力设定为6.0MPa以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表3。
(比较例1)
除了将空气隙设定为30cm以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表1。
(比较例2)
除了将空气隙设定为15cm和均聚对苯二甲酸乙二酯的挤出温度设定为270℃以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表2。
(比较例3)
除了将空气隙设定为15cm和均聚对苯二甲酸乙二酯的挤出温度设定为320℃以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表2。
(比较例4)
除了将空气隙设定为15cm和挤出压力设定为3.5MPa以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表3。
(比较例5)
除了将空气隙设定为15cm和挤出压力设定为6.5MPa以外,进行与实施例1相同的步骤。评价被挤出层压体的状态。结果示于表3。
(评价方法)
1.均聚PET层的边缘起皱宽度
○...边缘起皱宽度在2mm以内
△...边缘起皱宽度小于4mm
×...边缘起皱宽度为4mm以上
边缘起皱宽度小于4mm的层压体可用于实际应用。
2.膜厚度的均一性
○...均聚PET层的膜厚度的变化范围在所期望的膜厚度的±15%以内。
△...均聚PET层的膜厚度的变化范围小于所期望的膜厚度的±20%。
×...均聚PET层的膜厚度的变化范围等于或大于所期望的膜厚度的±20%。
变化范围小于±20%的层压体可用于实际应用
3.粘合性
○...均聚PET层和纸制基材间存在充分的粘合性。
△...均聚PET层和纸制基材间存在粘合性。
×...在某些情况下,均聚PET层和纸制基材间发生轻微的剥离。
均聚PET层和纸制基材间无剥离的层压体可用于实际应用。
4.热封性
叠加均聚对苯二甲酸乙二酯层压的表面,并用脉冲热封机(impulsesealer),将各热封温度调整为160℃、170℃、190℃和220℃的加热板保持在2kg/cm2的压力下2秒,熔接(fusion-bond)或焊接该复合物,从而将其热封。
然后,剥下已进行热封的所得层压体的热封表面,观察在纸制基材处表面的损坏状态。评价标准如下:
◎...纸制基材表面上的损坏为焊接区域的90%以上
○...纸制基材表面上的损坏为焊接区域的60%以上,但小于90%
△...纸制基材表面上的损坏为焊接区域的30%以上,但小于60%
×...纸制基材表面上的损坏为小于焊接区域的30%
表1
(PET:BK6180,挤出温度:300℃,挤出压力:6.0MPa)
表2
(PET:BK6180,空气隙:15cm,挤出压力:6.0MPa)
表3
(PET:BK6180,空气隙:15cm,挤出温度:300℃)
表4
(实施例15至18)
所使用的均聚对苯二甲酸乙二酯为具有固有粘度0.88dL/g和熔点250℃的均聚对苯二甲酸乙二酯(NEH-2070,由UNITIKA,LTD.生产)(实施例15)、具有固有粘度0.80dL/g和熔点236℃的均聚对苯二甲酸乙二酯(BR8040,通过SKChemicalsCo.,Ltd.生产)(实施例16)、具有固有粘度0.76dL/g和熔点252℃的均聚对苯二甲酸乙二酯(TRN-8550FF,由TeijinChemicalsLtd.生产)(实施例17)和具有固有粘度0.72dL/g和熔点251℃的均聚对苯二甲酸乙二酯(NES-2040,由UNITIKA,LTD.生产)(实施例18)。除了仅对于SKChemicals的BR8040的挤出温度为290℃以外,挤出条件与实施例1的那些相同。在这些条件下,用与实施例1相同的方式制备层压体,并用与实施例1相同的方式评价。结果示于表5和6。
表5
表6
(实施例19至23,比较例6和7)
实施例1和实施例15至18中获得的各种层压体各使用两个(原纸300g/m2/均聚PET25μm,A4大小),将均聚PET的层压表面通过保持在200℃下的加热板并在2kg/m2的压力下保持3秒来热封,其中均聚PET的层压表面位于内部,从而形成袋状容器。进一步,热封开口部处的均聚PET的层压表面以密封(实施例19至23)。
为了制备对照产物,形成包括层压至纸的内侧和外侧的聚乙烯的层压体(外侧PE60μm/原纸300g/m2/内侧PE40μm)和具有经PE层压的双向拉伸的均聚PET膜的层压体(外侧PE70μm/原纸300g/m2/PE15μm/均聚PET膜12μm/内侧PE30μm)。上述层压体各使用两个,用与上述相同的方式热封内侧PE层压表面以形成袋状容器。然后,用与上述相同的方式热封PE层压表面以密封容器(比较例6和7)。
在长度为50cm、宽50cm和高50cm的近于立方体的封闭的塑料盒的中心放置25g对二氯苯,将上述封闭的各袋状容器置于盒子内侧底部的末端,随后使容器放置于室温下7天。时隔7天后,对各容器内的气体部分采样,对各样品测量已通过容器壁(层压体)移入容器的对二氯苯的量。
测定方法为加热气体至80℃,然后通过GC/MS确定顶空(headspace)的内容物。结果示于表7。
表7
在具有向其层压的目前已知显示优异的阻隔性的均聚PET膜的类型中(比较例7),与比较例6相比,抑制了对二氯苯的渗透。
还发现与均聚PET膜(比较例7)的那些相比,本发明的均聚PET层压纸(实施例19至23)具有阻隔性。这些结果表明本发明的均聚PET层压纸(实施例19至23)的有用性。
(实施例24和比较例8)
