JP3749000B2 - 積層体の製造方法 - Google Patents
積層体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3749000B2 JP3749000B2 JP29022597A JP29022597A JP3749000B2 JP 3749000 B2 JP3749000 B2 JP 3749000B2 JP 29022597 A JP29022597 A JP 29022597A JP 29022597 A JP29022597 A JP 29022597A JP 3749000 B2 JP3749000 B2 JP 3749000B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- paper
- laminate
- coating
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維基材、とりわけ紙にポリエステルを押出コーティングする方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
紙の欠点を補い種々の機能を付与するために、熱可塑性樹脂を積層することは広く行われている。中でもポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類によってコートされた加工紙は広く使用されている。このようなポリオレフィン加工紙の製造に当たっては、ポリオレフィンが成形性、紙との接着性が優れているところから、生産性に優れた押出コーティング法を採用するにはとくに大きな問題は生じない。
【0003】
ポリオレフィン加工紙は、種々の優れた性質を有する反面、保香性、耐熱性等が要求される分野においては性能不足であり、代わってポリエチレンテレフタレート(PET)のようなポリエステル材料でコートされた加工紙の使用が望まれている。しかるに汎用のPETを押出コーティング法によって紙に積層しようとしても、安定した加工を行うことができず、厚みむらが生じたり、紙との接着性が不十分な加工紙しか得られないという問題点があった。そのため、押出コーティング用のポリエステルとしてかなり低融点のコポリエステルが開発されているが、耐熱性に優れた加工紙を得るという目的を達成するものではなかった。
【0004】
また共押出法によって、押出加工性、紙との接着性に優れた接着性樹脂と高融点のポリエステルを積層する方法も知られているが、特別の成形装置が必要であり、常に採用できる方法ではなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者らは、高融点のポリエステル材料を用い、経済的に有利な押出コーティングによって直接紙に積層し、耐熱性に優れた加工紙を得るべく鋭意検討を行った。その結果、ポリエステルとして特別のものを選択し、しかも押出コーティング条件を厳密にコントロールすることにより、初めてコート厚みが均一で、紙との接着性に優れた加工紙を、安定性よく製造しうることを知った。
【0006】
したがって本発明の目的は、押出コーティング時に、溶融膜の耳ゆれ等のトラブルもなく、均一な膜厚を有し、層間接着性に優れたポリエステル加工紙を、安定性よく製造する方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は、繊維基材にポリエステルを押出コーティングする方法において、ポリエステルとして、溶融粘度比η50/η950(ただし、η50は、280℃、剪断速度50s−1における溶融粘度であり、η950は、280℃、剪断速度950s−1における溶融粘度)が、
2.0<η50/η950<3.0
の範囲にあり、固有粘度が、0.5〜1.4dl/gの範囲にあるエチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステルを用いるとともに、ダイ下樹脂温度300〜340℃、溶融伸長比25以下、コート厚み20μm以上、ロール圧着線圧力5〜50Kg/cmの条件で押出コーティングすることを特徴とする積層体の製造方法に関する。
【0008】
【発明の実施態様】
本発明で用いられるポリエステルは、エチレンテレフタレート単位を主成分とするものであり、好ましくはエチレンテレフタレート単位が、通常80モル%以上、好ましくは85モル%以上を占めるものである。より具体的には、テレフタル酸とエチレングリコールとからなるPET、テレフタル酸やエチレングリコール以外に共重合成分として、フタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような多価カルボン酸、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールのような多価アルコールなどの1種又は2種以上が共重合された共重合PETを例示することができる。
【0009】
このようなポリエステルは、トリフルオル酢酸/二塩化メタンの47/53(容量比)混合溶媒中、0.4g/100mlの濃度、20℃で測定した固有粘度が、0.5〜1.4dl/g、好ましくは0.6〜0.8dl/gであり、また上記で規定する溶融粘度比η50/η950が、2.0<η50/η950<3.0、好ましくは、2.2<η50/η950<2.8の範囲にある必要がある。
【0010】
