JP2008213377A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、特に記録感度、高速印画におけるバーコード読み取り性、地肌部の耐熱性および記録部の保存性に優れた感熱記録体を提供するものである。
【解決手段】支持体上に、少なくともロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として下記の特性（１）を有する１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを含有することを特徴とする感熱記録体。
（１）１７０〜１９５℃の範囲に２つ以上のピークを有する融点を持つ。
【選択図】なし

Description

本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関する。

ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用し、熱により記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。このような感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトで且つその保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機等のアウトプット、科学計測機器のプリンター等の記録媒体としてだけでなくＰＯＳラベル、ＡＴＭ、ＣＡＤ、ハンディーターミナル、各種チケット用紙等の各種プリンターの記録媒体として広範囲に使用されている。

その利用分野として、例えばＰＯＳ（ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｓａｌｅｓ）システム用のレジ用紙及びチケット用紙が挙げられるが、同システムの拡大と共にその使用環境、使用方法も多様化しており、厳しい条件下での使用が増加し、更なる印字の高速化の要望が強い。また同用途では、領収書として使用されるため、記録部の油や可塑剤、事務用品、ハンドクリーム等、種々の薬品に対する保存性や捺印性が良好なことも必要となる。

支持体上にロイコ染料と呈色剤を主成分とする感熱記録層を設けた感熱記録体にあっては、発色反応が可逆的であるため、発色画像が経時的に消色することが知られている。この消色は高温、高湿雰囲気下で加速され、更に油、可塑剤等の接触によって速やかに進行し、記録画像が読取り不可能なまでに消色してしまう。またパーキングチケット用紙になると車中に放置され、特に夏場は高温の過酷な雰囲気下に置かれるため、感熱記録体の非印字部分が発色してしまい、印字部分とのコントラストがなくなり、ひどい場合には読取りが不可能となる。これらに対し、記録の保存性を向上させるため、感熱記録層中にエポキシ化合物を添加する方法（特許文献１を参照）等が提案されているが、油や可塑剤に対し十分な効果が得られていない。また、近年高保存性の呈色剤の開発が進み、感熱記録層中にウレアウレタン化合物を添加する方法（特許文献２を参照）等が提案され、上記問題も解決されつつあるが、記録感度が低く高速印字によるバーコードの読取り性が低いという問題点がある。また非印字部分の安定性（耐熱性）を上げるためには、高融点の呈色剤を用いることが効果的であるが、これも記録感度が低下してしまうという問題点があり、近年の高速プリンターやバッテリー駆動のハンディーターミナルプリンターでの対応が困難である。

また、呈色剤として、それぞれ１８７〜１８９℃、１８８℃、１８９℃に融点を持つ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを使用する方法（特許文献３〜５を参照）、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン及び２，２−ビス〔（４−メチル−３−フェニルウレイドフェニル）アミノカルボニルオキシフェニル〕プロパンから選ばれる少なくとも１種と、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン及びｐ−トルエンスルホニル−ｐ−アミノフェノールから選ばれる少なくとも１種を併用する方法（特許文献６参照）、ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い、呈色剤として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを用い、増感剤として１−フェノキシ−２−（２−ナフトキシ）エタン、１，３−ビス（２−ナフトキシ）プロパン、及びシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルとの混合物とから選ばれる少なくとも１種を使用する方法（特許文献７を参照）等も提案されているが、記録感度や高速印画におけるバーコード読み取り性において、更なる改良が要望されている。

特開平４−２８６６８５号公報 特開２００２−１４４７４６号公報 特開昭６０−１２５６９５号公報 特開平０２−０８０２８７号公報 特開平０７−１７２０５７号公報 特開２００２−１６０４６２号公報 特開平１０−０８６５２８号公報

本発明の課題は、特に記録感度、高速印画におけるバーコード読み取り性、地肌部の耐熱性および記録部の保存性に優れた感熱記録体を提供することにある。

本発明に係る感熱記録体は、上記の課題を解決するために、支持体上に、少なくともロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として特定の特性をもつ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを含有することにより、上記の課題を解決することが可能となった。

即ち、本発明は、以下の感熱記録体を提供するものである。

項１：支持体上に、少なくともロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として下記の特性（１）を有する１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを含有することを特徴とする感熱記録体。
（１）１７０〜１９５℃の範囲に２つ以上のピークを有する融点を持つ。
項２：前記１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンがさらに下記の特性（２）を有する、項１に記載の感熱記録体。
（２）Ｃｕ−Ｋα線による粉末蛍光Ｘ線回折法において、回折角（２θ）〔°〕１４．３０、１５．５０、１５．５５、１６．２５、１６．３５、１８．１５の少なくとも一つのピークがＩ／Ｉ_０：５００以上である。
項３：感熱記録層中に保存性向上剤として、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホンを、感熱記録層の全固形分に対して０．５〜２５質量％含有する、項１または２に記載の感熱記録体。
項４：前記４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホンが、マグネシウム化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、チタニウム化合物、及びタルクから選ばれる少なくとも一種の塩基性無機顔料と同一液体中において、５０〜９０℃の温度で加熱処理された分散液である、項３に記載の感熱記録体。
項５：感熱記録層中に増感剤として、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、及びシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルから選ばれる少なくとも一種を、感熱記録層の全固形分に対して３〜２３質量％含有する、項１〜４のいずれか一項に記載の感熱記録体。
項６：感熱記録層中に保存性向上剤として、下記一般式（１）であらわされる化合物、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンから選ばれる少なくとも一種を、感熱記録層の全固形分に対して０．５〜２５質量％含有する、項１〜５のいずれか一項に記載の感熱記録体。

（但し、ｎは１〜７の整数を表わす。）
項７：感熱記録層中に顔料として、粒子径３ｎｍ以上３０ｎｍ未満の無定形シリカ一次粒子が凝集してなる平均粒子直径３０〜９００ｎｍの二次粒子を、感熱記録層の全固形分に対し１〜３５質量％含有する、項１〜６のいずれか１項に記載の感熱記録体。
項８：前記感熱記録層上に、接着剤と顔料を含有する保護層を設け、且つ前記顔料として粒子径３ｎｍ以上３０ｎｍ未満の無定形シリカ一次粒子が凝集してなる平均粒子直径３０〜９００ｎｍの二次粒子を含有する、項１〜７のいずれか一項に記載の感熱記録体。
項９：支持体と感熱記録層の間に下塗り層を設け、且つ下塗り層が少なくとも第１層及び該第１層上に形成された第２層からなる多層構造を有している、項１〜８のいずれか１項に記載の感熱記録体。

本発明の感熱記録体は、記録感度、高速印画におけるバーコード読み取り性、地肌部の耐熱性および記録部の保存性に優れた効果を有するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、支持体上に、少なくともロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として下記の特性（１）を有する１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを含有することを特徴とする。
（１）１７０〜１９５℃の範囲に２つ以上のピークを有する融点を持つ。
さらに下記の特性（２）を有していてもよい。
（２）Ｃｕ−Ｋα線による粉末蛍光Ｘ線回折法において、回折角（２θ）〔°〕１４．３０、１５．５０、１５．５５、１６．２５、１６．３５、１８．１５の少なくとも一つのピークがＩ／Ｉ_０：５００以上である。

融点の測定は示差走査熱量計（機種名：ＴＡＳ２００、株式会社リガク社製）を用い、測定条件はアルミニウム容器を用い、サンプル量は５〜１０ｍｇ、昇温条件は１０℃／分で行う。なお、融点の測定において±２℃程度の誤差は許容されるものとする。

粉末蛍光Ｘ線回折法の測定条件は次の通りである。なお、回折角（２θ）〔°〕において±０．１程度の誤差は許容されるものとする。
装置名：株式会社マック・サイエンス Ｍ０３ＸＨＦ型
Ｘ線発生装置：３ｋＷ
線源：１．５４０５０ Ａ（Ｃｕ）
モノクロメーター：ｕｓｅ
管電圧：４０．０ ｋＶ
管電流：２０．０ ｍＡ
サンプリング幅：０．０５００ ｄｅｇ
走査速度：４．００００ ｄｅｇ／ｍｉｎ
発散スリット：１．００ ｄｅｇ
散乱スリット：１．００ ｄｅｇ
受光スリット：０．１５ ｍｍ
補助装置：ｎｏ ｕｓｅ

本発明において、呈色剤として用いる１７０〜１９５℃の範囲に２つ以上のピークを有する融点を持つ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（以下、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（Ａ）と称す）は、記録感度が優れている。

１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（Ａ）はさらにＣｕ−Ｋα線による粉末蛍光Ｘ線回折法において、回折角（２θ）〔°〕１４．３０、１５．５０、１５．５５、１６．２５、１６．３５、１８．１５の少なくとも一つのピークがＩ／Ｉ_０：５００以上であってもよい。

また、前記１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（Ａ）については、ポリビニルアルコール等の水溶性分散剤を用いて粉砕した時の分散物の平均粒子径を０．１〜１．５μｍ程度にすると、特に記録感度が向上するため好ましく、より好ましくは０．３〜１．０μｍ程度である。０．１〜１．５μｍの範囲であれば、分散効率が良好であり、画質低下の恐れがない。

また、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（Ａ）の含有量は、感熱記録層の全固形分に対し７〜３５質量％程度、好ましくは１０〜３０質量％程度である。

また、本発明の効果を阻害しない範囲において他の呈色剤を併用することができる。呈色剤の具体例としては、例えば４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性化合物、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ−ブトキシフエニルウレア等の分子内にスルホニル基とウレイド基を有する化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。

本発明では、保存性向上剤を使用してもよい。保存性向上剤としては４,４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホンが、特に油や可塑剤等に対する記録部の保存性に優れており、好ましく用いられる。

４,４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホンは、予め塩基性無機顔料と同一液体中において、５０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度範囲で加熱処理された分散液として感熱記録層用塗液に配合することによって、感熱記録層用塗液の塗工及び乾燥後、感熱記録体としての余計な発色（地肌カブリ）が生じるのを抑制できる。処理時間は、加熱温度により適宜調整されるが、一般に２〜２４時間加熱処理することが好ましい。加熱処理される前の分散液は、４,４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホンを所定の粒子径に分散してから塩基性無機顔料を混合して得ることもできるし、各々を混ぜ合わせてから所定の粒子径に分散して得ることもできる。

塩基性無機顔料としては、マグネシウム化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、チタニウム化合物、及びタルクから選ばれる少なくとも１種が用いられるが、なかでもケイ酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、タルクが感熱記録層用塗液の安定性や塗工適性の面からも好ましく使用される。

塩基性無機顔料の使用量は、特に限定されないが、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホンに対して、０．５〜２０質量％程度、好ましくは１〜１０質量％程度である。

また、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホンの含有量は、感熱記録層の全固形分に対し０．５〜２５質量％程度、好ましくは１〜２０質量％程度である。

また下記一般式（１）であらわされる化合物、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンも、油や可塑剤等に対する保存性に優れており、保存性向上剤として好ましく用いられ、含有量は感熱記録層の全固形分に対し０．５〜２５質量％程度、好ましくは０．７〜２４質量％程度である。

（但し、ｎは整数１〜７の整数を表わす。）

本発明の効果を阻害しない範囲において他の保存性向上剤を併用することができる。保存性向上剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物等が挙げられる。

本発明では、増感剤を使用することができる。増感剤としては１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ−ｐ−メチル−ベンジル、及びシュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルの少なくとも一種があげられ、これらの増感剤は、本発明で使用する１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（Ａ）に対して、耐熱性と感度とのバランスが特に優れており、好ましく用いられる。

前記増感剤の含有量は、感熱記録層の全固形分に対して３〜２３質量％程度であり、好ましくは５〜２０質量％程度である。３〜２３質量％の範囲であれば、記録濃度低下の恐れはなく、記録感度や地肌部の耐熱性の良好なものが得られる。

また、本発明の効果を阻害しない範囲において他の増感剤を併用することができる。増感剤の具体例として例えば、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、４−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフチルベンジルエーテル、１−（２−ナフチルオキシ）−２−フェノキシエタン、１，３−ジ（ナフチルオキシ）プロパン、シュウ酸ジベンジル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジベンジル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

本発明で用いられるロイコ染料としては、例えばトリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリルフタリド系などのロイコ染料が好ましく用いられる。ロイコ染料の具体例として例えば、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、および３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等が挙げられる。これらのロイコ染料は２種以上併用することもできる。

上記のロイコ染料のなかでも、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランは発色感度が優れているため好ましく用いられる。

ロイコ染料の含有量は感熱記録層の全固形分に対し５〜３０質量％程度、好ましくは７〜２５質量％程度である。５〜３０質量％の範囲であれば、記録濃度低下の恐れはなく、記録感度や地肌部の耐熱性の良好なものが得られる。

その他感熱記録層中には、通常の感熱記録体に使用される公知の顔料を添加することも可能である。顔料の具体例として、例えばカオリン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、焼成カオリン、無定形シリカ、酸化チタン、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、プラスティックピグメント等が挙げられる。

本発明の感熱記録体において、感熱記録層の顔料として粒子径３ｎｍ以上３０ｎｍ未満の無定形シリカ一次粒子が凝集してなる平均粒子直径３０〜９００ｎｍの二次粒子を用いると、サーマルヘッドでの印字の際に溶融した感熱記録体の溶融成分が、すばやく、且つ多量に吸収されることで、スティッキングが抑制される。しかも、粒子径を制御することにより、スクラッチが起き難く、また透明性が高いため記録感度が向上する利点があり、特に好ましく用いられる。

本発明で使用する、粒子径３ｎｍ以上３０ｎｍ未満の無定形シリカ一次粒子が凝集してなる平均粒子直径３０〜９００ｎｍの二次粒子の製造方法は、特に限定されないが、例えば、一般市販の合成無定形シリカ等の塊状原料や、例えば、珪酸ナトリウムと鉱酸との中和反応等の、液相での化学反応（沈降法、ゲル法）によって得られた沈殿物を機械的手段で粉砕する方法や、金属アルコキシドの加水分解によるゾル−ゲル法、気相での高温加水分解等の方法によって得ることができる。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、サンドグラインダー、メディアレス微粒化装置等が挙げられる。機械的粉砕をする場合は、水中で粉砕して、シリカ水分散液とするのが好ましい。

本発明で使用する無定形シリカ一次粒子の粒子径は、３ｎｍ以上３０ｎｍ未満、特に３〜２９ｎｍ程度、好ましくは５〜２７ｎｍ程度、より好ましくは７〜２５ｎｍ程度である。

ここで、一次粒子の粒子径Ｄｐは、下記計算式から算出できる。
Ｄｐ(ｎｍ)＝３０００／Ａｓｐ （１）
上記式において、Ｄｐは一次粒子の粒子径を示し、Ａｓｐは比表面積を示す。
上記式（１）は、シリカの形状を真球と仮定し、且つ、シリカの密度d＝２（ｇ／ｃｍ^３）として導出されたものである。
より詳しくは、次の通りである。即ち、比表面積Ａｓｐは、表面積／（体積×密度）で算出される。ここで、密度の単位をｇ／ｃｍ^３とする。一次粒子の形状を真球と仮定し、その直径をＤｐ（ｎｍ）とすると、当該一次粒子の表面積は４π（Ｄｐ／２）^２であり、体積は（１／３）×４π（Ｄｐ／２）^３であるから、比表面積Ａｓｐ＝６／（Ｄｐ×ｄ）となる。ここで、シリカの密度を、シリカの一般的な値に基づき、ｄ＝２（ｇ／ｃｍ^３）と仮定すると、Ａｓｐ（ｍ^２／ｇ）＝６／（Ｄｐ×１０^−９×２×１０^６）＝３０００／Ｄｐとなる。従って、一次粒子の粒子径Ｄｐ（ｎｍ）＝３０００／Ａｓｐ、即ち、上記式（１）で算出される。

比表面積は、無定形シリカの質量当りの表面積であり、上記の式（１）からもわかるようにその値が大きいほど一次粒子径が小さくなる。一次粒子径が小さくなると、一次粒子から形成される細孔が小さくなり、毛管圧が高くなる。従って、感熱記録体の溶融成分が速やかに吸収され、スティッキングが抑制されるものと考えられる。また一次粒子から形成される二次粒子も複雑となり、溶融成分を十分吸収できる容量が確保できる。しかし一次粒子径が３ｎｍ未満であると、おそらく、形成される細孔が小さすぎて感熱記録体の溶融成分が吸収されず、スティッキングが発生する恐れがある。また３０ｎｍを超えると、おそらく毛管圧が低下し、感熱記録体の溶融成分が速やかに吸収されないためか、スティッキングが発生する恐れがある。
なお、上記「溶融成分」とは、感熱記録層中の成分が感熱記録時に溶融して形成された溶融物を指し、感熱記録層上に印刷部が存在する場合は、更に、該印刷部を形成している印刷インクが溶融して形成された溶融物をも指す。

ここで、無定形シリカの比表面積は、微細顔料（即ち、本発明で使用する無定型シリカ）を１０５℃にて乾燥し、得られた粉体試料の窒素吸脱着等温線を、比表面積測定装置（Ｃｏｕｌｔｅｒ社製のＳＡ３１００型）を用いて、２００℃で２時間真空脱気した後測定し、リファレンス定容法に基づくガス吸着・脱着方法により算出したものである（Ｂ．Ｅ．Ｔ比表面積）。
以上より、本発明で使用する無定型シリカの一次粒子の粒径は、上記比表面積測定装置（Ｃｏｕｌｔｅｒ社製のＳＡ３１００型）で実測した比表面積の値を用いて、上記式（１）により、算出されたものである。

また、二次粒子の平均粒子直径は３０〜９００ｎｍ程度、好ましくは４０〜７００ｎｍ程度、より好ましくは５０〜５００ｎｍ程度、特に５０〜４５０ｎｍ程度である。平均粒子直径が３０ｎｍ未満であると形成される細孔の容積が小さすぎて感熱記録体の溶融成分が吸収できず、スティッキングが発生する恐れがある。また、９００ｎｍを超えると透明性が低下するため、記録感度が低下し、しかも塗工層の強度が低下する恐れがある。

ここで、二次粒子の平均粒子直径とは、前記方法により得られたシリカの水分散液を固形分濃度５質量％に調整し、ホモミキサーにて５０００ｒｐｍで３０分間撹拌分散した直後に分散液を親水性処理したポリエステルフィルム上に乾燥後の重量が３ｇ／ｍ^２程度になるように塗工、乾燥してサンプルとし、電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察し、１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、電子顕微鏡写真の５ｃｍ四方中の二次粒子のマーチン径を測定して平均したものである（「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年参照）。
なお、上記ホモミキサーでの撹拌分散は、単に測定の精度を上げるために均一分散させるために行うものであり、ホモミキサーでの撹拌分散の前後で二次粒子のサイズが変化することは実質上ないと考えられている。

感熱記録層中の無定形シリカ二次粒子の含有量は、感熱記録層の全固形分に対して１〜３５質量％程度含有することが好ましく、より好ましくは１．５〜３０質量％程度である。３質量％未満では、所望の効果が得られ難く、３５質量％を超えると、溶剤等の吸収性が非常に高くなり、溶剤に対するバリアー性が低下してしまう。

感熱記録層に使用される接着剤としては、例えば、種々の分子量のポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、及びエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸３元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、及びカゼイン等の水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びスチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体等の疎水性重合体のラテックス等が挙げられ、１種類または２種類以上で併用することも可能である。

感熱記録層中の接着剤の含有量は、感熱記録層の全固形分に対して５〜２５質量％程度含有することが好ましく、より好ましくは６〜２０質量％程度である。５〜２５質量％の範囲であれば、良好な感熱記録層の強度が得られ、記録感度低下の恐れがない。

その他、各種助剤としては、滑剤（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、ポリオレフィン樹脂エマルジョン等）、消泡剤、濡れ剤、防腐剤、蛍光増白剤、分散剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤、架橋剤等、公知のものを用いることができる。

感熱記録層用塗液はロイコ染料、呈色剤、増感剤、各種公知の接着剤を含み、必要に応じて、顔料、各種助剤等を水に溶解または分散したものを混合したものを用いる。感熱記録層用塗液の塗布方法としては、特に限定されず、例えば、エアナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアブレードコーティング、グラビアコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、バーコーティング、ダイコーティング等の従来公知の塗布方法がいずれも採用できる。
なお、感熱記録層の塗布量は、乾燥重量で１〜１０ｇ／ｍ^２程度、好ましくは２〜８ｇ／ｍ^２程度である。

本発明の感熱記録体に用いられる支持体としては、紙、表面に顔料、ラテックス等を塗工したコーテッド紙、ポリオレフィン系樹脂から作られた複層構造の合成紙、プラスチックフィルム、或いはこれらの複合体シートなどから選ぶことができる。

本発明によれば、必要に応じ、支持体と感熱記録層との間に、記録感度及び記録走行性をより高めるために、下塗り層を設けることもできる。
下塗り層は、吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上、特に８０〜１５０ｍｌ／１００ｇ程度の吸油性顔料、有機中空粒子及び熱膨張性粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種、並びに接着剤を主成分とする下塗り層用塗液を支持体上に塗布乾燥して形成される。ここで、上記吸油量はＪＩＳ Ｋ ５１０１−２００４の方法に従い求められる値である。

上記吸油性顔料としては、各種のものが使用できるが、具体例としては、焼成クレー、焼成カオリン、無定形シリカ等の無機顔料が挙げられる。これら吸油性顔料の平均粒子径（レーザ回折式 粒度分布測定装置（商品名：ＳＡＬＤ２２００、島津製作所社製）による５０％値）は０．０１〜５μｍ程度、特に０．０２〜３μｍ程度であるのが好ましい。
吸油性顔料の使用量は、広い範囲から選択できるが、一般に下塗層全固形分に対して２〜９５質量％、特に５〜９０質量％程度であるのが好ましい。

また、有機中空粒子としては、従来公知のもの、例えば、膜材がアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等からなる中空率が５０〜９９％程度の粒子が例示できる。ここで中空率は（ｄ／Ｄ）×１００で求められる値である。該式中、ｄは有機中空粒子の内径を示し、Ｄは有機中空粒子の外径を示す。有機中空粒子の平均粒子径（レーザ回折式 粒度分布測定装置（商品名：ＳＡＬＤ２２００、島津製作所社製）による５０％値）は０．５〜１０μｍ程度、特に１〜３μｍ程度であるのが好ましい。
上記有機中空粒子の使用量は、広い範囲から選択できるが、一般に下塗層の全固形分に対して２〜９０質量％、特に５〜７０質量％程度であるのが好ましい。
なお、上記吸油性無機顔料を有機中空粒子と併用する場合、吸油性無機顔料と有機中空粒子とは上記使用量範囲で使用し、且つ吸油性無機顔料と有機中空粒子の合計量が下塗層の全固形分に対して、５〜９０質量％、特に１０〜８０質量％程度であるのが好ましい。

熱膨張性粒子としては、各種のものが使用できるが、具体例としては、低沸点炭化水素をインサイト重合法により、塩化ビニリデン、アクリロニトリル等の共重合物でマイクロカプセル化した熱膨張性微粒子等が挙げられる。低沸点炭化水素としては、例えば、エタン、プロパン等が挙げられる。
熱膨張性粒子の使用量は、広い範囲から選択できるが、一般に下塗層の全固形分に対して１〜８０質量％程度、特に１０〜７０質量％程度であることが好ましい。

接着剤としては、前記感熱記録層に使用される接着剤が適宜使用し得るが、特にデンプン−酢酸ビニルグラフト共重合体、各種ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックスが好ましい。
各種ポリビニルアルコールとしては、完全鹸化ポリビニルアルコール、部分鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
上記接着剤の使用割合は広い範囲で選択できるが、一般には下塗り層の全固形分に対して５〜３０質量％程度、特に１０〜２５質量％程度であることが好ましい。

その他、各種助剤として、滑剤、消泡剤、濡れ剤、防腐剤、蛍光増白剤、分散剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤、架橋剤等、公知のものを用いることができる。

下塗り層の塗布量は、乾燥重量で３〜２０ｇ／ｍ^２程度、好ましくは５〜１８ｇ／ｍ^２程度とするのが好ましい。また、下塗り層を２回以上に分けて塗布すると、記録感度や保存性が向上するため、より好ましい。

下塗り層用塗液の塗布方法としては、特に限定されず、例えば、エアナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアブレードコーティング、グラビアコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の従来公知の塗布方法がいずれも採用できる。

また、本発明の感熱記録体は、保護層を有しないものであってもよいが、必要に応じて、感熱記録層上に保護層を設けることもできる。保護層を構成する成分は公知の顔料、接着剤、各種助剤等を用いることができる。

保護層に使用する顔料としては、例えば、無定形シリカ、カオリン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、コロイダルシリカ、合成層状雲母、尿素−ホルマリン樹脂フィラー等のプラスティックピグメント等が挙げられる。

特に、前記の粒子径３ｎｍ以上３０ｎｍ未満の無定形シリカ一次粒子が凝集してなる平均粒子直径３０〜９００ｎｍの二次粒子を用いると、記録感度、バリアー性およびスティッキングに優れるため、好ましく用いられる。

保護層中の粒子径３ｎｍ以上３０ｎｍ未満の無定形シリカ一次粒子が凝集してなる平均粒子直径３０〜９００ｎｍの二次粒子の含有量は保護層の全固形分に対して２〜７０質量％程度含有することが好ましく、より好ましくは３〜６０質量％程度である。

また、保護層に使用する接着剤として、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、デンプン及びその誘導体、セルロース及びその誘導体、ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。

なかでも、顔料とのバインダー効果、可塑剤や油等の溶剤に対する記録部の保存性に特に優れていることから、ポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールが好ましく、とりわけアセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビニルアルコールがより好ましく用いられる。

なお、感熱記録層の塗布量は、乾燥重量で０．２〜８ｇ／ｍ^２程度、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ^２程度である。

その他、保護層中に公知の助剤、例えば、滑剤、消泡剤、濡れ剤、防腐剤、蛍光増白剤、分散剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤、架橋剤等の各種助剤を適宜添加してもよい。

以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
粒子径はレーザ回折式粒度分布測定装置（商品名：ＳＡＬＤ２２００、島津製作所社製による５０％値を測定した。

実施例１
・ロイコ染料分散液（Ａ液）の調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水７．８部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．７μｍとなるまで粉砕して（Ａ液）を得た。

・保存性向上剤分散液（Ｂ液）の調製
４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン１０部、ケイ酸マグネシウム０．５部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水１５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．３μｍとなるまで粉砕した。更に分散液を７０℃で４時間加熱処理を行い（Ｂ液）を得た。

・呈色剤分散液（Ｃ液）の調製
１７６．９℃、１８１．０℃、１８９．８℃にピークを有する融点を持ち、且つＣｕ−Ｋα線による粉末蛍光Ｘ線回折法において、回折角（２θ）〔°〕１４．３０、１５．５０、１６．２５にＩ／Ｉ_０が５００以上のピークを持つ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（Ａ）１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水７．８部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕して（Ｃ液）を得た。

・呈色剤分散液（Ｄ液）の調製
１７５．８℃、１９０．２℃にピークを有する融点を持ち、且つＣｕ−Ｋα線による粉末蛍光Ｘ線回折法において、回折角（２θ）〔°〕１５．５５、１６．３５、１８．１５にＩ／Ｉ_０が５００以上のピークを持つ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（Ａ）１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水７．８部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕して（Ｄ液）を得た。

・増感剤分散液（Ｅ液）の調製
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水７．８部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕して（Ｅ液）を得た。

・増感剤分散液（Ｆ液）の調製
シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水７．８部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕して（Ｆ液）を得た。

・増感剤分散液（Ｇ液）の調製
シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水７．８部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕して（Ｇ液）を得た。

・保存性向上剤分散液（Ｈ液）の調製

前記一般式（１）で示された化合物（商品名：Ｄ−９０、ｎが１〜７の合計含有比率が８７質量％、日本曹達社製）１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水７．８部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕して呈色剤分散液（Ｈ液）を得た。

・呈色剤分散液（Ｉ液）の調製
１９１．８℃にピークを有する融点を持ち、且つＣｕ−Ｋα線による粉末蛍光Ｘ線回折法において、回折角（２θ）〔°〕１６．９５、１７．３０、２０．６５にＩ／Ｉ_０が５００以上のピークを持つ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水７．８部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕して（Ｉ液）を得た。

・呈色剤分散液（Ｊ液）の調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水７．８部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕して（Ｊ液）を得た。

・下塗り層用塗液の調製
焼成カオリン（商品名：アンシレックス、エンゲルハード社製）８５部を水３２０部に分散して得られた分散物に、スチレン−ブタジエン共重合物エマルジョン（固形分５０％）４０部と、酸化澱粉の１０％水溶液５０部とを混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液３４部、Ｂ液２９部、Ｃ液２５部、Ｅ液１５部、シリカ分散液（商品名：サイロジェット７０３Ａ、平均二次粒子径３００ｎｍ、二次粒子の平均粒子直径３００ｎｍ、一次粒子の粒子径１１ｎｍ、濃度２０％、比表面積２８０ｍ^２／ｇ、グレースデビソン社製）を２５部、５０％の軽質炭酸カルシウム分散液２０部、及びアセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液１００部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液を得た。

・保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、重合度：１０００、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液１００部、アクリル樹脂（商品名：バリアスターＯＴ−１０３５−１、固形分濃度２５％、三井化学社製）４０部、４０％水酸化アルミニウム分散液４０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。

・感熱記録体の作製
４８ｇ／ｍ^２の原紙の片面上に、乾燥後の塗布量が９．０ｇ／ｍ^２になるように下塗り層用塗液を塗布乾燥し、下塗り層上に乾燥後の塗布量が４．５ｇ／ｍ^２となるように感熱記録層用塗液を塗布乾燥した。更に感熱記録層上に乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｍ^２となるように保護層用塗液を塗布乾燥した。その後スーパーカレンダーによって平滑化処理し、その表面の平滑度が王研式平滑度計で１０００〜４０００秒程度の感熱記録体を得た。

実施例２
実施例１のＣ液２５部の代わりにＤ液２５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例３
実施例１のＥ液１５部の代わりにＦ液１５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例４
実施例１のＥ液１５部の代わりにＧ液１５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例５
実施例１のＥ液１５部の代わりにＦ液１０部、Ｇ液５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例６
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、シリカ分散液（商品名：サイロジェット７０３Ａ、前出）２５部の代わりに、シリカ(商品名：ミズカシルＰ５２７、平均二次粒子径４５００ｎｍ、二次粒子の平均粒子直径３００ｎｍ、一次粒子の粒子径５４ｎｍ、比表面積５６ｍ^２／ｇ、水沢化学社製）を水に２０％分散したものを２５部用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例７
実施例１の保護層用塗液の調整において、４０％水酸化アルミニウム分散液４０部の代わりに、シリカ分散液（商品名：サイロジェット７０３Ａ、平均二次粒子径３００ｎｍ、二次粒子の平均粒子直径３００ｎｍ、一次粒子の粒子径１１ｎｍ、濃度２０％、比表面積２８０ｍ^２／ｇ、グレースデビソン社製）８０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例８
実施例１の感熱記録体の作成において、４８ｇ／ｍ^２の原紙の片面上に、乾燥後の塗布量が４．５ｇ／ｍ^２になるように下塗り層用塗液を塗布乾燥した上に、更に下塗り層用塗液を乾燥後の塗布量が４．５ｇ／ｍ^２になるように下塗り層を２層設けた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例９
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｂ液２９部の代わりにＨ液２９部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例１
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｃ液２５部の代わりにＩ液２５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例２
実施例１のＣ液２５部の代わりにＪ液２５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた１１種類の感熱記録体について以下の評価を行い、その結果を表１に示した。

・記録濃度
感熱評価機（商品名：バーラベ３００、サトー社製）を用い、印字速度４インチ、印字エネルギー０．２０ｍＪ／ｄｏｔで各感熱記録体をベタ発色させ、記録部の濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。

・バーコード読み取り性
感熱評価機（商品名：ＳＲ４０８、サトー社製）を用い、印字速度８インチ、印字濃度３Ａで各感熱記録体のバーコード印字を行い、バーコード読取り機（商品名：ＳｃａｎＣｈｅｃｋＩＩ、ＲＥＡ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＧｍｂＨ社製）でＡＮＳＩグレードを測定した。
Ａ：バーコード読み取り性が特に優れる。
Ｂ：バーコード読み取り性が優れる。
Ｃ：バーコード読み取り性に劣る。

・耐熱性
各感熱記録体を９０℃の乾燥機に２４時間放置後、白紙部分の濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。

・耐油性
記録濃度で評価した記録部にサラダ油を塗布し、１時間後に拭き取った後の記録部の濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。

Claims (9)

1. 支持体上に、少なくともロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として下記の特性（１）を有する１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを含有することを特徴とする感熱記録体。
   （１）１７０〜１９５℃の範囲に２つ以上のピークを有する融点を持つ。
2. 前記１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンがさらに下記の特性（２）を有する、請求項１に記載の感熱記録体。
   （２）Ｃｕ−Ｋα線による粉末蛍光Ｘ線回折法において、回折角（２θ）〔°〕１４．３０、１５．５０、１５．５５、１６．２５、１６．３５、１８．１５の少なくとも一つのピークがＩ／Ｉ_０：５００以上である。
3. 感熱記録層中に保存性向上剤として、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホンを、感熱記録層の全固形分に対して０．５〜２５質量％含有する、請求項１または２に記載の感熱記録体。
4. 前記４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホンが、マグネシウム化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、チタニウム化合物、及びタルクから選ばれる少なくとも一種の塩基性無機顔料と同一液体中において、５０〜９０℃の温度で加熱処理された分散液である、請求項３に記載の感熱記録体。
5. 感熱記録層中に増感剤として、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、及びシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルから選ばれる少なくとも一種を、感熱記録層の全固形分に対して３〜２３質量％含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感熱記録体。
6. 感熱記録層中に保存性向上剤として、下記一般式（１）であらわされる化合物、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンから選ばれる少なくとも一種を、感熱記録層の全固形分に対して０．５〜２５質量％含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感熱記録体。
   

   

   （但し、ｎは１〜７の整数を表わす。）
7. 感熱記録層中に顔料として、粒子径３ｎｍ以上３０ｎｍ未満の無定形シリカ一次粒子が凝集してなる平均粒子直径３０〜９００ｎｍの二次粒子を、感熱記録層の全固形分に対し１〜３５質量％含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感熱記録体。
8. 前記感熱記録層上に、接着剤と顔料を含有する保護層を設け、且つ前記顔料として粒子径３ｎｍ以上３０ｎｍ未満の無定形シリカ一次粒子が凝集してなる平均粒子直径３０〜９００ｎｍの二次粒子を含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の感熱記録体。
9. 支持体と感熱記録層の間に下塗り層を設け、且つ下塗り層が少なくとも第１層及び該第１層上に形成された第２層からなる多層構造を有している、請求項１〜８のいずれか一項に記載の感熱記録体。