在实施例19中使用的由实施例1的层压体获得的袋状容器和比较例6的袋状容器中密封住调整为25%浓度的乙醇(100g),各容器的均聚PET的层压表面进行阀座密封(seat-sealed)以密封容器。将各容器置于60℃下的恒温机(constanttemperaturemachine)或恒温箱(thermostat)中,并保持24小时。然后,取出容器内部的乙醇,并通过GC/MS分析其组分。
曲线2示出封闭在由实施例1的层压体所获得的容器内的乙醇的结果。曲线3示出封闭在比较例6的容器内的乙醇的结果。
作为对照,封闭于容器之前的乙醇的结果在曲线1中显示。
此外,将熔融之前的颗粒状态的均聚PET树脂浸渍于乙醇中,对于乙醇,容器的上部是密闭的。将该容器置于60℃温度下的恒温箱中,并保持24小时。然后,取出容器内部的乙醇,并通过GC/MS分析其组分。结果示于曲线4。其中已类似地浸渍PE树脂的乙醇的GC/MS分析结果示于曲线5。
各自的结果示于图2。
如图2所示,在封闭之前的乙醇中几乎未检测出杂质。类似地,当使用由均聚PET层压于其上的本发明的层压体形成的容器时,几乎未观察到杂质的峰。
与PE相关,即使当仅将PE树脂颗粒本身浸渍于乙醇时,也检测到多个峰(曲线5)。此外,当熔融PE树脂颗粒时,将所得PE熔体层压到纸上,使用由此生产的容器,甚至检测到更多的杂质峰。
这些杂质峰可能影响作为内容物的乙醇的纯度。从这些发现来看,当本发明的层压体用作食品和饮品容器用基材时,很明显这些容器在保持风味方面优异。表明均聚PET层压体类型不产生此类问题。
(实施例25和26)
调整挤出层压机,以使相对于具有宽度调整为0.8mm的模唇开口部的模头(宽:约110cm)的空气隙(即,从T型模头的模唇开口部到待涂布的杯用原纸的距离)为13至14cm。在310℃的挤出温度下,将均聚对苯二甲酸乙二酯在5.0MPa的挤出压力下从模头中挤出,并涂布于粘在杯用原纸(230g)的7μm铝箔上。
铝箔上的均聚对苯二甲酸乙二酯的涂层厚度为60μm(实施例25)和80μm(实施例26),涂布的线速度为约65m/min和约50m/min。同时与原纸的涂布一起,将涂布的原纸在冷却辊(表面温度:22℃)和橡胶辊之间穿过,以完成层压体。与这些步骤相关,评价被挤出层压体的状态。结果示于表8和9。
表8
表9
产业上的可利用性
本发明的层压体具有直接设置于纸制基材上的涂层,而不在其间插入粘合剂层,该涂层包括廉价和易获得的均聚对苯二甲酸乙二酯并具有均一的膜厚度。因此,该层压体在经济性上优异。此外,该层压体还在耐热性、保香性和热封性上优异,并因此可用于各种容器。此外,由于其在耐热性上优异,该层压体可用于包括油脂的微波加热烹调用途。
此外,当由本发明的层压体组成的容器用作封装醇的容器时,源自层压层的杂质不会溶出到作为内容物的醇中,以致不损坏醇的固有风味。由于由本发明的层压体组成的容器具有优异的保持内容物风味的作用,如上所述,其可优选用于含醇食品和饮品如醇饮料。
不言而喻,由本发明的层压体组成的容器可类似地优选用于所有无醇食品。
Claims (3)
1.一种生产热封性层压体的方法,所述热封性层压体具有通过挤出涂布法而形成于纸制基材的至少一个表面上的由均聚对苯二甲酸乙二酯组成的涂层,其中,用从T型模具的模唇开口部至纸制基材的距离表示的空气隙为25cm以下。
2.根据权利要求1所述的生产热封性层压体的方法,其中在所述挤出涂布法中的熔融挤出期间,基于所述均聚对苯二甲酸乙二酯的熔点Tm,所述均聚对苯二甲酸乙二酯的挤出温度在Tm+25至Tm+60℃的范围内,挤出压力在3.5至6.5MPa的范围内。
3.根据权利要求1所述的生产热封性层压体的方法,其中所述纸制基材具有层压至其表面的铝箔。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009-186758 | 2009-08-11 | ||
JP2009186758 | 2009-08-11 | ||
PCT/JP2010/063644 WO2011019056A1 (ja) | 2009-08-11 | 2010-08-11 | ヒートシール性積層体及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102481772A CN102481772A (zh) | 2012-05-30 |
CN102481772B true CN102481772B (zh) | 2016-03-09 |
Family
ID=43586231
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201080035518.9A Active CN102481772B (zh) | 2009-08-11 | 2010-08-11 | 热封性层压体及其生产方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9789670B2 (zh) |
JP (1) | JP4750909B2 (zh) |
CN (1) | CN102481772B (zh) |
SE (1) | SE537428C2 (zh) |
WO (1) | WO2011019056A1 (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5193395B2 (ja) | 2011-02-11 | 2013-05-08 | 日清食品ホールディングス株式会社 | ヒートシール性積層体及びその製造方法 |
CN103458999B (zh) * | 2011-02-11 | 2016-03-09 | 日清食品控股株式会社 | 醇浓缩方法 |
