WO2006036034A1

WO2006036034A1 - 感熱記録体

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Publication number: WO2006036034A1
Application number: PCT/JP2005/018592
Authority: WO
Inventors: Takashi Date; Mizuho Shimoyama; Koichi Yanai; Kenji Hirai
Original assignee: Nippon Paper Industries Co., Ltd.
Priority date: 2004-09-30
Filing date: 2005-09-30
Publication date: 2006-04-06
Also published as: EP1803580A1; JP4674770B2; CN101027190B; EP1803580A4; US20070265163A1; KR20070057985A; US7465694B2; CN101027190A; KR100875584B1; JPWO2006036034A1

Abstract

少なくとも支持体上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料および電子受容性顕色剤とを含有する感熱記録層を有する単一層若しくは複数層からなる感熱記録体において、支持体上の少なくとも1層に、珪酸ソーダ水溶液を鉱酸および酸性金属塩水溶液により中和する水和珪酸物析出工程で、湿式粉砕処理を施した水和珪酸物を含有することにより、発色感度、塗工層強度に優れ、さらに、耐ヘッド磨耗性、耐カス付着性、耐スティッキング性に優れた白色度の高い感熱記録を得る。

Description

明細書感熱記録体技術分野

本発明は、塩基性無色染料と有機顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。背景技術

無色又は淡色の染料前駆体と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分とする感熱記録層（感熱発色層または感熱層ともいう）を有する感熱記録体は、特公昭 4 5— 1 4 0 3 9公報にて開示され、広く実用化されている。この感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンターなどが用いられ、従来実用化されていた他の記録法に比べて、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナンスフリ一である、機器が比較的安価でありコンパクトである、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴から、ファクシミリやコンピューター分野、各種計測器、ラベル用など産業情報用紙として、広く使用されている。近年、さらに用途が多様化されており、これに伴い、記録装置は小型化、高速化されている。このため、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られる感熱記録体が要望されている。この要求を満たすために、感熱層中に熱可溶性物質を加えることによって発色感度を高める方法（特許文献 1 )、顕色能力の高い新規な顕色剤を用いることによって発色感度を高める方法、特定の顕色剤と特定の増感剤を組み合わせる方法（特許文献 2、特許文献 3、特許文献 4 ) 等が開示されているが、耐熱地色の悪化、経時による粉ふき、再印字性の低下、耐カス付着性の悪化、耐ステイツキング性の悪化等の問題が生じる。特に、記録装置の高速化に対して、カス付着性の悪化、耐スティッキング性の悪化は大きな問題となっている。このカス付着性の悪化、耐ステイツキング性の悪化は、サ一マルヘッドからの熱により、感熱発色層中の成分が溶融 ·粘着することが原因であり、これを解決するために特定の粒度分布、 B E T比表面積及び嵩密度の微粒子非晶質シリカを含有させる方法（特許文献 5 ) が開示されているが、シリカの表面活性がロイコ染料と顕色剤との反応、を促進してしまうため、地発色（地肌： ^ぶり）の問題を生じる。また、通常のシリカを使用した場合、感熱記録体の表面強度（塗工強度）が低下するため、オフセット印刷などの際にブランケットの汚れなど問題が生じる上、耐ヘッド磨耗性も低下する。

【特許文献 1】特開昭 5 6— 1 6 9 0 8 7号公報

【特許文献 2】特開昭 5 6— 1 4 4 1 9 3号公報

【特許文献 3】特開昭 6 0— 8 2 3 8 2号公報

【特許文献 4】特開昭 5 7— 2 0 1 6 9 1号公報

【特許文献 5】特開昭 5 8— 8 7 0 9 4号公報発明の開示

本発明の目的は、発色感度、塗工層強度に優れ、さらに、耐ヘッド磨耗 4生、耐カス付着性、耐スティッキング性に優れた白色度の高い感熱記録体を提供することにある。上記課題は、本発明者らの鋭意検討の結果、少なくとも支持体上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料および電子受容性顕色剤とを含有する感熱記録層を有する単一層若しくは複数層からなる感熱記録体において、支持体上の少なくとも 1層に、水和珪酸物析出工程で湿式粉砕処理を施した水和珪酸物を含有することにより、課題を解決するものである。発明を実施するための最良の形態

本発明の感熱記録体は、水和珪酸物析出工程で湿式粉碎処理を施した水和珪酸物を、感熱発色層、支持体と感熱発色層の間に設けた下塗り層、感熱発色層の上に設けた保護層、また感熱発色層と保護層の間に設けた中間層に含有することができ、本発明の感熱記録体は、これらのいずれか少なくとも 1層に含有したものであるが、特に感熱発色層および/または下塗り層に含有させることで大きな効果を発現する。なお、感熱発色層、下塗層、保護層、中間層はそれぞれ単層あるいは複数層設けることができる。

水和珪酸物（シリカ）は高い吸油性、優れた断熱性などの特性を有する嵩高な顔料であるため、発色感度などの要求品質の向上を目的に、特定の粒子径、吸油量、比表面積などを規定した水和珪酸を感熱記録体の感熱発色層、下塗り層、保護層に含有する技術が開示されている。しかしながら、従来の水和珪酸は粒子径分布がブロードなため、例えば、発色感度は良好になるが塗工層強度ゃ耐ヘッド磨耗性が低下するなどの新たな問題が発生している。

同じ平均粒子径で粒子径分布がブロードな水和珪酸物 Aとシャープな水和珪酸物 B を含有した層を比較すると、同じバインダー量では水和珪酸物 Aを含有している塗工層の強度が弱くなる。これは水和珪酸物 Aの方が、バインダーを必要とする小さい粒子径（比表面積が大きい）水和珪酸物の含有率が大きいためであると考えられる。このため、同じバインダー量では、水和珪酸物 Aを含有させた層の強度が弱くなり、ォフセット印刷した場合にブランケット汚れなどの問題を生じやすい傾向にある。なお、水和珪酸物 Aが含有されている塗工層のバインダー量を増やすことにより、同程度の塗工層強度にすることは可能であるが、この場合塗工層中の水和珪酸物の含有率が低下するため、発色感度などが低下するといつた問題が生じる。また、サーマルへヅドと接触する感熱発色層あるいは保護層に水和珪酸物 Aと水和珪酸物 Bを含有させた場合、水和珪酸物 Aを含有させた方が、サーマルヘッドの磨耗性が劣った結果となる。これは、水和珪酸物 Aには粒子径が大きい水和珪酸物が多く含有されているため、この大きな水和珪酸物がサ一マルへッドと接触するためであると考えられる。以上のことから、感熱記録体には、粒子径分布はシャープな水和珪酸を使用することが望ましい。しかしながら、次に挙げる理由により、従来の水和珪酸物では、要求される品質に対応できなくなつている。

一般に水和珪酸物の製造方法には、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ反応させる沈殿法と、珪酸ソーダと硫酸を酸性反応させるゲル法がある。通常、この 2つの製造方法は、珪酸ソ一ダを硫酸で十分に中和反応させて析出させた粗大な水和珪酸物を乾燥した後、粉砕 ·分級し、目的の粒子径に調整しているが、粒子径分布を制御することが困難である。これは、析出した粗大な水和珪酸物が、乾燥により再凝集し、更に大きな水和珪酸物となっているためであると考えられる。つまり、大きな粒子と小さな粒子を同じ平均粒子径になるように処理した場合、大きな粒子を粉砕した方が、極端に粉砕された粒子や殆ど粉砕されていない粒子が混在している割合が多くなるためであると考えられる。また、乾燥した水和珪酸物をビーズミルなどの粉碎機で処理した場合、水和珪酸物とビーズとの間で発生する摩擦熱により、再凝集するため、得られた水和珪酸物の粒度分布は広くなる。なお、このように得られた水和珪酸の粉砕物を分級することで、ある程度は粒度分布をシャープにすることは可能であるが、更なる品質への要求に対しては不十分である。

これに対して、本発明で使用される水和珪酸物は、水和珪酸物析出工程で湿式粉砕処理を施すことにより、具体的には、珪酸ソーダの中和反応の途中、つまり析出する水和珪酸物が粗大粒子になる前に、目的の粒子径になるように湿式粉砕するため、粒子径分布をシャープにすることができる。この中和反応および湿式粉砕処理は数回に分割して行なうことが望ましく、中和反応終了後に湿式粉砕処理し、目的の粒子径に調整すること可能である。また、湿式粉砕することにより、水和珪酸物とビーズとの摩擦熱を抑えることができるため、更にシャープな粒度分布を得ることができる。

本発明では、このように得られた水和珪酸物を使用することにより、塗工層強度が強く印刷適性の優れた感熱記録体を得ることができる。さらに、サ一マルヘッドと接触する層に使用することにより、優れた耐へッド磨耗性をも有する感熱記録体を得ることができる。

本発明の感熱記録体に含有される水和珪酸物の粒子径分布は、レーザー法による測定で、体積平均粒子径による粒子径分布において、最小値から積算して 1 0 %が含まれる粒子径（D 1 ◦ ) と 90 %が含まれる（D 9 0 ) との粒子径の差（D 1 0/D 9 0 ) が 9〃m以下、且つ最小値から積算して 20 %が含まれる粒子径（D 20) と 8 0 %が含まれる（D 80 ) との粒子径の差（D 20/D 80) が 5〃m以下であることが好ましく、さらに好ましくは、 D 1 0/D 9 0が 7〃m以下且つ D 20/D 80 が 4 以下である。

D 1 0/D 90が 9〃m以上であると、へッド磨耗性の低下あるいは表面強度が低下するといつた問題が生じる。

本発明の感熱記録体に含有される水和珪酸物の平均粒子径は、レーザ一法による測定値で 1〜 1 5 mであることが好ましく、より好ましくは 1〜 8〃m、更に好ましくは 1〜4 mである。平均粒子径が 1 zmより小さいと十分な表面強度が得られず、平均粒子径が 1 5〃mより大きいとへッド磨耗性に問題が生じる。

本発明の感熱記録体に含有される水和珪酸物の吸油量は 1 00~350ml/1 0 0 g、より好ましくは 1 30~350ml/1 00 gである。吸油量が 100 m 1 / 1 00 より少ないと、サーマルへッドからの熱によって溶融した発色材料を十分に吸収 · 吸着することができず、サ一マルへヅドにカスが付着する問題が生じ、 3 50 m 1/1 00 gより多いと表面強度が低下する。

次に、本発明の感熱記録体において、水和珪酸物として水和珪酸塩を用いることで、表面強度、耐ヘッド磨耗性に加え、耐ヘッドカス性の良好な高い白色度を有する感熱記録体を得ることができる。この優れた効果が得られる理由は明確に解明されていないが次のように推測される。

珪酸ソーダ水溶液を鉱酸および酸性金属塩水溶液により中和して得られた水和珪酸塩は、水和珪酸物と金属化合物との複合体であり、従来の珪酸ソーダ水溶液を硫酸により中和して得られた水和珪酸物と比較して、金属化合物の含有量が多く、この金属化合物がサーマルヘッドからの熱により溶融したロイコ染料、顕色剤、増感剤の水和珪酸塩への吸着を促進し、高い発色感度が発現すると考えられる。また、過剰に溶融した発色材料をも吸着するため、サ一マルへッドへのカス付着を防止すると考えられる。

さらに、従来の水和珪酸物と比較して、金属化合物を含有していることにより、水和珪酸物の持っている水酸基の相対量が少なくなるため、活性も低下する。このため、塗料を調製した際の白色度低下も抑えられるとともに、酸化アルミニウムの屈折率が 1 . 6 5に対して、シリカの屈折率は 1 . 4 8〜 1 . 4 9であるように、金属化合物の屈折率はシリカと比較して高くなるため、塗工層の白色度も向上すると考えられる。本発明において、水和珪酸塩は、金属化合物の含有量が酸化物換算で 1 . 0〜 8 . 0重量％ (対 S i〇 ₂重量％)、より好ましくは 1 . 0〜6 . 0重量％であることが望ましい。金属化合物の含有量が 1 . 0より少ないとその効果は十分に発現されない。一方、金属化合物の含有量が 8 . 0重量％以上であると、結晶形態が変化するため十分な効果が得られない。

本発明の感熱記録体において、水和珪酸塩に含有される金属化合物として、酸化マグネシゥム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムなどのアルカリ土類金属の酸化物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化アルミニゥムなどを例示するがこれらに軽減されるものではない。但し、白色度および吸油量の点から、酸化アルミニウムが特に好ましい。

本発明の感熱記録体は、水和珪酸物析出工程で湿式粉砕処理を施した水和珪酸物を、感熱発色層のほか、発色感度を高める目的で支持体と感熱発色層との間に設けた下塗層、感熱発色層の上に設けた保護層、また感熱発色層と保護層の間に設けた中間層に含有することができ、本発明の感熱記録体は、これらのいずれか少なくとも 1層に含有したものである。なお、感熱発色層、下塗層、保護層、中間層はそれそれ単層あるいは複数層設けることができる。

本発明で用いられる水和珪酸物は、特開 2 0 0 2— 2 7 4 8 3 7号公報あるいは特許第 2 9 0 8 2 5 3号公報に開示されているものであり、珪酸ソーダ水溶液に鉱酸（硫酸）を分割添加し、その製造プロセス中の珪酸析出工程で目的の平均粒径になるように湿式粉砕処理をすることにより製造される。また、本発明に使用される水和珪酸物の製造方法において、中和反応を数回の工程に分けて行なうことが好ましいが、中和工程の回数が過剰になると生産効率が低下するため、 3工程程度にすることが望ましい。

本発明に使用する水和珪酸は、特許第 2908253 号公報に記載されるように、ボールミル、ロッドミル等の広義のボールミルゃ、タワーミル、アトライター、セィトリーミル、サンドグラインダー、ァニユーラミル等の媒体攪拌式粉砕機、コロイドミル、ホモミキサ一、インラインミル等の高速回転粉碎機などで湿式粉砕することが可能であり、粉砕条件は適宜調整することが望ましい。また、析出するシリカあるいはシリケ一ト粒子は非常に微細であり、特に第 1工程で析出するシリ力は粉砕され易いため、前記の粉砕機のほか分散機や乳化機の類で粉砕することもできるから、これらを粉砕機と組み合わせて使用しても差し支えない。

本発明の感熱記録体に使用される水和珪酸塩は、上記水和珪酸物の製造方法において、鉱酸（硫酸）の一部を酸性金属塩水溶液に代替することによって、製造することができる。なお、酸性金属塩水溶液を構成する金属元素としては、例えばマグネシゥム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属元素、あるいはチタン、ジルコニウム、ニッケル、鉄、アルミニウム等、酸性金属塩水溶液としては酸性金属硫酸塩が挙げられ、特に限定されるものではないが、硫酸アルミニウムを使用することが好ましい。

本発明に使用される、金属化合物の含有量が酸化物換算で 0 . 5 ~ 8 . 0重量％ (対 S i 0 ₂重量％、蛍光 X線分析装置オックスフォード E D 2 0 0 0型による測定）である氷和珪酸塩は、上記した水和珪酸物の製造方法において、酸を添加する際に、いずれか一つ以上の工程に、鉱酸（硫酸）の代りに珪酸ソーダ中和当量の 5 ~ 6 0重量％に相当する酸性金属塩水溶液を使用することで得られる。得られた水和珪酸塩は酸性金属水溶液を添加しないで製造された水和珪酸に近い吸油量レベルとなり、また珪酸塩化により比散乱係数が高くなるという両特徴が兼備できる。本発明の感熱記録体において、水和珪酸塩の含有量は、各層全体に対して次の範囲であることが望ましい。感熱発色層においては 1 0〜6 0重量％好ましくは 2 0 - 5 0重量％、下塗層においては 2 0〜8 0重量％好ましくは 3 0〜7 0重量％、保護層においては 1 0〜8 0重量％好ましくは 2 0 - 7 0重量％含有される。

本発明で使用する電子供与性ロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフエニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物などが好ましい。以下に代表的なものの具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独または 2種以上混合して使用してもよい。

<トリフエニルメタン系ロイコ染料 >

3， 3—ビス（p—ジメチルァミノフエニル）一 6—ジメチルァミノフ夕リド〔別名クリスタルバイ才レヅトラクトン〕

3， 3—ビス（p—ジメチルァミノフエニル）フタリド

〔別名マラカイトグリーンラクトン〕

<フルオラン系ロイコ染料 >

3ージェチルアミノー 6 一メチルフルオラン

3ージェチルアミノー 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン

3—ジェチルアミノー 6—メチルー 7— （o、 p—ジメチルァニリノ）フルオラン 3ージェチルアミノ一 6—メチルー 7—クロ口フルオラン

3—ジェチルァミノ一 6—メチル一 7— （m—トリフルォロメチルァ二リノ）フルオラン

3—ジェチルァミノ一 6—メチル一 7— （o—クロロア二リノ）フルオラン

3—ジェチルアミノー 6—メチルー 7— ( p—クロロア二リノ）フルオラン

3—ジェチルァミノ一 6—メチル一 7— （o—フルォロア二リノ）フルオラン 3—ジェチルアミノー 6—メチル一 7— ( m—メチルァニリノ）フルオラン

3ージェチルァミノ一 6—メチル一 7— n—ォクチルァニリノフルオラン 3ージェチルァヽノ一 6ーメチルー 7— n—ォクチルァミノフルオラン

3 ―ジェチルァ、ノ一 6ーメチルー 7—ベンジルァ二リノフルオラン

3ージェチルァヽノ一 6 —メチルー 7—ジベンジルァ二リノフルオラン

3一ジェチルァ、ノ一 6一クロロー 7—メチルフルオラン

3 -ジェチルァヽノ一 6一クロロー 7—ァニリノフルオラン

3一ジェチルァヽノ - 6一クロロー 7—p—メチルァニリノフルオラン

3 ―ジェチルァ、ノ ― 6 —ェトキシェチルー 7—ァニリノフルオラン

3一ジェチルァへノ ― 7一メチルフルオラン

3一ジェチルァヽノ - 7一クロ口フルオラン

3 -ジェチルァ、ノ一 7一（m—トリフルォロメチルァ二リノ）フルオラン

3一ジェチルァ、ノ一 7 ― ( o—クロロア二リノ）フルオラン

3 -ジェチルァ、ノ ― 7一（p—クロロア二リノ）フルオラン

3ージェチルァヽノ一 7一 ( o—フルォロア二リノ）フルオラン

3一ジェチルァ、ノ —ペンヅ〔a〕フルオラン

3ージェチルァ、ノ一べンゾ〔 c〕フルオラン

3 -ジブチルァ、ノ一 6 —メチルーフルオラン

3一ジブチルァ、ノ一 6ーメチルー 7ーァニリノフルオラン

3 ―ジブチルァへノ - 6 —メチル一 7— （o、 p—ジメチルァニリノ）フルオラン

3一ジブチルァ、ノ一 6ーメチルー 7— （o—クロロア二リノ）フルオラン

3一ジブチルァ、ノ一 6 —メチル一 7— ( p—クロロア二リノ）フルオラン

3一ジブチルァ、ノ一 6ーメチルー 7— ( o—フルォロア二リノ）フルオラン

3一ジブチルァヽノ - 6一メチル— 7— （m—トリフルォロメチルァ二リノ）フルオラン

3一ジブチルァミノー 6ーメチルー 7—クロ口フルオラン

3—ジブチルァミノー 6—ェトキシェチルー Ί一了二リノフルオラン

3一ジブチルァミノー 6—クロ口一 7—ァニリノフルオラン 3 一ジブチルアミノー 6ーメチルー 7 一 p—メチルァニリノフルオラン

3—ジブチルアミノー 7— ( o —クロロア二リノ）フルオラン

3 一ジブチルアミノー 7— ( o —フルォロア二リノ）フルオラン

3—ジ一 n—ペンチルァミノー 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン

3—ジー n— ペンチルァミノー 6—メチル一 7— ( p—クロロア二リノ）フルオラン

3—ジ一 η—ペンチルァミノ一 7— （m— トリフルォロメチルァ二リノ）フルオラン

3—ジ一 n—ペンチルァミノー 6—クロ口一 7—ァニリノフルオラン

3—ジ一 n—ペンチルァミノー 7— （p—クロロア二リノ）フル才ラン

3—ピロリジノ一 6 —メチル一 7—ァニリノフルオラン

3 一ピペリジノー 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

3— （N—メチル一 N—プロピルアミノ）一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン 3— （N—メチル一 N—シクロへキシルァミノ）一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

3— ( N—ェチルー N—シクロへキシルァミノ）一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

3— ( N—ェチル一 N—キシルァミノ）ー 6—メチル一 7— ( p—クロロア二リノ）フルオラン

3— ( N—ェチルー p— トルイデイノ）一 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン 3— ( N— チル一 N—イソアミルァミノ）一 6 —メチル一 7—ァニリノフルオラン

3— ( N—：!^チル一 N—イソアミルァミノ）一 6 —クロロー 7—ァニリノフルオラン

3— ( N— ·チルー N—テトラヒドロフルフリルァミノ）一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン 3― ( N—ェチルー N—イソブチルァミノ）一 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン

3— （N—ェチル—N—エトキシプロピルァミノ）一 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン

3—シクロへキシルアミノ一 6—クロ口フルオラン

2 - ( 4ーォキサへキシル）一 3 —ジメチルアミノー 6—メチルー 7 —ァニリノフルオラン

2 - ( 4—ォキサへキシル）一 3 —ジェチルアミノー 6 —メチル一 7 —ァニリノフルオラン

2 - ( 4—ォキサへキシル）一 3 —ジプロピルアミノー 6 —メチルー 7—ァニリノフルオラン

2ーメチルー 6— p— ( p—ジメチルァミノフエニル) アミノア二リノフルオラン 2—メトキシー 6— p— （p—ジメチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

2 —クロ口一 3 —メチノレ一 6— p— （ p—フエニルァミノフエニル）アミノアニリノフルオラン

2—クロ口一 6— p— （ p—ジメチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン 2—二トロ一 6— p— ( p—ジェチルァミノフエニル）ァミノァニリノフルオラン 2—アミノー 6— p— ( p—ジェチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン 2—ジェチルアミノー 6— p— （ p—ジェチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

2 —フエニル一 6—メチルー 6— p— ( p—フエニルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

2 —べンジルー 6— p— ( p—フエニルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

2—ヒドロキシー 6— p— （ p —フエニルァミノフエニル）アミノア二リノフルォラン

3ーメチルー 6— p— (p—ジメチノレアミノフエニル）アミノア二リノフルオラン 3—ジェチルァミノ一 6— p— （ p—ジェチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

3—ジェチルアミノー 6— p— ( —ジブチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

2 , 4—ジメチルー 6— 〔（4—ジメチルァミノ）ァニリノ〕一フルオラン

<フルオレン系ロイコ染料 >

3， 6 , 6 ' — トリス（ジメチルァミノ）スピロ〔フルオレン一 9 , 3 ' —フタリド、〕

3 , 6 , 6 ' — トリス（ジェチルァミノ）スピロ〔フルォレンー 9， 3 一フタリド〕

<ジビニル系ロイコ染料 >

3， 3—ビス一〔2— (p—ジメチリレアミノフエニル）一 2— (p—メトキシフエニル）ェテニル〕一 4, 5， 6 , 7—テトラブロモフ夕リド

3， 3—ビス一〔2— （p—ジメチンレアミノフエニル）一 2— (p—メトキシフエニル）ェテニル〕一 4, 5 , 6 , 7—テトラクロ口フタリド

3 , 3—ビス一〔 1， 1—ビス（4 —ピロリジノフエニル）エチレン一 2—ィル〕一 4, 5， 6 , 7—テトラブロモフタリド

3、 3—ビス一〔 1一（4—メトキシフエ二ル）一 1— ( 4一ピロリジノフエニル）エチレン一 2—ィル〕一 4, 5 , 6 , 7—テトラクロロフ夕リド

くその他〉

3— ( 4—ジェチルァミノ一 2—ェトキシフエニル）一 3— （ 1—ェチルー 2—メチルインドール一 3—ィル) 一 4ーァザフタリド

3— （ 4—ジェチルアミノー 2—ェトキシフエニル）ー 3— （ 1ーォクチルー 2— メチルインドールー 3—ィル）一 4ーァザフタリド 3 - ( 4ーシクロへキシルェチルアミノー 2—メトキシフユ .ル）一 3— （ 1ーェチルー 2ーメチルインドール一 3—ィル） ― 4ーァザフタリド

3 3—ビス（ 1—ェチルー 2—メチルインドーノ一 3—ィル）フタリド

3 6—ビス（ジェチルァミノ）フルオランーァ一（3 ' —ニトロ）ァニリノラクタム

3 6—ビス（ジェチルァミノ）フルオランーァ一（4 '一二トロ）ァニリノラクタム

1 L—ビス一〔2 ' , 2 ' , 2，，， 2，，ーテトラキス (P—ジメチルアミノフェニル）一ェテニル〕一 2 , 2—ジニトリルェタン

1 , 1一ビス一〔2 ' , 2 ' , 2"， 2，，一テトラキス ( ージメチルァミノフェニル）ーェテニル〕一 2— ーナフトイルェタン

1， 1一ビス一〔2 '， 2 ' , 2" , 2，，一テトラキス一（p—ジメチルアミノフェニル) ーェテニル〕一 2， 2—ジァセチルエタン

ビス一〔2 , 2 , 2 ' , 2 '—テトラキスー（p —ジメチルァミノフエニル）ーェテニル〕一メチルマロン酸ジメチルエステル

本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知の顕色剤を使用することができる。かかる顕色剤としては、活性白土、ァ夕パルジャィト、ビスフエノール A類、 4ーヒドロキシ安息香酸エステル類、 4ーヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス一（ヒドロキシフエニル）スルフイド類、 4ーヒドロキシフヱ二ルァリ一ルスルホン類、 4ーヒドロキシフエ二ルァリ一ルスルホナート類、 1， 3—ジ [2— （ヒドロキシフエニル）一 2—プロピル] 一ベンゼン類、 4—ヒドロキシベンゾィルォキシ安息香酸エステル、ビスフエノールスルホン類、特開平 8— 59 6 0 3号記載のアミノぺンゼンスルホンアミド誘導体、国際公開 WO 97 / 1 642 0号に記載のジフヱニルスルホン架橋型化合物、国際公開 WO 02/08 1 22 9号あるいは特開 2 002— 3 0 1 8 73号に記載のフエノ一ル性化合物、国際公開 WO 0 2/ 0986 74号あるいは WO 0 3/02 9 0 1 7号に記載のフヱ二一ルノボラック型縮合組成物、国際公開 W O 0 0 Z 1 4 0 5 8号あるいは特開 2 0 0 0 - 1 4 3 6 1 1号に記載のゥレアウレタン化合物、 N， N，ージ一 m—クロ口フエ二ルチオゥレア等のチォ尿素化合物等が挙げられ、これらは単独または 2種以上混合して使用することもできる。このうち、 4 , 4 ，ージヒドロキシジフェニルスルホン（ビスフエノール S)、 4ーヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエニルスルホンが発色色調、保存性の点で最も好ましい。

本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知の增感剤を使用することができる。かかる増感剤としては、飽和脂肪酸モノアミド、ェチレンビス脂肪酸アミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、 1 , 2—ジ - ( 3—メチルフエノキシ）ェタン、 p—ペンジルビフエニル、 4ービフエニル一 p 一トリルェ一テル、 m—夕一フエニル、 1 , 2—ジフエノキシェタン、 4 , 4 " —ェチレンジォキシービス一安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾィルォキシメタン、 1 , 2—ジ ( 3—メチルフヱノキシ）ェチレン、 1 , 2—ジフエノキシエチレン、ヒ- ス〔2— （4ーメトキシ一フエノキシ）ェチル〕エーテル、 p —ニト口安息香酸メチル、 p—ベンジルォキシ安息香酸ベンジル、ジ— p— トリルカーボネート、フエニル一 α—ナフチルカーボネート、 1， 4ージエトキシナフタレン、 1 ーヒドロキシー 2 —ナフトェ酸フエニルエステル、 4— ( m—メチルフエノキシメチル）ビフエ二ル、フ夕ル酸ジメチル、ナフチルペンジルエーテル、蓚酸一ジー C p—メチルベンジル）、蓚酸ージー（p—クロ口べンジル）、 4—ァセチルビフエ二ル等を例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。

本発明で使用するバインダ一としては、重合度が 2 0 0〜 1 9 0 0の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カノレポキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酉象変性ポリビニルアルコール、プチラール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシェチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン—無水マレイン酸共重合体、スチレンーブ夕ジェン共重合体並びにェチルセルロール、ァセチルセルロースのようなセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、 ^リ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチルラール、ポリスチロースおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマ口樹脂を例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。

また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効果などを示す画像安定剤として、 4 , 4 ' ーブチリデン（6— tーブチルー 3 —メチルフエノール）、 2 , 2 ' ージー t—プチルー 5 , 5 ' —ジメチノ 1/一 4， 4 ' 一スルホニルジフエノール、 1， 1 , 3 —トリス（ 2—メチルー 4ーヒドロキシ — 5 -シクロへキシルフェニル）ブタン、 1 , 1 , 3 —トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5 - t 一ブチルフエニル）ブタンなどを添加することもできる。

本発明では、上記の水和珪酸塩のほかに、その効果を損なわない範囲で、他のシリ力、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソゥ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機または有機填料を併用しても良い。

このほかにワックス類などの滑剤、ベンゾフエノン系ゃトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用することができる。

本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものでないが、通常、顕色剤 1部に対して、塩基性無色染料 0 . 1 ~ 2部、填料 0 . 5〜 4部を使用し、バインダ一は全固形分中 5〜 2 5 %が適当である。

上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフイルム、不織布など任意の支持体に塗布することによって目的とする感熱記録シートが得られる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。

前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要に応じて添加する材料はボールミル、ァトライ夕一、サンドグラインダ一などの粉砕機或いは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダ一及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエアーナイフコ一ター、ロッドブレードコ一夕一、ビルブレードコ一夕一、口一ルコーター、カーテンコ一夕一など各種コ一夕一を備えたオフマシン塗工機ゃォンマシン塗工機が適宜選択され使用される。実施例

以下に、本発明を実施例によって説明する。尚、説明において部は璽量部を示す。

[製造例 1 ]

(1)第 1工程（中和率 40 %)；反応容器（ 200リットル）中で市販の 3号珪酸ソ一ダ（S i O₂:20. 0重量％、 N a 20： 9. 5重量％)を水で希釈し、 S i 0₂ として 6. 7重量％の希釈珪酸ソーダ溶液 20 0リットルを調製した。この珪酸ソ一ダ溶液を 85°Cに加熱したのち、中和当量の 1 0重量％に相当する量の硫酸アルミニウム（A 1₂0₃分として濃度 8重量％、以下、バンドと省略）を 200 g/分の滴下速度で、粗大ゲルが発生しない十分な強攪拌下で添加し、その後、中和当量の 3 0重量％に相当する量の硫酸（濃度 98重量％) を同様に添加した。添加終了後、得られた部分中和液を撹拌下で熟成処理を行うと同時に、縦形サンドグラインダー（容量 2ガロン、直径 1 mmガラスビーズ充填率 70重量％) により（粒径 7 mを目標に）循環粉砕処理した。この熟成、粉砕処理を 3時間行った。

(2)第 2工程（中和率 40 %)；次いで、スラリー温度を 90°Cに昇温し、第 1工程と同濃度の硫酸を第 1工程同様の条件で、中和当量の 80重量％まで添加し、撹拌下で 32分間熟成した。

(3 )第 3工程（中和率 20%)；引き続き、熟成後のスラリーに同濃度の硫酸を 76 g /分の添加速度で同様に添加し、スラリー p Hを 6に調節した。

( 4 )性能評価；第 3工程終了後のスラリーを濾過、水洗し、純水にリパルプして水和珪酸スラリーを回収した。得られたスラリーの平均粒子径を測定した。また、スラリ —を濾過し、エタノール中に固形分 1 0重量％になるよう溶解し再度濾過し、これを

1 0 5 °Cにて乾燥して吸油量を測定した。得られた粒子の平均粒子径 6 . 1 m、吸油量 2 3 O m l / 1 0 0 であった。その他の物性は表 1に示したとおりである。

[製造例 2 ]

第 1工程における硫酸アルミニウムの添加量を 2 0重量％に変更した以外、製造例 1 と同様にして水和珪酸塩を製造した。得られた水和珪酸塩の物性は表 1に示した通りである。

[製造例 3 ]

第 1工程における硫酸アルミニウムの添加量を 4 0重量％ (全量）に変更した以外、製造例 1 と同様にして水和珪酸塩を製造した。得られた水和珪酸塩の物性は表 1に示した通りである。

[製造例 4 ]

第一工程における硫酸アルミニウムの添加量を中和当量の 4 0重量％ (全量）、第二工程における硫酸アルミニウムの添加量を中和当量の 2 0 %に変更した以外、製造例

1 と同様にして水和珪酸塩を製造した。得られた水和珪酸塩の物性は表 1に示した通りである。

[製造例 5 ~ 6 ]

製造例 2で得られた水和珪酸塩を湿式粉碎処理し、粒子系の異なる水和珪酸塩 2種類を製造した。得られた水和珪酸塩の物性は表 1に示した通りである。

[製造例 7 ~ 8 ]

第 1、 2、 3工程すべてで、バンドは使用せず、中和相当量 1 0 0重量％分すべてにおいて硫酸を使用し、第一工程における粉砕条件を変更した以外は実施例 1 と同様に 2種類の水和珪酸を製造した。得られた水和珪酸塩の物性は表 1に示した通りである。

[製造例 9〜 1 0 ]

製造例 8で得られた水和珪酸塩を湿式粉砕処理し、粒子径の異なる水和珪酸塩 2種類を製造した。得られた水和珪酸塩の物性は表 1に示した通りである。

[製造例 1 1 ]

製造例 2で得られた水和珪酸塩を乾燥したのちにボ一ルミルにて粉砕処理し、粒子径の異なる水和珪酸塩 2種類を製造した。得られた水和珪酸塩の物性は表 1に示した通りである。

[製造例 1 2 ]

製造例 7で得られた水和珪酸塩を乾燥したのちにボールミルにて粉砕処理し、粒子径の異なる水和珪酸塩 2種類を製造した。得られた水和珪酸塩の物性は表 1に示した通りである。

製造例 1〜 1 2で得られた水和珪酸物の吸油量、粒度分布および金属化合物（アルミニゥム）含有量は次のように測定した。

• 吸油量： J I S K 5 1 0 1の方法による。

•粒度分布（レーザー回折/散乱法）：水和珪酸塩の試料スラリーを分散剤へキサメタリン酸ソーダ 0 . 2重量％を添加した純水中で滴下混合して均一分散体とし、レーザ一法粒度測定機（使用機器：マルバーン社製マスターサイザ一 S型）を使用して測定。 - アルミニウム含有量：蛍光 X線分析装置（使用機器：ォヅクスフオード E D 2 0 0 0型）を使用して測定。表 1

粒子径分布

D10/D90： D10と D90の差（ m)、D20/D80： D20と D80の差（ m) 実施例 ·比較例

[実施例 1 ]

<アンダー層塗料 >

製造例 2の水和珪酸塩（固形分 20%) 250. 0部

1 0 %ポリビニルアルコール水溶液 50. 0部

上記配合のアンダー塗料を作^した。

<感熱層塗料 >

染料、.顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダ一で平均粒径が 0. 5ミクロンになるまで湿式磨碎を行った。

<顕色剤分散液 >

4ーヒドロキシ一 4，一イソプロポキシジフエニルスルホン 6. 0部

1 0 %ポリビニルアルコール水溶液 18. 8部

水 1 1. 2部 <染料分散液 >

3—ジー n—ブチルアミノー 6—メチルー 7—了二リノフルオラン

(OD B 2 ) 3. 0部

1 0 %ポリビニルアルコール水溶液 6. 9部

水 3. 9部

<増感剤分散液 >

ジフエニルスルホン 6. 0部

1 0 %ポリビニルアルコール水溶液 18. 8部

水 1 1. 2部

以下の組成物を混合し、感熱発色層塗液を得た。

顕色剤分散液 36. 0部

染料分散液（ 0 D B 2 ) 13. 8部

増感剤分散液 36. 0部

カオリン（力ピム CC、リオ力ピム社製） 30%分散液 43. 0部

ステアリン酸亜鉛 30 %分散液 6. 7部

<感熱記録体 >

坪量 50 g/m ²の原紙に表面に、上記アンダー塗料を乾燥重量が 7 g/m²になるように塗布乾燥し、続いて上記感熱層を乾燥重量が 6. 0 g/m²となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでペック平滑度が 60 0〜800秒になるように処理し、感熱記録体を得た。

[実施例 2 ]

くアンダー層塗料 >

カオリン（力ピム CC、リオ力ピム社製） 30%分散液 167. 0部

1 0 %ポリビニルアルコール水溶液 50. 0部

上記配合のアンダー塗料を作成した。

<感熱層塗料 > 力オリン分散液を製造例 2の水和珪酸塩（固形分 20 %) 65部に変更した以外は、実施例 1と同様にして感熱層塗料を得た。

<感熱記録体 >

上記のアンダー層塗料および感熱層塗料を用いて、実施例 1と同様にして感熱記録体を作成した。

[実施例 3 ]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 5の水和珪酸塩（固形分 20 %) に変更した以外、実施例 1と同様にして感熱記録体を作成した。

[実施例 4]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 5の水和珪酸塩（固形分 20%) に変更した以外、実施例 2と同様にして感熱記録体を作成した。

[実施例 5 ]

カオリン分散液を製造例 5の水和珪酸塩（固形分 20%) に変更した以外、実施例 -1と同様にして感熱記録体を作成した。

[実施例 6 ]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 1の水和珪酸塩（固形分 20 %) に変更した以外、実施例 1と同様にして感熱記録体を作成した。

[実施例 Ί ]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 3の水和珪酸塩（固形分 20 %) に変更した以外、実施例 1と同様にして感熱記録体を作成した。

[実施例 8 ]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 4の水和珪酸塩（固形分 20 %) に変更した以外、実施例 1と同様にして感熱記録体を作成した。

[実施例 9 ]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 1の水和珪酸塩（固形分 20%) に変更した以外、実施例 2と同様にして感熱記録体を作成した。 [実施例 1 o ]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 3の水和珪酸塩（固形分 2 0 %) に変更した以外、実施例 2と同様にして感熱記録体を作成した。

[実施例 1 1 ]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 4の水和珪酸塩（固形分 2 0 %) に変更した以外、実施例 2と同様にして感熱記録体を作成した。

[実施例 1 2 ]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 9の水和珪酸物（固形分 2 0 %)に変更した以外は、実施例 1 と同様にして感熱記録体を作成した。

[実施例 1 3 ]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 9の水和珪酸物（固形分 2 0 %) に変更した以外は実施例 2と同様にして感熱記録体を作成した。

[比較例 1 ]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 1 1の水和珪酸塩（固形分 2 0 %)に変更した以外、実施例 1 と同様にして感熱記録体を作成した。

[比較例 2]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 1 2の水和珪酸塩（固形分 2 0 %)に変更した以外、実施例 1 と同様にして感熱記録体を作成した。

[比較例 3]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 1 1の水和珪酸塩（固形分 2 0 %)に変更した以外、実施例 2と同様にして感熱記録体を作成した。

[比較例 4]

製造例 2の水和珪酸塩を製造例 1 2の水和珪酸塩（固形分 2 0 %)に変更した以外、実施例 2と同様にして感熱記録体を作成した。

[比較例 5 ]

製造例 5の水和珪酸塩を製造例 1 1の水和珪酸塩（固形分 2 0 %)に変更した以外、実施例 5と同様にして感熱記録体を作成した。

[比較例 6 ]

製造例 2の水和珪酸塩を市販シリカに変更した以外、実施例 1と同様にして感熱記録体を作成した。

[参考例 1 ~ 3 ]

製造例 2の水和珪酸塩を市販シリカ（X3 7 B (トクャマ製）、 P 604 (水澤化学製）、 P 78 A (水沢化学製）：いずれも固形分 20 %) に変更した以外は、実施例 1 と同様にして感熱記録体を作成した。

[参考例 4〜 6 ]

製造例 2の水和珪酸塩を市販シリカ（X3 7 B (トクャマ製）、 P 604 (水澤化学製）、 P 78 A (水沢化学製）：いずれも固形分 20 %) に変更した以外は、実施例 2 と同様にして感熱記録体を作成した。

実施例、比較例および参考例で得られた感熱記録体について、以下の評価項目に従い、性能評価をした。その結果を表 2に示す。

(発色感度） ' 大倉電機社製の TH— PMDを使用し、作成した感熱記録体に印加エネルギー 0. 3 4mJZd o tで印字を行った。印字後の画像濃度はマクベス濃度計（アンバーフィルター使用）で測定した。

(へヅドカス）

サト一社製ラベルプリンターレスプリ T8を用いて印字を行い、へッドカス付着の程度を目視で確認した。

〇：ヘッドカスがほとんどない

△：へヅドカスが若干あるが、印字抜けは見られない

X ：ヘッドカスが多く、印字抜けも見られる

(スティック）

キャノンハンディターミナル HT180 を用いて、 0 °Cで印字を行い、スティックを確卩/ した。

〇：黒べ夕印字部の白抜けがほとんどない

Δ：黒ベタ印字部の白抜けが若干見られる

X ：黒べ夕印字部の白抜けがかなり見られる

(白色度）

J I S P 8 1 2 3

(印刷適性（表面強度））

プリュフバウ印刷機を用いて、印刷ィンク（タック 9 ) を 1 0 0 m/minで感熱記録体の表面に印刷を行った際の、表面ピックの有無を目視判定し、次の基準で評価した。

〇：表面ピックが殆どない

△：表面ピックが若干見られる

X ：表面ピックが多く見られる

(へッド磨耗性）

セイコーインスツルメンヅ社製感熱プリン夕 LTP- 411を用いて、印字電圧： 5 . I V、印字方法：往復印字、印字パターン：黒率 5 0 %の条件で 7 2万行印字を行い下記の評価をした。

〇：ヘッド切れせずに、最後まで良好な印字ができる

X ：途中でヘッド切れを起こし、印字が抜ける

アンダー層耐カス付

感熱記録層耐ス亍イツ耐ヘッド

発色感度印刷適性白色度

着性キング性磨耗性

(塗工層強度） %

実施例 1 製造例 2 カオリン 1.43 0 〇〇 89

2 カオリン製造例 2 1.50 o 〇〇〇 89

3 製造例 5 カオリン 1.49 〇〇〇 89

4 カオリン製造例 5 1.50 〇 O 〇 O 90

5 製造例 2 製造例 5 1.52 〇〜厶 ◎ ◎ 〇 90

6 製造例 1 カオリン 1.44 0 O〜厶〇〜厶 89

7 製造例 3 カオリン 1.45 〇〇 O 89

8 製造例 4 カオリン 1.43 o 厶 Δ 89

9 カオリン製造例 1 1.47 o 〇 O 〇 89

10 カオリン製造例 3 1.48 〇 o O 〇 89

11 カオリン製造例 4 1.46 o 厶厶 0 89

12 製造例 9 カオリン 1.42 o X X 86

13 カオリン製造例 9 1.37 o X X 〇 86

比較例 1 製造例 1 1 カオリン 1.40 X 〇〇 84

2 製造例 1 2 カオリン 1.43 X 〇〇 85 t 3 カオリン製造例 1 1 1.43 X O 〇 X 89

4 カオリン製造例 1 2 1.45 X 〇 O X 85

6 カオリンカオリン 1.29 〇 X X 〇 83

参考例 1 X37B カオリン 1.45 X 85

2 P604 カオリン 1.49 X 一 86

3 P78A カオリン 1.47 X 85

4 カオリン X37B 1.48 X 一 X 86

5 カオリン P604 1.46 X X 87

6 カオリン . P78A 1.47 X X 87

¾2 産業上の利用の可能性

本発明によれば、少なくとも支持体上に無色ないし電子供与性ロイコ染料および電子受容性顕色剤とを含有する感熱記録層を有する単一層若しくは複数層からなる感熱記録体において、支持体上の少なくとも 1層に、水和珪酸物析出工程で湿式粉砕処理を施した水和珪酸物を含有することにより、高い発色感度、強い塗工層強度の感熱記録体を得ることができる。特に、水和珪酸物が水和珪酸塩であることにより、発色感度、強い塗工層強度の他に、耐カス付着性、耐ステイツキング性、白色度を向上した感熱記録体を得ることができる。さらに、サーマルヘッドと接触する層に含有させることで耐へッド磨耗性が向上する。

Claims

請求の範囲

1. 少なくとも支持体上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料および電子受容性顕色剤とを含有する感熱記録層を有する単一層若しくは複数層からなる感熱記録体において、支持体上の少なくとも 1層に、水和珪酸物析出工程で湿式粉砕処理を施した水和珪酸物を含有することを特徴とする感熱記録体。

2. 水和珪酸物が、珪酸ソーダ水溶液を鉱酸および酸性金属塩水溶液により中和して得られた水和珪酸塩であることを特徴とする請求の範囲 1記載の感熱記録体。

3. 水和珪酸塩の金属化合物の含有量が、酸化物換算で 1. 0〜8. 0重量％ (対 S i 0₂重量％) であることを特徴とする請求の範囲 2記載の感熱記録体。

4. 水和珪酸物の体積平均粒子径分布が、最小値から積算して 1 0 %が含まれる粒子径（D 1 0) と 9 0%が含まれる（D 9 0) との粒子径の差（D 1 0/D 90) が 9 〃m以下、且つ最小値から積算して 20 %が含まれる粒子径（D 20 ) と 80 %が含まれる（D 80 ) との粒子径の差（D 20/D 80) が 5〃 m以下であることを特徴とする請求の範囲 1または請求の範囲 2記載の感熱記録体。

5. 水和珪酸物の平均粒子径がレーザ一法による測定値で 1 ~ 1 5〃m、吸油量が 1 00~35 0ml/1 00 gであることを特徴とする請求の範囲 1、請求の範囲 2、請求の範囲 3または請求の範囲 4の何れかの項記載の感熱記録体。

6. 金属化合物が酸化アルミニウムである請求の範囲 2、請求の範囲 3、請求の範囲 4または請求の範囲 5の何れかの項記載の感熱記録体。