すなわち固有粘度が上記範囲を外れるものを用いた場合には、押出コーティングにおいて、高速で安定したラミネートが難しくなる。また通常のPETや共重合PETのように、溶融粘度比が上記範囲より小さいものを用いた場合、同様に加工性が悪く、膜厚が均一な積層体を得ることが困難となる。一方、溶融粘度比が上記範囲を越え大きくなった場合には、良好な加工性は維持されるものの、通常のプロセスではPETの合成が極めて困難になるため、工業的には好適でなくなる。上記のような性状のポリエステルは、重合条件、例えば重合温度、重合時間、触媒、共重合成分などを適宜選択することによって得ることができる。
【0011】
ポリエステルとしてはまた、耐熱性の優れた膜を形成するために、融点(示差走査熱量計に基づく最大吸熱ピークを示す温度(昇温速度、降温速度10℃/minで測定))が220〜260℃程度のものを選択するのが好ましい。
【0012】
このようなポリエステルは、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体のアイオノマーや各種ポリエチレン、例えば低密度ポリエチレン、シングルサイト触媒あるいはマルチサイト触媒の存在下で得られる密度0.930g/cm3以下のエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンの共重合体などを0〜25重量%の範囲で含むものであってもよい。また各種安定剤などの添加剤を適宜配合して用いてもよい。
【0013】
本発明で用いられる繊維基材としては、木材パルプ紙、レーヨン紙、合成パルプ紙、合成繊維紙、無機繊維紙、無機粉体紙などの紙、織布、不織布などを挙げることができる。木材パルプ紙としてはまた、上質紙、クラフト紙、晒クラフト紙、段ボール原紙、白板紙、グラシン紙、和紙などを例示することができる。このような繊維基材として種々の厚みのものを使用することができ、例えば坪量が30〜500g/m2程度のものを使用することができる。このような繊維基材は、使用に先立ち、押出コート面を予めコロナ処理、火炎処理及び/又は熱風処理のような表面処理を施しおくことが、ポリエステルとの接着性を高めるために望ましい。
【0014】
本発明において、繊維基材にポリエステルを押出コーティングにより積層する際、ポリエステルの選択とともに加工条件の選択が重要である。先ず加工の温度を、ポリエステルの押出機のダイ下の樹脂温度で300〜340℃、好ましくは320〜340℃の温度に調整する必要がある。すなわち300℃以下の温度では、ポリエステルと繊維基材間の接着強度の大きい積層体を製造することが難しい。また340℃を越えるような温度にすると、ポリエステルの分解によりアセトアルデヒドが発生し、発泡するため、ラミネート加工が難しくなる。
【0015】
次にポリエステルのコーティング条件を、コート厚みを20μm以上、好ましくは20〜60μm程度に設定するとともに、溶融伸長比(ダイリップ開口巾/コート厚み)を25以下、好ましくは20以下、より好ましくは15以下に設定する。そのためにダイリップ開口巾とライン速度を調整すればよいが、ライン速度はまた30〜400m/min程度に調整するのが望ましい。コート厚みを上記範囲より薄くすると、ダイと冷却ロール間における溶融樹脂の温度低下が大きくなりすぎ、ポリエステルと繊維基材との強固な接着が困難となる。また溶融伸長比が上記範囲より大きくなると溶融膜の耳ゆれが激しくなり、均一な膜厚の積層体を製造することが難しくなる。
【0016】
押出コートした積層体は、続いてニップロールにより圧着し、この際、ロールの線圧力(ニップロール全体に加わる総圧着圧力/ニップロールの幅)を5〜50kg/cmに調整することにより、ポリエステルと繊維基材を強固に接着させることができる。
【0017】
【発明の効果】
本発明によれば、繊維基材にポリエステルが積層された耐熱性、耐薬品性、耐油性、耐スクラッチ性、ヒートシール性等に優れた積層体を品質安定性よく製造することができる。このような積層体の製造に当たっては、耳揺れ等の成形トラブルもなく、膜厚が均一で、繊維基材とポリエステルの間の層間接着性に優れた積層体を生産性よく製造することができる。かくして得られる積層体は、例えば耐熱トレー、耐熱カップ、耐熱剥離紙、耐熱工程紙などの用途に使用することができる。
【0018】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、実施例、比較例に用いたポリエステルの組成と物性は表1に記載の通りである。
【0019】
〔実施例1〕
リップ開口を0.3mmに調整したダイを有する40mmφラミネーター(田辺プラスチックス機械社製)を用い、表1に記載のポリエステル、シーラーPT8111を、ダイ下樹脂温度321℃で、予め120℃の熱風で予熱処理とコロナ処理を行ったクラフト紙(坪量50g/cm2)上に、コート厚み25μm、コーティングライン速度40m/minにてコーティングし、その後、線圧力35Kg/cmのニップロールにて溶融ポリエステルを紙基材に圧着し、層間接着性に優れた積層体を安定性よく製造した。得られた積層体につき、押出コーティング時のコート膜の耳揺れ幅測定による加工性評価、コート膜厚測定によるコート膜厚均一性評価、ポリエステル/紙基材間剥離時の紙剥けの有無による接着性の評価を行った。結果を表2に示す。
【0020】
〔実施例2〕
リップ開口を0.4mmに調整したダイを用い、コーティングライン速度50m/min、コート厚み20μmにてコーティングした以外は、実施例1と全く同様に積層体を作成し、評価した。結果を表2に示す。
【0021】
〔実施例3、4〕