JP2014213928A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-11-17 | 凸版印刷株式会社 | 紙カップ |
KR101947530B1 (ko) * | 2017-08-24 | 2019-02-13 | 이의선 | 원두 커피 드립 백 |
CN116479683B (zh) * | 2023-06-25 | 2023-09-22 | 烟台泰和新材高分子新材料研究院有限公司 | 一种无胶黏剂的绝缘复合纸的制备方法及绝缘复合纸 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1308137C (zh) * | 2001-10-15 | 2007-04-04 | 斯塔诺阿埃索澳吉有限公司 | 包装盖及其制备方法和用盖密封的包装件 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5743816A (en) * | 1980-06-17 | 1982-03-12 | Toppan Printing Co Ltd | Production of laminated film |
US5003142A (en) * | 1988-06-03 | 1991-03-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Easy opening microwave pouch |
JP3147502B2 (ja) | 1992-06-30 | 2001-03-19 | 凸版印刷株式会社 | 液体紙容器 |
US5779962A (en) | 1996-04-01 | 1998-07-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Extruding thin multiphase polymer films |
JP3749000B2 (ja) | 1996-09-26 | 2006-02-22 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 積層体の製造方法 |
US5985080A (en) * | 1996-11-11 | 1999-11-16 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Process for producing a resin-metal laminate |
NZ521428A (en) * | 2000-03-13 | 2004-06-25 | Cryovac Inc | Bi-axially oriented and heat-set multilayer thermoplastic film comprising a polyamide layer and an outer heat-sealing polyolefin layer suitable for packaging |
JP4054578B2 (ja) | 2002-01-10 | 2008-02-27 | 東罐興業株式会社 | コップ状耐熱紙容器及びその製造方法 |
JP3917888B2 (ja) | 2002-04-23 | 2007-05-23 | 五洋紙工株式会社 | ポリエステル系ラミネート紙、その製造方法、該ラミネート紙からなる食品容器用材料 |
JP4398265B2 (ja) * | 2004-01-27 | 2010-01-13 | 三菱樹脂株式会社 | ガスバリア性フィルム及びガスバリア性積層体 |
JP4801408B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2011-10-26 | 東罐興業株式会社 | カップ状紙容器 |
EP1950036A4 (en) * | 2005-11-15 | 2008-11-19 | Toray Industries | MATTE MULTILAYER POLYESTER FILM |
JP2007144688A (ja) | 2005-11-25 | 2007-06-14 | Nihon Tetra Pak Kk | レトルト食品用包装容器及び包装積層材料 |
JP2007176539A (ja) | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 紙容器及び紙容器の製造方法 |
DE112007000725T5 (de) * | 2006-03-30 | 2009-01-29 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Folienherstellungsverfahren |
JP5408845B2 (ja) | 2006-06-20 | 2014-02-05 | 株式会社明治 | チョコレート用包装積層材、チョコレート用収納袋およびチョコレート製品 |
JP2008119858A (ja) | 2006-11-08 | 2008-05-29 | Nihon Tetra Pak Kk | 包装積層材料 |
JP2008119859A (ja) | 2006-11-08 | 2008-05-29 | Nihon Tetra Pak Kk | 包装積層材料 |
