WO2007013617A1 - 容器詰ミルクコーヒー飲料 - Google Patents

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milk
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Yoshinobu Hayakawa
Yasushi Shioya
Shinji Yamamoto
Yoshikazu Ogura
Tatsuya Kusaura
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Kao Corporation
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    • A23V2250/02—Acid
    • A23V2250/028—Chlorogenic acid

Definitions

  • the present invention relates to a packaged milk coffee beverage having a blood pressure lowering action that suppresses hydroxyhydroquinone after heat sterilization.
  • Antihypertensive drugs include various neuroleptics that act on the regulatory system of neural factors, ACE inhibitors that act on the regulatory system of humoral factors, AT receptor antagonists, and vascular endothelial-derived substances Drugs such as Ca antagonists related to the regulatory system and antihypertensive diuretics related to the body fluid regulatory system in the kidney are included, and these are mainly used in medical institutions for patients with severe hypertension. However, drugs that are currently used for the purpose of antihypertensive disease are satisfactory in terms of effectiveness, but the burden on patients is large due to the side effects that exist without much force.
  • Non-patent Document 1 chlorogenic acid, caffeic acid, ferulic acid and the like contained in foods such as coffee have been reported to exhibit excellent blood pressure lowering effects.
  • Patent Documents 1 to 3 it is known that coffee beverages known to contain a large amount of chlorogenic acids do not have a clear blood pressure lowering action, and there are reports that blood pressure is increased.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-363075
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-22062
  • Patent Document 3 JP 2002-53464 A
  • the present invention relates to providing a packaged milk coffee drink that has an excellent antihypertensive effect and can be ingested normally.
  • the present inventor has paid attention to the fact that coffee beverages do not show a sufficient blood pressure lowering action even though chlorogenic acid is contained, and the relationship between the blood pressure lowering action and the coffee beverage ingredients.
  • hydroxyhydroquinone contained in coffee beverages inhibits the blood pressure lowering action of cloguchinoic acids. It was also found that a coffee composition having an excellent blood pressure lowering effect can be obtained if the amount of chlorogenic acids is kept within a certain range and the hydroxyhydroquinone content is lowered below a certain amount sufficiently smaller than the amount normally contained. .
  • the packaged milk coffee beverage of the present invention has an excellent antihypertensive effect, ie, a blood pressure lowering action or a blood pressure rise inhibiting action, and can be taken for a long time. Therefore, the packaged milk coffee beverage of the present invention is indicated as a medicine for improving hypertension, further for lowering blood pressure, for suppressing blood pressure increase, or for higher blood pressure. Useful as a beverage.
  • the packaged milk coffee beverage of the present invention has a blood pressure lowering action, a blood pressure rise inhibiting action, and a taste, and (A) a power containing 0.01 to 1% by mass of chlorogenic acids, preferably 0.05- 0.8% by mass, more preferably 0.1-0.6% by mass, still more preferably 0.13-0.5% by mass, Preferably, it is contained in an amount of 0.15 to 0.4% by mass.
  • the chlorogenic acids include (A 1 ) monocuff oil quinic acid, (A 2 ) ferlaquinic acid, and (A 3 ) dicuff oil quinic acid.
  • (A 1 ) mono-caffeoylquinic acid includes one or more selected from 3-caffeoylquinic acid, 4-caffeoylquinic acid and 5-caffeoylquinic acid.
  • Examples of (A 2 ) ferlaquinic acid include one or more selected from 3-ferlaquinic acid, 4-ferlaquinic acid and 5-ferlaquinic acid.
  • Examples of dicaffeoylquinic acid include one or more selected from 3,4-dicaffeoylquinic acid, 3,5-dicaffeoylquinic acid, and 4,5-dicaffeoylquinic acid.
  • the content of the chlorogenic acids can be measured by high performance liquid chromatography (HPLC). As a detection means in HPLC, UV detection is generally used, but it can also be detected with higher sensitivity by CL (chemiluminescence) detection, EC (electrochemical) detection, LC-mass detection, and the like.
  • the content of hydroxyhydroquinone (B) in the packaged milk coffee beverage of the present invention is less than 0.08% by mass relative to the amount of chlorogenic acids. If the amount of hydroxyhydroquinone relative to the amount of chlorogenic acids is less than 0.08% by mass, the blood pressure lowering effect of chlorogenic acids is sufficiently exerted. Hydroxyhydroquinone amount relative amount of chlorogenic acids is preferably from 0.001 to 0.07 mass 0/0, more preferably ⁇ or 0.002 to 0.05 mass 0/0, more preferably ⁇ or 0.003 to 0 .04 mass%, particularly preferably 0.004-0.03 mass%.
  • the amount of hydroxyhydroquinone is 0.05% by mass or less with respect to the amount of chlorogenic acids, the blood pressure lowering effect of chlorogenic acid is prominent.
  • the hydroxyhydroquinone content in the beverage of the present invention may be zero.
  • the hydroxyhydroquinone content can be measured by high performance liquid chromatography (HPLC).
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • UV detection is common as a detection method in HPLC, but it can be detected with higher sensitivity by CL (chemiluminescence) detection, EC (electrochemical) detection, LC Mass detection, etc., especially EC (electrochemical) detection. Is preferable in that a trace amount of hydroxyhydroquinone can be measured.
  • CL chemiluminescence
  • EC electrochemical detection
  • LC Mass detection etc.
  • EC electrochemical detection
  • it can also be measured after concentrating a containered milk coffee beverage or the like.
  • the hydroxyhydroquinone content can be measured directly by HPLC.
  • Hydrochlorquinone content can be measured by various chromatography from a containered milk coffee beverage or a milk coffee composition. It can also be quantified by concentrating the sihydroquinone and measuring the amount of the concentrated fraction.
  • When measuring the amount of chlorogenic acids immediately after opening the packaged milk coffee beverage, for example, in a 5% acetonitrile solution containing 50 mM acetic acid, 10 mM sodium acetate, 0. ImM 1-hydroxyethane — 1, 1 diphosphonic acid. Or 10 to 10 diluted solution or 40 to 50 mM acetic acid, 9 to: LOmM sodium acetate, 0.09 to 0.
  • the packaged milk coffee beverage of the present invention occupies the coffee solid content in beverages and the like
  • the ratio of chlorogenic acids (CGA), that is, the mass ratio of CGAZ coffee solids is 0.03 or more, preferably ⁇ or 0.04 to 0.8, more preferably ⁇ or 0.05 to 0.6, More preferred is 0.08-0.4, particularly preferred is 0.08-0.2. If this it power is less than 0.03, the production of hydroxyhydroquinone by heat sterilization is not sufficiently suppressed.
  • CGA is the total amount (% by mass) of chlorogenic acids in the beverage or composition, and is a total value of three types of the above-mentioned chlorogenic acids (A 1 ) to (A 3 ), specifically nine types. is there.
  • the coffee solid content is defined based on the following calculation formula, not the total solid content in the beverage or the composition, and the unit is based on mass.
  • the measurement method of each item is quantified by the following method.
  • Brix Expressed as a refractometer reading for sugar (° Brix) at 20 ° C. For example, it can be analyzed with Atago RX-5000 (manufactured by Atago).
  • Lactose High-performance liquid chromatographic method (analyzed at the Japan Food Analysis Center)
  • dietary fiber refers to the nutrition labeling standard system for foods, 2nd edition (issued July 1, 1999, edited by Japan Health, Nutrition Food Association, Nutrition Foods Department, pages 46-51). Refers to the object of analysis by analysis method.
  • the packaged milk coffee beverage of the present invention preferably contains a normal coffee component as it is except that the hydroxyhydroquinone content is reduced.
  • the containered milk coffee beverage of the present invention has an H 2 O (hydrogen peroxide) content of lppm.
  • 0.1 ppm or less coconut paste, 0.05 ppm or less, and particularly preferably 0. Olppm or less, are preferable in terms of the original flavor of coffee.
  • Hydrogen peroxide can be measured using a commonly used hydrogen peroxide meter.For example, a high sensitivity hydrogen peroxide meter Super Protector Model 5 (SUPER ORITECTOR MODEL5) manufactured by Central Science Co., Ltd. is used. Can be. In particular, H 2 O was lost by sterilization before opening the can, but
  • the type of coffee beans used in the packaged milk coffee beverage of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include Brazil, Colombia, Africa, and mocha. There are coffee varieties and Robusta varieties. One type of coffee bean may be used, or multiple types of coffee beans may be blended.
  • the roasting method for roasted coffee beans can be any ordinary method without any restrictions on roasting temperature and roasting environment.
  • the method of extraction from the beans for example, a method of extracting from roasted coffee beans or pulverized products using water to hot water (0 to 100 ° C) for 10 seconds to 30 minutes.
  • extraction methods include boiling, espresso, siphon, and drip (paper, flannel, etc.).
  • the milk components used in the packaged milk coffee beverage of the present invention include raw milk, cow milk, whole milk powder, skim milk powder, fresh cream, concentrated milk, skim milk, partially skimmed milk, condensed milk, vegetable oil, and the like. . These milk components are preferably contained in a total amount of 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 6% by mass, and particularly preferably 1 to 4% by mass in terms of milk solid content in the packaged milk coffee beverage.
  • the packaged milk coffee beverage of the present invention refers to a product using lg or more of coffee beans per lOOg in terms of green beans, preferably using 2.5g or more of coffee beans, and more preferably Uses 5g or more of coffee beans.
  • a container-packed Milta coffee drink is a single strength.
  • “single strength” means that after opening a packaged milk coffee beverage, it can be taken as it is without being diluted.
  • the milk coffee composition used for the container-packed milk coffee beverage of the present invention adjusts the solid content of CGAZ coffee to 0.03 or more by reducing the hydroxyhydroquinone content by treating the roasted coffee bean extract with an adsorbent.
  • adsorbent include activated carbon and reverse phase chromatograph carrier. More specifically, the adsorbent is stirred in an aqueous solution of roasted coffee bean extract or a dried product of roasted coffee bean extract 0-: L00 ° C, stirred for 10 minutes to 5 hours, then adsorbed What is necessary is just to remove an agent.
  • the adsorbent is preferably used in the range of 0.02 to L 0 times for activated carbon and 2 to L00 times for a reversed phase chromatograph carrier with respect to the weight of roasted coffee beans.
  • the average pore radius in the micropore region is preferably 5 angstroms (A) or less, and more preferably in the range of 2 to 5 angstroms. Preferred to be in the range of 3-5 angstroms.
  • the micropore region is 10 angstroms or less, and the average pore radius is a pore radius value indicating the peak top of the pore distribution curve obtained by the MP method.
  • the MP method is a pore measurement method described in the literature (Colloid and Interface Science, 26, 46 (1968)), and is a method adopted by Sumika Analysis Center, Toray Research Center, etc. It is.
  • coconut shell activated carbon is preferred, and steam activated coconut shell activated carbon is more preferred.
  • Shirakaba WH2C Natural Enviguchi Chemicals
  • Taiko CW Nonimura Igaku
  • Kuraray Coal GW Kuraray Chemical
  • the reversed phase chromatograph carrier include YMC'ODS-A (YMC), C18 (GL Science) and the like.
  • the adsorbent treatment method using specific activated carbon is not only industrially advantageous, but also can selectively reduce the hydroxyhydroquinone content without reducing the amount of chlorogenic acids. Furthermore, it is also preferable from the viewpoint of not lowering the potassium content (maintaining 1Z5 or more, particularly 1Z2 or more by mass ratio).
  • a method of controlling the degree of roasting of beans and the ratio of roasted beans to extract during extraction It can be adjusted by dividing the extract obtained at the time of extraction into fractions, extracting the fractions that will become the desired CGAZ coffee solids, or adsorbing specific components by activated carbon treatment. It can also be adjusted by adding low roasted beans or green bean extract.
  • the containered milk coffee beverage according to the present invention is substantially in a time range of 0.54 to 0.61 relative retention time for gallic acid when gallic acid is used as a standard substance in prayer by high performance liquid chromatography. It is preferable that no peak is present. In order to confirm that there is substantially no peak in the time range, general HPLC can be used. For example, a 0.05M acetic acid aqueous solution and a 0.05M acetic acid 100% acetonitrile solution are used as eluents. This can be confirmed by detection with a UV absorptiometer using an ODS column and a ODS column.
  • the relative retention time for gallic acid is in the time region of 0.54 to 0.61.
  • the fact that there is substantially no peak is derived from the component that elutes in the specific region when analyzing the lppm solution of gallic acid with the area value at the time of analysis being SI and analyzing the packaged milk coffee beverage under the same conditions
  • the sum of the peak areas is S2, it means S2 / SK 0.01.
  • the container-packed milk coffee beverage of the present invention may contain sugars such as sucrose, glucose, fructose, xylose, fructose dextrose solution, sugar alcohol, antioxidants, pH adjusters, emulsifiers, fragrances and the like as desired. Can be added.
  • sugars such as sucrose, glucose, fructose, xylose, fructose dextrose solution, sugar alcohol, antioxidants, pH adjusters, emulsifiers, fragrances and the like as desired. Can be added.
  • composition ratio of monocaffeoylquinic acid in packaged milk coffee beverages is as follows: 4-Caffeoylquinic acid Z3—Forced feooil quinic acid mass ratio is 0.6 to 1.2, and 5-Caffeoylquinic acid. It is preferable that the mass ratio of Z3—force pheoylquinic acid is 0.01 to 3.
  • Containers such as PET bottles, cans (aluminum, steel), paper, retort decrees, and bottles (glass) can be used for the containered milk coffee beverage of the present invention.
  • the container can be 50-2500 mL.
  • the pH of the milk coffee composition and the packaged milk coffee beverage of the present invention is preferably 5 to 7, more preferably 5.4 to 6.5, and particularly preferably 5.6 to 6.3.
  • a container having a low oxygen permeability is preferable.
  • aluminum or steel cans, glass bottles, or the like may be used.
  • resealable types that can be recapped are also included.
  • the oxygen permeability is the oxygen permeability (cc 'mmZm 2 ' day atm) measured in an environment of 20 ° C and relative humidity 50% with a container'film oxygen permeability meter. More preferably, it is 5 or less, 3 or less, especially 1 or less.
  • a container-packed milk coffee beverage When a container-packed milk coffee beverage is used, it is normally subjected to sterilization treatment.
  • This sterilization treatment is stipulated in the Food Sanitation Law if it can be sterilized by heating after filling into a container like a metal can. Performed under sterilization conditions.
  • sterilization conditions equivalent to those stipulated in the Food Sanitation Law such as plate heat exchangers, are sterilized at high temperatures for a short time, and then at a constant temperature. A method of cooling to a low temperature and filling the container is adopted. Also after heat sterilization under aseptic, or be returned to the neutral P H under aseptic subsequent to heat sterilization under neutral conditions, operations such as back to the acidic pH under sterile are also possible.
  • the container-packed milk coffee beverage of the present invention contains chlorogenic acids having an antihypertensive effect.
  • Anti-hypertensive pharmaceutical composition for reducing blood pressure or suppressing increase in blood pressure because the amount of hydroxyhydroquinone, which contains an effective amount and inhibits the antihypertensive action of chlorogenic acids even after heat sterilization, has been reduced. It is useful as a beverage for lowering blood pressure and a beverage for suppressing blood pressure increase.
  • Analytical methods for chlorogenic acids in milk coffee compositions or packaged milk coffee beverages are as follows.
  • the analytical instrument was HPLC.
  • the model numbers of the unit units are as follows.
  • autosampler L-2200 (Hitachi High-Technologies Corporation)
  • the analysis conditions are as follows. Sample injection volume: 10 ⁇ L, flow rate: 1.
  • sample lg is precisely weighed, made up to 10 mL with eluent A, and filtered with a membrane filter (GL Chromatodisc 25A, pore size 0.45 ⁇ m, GL Sciences). It was used for analysis.
  • a 1 Monocaffeoylquinic acid: 5.3, 8. 8, 11.6 total 3 points
  • a 2 Ferlaquinic acid: 13.0, 19. 9, 21.0 total 3 points
  • a 3 Dicafe oil quinic acid: 3 points, 36. 6, 37. 4, 44. 2 in total. From the area values of the nine types of chlorogenic acids determined here, 5-caffeoylquinic acid was used as the standard substance, and the mass% was determined.
  • HPLC Analytical Method for Hydroxyquinone by Electrochemical Detector
  • the method for analyzing hydroxyhydroquinone in milk coffee compositions or packaged milk coffee beverages is as follows.
  • the analysis instrument used was a HPLC-electrochemical detector (coulometric type) Couloarray System (model 5600A, developed 'manufactured by: ESA, USA', imported 'sales: Emichi' Medical Co., Ltd.).
  • the name of the component unit of the device's model number is as follows.
  • Analytical cell Model 5010, Couloarray Organizer, Couloarray Electro-TASS module Software: Model 5600A, solvent delivery module: Model 58 2, gradient mixer, autosampler: Model 542, pulse damper, degasser One: Degasys Ultimate DU3003, column oven: 505.
  • the analysis conditions are as follows.
  • Sample injection volume 10 ⁇ L, flow rate: 1. OmL / min, applied voltage of electrochemical detector: Om V, column oven set temperature: 40 ° C, eluent A: 0.1 (WZV)% phosphoric acid, 0. ImM 1—Hydroxyethane-1,1,1-diphosphonic acid, 5)% methanol solution, eluent 8: 0.1 (WZV)% phosphoric acid, 0. ImM 1—hydroxyethane-1,1,1-diphosphonic Acid, 50 (VZ V)% methanol solution.
  • the eluents A and B were prepared by using distilled water for high-performance liquid chromatography (Kanto ⁇ Chemical Co., Ltd.), methanol for high-performance liquid chromatography (Kanto ⁇ Chemical Co., Ltd.), phosphoric acid (special grade). , Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (60% aqueous solution, Tokyo Kasei) Industry Co., Ltd.).
  • a packaged milk coffee beverage was produced in the same manner as in Example 1 except that the roasting degree and SV were changed to control the chlorogenic acids Z coffee solids, respectively.
  • the temperature is 25 in a column (inner diameter: 45 mm, length: 150 mm) packed with 50% by weight of activated carbon (Shirakaba WH2C) for Brix, a medium roast coffee extract.
  • the coffee extract was passed under the conditions of C, SV8 [lZ capacity [m 3 ] Z flow rate [m 3 Zhr]].
  • a solution in which emulsifier, casein Na and skim milk powder are dissolved in advance is mixed with milk, a sugar aqueous solution, and the above activated carbon-treated coffee extract, pH is adjusted using an aqueous solution in which sodium bicarbonate is dissolved, and then the amount of chlorogenic acids is 170 mg / Diluted with ion-exchanged water to 100 g.
  • the obtained coffee composition was filled in a 190 g can, sealed, and subjected to retort sterilization treatment at 135 ° C. for 100 seconds to produce a packaged milk coffee beverage.
  • a medium- and low-roasted coffee mixed extract Brix is packed in a column (inner diameter 45mm, length 150mm) filled with 50% by weight activated charcoal (white WH2C) at a temperature of 25 ° C, SV8
  • a solution in which emulsifier, casein Na and skim milk powder are dissolved in advance is mixed with milk, sugar aqueous solution and the above activated carbon-treated coffee extract, pH is adjusted with an aqueous solution in which sodium bicarbonate is dissolved, and the amount of chlorogenic acids is 170 mg / Diluted with ion-exchanged water to 100 g.
  • the obtained coffee composition was filled in a 190 g can, sealed, and subjected to retort sterilization treatment at 127 ° C. for 11 minutes to produce a packaged milk coffee beverage.
  • eluent A containing 50 mM acetic acid, 10 mM sodium acetate, 0. ImM 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 5 (V / V)
  • V / V ImM 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 5
  • the volume was increased to 10 mL with a% acetonitrile solution, filtered through a membrane filter (GL Cup Matodisk 25A, pore size 0.45 m, GL Sciences Inc.), and subjected to analysis.
  • Test method SHR was used in a group of 4 to 6 animals. The systolic blood pressure of the tail vein before and 12 hours after oral administration was measured, and the blood pressure change rate after 12 hours was calculated from the blood pressure before administration.

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Abstract

　本発明は、優れた高血圧改善作用を有し、通常摂取できる容器詰ミルクコーヒー飲料を提供することに関する。 　下記条件（Ａ）～（Ｃ）： （Ａ）クロロゲン酸類　　０．０１～１質量％、 （Ｂ）ヒドロキシヒドロキノン　　クロロゲン酸類量の０．０８質量％以下 （Ｃ）クロロゲン酸類／コーヒー固形分≧０．０３（質量比） であるｐＨ５～７の容器詰ミルクコーヒー飲料。

Description

明 細 書
容器詰ミルクコーヒー飲料
技術分野
[0001] 本発明は、加熱殺菌後のヒドロキシヒドロキノンを抑えた血圧降下作用を有する容 器詰ミルクコーヒー飲料に関する。 背景技術
[0002] 高血圧症の治療薬としては、神経因子による調節系に作用する各種神経遮断薬、 液性因子に関わる調節系に作用する ACE阻害薬、 AT受容体拮抗薬、血管内皮由 来物質による調節系に関わる Ca拮抗薬、腎臓での体液調節系に関わる降圧利尿薬 などの医薬品が挙げられ、これらは主として医療機関において、重症の高血圧患者 に使用される。しかし、現状において高血圧症対策の目的で使用される医薬品は、 有効性に関しては満足できる反面少な力 ず存在する副作用のため患者にかかる 負担は大きい。
[0003] また食餌療法、運動療法、飲酒 '喫煙の制限などの生活改善による一般療法が、 軽症を含む正常高値高血圧症者から重症な高血圧症者に広く適用されている。一 般療法の重要性の認識の高まりに伴 、、特に食生活の改善が重要であると 、われ続 けている。血圧降下作用を有する食品は、数多ぐ従来から食品由来の降圧素材の 探索がさかんに行われ、その有効成分の分離'同定が数多く行われている。
[0004] このうち、コーヒー等の食品に含まれているクロロゲン酸、カフェ酸、フェルラ酸等が 優れた血圧降下作用を示すことが報告されている (特許文献 1〜3)。しかしながら、 クロロゲン酸類を多量に含むことが知られて 、るコーヒー飲料では、明確な血圧降下 作用が認められず、逆に血圧を上昇させるという報告もある (非特許文献 1)。
特許文献 1：特開 2002 - 363075号公報
特許文献 2：特開 2002— 22062号公報
特許文献 3：特開 2002— 53464号公報
非特許文献 l :Eur. J. Clin. Nutr. , 53 (11) , 831 (1999)
発明の開示 [0005] 本発明は、下記条件 (A)〜(C)：
(A)クロロゲン酸類 0. 01〜1質量0 /0、
(B)ヒドロキシヒドロキノン クロロゲン酸類量の 0. 08質量0 /0以下
(C)クロロゲン酸類 Zコーヒー固形分≥0. 03 (質量比）
を満たす PH5〜7の容器詰ミルクコーヒー飲料を提供するものである。
発明の詳細な説明
[0006] 本発明は、優れた高血圧改善作用を有し、通常摂取できる容器詰ミルクコーヒー飲 料を提供することに関する。
[0007] 本発明者は、コーヒー飲料がクロロゲン酸を含んでいるにもかかわらず、十分な血 圧降下作用を示さないことに着目し、血圧降下作用とコーヒー飲料成分との関係に つ 、て種々検討した結果、コーヒー飲料に含まれて 、るヒドロキシヒドロキノンがクロ口 ゲン酸類の血圧降下作用を阻害していることを見出した。そして、クロロゲン酸類量を 一定範囲に保持し、ヒドロキシヒドロキノン含量を通常含まれる量より十分少ない一定 量以下に低下させれば、優れた血圧降下作用を有するコーヒー組成物が得られるこ とを見出した。
[0008] しかし、このコーヒー組成物に乳成分を配合して容器詰ミルクコーヒー飲料とした場 合、ヒドロキシヒドロキノン含量を低下させても、加熱殺菌処理工程でヒドロキシヒドロ キノンが再生成してしまうことが判明した。そこで、更に検討した結果、飲料中のコー ヒー固形分に占めるクロロゲン酸類の比率を一定以上とすることで、加熱殺菌処理に よるヒドロキシヒドロキノンの生成を抑制できた。
[0009] 本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料は、優れた高血圧改善作用、すなわち血圧降 下作用又は血圧上昇抑制作用を有し、かつ長期摂取可能である。従って、本発明の 容器詰ミルクコーヒー飲料は、高血圧改善用の医薬として、更には血圧降下のため に、又は、血圧上昇抑制のために用いられる旨、又は血圧が高めの方にと表示され た飲料として有用である。
[0010] 本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料は、血圧降下作用、血圧上昇抑制作用、及び 味の点で、（A)クロロゲン酸類を 0. 01〜1質量％含有する力 好ましくは 0. 05-0. 8質量％、より好ましくは 0. 1〜0. 6質量％、更に好ましくは 0. 13〜0. 5質量％、特 に好ましくは 0. 15〜0. 4質量％含有する。（A)当該クロロゲン酸類としては (A1)モ ノカフヱオイルキナ酸、（A2)フェルラキナ酸、（A3)ジカフヱオイルキナ酸の三種を含 有する。ここで (A1)モノカフェオイルキナ酸としては 3—カフェオイルキナ酸、 4—カフ ェオイルキナ酸及び 5—カフェオイルキナ酸カゝら選ばれる 1種以上が挙げられる。ま た (A2)フェルラキナ酸としては、 3—フェルラキナ酸、 4—フェルラキナ酸及び 5—フエ ルラキナ酸カも選ばれる 1種以上が挙げられる。（A3)ジカフェオイルキナ酸としては 3 , 4ージカフェオイルキナ酸、 3, 5—ジカフェオイルキナ酸及び 4, 5—ジカフェオイル キナ酸力も選ばれる 1種以上が挙げられる。当該クロロゲン酸類の含有量は、高速液 体クロマトグラフィー (HPLC)により測定することができる。 HPLCにおける検出手段 としては、 UV検出が一般的であるが、 CL (化学発光)検出、 EC (電気化学)検出、 L C— Mass検出等により更に高感度で検出することもできる。
[0011] 本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料のヒドロキシヒドロキノン（B)の含有量はクロロゲ ン酸類量に対して 0. 08質量％未満である。クロロゲン酸類量に対してヒドロキシヒド ロキノン量が 0. 08質量％未満であれば、クロロゲン酸類の血圧降下作用が十分に 発揮される。クロロゲン酸類量に対してヒドロキシヒドロキノン量は、好ましくは 0. 001 〜0. 07質量0 /0、より好ましく ίま 0. 002〜0. 05質量0 /0、更に好ましく ίま 0. 003〜0. 04質量％、特に好ましくは 0. 004-0. 03質量％である。更に、クロロゲン酸類量に 対してヒドロキシヒドロキノン量が 0. 05質量％以下であればクロロゲン酸の血圧降下 作用が顕著に現われる。ここで、本発明飲料等中のヒドロキシヒドロキノン含量は 0で あってもよい。
[0012] 当該ヒドロキシヒドロキノン含量は、高速液体クロマトグラフィー（HPLC)により測定 することができる。 HPLCにおける検出手段としては、 UV検出が一般的であるが、 C L (化学発光)検出、 EC (電気化学)検出、 LC Mass検出等により更に高感度で検 出でき、特に EC (電気化学)検出が極微量のヒドロキシヒドロキノンを測定できる点で 好ましい。なお、 HPLCによるヒドロキシヒドロキノン含量の測定にあたっては、容器詰 ミルクコーヒー飲料等を濃縮した後に測定することもできる。
[0013] 更にヒドロキシヒドロキノン含量は、 HPLCで直接測定することもできる力 容器詰ミ ルクコーヒー飲料又はミルクコーヒー組成物から、各種クロマトグラフィーによりヒドロキ シヒドロキノンを濃縮して、その濃縮画分の量を測定することによつても定量できる。 なお、クロロゲン酸類量の測定にあたっては、容器詰ミルクコーヒー飲料を開封後 直ちに、例えば 50mM酢酸、 10mM酢酸ナトリウム、 0. ImM 1ーヒドロキシェタン — 1, 1 ジホスホン酸を含有する 5%ァセトニトリル溶液にて 10倍に希釈した溶液、 又は、 40〜50mM酢酸、 9〜： LOmM酢酸ナトリウム、 0. 09〜0. ImM 1ーヒドロキ シェタン 1, 1ージホスホン酸を含有する 4〜5 (V/V) %ァセトニトリル溶液系で測 定するのが好ましい。さらに、ヒドロキシヒドロキノンの測定にあたっては、容器詰ミル クコーヒー飲料を開封後直ちに、 0. 5 (WZV) %リン酸、 0. 5mM 1—ヒドロキシェ タン一 1, 1 ジホスホン酸を含有する 5 (V/V) %メタノール溶液にて 2倍に希釈した 溶液、又は、 0. 25〜0. 5 (WZV) %リン酸、 0. 25〜0. 5mM 1—ヒドロキシェタン —1, 1—ジホスホン酸を含有する 2. 5〜5 (VZV) %メタノール溶液系で測定するの が好ましい。
[0014] 本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料において、飲料等中のコーヒー固形分に占める
(A)クロロゲン酸類（CGA)の比率、すなわち CGAZコーヒー固形分の質量比は 0. 03以上であり、好ましく ίま 0. 04〜0. 8、より好ましく ίま 0. 05〜0. 6、更に好ましく【ま 0. 08-0. 4、特に好ましくは 0. 08-0. 2である。この it率力 ^0. 03未満であると、 加熱殺菌処理によるヒドロキシヒドロキノンの生成抑制が十分ではない。
ここで、 CGAは、飲料又は組成物中の総クロロゲン酸類量 (質量％)で、上記クロ口 ゲン酸類 (A1)〜 (A3)の 3種、具体的には 9種の合計値である。
[0015] また、コーヒー固形分とは、飲料又は組成物中のすべての固形分ではなぐ以下の 計算式に基づき定義され、単位は質量基準である。
コーヒー固形分 [質量％]
= (Brix L固形分 +糖類 +食物繊維]) X 0. 75
ここで上記記載の各項目は以下の計算式で定義される。
乳固形分 =脂質 + 1. 8 X乳糖
糖類 =ぶどう糖 +果糖 +しょ糖 +麦芽糖
[0016] ここで各項目の測定法は以下の方法によって定量される。
•Brix: 20°Cにおける糖用屈折計示度 (° Brix)で表される。 例えば、 Atago RX-5000 (Atago社製）にて分析できる。
最新'ソフトドリンクス (平成 15年 9月 30日発行、発行所株式会社 光琳、 243頁に記載）
'脂質:レーゼゴットリーブ法（日本食品分析センターにて分析）
•乳糖：高速液体クロマトグラフ法（日本食品分析センターにて分析）
•糖類:ぶどう糖、果糖、しょ糖、麦芽糖:高速液体クロマトグラフ法（日本食品分析 センターにて分析）
'食物繊維:高速液体クロマトグラフ法 (酵素 HPLC法）（日本食品分析センター にて分析）
ここで食物繊維とは、食品の栄養表示基準制度 第 2版 (平成 11年 7月 1日発行、編 集 財団法人日本健康，栄養食品協会，栄養食品部、 46頁〜 51頁）に記載の分析 方法による分析対象を指す。
また上記各項目の分析法は東京都消費生活総合センター発行の商品テストシリー ズ（12— 5)：缶コーヒ一—糖やカフヱインの量はどのくらい？—（平成 13年 11月発行 )の中に記載された分析方法や平成 11年 4月 26日付、厚生省生活衛生局食品保健 課新開発食品保健対策室長通知、衛新第 13号「栄養表示基準における栄養成分 等の分析方法等について」に準拠する。
[0017] 本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料は、ヒドロキシヒドロキノン含有量を低減させる以 外は、通常のコーヒー成分をそのまま含有して 、るのが好ま 、。
[0018] また本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料は、 H O (過酸ィ匕水素）の含有量が lppm
2 2
以下、より好ましくは 0. lppm以下、更〖こ 0. 05ppm以下、特に 0. Olppm以下であ るのがコーヒー本来の風味の点で好ましい。過酸化水素の測定は通常用いられる過 酸ィ匕水素計を用いて行うことができ、例えば、セントラル科学社製の高感度過酸化水 素計スーパーオリテクターモデル 5 (SUPER ORITECTOR MODEL5)等を用 いることができる。特に H Oは開缶前は殺菌処理により失われているものの、開缶に
2 2
よって空気に触れると時間経過と共に徐々に増加する傾向があることから、特許文献 3732782号、 3706339号に記載の測定条件に則り、開缶後迅速かつ速やかに分 析する。 [0019] 本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料に用いるコーヒー豆の種類は、特に限定されな いが、例えばブラジル、コロンビア、タンザニア、モカ等が挙げられる。コーヒー種とし ては、ァラビ力種、ロブスタ種などがある。コーヒー豆は 1種でもよいし、複数種をブレ ンドして用いてもよい。焙煎コーヒー豆の焙煎方法については特に制限はなぐ焙煎 温度、焙煎環境についても何ら制限はなぐ通常の方法を採用できる。更にその豆か らの抽出方法についても何ら制限はなぐ例えば焙煎コーヒー豆又はその粉砕物か ら水〜熱水（0〜 100°C)を用いて 10秒〜 30分抽出する方法が挙げられる。抽出方 法は、ボイリング式、エスプレッソ式、サイホン式、ドリップ式 (ペーパー、ネル等）等が 挙げられる。
[0020] また、本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料に用いる乳成分としては、生乳、牛乳、全 粉乳、脱脂粉乳、生クリーム、濃縮乳、脱脂乳、部分脱脂乳、練乳、植物油等が挙げ られる。これらの乳成分は、合計で容器詰ミルクコーヒー飲料中に乳固形分換算で 0 . 1〜10質量％、さらに 0. 5〜6質量％、特に 1〜4質量％含有するのが好ましい。
[0021] 本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料は、 lOOgあたりコーヒー豆を生豆換算で lg以 上使用したものをいい、好ましくはコーヒー豆を 2. 5g以上使用しているものであり、 更に好ましくはコーヒー豆を 5g以上使用しているものである。また、容器詰ミルタコー ヒー飲料は、シングルストレングスであることが好ましい。ここでシングルストレングスと は、容器詰ミルクコーヒー飲料を開封した後、常態として薄めずにそのまま飲めるもの をいう。
[0022] 本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料に用いるミルクコーヒー組成物は、焙煎コーヒー 豆抽出物を吸着剤処理してヒドロキシヒドロキノン含量を低減させ、 CGAZコーヒー 固形分を 0. 03以上に調整することにより得られる。吸着剤としては、活性炭、逆相ク ロマドグラフ担体などが挙げられる。より具体的には、焙煎コーヒー豆抽出液又は焙 煎コーヒー豆抽出液の乾燥品の水溶液に、吸着剤をカ卩ぇ 0〜： L00°Cで 10分〜 5時 間撹拌した後、吸着剤を除去すればよい。ここで、吸着剤は、焙煎コーヒー豆重量に 対して活性炭の場合は 0. 02〜： L 0倍、逆相クロマドグラフ担体の場合は 2〜： L00倍 用いるのが好ましい。活性炭としては、ミクロ孔領域における平均細孔半径が 5オング ストローム（A)以下、更には、 2〜5オングストロームの範囲であることが好ましぐ特 に 3〜5オングストロームの範囲であることが好まし 、。本発明におけるミクロ孔領域と は、 10オングストローム以下を示し、平均細孔半径は、 MP法により測定して得た細 孔分布曲線のピークトップを示す細孔半径の値とした。 MP法とは、文献 (Colloid and Interface Science, 26, 46(1968))に記載の細孔測定法であり、株式会社住化分析セ ンター、株式会社東レリサーチセンター等にて採用されている方法である。
[0023] また、活性炭の種類としては、ヤシ殻活性炭が好ましぐ更に水蒸気賦活化ヤシ殻 活性炭が好ましい。活性炭の市販品としては、白鷺 WH2C (日本エンバイ口ケミカル ズ）、太閣 CW (二村ィ匕学）、クラレコール GW (クラレケミカル)等を用いることができる 。逆相クロマドグラフ担体としては、 YMC'ODS—A(YMC)、 C18 (GLサイエンス） 等が挙げられる。
これらの吸着剤処理法のうち、特定の活性炭を用いた吸着剤処理法はクロロゲン 酸類量を低下させることなく選択的にヒドロキシヒドロキノン含量を低減させることがで きるだけでなぐ工業的にも有利であり、更にカリウム含量を低下させない (質量比で 1Z5以上、特に 1Z2以上保持)点からも好ましい。
[0024] 本発明において、ミルクコーヒー組成物中の CGAZコーヒー固形分を 0. 03以上 に調整するには、豆の焙煎度や抽出時における焙煎豆と抽出液の比率を制御する 方法、抽出時に得られる抽出液をフラクションに分けて目的とする CGAZコーヒー固 形分になるフラクションを抜き取る方法、活性炭処理により特定成分を吸着するなど の方法で調整することができる。また別途低焙煎豆や生豆力もの抽出物を添加して 調整することちできる。
[0025] 本発明における容器詰ミルクコーヒー飲料は、高速液体クロマトグラフィーによる分 祈における、没食子酸を標準物質とした場合の没食子酸に対する相対保持時間が 0 . 54〜0. 61の時間領域に実質的にピークを有しないことが好ましい。当該時間領 域に実質的にピークを有しないことを確認するには、一般的な HPLCを使用すること ができ、例えば溶離液として 0. 05M酢酸水溶液と 0. 05M酢酸 100%ァセトニトリル 溶液のグラジェントを用い、 ODSカラムを用いて、紫外線吸光光度計等により検出す ることで確認することができる。
[0026] 本発明において没食子酸に対する相対保持時間が 0. 54〜0. 61の時間領域に 実質的にピークを有しないとは、没食子酸の lppm溶液を分析時の面積値を SIとし 、同条件で容器詰ミルクコーヒー飲料を分析した時の前記特定の領域に溶出する成 分に由来するピーク面積の総和を S2としたとき、 S2/SK 0. 01であることを意味 する。
[0027] 本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料には、所望により、ショ糖、グルコース、フルクト ース、キシロース、果糖ブドウ糖液、糖アルコール等の糖分、抗酸化剤、 pH調整剤、 乳化剤、香料等を添加することができる。
[0028] 容器詰ミルクコーヒー飲料中のモノカフェオイルキナ酸の構成比としては、 4—カフ ェオイルキナ酸 Z3—力フエオイルキナ酸質量比が 0. 6〜1. 2であり、 5—力フエオイ ルキナ酸 Z3—力フエオイルキナ酸質量比が 0. 01〜3であることが好ましい。
本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料は、 PETボトル、缶（アルミニウム、スチール）、 紙、レトルトバウチ、瓶 (ガラス)等の容器を用いることができる。この場合、容器は 50 〜2500mLとすることができる。本発明のミルクコーヒー組成物及び容器詰ミルクコ 一ヒー飲料の pHとしては 5〜7が好ましぐより好ましくは 5. 4〜6. 5、特に好ましくは 5. 6〜6. 3である。容器としては、コーヒー中の成分の変化を防止する観点から、酸 素透過度の低い容器が好ましぐ例えば、アルミニウムや、スチールなどの缶、ガラス 製のビン等を用いるのが良い。缶やビンの場合、リキャップ可能な、リシール型のもの も含まれる。ここで酸素透過度とは、容器'フィルム酸素透過率測定器で 20°C、相対 湿度 50%の環境下で測定した酸素透過度 (cc 'mmZm2' day atm)であり、酸素 透過度が 5以下、更に 3以下、特に 1以下であればより好ましい。
[0029] 容器詰ミルクコーヒー飲料にする場合、通常殺菌処理が行われる力 当該殺菌処 理は、金属缶のように容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては食品衛生法に 定められた殺菌条件で行われる。 PETボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないも のについては、あら力じめ食品衛生法に定められた条件と同等の殺菌条件、例えば プレート式熱交換器で高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する 等の方法が採用される。また無菌下で加熱殺菌後、無菌下で PHを中性に戻すこと や、中性下で加熱殺菌後、無菌下で pHを酸性に戻す等の操作も可能である。
[0030] 本発明の容器詰ミルクコーヒー飲料は、高血圧改善作用を有するクロロゲン酸類を 有効量含有しており、かつ加熱殺菌処理後もクロロゲン酸類の高血圧改善作用を阻 害し 〇ているヒドロキシヒドロキノン量が低減されていることから、血圧降下用、又は血圧 上昇抑1—制医薬組成物、血圧降下用飲料、血圧上昇抑制飲料として有用である。 実施例
[0031] クロロゲン酸類及びヒドロキシヒドロキノンの分析法は次の通りである。
クロロゲン酸類の分析方法
ミルクコーヒー組成物又は容器詰ミルクコーヒー飲料のクロロゲン酸類の分析法は 次の通りである。分析機器は HPLCを使用した。装置の構成ユニットの型番は次の 通り。 UV— VIS検出器: L— 2420 ( (株）日立ハイテクノロジーズ）、カラムオーブン： L— 2300 ( (株）日立ハイテクノロジーズ）、ポンプ： L— 2130 ( (株）日立ハイテクノロ ジーズ）、オートサンプラー： L— 2200 ( (株）日立ハイテクノロジーズ）、カラム： Cade nza CD-C18 内径 4. 6mm X長さ 150mm、粒子径 3 m (インタタト（株））。 分析条件は次の通り。サンプル注入量： 10 μ L、流量： 1. OmL/min, UV—VIS 検出器設定波長： 325nm、カラムオーブン設定温度： 35°C、溶離液 A: 0. 05M 酢 酸、 0. ImM 1—ヒドロキシェタン一 1, 1—ジホスホン酸、 10mM 酢酸ナトリウム、 5 (V/V) %ァセトニトリル溶液、溶離液 B:ァセトニトリル。
[0032] 濃度勾配条件
時間 溶離液 A 溶離液 B
0. 0分 100% 0%
10. 0分 100% 0%
15. 0分 95% 5%
20. 0分 95% 5%
22. 0分 92% 8%
50. 0分 92% 8%
52. 0分 10% 90%
60. 0分 10% 90%
100% 0%
70. 0分 100% 0% [0033] HPLCでは、試料 lgを精秤後、溶離液 Aにて 10mLにメスアップし、メンブレンフィ ルター（GLクロマトディスク 25A,孔径 0. 45 ^ m,ジーエルサイエンス（株））にて濾 過後、分析に供した。
クロロゲン酸類の保持時間（単位：分）
(A1)モノカフェオイルキナ酸： 5. 3、 8. 8、 11. 6の計 3点（A2)フェルラキナ酸： 13. 0 、 19. 9、 21. 0の計 3点（A3)ジカフェオイルキナ酸： 36. 6、 37. 4、 44. 2の計 3点。 ここで求めた 9種のクロロゲン酸類の面積値から 5—カフェオイルキナ酸を標準物質と し、質量％を求めた。
[0034] HPLC—電気化学検出器によるヒドロキシヒドロキノンの分析方法
ミルクコーヒー組成物又は容器詰ミルクコーヒー飲料のヒドロキシヒドロキノンの分析 法は次の通りである。分析機器は HPLC—電気化学検出器 (クーロメトリック型)であ るクーロアレイシステム（モデル 5600A、開発'製造：米国 ESA社、輸入'販売：ェムシ一 'メディカル (株)）を使用した。装置の構成ユニットの名称'型番は次の通りであ る。
アナリティカルセル：モデル 5010、クーロアレイオーガナイザー、クーロアレイエレク トロ-タスモジュール .ソフトウェア：モデル 5600A、溶媒送液モジュール：モデル 58 2、グラジェントミキサー、オートサンプラー：モデル 542、パルスダンパー、デガッサ 一： Degasys Ultimate DU3003、カラムオーブン： 505。カラム： CAPCELL P AK C18 AQ 内径 4. 6mm X長さ 250mm 粒子径 5 m ( (株）資生堂）。
分析条件は次の通りである。
サンプル注入量： 10 μ L、流量： 1. OmL/min,電気化学検出器の印加電圧： Om V、カラムオーブン設定温度： 40°C、溶離液 A: 0. 1 (WZV) %リン酸、 0. ImM 1 —ヒドロキシェタン一 1, 1—ジホスホン酸、 5 ）％メタノール溶液、溶離液8 : 0. 1 (WZV) %リン酸、 0. ImM 1—ヒドロキシェタン一 1, 1—ジホスホン酸、 50 (VZ V) %メタノール溶液。
[0035] 溶離液 A及び Bの調製には、高速液体クロマトグラフィー用蒸留水（関東ィ匕学 (株)） 、高速液体クロマトグラフィー用メタノール（関東ィ匕学 (株)）、リン酸 (特級、和光純薬 工業 (株)）、 1ーヒドロキシェタン—1, 1ージホスホン酸 (60%水溶液、東京化成ェ 業 (株)）を用いた。
濃度勾配条件
〇
時1—間 溶離液 A 溶離液 B
0. 0分 100% 0%
10. 0分 100% 0%
0% 100%
20. 0分 0% 100%
20. 1分 100% 0%
50. 0分 100% 0%
[0037] 試料 5gを精秤後、 0. 5 (WZV) %リン酸、 0. 5mM 1—ヒドロキシェタン一 1, 1— ジホスホン酸、 5 (VZV) %メタノール溶液にて 10mLにメスアップし、この溶液につ いて遠心分離を行い上清の分析試料を得た。この上清について、ボンドエルート SC X(固相充填量： 500mg、リザーバ容量： 3mL、ジーエルサイエンス (株））に通液し、 初通過液約 0. 5mLを除いて通過液を得た。この通過液について、メンブレンフィル ター（GLクロマトディスク 25A,孔径 0. 45 m,ジーエルサイエンス（株））にて濾過 し、速やかに分析に供した。
[0038] HPLC—電気化学検出器の上記の条件における分析において、ヒドロキシヒドロキ ノンの保持時間は、 6. 38分であった。得られたピークの面積値から、ヒドロキシヒドロ キノン (和光純薬工業 (株) )を標準物質とし、質量％を求めた。
[0039] 実施例 1
中焙煎度のコーヒー豆に対して 8倍量のイオン交換水 (95°C)で抽出し、コーヒー抽 出液を得た。次に本コーヒー抽出液中の Brixを測定し、 Brixに対して 50重量％の量 の活性炭（白鷺 WH2C)を充填したカラム（内径 45mm、長さ 150mm)を準備した。 その後、活性炭を充填したカラムに温度25。 C、 SV8 [lZ容量 [m3]Z流量 [m3/hr] ]の条件下でコーヒー抽出液を通液し、活性炭処理してヒドロキシヒドロキノンを除去 したコーヒー組成物を得た。
こうして得られたヒドロキシヒドロキノンを除去したコーヒー組成物中のクロロゲン酸類 量を測定し、イオン交換水で希釈し、牛乳を 11. 5%になる様に配合し、重曹にて pH 調整を行った。加熱殺菌前のヒドロキシヒドロキノンは、検出限界以下であった (HPL C -電気化学検出器によるヒドロキシヒドロキノンの分析方法)。次にこうして得られた コーヒー組成物を 190g缶に充填後、密封し、表 1に示す殺菌条件に従いレトルト殺 菌処理を施し、容器詰ミルクコーヒー飲料を得た。また加熱殺菌後のヒドロキシヒドロ キノンは、 HPLC—電気化学検出器によるヒドロキシヒドロキノンの分析方法を用いた
[0040] 実施例 2並びに比較例 1
焙煎度と SVを変化させてそれぞれクロロゲン酸類 Zコーヒー固形分を制御した以 外は実施例 1と同様に容器詰ミルクコーヒー飲料を製造した。
[0041] 実施例 3
中焙煎度のコーヒーエキスの Brixに対して、 50重量％の活性炭（白鷺 WH2C)を 充填したカラム（内径 45mm、長さ 150mm)に、温度 25。C, SV8 [lZ容量 [m3] Z 流量 [m3Zhr] ]の条件下で、前記コーヒーエキスを通液した。
予め乳化剤、カゼイン Na、脱脂粉乳を溶解した溶液に、牛乳、砂糖水溶液、及び 上記活性炭処理コーヒーエキスを混合し、重曹を溶解した水溶液を用いて pH調整を 行った後、クロロゲン酸類量が 170mg/100gとなるようにイオン交換水で希釈した。 得られたコーヒー組成物を 190g缶に充填後、密封し、 135°Cで 100秒間のレトルト 殺菌処理を施し、容器詰ミルクコーヒー飲料を製造した。
[0042] 実施例 4
中焙煎度、及び低焙煎度のコーヒー混合エキスの Brixに対して、 50重量％の活性 炭（白鷺 WH2C)を充填したカラム（内径 45mm,長さ 150mm)に、温度 25°C, SV8
[ 1Z容量 [m3] Z流量 [m3Zhr] ]の条件下で、前記コ一ヒー混合エキスを通液した 予め乳化剤，カゼイン Na,脱脂粉乳を溶解した溶液に、牛乳，砂糖水溶液，及び 上記活性炭処理コーヒーエキスを混合し、重曹を溶解した水溶液を用いて pH調整を 行った後、クロロゲン酸類量が 350mgZlOOgとなるようにイオン交換水で希釈した。 得られたコーヒー組成物を 190g缶に充填後、密封し、 135°Cで 100秒間のレトルト 殺菌処理を施し、容器詰ミルクコーヒー飲料を製造した。 [0043] 比較例 2
高焙煎度のコーヒーエキスの Brixに対して、 50重量0 /0の活性炭（モルシーボン X2 M)を充填したカラム（内径 45mm,長さ 150mm)に、温度 25°C, SV8[lZ容量 [m 3] /流量 [m3/hr] ]の条件下で、前記コーヒーエキスを通液した。
予め乳化剤，カゼイン Na,脱脂粉乳を溶解した溶液に、牛乳，砂糖水溶液，及び 上記活性炭処理コーヒーエキスを混合し、重曹を溶解した水溶液を用いて pH調整を 行った後、クロロゲン酸類量が 170mg/100gとなるようにイオン交換水で希釈した。 得られたコーヒー組成物を 190g缶に充填後、密封し、 127°Cで 11分間のレトルト 殺菌処理を施し、容器詰ミルクコーヒー飲料を製造した。
[0044] 結果
表 1に示したように、クロロゲン酸類 Zコーヒー固形分比率を 0. 03以上に制御する ことで加熱殺菌後のヒドロキシヒドロキノンの再生成が抑制されることが判った。なお、 加熱殺菌前後でクロロゲン酸類 Zコーヒー固形分比率はほとんど変化しない。
[0045] <クロロゲン酸類の測定前処理の具体例 >
容器詰ミルクコーヒーを開缶後、直ちに lgを精秤後、溶離液 A (50mM酢酸、 10m M酢酸ナトリウム、 0. ImM 1—ヒドロキシェタン一 1 , 1—ジホスホン酸を含有する 5 (V/V) %ァセトニトリル溶液）にて 10mLにメスアップし、メンブレンフィルター（GLク 口マトディスク 25A,孔径 0. 45 m,ジーエルサイエンス (株））にて濾過後、分析に 供した。
[0046] <ヒドロキシヒドロキノンの測定前処理の具体例 >
容器詰ミルクコーヒーを開缶後、直ちに 5gを精秤後、 0. 5 (WZV) %リン酸、 0. 5m M 1—ヒドロキシェタン一 1 , 1—ジホスホン酸を含有する 5 (VZV) %メタノール溶 液にて 10mLにメスアップし、この溶液について遠心分離を行い上清を得た。この上 清について、ボンドエルート JR SCX (固相充填量： 500mg、ジーエルサイエンス（株 ) )に通液し、初通過液約 1. OmLを除いて、通過液を得た。この通過液について、メ ンブレンフィルター（GLクロマトディスク 25A,孔径 0. 45 μ ηί,ジーエルサイエンス（ 株)）にて濾過し、速やかに分析に供した。
[0047] <過酸化水素の測定具体例 > 過酸化水素分析計 SUPER ORITECTOR MODEL 5 (セントラル科学 (株））を使用し、 標準校正液 (過酸ィ匕水素 lppm)で校正した後、分析計測定セル内に、 0. 5%臭素 酸カリウム配合の 0. 2Mリン酸バッファー（pH7. 0)を lmL入れる。窒素送付によりセ ル内の溶存酸素がゼロになった時点で 30°C恒温槽に静置しておいた巿販缶コーヒ 一ならびに試験サンプルを開缶し lmLを速やかに抜き取り、測定セル内に加える。後 は、装置の測定手順に従い、発生した酸素濃度をプリンタ一力も読み取る。尚、外そ うする場合には、以後、 15分毎に測定し、得られた 1時間後までのデータを用いて最 小二乗法で直線を引き、求める。ここで MODEL5の検出限界は 0. lmg/kgであった
[表 1]
濯。浒t ^ i e： U〜〜，
〔〕0048
Figure imgf000016_0001
活性炭処理コーヒーの製造
巿販インスタントコーヒー（ネスカフェ（登録商標）ゴールドブレンド赤ラベル） 20gを 、蒸留水 1400mLに溶解したのち（このコーヒーをコーヒー組成物 Pという）、活性炭 白鷺 WH2C 28/42 (日本エンバイ口ケミカルズ)を 30gカロえ、 1時間攪拌したのち 、メンブレンフィルター（0. 45 /z m)を用いてろ過し、ろ液を得た（このコーヒーをコー ヒー組成物 Qという）。得られたろ液を、凍結乾燥し、褐色粉末 15. 8gを得た。この褐 色粉末を蒸留水に溶解し、 HPLC分析により、クロロゲン酸類及びヒドロキシヒドロキ ノンの定量を行なったところ、クロロゲン酸類は 4. 12質量0 /0含まれ、ヒドロキシヒドロ キノンは検出限界以下であった。また、 ICP発光分光分析法でカリウム含量を測定し たところ、原料インスタントコーヒー及び活性炭処理コーヒーのいずれも約 4. 2質量 %であった。
参考例 2
参考例 1で作製したコーヒー糸且成物 Qの血圧降下評価
実験材料及び方法
(a) 13— 14週齢の雄性自然発症高血圧ラット (SHR)を予備的に 5日間連続で市販 のラット用非観血式血圧測定装置 (ソフトロン社製)を用いて血圧測定することにより、 ラットを血圧操作に十分慣れさせた後、評価試験を測定した。ラットはすべて温度 25 ± 1°C、相対湿度 55± 10%、照明時間 12時間（午前 7時〜午後 7時)の条件下 (ラッ ト区域内飼育室)で飼育した。
(b)投与方法及び投与量;試験群では参考例 1で作製したコーヒー組成物 Q (活性 炭処理コーヒー）を用いた。対照群は市販のインスタントコーヒーを使用した。活性炭 処理コーヒーとインスタントコーヒーをそれぞれ生理食塩水に溶解し、総クロロゲン酸 量として 200mgZkgの投与量となるように作製した。投与方法は経口用ゾンデを用 いて、経口投与を行った。投与量は 5mLZkgとした。
(c)試験方法; SHRを 1群 4 6匹使用した。経口投与前と 12時間後の尾静脈の収 縮期血圧を測定し、投与前血圧から 12時間後の血圧変化率を算出した。
(d)統計学処理方法;得られた測定結果は、平均値及び標準誤差を表して Student' s t-testを行い、有意水準は 5%とした。 結果;表 2から明らかなように、コーヒー組成物 Qを摂取することにより、通常のインス タントコーヒーを摂取した場合に比較して、著明な血圧降下を認めた。
[表 2]
Figure imgf000018_0001
* ；対照群に対して危険率 5 %以下で有意差あり。

Claims

請求の範囲
[1] 下記条件 (A)〜(C) :
(A)クロロゲン酸類 0. 01〜1質量0 /0、
(B)ヒドロキシヒドロキノン クロロゲン酸類量の 0. 08質量0 /0以下
(C)クロロゲン酸類 Zコーヒー固形分≥0. 03 (質量比）
を満たす PH5〜7の容器詰ミルクコーヒー飲料。
[2] (C)クロロゲン酸類 Zコーヒー固形分 (質量比）が、 0. 08-0. 2である請求項 1記載 の容器詰ミルクコーヒー飲料。
[3] 4一力フエオイルキナ酸 Z3—力フエオイルキナ酸質量比率が 0. 6〜1. 2であり、且 つ、 5—力フエオイルキナ酸 Z3—力フエオイルキナ酸質量比率が 0. 01〜3である請 求項 1又は 2記載の容器詰ミルクコーヒー飲料。
[4] 容器の酸素透過度が 5 [cc 'mmZm2' day · atm]以下である請求項 1〜3の!、ず れカ 1項記載の容器詰ミルクコーヒー飲料。
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