ポリエステルを、表1に記載のシーラーPT 8307(実施例3)、若しくは、シーラーPT/エチレンアイオノマーアロイ(実施例4)に変えた以外は、実施例1と全く同様に積層体を作成し、評価した。結果を表2に示す。
【0022】
〔実施例5〕
ポリエステルとしてシーラーPT 8307を用い、カップ紙(坪量190g/cm2)上に、コート厚み30μmにてコーティングした以外は、実施例1と全く同様に積層体を作成し、PETコート紙の面々ヒートシール強度と、オーブン加熱時の耐熱性の評価を行った。結果を、表3、表4に示す。
【0023】
〔比較例1〕
ポリエステルを、表1に記載の三井石油化学社製PETのJ125を用いた以外は、実施例1と全く同様に積層体を作成し、評価した。結果を表2に示す。
【0024】
〔比較例2〕
ダイ下温度280℃でコーティングした以外は、実施例1と全く同様に積層体を作成し、評価した。結果を表5に示す。
【0025】
〔比較例3〕
リップ開口を0.7mmに調整したダイを用い、溶融伸長比を28とした以外は、実施例1と全く同様に積層体を作成し、評価した。結果を表2に示す。
【0026】
〔比較例4〕
コーティングライン速度70m/min、コート厚み14μmにてコーティングした以外は、実施例1と全く同様に積層体を作成し、評価した。結果を表2に示す。
【0027】
〔比較例5〕
線圧力3Kg/cmのニップロールにて溶融ポリエステルを紙基材に圧着してコーティングした以外は、実施例1と全く同様に積層体を作成し、評価した。結果を表6に示す。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】
【表3】
【0031】
【表4】
【0032】
【表5】
【0033】
【表6】
Claims (4)
- 繊維基材にポリエステルを押出コーティングする方法において、ポリエステルとして、溶融粘度比η50/η950(ただし、η50は、280℃、剪断速度50s−1における溶融粘度であり、η950は、280℃、剪断速度950s−1における溶融粘度)が、
2.0<η50/η950<3.0
の範囲にあり、固有粘度が、0.5〜1.4dl/gの範囲にあるエチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステルを用いるとともに、ダイ下樹脂温度300〜340℃、溶融伸長比25以下、コート厚み20μm以上、ロール圧着線圧力5〜50Kg/cmの条件で押出コーティングすることを特徴とする積層体の製造方法。 - ポリエステルの融点が220℃以上である請求項1記載の積層体の製造方法。
- 繊維基材が、紙である請求項1記載の積層体の製造方法。
- 紙の押出コート面が、コロナ処理、火炎処理及び/又は熱風処理されている事を特徴とする請求項3記載の積層体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29022597A JP3749000B2 (ja) | 1996-09-26 | 1997-09-17 | 積層体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28894296 | 1996-09-26 | ||
JP8-288942 | 1996-09-26 | ||
JP29022597A JP3749000B2 (ja) | 1996-09-26 | 1997-09-17 | 積層体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10151655A JPH10151655A (ja) | 1998-06-09 |
JP3749000B2 true JP3749000B2 (ja) | 2006-02-22 |
Family
ID=26557390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29022597A Expired - Fee Related JP3749000B2 (ja) | 1996-09-26 | 1997-09-17 | 積層体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3749000B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9789670B2 (en) | 2009-08-11 | 2017-10-17 | Nissin Foods Holdings Co., Ltd. | Heat-sealable laminate and method for producing same |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7270876B2 (en) * | 2002-11-27 | 2007-09-18 | International Paper Company | Enhanced adhesion of polyethylene terephthalate to paperboard |
EP1640157B1 (en) * | 2004-09-15 | 2013-09-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyester laminates |
-
1997