CN100543061C (zh) | 2007-03-22 | 2009-09-23 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 一种混合态热塑性聚酯及使用此聚酯制成的热收缩套管 |
AU2008280173B2 (en) * | 2007-07-25 | 2013-06-06 | Cryovac, Llc | Heat-shrinkable polyester film |
-
2010
- 2010-08-11 US US13/388,350 patent/US9789670B2/en active Active
- 2010-08-11 JP JP2010544915A patent/JP4750909B2/ja active Active
- 2010-08-11 CN CN201080035518.9A patent/CN102481772B/zh active Active
- 2010-08-11 SE SE1250108A patent/SE537428C2/sv unknown
- 2010-08-11 WO PCT/JP2010/063644 patent/WO2011019056A1/ja active Application Filing
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1308137C (zh) * | 2001-10-15 | 2007-04-04 | 斯塔诺阿埃索澳吉有限公司 | 包装盖及其制备方法和用盖密封的包装件 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE1250108A1 (sv) | 2012-03-01 |
US9789670B2 (en) | 2017-10-17 |
CN102481772A (zh) | 2012-05-30 |
WO2011019056A1 (ja) | 2011-02-17 |
JP4750909B2 (ja) | 2011-08-17 |
SE537428C2 (sv) | 2015-04-28 |
JPWO2011019056A1 (ja) | 2013-01-17 |
US20120189790A1 (en) | 2012-07-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102481772B (zh) | 热封性层压体及其生产方法 | |
CA2943290A1 (en) | Thermoforming sheets and thermoformed containers prepared therefrom | |
CN103434237B (zh) | 一种易撕型干式复合片材及其生产方法 | |
EP3758937A1 (en) | Sealable and easy opening polyester films | |
CN103476585B (zh) | 热封性层压体及其生产方法 | |
US20200299043A1 (en) | Fully recyclable polyethylene packaging | |
CN109466146A (zh) | 一种易冲断型流延聚乙烯薄膜 | |
JP2015098108A (ja) | 発泡積層体の製造方法及びその発泡積層体 | |
JP2000272064A (ja) | 複合多層シート | |
KR102233756B1 (ko) | 산소 배리어층을 포함하는 인몰드 라벨, 그 제조방법, 및 이를 포함하는 성형품 | |
JP2022182524A (ja) | 積層体の製造方法、及び、積層体 | |
GB2513622A (en) | A laminate structure | |
JP2022053864A (ja) | 積層フィルム及びスタンディングパウチ | |
JP2000309334A (ja) | 紙容器用包装積層材料 | |
CN105792949A (zh) | 聚偏二氯乙烯涂覆的基底 | |
CN103458999B (zh) | 醇浓缩方法 | |
JP2015098107A (ja) | 発泡積層体の製造方法及びその発泡積層体 | |
JP2003231224A (ja) | 積層シート及びその製造方法 | |
JP5344507B1 (ja) | 液体調味料濃縮方法。 | |
EP4019465A1 (en) | Barrier-coated cellulosebased substrate, laminated packaging material and packaging container comprising the cellulosebased substrate | |
AU733002C (en) | A method of and apparatus for use in manufacturing a packaging laminate | |
US20170021595A1 (en) | Extrusion and adhesive laminations using unique extrusion coated sealants to replace wax | |
JP2016165810A (ja) | 発泡積層体の製造方法及びその発泡積層体 | |
EP0777573A1 (en) | Oriented hdpe laminates for easy directional opening |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |