TW202003607A

TW202003607A - 具有對聚酯反應性黏著之催化劑之樹脂

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Publication number: TW202003607A
Application number: TW108115839A
Authority: TW
Inventors: 劉昆緯; 艾力克斯麥克喬登; 克里斯多夫約翰艾利森; 克里斯多夫沃德馬科斯庫; 克里斯多夫Ｍ瑟伯; 文藝黃; 湯瑪士Ｈ彼得森
Original assignee: 美商陶氏全球科技有限責任公司; 明尼蘇達大學董事會
Priority date: 2018-05-22
Filing date: 2019-05-08
Publication date: 2020-01-16
Also published as: JP2021525291A; CN112154186A; AR115222A1; WO2019226797A1; US11945945B2; EP3810692B1; US20210269633A1; BR112020023201A2; EP3810692A1; TWI820130B

Abstract

一種樹脂，包含多達99.99重量%（wt%）之接枝有選自烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之官能基的第一聚烯烴；及0.01至3.0 wt%之以氧化錫為主之催化劑，其中所述樹脂包含0.2 wt%至1.5 wt%之來自第一聚烯烴之官能基，所述wt%以所述樹脂之總重量計。所述第一聚烯烴可選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯/α-烯烴共聚物、丙烯/α-烯烴共聚物及其組合。所述以氧化錫為主之催化劑可選自氧化二丁基錫、氧化二辛基錫及其組合。所述樹脂可以多層結構使用，其中層A包括所述樹脂且層B包括聚酯，其中層A之第一主表面與層B之第二主表面黏著接觸。

Description

具有對聚酯反應性黏著之催化劑之樹脂

本發明大體上係關於一種樹脂，且更特定言之，係關於一種具有對聚酯反應性黏著之催化劑之樹脂。

聚酯膜，諸如聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）膜，廣泛用於封裝中以實現其美觀性及諸如高光澤度、透明度、阻隔及剛性特性之物理特性。然而，PET膜由於其相對高的熔融溫度而缺乏密封特性。因此，常見的做法為形成具有PET作為具有層壓密封劑層之背襯膜之封裝膜，諸如聚乙烯（PE）密封劑膜。然而，PET為一種熟知的對諸如PE之其他聚合物黏著不良之材料。因此，在共擠壓及擠壓層壓製程中在PET（或其衍生物，諸如聚對苯二甲酸伸乙酯乙二醇（PET-g）及其他衍生物）與密封劑膜（例如PE密封劑膜）之間實現良好的黏著為封裝領域之挑戰。

一種改良聚合物膜與PET膜黏著之方法為在共擠壓或擠壓層壓製程中使用底漆。然而，在此等問題中，乾燥PET膜上之底漆溶液可不利地影響製程之輸出且增加昂貴的製造步驟。另外，一些底漆並不環保。

在共擠壓或擠壓層壓製程期間試圖改良聚合物膜與PET膜之黏著的另一方法為使用樹脂作為「黏結層」。用作「黏結層」之樹脂之實例包含BYNEL®、LOTADER®、AMPLIFY^TM 、ADMER^TM 。然而，此等樹脂並不能有效改良PET與其他聚合物膜（例如PE膜）之間的黏著。關於此之一種理論為沿聚酯主鏈不存在親核性搭配物僅留下低濃度端基作為可能的反應性部分。因此，在PET膜上已使用冠狀處理及/或底漆（例如聚(伸乙基亞胺)）以嘗試以改良黏著。然而，此策略不可擴展至常常觀察到黏著失效之定向膜結構。

因此，仍然需要可在共擠壓或擠壓層壓期間有助於改良聚烯烴（例如PE膜）與聚酯（例如PET膜）之間的聚合物-聚合物偶合的樹脂。

本發明係關於一種對諸如聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）之聚酯極佳黏著之樹脂。本發明之樹脂包括接枝有選自烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之官能基之第一聚烯烴，及以氧化錫為主之催化劑。本發明之樹脂展示共擠壓或擠壓層壓期間聚烯烴與聚酯之間的聚合物-聚合物偶合改良。

本發明之樹脂包含多達99.99重量%（wt%）之接枝有選自烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之官能基的第一聚烯烴及0.01至3.0 wt%之以氧化錫為主之催化劑，其中所述樹脂包含0.2 wt%至1.5 wt%之來自第一聚烯烴之官能基，其中所述wt%以所述樹脂之總重量計。對於各個實施例，以氧化錫為主之催化劑選自由以下組成之群組：氧化二丁基錫、氧化二辛基錫及其組合。在一較佳實施例中，以氧化錫為主之催化劑為氧化二辛基錫。

對於各個實施例，第一聚烯烴選自由以下組成之群組：聚乙烯、聚丙烯、乙烯/α-烯烴共聚物、丙烯/α-烯烴共聚物及其組合。舉例而言，第一聚烯烴為接枝有順丁烯二酸酐之無規乙烯/α-烯烴共聚物，其中以接枝有順丁烯二酸酐之無規乙烯/α-烯烴共聚物之總重量計，所述接枝有順丁烯二酸酐之無規乙烯/α-烯烴共聚物具有0.05至3.0 wt%順丁烯二酸酐之接枝順丁烯二酸酐含量。在另一實施例中，第一聚烯烴可為接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯，其中以接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯之總重量計，接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯具有0.05至3.0 wt%順丁烯二酸酐之接枝順丁烯二酸酐含量。對於此類實施例，接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯選自由以下組成之群組：具有0.855 g/cm³ 至0.970 g/cm³ 之密度的高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烴共聚物及其組合。對於各個實施例中之任一者，接枝順丁烯二酸酐含量可為0.20至1.0 wt%順丁烯二酸酐。

本發明之實施例亦包含具有0.4至0.8 wt%之以氧化錫為主之催化劑的樹脂及具有0.5至1.5 wt%之來自第一聚烯烴之官能基的樹脂。本發明之實施例進一步包含具有0.4至0.8 wt%之以氧化錫為主之催化劑的樹脂及具有1.0至1.5 wt%之來自第一聚烯烴之官能基的樹脂。本發明之實施例亦包含具有0.8 wt%之以氧化錫為主之催化劑的樹脂及具有1.0至1.5 wt%之來自第一聚烯烴之官能基的樹脂。

本發明之樹脂亦可包含具有0.855至0.970 g/cm³ 之密度的第二聚烯烴，其中以樹脂之總重量及第一聚烯烴之總重量計，樹脂包含大於0至80 wt%之第二聚烯烴，且第二聚烯烴不同於第一聚烯烴。對於各個實施例，第二聚烯烴選自由以下組成之群組：具有0.855 g/cm³ 至0.970 g/cm³ 之密度的高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烴共聚物及其組合。

以樹脂之總重量計，本發明之樹脂可進一步包含5至95 wt%之聚酯。對於此類實施例，聚酯選自由以下組成之群組：聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）、聚對苯二甲酸伸丁酯（PBT）、PET-乙二醇（PET-g）、PET共聚物、聚乳酸及其組合。PET之共聚物包含（但不限於）由間苯二甲酸及/或環己烷二甲醇形成之彼等共聚物。對於各個實施例，聚酯可具有第一聚烯烴之黏度之一個數量級內的黏度，其中黏度根據ASTM D4440量測。

本發明亦包含多層結構，包括至少兩個以次序層A/層B安置之層，其中至少兩個層中之各者具有第一主表面及與第一主表面相對之第二主表面。層A包括如本文所述之樹脂且層B包括聚酯，其中層A之第一主表面與層B之第二主表面黏著接觸。層B之聚酯選自由以下組成之群組：聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）、聚對苯二甲酸伸丁酯（PBT）、PET-乙二醇（PET-g）、PET共聚物、聚乳酸及其組合之薄膜。PET之共聚物包含（但不限於）由間苯二甲酸及/或環己烷二甲醇形成之彼等共聚物，其為用作本發明之多層結構中之層B的可能的聚酯。

如本文所提供之多層結構可用於形成封裝。換言之，封裝由本發明之多層結構形成。類似地，如本文所提供之多層結構可用於形成層壓物。換言之，層壓物由本發明之多層結構形成。使用本發明之多層結構形成之結構面板亦為可能的。

除非相反陳述，上下文暗示或在本領域中慣用，否則本文中之所有份數及百分比均按樹脂之總重量計，所有溫度均以攝氏度（℃）計，且所有測試方法均為截至本發明之申請日的現行方法。

如本文所用，術語「以氧化錫為主之催化劑」係指本專利申請案中給出之烷基錫化合物。除充當加速化學反應之典型催化劑以外，其亦可參與反應且與參與反應之聚合物結合。

如本文所用，術語「組合物」係指構成組合物之材料之混合物以及由組合物之材料形成之反應產物及分解產物。

「聚合物」意謂藉由使相同或不同類型之單體聚合製備之聚合化合物。通用術語聚合物因此涵蓋術語均聚物（用於指代僅由一種類型之單體製備之聚合物，應瞭解痕量之雜質可併入至聚合物結構中）及如下文所定義之術語共聚物及術語互聚物。可將痕量之雜質（例如催化劑殘餘物）併入至聚合物中及/或聚合物內。聚合物可為單一聚合物、聚合物摻合物或聚合物混合物。

如本文所用，「互聚物」係指藉由使至少兩種不同類型之單體聚合而製備之聚合物。通用術語互聚物因此包含共聚物（用於指代由兩種不同類型之單體製備之聚合物），及由超過兩種不同類型之單體製備之聚合物。

如本文所用，術語「聚烯烴」係指以聚合形式包括大部分量之烯烴單體，例如乙烯或丙烯（以聚合物之重量計），且視情況可包括一或多種共聚單體之聚合物。

術語「黏著接觸」及類似術語意謂一個層之一個面部表面與另一個層之一個面部表面彼此觸碰且黏合接觸，使得在不損壞兩個層之層間表面（亦即，接觸面部表面）之情況下一個層無法自另一個層移除。

術語「包括」、「包含」、「具有」及其衍生詞不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在，無論其是否特定地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張之所有組合物皆可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論以聚合方式或以其他方式。相比之下，術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉之範疇中排除除對可操作性而言並非必不可少之彼等外之任何其他組分、步驟或程序。術語「由……組成」排除未具體敍述或列舉之任何組分、步驟或程序。

「聚乙烯」將意謂包括超過50重量%之衍生自乙烯單體之單元的聚合物。此包含聚乙烯均聚物或共聚物（意謂衍生自兩種或更多種共聚單體之單元）。此項技術中已知之聚乙烯之常見形式包含低密度聚乙烯（LDPE）；線性低密度聚乙烯（LLDPE）；超低密度聚乙烯（ULDPE）；極低密度聚乙烯（VLDPE）；單點催化線性低密度聚乙烯，包含線性與基本線性的低密度樹脂（m-LLDPE）；中密度聚乙烯（MDPE）；及高密度聚乙烯（HDPE）。96{＞此等聚乙烯材料一般在本領域中已知；然而，以下描述可有助於理解此等不同聚乙烯樹脂中之一些之間的差異。

術語「LDPE」亦可稱為「高壓乙烯聚合物」或「高度分支聚乙烯」且定義為意謂聚合物在高壓釜或管狀反應器中在高於14,500 psi（100 MPa）之壓力下藉由使用自由基引發劑（諸如過氧化物）部分或完全均聚或共聚合（參見例如US 4,599,392，其以引用之方式併入本文中）。LDPE樹脂通常具有在0.916至0.935 g/cm³ 範圍內之密度。

術語「LLDPE」包含使用傳統齊格勒-納塔催化劑（Ziegler-Natta catalyst）系統以及單點催化劑（包含（但不限於）雙茂金屬催化劑（有時稱為「m-LLDPE」）及受限幾何結構催化劑）製得的樹脂，且包含線性、大體上線性或異質聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE少之長鏈分支且包含實質上線性的乙烯聚合物，其進一步定義於美國專利5,272,236、美國專利5,278,272、美國專利5,582,923及美國專利5,733,155中；均勻分支線性乙烯聚合物組合物，諸如美國專利第3,645,992號中之組合物；非均勻分支乙烯聚合物，諸如根據美國專利第4,076,698號中所揭示的方法製備之聚合物；及/或其摻合物（諸如US 3,914,342或US 5,854,045中揭示之摻合物）。LLDPE可經由氣相、溶液相或漿液聚合或其任何組合，使用此項技術中已知的任何類型的反應器或反應器組態製得。

術語「MDPE」指代密度為0.926至0.935 g/cm³ 之聚乙烯。“「MDPE」通常使用鉻或齊格勒-納塔催化劑或使用單點催化劑（包含（但不限於）雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑）製得，且通常具有大於2.5之分子量分佈（「MWD」）。

術語「HDPE」係指具有大於約0.935 g/cm³ 之密度之聚乙烯，其一般用齊格勒-納塔催化劑、鉻催化劑或單點催化劑（包含（但不限於）雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑）製備。

術語「ULDPE」係指具有0.880至0.912 g/cm³ 之密度之聚乙烯，其一般用齊格勒-納塔催化劑、鉻催化劑或單點催化劑（包含（但不限於）雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑）製備。

術語「多層結構」係指包括具有不同組成之兩個或更多個層的任何結構，且包含（但不限於）多層膜、多層片、層壓膜、多層剛性容器、多層管及多層塗佈之基板。

除非本文中另外指示，否則在描述本發明之態樣中使用以下分析方法：

「密度」根據ASTM D792測定。

「熔融指數」：熔融指數I₂ （或I2）根據ASTM D-1238在190℃下且在2.16 kg負載下量測。值以g/10 min為單位報告。「熔體流動速率」根據ASTM D1238（230℃，在2.16 kg下）測定。

順丁烯二酸酐之重量百分比可根據本文中實例章節中提供之方法測定。

本文中進一步描述額外特性及測試方法。

本發明係關於一種對諸如聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）之聚酯極佳黏著之樹脂。本發明之樹脂包括接枝有選自烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之官能基之第一聚烯烴，及以氧化錫為主之催化劑。本發明之樹脂展示共擠壓、吹膜、擠壓層壓、摻合或混合期間聚烯烴與聚酯之間的聚合物-聚合物偶合改良。

本發明之樹脂包含多達99.99重量%（wt%）之接枝有選自烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之官能基的第一聚烯烴及0.01至3.0 wt%之以氧化錫為主之催化劑，其中樹脂包含0.2 wt%至1.5 wt%之來自第一聚烯烴之官能基，其中wt%以樹脂之總重量計。本文包含且揭示用於樹脂之多達99.99 wt%第一聚烯烴之wt%之所有個別值及子範圍；例如樹脂中之第一聚烯烴之量可為1、5、10及20 wt%之下限至80、85、90、95、97、98.5、99.8及99.99 wt%之上限，其中wt%以樹脂之總重量計。類似地，本文包含且揭示包括0.01至3.0 wt%之以氧化錫為主之催化劑之所有個別值及子範圍；例如包括以氧化錫為主之催化劑之量可為0.01、0.02、0.04、0.08、0.12及0.24 wt%之下限至1.8、2.0、2.2、2.4、2.6、2.8及3.0 wt%之上限，其中wt%以樹脂之總重量計。另外，本文包含且揭示0.2至1.5 wt.%之來自第一聚烯烴之官能基之所有個別值及子範圍；例如，來自第一聚烯烴之官能基之量可為0.2、0.3、0.4、0.5、0.6及0.7 wt%之下限至0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4及1.5 wt%之上限，其中wt%以樹脂之總重量計。

在一較佳實施例中，樹脂包含0.4至0.8 wt%之以氧化錫為主之催化劑，且樹脂包含0.5至1.5 wt%之來自第一聚烯烴之官能基。在另一實施例中，本發明之樹脂包含0.4至0.8 wt%之以氧化錫為主之催化劑，且樹脂包含1.0至1.5 wt%之來自第一聚烯烴之官能基。在另一實施例中，本發明之樹脂包含0.8 wt%之以氧化錫為主之催化劑，且樹脂包含1.0至1.5 wt%之來自第一聚烯烴之官能基。wt%值均以樹脂之總重量計。

根據第一聚烯烴之官能基與以為氧化錫主之催化劑之重量百分比比率，亦可將第一聚烯烴之官能基之量與以氧化錫為主之催化劑相關聯。舉例而言，本發明之樹脂可包含接枝有選自烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之官能基之第一聚烯烴及0.01至3.0 wt%之以氧化錫為主之催化劑，其中第一聚烯烴之官能基與以氧化錫為主之催化劑之重量百分比比率為0.25:1至5:1，且其中樹脂包含以氧化錫為主之催化劑及多達99.99 wt%之第一聚烯烴，其中wt%以樹脂之總重量計。在一較佳實施例中，第一聚烯烴之官能基與以氧化錫為主之催化劑之重量百分比比率為1:1至3.75。更佳地，第一聚烯烴之官能基與以氧化錫為主之催化劑之重量百分比比率為1:1至2.0。最佳地，第一聚烯烴之官能基與以氧化錫為主之催化劑之重量百分比比率為1:1至1.875。

接枝有用烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之第一聚烯烴具有0.855至0.970 g/cm³ 之密度。本文包含且本文揭示0.855至0.970 g/cm³ 之所有個別值及子範圍；例如具有烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之第一聚烯烴之密度可為0.855、0.860、0.870、0.880或0.890 g/cm³ 之下限至0.935、0.940、0.945、0.950、0.955、0.960或0.970 g/cm³ 之上限。較佳地，具有烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之第一聚烯烴具有0.870至0.955 g/cm³ 之密度。最佳地，具有烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之第一聚烯烴具有0.890至0.930 g/cm³ 之密度。

在一些實施例中，具有烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之第一聚烯烴具有0.5 g/10 min至1500 g/10 min之熔融指數（I₂ ）。本文包含且本文揭示0.5 g/10 min至1500 g/10 min之所有個別值及子範圍。舉例而言，具有烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之第一聚烯烴可具有0.5、0.8、1或1.2 g/10 min之熔融指數下限至16、40、50、100、200、1000或1500 g/10 min之上限。在一些實施例中，具有烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之第一聚烯烴可具有0.5至200 g/10 min、較佳0.5至100 g/10 min之熔融指數。最佳地，第一聚烯烴具有0.5至50 g/10 min之熔融指數（I₂ ）值，其中熔融指數（I₂ ）在190℃下且在2.16 kg負載下根據ASTM D-1238量測。

如本文所論述，第一聚烯烴使用反應性擠壓方法接枝有烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合。用於將烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合接枝於第一聚烯烴上之技術在此項技術中已知（例如WO 2017/116843 A1及Moad, G.，《藉由反應性擠壓合成聚烯烴接枝共聚物（The synthesis of polyolefin graft copolymers by reactive extrusion）》，《聚合物科學學監（Prog.Polym.Sci. 24 (1999), 81）。烯系不飽和羧酸選自由以下組成之群組：順丁烯二酸二丁酯、順丁烯二酸二環己酯、順丁烯二酸二異丁酯、順丁烯二酸二十八烷酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、順丁烯二酸、反丁烯二酸、反丁烯二酸二乙酯、伊康酸、檸康酸、丁烯酸、其酯、其醯亞胺、其鹽及其狄爾斯-阿德加成物（Diels-Alder adduct）。酯官能基可選自不飽和羧酸之酯，諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸伸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸丁酯及其他酯。羧酸酐選自由以下組成之群組：順丁烯二酸酐、檸康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、溴代順丁烯二酸、氯代順丁烯二酸酐、納迪克酸酐（nadic anhydride）、甲基納迪克酸酐及烯基丁二酸酐及其他酸酐。較佳羧酸酐為蘋果酸酐。

如本文所論述，第一聚烯烴使用反應性擠壓方法而接枝有烯系不飽和羧酸、酯官能基或其組合。烯系不飽和羧酸、酯官能基或其組合亦可不藉由接枝而是藉由已知之其他化學技術併入至第一聚烯烴中。舉例而言，在第一聚烯烴之聚合反應期間，烯系不飽和羧酸、酯官能基或其組合可併入至第一聚烯烴中。實例包含（但不限於）使乙烯與順丁烯二酸酐共聚以形成適用於本發明樹脂之第一聚烯烴。

對於各個實施例，第一聚烯烴選自由以下組成之群組：聚乙烯、聚丙烯、乙烯/α-烯烴共聚物、丙烯/α-烯烴共聚物及其組合。在一個較佳實施例中，第一聚烯烴為接枝有順丁烯二酸酐之無規乙烯/α-烯烴共聚物，其中以接枝有順丁烯二酸酐之無規乙烯/α-烯烴共聚物之總重量計，接枝有順丁烯二酸酐之無規乙烯/α-烯烴共聚物具有0.05至3.0 wt%順丁烯二酸酐之接枝順丁烯二酸酐含量。在另一較佳實施例中，第一聚烯烴為接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯，其中以接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯之總重量計，接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯具有0.05至3.0 wt%順丁烯二酸酐之接枝順丁烯二酸酐含量。對於各個實施例，第一聚烯烴亦可為具有共聚酸酐（例如順丁烯二酸酐）之乙烯互聚物。

接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯選自由以下組成之群組：具有0.855 g/cm³ 至0.970 g/cm³ 之密度的高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烴共聚物及其組合。在另一實施例中，第一聚烯烴為接枝有順丁烯二酸酐之嵌段乙烯/α-烯烴共聚物，其中以接枝有順丁烯二酸酐之乙烯/α-烯烴共聚物之總重量計，接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯具有0.05至3.0 wt%順丁烯二酸酐之接枝順丁烯二酸酐含量。本文包含且本文揭示以順丁烯二酸酐接枝聚乙烯之總重量計0.05至3.0 wt%順丁烯二酸酐之所有個別值及子範圍；例如，順丁烯二酸酐之wt%可為0.01、0.05、0.09、0.12、0.15、0.18、0.20或0.25 wt%之下限至1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.8或3.0 wt%之上限。較佳地，順丁烯二酸酐接枝聚乙烯之總重量為0.01至2.4 wt%。

用於本發明之市售聚乙烯及/或順丁烯二酸酐接枝聚乙烯之實例包含（但不限於）ELITE^TM 、DOWLEX^TM 、ENGAGE^TM 及AMPLIFY^TM ，其各自均可購自陶氏化學公司（Dow Chemical Company）。其他實例包含（但不限於）藉由Polyram Ram-On Industries提供之BONDYRAM®、藉由三井化學品歐洲公司（Mitsui Chemicals Europe GmbH）提供之ADMER™、藉由萊昂德巴塞爾（LyondellBasell）提供之PLEXAR®及藉由Addivant提供之POLYBOND®。適用於本發明之互聚物之實例包含以商品名BYNEL®及/或FUSABOND®出售之彼等互聚物，其兩者藉由DuPont™提供。

對於本文中之實施例中之任一者，接枝順丁烯二酸酐含量可為0.20至1.0 wt%順丁烯二酸酐。

在一些實施例中，本發明之樹脂可進一步（視情況）包含具有0.855至0.970 g/cm³ 之密度的第二聚烯烴，其中第二聚烯烴不同於第一聚烯烴。對於各個實施例，第二聚烯烴選自由以下組成之群組：具有0.855 g/cm³ 至0.970 g/cm³ 之密度的高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烴共聚物及其組合。本文包含且本文揭示0.855至0.970 g/cm³ 之所有個別值及子範圍；例如，第二聚烯烴之密度可為0.855、0.860、0.865、0.870、0.875或0.880 g/cm³ 之下限至0.910、0.920、0.930、0.940、0.945、0.950、0.955、0.960或0.970 g/cm³ 之上限。較佳地，第二聚烯烴具有0.870至0.920 g/cm³ 之密度。最佳地，第二聚烯烴具有0.890至0.920 g/cm³ 之密度。

在一些實施例中，第二聚烯烴具有0.1 g/10 min至1000 g/10 min之熔融指數（I₂ ）。本文包含且本文揭示0.1 g/10 min至1000 g/10 min之所有個別值及子範圍。舉例而言，第二聚烯烴可具有0.1、0.25、0.50、0.75、1或1.25 g/10 min之熔融指數下限至30、100、300、500或1000 g/10 min之上限。

對於各個實施例，第二聚烯烴選自由以下組成之群組：線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、第三聚烯烴或其組合，其中第三聚烯烴不同於第一聚烯烴。可市售之第二聚烯烴之實例包含DOWLEX^TM 、ELITE^TM 及AFFINITY^TM ，購自陶氏化學公司。

對於各個實施例，以樹脂之總重量計，樹脂可包含（若存在）大於0至80 wt%之第二聚烯烴，其中第一聚烯烴、催化劑及第二聚烯烴之總重量總計100 wt%。本文包含且本文揭示大於0至80 wt%之第二聚烯烴之所有個別值及子範圍；例如，以樹脂之總重量計，樹脂可包含大於0、5、10、15或20 wt%之值的下限至40、50、60、70或80 wt%之上限之第二聚烯烴。舉例而言，樹脂可包含具有0.855至0.970 g/cm³ 之密度的第二聚烯烴，其中樹脂包含以樹脂之總重量計10至80 wt%之第二聚烯烴，且第一聚烯烴、催化劑及第二聚烯烴之總重量總計為100 wt%。在另一實施例中，樹脂包含具有0.855至0.970 g/cm³ 之密度的第二聚烯烴，其中以樹脂之總重量計，樹脂包含20至60 wt%之第二聚烯烴，且第一聚烯烴、催化劑及第二聚烯烴之總重量總計為100 wt%。

以樹脂之總重量計，本發明之樹脂亦可進一步包含5至95 wt%之聚酯。本文包含且本文揭示5至95 wt%之聚酯之所有個別值及子範圍；例如，以樹脂之總重量計，樹脂可包含5、10、15、20或25 wt%之聚酯之下限至75、80、85、90或95 wt%之聚酯之上限。對於各個實施例，聚酯可選自由以下組成之群組：聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）、聚對苯二甲酸伸丁酯（PBT）、PET-乙二醇（PET-g）、PET共聚物、聚乳酸及其組合。PET之其他共聚物，諸如由間苯二甲酸及/或環己烷二甲醇形成之彼等共聚物，亦可為用於本發明之聚酯。用於本發明之額外聚酯包含聚乳酸，諸如可自Cargill Dow LLC以商品名稱NATUREWORKS及自三井化學以商品名稱LACEA™購得之彼等聚乳酸。適合市售二酸/二醇脂族聚酯之實施例為以BIONOLLE 1000及BIONOLLE 3000出售之聚丁二酸伸乙酯/聚己二酸伸乙酯共聚物，其購自自Showa High Polymer Company,Ltd（日本東京）。適合的市售脂族/芳族共聚酯之實施例為自伊士曼化學（Eastman Chemical）以EASTAR BIO共聚酯或自巴斯夫（BASF）以ECOFLEX出售之聚(己二酸四亞甲酯-共-對苯二甲酸酯)。

對於各個實施例，聚酯具有第一聚烯烴之黏度之一個數量級內的黏度，其中黏度根據ASTM D4440量測。

本發明之樹脂可經由擠壓方法或分批混合機由摻合接枝有選自烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之官能基之第一聚烯烴與以氧化錫為主之催化劑，及視情況選用之熔融狀態之第二聚烯烴或聚酯（均如本文所論述）形成，如此項技術中所已知。摻合之持續時間使得產生接枝有選自烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之官能基之第一聚烯烴與以氧化錫為主之催化劑及視情況選用之第二聚烯烴或聚酯（均如本文所論述）之均質混合物，其中摻合物為本發明之樹脂。視需要，可在混合製程中添加加熱，以使得接枝有選自烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之官能團的第一聚烯烴與以氧化錫為主之催化劑及視情況選用之熔融狀態之第二聚烯烴或聚酯混合。混合可在大氣壓力下進行。

如本文所論述，本發明之樹脂包含以氧化錫為主之催化劑。對於催化劑，以氧化錫為主之催化劑選自由以下組成之群組：氧化二丁基錫、氧化二辛基錫及其組合。較佳地，以氧化錫為主之催化劑為氧化二辛基錫。樹脂可包含0.01至3.0 wt%之以氧化錫為主之催化劑，其中wt%值以樹脂之總重量計。本發明樹脂中所用之催化劑之量可視若干因素而定，所述因素包含接枝有烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之第一聚烯烴及第二聚烯烴或聚酯（若存在）之量、所用催化劑、PET層及與樹脂相鄰之其他層之組成，及其他因素。

在形成樹脂時，可將純的烷基錫催化劑添加至第一聚烯烴中，或在製造具有本文所述組成之樹脂時，可將以氧化錫為主之催化劑以「母料」形式添加至第一聚烯烴中。可在多種不同時間添加以氧化錫為主之催化劑以得到根據本發明之實施例之樹脂。在一些實施例中，當聚烯烴接枝有烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合時可添加以氧化錫為主之催化劑以得到本發明之樹脂。作為額外實例，在形成第一聚烯烴之集結粒時，可添加催化劑及樹脂之任何其他組分，或可在擠壓機中將催化劑與樹脂之其他組分在線摻合。多層結構

本發明之實施例亦係關於包含由本發明之樹脂形成之層的多層結構。本發明之樹脂當用於多層結構中時可提供若干優點。舉例而言，除在PET層與相鄰聚烯烴層之間提供黏著以外，本發明之一些實施例之樹脂可進一步充當濕氣及/或氣體障壁，當定位成鄰近於習知障壁層，諸如包括乙烯乙烯醇及/或聚醯胺之障壁層時尤其如此。在一些實施例中，當多層結構暴露於高濕氣或相對濕度時，此情況可有利地防止氣體障壁特性之劣化。同樣地，在一些實施例中，使用本發明之樹脂可消除對防止氣體障壁劣化之其他方法的需要（例如增加結構中LDPE或LLDPE層之厚度，將HDPE層添加至結構中，包含障壁層或結構中之額外量的EVOH或聚醯胺等）。在一個態樣中，多層結構包括至少兩個以次序層A/層B安置之層，其中至少兩個層中之各者具有第一主表面及與第一主表面相對之第二主表面。層A包括本發明之樹脂且層B包括聚酯，其中層A之第一主表面與層B之第二主表面黏著接觸。對於多層結構，層B之聚酯選自由以下組成之群組：聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）、聚對苯二甲酸伸丁酯（PBT）、PET-乙二醇（PET-g）、PET共聚物、聚乳酸及其組合之薄膜，其中本文提供此類聚合物之實施例。

本發明之多層結構亦可至少包含第三層，層C，其具有第一主表面及與第一主表面相對之第二主表面。因此，多層結構可包含至少三個以次序層C/層A/層B安置之層，其中至少三個層中之各者具有第一主表面及與第一主表面相對之第二主表面，且其中層A之第一主表面與層B之第二主表面黏著接觸，且層A之第二主表面與層C之第二主表面黏著接觸。層A包括本發明之樹脂，層B包括聚酯，且層C包括選自由以下組成之群組的聚烯烴膜：聚乙烯、聚丙烯或其混合物之薄膜。較佳地，聚烯烴膜為聚乙烯膜。

應瞭解，在一些實施例中，本發明之多層結構可包括額外層（例如層D、層E等），諸如額外聚酯層，其可由與層B相同或不同的聚酯形成，而在其他實施例中，此類額外層可由不同聚烯烴膜形成。在其他實施例中，多層結構可包括一或多個與本發明之樹脂相鄰（例如層A）之額外層。應瞭解，對於上述實例，在一些實施例中，針對各實例識別之第一層及最後一層可為最外層，而在其他實施例中，一或多個額外層可與此類層相鄰。

當包括本文揭示之層之組合的多層結構為多層膜時，薄膜可具有各種厚度，其視例如層數、膜之預期用途及其他因素而定。在一些實施例中，本發明之多層膜具有15微米至5毫米之厚度。在一些實施例中，本發明之多層膜具有20至500微米（較佳50至200微米）之厚度。當多層結構為除薄膜（例如剛性容器、管道等）外之時某物，此類結構可具有通常用於此類類型之結構之範圍內的厚度。

本發明之多層結構可展現出一或多種需要的特性。舉例而言，在一些實施例中，多層結構可展現出需要的障壁特性、耐熱性、光學特性、硬度、密封性、韌性、耐穿刺性及其他特性。

本發明亦提供一種用如本文提供之多層結構之多層結構形成的封裝。本發明之多層結構可包含如本文所述之兩個或更多個實施例之組合。本發明之實施例亦係關於包括本文揭示之任何多層結構（例如多層膜）之物品。

多層結構之一些實施例可包含上文所述外之層。舉例而言，儘管不一定與根據本發明之樹脂黏著接觸，但多層結構可進一步包括多層結構中通常包含之其他層，視應用而定包含例如其他障壁層、密封劑層、黏結層、其他聚乙烯層、聚丙烯層等。另外，諸如印刷之高模數、高光澤度層的其他層可層壓至本發明之多層結構（例如薄膜）。此外，在一些實施例中，多層結構可擠壓塗佈至諸如紙之含有纖維之基板上。

應瞭解，前述層中之任一者可進一步包括如熟習此項技術者已知的一或多種添加劑，例如抗氧化劑、紫外光穩定劑、熱穩定劑、助滑劑、防結塊劑、顏料或著色劑、加工助劑、交聯催化劑、阻燃劑、填充劑及起泡劑。製備多層結構之方法

當多層結構為多層膜或由多層膜形成時，基於本文中之教示，此類多層膜可使用熟習此項技術者已知的技術共擠壓為吹製膜或鑄造膜。在另外之實施例中，所述層可經由鑄造膜製程或多層擠壓塗佈製程共擠壓。詳言之，基於本文所揭示之不同薄膜層之組成，吹製膜生產線及鑄造膜生產線可經組態以基於本文中之教示在單一擠壓步驟中使用熟習此項技術者已知的技術共擠壓本發明之多層膜。封裝

可使用熟習此項技術者已知的技術使本發明之多層膜形成為多種封裝。一般而言，本發明之多層結構可轉化成任何形式之封裝且在多種環境條件下展開。在一些實施例中，本發明之多層結構尤其可適用於在其使用壽命期間經受或必須經歷高濕氣條件及/或拉伸之轉換封裝。可由本發明之多層結構形成之封裝之實例包含（但不限於）直立袋、袋、擠壓塗佈紙板及其他封裝。

類似地，如本文所提供之多層結構可用於形成層壓物。換言之，層壓物由本發明之多層結構形成。使用本發明之多層結構形成之結構面板亦為可能的。

可以形成之其他多層結構包含例如多層片、層壓膜、多層剛性容器、多層管道及多層塗佈基板。此類物品可基於本文中之教示使用熟習此項技術者已知的技術來形成。

現將在以下實例中詳細描述本發明之一些實施例。實例

對實例使用以下測試方法。熔融指數

根據ASTM D-1238在190℃及2.16 kg下量測熔融指數（MI）I₂ ，其中以g/10 min為單位之值對應於每10分鐘溶離之公克數。密度

根據ASTM D 1505進行量測。催化劑與 PE- 組分混配

以表2中所示之量混合各既定樣品之組分（例如以氧化錫為主之催化劑、HDPE、MAH接枝之PE，但不為PET-g）且將各樣品置於玻璃瓶中且在60℃下在真空下乾燥隔夜。將樣品添加至雙螺桿擠壓機（16 mm，PRISM，L:D 24:1，ThermoFisher Scientific）中，饋料區溫度為135℃，中點溫度為160℃且離開溫度為160℃，在25 rpm下旋轉。在線使用水浴冷卻擠壓之線料，接著使用氣刀乾燥，且將各樣品之擠壓物粒化，且在60℃下在真空下乾燥隔夜。在具有上述設定之雙螺桿擠壓機中重新混配各樣品之粒化擠壓物。在進一步混配或樣本製備之前，在60℃下在真空下乾燥各樣品之重新混配擠壓物隔夜。所得材料用於層壓及毛細管共擠壓製程，其產生用於黏著測試之樣品。微型混配機力量測

對於表2中所示之各實例及比較實例樹脂，將4公克MAH接枝之聚乙烯及PETG或PET的母料混合物之樣品（70 wt%/30 wt%，如表2中所見）添加至MC5型Xplore微型混配機。在Xplore微型混配機中在100 rpm螺桿速度及恆定設定溫度下混合各4公克樣品，在所有加熱區（所有PETG摻合物為220℃且所有PET摻合物為270℃）約一分鐘，以獲得既定樣品之基線力讀數。各既定樹脂樣品添加表2中所示量之催化劑，且使用Xplore微型混配機在上文所提供之相同條件下繼續混合樹脂樣品。催化劑添加後之力變化記錄為時間（秒）之函數。藉由既定樹脂樣品記錄力值除以既定樣品之基線力值計算「力比」。測定 MAH 接枝聚乙烯中順丁烯二酸酐（ MAH ）之重量百分比

使用MAH之峰高度（FTIR_MAH ）及順丁烯二酸之峰高度（FTIR_MA ）與聚合物參考峰高度（FTIR_ref ）之比率測定順丁烯二酸酐（MAH）接枝百分比。量測在波數1791 cm^-1 處MAH之峰高度，在1721 cm^-1 處順丁烯二酸（MA）之峰高度，且在2019 cm^-1 處參考聚合物聚乙烯之峰高度。峰高度之比率乘以適當校準常數（A及B），且比率與校準常數之乘積一起相加等於MAH wt%。當聚乙烯為參考聚合物時，MAH wt%根據以下MAH wt%式計算：

使用本領域已知的C¹³ NMR標準測定校正常數A。實際校正常數視儀器及聚合物而定可略微不同。順丁烯二酸之峰高解釋了聚烯烴中順丁烯二酸之存在，其對於新接枝之聚烯烴而言為可忽略的。然而，隨時間推移，且在濕氣存在下，順丁烯二酸酐轉化為順丁烯二酸。對於表面積較大的經MAH接枝之聚烯烴，可在短短幾天內在環境條件下發生顯著水解。校正常數B為酸酐與酸基團之間的消光係數的差異之校正，其可藉由本領域已知的標準來測定。MAH wt%式考慮不同樣品厚度以使資料標準化。

在熱壓機中製備MAH接枝之聚烯烴樣品以進行FTIR分析。在諸如MYLAR™或TEFLON™之合適的保護膜之間置放0.05 mm至約0.15 mm厚的MAH接枝之聚烯烴樣品，以保護其免受熱壓機之壓板的影響。將樣品置放於溫度約150至180℃之熱壓機中，在約10噸之壓力下壓製約五分鐘。使樣品在熱壓機中保持約一小時，且接著使其在FTIR中掃描之前冷卻至室溫（23℃）。

在掃描各樣本之前，或視需要，在FTIR上運作背景掃描。將樣品置放入適當的FTIR樣品固持器中且在FTIR中掃描。FTIR通常將顯展示電子圖，其提供波數1791 cm^-1 處MAH之峰高、1721 cm^-1 處順丁烯二酸之峰高及2019 cm^-1 處聚乙烯之峰高。FTIR測試之固有變異性應小於+/-5%。材料： 表 1

表 2

1 - 以MAH接枝之聚乙烯及PET/PETG之總重量計之wt%。 2 - 以實例或比較實例之總重量計之wt%。

圖1至10展示在混合表2中提供之比較實例及實例樹脂時藉由微型混配機量測之力。圖1至10中之各者提供在將催化劑（表2）添加至混合物中以形成樹脂之後，70 wt%/30 wt%之MAH接枝之聚乙烯及PETG或PET之摻合物的作為時間之函數的微型混配機混合器力讀數。對於比較實例A至比較實例E，圖1至5（分別與比較實例A至比較實例E對應）展示5至10%之自1之初始力比值（樣品之標準化基線力讀數）的力比值變化（例如增加）。關於在270℃下與PET混配之兩種催化劑之圖6及7展示力比降低。

相反，圖8（與實例1之樹脂對應）展示在添加以氧化錫為主之催化劑之後約2.5分鐘之後60%之自1之初始力比值（樣品之標準化基線力讀數）的力比值增加。如圖9中所見，實例2之樹脂展示在添加以氧化錫為主之催化劑之後約12分鐘之後約130%之自1之初始力比值的力比值增加。圖10展示實例3及4之樹脂之力比值（處理溫度為270℃），其中使用DOTO（實例4）有助於在僅約1分鐘之後使力比值自1之初始力比值增加約180%，然而對於實例3之樹脂，僅存在相對輕微的力比值增加。剝離測試

如下進行雙層剝離測試。對於各樣品，在230℃下熔融PETG或在270℃下熔融PET，且使用Carver熱壓，以907 kg之壓力將熔融物壓製於3.175 mm鋼板與1 mm厚鋼模具之間，以產生1 mm厚膜。使用一片聚四氟乙烯（PTFE）以防止膜黏附於鋼板。類似地，對於各樣品，使用與形成PET或PETG膜時相同的製程處理MAH接枝之聚乙烯（在存在及不存在催化劑下，如圖12中所見），但其中改在160℃下熔融MAH接枝之聚乙烯。藉由將DOW™ AMPLIFY™ GR205（如本文所提供測定之MAH之重量百分比）與HDPE摻合來調節MAH接枝之聚乙烯之各樣品中所用之順丁烯二酸酐之重量百分比。

在室溫（23℃）下用己烷洗滌PET或PETG膜以自成膜製程移除任何殘餘物及/或污垢。類似地，在室溫（23℃）下用三氯甲烷洗滌MAH接枝之聚乙烯膜以自成膜製程移除任何殘餘物及/或污垢。在洗滌之後，在室溫下乾燥薄膜12小時。

如下形成用於剝離測試之雙層結構。對於各樣品，將MAH接枝之聚乙烯膜置放於PET或PETG膜上，其中PTFE膜作為中間層置放於兩個薄膜之間作為裂紋起動器。將各樣品置放於兩個3.125 mm鋼板之間且預熱各樣品，對於PETG在230℃下或對於PET在270℃下預熱，持續2分鐘以有助於熔融。在270℃下施加907 kg之壓力於各樣品上，持續1分鐘，且接著在具有20℃之溫度的水冷卻之壓縮模製機中快速淬火各樣品。

一旦處於室溫下，則將雙層結構之各樣品切割成1.27 cm條帶。在室溫下用Instron 5966拉伸測試器在20 mm/min之速度下測試各條帶。將雙層之一個層夾持於拉伸測試器之各夾具中。圖11提供展示拉伸測試之結果的圖。如圖11中所見，不具有催化劑（1 wt% MAH/0 wt% DOTO）或具有極低催化劑含量（0.2 wt% MAH/0.4 wt% DOTO）之比較實例經歷界面破壞，然而本發明樹脂之實例（具有較高相對催化劑含量 - 1 wt% MAH/1.5 wt% DOTO；1 wt% MAH/1.0 wt% DOTO；0.5 wt% MAH/0.5 wt% DOTO）經歷內聚破壞。毛細管方法製程

使用具有訂製模具之Malvern R7毛細管流變儀（描述於Jordan, A.M.；Lee, P.；Thurber, C.；Macosko, C.W.；Ind. Eng. Chem. Res., 2018, Article ASAP DOI: 10.1021/acs.iecr.8b03674中）以製備用於量測PET及MAH接枝之聚乙烯之雙層樣品之間的黏著力之樣品（在存在及不存在催化劑下，如圖12中所見））將Malvern R7毛細管流變儀之管柱溫度與模具溫度設定為275℃。向Malvern R7毛細管流變儀之管柱中添加大致50公克之PET及MAH接枝之聚乙烯之樣品（在存在及不存在催化劑下），其中MAH接枝之聚乙烯之各樣品所用順丁烯二酸酐之重量百分比藉由使OW™ AMPLIFY™ GR205（如本文所提供測定之MAH之重量百分比）與HDPE摻合來調節。將Malvern R7毛細管流變儀之活塞速度設定為45 mm/min及20 mm/min（分別對應於10秒及22秒之接觸時間）。將擠壓物夾持於兩個3.125 mm鋁板之間的以使其冷卻且形成雙層膜。用剪力修整雙層膜之邊緣以得到乾淨直邊。

使用雙邊管道膠帶（Lowes：物件號156864）將各樣品之雙層膜黏著於1.59 mm厚的玻璃載片，其中PE層向下面向載片。將9號單邊刀片插入各層之間直至分層發生。藉由獲取圖片（具有長度標準）及使用影像分析量測裂紋前端與刀片末端之間的距離。重複此製程三次至四次以獲得平均值。使用測徑規量測剝離之雙層膜之PET層之寬度。使用以下等式測定雙層膜之黏著力（G_c ）：

其中h ₁ 為PET層之寬度，E ₁ 為PET之模數，C ₁ 為1 + 0.64（h₁ /a），a為裂紋長度且Δ為刀片之厚度。

圖13提供條形圖，其展示本發明樹脂之四個比較實例（1 wt% MAH/0 wt% DOTO；1.5 wt% MAH/0 wt% DOTO； 0.2 wt% MAH/0.4 wt% DOTO； 0.2 wt% MAH/0.8 wt% DOTO）及實例（0.5 wt% MAH/0.5 wt% DOTO；1 wt% MAH/0.5 wt% DOTO；1 wt% MAH/0.8 wt% DOTO；1.5 wt% MAH/0.4 wt% DOTO；1.5 wt% MAH/0.8 wt% DOTO）的黏著力。如所示，使用0.25:1至5:1範圍內之第一聚烯烴（聚乙烯）之官能基（MAH）與以氧化錫為主之催化劑（DOTO）之重量百分比比率有助於顯著改良樹脂與PET之黏著。

無

圖1提供比較實例A之作為時間之函數的力比值，如表2中所見。圖2提供比較實例B之作為時間之函數的力比值，如表2中所見。圖3提供比較實例C之作為時間之函數的力比值，如表2中所見。圖4提供比較實例D之作為時間之函數的力比值，如表2中所見。圖5提供比較實例E之作為時間之函數的力比值，如表2中所見。圖6提供比較實例F之作為時間之函數的力比值，如表2中所見。圖7提供比較實例G之作為時間之函數的力比值，如表2中所見。圖8提供實例1之作為時間之函數的力比值，如表2中所見。圖9提供實例2之作為時間之函數的力比值，如表2中所見。圖10提供實例3及4之作為時間之函數的力比值，如表2中所見。圖11提供用於本發明之比較實例與實例之雙層結構之樣品的拉伸資料。圖12提供用於本發明之比較實例與實例之雙層結構之間的黏著力之資料。

Claims

一種樹脂，包括：多達99.99 重量%（wt%）之接枝有選自烯系不飽和羧酸、羧酸酐、酯官能基或其組合之官能基的第一聚烯烴；及 0.01至3.0 wt%之以氧化錫為主之催化劑，其中所述樹脂包含0.2 wt%至1.5 wt%之來自所述第一聚烯烴之所述官能基，其中所述wt%以所述樹脂之總重量計。
如申請專利範圍第1項所述之樹脂，其中所述第一聚烯烴選自由以下組成之群組：聚乙烯、聚丙烯、乙烯/α-烯烴共聚物、丙烯/α-烯烴共聚物及其組合；或其中所述第一聚烯烴為接枝有順丁烯二酸酐之無規乙烯/α-烯烴共聚物，其中以所述接枝有順丁烯二酸酐之無規乙烯/α-烯烴共聚物之總重量計，所述接枝有順丁烯二酸酐之無規乙烯/α-烯烴共聚物具有0.05至3.0 wt%順丁烯二酸酐之接枝之順丁烯二酸酐含量；其中所述第一聚烯烴為接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯，其中以所述接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯之總重量計，接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯具有0.05至3.0 wt%順丁烯二酸酐之接枝之順丁烯二酸酐含量；或其中所述第一聚烯烴為接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯，其中以所述接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯之總重量計，所述接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯具有0.05至3.0 wt%順丁烯二酸酐之接枝之順丁烯二酸酐含量，其中所述接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯選自由以下組成之群組：具有0.855 g/cm³ 至0.970 g/cm³ 之密度的高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烴共聚物及其組合；或其中所述第一聚烯烴為接枝有順丁烯二酸酐之乙烯/α-烯烴共聚物，其中以所述接枝有順丁烯二酸酐之乙烯/α-烯烴共聚物之總重量計，所述接枝有順丁烯二酸酐之聚乙烯具有0.05至3.0 wt%順丁烯二酸酐之接枝之順丁烯二酸酐含量；或其中所述接枝之順丁烯二酸酐含量為0.20至1.0 wt%順丁烯二酸酐。
如申請專利範圍第1項至第2項中任一項所述之樹脂，其中所述以氧化錫為主之催化劑選自由以下組成之群組：氧化二丁基錫、氧化二辛基錫及其組合；或其中所述以氧化錫為主之催化劑為氧化二辛基錫；或其中所述樹脂包含0.4至0.8 wt%之所述以氧化錫為主之催化劑，且所述樹脂包含0.5至1.5 wt%之來自所述第一聚烯烴之所述官能基；或其中所述樹脂包含0.4至0.8 wt%之所述以氧化錫為主之催化劑且所述樹脂包含1.0至1.5 wt%之來自所述第一聚烯烴之所述官能基；或其中所述樹脂包含0.8 wt%之所述以氧化錫為主之催化劑且所述樹脂包含1.0至1.5 wt%之來自所述第一聚烯烴之所述官能基。
如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之樹脂，其進一步包括具有0.855至0.970 g/cm³ 之密度的第二聚烯烴，其中以所述樹脂之總重量及所述第一聚烯烴之總重量計，所述樹脂包含大於0至80 wt%之所述第二聚烯烴，且所述第二聚烯烴不同於所述第一聚烯烴；或其中所述第二聚烯烴選自由以下組成之群組：具有0.855 g/cm³ 至0.970 g/cm³ 之密度的高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烴共聚物及其組合。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之樹脂，其中以所述樹脂之總重量計，所述樹脂進一步包含5至95 wt%之聚酯；或
如申請專利範圍第5項所述之樹脂，其中所述聚酯選自由以下組成之群組：聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）、聚對苯二甲酸伸丁酯（PBT）、PET-乙二醇（PET-g）、PET共聚物、聚乳酸及其組合；或其中所述聚酯具有所述第一聚烯烴之黏度之一個數量級內的黏度，其中所述黏度根據ASTM D4440量測。
一種多層結構，包括至少兩個以次序層A/層B安置之層，其中所述至少兩個層中之各者具有一第一主表面及一與所述第一主表面相對之第二主表面，其中：層A包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之樹脂；及層B包括聚酯，其中層A之一第一主表面與層B之所述第二主表面黏著接觸。
如申請專利範圍第7項所述之多層結構，其中層B之所述聚酯選自由以下組成之群組：聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）、聚對苯二甲酸伸丁酯（PBT）、PET-乙二醇（PET-g）、PET共聚物、聚乳酸及其組合之一薄膜。
一種封裝，其由如申請專利範圍第7項及第8項中任一項所述之多層結構形成。
一種層壓物，包括如申請專利範圍第7項及第8項中任一項所述之多層結構。