- 1997-09-17 JP JP29022597A patent/JP3749000B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9789670B2 (en) | 2009-08-11 | 2017-10-17 | Nissin Foods Holdings Co., Ltd. | Heat-sealable laminate and method for producing same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH10151655A (ja) | 1998-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5887880B2 (ja) | 発泡積層体の製造方法及びその発泡積層体 | |
AU661823B2 (en) | Improved extrudable and primerless ahdesives and products therefrom | |
EP1963453B1 (en) | Adhesive and coating compositions | |
US20030021945A1 (en) | High-frequency active polymeric compositions and films | |
US20070218308A1 (en) | Surface Treatment of Polymeric Articles | |
JP4325963B2 (ja) | 積層フイルム及びその製法 | |
MXPA02003129A (es) | Proceso de revestimiento por extrusion. | |
JP6123211B2 (ja) | 発泡積層体 | |
JP3749000B2 (ja) | 積層体の製造方法 | |
JP2014124797A (ja) | 発泡積層体の製造方法及びその発泡積層体 | |
JP2011152733A (ja) | 積層フィルムおよびそれを用いた成型用シート | |
JP6331347B2 (ja) | 発泡積層体の製造方法及び発泡積層体 | |
JP2018069683A (ja) | 発泡用積層体及び発泡積層体 | |
TW202003607A (zh) | 具有對聚酯反應性黏著之催化劑之樹脂 | |
JP2018094906A (ja) | 発泡用積層体及び発泡積層体 | |
JP3255739B2 (ja) | 積層体 | |
US5693418A (en) | Laminated film or sheet and box-shaped vessel prepared therefrom | |
JP6207714B2 (ja) | 紙熱積層用のフィルム組成物 | |
JPH1110809A (ja) | 包装用フィルム | |
JP2002105259A (ja) | 樹脂組成物およびそれを用いた積層体 | |
JP2018001722A (ja) | 発泡用積層体及び発泡積層体 | |
JP2014124796A (ja) | 発泡積層体 | |
JP3483369B2 (ja) | 深絞り成形用共押出多層フイルム | |
JP2022114677A (ja) | 押出ラミネートフィルム | |
JP2016078351A (ja) | 発泡積層体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040702 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040702 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040721 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051109 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051129 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051130 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081209 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091209 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101209 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101209 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111209 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111209 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121209 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121209 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131209 Year of fee payment: 8 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |