WO2006008916A1 - アトピー性皮膚炎患者用布帛及び衣類 - Google Patents

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Masao Kawamoto
Kazuhiko Tanaka
Shigetoshi Amiya
Mitsutake Aruga
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    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2008Fabric composed of a fiber or strand which is of specific structural definition
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    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2525Coating or impregnation functions biologically [e.g., insect repellent, antiseptic, insecticide, bactericide, etc.]

Definitions

  • the present invention is suitable for the reduction of itchiness of an affected area of atopic dermatitis patients and the treatment of bruises associated with itchiness, has sufficient physical properties as a force fiber, and has excellent durability and fabric-forming properties.
  • the present invention relates to a fabric and clothing made of synthetic fibers.
  • chitosan which is a deacetylated product of chitin and chitin, which is a natural polymer substance contained in exoskeletons such as salmon and shrimp. It is.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-92820
  • a conventional viscose rayon wet type is used as a spinning stock solution. It forces 3 ⁇ 4 be prepared fibers by spinning method Hirakifu by " ⁇ Rereru. also, ⁇ , he preparation and application or functional fibers from c rabshell chitin" (Journal of Biotechnology 70 (1999) 373-377) ( non-Patent Document 1 )
  • Silk is extremely glossy and flexible Since it has a good fit and is also excellent in moisture absorption and desorption, it can be said that it is an excellent material that does not allow other follow-up as a high-class clothing material.
  • silk since silk has biocompatibility, it is widely used as medical materials such as sutures and cosmetic materials.
  • the supply of silk is limited and the cost is very high, so it is not possible to fully meet demand.
  • silk protein has a drawback that it falls off during use of the fiber or during washing, and it is poor in durability.
  • a treatment agent a method in which silk protein is mixed with a binder or paint and the treatment liquid is applied to the surface of a fiber or fabric is also conceivable. In this method, the surface of the silk protein is bonded to a binder or paint. The problem is that the coating resin is covered and the silk protein properties cannot be fully exhibited.
  • Patent Document 4 As a method for solving this problem, the method proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-342835 (Patent Document 4), that is, silk particles are kneaded into a thermoplastic resin having an appropriate melting point, and the kneaded resin is kneaded.
  • a sheath component there is a method of using a core-sheath type composite spun fiber, but in this method as well, the intended purpose cannot be achieved because the silk protein is covered with a resin, as in the above method.
  • the thermoplastic resin that can be used is extremely limited.
  • Patent Document 5 Japanese Unexamined 3 213 535
  • this document describes the biocompatibility of fibers, especially the relationship between diseases such as atopic dermatitis and fibers.
  • Non-patent document 2 JP-A-8-92820
  • Patent Document 2 JP-A-10-212456
  • Patent Document 3 Japanese Patent Publication No. 2000-44598
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-342835
  • Patent Document 5 JP-A-3-213535 (claims, page 1, left column, line 17 to right column, line 3, Example)
  • Non Patent ⁇ l3 ⁇ 4 rhe preparation and application of functional nbers from crabshell ch itin "(Journal of Biotechnology 70 (1999) 373-377)
  • Non-patent document 2 “Examination of the effectiveness of the coefficient of variation of sweat displacement as a biocompatibility evaluation index for various fibers” (Sweatology, 2002 Vol.9 No.2, p57-60)
  • an object of the present invention is to provide a fabric, a garment, and a garment that are less irritating to a patient with atopic dermatitis who is highly productive.
  • Another object of the present invention is to provide excellent physical properties and fabric-forming properties as fibers, as well as atopy. It is an object of the present invention to provide a cloth and a garment that can reduce or cure skin irritation caused by dermatitis.
  • Still another object of the present invention is to provide a fabric and garment in which the effect of reducing or healing atopic dermatitis is hardly reduced even by repeated washing.
  • the fiber surface is occupied by an ethylene vinyl alcohol copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 25 to 70 mol%.
  • the EVOH fiber is made of EVOH fiber and can contact the affected area of atopic dermatitis patients.
  • the mole percentage of bulu alcohol units present on the EVOH fiber surface is 20 to 70 mol%.
  • EVOH fiber Young's modulus is less than 60cNZdtex, and the single fiber thickness of EVOH fiber is less than 5dtex.
  • the “mole ratio of the bull alcohol unit present on the EVOH fiber surface” (hereinafter, simply referred to as “hydroxyl amount on the fiber surface”, “hydroxyl group amount”, or “ ⁇ H group concentration”) may be referred to.
  • the amount of hydroxyl groups on the fiber surface means the proportion of butyl alcohol units in which the hydroxyl groups are present in a free state, and is actually measured at a value lower than the theoretical value. It means the value measured by the X-ray photoelectron emission analysis (XPS) method, which is not the theoretical value.
  • the amount of hydroxyl group can be measured using, for example, AXIS-HSi manufactured by Shimadzu Corporation.
  • core-sheath composite fibers of the polymer and the sheath component particularly, ethylene vinyl alcohol copolymer copolymerization ratio of ethylene is 25 to 70 mole 0/0 as the sheath component, the melting point above 150 ° C crystalline Thermoplastic resin as core component
  • ethylene vinyl alcohol copolymer copolymerization ratio of ethylene is 25 to 70 mole 0/0 as the sheath component, the melting point above 150 ° C crystalline Thermoplastic resin as core component
  • such a core-sheath type composite fiber has a shape in which the cross-sectional shape of the core part in a direction perpendicular to the length direction has four or more protrusions.
  • the ratio of the outer peripheral length (L2) of the core portion to the outer peripheral length (L1) of the composite fiber may satisfy the following formula (1).
  • the sheath component is further at a ratio of about 5-45% by mass of at least the terminal amino group with respect to the sheath component. It may contain a partially sealed polyamide resin.
  • EVOH fibers may form a multifilament yarn having a total thickness of 40 to 160 dtex, and may be subjected to false twisting and may be further subjected to actual twisting of 500 to 1500 T / m.
  • the content of alkali metal ions and alkaline earth metal ions contained in the ethylene-but-alcohol-based copolymer is 10 ppm or less on a mass basis, respectively, and the oil agent contained in the EVOH fiber is a nonionic surfactant. You may be comprised with the agent.
  • the portion in contact with the affected area of the wearer may be composed of EVOH fibers.
  • the present invention also includes clothing for atopic dermatitis patients formed of the fabric.
  • Apparel includes underwear, shirts, sleepwear, socks, gloves and masks. Such clothing is used for patients with atopic dermatitis, and the side in contact with the patient's skin is made of at least EVOH fiber and the side opposite to the side in contact with the patient's skin. Even clothing made of at least cellulosic fibers.
  • the present invention also includes a method for reducing or curing skin irritation in an atopic dermatitis patient using the fabric.
  • an ethylene-butyalcohol-based copolymer is abbreviated as an A polymer, and in the case of a composite fiber, a partner polymer (particularly a crystalline thermoplastic polymer) to be combined with the A polymer is used. It may be abbreviated as B polymer.
  • the present invention since it is composed of specific ethylene butyl alcohol fiber, a fabric with less irritation can be obtained even for patients with atopic dermatitis with high productivity.
  • This fabric has excellent physical properties as a fiber and fabric-forming properties, and can reduce or cure skin irritation caused by atopic dermatitis. Even if this fabric is repeatedly washed, the alleviation or healing effect of the arterial dermatitis is hardly lowered.
  • Such a fabric is suitable for clothes such as underwear, shacks, sleeping clothes, socks, gloves and masks. That is, the clothing obtained from the fabric of the present invention is excellent in biocompatibility with the human body and suffers from atopic dermatitis. When worn by a person, it reduces itchiness and bruises with less irritation to the skin, and is excellent in reducing atopic symptoms or healing.
  • FIG. 1 is a microscopic cross-sectional photograph (5,000 times) showing an example of a core-sheath composite fiber of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of another example of the core-sheath conjugate fiber of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of another example of the core-sheath composite fiber of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of another example of the core-sheath composite fiber of the present invention.
  • the fabric for atopic dermatitis patients according to the present invention is a fabric that can come into contact with an affected area of a patient with atopic dermatitis and is 70 on the fiber surface. /.
  • the above is composed of EVOH fibers that are occupied by an ethylene monobutyl alcohol copolymer (A polymer) having an ethylene copolymerization ratio of 25 to 70 mol%.
  • the A polymer is a copolymer having a basic skeleton composed of ethylene units and butyl alcohol units, and is a copolymer obtained by saponifying an ethylene acetate butyl copolymer.
  • the degree of saponification needs to be a high saponification degree of 95 mol% or more, and the copolymerization ratio of ethylene in the basic skeleton needs to be about 25 to 70 mol% (especially 30 to 65 mol%).
  • vinyl alcohol units including copolymerized units in which the OH group of vinyl alcohol is an OR group (R is an organic group due to unsaponification, etc.)] are 30 to 75 mol% (especially 35 to 70 mol). %) Is optimal.
  • the copolymerization ratio of the butyl alcohol unit in the A polymer is low, the number of hydroxyl groups is reduced, so that the biocompatibility is lowered, the hydrophobicity is increased, and the familiarity with the skin is deteriorated. Les. However, if the copolymerization ratio of the butyl alcohol unit becomes too large, as will be described later, the biocompatibility is lowered and the spinnability becomes poor. Many yarns are not preferable. The reason why the biocompatibility deteriorates when the copolymerization ratio of the butyl alcohol unit becomes too large is unknown, but as a matter of fact, for example, a polyvinyl alcohol fiber, that is, a fiber whose butyl alcohol unit is almost 100 mono%.
  • the ethylene-butyl acetate copolymer further includes (meth) acrylic acid or a derivative thereof.
  • (meth) acrylic acid or a salt thereof (meth) acrylic acid C alkyl ester such as methyl (meth) acrylate, etc.], (meth) acrylamide or a derivative thereof, unsaturated carboxylic acid
  • the obtained A polymer inevitably contains alkali metal ions and alkaline earth metal ions, but the A polymer that directly touches the human skin is as pure as possible. It is preferable to minimize skin irritation caused by impurities. That is, the contents of alkali metal ions and alkaline earth metal ions in the polymer A are each lOOppm or less (for example, about 0.01 to about OOppm), preferably 5 Oppm or less (for example, 0 .01 to 50 ppm), more preferably 10 ppm or less (eg, about 0.01 to about! Oppm). If the content of these metal ions is reduced, the spinnability can be improved as well as a reduction in skin irritation.
  • the contents of alkali metal ions and alkaline earth metal ions in the polymer A are each lOOppm or less (for example, about 0.01 to about OOppm), preferably 5 Oppm or less (for example, 0 .01 to 50 ppm), more preferably 10 ppm or less (e
  • the A polymer is a copolymer of ethylene and vinyl acetate that is saponified with caustic soda.
  • 95 mole 0/0 above saponification degree at this time the force is produced by reduction (e.g., 95-99. 99%, especially 96 to 99. About 9%) is preferred.
  • the degree of saponification is low, the crystallinity of the polymer is lowered, and not only the fiber properties such as strength are lowered, but also the polymer A is easily softened, troubles occur in the processing process and the obtained fiber properties are also deteriorated. In the case of clothing, this is preferable because it results in stimulating the affected area of atopic dermatitis.
  • the fiber may be composed only of the A polymer, and as long as 70% or more of the fiber surface is covered with the ethylene-butyl alcohol copolymer, the A polymer and other components It is made up of
  • the ethylene butyl alcohol copolymer which is the A polymer
  • the fibers cause sticking or shrinkage.
  • a method for solving this problem generally, a method in which an ethylene butyl alcohol copolymer is acetalized or formalized is used.
  • the present inventors can surely prevent fiber sticking and shrinkage by adopting such a method, on the other hand, the hydroxyl group on the fiber surface is reduced and the atopic dermatitis healing effect is reduced. I found out.
  • the present inventors have studied a method for imparting hot water resistance to the fiber without reducing the number of hydroxyl groups on the fiber surface, and as a result, added a polyamide resin to the ethylene butyl alcohol copolymer (A polymer). It was found that this is preferable.
  • the polyamide resin the polyamide resin exemplified in the section of the B polymer can be used, and aliphatic polyamides such as polyamide 6, polyamide 66, polyamide 6Z12, and polyamide 12 are usually used.
  • the ability to increase the hot water resistance of the fiber by adding a polyamide resin to the ethylene-butalcohol-based copolymer can be increased simply by adding gel resin during melt spinning. descend.
  • a polyamide resin having a terminal amino group blocked it is preferable to use a polyamide resin having a terminal amino group blocked.
  • the polyamide resin is preferably one in which most of all terminal groups are amino groups and the amino groups are blocked.
  • the method for blocking the amino group is not particularly limited, but it is preferably blocked with a terminal blocking agent capable of forming a cyclic imide bond with the amino group from the viewpoint of improving the hot water resistance more completely.
  • cyclic acid anhydrides are preferred, especially aromatic or aliphatic carboxylic anhydrides (e.g., anhydrous It is preferable to use phthalic acid or succinic anhydride. When phthalic anhydride or succinic anhydride is used, phthalimide or succinimide is produced as a cyclic imide bond.
  • the polyamide resin When a polyamide resin is mixed with an ethylene vinyl alcohol copolymer and the amount of the polyamide resin added is small, the polyamide resin is present in the form of islands dispersed in the ethylene vinyl alcohol copolymer.
  • the force S, the size of one island is 1 nm to 300 nm, preferably 20 to 150 nm, more preferably 30 to OOnm, and the fiber cross section (in the direction perpendicular to the length direction of the fiber)
  • the cross-section of the above) has 10 islands / ⁇ 2 or more, preferably 30-500 / ⁇ m 2 , more preferably about 30-300 / ⁇ m 2 in terms of hot water resistance Demonstrate the effect.
  • the amount of the polyamide resin blended with the ethylene monobutyl alcohol copolymer is preferably in the range of 5 to 45% by mass with respect to the amount of the ethylene-butyl alcohol copolymer in terms of hot water resistance. More preferably, it is in the range of 10 to 40% by mass (especially 10 to 30% by mass). If the amount added is too small, the effect of improving hot water resistance is low, while if it is too large, a dispersed state that contributes to the fiberizing process cannot be obtained, and in some cases, reversal of the sea-island relationship occurs, and the texture of the resulting fabric is reduced. , Will drop.
  • the number and ratio of the polyamide resin islands are the number and ratio of the islands in the sheath in the case of the core-sheath type composite fiber, and the number of islands in all the fibers in the fiber composed only of EVOH fibers. Number and proportion.
  • the degree of cross-linking is preferably such that it does not cause sticking in boiling water at 95 to 125 ° C., and a degree of hot water resistance is obtained, and this is greatly affected by the dispersion state of the polyamide resin. That is, it is preferable that the polyamide as a dispersion component is dispersed to some extent in the ethylene butyl alcohol copolymer. More specifically, the island component is preferably dispersed as described above in order to prevent sticking between fibers and excessive shrinkage during steam ironing and washing / drying.
  • the number of island components was counted using a transmission electron microscope with a fiber cross section magnified 100000 times to take a photograph.
  • the size of the island component is selected from 20 arbitrary islands from the above picture, except for the 2 largest islands and the 2 smallest islands of those 20 islands, each of the remaining 16 islands.
  • the diameter of the circle corresponding to the area was calculated, and the average value of these 16 was calculated.
  • Other components include, for example, stabilizers (thermal stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, etc.), organic or inorganic fine particles (crosslinked resin particles, mineral particles, metal compounds, or ceramics). Particles), colorants, antistatic agents, flame retardants, plasticizers, lubricants, crystallization rate retarders and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more. Can be used together.
  • the fiber constituting the cloth such as clothing includes other components such as polyamide and additives, and may be an A polymer and a B polymer other than the A polymer. From the viewpoint of hot water resistance, it is preferable to use a core-sheath type composite fiber having A polymer as a sheath component and B polymer as a core component.
  • B polymers include conventional thermoplastic resins such as polyolefin resins (for example, poly C olefin resins such as polyethylene and polypropylene), acrylic resins (
  • thermoplastic resins for example, acrylonitrile monosalt-vinyl copolymer and other acrylonitrile-based resins having acrylonitrile units
  • vinyl-based resins for example, polyvinyl alcohol and vinyl chloride-based resins
  • polyester-based resins for example, aromatic resins
  • Polyester resins, aliphatic polyester resins, etc. polyamide resins (eg, aliphatic polyamide resins, alicyclic polyamide resins, aromatic polyamide resins, etc.), cellulose ester resins (eg, cellulose acetate, etc.) ) And the like.
  • thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic crystalline polymers having a melting point of 150 ° C or higher in particular, about 170 to 270 ° C from the viewpoint of composite spinnability
  • thermoplastic crystalline polymers having a melting point of 150 ° C or higher (in particular, about 170 to 270 ° C from the viewpoint of composite spinnability) are
  • thermoplastic crystalline polymers examples include aromatic polyester resins [for example, C-alkylene-based resins such as ethylene terephthalate and butylene terephthalate.
  • Polyalkylene acrylate resins mainly composed of carbonate units for example, poly C alkylene acrylates such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.
  • carbonate units for example, poly C alkylene acrylates such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.
  • aliphatic polyamide resins for example
  • polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 612, and the like) and polyolefin resins for example, polypropylene resins such as polypropylene
  • polyolefin resins for example, polypropylene resins such as polypropylene
  • aromatic polyester-based resins for example, poly C-vinyl acrylate, such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate
  • Aliphatic polyamide resins for example, polyamide 6, polyamide 66, etc.
  • the B polymer may contain the same additive as the A polymer.
  • the EVOH fiber preferably does not substantially contain a substance having high skin irritation.
  • a surfactant with less skin irritation as the oil used.
  • the components of oil agents have been selected from the viewpoint of fiber production, but they are not necessarily oil agents that are less irritating to the human skin. Some of them are like cationic nyanionic surfactants.
  • it contains substances with high skin irritation. Therefore, in the present invention, it is preferable to use a low skin-irritating, nonionic surfactant as an oil agent that has an effect of reducing itchiness in patients with atopic dermatitis.
  • Nonionic surfactants include ester-based nonionic surfactants such as polyhydric alcohol fatty acid esters [poly (glycerin), trimethylolpropane, propylene glycol, pentaerythritol, sorbitan, sonorebitol, sucrose, etc. Examples include esters of alcohol and fatty acid]. These nonionic surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • Nonionic surfactants glycerin C fatty acid esters such as glycerin monostearate and glycerol trilaurate ester, sucrose C fatty acid esters such as sucrose monostearate, sorbitan monolaurate and sorbitan mono Sorbitan c fatty acid esters such as oleate are preferred.
  • Such Nonio emission type surface active agent is usually attached to the surface of the fibers, the ratio, for example, with respect to fibers, 0.5 1-1. 5 wt 0/0, preferably 0. 2-1 . 2 mass 0/0, more preferably about 0.1 3 :! wt%.
  • EVOH-based fibers need to have 70% or more of the fiber surface covered with A-polymer, not only when it is made of A-polymer alone but also with composite fibers, in terms of biocompatibility. It is.
  • the coverage of the fiber surface with the A polymer is preferably 80% or more (for example, 80 to: 100%), more preferably 90% or more (for example, 90 to: 100%).
  • 100% of the fiber surface is usually covered with A polymer.
  • the molar ratio of vinyl alcohol units present in EVOH-based fiber surface is 20 to 70 Monore 0/0, preferably from 21 to 50 mole 0/0, more preferably 22 ⁇ It is about 45 mol% (especially 25-40 mol%).
  • the OH group concentration on the fiber surface affects the biocompatibility with the human body (that is, itching reduction and curability of the affected area of atopic dermatitis). The method for evaluating the biocompatibility to the human body will be described later. However, even if the H group concentration exceeds 70 mol% or less than 20 mol%, the biocompatibility is not sufficient. When it is within the range, suitable biocompatibility appears. The reason why the above range provides excellent biocompatibility is not clear at the present time, but it is presumed to be due to the special molecular structure of the ethylene-butyl alcohol copolymer used in the present invention.
  • the reason why the above range provides excellent biocompatibility is not clear at the present time, but it is presumed
  • the human skin is based on a balance between appropriate hydrophilicity and hydrophobicity, and the presence of water molecules having a certain binding force is considered to be important, but it is used in the present invention.
  • hydrophobic unit ethylene and hydrophilic unit bural alcohol form a random copolymer.
  • specific hydrophilicity and hydrophobicity are obtained.
  • By forming a microphase-separated structure it becomes a structure that exhibits affinity and hydrophobicity to water similar to the surface layer of the human skin, and as a result, it is presumed to be a fiber that exhibits human compatibility. This is the first time that the present invention has been found to be caused by the OH group concentration on the fiber surface and the predetermined copolymerization component as a synthetic fiber having human compatibility that affects atopic dermatitis.
  • the OH group concentration on the fiber surface was measured as follows. Even if the ethylene-butyl alcohol copolymer covers the fiber surface, the H group concentration on the fiber surface does not immediately fall within the range specified in the present invention. That is, when the OH group on the fiber surface is substituted with a group other than the OH group by acetalization or formalization, depending on the degree, the OH group concentration on the fiber surface specified in the present invention is satisfied. Will not. Basically, it is preferable that the OH groups of the A polymer covering the fiber surface remain unreacted on the fiber surface.
  • the molar ratio of the bull alcohol unit present on the EVOH fiber surface can be controlled mainly by the copolymerization ratio of ethylene and the degree of cross-linking by acetal oil.
  • the measurement of the OH group concentration on the fiber surface was performed using AXIS-HSi manufactured by Shimadzu Corporation. Measurement conditions, the linear excitation condition 151 ⁇ -15111 eight, a pressure 1 X 10- 7 Pa. Hydroxyl group measurement The fiber was chemically labeled with trifluoroacetic acid and calculated from the spectral change before and after labeling.
  • the biocompatibility evaluation method for the human body was performed by monitor evaluation after having an atopic dermatitis patient actually wear the underwear.
  • the method of monitor evaluation is to have patients with atopic dermatitis wear the clothes (T-shirt) of the present invention during the daytime and the pajamas of the present invention at bedtime for four consecutive weeks each in summer and winter.
  • the evaluation was carried out. Every day, the wear tester performs a VAS evaluation of the degree of itchiness (determines the degree of itchiness at the start and evaluates the increase / decrease on a 10-point basis), and evaluates the degree of scarring in four stages by the attending physician did .
  • VAS evaluation of the degree of itchiness determines the degree of itchiness at the start and evaluates the increase / decrease on a 10-point basis
  • the garment of the present invention is the first. Details of the monitor test will be described in the examples described later.
  • the thickness of the fibers constituting the garment is also important. If the thickness of the fiber is too large, the irritation to the affected area of atopic dermatitis is increased in the cloth such as garments.
  • EVOH fibers have a thickness of 5 dtex or less (for example, about 0.:! To 5 dtex). If the thickness exceeds 5 dtex, irritation to the affected area of atopic dermatitis becomes strong, and the cloth for atopic patients Cannot be used for.
  • the fiber thickness is preferably 4.5 dtex or less (for example, 0.2 to 4.5 dtex), more preferably 4 dtex or less (for example, 0.2 to 4 dtex), and particularly about 0.5 to 4 dtex.
  • the Young's modulus of the fiber is an important requirement for the fiber.
  • the Young's modulus of EVO H fiber is 60 cN / dtex or less (for example, 3 to 60 cN / dtex). If it exceeds 60 cN Zdtex, the fiber becomes rigid and results in irritation of the affected area of atopic dermatitis.
  • the Young's modulus of the fiber is preferably 55 cN / dtex or less (for example, 5 to 55 cN / dtex), more preferably about 10 to 55 cN / dtex.
  • the Young's modulus may be adjusted by using a resin having a low Young's modulus as the B polymer constituting the fiber or by reducing the draw ratio.
  • the EV0H fiber having such characteristics is preferably the above-described core-sheath type composite fiber (fiber having A polymer as a sheath component and B polymer as a core component) from the viewpoint of durability and the like.
  • the core-sheath composite fiber will be described in detail.
  • the cross-sectional shape of the core portion in the direction perpendicular to the fiber length direction is preferably a shape having four or more protrusions.
  • a cross-sectional photograph of an example of such a core-sheath type composite fiber is shown in FIG. As shown in Fig.
  • the fiber cross section is composed of a sheath part made of A polymer and a core part surrounded by the sheath part and made of B polymer. It has 30 protrusions (tongue-like or leaf-like protrusions) extending in the radial direction.
  • the core portion has a protruding portion, so that there is little peeling between the core portion and the sheath portion, which in turn stimulates the atopic dermatitis affected portion where the core portion peels off and is not exposed on the surface.
  • the shape of the core portion may be a shape in which a plurality of protrusions extend in a radial direction from an appropriate position of the core portion (for example, a portion deviated from the shaft core portion, particularly the shaft core portion or the central portion). It may have a shape in which protrusions extend regularly at regular intervals or irregularly at regular intervals in the circumferential direction from an appropriate position of the core portion (such as the axial core portion or the central portion).
  • the core portion usually has a plurality of protrusions (or extending portions) extending in the radial direction from the shaft core portion.
  • the cross-sectional shape of the protrusion may be a square shape such as a square shape or a rectangular shape, an irregular shape such as an elliptical shape, or a branched shape, and the aspect ratio (width (short side)) of the protrusion.
  • the protrusion having such an aspect ratio can improve the adhesion between the core and the sheath. Note that the individual protrusions do not need to have the same size and shape. That is, the length of each extension may be the same or different.
  • the number of protrusions is not particularly limited as long as it is 4 or more, but is preferably 7 or more (for example, 7 to: 100), more preferably 10 or more (for example, 10 to 80). More preferably, the number is 20 or more (for example, 20 to 60). When the number of protrusions is reduced, peeling between the core and the sheath tends to occur. There is no particular limitation on the upper limit of the number of protrusions, but 100 is the limit for industrial production due to the complexity of the spinneret. [0056] Furthermore, it is preferable that the ratio of the outer peripheral length (L2) of the core portion and the outer peripheral length (LI) of the composite fiber satisfies the following formula (1).
  • Ratio of the outer peripheral length (L2) of the core and the outer peripheral length (L1) of the composite fiber X is the composite ratio of the core It is preferable that the force X / C value changed by 1.6 or more (for example, 1.6 to 30), more preferably 2 or more (for example, 2 to 25), and more preferably 2.5 or more. (For example, 2.5 to 20). If the X / C value is too small, the adhesion between the core and the sheath will be reduced. On the other hand, composite fibers with X / C values exceeding 30 are difficult to produce industrially stably.
  • the ratio (L2 / L1) of the outer peripheral length (L2) of the core portion to the outer peripheral length (L1) of the composite fiber is 0.8 or more (for example, 0.8 to 15) is preferable, 1.2 or more (for example, 1.2 to 12) is more preferable, and 1.25 or more (for example, 1.25 to 10) is more preferable. If the L2 / L1 ratio is too small, the adhesion between the core and the sheath will decrease. On the other hand, it is difficult to produce industrially stable composite fibers with complex interfaces where the L2 / L1 ratio exceeds 15.
  • the interval between adjacent protrusions is 2 x m or less (for example, about 0.1 to 2 x m, particularly about 0.5 to 2 z m).
  • the interval between the protrusions contacting P means the average thickness of the sheath component sandwiched between the adjacent protrusions.
  • the polymer A covers 70% or more (for example, about 70 to 100 /.) Of the composite fiber surface, and more preferably 80% or more (for example, about 80 to about 100%). ), More preferably 90% or more (for example, 90 to about 100%) may be covered with A polymer.
  • the cross-sectional shape of the entire fiber including the sheath part is not particularly limited, and in addition to the round cross-section as shown in Fig. 1, an irregular cross-section, for example, a polygonal cross-section such as three to eight corners, a flat shape, or It may be an elliptical cross section, a T-shaped cross section, a Y-shaped cross section, a C-shaped cross section, or the like.
  • FIG. 2 is schematic cross-sectional views of other examples of the core-sheath type conjugate fiber of the present invention.
  • the fiber shown in FIG. 2 includes a sheath portion 1 having a circular cross section and a core portion 2 surrounded by the sheath portion 1, and the core portion 2 has regular or irregular intervals in the circumferential direction.
  • Leaf-like protrusions 3 extend, and each protrusion 3 extends 14 from the center of the core 2 in a non-regular (or non-radiating direction) in the radial direction.
  • the fiber of FIG. 3 is a fiber similar to the fiber of FIG. 2 except that the cross section has a triangular shape and the number of protruding portions 3 in the core portion 2 is eleven.
  • the fiber in Fig. 4 is formed by coaxially forming a sheath 1 having a circular cross section and a core 2 having a circular cross section surrounded by the sheath 1, compared to the fibers in Figs. 2 and 3. Since the protrusion does not exist, the core 1 and the sheath 2 are easily peeled off.
  • the composite ratio of the sheath component and the core component can be selected from the range of, for example, 90:10 to 10:90, preferably 80:20 to 20:80, more preferably 70:30 to 30: About 70. If the ratio of the sheath component is too small, it cannot be said that it is preferable for atopic dermatitis patients in which it is difficult to completely cover the fiber surface with the sheath component.
  • the method for producing such a core-sheath type composite fiber is not particularly limited as long as it is a method capable of obtaining a composite fiber satisfying the requirements specified in the present invention.
  • a composite spinning apparatus is used as a preferable method.
  • the B polymer is flowed from the flow dividing plate provided with the number of pores corresponding to the number of protrusions of the core, It can be manufactured by introducing the composite flow toward the center of the inlet and discharging it from the nozzle while covering the entire flow of B polymer flowing from the pores of A with polymer A.
  • Spinning / stretching methods include low-speed and medium-speed melt spinning and then stretching, high-speed direct spinning and stretching, and spinning and false twisting simultaneously or subsequently after spinning. Any method such as a method can be adopted. By adjusting the spinning and drawing conditions, the fiber thickness can be adjusted to the above-mentioned range.
  • EVOH fibers fibers composed of an ethylene monobutyl alcohol copolymer or core-sheath composite fibers having the copolymer as a sheath component
  • filament fibers long fibers
  • the cut end of the fiber stimulates the affected area of atopic dermatitis and the effect is reduced.
  • short fibers are generally used for clothing and the like. That is, by using short fibers, a large number of fiber ends protrude from the yarn surface, and these fiber ends give the clothes bulkiness and warmth.
  • the fiber ends are unfavorable because they stimulate the affected area. Therefore, in the present invention, it is preferable to use a long fiber (multifilament yarn) because there is little irritation to the skin.
  • the total thickness of the multifilament yarn is preferably in the range of 40 to 160 dtex. If the multifilament yarn is too thin, it is difficult to manufacture a woven or knitted fabric industrially. On the other hand, if the yarn is too thick, the touch becomes worse and the atopic affected area is stimulated. More preferably, for example, in the case of a knitted fabric, the range is from 60 to:! OOdtex, and in the case of a woven fabric, the range is from 60 to 120 dtex.
  • Multifilament yarns are usually multi-filaments of EVOH fibers alone, S, and other fibers (natural fibers, semi-synthetic fibers, synthetic fibers, etc.) as core yarns, and EVOH fibers as side threads around them. May be present.
  • the EVOH fiber thus obtained is added to a yarn (preferably a multifilament yarn) and processed into a fabric for atopic dermatitis patients. And as a false twist at the time of processing into a yarn for fabrics (especially clothing), usually a crimp with a false twist number of about 2000 T / m is generally used. In the present invention, 500 to 1500 TZm (preferably 700 to 1450 TZm, more preferably 1000-1400 T / m). As a result, the thread is flattened, creating an effect that gently touches the skin and suppresses skin irritation.
  • the number of crimps referred to here is the total number of twists of S direction twist and Z direction twist. . If the number of false twists is too low, It becomes a cloth unfavorable for clothing such as underwear having low elasticity of the ground. Conversely, if the number of false twist crimps is too high, the skin will be hit and the skin irritation will be stronger.
  • the air permeability is improved by applying additional twist (that is, actual twist) that is not performed in normal processing. Improves and gives a refreshing feeling and further suppresses skin irritation.
  • the multifilament yarn used for knitted and knitted fabrics is a yarn obtained by combining two or three multifilaments to give a real twist to the yarn. Is preferable. If a plurality of yarns are combined, the yarn becomes hard and unfavorable because it causes irritation to the affected area of atopy.
  • the number of twists is 500 to 1200 T / m (preferably 550 to 1100 T / m, more preferably
  • a cooling effect can be expected in addition to a skin irritation suppressing effect. That is, additionally twisted by the maximum heat transfer amount aerated rate decreases fabric Qmax increases (e.g., increasing from 0. 22j / m 2 to 0. 2 j / m 2), moving the thermal efficiently Can do.
  • Qmax increases (e.g., increasing from 0. 22j / m 2 to 0. 2 j / m 2), moving the thermal efficiently Can do.
  • Patients suffering from atopic dermatitis have a constitution that tends to increase skin temperature and cause itching due to sweating disorders. Therefore, a fabric with a large Qmax can be expected to have a cooling effect that efficiently removes heat from the skin surface and suppresses the rise in body temperature, and is a preferable material for patients with atopic dermatitis.
  • the actual twist number (additional twist number) is too small, the cooling effect is low and the refreshing feeling is lowered. On the other hand, if the actual number of twists is too large, the fabric becomes uneven, and the fabric and the skin are likely to be in point contact, and the point of contact tends to irritate the skin.
  • the fabric is a nonwoven fabric or a woven fabric composed of the EVOH-based fibers, and is usually a woven or knitted fabric.
  • the woven or knitted fabric include woven fabrics such as plain weave, twill weave, and satin weave, and knitted fabrics such as plain knitting, rubber knitting, pearl knitting, chain knitting, denbi knitting, cord knitting, inlay knitting, and atlas knitting.
  • it may be woven or knitted with fibers other than EVOH fibers (synthetic fibers, semi-synthetic fibers, natural fibers, etc.), but from the viewpoint of biocompatibility, the proportion of other fibers is 50%.
  • the mass is not more than mass%, preferably not more than 30 mass%, more preferably not more than 10 mass%, and in particular, 100 mass% is usually composed of EVOH-based fibers in the part in contact with the affected area.
  • Such a fabric is excellent in biocompatibility with less skin irritation.
  • the fabric of the present invention is used for contacting an affected area of a patient with atopic dermatitis. That is, in the fabric of the present invention, it is necessary that EVOH fiber is present in the portion that directly contacts the affected area of atopic dermatitis.
  • the fabric of the present invention is used for clothing [for example, underwear or underwear (shirts, pants, bras, shirts, camisole, corset, combination, trousers, slip, petticoat, etc.), swimwear (bikini, one piece, ), Shirts (T-shirts, shirts, sport shirts, polo shirts, trainers, etc.), clothes (trousers, skirts, etc.), sleepwear (pajamas, nightgowns, etc.), socks (socks, stockings, nontee) Stockings, gloves, etc.], medical hygiene materials (eg sanitary products, diapers, disposable diapers, diaper liners, masks, towels, sheets, gauze, bandages, medical gowns, caps, surgical gowns, surgical tapes) Etc.), cosmetic equipment (for example, skin care such as makeup removal, sweat wiping and oil removal) Sheets, puffs, etc.), daily commodities (for example, bedding (pillows, pillow covers, duvets, duvet covers, sheets
  • the fabric of the present invention is used as a surface material for contacting at least the affected part. Therefore, the fabric of the present invention is not particularly limited as long as it is a product that comes into direct contact with the human skin just as in the above examples.
  • the surface material includes not only a fiber product whose surface is covered with the fabric of the present invention but also a fiber product composed only of the fabric of the present invention.
  • underwear there are many applications that come into contact with the skin, for example, underwear, swimwear, shirts, sleepwear, socks, gloves and other cosmetics, makeup removal, sweat wipes, and oil removal sheets.
  • Sheets, particularly underwear such as shirts and pants, and cosmetic sheets are preferred.
  • all the parts that come into contact with the human body are made of EVOH fibers, and in the case of clothing worn on the underwear, it protrudes from the underwear.
  • the part for example, around the neck, the arm part, and the leg part
  • the part that is in direct contact with the human skin is made of EVOH fiber.
  • the surface and part that come into contact with the skin of the human body are composed of EVOH fibers, and the other surface and part are other fibers (natural fibers, semi-synthetic fibers, synthetic fibers, etc.). It may be configured. Furthermore, contact with skin It is only necessary that all the parts are made of EVOH fiber, and that the part in contact with the affected part suffering from atopic dermatitis is made of EVOH fiber.
  • the surface on the side in contact with the skin is formed of at least EVOH-based fibers from the viewpoint of reducing the itching of the atopic patient, and the surface on the opposite side (that is, The surface not contacting the human body) is preferably formed of at least cellulosic fibers. Also, for example, each surface may be covered with EVOH fibers or cellulosic fibers.
  • sweat from the human body if sweat from the human body remains on the skin surface for a long time, it will increase itchiness, and if the surface opposite to the surface in contact with the human body is made of cellulosic fibers, sweat will Layer that is composed of EVOH fibers between the cellulose fiber layer part where the sweat is absorbed and taken, and the absorbed sweat is present, and the human body. As a result, it is less likely that the sweated clothing will adhere to the human body, resulting in less irritation to the affected area.
  • cellulosic fibers include cotton, hemp, rayon (viscose rayon, bembel grayon), lyocell, and the like.
  • the fabric of the present invention is applied to clothing such as underwear, T-shirts, pajamas, nightgowns, socks, pante yeasting, gloves, sanitary products, diaper liners, sanitary materials such as disposable diapers, and application or wiping of cosmetics.
  • clothing such as underwear, T-shirts, pajamas, nightgowns, socks, pante yeasting, gloves, sanitary products, diaper liners, sanitary materials such as disposable diapers, and application or wiping of cosmetics.
  • Ethylene and butyl acetate are radically polymerized to produce a random copolymer with an ethylene copolymerization ratio of S44 mol%, followed by saponification treatment with caustic soda.
  • Ethylene with a saponification degree of 99 mol% or more A saponified butyl acetate copolymer (EVOH) was obtained.
  • This polymer is A polymer (forms the sheath), while B polymer (forms the core) is polyethylene terephthalate (PET), and the composite ratio of A polymer and B component is 50:50
  • PET polyethylene terephthalate
  • the composite ratio of A polymer and B component is 50:50
  • spinning Composite filament fiber with melt temperature of 285 ° C and winding speed of 3500mZ, and the cross-sectional shape of each fiber is the shape shown in Fig.
  • 83dtexZ24 [24 multifilaments with a total thickness of 83dtex (hereinafter referred to as "83dtexZ24”) It is expressed as “filament”).
  • the wet pellets used as the A polymer are washed with a large amount of pure aqueous solution containing acetic acid, and then washed with a large excess of pure water alone to obtain an alkaline solution.
  • Metals and alkaline earth metals were washed away and their contents were reduced to 1.2 ppm and 0.8 ppm, respectively.
  • sorbitan monolaurate adheres to the surface of the composite fiber as an oil agent.
  • the ratio of the outer peripheral length (L1) of this composite fiber to the outer peripheral length (L2) of B polymer (L1 / L2) is 4.0.
  • the obtained multifilament yarn was imparted with a false twist of 1300 T / m according to a conventional method, and further provided with an actual twist of 800 T / m using a double twister. Then, a twisting set was performed for 20 minutes at 110 ° C under reduced pressure.
  • the pajamas are made of the same fiber on the back side at the time of going to bed, and cotton on the front side.
  • Evaluation method Describe the degree of daily itchiness in the patient with the highest score [VAS evaluation, 10 levels] The attending physician evaluates the level of scarring in 4 levels
  • the wearing test result is the summer test result. 4. 96 is 3.76 after 2 weeks of wear and 3.35 after 4 weeks of wear, and the score change of the scratch mark is 2.75 before the start to 1.92 after 4 weeks The effect was improved in 8 of 13 patients (improvement rate 62%). On the other hand, in the winter wear test, the average VAS score for 13 people was 4.15 before the start 2.95 after 2 weeks, and 3.00 after 4 weeks. The value of 2.15 before the start dropped to 1.54 after 4 weeks, and 11 out of 13 showed improvement (improvement rate 85%).
  • Comparative Example 4 a regular polyester (PET) 84dtexZ36 filament multifilament yarn was obtained by a conventional method, and a knitted fabric was produced in the same manner as in Example 1. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Carried out.
  • Comparative Example 5 a continuous fiber yarn (77 dtex / 24 filament) composed of polyamide 6 was obtained by a conventional method, and a knitted fabric was produced in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. Carried out. In the case of Comparative Examples 4 and 5, neither effect of reducing the itch of the patient with atopic dermatitis was found. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 is an example in which commercially available polyamide 6 was used as the B polymer. That is, long fibers were produced in the same manner as in Example 1 except that polyamide 6 was used as the B polymer, and a T-shirt-like underwear was produced as a knitted fabric and subjected to a wearing test. The results are shown in Table 1. From the results in Table 1, it can be seen that the effect of reducing itchiness is great in patients with atopic dermatitis.
  • a 20% polyamide resin synthesized by the production method shown below was melt-kneaded with the same ethylene-butyl alcohol copolymer as in Example 1, and the extruded one was used as A polymer, and commercially available polyamide 6 was used as B polymer.
  • a core-sheath type composite fiber (core-sheath ratio 1: 1), in which A polymer is the sheath component and B polymer is the core component, is discharged from the die at a spinning temperature of 285 ° C. Taken in minutes and took out the cans.
  • the obtained fiber tow was drawn, crimped and cut by a conventional method to obtain a stable fiber having a single fiber thickness of 1.2 dtex, a fiber length of 38 mm, and a cross-sectional composite shape shown in FIG. Obtained.
  • the average size of the islands made of the polyamide resin in the A polymer is an island number of about 70nm was filed at about 50 / zm 2.
  • the Young's modulus of the raw cotton was 15 cNZdtex.
  • the obtained 70% raw cotton was mixed with 30% cotton to produce 60th spun yarn.
  • a 28-gauge smooth knitted fabric was obtained, then dyed under the following conditions, and a T-shirt-like undergarment was produced.
  • the same wearing test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
  • a 30-liter pressure-resistant reactor was charged with ⁇ -force prolatatam (10 kg) as a polyamide monomer, 1,6-hexanediamine (82 g) and water (lkg) as molecular weight regulators, and heated to 260 ° C with stirring. The pressure was increased to a pressure of 0.5 MPa. Thereafter, the pressure was released to normal pressure and polymerization was carried out at 260 ° C for 3 hours. When the polymerization was completed, the reaction product was extruded into a strand shape, cooled, solidified, and then cut into polyamide 6 resin pellets. The obtained pellets were treated with hot water at 95 ° C. and dried to obtain a polyamide resin. The relative viscosity of this polyamide resin was 2.7 dl / g.
  • This polyamide resin was dry blended with phthalic anhydride, reacted and mixed at a temperature of 260 ° C using a twin-screw extruder, discharged into a strand, and cut to obtain a terminal group-modified polyamide.
  • the relative viscosity of this polyamide is 2.61 dl / g, and the terminal amino group amount, terminal carboxylic acid group amount, and terminal phthalimide structure amount are 4 microequivalent / g, 20 microequivalent Zg, and 77 microequivalent Zg, respectively.
  • the ratio of cyclic phthalimide groups in the total terminal amount was 76%.
  • the relative viscosity, terminal amino group amount, terminal carboxylic acid amount, and terminal imide structure amount of the polyamide resin were determined by the following methods.
  • the polyamide resin was dissolved in 97% concentrated sulfuric acid to a concentration of 1 g / dl and measured at 25 ° C. using an Ubbelohde viscometer.
  • the polyamide resin was dissolved in benzyl alcohol and titrated with 0.05N aqueous potassium hydroxide solution, and the end group concentration per mass of the polyamide resin was shown.
  • Polyamide resin was dissolved in deuterated hexafluoroisopropanol, and the peak area of methylene group hydrogen adjacent to the terminal imide structure was determined by 500MHz-NMR manufactured by JEOL Ltd. and converted to the concentration of terminal groups per mass of polyamide resin. did.
  • the total amount of terminal amino group, terminal carboxylic acid and terminal imide structure was calculated, and the proportion of terminal imide structure was calculated. “Owf” indicates the ratio (weight ratio) of the drug to the treated fiber.
  • Multifix Blue N— FR (Reactive dye) 2% owf
  • the bath in which the object to be dyed is immersed in the dye aqueous solution is heated from 50 ° C to 98 ° C over 15 minutes, kept at 98 ° C for 20 minutes, and then lowered to 70 ° C over 10 minutes. And the temperature is kept at the same temperature for 30 minutes, and the dyeing process is terminated by lowering the liquid temperature. Subsequently, the dyed product is taken out, and bisnor RK (manufactured by Ogata Oil & Fat Co., Ltd.
  • Example 4 As a polymer, the degree of saponification is 99% and the ethylene copolymerization ratio is changed as shown in Table 1. The same procedure as in Example 1 was conducted except that the saponified ethylene-vinyl acetate was used. The results are shown in Table 1. Examples 4 and 5 were cases where the ethylene copolymerization amount of the A polymer was within the range specified in the present invention, and achieved the object of the present invention.
  • a random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 44 mol% was prepared in the same manner as in Example 1, then saponified with caustic soda, pelletized without washing, and an ethylene bullet having a saponification degree of 99% or more.
  • An alcohol copolymer was obtained. Impurities in the polymer (total alkali metal content and alkaline earth metal content) were 390 ppm.
  • the resulting yarn was used to make a 28-gauge smooth knitted fabric. Further, T-shirts and pajamas were sewn by the same method as in Example 1 using the obtained raw machine knit, and the same evaluation as in Example 1 was performed.
  • the fiber was made in the same manner as in Example 1 to obtain a spun drawn yarn of 84 dtex / 24 filament. At that time, polyethylene oxide stearyl sulfate Na salt, stearic acid amidoamine, stearyl betaine and the like which are ionic surfactants were used as oil agents.
  • the obtained thread was used to sew a T-shirt and pajamas in the same manner as in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Although improvement in atopic dermatitis was observed, as in Example 6 above, it was inferior to Examples 1-5.
  • the fiber was made in the same manner as in Example 1 to obtain a spun drawn yarn of 84 dtex / 24 filament. This After false twisting of the long fibers at 120 ° C, the cheese-sheathed product was acetalized on the surface OH groups of the ethylene-butalcohol copolymer under the following crosslinking conditions to improve the heat resistance and water resistance. Went. The resulting yarn was used to make a 28 gauge smooth knitted fabric. T-shirts and pajamas were sewn in the same manner as in Example 1 using the resulting raw machine knit, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
  • Nonionic surfactant 0.5g / litnore
  • the OH group concentration on the fiber surface was 18.0 mol%.
  • the process of improving hot water resistance lowered the OH group concentration on the fiber surface, and the target biocompatibility evaluation result was insufficient.
  • Example 1 except that the same ethylene monobutyl alcohol copolymer as in Example 1 was used as the A polymer, and the following semi-aromatic polyamide resin was used as the B polymer and melt-spun at 300 ° C. Fibers were obtained by the same method as in 1, and T-shirts and pajama were produced using the fibers for evaluation.
  • terephthalic acid was used as the dicarboxylic acid component.
  • the Young's modulus of the obtained fiber was 80 cN / dtex. The results are shown in Table 1. The Young's modulus was large, the skin irritation increased, and the results of wearing evaluation were unsatisfactory.
  • Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was performed except that the fiber thickness of the spun drawn yarn was 84 dtex / l 6 filaments. The results are shown in Table 1. Since this filament was thick with a single fiber thickness of 5.2 dtex, the effect of alleviating itching of atopic dermatitis patients with strong irritation to the skin was hardly obtained.

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Abstract

 生産性が高く、アトピー性皮膚炎の患者に対しても刺激の少ない布帛及び衣類を提供する。繊維表面の70%以上が、エチレンの共重合割合が25~70モル%であるエチレン-ビニルアルコール系共重合体によって占められているEVOH系繊維で構成され、かつアトピー性皮膚炎患者の患部と接触可能な布帛であって、EVOH系繊維表面の水酸基量が20~70モル%であり、EVOH系繊維のヤング率が60cN/dtex以下であり、かつEVOH系繊維の単繊維太さが5dtex以下であるアトピー性皮膚炎患者用布帛を調製する。前記EVOH系繊維が、エチレン-ビニルアルコール系共重合体を鞘成分とする芯鞘型複合繊維、特に、エチレンの共重合割合が25~70モル%であるエチレン-ビニルアルコール系共重合体を鞘成分とし、融点150°C以上の結晶性熱可塑性樹脂を芯成分とする芯鞘型複合繊維であってもよい。

Description

明 細 書
アトピー性皮膚炎患者用布帛及び衣類
技術分野
[0001] 本発明は、アトピー性皮膚炎患者の患部の痒み軽減や痒みに伴う搔破傷の治療 に適し、し力 繊維として十分な物性を有し、かつ耐久性ゃ布帛形成性にも優れた 合成繊維で構成された布帛及び衣類に関する。
背景技術
[0002] 従来から、生体適合性に優れた繊維素材として、蟹や海老などの外骨格に含まれ る天然高分子物質であるキチンゃキチンの脱ァセチルイヒ物であるキトサンを用いたも のが公知である。例えば、特開平 8— 92820号公報(特許文献 1)には、キチンをビス コース化し、キチンビスコースとセルロースビスコースとを混合した液を紡糸原液とし て使用すると通常のビスコース法レーヨンの湿式紡糸法により繊維が製造できること 力 ¾開不され" ·レヽる。また、 丄, he preparation and application or functional fibers from c rabshell chitin" (Journal of Biotechnology 70 (1999)373-377) (非特許文献 1)には、キ
[0003] し力し、これらの技術は、キチン ·キトサンと他の繊維を混合紡糸したブレンド繊維で あるため、キチン'キトサン含有量を高めると繊維材料として十分な強度が得られない という問題があった。また、特許文献 1の技術では、キチンのザンテート化の際に有害 な二硫化炭素を使用するため、人体や環境に悪影響を及ぼす。さらに、上記従来技 術では、キチン ·キトサンと他の繊維とを混合紡糸していることから、得られた繊維の 表面が 100%キチン'キトサンで覆われているわけではない。このため、 目的とする効 果を得るという面では、改善の余地があった。これは、吸湿性や染色性等の他の機 會 こおレヽても同様であった。
[0004] 一方、繊維としての強度を確保すべくセルロース繊維をキチン'キトサンで被覆する ことも提案されてレ、る。しかし、この技術の場合には、被覆したキチンやキトサンが使 用中あるいは繰り返しの洗濯で剥離し耐久性に乏しいという問題点を有している。
[0005] また、天然素材の絹を用いるという提案もある。絹は、極めて優れた光沢と柔軟な風 合いを有し、かつ吸放湿性等にも優れていることから、高級志向の衣類材料として、 他の追従を許さない、優れた材料と言える。また、絹は生体適合性を有していること から、縫合糸など医療用素材や化粧品材料としても用途が広まっている。しかし、絹 はその供給量が限られ、コスト面でも非常に割高であることから、需要に十分に応え ることができないのが現状である。
[0006] このような状況から、近年、絹と極めて近い特性を有する繊維、フィルム等の代替材 料を得るための研究開発が盛んになされ、レ、くつかの技術が提案されている。具体 的には、合成繊維やフィルムの表面を絹蛋白含有処理液を用いて化学的に修飾し て絹の特性を付与する方法や、熱可塑性合成樹脂に絹粉末を含有させ、熱可塑性 合成重合体の成形物に絹の特性を付与する方法などが提案されている(例えば、特 開平 10— 212456号公報(特許文献 2)、特開 2000— 44598号公報(特許文献 3) ) 0
[0007] しかし、これらの方法においては、総じて、絹蛋白の性質を材料表面に付与するこ とはできるものの、処理剤として絹蛋白水溶液や絹蛋白分散液を用レ、る方法である ため、前記した方法と同様に、絹蛋白は繊維の使用中又は洗浄中に脱落しやすぐ 耐久性に乏しいという欠点がある。処理剤として、絹蛋白をバインダーや塗料に混合 したものを使用してこの処理液を繊維や布帛の表面に塗布する方法も考えられるが 、この方法の場合には、絹蛋白の表面をバインダーや塗料樹脂が被覆し、絹蛋白の 特性を十分に発揮できないという問題点が生じる。
[0008] この問題を解決する方法として、特開 2003— 342835号公報(特許文献 4)で提案 された方法、すなわち適切な融点を有する熱可塑性樹脂に絹粒子を練りこみ、この 練りこんだ樹脂を鞘成分として芯鞘型複合紡糸繊維とする方法があるが、この方法の 場合にも、上記方法と同様に、絹蛋白が樹脂で覆われるため所期の目的が達成でき ず、さらに用いることができる熱可塑性樹脂が極めて限定されるという問題点があつ た。
[0009] 特に、最近、生活環境の変化に伴い、アトピー性皮膚炎患者が急増しており、一般 の合成繊維からなる肌着を着用すると、アトピー性皮膚炎が悪化する傾向にあり、天 然の木綿や羊毛等を用いた肌着を着用しても期待したほどの効果は得られない。 [0010] 一方、特開平 3— 213535号公報(特許文献 5)には、インナー、中衣、スポーツ衣 料などの衣類として、エチレン含量が 30〜70モル0 /0のエチレン酢酸ビュル共重合 体のケン化ポリマー(A)と熱可塑性ポリエステル系ポリマー(B)が質量比率 (A): (B ) = 5: 95〜60 : 40の範囲で合わされた単繊維繊度 5デニール以下の多成分系繊維 から構成され、かつ特定の吸湿率と吸水放散速度とが特定の関係を有する織編物が 開示されている。しかし、この文献には、繊維の生体適合性、特に、アトピー性皮膚 炎などの疾病と繊維との関係にっレ、ては記載されてレ、なレ、。
[0011] さらに、「発汗変位量の変動係数の各種繊維の生体適合性評価指標としての有効 性の検討」(発汗学、 2002 Vol.9 No.2,p57-60) (非特許文献 2)には、ポリエチレンビ ニルアルコール繊維が精神性発汗に与える影響について、アトピー性皮膚炎患者を 被験者とした実験結果が記載されている。しかし、この文献には、使用したポリエチレ ンビニルアルコールの詳細については何ら開示されておらず、ポリエチレンビエルァ ルコールの特性と、アトピー性皮膚炎との関係についても何ら言及されていない。 特許文献 1 :特開平 8— 92820号公報
特許文献 2 :特開平 10— 212456号公報
特許文献 3:特開 2000— 44598号公幸艮
特許文献 4 :特開 2003— 342835号公報
特許文献 5 :特開平 3— 213535号公報 (特許請求の範囲、第 1頁左欄 17行〜右欄 3 行、実施例)
非特許乂 l¾ : rhe preparation and application of functional nbers from crabshell ch itin" (Journal of Biotechnology 70 (1999)373-377)
非特許文献 2:「発汗変位量の変動係数の各種繊維の生体適合性評価指標としての 有効性の検討」(発汗学、 2002 Vol.9 No.2,p57-60)
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0012] 従って、本発明の目的は、生産性が高ぐアトピー性皮膚炎の患者に対しても刺激 の少なレ、布帛及び衣類を提供することにある。
[0013] 本発明の他の目的は、繊維としての物性及び布帛形成性に優れるとともに、アトピ 一性皮膚炎の皮膚炎症状を軽減又は治癒できる布帛及び衣類を提供することにあ る。
[0014] 本発明のさらに他の目的は、繰り返しの洗濯によっても、アトピー性皮膚炎の軽減 又は治癒効果が殆ど低下しない布帛及び衣類を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0015] 本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のエチレン ビニルアルコール (EVOH)系繊維で布帛を構成すると、生産性が高ぐアトピー性 皮膚炎患者の患部に接触させて用いても刺激が少ないことを見出した。
[0016] すなわち、本発明のアトピー性皮膚炎患者用布帛は、繊維表面の 70%以上が、ェ チレンの共重合割合が 25〜70モル%であるエチレン ビニルアルコール系共重合 体によって占められている EVOH系繊維で構成され、かつアトピー性皮膚炎患者の 患部と接触可能な布帛であって、 EVOH系繊維表面に存在するビュルアルコール 単位のモル割合が 20〜70モル%であり、 EVOH系繊維のヤング率が 60cNZdtex 以下であり、かつ EVOH系繊維の単繊維太さが 5dtex以下である。なお、「EV〇H 系繊維表面に存在するビュルアルコール単位のモル割合」を、(以下、単に「繊維表 面の水酸基量」、「水酸基量」又は「〇H基濃度」という場合がある。また、繊維表面の 水酸基量は、水酸基がフリーな状態で存在しているビュルアルコール単位の割合を 意味し、実際には理論値よりも低い値が測定される。そのため、上記水酸基量は、理 論値ではなぐ X線光電子発光分析 (XPS)法による測定値を意味する。上記水酸基 量は、例えば、島津製作所製 AXIS— HSiを用いて測定できる。前記 EVOH系繊維 は、エチレン ビュルアルコール系共重合体を鞘成分とする芯鞘型複合繊維、特に 、エチレンの共重合割合が 25〜70モル0 /0であるエチレン ビニルアルコール系共 重合体を鞘成分とし、融点 150°C以上の結晶性熱可塑性樹脂を芯成分とする芯鞘 型複合繊維であってもよい。このような芯鞘型複合繊維は、例えば、長さ方向に対し て垂直な方向における芯部の断面形状が、 4個以上の突起部を有する形状であり、 かつ芯部の外周長 (L2)と複合繊維の外周長 (L1)との比が下記式(1)を満足しても よい。
[0017] 1. 6≤X/C (1) [式中、 X:芯部の外周長と複合繊維の外周長との比 (L2ZL1)、
C:複合繊維全体を 1としたときの芯部の複合比率 (質量比)を示す] 前記鞘成分は、さらに、鞘成分に対して 5〜45質量%程度の割合で、末端アミノ基 の少なくとも一部が封鎖されたポリアミド樹脂を含有していてもよい。また、 EVOH系 繊維は、合計太さ 40〜: 160dtexのマルチフィラメント糸を形成し、かつ仮撚が施され 、さらに撚数 500〜1500T/mの実撚が施されていてもよレ、。エチレン一ビュルアル コール系共重合体中に含まれるアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンの 含有量は、質量基準で、それぞれ lOOppm以下であり、かつ EVOH系繊維に含ま れる油剤は、ノニオン性界面活性剤で構成されていてもよい。本発明の布帛は、被 着用者の患部と接する部分が、 EVOH系繊維で構成されていてもよい。
[0018] 本発明には、前記布帛で形成されたアトピー性皮膚炎患者用衣類も含まれる。衣 類には、肌着、シャツ、寝着、靴下、手袋、マスクなどが含まれる。このような衣類は、 アトピー性皮膚炎患者に対して用レ、られる肌着であって、患者の肌と接する側が、少 なくとも EVOH系繊維で形成され、かつ患者の肌と接する側と反対側が、少なくとも セルロース系繊維で形成された衣類であってもよレ、。
[0019] 本発明には、前記布帛を用いて、アトピー性皮膚炎患者の皮膚炎症状を軽減又は 治癒する方法も含まれる。
[0020] なお、本願明細書において、エチレン—ビュルアルコール系共重合体を Aポリマー と略称し、複合繊維である場合には、 Aポリマーと複合する相手のポリマー(特に結晶 性熱可塑性ポリマー)を Bポリマーと略称することがある。
発明の効果
[0021] 本発明によれば、特定のエチレン ビュルアルコール系繊維で構成されているた め、生産性が高ぐアトピー性皮膚炎の患者に対しても刺激の少ない布帛が得られる 。この布帛は、繊維としての物性及び布帛形成性に優れるとともに、アトピー性皮膚 炎の皮膚炎症状を軽減又は治癒できる。この布帛は、繰り返しの洗濯によっても、ァ トビー性皮膚炎の軽減又は治癒効果が殆ど低下しない。このような布帛は、肌着、シ ャッ、寝着、靴下、手袋、マスクなどの衣類などに適している。すなわち、本発明の布 帛で得られた衣類は、人体に対して生体適合性に優れており、アトピー性皮膚炎患 者が着用した場合には、皮膚への刺激が少なぐ痒みや搔破傷等が少なくなり、アト ピー症状の軽減化又は治癒効果に優れている。
図面の簡単な説明
[0022] [図 1]本発明の芯鞘型複合繊維の一例を示す顕微鏡断面写真(5000倍)である。
[図 2]本発明の芯鞘型複合繊維の他の例における概略断面図である。
[図 3]本発明の芯鞘型複合繊維の他の例における概略断面図である。
[図 4]本発明の芯鞘型複合繊維の他の例における概略断面図である。
発明の詳細な説明
[0023] [EVOH系繊維]
本発明のアトピー性皮膚炎患者用布帛は、アトピー性皮膚炎患者の患部と接触可 能な布帛であって、繊維表面の 70。/。以上が、エチレンの共重合割合が 25〜70モル %であるエチレン一ビュルアルコール系共重合体(Aポリマー)によって占められてい る EVOH系繊維で構成されてレヽる。
[0024] (Aポリマー)
Aポリマーとは、基本骨格がエチレン単位とビュルアルコール単位とで構成された 共重合体であり、エチレン 酢酸ビュル共重合体をケン化することにより得られる共 重合体である。ケンィ匕度は 95モル%以上の高ケン化度である必要があり、かつ基本 骨格中に占めるエチレンの共重合割合が 25〜70モル% (特に 30〜65モル%)程度 である必要がある。従って、ビニルアルコール単位 [未ケン化等によりビニルアルコー ルの OH基が OR基 (Rは有機基)となっている共重合単位も含む]は、 30〜75モ ル% (特に 35〜70モル%)程度が最適である。 Aポリマー中のビュルアルコール単 位の共重合割合が低くなれば、水酸基の数が減少するため、生体適合性が低下し、 かつ疎水性が強くなり、肌とのなじみが悪くなることから好ましくなレ、。しかし、ビュル アルコール単位の共重合割合が大きくなり過ぎると、この場合にも、後述するように、 生体適合性が低下するとともに、曳糸性が不良となり、紡糸または延伸時に単糸切 れゃ断糸が多発し、好ましくない。ビュルアルコール単位の共重合割合が大きくなり 過ぎると生体適合性が低下する原因は不明であるが、事実として、例えば、ポリビニ ルアルコール系繊維、すなわちビュルアルコール単位がほぼ 100モノレ%である繊維 力 生体適合性の点で、エチレン一ビュルアルコール系共重合体系繊維よりはるか に劣ることが判明しており、疎水性のエチレン部分と親水性のビュルアルコール部分 が特定割合で共存していることがアトピー性皮膚炎の痒みを低減し、治癒する効果を 発揮するものと考えられる。
[0025] なお、エチレン—酢酸ビュル共重合体は、さらに、(メタ)アクリル酸又はその誘導体
[例えば、(メタ)アクリル酸又はその塩、 (メタ)アクリル酸メチルなどの(メタ)アクリル酸 C アルキルエステルなど]、(メタ)アクリルアミド又はその誘導体、不飽和カルボン酸
1-6
類 [例えば、(無水)マレイン酸など]などを共重合成分として含んでレ、てもよレ、。
[0026] Aポリマーの製造方法にっレ、て、一例を挙げて説明すると、メタノールなどの重合 溶媒中でエチレンと酢酸ビニルとをラジカル重合触媒下でラジカル重合させた後、未 反応モノマーを追い出し、次いで、苛性ソーダによりケン化反応を行う。さらに、得ら れたエチレン ビュルアルコール系共重合体を水中でペレット化した後、水洗して乾 燥する。
[0027] このような工程上、得られた Aポリマー中には、不可避的にアルカリ金属イオンゃァ ルカリ土類金属イオンが混在することとなるが、人体の皮膚に直接触れる Aポリマー はできるだけ純度を上げ、不純物による皮膚刺激を極力少なくするのが好ましい。す なわち、 Aポリマー中のアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオン含有量は、 質量基準で、それぞれ lOOppm以下(例えば、 0. 01〜: !OOppm程度)、好ましくは 5 Oppm以下(例えば、 0. 01〜50ppm程度)、更に好ましくは lOppm以下(例えば、 0 . 01〜: !Oppm程度)である。なお、これらの金属イオンの含有量を低減すると、皮膚 刺激の低下だけでなぐ紡糸性も改良できる。
[0028] Aポリマーの純度を向上する方法としては、ポリマー製造工程中のケン化処理後で ペレット化した後において、湿潤状態のペレットを、酢酸などの酸を含む大量の純水 溶液で洗浄した後、更に大過剰の純水のみでペレットを洗浄する方法が挙げられる 。アルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンが繊維中に多量に存在している場合 には、皮膚の弱いアトピー性皮膚炎患者に対して、痒みをさらに誘発する結果となる
[0029] このように、 Aポリマーは、エチレンと酢酸ビニルの共重合体を苛性ソーダによりケン 化することにより製造される力 この時のケン化度は 95モル0 /0以上(例えば、 95-99 . 99%、特に 96〜99. 9%程度)が好ましい。ケン化度が低くなるとポリマーの結晶 性が低下し、強度等の繊維物性が低下するのみならず、 Aポリマーが軟化しやすくな り、加工工程でトラブルが発生すると共に得られる繊維物性も悪化し、ひいては衣類 とした場合に、アトピー性皮膚炎患部を刺激する結果となり好ましくなレ、。
[0030] 本発明で、繊維は Aポリマーのみで構成されていてもよ また、繊維表面の 70% 以上がエチレン—ビュルアルコール系共重合体により覆われている限り、 Aポリマー と他の成分とで構成されてレ、てもよレ、。
[0031] 特に、 Aポリマーであるエチレン ビュルアルコール系共重合体は、耐熱水性が低 ぐ例えば、熱水に浸漬すると、繊維が膠着や収縮を生じると言う問題点を有している 。この問題点を解消する方法として、一般に、エチレン ビュルアルコール系共重合 体をァセタールイ匕又はホルマールイ匕する方法が用いられている。本発明者等は、こ のような方法を採用すると確かに繊維の膠着や収縮を防ぐことが可能ではあるが、そ の反面、繊維表面の水酸基が減少し、アトピー性皮膚炎治癒効果が減少することを 見出した。そこで、本発明者等は、繊維表面の水酸基の数を減らすことなぐ繊維に 耐熱水性を付与する方法について検討を行った結果、エチレン ビュルアルコール 系共重合体 (Aポリマー)にポリアミド樹脂を添加することが好ましいことを見出した。 ポリアミド樹脂としては、 Bポリマーの項で例示されたポリアミド樹脂などが使用でき、 通常、ポリアミド 6、ポリアミド 66、ポリアミド 6Z12、ポリアミド 12などの脂肪族ポリアミ ドが用いられる。
[0032] エチレン—ビュルアルコール系共重合体にポリアミド樹脂を添加することにより繊維 の耐熱水性を高めることは可能である力 単に添加しただけでは、溶融紡糸の際に ゲル化が生じて紡糸性が低下する。このゲルィ匕を防ぐために、ポリアミド樹脂として、 末端アミノ基を封鎖したものを用いるのが好ましい。特に、ポリアミド樹脂として、全末 端基の大部分をァミノ基とし、そのアミノ基を封鎖したものが好ましい。ァミノ基の封鎖 方法は、特に限定されないが、より完全に耐熱水性を向上させる点から、ァミノ基と環 状イミド結合を形成し得る末端封鎖剤で封鎖するのが好ましい。末端封鎖剤としては 、環状酸無水物が好ましぐ特に、芳香族又は脂肪族無水カルボン酸 (例えば、無水 フタル酸ゃ無水コハク酸など)を用いる場合が好ましい。無水フタル酸又は無水コハ ク酸を用いると、環状イミド結合として、フタルイミド又はコハクイミドが生成されることと なる。
[0033] 具体的に、末端基の大部分をァミノ基とする方法としては、分子量調節剤(特に、炭 素数 4〜20のジァミン)の存在下で、力プロラタタム及びラウリルラタタムのレ、ずれか 一方又は両方を主体とするポリアミド形成性モノマーを開環重合させて、全末端の 7 5%以上がアミノ基であり、かつ 25°Cにおける相対粘度 [ r] r]が 2〜7 (特に 2〜5)程 度である力プロラタタムとラウリルラタタムのいずれか一方又は両方を主体とするポリ アミド樹脂を一旦形成する。次いで、得られたポリアミド樹脂の末端アミノ基と環状イミ ド結合を形成し得る前記末端封鎖剤を反応させることにより、末端アミノ基の少なくと も一部が封鎖されたポリアミド樹脂が得られる。
[0034] エチレン ビニルアルコール系共重合体にポリアミド樹脂を混合するとポリアミド榭 脂の添加量が少ない場合には、ポリアミド樹脂はエチレン ビニルアルコール系共 重合体中に島状で分散して存在することとなる力 S、一島の大きさが lnm〜300nm、 好ましくは 20〜: 150nm、さらに好ましくは 30〜: !OOnm程度であって、繊維断面(繊 維の長さ方向に対して垂直な方向での断面)に島数が 10個 / μ ΐη2以上、好ましくは 30〜500個/ μ m2、さらに好ましくは 30〜300個/ μ m2程度存在している場合に 耐熱水性の点で最も効果を発揮する。
[0035] エチレン一ビュルアルコール系共重合体にポリアミド樹脂をブレンドする量としては 、エチレン—ビュルアルコール系共重合体の量に対して 5〜45質量%の範囲が耐 熱水性の点で好ましぐより好ましくは 10〜40質量% (特に 10〜30質量%)の範囲 である。添加量が少なすぎると、耐熱水性改善効果が低ぐ一方、多すぎると、繊維 化工程に寄与する分散状態が得られず、場合によっては海島関係の逆転が生じ、得 られる布帛の風合レ、が低下する。
[0036] なお、ポリアミド樹脂の島数及び割合は、芯鞘型複合繊維においては、鞘部におけ る島数及び割合であり、 EVOH系繊維のみで構成された繊維においては、全繊維 における島数及び割合である。
[0037] エチレン ビニルアルコール系共重合体にポリアミド樹脂をブレンドすることにより 耐熱水性が向上する原因としては、エチレン—ビュルアルコール系共重合体のヒドロ キシノレ基とポリアミド樹脂の末端カルボキシル基とが架橋反応を起こしたり、ポリアミド 樹脂の末端アミノ基とエチレン—ビュルアルコール系共重合体のカルボキシル基と が架橋反応を起こすものと予想される。なお、エチレンと酢酸ビュルとを共重合し、ケ ン化すると、カルボキシノレ基含有単量体を共重合させなくても、通常、エチレン—ビ ニルアルコール系共重合体にはカルボキシル基が生成する。架橋度は、 95〜: 125 °Cの沸騰水中で膠着を生じなレ、程度の耐熱水性が得られる程度が好ましく、これに はポリアミド樹脂の分散状態が大きく影響する。すなわち、分散成分であるポリアミド は、エチレン ビュルアルコール系共重合体中で、ある程度分散していることが好ま しい。より具体的には、スチームアイロン掛け時や、洗濯'乾燥時の繊維間の膠着や 過大収縮を防ぐために、前記したような島成分の分散状態であるのが好ましい。
[0038] なお、島成分の数は、透過型電子顕微鏡を用いて繊維断面を 100000倍に拡大し て写真に撮り、その写真から数えた。また、島成分の大きさは、上記写真から任意の 島 20個を選び出し、それら 20個の島の中で最も大きい島 2個と最も小さい島 2個を 除き、残りの島 16個のそれぞれの面積に相当する円の直径を求め、それら 16個の 平均値を求めた。
[0039] 本発明において、 Aポリマーであるエチレン ビュルアルコール系共重合体を紡糸 する際には、共重合体中のビュルアルコール成分の含有量が多くなれば、示差走查 熱量計 (DSC)測定により融点ピークが高温側にシフトし、ポリアミド樹脂とのブレンド 紡糸性が良好となる傾向にあるが、一方で、エチレン含有量が少ないために溶融紡 糸性が低下する傾向及び余りにエチレン含有量が少ない場合には生体適合性が低 下する傾向にある。したがって、ポリアミド樹脂をブレンドすることを考慮しかつ生体適 合性を考慮するとエチレン含有量が 25〜70モル0 /0程度であるエチレン—ビュルァ ルコール系共重合体を使用することが必要である。
[0040] 他の成分としては、その他、例えば、安定剤(熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤 、酸化防止剤など)、有機又は無機微粒子 (架橋樹脂粒子、鉱物粒子、金属化合物 又はセラミック粒子など)、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化 速度遅延剤などの添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組 み合わせて使用できる。
[0041] さらに、本発明では、衣類などの布帛を構成する繊維として、ポリアミドや添加剤な どの他の成分を含んでレ、てもよレ、Aポリマーと、 Aポリマー以外の Bポリマーとで構成 された複合繊維、特に、耐熱水性の点で、 Aポリマーを鞘成分とし、 Bポリマーを芯成 分とする芯鞘型複合繊維を用レ、るのが好ましレ、。
[0042] (Bポリマー)
Bポリマーとしては、慣用の熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフイン系樹脂(例えば、 ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ C ォレフィン系樹脂など)、アクリル系樹脂(
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例えば、アクリロニトリル一塩ィ匕ビニル共重合体などのアクリロニトリル単位を有するァ タリロニトリル系樹脂など)、ビニル系樹脂(例えば、ポリビエルアルコール、塩化ビニ ル系樹脂など)、ポリエステル系樹脂 (例えば、芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポ リエステル系樹脂など)、ポリアミド系樹脂 (例えば、脂肪族ポリアミド系樹脂、脂環族 ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂など)、セルロースエステル系樹脂(例えば 、酢酸セルロースなど)などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二 種以上組み合わせて使用できる。これらの熱可塑性樹脂のうち、耐熱性及び寸法安 定性の面から、融点 150°C以上 (複合紡糸性の点から、特に 170〜270°C程度)の 熱可塑性結晶性ポリマーが用いられる。
[0043] このような熱可塑性結晶性ポリマーとしては、例えば、芳香族ポリエステル系樹脂 [ 例えば、エチレンテレフタレートゃブチレンテレフタレートなどの C ァノレキレンァリレ
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ート単位を主成分とするポリアルキレンァリレート系樹脂(例えば、ポリエチレンテレフ タレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ タレートなどのポリ C アルキレンァリレートなど)など]、脂肪族ポリアミド系樹脂 (例え
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ば、ポリアミド 6、ポリアミド 66、ポリアミド 11、ポリアミド 12、ポリアミド 610、ポリアミド 61 2など)、ポリオレフイン系樹脂(例えば、ポリプロピレンなどのポリプロピレン系樹脂な ど)などが挙げられる。これらの中でも、芳香族ポリエステル系樹脂(例えば、ポリェチ レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリ C ァノレキレンァリレートな
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ど)、脂肪族ポリアミド系樹脂 (例えば、ポリアミド 6、ポリアミド 66など)などが汎用され る。 Bポリマーにも、 Aポリマーと同様の添加剤が含まれていてもよい。 [0044] (EVOH系繊糸隹の特十生)
EVOH系繊維は、皮膚刺激性の高い物質を実質的に含有しないのが好ましい。特 に、アトピー性皮膚炎患者に刺激を与えない点から、使用する油剤として、皮膚刺激 性の少ない界面活性剤を用いるのが好ましい。従来、油剤は、繊維の製造の観点か ら、その成分が選択されてきたが、必ずしも人体の皮膚にとって刺激が少ない油剤ば カ^ではなぐその中にはカチオン型ゃァニオン型界面活性剤のように、力えって皮 膚刺激性の高い物質も含まれている。従って、本発明では、アトピー性皮膚炎患者 の痒みを低減する効果のある油剤として、皮膚刺激性の低レ、ノニオン型界面活性剤 を使用するのが好ましい。ノニオン型界面活性剤としては、エステル系ノニオン型界 面活性剤、例えば、多価アルコール脂肪酸エステル [ (ポリ)グリセリン、トリメチロール プロパン、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソノレビトーノレ、ショ 糖などの多価アルコールと脂肪酸とのエステル]などが例示できる。これらのノニオン 型界面活性剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのノニオン 型界面活性剤のうち、グリセリンモノステアリン酸エステルやグリセリントリラウリン酸ェ ステルなどのグリセリン C 脂肪酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステルなどの ショ糖 C 脂肪酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステルゃソルビタンモノォレイ ン酸エステルなどのソルビタン c 脂肪酸エステルなどが好ましい。このようなノニォ ン型界面活性剤は、通常、繊維の表面に付着し、その割合は、例えば、繊維に対し て、 0. 1-1. 5質量0 /0、好ましくは 0. 2-1. 2質量0 /0、さらに好ましくは 0. 3〜:!質量 %程度である。
[0045] EVOH系繊維は、 Aポリマー単独からなる場合のみならず複合繊維である場合に おいても、繊維表面の 70%以上が Aポリマーで覆われていることが生体適合性の点 で必要である。 Aポリマーによる繊維表面の被覆率は、好ましくは 80%以上 (例えば 、 80〜: 100%)、さらに好ましくは 90%以上(例えば、 90〜: 100%)である。繊維が A ポリマー単独で構成される場合や、 Aポリマーが鞘成分である複合繊維の場合、通 常、繊維表面の 100%が Aポリマーで覆われていることとなる。
[0046] 本発明では、 EVOH系繊維表面に存在するビニルアルコール単位のモル割合(水 酸基量)は、 20〜70モノレ0 /0であり、好ましくは 21〜50モル0 /0、さらに好ましくは 22〜 45モル% (特に 25〜40モル%)程度である。前述のように、繊維表面の OH基濃度 が人体に対する生体適合性 (すなわち、アトピー性皮膚炎患部の痒み軽減や治癒性 )に影響を及ぼす。人体に対する生体適合性を評価する方法については後述するが 、〇H基濃度が 70モル%を越える場合でも、逆に 20モル%を下回る場合でも十分な 生体適合性がなぐ 20〜70モル%の範囲内の場合に好適な生体適合性が発現す る。なぜ、上記の範囲が優れた生体適合性をもたらすかについては、現時点では明 確ではないが、本発明に用いるエチレン—ビュルアルコール系共重合体の特殊な分 子構造に起因するものと推測される。
[0047] 人体の皮膚は、適度な親水性と疎水性とのバランスの上に成り立ち、ある種の拘束 力を有した水分子の存在が重要であるとされているが、本発明に用いられるエチレン ビニルアルコール系共重合体は、疎水性単位のエチレンと親水性単位のビュルァ ルコールがランダム共重合体を形成し、特定の共重合範囲および繊維化形成条件 により、特定の親水性と疎水性のミクロ相分離構造を形成することにより、人体の皮膚 の表面層に類似した水に対する親和性と疎水性を発揮する構造となり、結果として、 人体適合性を発現する繊維となるものと推測される。アトピー性皮膚炎に影響する人 体適合性を有する合成繊維として、繊維表面の OH基濃度及び所定共重合成分が 起因することを見出したのは本発明が初めてである。
[0048] 繊維表面の OH基濃度は、以下のように測定した。エチレン—ビュルアルコール系 共重合体が繊維表面を覆っていても繊維表面の〇H基濃度が本発明で規定する範 囲に直ちになるわけではなレ、。すなわち、繊維表面の〇H基がァセタール化やホル マール化などにより OH基以外の基に置換されている場合には、その程度によっては 、本発明で規定する繊維表面の〇H基濃度を満足しないこととなる。基本的には、繊 維表面を覆っている Aポリマーの OH基は未反応の状態で繊維表面に残存している のが好ましレ、。 EVOH系繊維表面に存在するビュルアルコール単位のモル割合は、 主にエチレンの共重合割合、ァセタールイ匕などによる架橋の程度などによりコント口 ールできる。
[0049] 繊維表面の OH基濃度の測定は、島津製作所製 AXIS— HSiを用いて行った。測 定条件は、 線励起条件151^—15111八、圧力 1 X 10— 7Paである。水酸基の測定は、 繊維をトリフルォロ酢酸による化学ラベル化処理を行い、ラベル化前後のスぺクトノレ 変化から算出した。
[0050] 人体に対する生体適合性の評価方法は、肌着をアトピー性皮膚炎患者に実際に 着用してもらい、モニター評価により実施した。モニター評価の方法は、アトピー性皮 膚炎患者に、昼間は本発明の衣類 (T—シャツ)を、就寝時は本発明のパジャマを、 夏場と冬場のそれぞれ 4週間連続して着用してもらい、評価を実施した。毎日、着用 試験者に痒み程度の VAS評価(開始時の痒みの程度を決定し、それを基準として 増減を 10段階評価)と、担当医による 4段階での搔破痕の程度の評価により実施した 。本発明の衣類を着用した場合は、夏場においてもまた冬場においても驚くべきこと に顕著な改善効果が認められた。特に、冬場は、従来、人体の肌表面の皮質バリヤ 一性が低下し、効果が発現しにくいと言われていたが、本発明の衣類を着用したアト ピー性皮膚炎患者に改善が認められたのは、本発明の衣類が初めてと言える。モニ ター試験の詳細については、後述する実施例で述べる。
[0051] 本発明では、衣類を構成する繊維の太さも重要であり、繊維の太さが大きすぎると 、衣類などの布帛において、アトピー性皮膚炎患部への刺激が大きくなる。具体的に は、 EVOH系繊維の太さは 5dtex以下(例えば、 0. :!〜 5dtex程度)であり、 5dtex を超えると、アトピー性皮膚炎患部への刺激が強くなり、アトピー患者用の布帛には 使用できない。繊維の太さは、好ましくは 4. 5dtex以下(例えば、 0. 2〜4. 5dtex) 、さらに好ましくは 4dtex以下(例えば、 0. 2〜4dtex)、特に 0. 5〜4dtex程度であ る。
[0052] 更に、本発明では、繊維の重要な要件として、繊維のヤング率が挙げられる。 EVO H系繊維のヤング率は 60cN/dtex以下(例えば、 3〜60cN/dtex)であり、 60cN Zdtexを超えると、繊維が剛直となり、アトピー性皮膚炎患部を刺激する結果となる。 繊維のヤング率は、好ましくは 55cN/dtex以下(例えば、 5〜55cN/dtex)、さら に好ましくは 10〜55cN/dtex程度である。ヤング率の調整は、繊維を構成する Bポ リマーとして、ヤング率の低い樹脂を用いたり、延伸倍率を低くすることなどにより調 整してもよい。
[0053] (芯鞘型複合繊維) このような特性を有する EV〇H系繊維としては、耐久性などの点から、前述の芯鞘 型複合繊維 (Aポリマーを鞘成分とし、 Bポリマーを芯成分とする繊維)が好ましい。以 下に、芯鞘型複合繊維について詳細に説明する。特に、本発明では、繊維の長さ方 向に対して垂直な方向での芯部の断面形状が、 4個以上の突起部を有する形状で あるのが好ましい。このような芯鞘型複合繊維の一例の断面写真を図 1に示す。図 1 力も明らかなように、繊維断面は、 Aポリマーで構成された鞘部と、この鞘部で囲まれ 、かつ Bポリマーで構成された芯部とで構成され、芯部は、断面形状において、放射 方向に延びる 30個の突起部(舌片状又はリーフ状突出部)を有している。このように 芯部が突起部を有することにより、芯部と鞘部との剥離が少なぐひいては芯部が剥 離して表面に露出することがなぐアトピー性皮膚炎患部を刺激するということが少な くなる。
[0054] 芯部の形状は、芯部の適所 (例えば、軸芯部から偏奇した部分、特に軸芯部又は 中心部)から半径方向に複数の突起部が延出した形状であってもよぐ芯部の適所( 軸芯部又は中心部など)から周方向に等間隔で規則的に又はランダムな間隔で不 規則的に突起部が延出した形状であってもよい。芯部は、通常、軸芯部から放射方 向に延出する複数の突起部(又は延出部)を有している。突起部(又は延出部)の断 面形状は、正方形状、長方形状などの方形状、楕円形状、分岐形状などの異形状で あってもよく、突出部のアスペクト比(幅 (短辺)に対する芯部からの延出長さ(長辺) の割合)は、例えば、長辺 Z短辺 = lZl〜: 100/1、好ましくは 2Zl〜50/l、さら に好ましくは 3Zl〜30Zl (特に 4/1〜: !OZl)程度である。このようなアスペクト比 を有する突起部により、芯部と鞘部との密着性を向上できる。なお、個々の突起部は 同一の大きさ、同一の形状を有している必要はなレ、。すなわち、各延出部の長さは 同じであってもよぐ異なっていてもよい。
[0055] 突起部の数は、 4個以上であれば特に限定されないが、好ましくは 7個以上 (例え ば、 7〜: 100個)、より好ましくは 10個以上(例えば、 10〜80個)、更に好ましくは 20 個以上 (例えば、 20〜60個)である。突起部の数が少なくなると芯鞘間の剥離が生じ やすくなる。突起の数の上限値に関しては特に限定はないが、紡糸口金が複雑とな ることから 100個が工業的生産の限界である。 [0056] さらに、芯部の外周長(L2)と複合繊維の外周長(LI)との比が下記式(1)を満足 するのが好ましい。
[0057] 1. 6≤X/C (1)
[式中、 X:芯部の外周長と複合繊維の外周長との比 (L2ZL1)
C:複合繊維全体を 1としたときの芯部の複合比率 (質量比)を示す] 芯部の外周長(L2)と複合繊維の外周長(L1)との比 Xは芯部の複合比率により変 化する力 X/C値が 1. 6以上 (例えば、 1. 6〜30)であるのが好ましぐより好ましく は 2以上(例えば、 2〜25)、更に好ましくは 2. 5以上(例えば、 2. 5〜20)程度であ る。 X/C値が小さすぎると、芯部と鞘部との密着性が低下する。一方、 X/C値が 30 を越えるような複合繊維は、工業的に安定して製造することが困難である。
[0058] すなわち、芯成分と鞘成分の質量複合比率が、芯成分:鞘成分= 60 : 40〜40 : 60
(例えば、 50 : 50)程度である場合を例に挙げると、芯部の外周長(L2)と複合繊維 の外周長(L1)との比(L2/L1)は 0. 8以上(例えば、 0. 8〜: 15)が好ましく、 1. 2以 上(例えば、 1. 2〜12)がより好ましぐ更に好ましくは 1. 25以上(例えば、 1. 25〜1 0)である。 L2/L1比が小さすぎると、芯部と鞘部との密着性が低下する。一方、 L2 /L1比が 15を越えるような界面が複雑な複合繊維は工業的に安定して製造するこ とが難しい。
[0059] 上記式(1)を満足する場合には、芯部と鞘部との界面剥離を防止する効果が増大 する。界面剥離を防止できる理由は、複合成分の接着界面の増大と B成分により形 成される突起部のアンカー効果によりものと推察される。そして、界面剥離が防止で きる場合には、前記したように、芯部の露出がなぐアトピー患部への刺激を防止する ことが可能となる。
[0060] 更に、本発明では、隣接する突起部の間隔が 2 x m以下 (例えば、 0. l〜2 x m、 特に 0. 5〜2 z m程度)である場合が剥離防止の点から好ましい。なお、本発明にお いて、 P 接する突起部の間隔とは、隣接する突起部にはさまれた鞘成分の平均太さ を意味している。
[0061] 複合繊維の表面の 100%を Aポリマーで被覆する必要はなレ、が、 Bポリマーが表面 に露出している程度が高くなるに従ってアトピー性皮膚炎患部を刺激することとなる ので、複合繊維表面の 70%以上(例えば、 70〜: 100。/。程度)を Aポリマーが被覆し ていることが必要であり、より好ましくは 80%以上(例えば、 80〜: 100%程度)、更に 好ましくは 90%以上(例えば、 90〜: 100%程度)が Aポリマーで覆われていてもよい
[0062] 鞘部も含めた繊維全体の断面形状は、特に限定されず、図 1に示すような丸型断 面の他、異形断面、例えば、三〜八角などの多角型断面、偏平状又は楕円状断面、 T字状断面、 Y字状断面、 C字状断面などであってもよい。
[0063] 図 2〜図 4は、本発明の芯鞘型複合繊維の他の例の概略断面図を示す。図 2の繊 維は、断面円形状の鞘部 1と、この鞘部 1に囲まれた芯部 2とを備えており、この芯部 2からは周方向に規則的又は非規則的間隔でリーフ状突起部 3が延出しており、各 突起部 3は、芯部 2の中心から半径方向に向かって非規則的(又は非放射方向)に 1 4個延出している。図 3の繊維は、断面は三角型形状であり、かつ芯部 2における突 起部 3の数が 11個である以外は、図 2の繊維と同様な繊維である。図 4の繊維は、断 面円形状の鞘部 1と、この鞘部 1に囲まれた断面円形状の芯部 2とが同軸に形成され ており、図 2や図 3の繊維と比較すると、突起部が存在しないため、芯部 1と鞘部 2とが 剥離し易くなる。
[0064] 鞘成分と芯成分の複合比率は、質量比率で、例えば、 90 : 10〜: 10 : 90の範囲から 選択でき、好ましくは 80: 20〜20: 80、さらに好ましくは 70: 30〜30: 70程度である 。鞘成分の比率が少なすぎると、繊維表面を鞘成分で完全に覆うことが難しぐアトピ 一性皮膚炎患者用としては好ましいものとは言えない。
[0065] このような芯鞘型複合繊維の製造方法としては、本発明で規定する要件を満足す る複合繊維が得られる方法であれば特に限定されないが、好適な方法として、複合 紡糸装置を使用し、ノズノレ導入口へ Aポリマーと Bポリマーとの複合流を導入するに 際し、芯部の突起部の数に相当する数の細孔が設けられた分流板から Bポリマーを 流し、それぞれの細孔から流れる Bポリマーの流れ全体を Aポリマーで覆いながら、 複合流を導入口の中心に向けて導入し、ノズノレより吐出させることにより製造すること ができる。また、紡糸 ·延伸方法としては、低速、中速で溶融紡糸した後に延伸する 方法、高速による直接紡糸延伸法、紡糸後に延伸と仮撚を同時にまたは続いて行う 方法などの任意の方法を採用することができる。紡糸や延伸の条件を調整することに より、繊維の太さを前述の範囲に調整できる。
[0066] 本発明では、 EVOH系繊維(エチレン一ビュルアルコール系共重合体で構成され た繊維、又は同共重合体を鞘成分とする芯鞘型複合繊維)は、アトピー性皮膚炎患 部に刺激を与えない点から、フィラメント繊維 (長繊維)として用いるのが好ましい。す なわち、短繊維 (ステーブル繊維)として、紡績糸として布帛(衣類など)に使用した場 合には、繊維の切断端がアトピー性皮膚炎患部を刺激し、効果が低下する。
[0067] 従来から、一般的に、衣類などには短繊維が用いられている。すなわち、短繊維を 用レ、ることにより糸表面から多数の繊維端が突出し、この繊維端により、衣類に嵩高 性を与え、暖カさを持たせている。しかし、アトピー患者用布帛として用いる場合には 、従来の衣類のように繊維端が存在すると、繊維端が患部を刺激することとなり好まし くない。したがって、本発明では、皮膚に対する刺激が少ない点から、繊維端が殆ど 存在しなレ、長繊維(マルチフィラメント糸)を用いるのが好ましレ、。
[0068] マルチフィラメント糸を用いる場合のマルチフィラメント糸の合計太さとしては、 40〜 160dtexの範囲が好ましい。マルチフィラメント糸が細すぎると、工業的に織編物を 製造することが難しぐ逆に、太すぎると、肌触りが悪くなり、アトピー患部に刺激を与 える結果となる。より好ましくは、例えば、編物の場合には 60〜: !OOdtexの範囲、織 物の場合には 60〜120dtexの範囲である。マルチフィラメント糸は、通常、 EVOH 系繊維単独のマルチフィラメントである力 S、他の繊維 (天然繊維、半合成繊維、合成 繊維など)を芯糸とし、その周りに、 EVOH系繊維を側糸として存在させてもよい。
[0069] このようにして得られた EVOH系繊維は、糸(好ましくはマルチフィラメント糸)に加 ェされ、アトピー性皮膚炎患者用の布帛に加工される。そして、布帛(特に、衣類)用 の糸に加工する際の仮撚として、通常、仮撚数 2000T/m前後の捲縮が一般的で ある力 本発明では、 500〜1500TZm (好ましくは 700〜1450TZm、さらに好ま しくは 1000〜1400T/m)程度の低捲縮とするのが好ましレ、。これによつて糸をフラ ットイ匕し、肌への当たりを優しくし皮膚刺激を押さえる効果が生まれる。なお、仮撚で あること力 、 S方向撚と Z方向撚が交互に来ることとなるが、ここで言う捲縮数とは、 S 方向撚と Z方向撚の撚数を合計したものである。仮撚捲縮数が低すぎる場合には生 地の伸縮性が低ぐ肌着等の衣類には好ましくない生地となる。逆に、仮撚捲縮数が 高すぎる場合には、肌への当たりが感じられ、皮膚刺激が強くなる。
[0070] さらに、この仮撚を施した糸を、織物 ·編物などの布帛に加工する場合には、通常 の加工では行われない追撚(すなわち、実撚)を施すことで、通気性を良くし清涼感 を与えるとともに、皮膚刺激をさらに押さえることができる。通常、織編物に用いるマル チフィラメント糸は、マルチフィラメントを 2〜3本合糸して実撚を付与して糸としている 力 本発明では、合糸することなぐ上記の仮撚糸 1本で撚糸とするのが好ましい。複 数本合糸すると、糸が硬くなり、アトピー患部に刺激を与えることとなり好ましくない。
[0071] 追撚数としては 500〜1200T/m (好ましくは 550〜1100T/m、さらに好ましくは
600〜: lOOOT/m)程度が望ましぐこの処理により、皮膚刺激抑制効果に加えて、 クーリング効果も期待できる。すなわち、追撚により布帛の含気率が小さくなり最大熱 移動量 Qmaxが増大し (例えば、 0. 22j/m2から 0. 2 j/m2に増大)、熱を効率的に 移動させることができる。アトピー性皮膚炎を患っている患者は、発汗障害のため皮 膚温が上がりやすく痒みなどが発現しやすい体質になっている。従って、 Qmaxの大 きい布帛は、効率的に肌表面から熱を取り体温上昇を押さえるクーリング効果が期待 でき、アトピー性皮膚炎患者にとっては好ましい素材である。実撚数 (追撚数)が小さ すぎると、クーリング効果が低ぐ清涼感が低下する。逆に、実撚数が大きすぎると、 生地に凹凸が出来やすぐ生地と皮膚とが点接触状態となりやす 接触している点 が皮膚を刺激することとなりやすい。
[0072] 布帛は、前記 EVOH系繊維で構成された不織布又は織布であるが、通常、織編物 である。織編物としては、例えば、平織、綾織、朱子織などの織物や、平編、ゴム編、 パール編、鎖編、デンビ一編、コード編、インレイ編、アトラス編などの編物などが挙 げられる。さらに、 EVOH系繊維以外の他の繊維(合成繊維、半合成繊維、天然繊 維など)との交織又は交編であってもよいが、生体適合性の点から、他の繊維の割合 は 50質量%以下、好ましくは 30質量%以下、さらに好ましくは 10質量%以下であり 、特に、患部と接する部分では、通常、 100質量%が EVOH系繊維で構成されてい る。
[0073] このような布帛は、肌に対する刺激が少なぐ生体適合性に優れている。特に、アト ピー性皮膚炎患者患部の症状 (痒みなど)を軽減できるため、痒みに伴う搔破傷の治 療に適している。従って、本発明の布帛は、アトピー性皮膚炎患者の患部と接触する ために用いられる。すなわち、本発明の布帛において、アトピー性皮膚炎の患部に 直接接触する部分には、 EVOH系繊維が存在してレ、ることが必要である。
[0074] 本発明の布帛は、衣類 [例えば、肌着又は下着(シャツ、パンツ、ブラジャー、シユミ ーズ、キャミソール、コルセット、コンビネーション、ズボン下、スリップ、ペチコートなど )、水着(ビキニ、ワンピース、 '海水ハ。ンッなど)、ワイシャツ類(Tシャツ、ワイシャツ、ス ポーッシャツ、ポロシャツ、トレーナーなど)、洋服 (ズボン、スカートなど)、寝着類 (パ ジャマ、ネグリジェなど)、靴下類(ソックス、ストッキング、ノ ンティーストッキングなど) 、手袋など]、医療'衛生材 (例えば、生理用品、おむつ、使い棄ておむつ、おむつラ イナ一、マスク、タオル、シーツ、ガーゼ、包帯、医療用ガウン、キャップ、手術着、サ ージカルテープなど)、化粧用備品(例えば、メイク除去や汗拭き、油取りなどのスキ ンケア用シート、パフなど)、 日用品 [例えば、寝具類 (まくら、まくらカバー、布団、布 団カバー、シーツなど)、座布団カバー、テーブルクロス、ハンカチ、手ぬぐい、タォ ル、ウエットティッシュなど]などの構成材料として用いられる。これらの用途において 、本発明の布帛は、少なくとも患部と接触するための表面材として用いられる。従って 、本発明の布帛は、前記例示だけでなぐ人体の皮膚に直接接触する製品であれば 、特に限定されない。なお、表面材には、本発明の布帛で表面を覆った繊維製品の みならず、本発明の布帛のみで構成された繊維製品も包含している。
[0075] これらの中でも、皮膚と接触する機会の多い用途、例えば、肌着、水着、ワイシャツ 類、寝着類、靴下類、手袋などの衣類、メイク除去や汗拭き、油取りシートなどの化粧 用シート、特に、シャツやパンツなどの肌着、化粧用シートが好ましい。例えば、肌着 などの場合には、人体と接触する部分は全て EVOH系繊維で構成されてレ、るのが 好ましぐまた、肌着の上に着用する衣類の場合には、肌着からはみ出している部位 (例えば首周りや腕部分や脚部分)で、かつ人体の肌と直接接触する部分が EVOH 系繊維から構成されているのが好ましい。すなわち、本発明の衣類は、人体の肌と接 触する面や部分が、 EVOH系繊維で構成され、他の面や部分はそれ以外の繊維( 天然繊維、半合成繊維、合成繊維など)で構成されていてもよい。さらに、肌と接する 部分の全てが EV〇H系繊維で構成されてレ、る必要はなぐアトピー性皮膚炎を患つ ている患部と接する部分が EVOH系繊維で構成されていればよい。
[0076] さらに、本発明の衣類(特に肌着)において、アトピー患者の痒みを軽減する点から 、肌と接する側の面が少なくとも EVOH系繊維で形成され、その反対側の面(すなわ ち、人体とは接しない側の面)が少なくともセルロース系繊維で形成されているのが 好ましい。また、例えば、各面は EVOH系繊維又はセルロース系繊維で覆われてい てもよレ、。すなわち、人体からの汗が肌表面に長時間残留していると痒みが増大する こととなる力 S、人体と接する面と反対側の面がセルロース系繊維で形成されていると、 汗が人体から速やかにセルロース系繊維層へ移動し、人体表面の汗が吸レ、取られ、 かつ吸い取られた汗が存在するセルロース繊維層部分と人体との間に、 EVOH系繊 維で構成された層が存在するため、吸汗した衣類が人体に付着することも少なぐそ の結果、アトピー患部を刺激することが少なレ、。セルロース系繊維の具体例としては 、木綿、麻、レーヨン(ビスコースレーヨン、ベンベルグレーヨン)、リヨセルなどが挙げ られる。
産業上の利用可能性
[0077] 本発明の布帛は、肌着、 Tシャツ、パジャマ、ネグリジェ、靴下、パンテイーストツキン グ、手袋などの衣類、生理用品、おむつライナー、使い棄ておむつなどの衛生材、化 粧品の塗布又はふき取りに用いる繊維製品などに適している。
実施例
[0078] 以下に本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので はない。さらに、実施例中、特に断わりがない限り、%や量比は質量に基づく値を意 味する。
[0079] 実施例 1及び比較例 4及び 5
エチレンと酢酸ビュルとをラジカル重合させ、エチレンの共重合割合力 S44モル%の ランダム共重合体を作製し、次いで苛性ソーダでケン化処理を行レ、、ケン化度 99モ ル%以上のエチレン—酢酸ビュル共重合体ケン化物(EVOH)を得た。このポリマー を Aポリマー(鞘部を形成)とし、一方、 Bポリマー(芯部を形成)としてポリエチレンテ レフタレート(PET)を用レ、、 Aポリマーと B成分との複合比率を 50 : 50の条件で、紡 糸温度 285°C、卷き取り速度 3500mZ分で溶融複合紡糸し、各繊維の断面形状が 図 1に示す形状である複合フィラメント繊維 [合計太さ 83dtexで 24本のマルチフイラ メント(以下、「83dtexZ24フィラメント」と表記する)]を得た。この繊維を製造するに 先立って、 Aポリマーとして用いられる湿潤状態のペレットを、酢酸を含む大量の純 水溶液で洗浄した後、更に大過剰の純水のみでペレットを洗浄する方法を用いて、 アルカリ金属およびアルカリ土類金属を洗浄除去し、それぞれの含有量を 1. 2ppm 、 0. 8ppmに減少させた。また、複合繊維の表面には、ソルビタンモノラウレートが油 剤として付着している。
[0080] この複合繊維の外周長(L1)と Bポリマーの外周長(L2)との比、 (L1/L2)は 4. 0
(X/C = 8. 0)であり、強度は 3. 2cN/dtex、ヤング率は 40cN/dtexであった。 得られたマルチフィラメント糸を常法に従って 1300T/mの仮撚を付与し、さらにダ ブルツイスターを用いて 800T/mの実撚を付与した。そして、減圧下 110°Cで 20分 間の撚止めセットを行った。
[0081] このようにして得られたマルチフィラメント糸を使い、 28ゲージのスムース編物を製 造した。繊維表面の OH基濃度を島津製作所製 AXIS— HSiを用いて測定したとこ ろ、 28. 9モル%であった。この生機ニットを Tシャツの形状に縫製し、昼間着用テスト 用肌着として使用した。一方、得られたニット生地を裏地とし、表地が木綿のパジャマ を縫製し、夜間着用テスト用パジャマとした。
[0082] テスト方法
•対象: 7〜42歳までの男女でアトピー性皮膚炎の痒みを有する軽症から中等症まで の 13人
•着用衣類:昼間は実施例 1で得た繊維からなる上記 τシャツ。
[0083] 就寝時は同繊維を裏面に用レ、、表面側は木綿からなる上記パジャマ。
•着用期間:真夏と真冬のそれぞれ 4週間
•評価方法:患者に毎日の痒みの程度をスコア一にして記載 [VAS評価 10段階] 担当医は 4段階で搔破痕の程度を評価
着用開始前と着用後、痒み度を記入してもらう。
[0084] 着用テスト結果は、夏場でのテスト結果では、痒みの平均 VASスコア一は、開始前 4. 96が 2週間着用後には 3. 76となり、そして 4週間着用後には 3. 35となり、搔破 痕のスコア変化では、開始前 2. 75であった値が 4週間後に 1. 92まで低下し、しかも 13人中 8名の患者に改善の効果が認められた(改善率 62%)。一方、冬場の着用テ ストでは、 13名平均の VASスコア一は、開始前 4. 15が 2週間後に 2. 95となり、 4週 間後には 3. 00となり、搔破痕のスコア一変化では、開始前に 2. 15であった値が 4 週間後に 1. 54まで低下し、 13名中 11名に改善が見られた(改善率 85%)。
[0085] 一方、比較例 4として、常法によりレギュラーポリエステル(PET) 84dtexZ36フイラ メントのマルチフィラメント糸を得て、実施例 1と同様にニット地を作製し、実施例 1と同 様に評価を実施した。同様に、比較例 5として、常法によりポリアミド 6で構成された長 繊維糸(77dtex/24フィラメント)を得て、実施例 1と同様にニット地を作製し、実施 例 1と同様に評価を実施した。比較例 4及び 5の場合には、共にアトピー性皮膚炎患 者の痒みを軽減するという効果は共に見られなかった。結果を表 1に示す。
[0086] 実施例 2
実施例 2は、 Bポリマーとして、市販のポリアミド 6を用レ、、繊維化した例である。すな わち、ポリアミド 6を Bポリマーとして使用する以外は実施例 1と同様にして長繊維を作 製し、ニット地にして Tシャツ状の肌着を作製して着用テストを実施した。結果を表 1 に示す。表 1の結果から、アトピー性皮膚炎患者の痒み低減効果が大きいことが分か る。
[0087] 実施例 3
実施例 1と同一のエチレン—ビュルアルコール系共重合体に、以下に示す製造法 で合成したポリアミド樹脂を 20%溶融混練し、そして押し出したものを Aポリマーとし、 Bポリマーとして市販のポリアミド 6を用いて、 Aポリマーが鞘成分、 Bポリマーが芯成 分となる芯鞘型複合繊維 (芯鞘比率 = 1 : 1)を紡糸温度 285°Cで口金より吐出し、常 法により引取速度 1000m/分で引き取り、ケンス取りを実施した。その後得られた繊 維トウを常法により延伸、捲縮、カット処理を行い、単繊維太さ 1. 2dtex、繊維長 38 mm、断面の複合形状が図 1に示す形状であるステーブル繊維を得た。 Aポリマー中 のポリアミド樹脂からなる島の平均大きさは約 70nmで島数は約 50個/ z m2であつ た。 [0088] 原綿のヤング率は 1 5cNZdtexであった。得られた原綿 70 %と、木綿 30%とを混 綿し、 60番手の紡績糸を作製した。得られた紡績糸を用い、 28ゲージのスムース編 物を得て、その後、以下の条件で染色し、そして T _シャツ状の肌着を作製して実施 例 1と同様な着用試験を行った。結果を表 1に示す。
[0089] また、本実施例の繊維をウエッブとし、ニードルパンチ及び水流絡合を付与して不 織布とした後、この不織布を脱脂綿層の表面材として、アトピー性皮膚炎を患ってい る女性 3名の化粧品のふき取り材として使用したところ、痒みが軽減したとの評価を得 た。さらに、本実施例の繊維を編地にして、ストッキングを作製し、同じく 3名のアトピ 一患者に着用してもらったところ、痒みが軽減して快適であつたとの評価であった。
[0090] <合成ポリアミドの製造 >
30リットル耐圧反応器に、ポリアミドモノマーとして ε—力プロラタタム(10kg)、分子 量調節剤として 1 , 6—へキサンジァミン(82g)、水(lkg)を仕込み、攪拌しながら 26 0°Cに加熱し、 0. 5MPaの圧力まで昇圧した。その後、常圧まで放圧し、 260°Cで 3 時間重合した。重合の終了した時点で反応生成物をストランド状に押出し、冷却、固 化後、切断してポリアミド 6樹脂ペレットとした。得られたペレットを 95°Cの熱水で処理 し、乾燥してポリアミド樹脂を得た。このポリアミド樹脂の相対粘度は 2. 7dl/gであつ た。
[0091] このポリアミド樹脂を無水フタル酸とドライブレンドし、 260°Cの温度で 2軸押出機を 用いて反応混合させ、ストランド状に払い出して切断することにより末端基変性ポリア ミドを得た。このポリアミドの相対粘度は 2. 61 dl/gであり、末端アミノ基量、末端カル ボン酸基量、末端フタルイミド構造量は、それぞれ 4マイクロ当量/ g、 20マイクロ当 量 Zg、 77マイクロ当量 Zgであり、全末端量における環状フタルイミド基の割合は 76 %であった。なお、ポリアミド樹脂の相対粘度、末端アミノ基量、末端カルボン酸量、 末端イミド構造量は、それぞれ、以下の方法により求めた。
[0092] <相対粘度(dl/g) >
ポリアミド樹脂を 97 %濃硫酸に濃度が l g/dlとなるように溶解し、ウベローデ粘度 計を用いて 25°Cで測定した。
[0093] <末端アミノ基量( μ当量/ g) > ポリアミド樹脂をフエノールに溶解し、 0. 05N塩酸で滴定することにより求め、ポリア ミド樹脂質量当たりの末端基濃度で示した。
[0094] <末端カルボン酸量( μ当量 Zg) >
ポリアミド樹脂をべンジルアルコールに溶解し、 0. 05N水酸化カリウム水溶液で滴 定することにより求め、ポリアミド樹脂質量当たりの末端基濃度で示した。
[0095] く末端イミド構造量( μ当量/ g) >
ポリアミド樹脂を重水素化へキサフロロイソプロパノールに溶解し、 日本電子 (株)製 500MHz— NMRにより、末端イミド構造に隣接するメチレン基水素のピーク面積を 求め、ポリアミド樹脂質量当たりの末端基濃度に換算した。
[0096] <末端イミド構造割合 >
上記した末端アミノ基量、末端カルボン酸量及び末端イミド構造量の合計量を算定 し、それに占める末端イミド構造量の割合を求めた。なお、「owf」とは被処理繊維に 対する薬剤の割合 (重量比)を示す。
[0097] <染色条件 >
Multifix Blue N— FR (反応性染料) 2%owf
染料メーカー:第一化成株式会社
Na SO : 50g/リットル
浴比 = 1 : 50
前記染料水溶液に染色対象物を浸漬した浴を 50°Cから 15分かけて 98°Cに昇温し 、 98°Cで 20分保ち、その後 10分かけて 70°Cに下げ、上記 Na SOを投入し、同温 度に 30分間保ち、そして、液温を下げて染色処理を終了させ、続けて、染色物を取 り出し、ビスノール RK (—方社油脂工業 (株)製、脂肪族含窒素化合物)を lgZリット ルの濃度で含む 95°Cの熱水中で 20分間ソーピングを行レ、、最後に、ダンフィックス S C_8 (日東紡績 (株)製、第 4級アンモニゥム塩変性ポリマー)を 6。/oOWfの濃度で含 有する浴比 1 : 50の 50°Cの水中で 20分間 fix (固定)処理を行レ、、染色処理を完了し た。
[0098] 実施例 4〜5及び比較例 6〜7
Aポリマーとしてケン化度が 99%で表 1に示すようにエチレン共重合割合を変化さ せたエチレン—酢酸ビニルケン化物を用いた以外は実施例 1と同様に実施した。そ の結果を表 1に示す。実施例 4と 5は、 Aポリマーのエチレン共重合量が本発明で規 定した範囲内でなした場合であり、本発明の目的を達成するものであった。
[0099] 一方、比較例 6と 7は、 Aポリマーのエチレン含有量が本発明の規定の範囲外であ り、その結果、曳糸性の不良又は Aポリマーのエチレン共重合割合の増加に伴い疎 水性が高くなつたため、肌への親和性が低下し、アトピー皮膚炎患部への刺激が大 きくなり、効果が不十分であった。
[0100] 実施例 6
実施例 1と同様な方法でエチレンの共重合割合が 44モル%のランダム共重合体を 作成し、次いで、苛性ソーダでケン化処理を行い、未洗浄でペレット化しケン化度 99 %以上のエチレン ビュルアルコール共重合体を得た。ポリマー中の不純物(アル カリ金属含有量とアルカリ土類金属含有量の合計)は 390ppmであった。このポリマ 一を Aポリマーとして使用し、一方、 Bポリマーとしてポリエチレンテレフタレートを用い 、 Aポリマーと Bポリマーとの複合比率を、 Aポリマー/ Bポリマー = 50/50の条件で 、繊維化し、 84dtex/24フィラメントの紡糸延伸糸を得た。そして、得られた糸を使 用して 28ゲージのスムース編物とした。さらに得られた生機ニットを用い実施例 1と同 一の方法で Tシャツとパジャマを縫製し、実施例 1と同様な評価を行った。
[0101] アトピー性皮膚炎の改善は、ポリエステル繊維からなる比較例の場合と比べてかな り見られたものの、上記実施例のいずれよりも劣る結果であった。
[0102] 実施例 7
実施例 1と同様にして繊維化し、 84dtex/24フィラメントの紡糸延伸糸を得た。 その際、油剤として、イオン型界面活性剤であるポリエチレンオキサイドステアリルサ ルフェート Na塩、ステアリル酸アミドアミン、ステアリルべタインなど用いた。そして、得 られた糸を使用して実施例 1と同一の方法で Tシャツとパジャマを縫製し、実施例 1と 同様な評価を行った。アトピー性皮膚炎の改善は見られたものの、上記実施例 6と同 様に、実施例 1〜5と比べると見劣りのするものであった。
[0103] 比較例 1
実施例 1と同様にして繊維化し、 84dtex/24フィラメントの紡糸延伸糸を得た。こ の長繊維を 120°Cで仮撚した後、チーズ捲きにしたものを下記の架橋処理条件にて 、エチレン—ビュルアルコール系共重合体の表面 OH基をァセタール化して耐熱水 性向上力卩ェを行った。そして、得られた糸を使用して 28ゲージのスムース編物とした 。得られた生機ニットを用いて実施例 1と同一の方法で Tシャツとパジャマを縫製し、 実施例 1と同様の評価を行った。結果を表 1に示す。
[0104] <架橋条件 >
<浴組成 >
ノナンジアーノレ 7· 5g/リットル
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 0. 5g/リットノレ
ノニオン系界面活性剤 0. 5g/リットノレ
含水マレイン酸 1. Og/リットノレ
<温度 X時間 > 85°C X 40分
く浴比> 1 : 10
なお、繊維表面の〇H基濃度は 18. 0モル%であった。耐熱水性向上加工により、 繊維表面の OH基濃度が低くなり、 目的とする生体適合性評価結果は不十分な結果 であった。
[0105] 比較例 2
Aポリマーとして、実施例 1と同一のエチレン一ビュルアルコール系共重合体を用 レ、、 Bポリマーとして、以下の半芳香族ポリアミド樹脂を用いて、 300°Cで溶融紡糸し た以外は実施例 1と同一の方法で繊維を得て、その繊維を用いて Tシャツ及びパジ ャマを作製して評価に供した。
[0106] Bポリマーとして用いた半芳香族ポリアミドは、ジァミン単位が 1, 9—ノナンジァミン 単位及び 2_メチル _ 1, 8 _オクタンジァミン単位で構成され、そのモル比は、ノナ ンジァミン単位:メチルオクタンジァミン単位 = 90 : 10である。またジカルボン酸成分 としてはテレフタル酸を用いた。
[0107] 得られた繊維のヤング率は 80cN/dtexであった。結果を表 1に示す。ヤング率が 大きく、肌に対する刺激が大きくなり、着用評価結果は不満足なものであった。
[0108] 比較例 3 紡糸延伸糸の繊維太さが 84dtex/l 6フィラメントである以外は実施例 1と同様に 実施した。結果を表 1に示す。このフィラメントは、単繊維太さが 5. 2dtexと太いため 、肌に対する刺激が強ぐアトピー性皮膚炎患者の痒みを軽減する効果は殆ど得ら れなかった。
[0109] なお、上記実施例では、繊維表面の 100%力 ¾VOH系繊維で覆われている。
[0110] [表 1]
表 1
繊維表面 単繊維
ヤンク'率 痒み VASス] 7変化 搔破痕のス] 7変化
Λ成分 Β成分 OH基濃度 太さ 備 考
(cN/dtex)
(モル X) (dtex) 開始前 4週間後 開始前 4週間後
1 EVOH (Iチレン 44モ M) PET 28.9 45 3.4 4.96 3.35 2.75 1.92 フィラメント
2 EVOH (Iチレン 44モル ¾) *'リアミド 6 29.1 35 3.4 4.98 3.25 2.80 1.90 フィラメント
EVOH (エチレン 44モ M)
3 本'リアミト' 6 27.5 15 1.2 4.95 3.40 2.80 1.95 ス ϊ-アル
+*'リアミド
4 EVOH (Iチレン 35モル X) PET 30.5 48 3.4 4.95 3.20 2.75 1.85 フィラメント 例
5 EVOH (Iチレン 60モル X) PET 20.5 42 3.4 4.98 3.50 2.78 2.00 フィラメント
6 EVOH (Iチレン 44モル %) PET 28.9 45 3.4 4.95 4.55 2.80 2.45 フィラメント (未洗浄)
7 EVOH (Iチレン 44 If/%) PET 28.9 45 3.4 4.95 4.40 2.80 2.30 フィラメント (イオン性油剤)
1 EVOH (Iチレン 44モル X) PET 18.0 45 3.4 4.95 4.80 2.75 2.70 ァせ夕- M匕 半芳香族
2 EVOH (Iチレン 44モル Si) 28.5 80 3.4 4.96 5.01 2.75 2.80 芯成分剛直 リアミド
3 EVOH (Iチレン 44モル X) PET 28.0 55 5.2 4.95 4.70 2.76 2.65 繊維太い 較
4 PET ― 80 2.3 4.96 5.55 2.74 3.05 EV0H使用せず 例
5 本'リアミド 6 ― 55 3.2 4.96 5.70 2.75 3.30 EV0H使用せず
6 EVOH (Iチレン 20モ M) PET ― ― ― ― ― ― ― Iチレン量少ない
7 EVOH (Iチレン 80モル! ί) PET 12.5 38 3.4 4.96 4.61 2.75 2.62 Iチレン量多すぎる

Claims

請求の範囲
[1] 繊維表面の 70%以上が、エチレンの共重合割合が 25〜70モル0 /0であるエチレン ビニルアルコール(EVOH)系共重合体によって占められている EVOH系繊維で 構成され、かつアトピー性皮膚炎患者の患部と接触可能な布帛であって、 EVOH系 繊維表面に存在するビニルアルコール単位のモル割合が 20〜70モル%であり、 E
VOH系繊維のヤング率が 60cN/dtex以下であり、かつ EVOH系繊維の単繊維太 さが 5dtex以下であるアトピー性皮膚炎患者用布帛。
[2] EVOH系繊維力 エチレン ビュルアルコール系共重合体を鞘成分とする芯鞘型 複合繊維である請求項 1記載の布帛。
[3] EVOH系繊維力 エチレンの共重合割合が 25〜70モル0 /0であるエチレンービニ ルアルコール系共重合体を鞘成分とし、融点 150°C以上の結晶性熱可塑性樹脂を 芯成分とする芯鞘型複合繊維である請求項 2記載の布帛。
[4] 長さ方向に対して垂直な方向における芯部の断面形状が、 4個以上の突起部を有 する形状であり、かつ芯部の外周長(L2)と複合繊維の外周長(L1)との比が下記式
(1)を満足する請求項 2記載の布帛。
1. 6≤X/C (1)
[式中、 X:芯部の外周長と複合繊維の外周長との比 (L2ZL1)、
C:複合繊維全体を 1としたときの芯部の複合比率 (質量比)を示す]
[5] 鞘成分が、さらに、鞘成分に対して 5〜45質量%の割合で、末端アミノ基の少なくと も一部が封鎖されたポリアミド樹脂を含有する請求項 2記載の布帛。
[6] EVOH系繊維力 合計太さ 40〜: 160dtexのマルチフィラメント糸を形成し、かつ仮 撚が施され、さらに撚数 500〜: 1500T/mの実撚が施されている請求項 1記載の布 帛。
[7] エチレン ビニルアルコール系共重合体中に含まれるアル力リ金属イオン及びァ ルカリ土類金属イオンの含有量力 質量基準で、それぞれ lOOppm以下であり、力 つ EVOH系繊維に含まれる油剤が、ノニオン性界面活性剤で構成されてレ、る請求 項 1記載の布帛。
[8] 被着用者の患部と接する部分が、 EVOH系繊維で構成されている請求項 1記載の 布帛。
[9] 請求項 1記載の布帛で形成されたアトピー性皮膚炎患者用衣類。
[10] 肌着、シャツ、寝着、靴下、手袋及びマスクから選択された少なくとも一種である請 求項 9記載の衣類。
[11] アトピー性皮膚炎患者に対して用レ、られる肌着であって、患者の肌と接する側が、 少なくとも EVOH系繊維で形成され、かつ患者の肌と接する側と反対側が、少なくと もセルロース系繊維で形成された請求項 9記載の衣類。
[12] 請求項 1記載の布帛を用いて、アトピー性皮膚炎患者の皮膚炎症状を軽減又は治 癒する方法。
PCT/JP2005/011753 2004-07-02 2005-06-27 アトピー性皮膚炎患者用布帛及び衣類 WO2006008916A1 (ja)

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