WO2005051660A1 - 加飾シート、加飾樹脂成形品及びその製造方法 - Google Patents

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decorative
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resin
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Nobuo Saitou
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Dai Nippon Printing Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a decorative sheet, a decorative resin molded product, and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a decorative sheet suitable for a decorative resin molded article molded by the simultaneous injection molding decorative method, and a decorative resin molded article (laminate) obtained using the decorative sheet. Or a transfer molded article), and a method for efficiently producing the decorative resin molded article.
  • Background art
  • simultaneous injection molding and decorating method is often used for decorating a resin molded body having a complicated surface shape such as a three-dimensional curved surface (for example, see Patent Documents 1 and 2).
  • This simultaneous injection molding decoration method is to integrate the decorative sheet inserted into the mold during injection molding with the molten resin injected into the cavity and decorate the surface of the resin molded body.
  • This method can be generally classified into a laminate decoration method and a transfer decoration method, depending on the difference in the configuration of the decorative sheet integrated with the resin molded article.
  • the laminate decorating method all layers of the decorative sheet having a base film and a decorative layer provided thereon are laminated and integrated on the surface of the resin molded body, A laminated decorative sheet (laminated sheet) is used as the caro decorative sheet.
  • a laminated decorative sheet laminated sheet
  • the transfer caro decoration method only the base film of the decorative sheet laminated and integrated on the surface of the resin molded article is removed, and only the transfer layer such as a decorative layer is formed on the resin molded article. The transfer sheet is used as a decorative sheet.
  • FIGS. 4 and 5 are explanatory views showing an example of a molding process in the simultaneous injection molding and decorating method.
  • the simultaneous injection molding and decorating apparatus 60 includes a female mold 70 and a side of the female mold 70. And a male mold 80 that is disposed opposite to the mold.
  • the female mold 70 is provided with a cavity 72 corresponding to the outer shape of the molded body to be obtained, and an intake hole 74 opened in the cavity 72 is provided therein. It moves forward and backward in the direction approaching and separating from the male mold 80.
  • the male mold 80 has a core portion 82 inserted into the cavity 72, and a gate 84 for injecting molten resin is provided therein.
  • a hot platen 90 is provided between the female mold 70 and the male mold 80 so as to be able to advance and retreat as required.
  • a decorative sheet 100 is arranged to face the side of the female mold 70, and the decorative sheet 100 is subjected to the heat treatment as necessary.
  • the sheet 90 is heated and softened at an appropriate temperature, and then the decorative sheet 100 is sandwiched between the female mold 70 and the hot platen 90 to close the opening of the cavity 72.
  • a vacuum is drawn through 74 and, if desired, compressed air is supplied through a vent hole provided in the hot platen 90.
  • Both molds are usually heated to about 30-50 ° C!
  • the decorative sheet 100 is stretched and adhered along the inner peripheral surface of the cavity 72.
  • This step is generally called preforming and usually stretches the softened sheet up to about 200%.
  • the hot platen 90 is retracted, and the female mold 70 is moved forward as shown in FIG. 5 so that the female mold 70 is combined with the male mold 80 and the mold is clamped.
  • Perform injection molding by injecting and filling a flowing resin molding material P into the cavity space formed between the mold 80 and the gate 84 provided in the male mold 80.
  • the decorative sheet 100 in the female mold 70 is adhered to the injected resin in an integrated manner.
  • the decorative sheet 100 is adhered from the inside of the mold to the outer surface.
  • the attached compact is taken out.
  • decoration is performed by peeling off only the base film of the decorative sheet 100 integrated with the outer surface of the molded body and leaving a transfer layer such as a decorative layer on the molded body side as a transfer layer. Complete.
  • the decorative sheet 100 can be stretched and adhered along the inner peripheral surface of the cavity 72 at the time of preliminary molding or injection of molten resin (formability). At this time, it is preferable that the decorative sheet is not deformed by being stretched more than the minimum amount necessary for conforming to the mold shape by the action of vacuum pressure or by the tension of the molten resin due to the pressure or shear stress. This is an important requirement for obtaining a molded product. This is also the case when the decorative sheet is used as a laminate sheet. Particularly in molding such as using a mold having a deep depth, it is important because the decorative sheet is deeply drawn. Requirements.
  • the base sheet of the decorative sheet has a thickness force of 50-250 / zm and a stress force of 200-70 kgfZcm 2 (196-686 NZcm 2 ) at 200% elongation at 100 ° C. Is preferred.
  • the above technique uses a film made of a (meth) acrylate copolymer as a base material film of a decorative sheet.
  • the base film was difficult to peel (transfer failure) because the adhesiveness with the transfer layer (decorative layer) composed of the ink layer was too good.
  • the advantage is that the substrate film is not easily peeled off, but on the other hand, the solvent resistance and contamination resistance of the substrate film, which should function as a surface protective layer, are poor. The problem is enough It was.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 50-132
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 61-17255
  • Patent Document 3 JP-A-8-276544
  • the present invention is suitable for a decorative resin molded article molded by the simultaneous injection molding and decorating method, that is, it has good followability to the die molding surface in preforming.
  • a decorative sheet that is unlikely to cause wrinkles, floating, damage, etc.
  • a decorative resin molded article laminate obtained using this decorative sheet.
  • a transfer molded product a method for efficiently producing the decorative resin molded product.
  • the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, as a base film of a decorative sheet, a thermoplastic polyester resin having a specific property, particularly a polyethylene terephthalate resin was used as a material.
  • a decorative sheet suitable for the purpose can be obtained by using a material which can be used, and by using this decorative sheet, the quality of the decorative sheet laminated and integrated on the resin molded article can be obtained. It has been found that a good decorative resin molded product (laminated or transfer molded product) can be easily obtained, and that the decorative resin molded product can be efficiently manufactured by performing a specific process. Was.
  • the present invention has been completed based on strong knowledge.
  • the present invention provides:
  • the decorative sheet is characterized in that it does not break even if it is displaced in the direction of flow (in the direction perpendicular to the MD) and TD (in the direction perpendicular to the MD), and has a stress of 20 NZcm 2 or less in either the MD or the TD.
  • thermoplastic polyester resin as a base film material is a polyethylene terephthalate resin.
  • a decorative resin molded article manufacturing method characterized by sequentially applying
  • a method for producing a decorative resin molded product characterized by sequentially applying
  • a decorative resin molded product molded by a simultaneous injection molding decoration method is used.
  • it has good followability to the molding surface of the mold in the preliminary molding, and is hardly wrinkled, floated, damaged, etc. when it is laminated and integrated with the resin molding in the injection molding.
  • a decorative sheet can be provided.
  • the injection molding simultaneous decoration method using the decorative sheet it is possible to provide a decorative resin molded product (laminate or transfer molded product) having good quality. That is, when the thermoplastic polyester resin is selected as the base film, the peeling property from the transfer layer when used as the form of the transfer sheet is higher than that of the (meth) acrylate copolymer film. Transferability), and when used in the form of a laminate sheet, the solvent resistance and stain resistance are good.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing one example of a configuration of a decorative sheet of the present invention.
  • FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing one example of a configuration of a decorative resin molded product of the present invention.
  • FIG. 3 is a sectional view of a female mold used in Examples and Comparative Examples.
  • FIG. 4 is an explanatory view showing a part of an example of a molding step in the simultaneous injection molding and decorating method.
  • FIG. 5 is an explanatory view showing a part of an example of a molding step in the simultaneous injection molding and decorating method. Explanation of symbols
  • the decorative sheet of the present invention has a decorative layer on a base film made of a thermoplastic polyester resin, and in a decorative resin molded product formed by the simultaneous injection molding and decorating method described below, It has good transferability when used as a transfer sheet and good solvent resistance and stain resistance on the surface when used as a laminate sheet, and is suitably used for decoration.
  • the decorative sheet is used for decorating a resin molded body formed by the simultaneous injection molding and decorating method, it has good followability to the mold forming surface in the preliminary molding, and the decorative sheet is formed by injection molding. It is required to have wrinkle, float, breakage, etc. when laminated and integrated with the resin molded body.
  • the decorative sheet elongates at a maximum of about 180-200% in elongation.
  • the temperature applied to the decorative sheet is about 70 to 80 ° C. in the preforming step and the injection molding step, the decorative sheet has the above properties.
  • the base film used for the decorative sheet should be MD (flow direction during film formation) and TD (direction perpendicular to MD) at an elongation of 200% at a temperature of 80 ° C. ) In the wrong! It does not break even when it is broken, and it is required that the stress is 20 N / cm 2 or less at the deviation of MD and TD, preferably 15 N / cm 2 or less, more preferably 10 N / cm 2 or less.
  • the decorative sheet having good moldability can sufficiently satisfy the above-mentioned required performance.
  • the formability of the base film is too good, the base film will expand and contract in other steps, such as the heating and drying step after printing, causing deformation of the decorative sheet and misregistration of multicolor printing. This can lead to undesirable situations. Therefore, at an elongation of 200% at a temperature of 80 ° C, the lower limit of the stress in either MD or TD is preferably about 5 NZcm 2 .
  • the MD and TD stresses at an elongation of 200% are values measured under the following conditions.
  • the thickness of the substrate film is not particularly limited, but is usually about 20 to 500 ⁇ m for a laminate sheet, and about 20 to 150 ⁇ m for a transfer sheet.
  • thermoplastic polyester resin which is a material of the base film, has excellent mechanical properties such as transparency and rigidity, and has a crystallinity (glass transition temperature) due to modification and stretching. ) Can be easily controlled, and polyethylene terephthalate-based resin is preferred from the viewpoint of economy and the like.
  • the type of the polyethylene terephthalate resin a simple substance or a mixture of two or more kinds can be used without particular limitation as long as a base film having the above properties can be obtained.
  • ordinary polyethylene terephthalate (PET) has high crystallinity and a glass transition temperature of about 81 ° C.
  • the modified polyethylene terephthalate include the following dicarboxylic acid-modified polyethylene terephthalate, glycol-modified polyethylene terephthalate, and dicarboxylic acid / glycol-modified polyethylene terephthalate.
  • the dicarboxylic acid-modified polyethylene terephthalate is obtained by modifying a part of the terephthalic acid unit, which is a constituent unit of polyethylene terephthalate, by replacing it with another dicarboxylic acid unit.
  • the dicarboxylic acid forming the other dicarboxylic acid unit include, for example, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and the like.
  • Aromatic dicarboxylic acids alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, dimer acid, and hydrogenated dimer monoacid; These dicarboxylic acids other than terephthalic acid may be used alone or in a combination of two or more.
  • the content ratio of the terephthalic acid unit and the other dicarboxylic acid unit in the dicarboxylic acid constituent unit is not particularly limited, but is usually 25: 75—99: 1 in molar ratio. , Preferably in the range of 60: 40-90: 10.
  • Preferred examples of the dicarboxylic acid-modified polyethylene terephthalate include isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate.
  • glycol-modified polyethylene terephthalate is modified by replacing part of the ethylene glycol unit, which is a structural unit of polyethylene terephthalate, with another dalicol unit.
  • the glycols forming the other dalicol units include, for example, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, Alicyclic diols such as norbornene dimethanol and tricyclodecane dimethanol; neopentyl glycol, 1,3 propanediol, 1,4 butanediol, 1,5 pentanediol, 1,6-hexanediol, 1, 7 Aliphatic diols such as heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-
  • the content ratio of the ethylene glycol unit and the other dalicol unit in the glycol structural unit is not particularly limited,
  • glycol-modified polyethylene terephthalate is 1,4-cyclohexanedimethanol-modified polyethylene terephthalate, which is commercially available from Eastman Chemical Company as "KODAR PETG" (trade name).
  • dicarboxylic acid Glycol-modified polyethylene terephthalate is a type of polyethylene terephthalate in which part of the terephthalic acid unit, which is a constituent unit of polyethylene terephthalate, is replaced with another dicarboxylic acid unit, and another constituent unit, an ethylene glycol unit, is used. It has been modified by replacing a part with another glycol unit.
  • dicarboxylic acid forming the other dicarboxylic acid unit include the same dicarboxylic acids as those exemplified in the above description of the dicarboxylic acid-modified polyethylene terephthalate. These dicarboxylic acids other than terephthalic acid may be used alone or in a combination of two or more.
  • examples of the glycol that forms the other dalicol units include the same glycols as those exemplified in the description of the glycol-modified polyethylene terephthalate described above.
  • glycols other than ethylene glycol may be used alone or in a combination of two or more.
  • Dicarboxylic acid In the glycol-modified polyethylene terephthalate, the content ratio of the terephthalic acid unit and the other dicarboxylic acid unit in the dicarboxylic acid structural unit is not particularly limited, but is usually 25: 75-99: 1, preferably in a molar ratio. It is selected in the range of 60: 40-90: 10.
  • the content ratio of the ethylene glycol unit and the other daricol unit in the glycol structural unit is not particularly limited, but is usually 50:50 to 99: 1, preferably 60:40 to 90:10 in molar ratio. Is selected.
  • the above-mentioned modified It is preferable to use a polyethylene terephthalate resin containing at least one polyethylene terephthalate.
  • Base film strength obtained using one type of modified polyethylene terephthalate As long as it has the performance that satisfies the requirements described above, only one type of the modified polyethylene terephthalate may be used. It is also possible to use a combination of more than one kind, or a combination of a general-purpose highly crystalline polyethylene terephthalate and one or more modified polyethylene terephthalates.
  • the polyethylene terephthalate resin used as a material of the base film may optionally contain other thermoplastic resin as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the other thermoplastic resins are not particularly limited, but include, for example, other polyester resins such as polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; Bull-based resins such as Shiridani-bilidene, polybutyl alcohol, ethylene-butyl acetate copolymer; and acrylic resins such as poly (methyl methacrylate) and other (meth) atalylate copolymers It comes out.
  • the polyethylene terephthalate-based resin used as the material of the base film of the decorative sheet has a glass transition temperature in the range of about 30 to 70 ° C. in the preforming of the decorative sheet. It is preferable in terms of vacuum formability and the like.
  • the base film is prepared by preparing a resin composition containing the polyethylene terephthalate-based resin and forming the film by various conventionally known molding methods, and then, if necessary, uniaxially or biaxially stretched, preferably biaxially stretched. By doing so, it can be manufactured.
  • the stretching ratio is usually about 1.2-2.0 times for both MD and TD.
  • various additives are preferably added to the resin composition as needed.
  • these various additives include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, lubricants, plasticizers, antistatic agents, flame retardants, coloring agents, deodorants, and antibacterial agents. .
  • antioxidants ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, lubricants, plasticizers, antistatic agents, flame retardants, coloring agents, deodorants, and antibacterial agents.
  • additives can be appropriately selected from known additives depending on the use of the decorative resin molded article of the present invention. For example, when the decorative resin molded article of the present invention is used for applications requiring weather resistance, it is desirable to impart weather resistance to the base film of the laminate type decorative sheet.
  • the resin composition which is a molding material for the base film, includes an organic ultraviolet absorber such as a benzotriazole-based, benzophenone-based, or salicylate-based, and an average particle size of about 0.2 m or less. It is preferable to blend inorganic ultraviolet absorbers such as fine particles of Zirconium zinc, cerium cerium and titanium oxide, and hinderdamine light stabilizers.
  • the decorative sheet of the present invention has a decorative layer on the base film, and its configuration is not particularly limited, depending on whether it is used as a transfer sheet, a laminate sheet, or both. It can be selected as appropriate.
  • a typical configuration is that the decorative layer is easily peeled off as a transfer layer on the release layer of a base film provided with a release layer on one surface.
  • a decorative layer is provided via a release layer for the purpose of forming the adhesive layer, and an adhesive layer is further provided thereon for the purpose of improving the adhesiveness between the resin molded article and the decorative sheet.
  • the decorative layer is an essential requirement, but the release layer and the adhesive layer may be formed as needed.
  • the release agent may be omitted when the transfer layer itself has sufficient peeling (transferability) from the base film.
  • an easy-adhesion primer layer for enhancing the adhesion between the decorative layer and the base film is provided on one side of the base film, if necessary, and in addition, a decorative layer may be further provided, and an adhesive layer may be provided as necessary, similarly to the above. Since it is necessary that the substrate sheet does not peel off from the molded product, the laminate sheet does not need to be provided with a release layer and a release layer, unlike the transfer sheet.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of the configuration of the decorative sheet of the present invention.
  • the decorative sheet 10 has a configuration of a transfer sheet.
  • the decorative sheet 10 includes a release layer 2, an optional decorative layer 4, an optional decorative layer 4, and an optional adhesive layer 5, which are provided in order on a release layer 2 provided on the back side of the base film 1. It has a laminated structure.
  • the release layer 3 and the decoration layer 4 The adhesive layer 5 forms a transfer layer 6 in a body.
  • the release layer 2 uses the decorative sheet 10 as a transfer sheet, and facilitates the peeling of the base film 1 from the resin molded body on which the decorative sheet 10 is laminated and integrated.
  • This is a layer that is peeled and removed together with the base film 1 during transfer (this is distinguished from a peel layer that remains on the resin molded body side as a part of the transfer layer).
  • This can be formed by a conventionally known method, for example, by applying a coating solution containing a releasing material such as polyethylene wax, silicone resin, melamine resin, and the like.
  • the thickness of the release layer 2 is usually about 0. m. When the base film 1 is peeled off, the release layer 2 adheres to the base film side.
  • the peeling layer 3 also has a function as a protective layer of the decorative layer 4 when the decorative sheet 10 is used as a transfer sheet and the base film 1 is peeled off.
  • the release layer 3 can be formed by a conventionally known method, for example, by applying a coating liquid containing an acrylic resin having excellent transparency, weather resistance, and scratch resistance.
  • the thickness of the release layer 3 is not particularly limited, but is usually 110 / ⁇ , preferably 3-20 ⁇ m.
  • both the release layer 2 and the release layer 3 can be omitted.
  • only one of the release layer 2 and the release layer 3 has sufficient releasability, only one of the layers may be provided.
  • the release layer 2 and the release layer 3 are not provided in the case of a laminate sheet.
  • the decorative layer 4 is for displaying characters, figures, symbols, and the like on the surface of the resin molded body, and for displaying a colored surface.
  • a typical example is a pattern ink layer.
  • This pattern ink layer may be a single color with no pattern, such as black or silver metallic, or wood grain, stone grain (marble pattern, granite pattern), natural leather surface pattern, cloth grain, It may be a one-color or multi-color pattern having a pattern such as an abstract pattern.
  • the pattern ink layer may be a transparent yellow solid surface, a pattern layer and a silver metallic color entire surface, or a pattern layer and a gold solid surface.
  • the pattern ink layer includes a pigment ink layer composed of a pigment and a resin binder, a glitter pigment layer composed of a pearl pigment and a resin binder, and a dye ink layer composed of a dye and a resin binder. At least one layer selected from the group consisting of: Such a pattern ink layer should be formed by a normal printing method such as offset printing, gravure printing, ink jet printing, or screen printing, or a coating method such as roll coating or spray coating. Can be. The thickness of the pattern ink layer is usually in the range of 0.1 to 20 m.
  • the decorative layer 4 may be composed of a metal thin film layer, or may be composed of a combination of a metal thin film layer and a printing layer.
  • This metal thin film layer can be formed by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method, or the like.
  • select from metals such as aluminum, nickel, gold, platinum, chromium, iron, copper, tin, indium, silver, titanium, lead, zinc, or alloys or compounds of these. By appropriately selecting and using, a desired metal thin film can be formed.
  • the adhesive layer 5 is a layer provided on the back side of the decorative sheet, if desired, in order to improve the adhesiveness between the resin molded article of the adherend and the decorative sheet.
  • the adhesive layer 5 may be made of a conventionally known heat-sensitive adhesive, for example, vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, acrylic resin, thermoplastic polyester resin, polyamide resin. Those containing at least one kind of thermoplastic resin selected from ionomer resin, chlorinated polyolefin resin, thermoplastic polyurethane resin, rubber resin and the like are preferably used.
  • the adhesive layer 5 can be formed from the adhesive containing the resin by a known printing or coating method such as a gravure printing method or a roll coating method.
  • the thickness of the adhesive layer 5 is not particularly limited, but is usually about 50 to 50 m, preferably 5 to 30 m.
  • the decorative sheet of the present invention is used exclusively for a laminate sheet, in order to improve the adhesiveness with a layer provided on the base film, the surface of the base film on which the layer is provided, It is common to provide an easily-adhesive primer layer as described above, but in addition to this, a physical or chemical surface treatment such as an oxidation method or a roughening method can be applied as a treatment for easy adhesion. .
  • Examples of the above-mentioned oxidizing method include corona discharge treatment, plasma
  • a sanding method, a solvent processing method, and the like can be given as examples of the roughening method, such as a sanding method, a chromic acid treatment, a flame treatment, a hot air treatment, and an ozone-ultraviolet irradiation treatment.
  • the corona discharge treatment is preferable in terms of effect and operability.
  • known resins such as urethane resin and epoxy resin may be used as the easy-adhesion primer.
  • the decorative resin molded article of the present invention has two modes, and the first aspect has a resin molded article and the above-described decorative sheet of the present invention which is integrally laminated thereon.
  • the decorative sheet of the decorative sheet has a structure in which the decorative layer is joined to and integrally formed on the resin molded body side.
  • the decorative layer is joined to the resin molded body and joined thereto.
  • the decorative sheet according to the present invention has a decorative layer excluding the base film from the decorative sheet.
  • the first embodiment is a caro-decorated resin molded article obtained by using the decorative sheet of the present invention as a laminate
  • the second embodiment is obtained by using the decorative sheet of the present invention as a transfer sheet. It is a decorated decorative resin molded product.
  • the resin material constituting the resin molded body may be a thermoplastic resin that can be injection-molded or a thermosetting resin (two-component curable resin). ) Is not particularly limited, and various resins can be used.
  • thermoplastic resin materials include, for example, a poly-based polymer such as polyacrylamide bur and polyacrylamide bileryden, polystyrene, acrylonitrile; styrene copolymer, acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin (ABS Styrene-based resins such as poly (ethylene); acrylic-based resins such as polymethyl (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyacrylonitrile; polyolefin-based resins such as polyethylene and polypropylene; polyethylene terephthalate, ethylene Glyco-luterephthalic acid Isophthalic acid copolymer, polyester resins such as polybutylene terephthalate; polycarbonate resins.
  • a poly-based polymer such as polyacrylamide bur and polyacrylamide bileryden, polystyrene, acrylonitrile
  • styrene copolymer acrylonitrile butadiene s
  • thermosetting resin examples include a two-component reaction curing type urethane resin and epoxy resin. These resins may be used alone or in combination of two or more. In addition, these resins may contain various additives as required, such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardants, plasticizers, fillers, lubricants, release agents, An antistatic agent, a coloring agent, and the like can be added.
  • the thickness of the resin molded article constituting the decorative resin molded article There is no particular limitation on the thickness of the resin molded article constituting the decorative resin molded article. A force selected according to the intended use of the decorative resin molded article is usually 11 to 5 mm, preferably 2 to 3 mm. You.
  • FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing the configuration of an example of the decorative resin molded product of the present invention.
  • the decorative sheet 10 is a laminate sheet, and all layers thereof are resin molded. It has a structure laminated on the body 7.
  • the decorative resin molded product is manufactured by the injection molding simultaneous decoration method using the decorative sheet of the present invention described above.
  • this simultaneous injection molding and decorating method during injection molding, a decorative sheet is inserted into a mold in advance and integrated with the fluid in a flow state injected and injected into the cavity. Decoration is applied to the body surface.
  • This simultaneous injection molding decorating method can be roughly classified into a laminate decorating method and a transfer decorating method.
  • a laminate sheet is used as a decorating sheet, and a base film and
  • a decorative resin molded article is obtained in which all layers of the decorative sheet having the decorative layer provided on the surface are laminated and integrated on the surface of the resin molded article.
  • the transfer decoration method a transfer sheet is used as a decoration sheet, and the base film is peeled from the decoration sheet laminated and integrated on the surface of the resin molded article, and the decoration layer is transferred.
  • a decorative resin molded product laminated as a layer on the resin molded product is obtained.
  • the decorative sheet to be inserted into the mold during the injection molding is usually subjected to a preliminary molding before injection molding to form a predetermined shape such as a three-dimensional shape having a three-dimensional curved surface.
  • the injection molding die may be used as a vacuum molding die, and the decorative sheet may be processed into a predetermined shape by vacuum molding in the injection molding die, or another vacuum molding may be performed outside the injection molding die.
  • the decorative sheet may be vacuum-formed into a predetermined shape by a molding die and inserted into the injection molding die.
  • the injection mold is used as a vacuum mold, and the preform is performed because the decorative sheet can be laminated and integrated on the resin molded body effectively and accurately.
  • vacuum forming means vacuum pressure forming. Is also included.
  • the method for producing a decorative resin molded article of the present invention includes two embodiments, a laminating method and a transfer method.
  • a laminating method first, (A) a step of preforming a decorative sheet; ) A resin molded body and a decorative sheet are laminated and integrated, and an injection step and (C) a resin molded body obtained by laminating all layers of the decorative sheet are sequentially performed.
  • the resin molded body obtained by laminating the above-mentioned steps (A) and (B), and (C ′) the decorative sheet is placed in a mold with the base film of the decorative sheet.
  • a step of removing the base film of the decorative sheet is sequentially performed after removing the resin molded body in which the decorative sheet is laminated or by removing the resin molded body formed by laminating all the layers of the decorative sheet.
  • the injection mold a combination of a female-male fitting type in which the movable mold is a female mold having a molding surface of a predetermined shape and a fixed mold is a male mold having a convex portion is used. It is also possible to use a combination in which the movable mold is a concave mold having a molding surface of a predetermined shape and the fixed mold is a flat mold.
  • This step (A) is a preliminary forming step of the decorative sheet.
  • the decorative sheet 100 is first formed by a female mold (movable mold) having a molding surface of a predetermined shape.
  • the base film of the decorative sheet 100 is disposed so as to face the molding surface of the above.
  • the decorative sheet 100 is heated and softened by a hot platen 90.
  • the heating temperature is preferably in the range of not less than the temperature near the glass transition temperature and less than the melting temperature (or melting point). Usually, it is more preferable to carry out at a temperature near the glass transition temperature.
  • the temperature in the vicinity of the glass transition temperature refers to a range of about ⁇ 5 ° C. of glass transition temperature, and is generally about 70 to 80 ° C. in the present invention.
  • the hot platen 90 any known method such as a radiant heating method, a conduction heating method, and a dielectric heating method may be used.
  • the decorative sheet 100 is sandwiched between the female mold 70 and the hot platen 90 to close the opening of the cavity 72, and a vacuum is drawn through the intake hole 74 provided in the female mold 70, and if necessary.
  • the compressed air is supplied through the ventilation holes provided in the hot platen 90. Both dies are usually heated to about 30-50 ° C.
  • the decorative sheet 100 is stretched along the forming surface of the female mold 70 as shown in FIG.
  • the step (B) is an injection molding step.
  • the female mold 70 and the male mold (fixed mold) each having the decorative sheet 100 adhered along the molding surface as described above are used.
  • the resin molding in a flowing state is injected into the cavity formed by both molds and solidified, thereby forming the resin molding formed and the decorative sheet 100 together.
  • the hot platen 90 is evacuated, and the female mold 70 is advanced as shown in FIG. 5.
  • Injection molding is performed by injecting and filling a flowing resin molding material P through a gate 84 provided in the male mold 80 into the cavity space formed between the male mold 80 and the male mold 80, and solidifying the resin. Do.
  • the resin molding material P is a thermoplastic resin
  • it is made into a fluid state by heating and melting, then cooled and solidified.
  • the resin molding material P is a thermosetting resin
  • an uncured liquid composition is used, and is cured and solidified by a chemical reaction.
  • the decorative sheet 100 in the female mold 80 is adhered integrally with the formed resin molded body.
  • Steps (C) and (C ') are steps of taking out the resin molded article on which the decorative sheet is laminated and integrated from the injection mold, and step (C) is the case of the laminating method. Steps (C ') and (C') are for the transfer method.
  • the female mold 70 is separated from the male mold 80, and the resin molded body formed by laminating all the layers of the decorative sheet 100 is taken out. If there is a surplus part having a large force, it is appropriately trimmed to obtain a desired decorative resin molded product.
  • the female mold 70 is separated from the male mold 80, and the resin molded body obtained by laminating the decorative sheet 100 is used as the base film of the decorative sheet 100. The resin film is taken out while remaining in the mold 70, or after taking out a resin molded body in which all the layers of the decorative sheet 100 are laminated, and peeling the base film of the decorative sheet 100. , Desired decorative resin Obtain molded articles.
  • the manufacturing process of the decorative resin molded product is the same as described above.
  • the decorative sheet used in the simultaneous injection molding and decorating method of the present invention may be either a single sheet or a continuous strip.
  • the stress of MD and TD when the elongation percentage of the base film was 200% was measured according to the conditions described in the specification text.
  • Terephthalic acid was used as the dicarboxylic acid component, and ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol were used as the glycol components. These were copolymerized to obtain glycol-modified polyethylene terephthalate. Using this as a resin raw material and adjusting the copolymerization ratio and stretching ratio, the stress at 200% elongation at 80 ° C in the TD and MD directions as shown in Table 1 is 9.4-19.5 N / cm Three films a, b and c distributed in the range of 2 were obtained.
  • Terephthalic acid and isophthalic acid were used as the dicarboxylic acid component, and ethylene glycol was used as the dalicol component. These were copolymerized to obtain carboxylic acid-modified polyethylene terephthalate.
  • this was a resin raw material and adjusting the copolymerization ratio and stretch ratio, the three types of stress force at 200% elongation at 80 ° C in the TD and MD directions shown in Table 1 in Table 1 were obtained. Films d, e and f were obtained.
  • a coating liquid containing an acrylic resin was applied and dried to form a release layer having a thickness of 7 / zm.
  • a grain pattern was formed on the release layer by gravure rotary printing using gravure ink, and a pattern ink layer as a decorative layer was provided.
  • the ink used was an acrylic resin containing a red iron oxide, a pigment, and graphite that also had carbon black power.
  • a coating liquid containing an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in a mass ratio of 1: 1 is applied thereon and dried to form an adhesive layer having a thickness of 10 m. And decorative sheets were produced.
  • ABS resin Nippon A & L Co., Ltd., trade name "Clustik MTH-2"
  • a decorative resin molded product of a laminate type was manufactured by the simultaneous injection molding and decorating method. The preforming conditions and injection molding conditions are shown below.
  • As the female mold a mold having a corrugated molding surface as shown in FIG. 3 was used.
  • Heating plate set temperature 300 ° C
  • Decorative sheet temperature 70-80 ° C
  • ABS resin (see above)
  • the decorative sheet shows any of wrinkles, floating, peeling, and breakage, and has a practical problem.
  • the decorative sheet has excellent moldability if the requirements of the present invention are satisfied.
  • the decorative sheet of the present invention has good moldability and is suitably used for decorative resin molded articles formed by the simultaneous injection molding and decorating method.
  • a decorative resin molded article having good quality can be produced, and is used for various uses such as vehicle interior materials, surface members of home electric appliances, miscellaneous goods, and the like.

Landscapes

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Abstract

　本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂を素材とする基材フィルム上に装飾層を有する加飾シートであって、前記基材フィルムが、温度８０°Cにおける伸び率２００％時において、ＭＤ（製膜時における流れ方向）及びＴＤ（ＭＤに対して直交する方向）のいずれにおいても破断せず、かつＭＤ及びＴＤのいずれかで応力が２０Ｎ／ｃｍ2以下である加飾シート、及び樹脂成形体と、その上に一体的に積層されてなる前記加飾シートを有し、かつ該加飾シートの装飾層が、樹脂成形体側に位置している加飾樹脂成形品であって、射出成形同時加飾法で成形される加飾樹脂成形品用として好適な加飾シート、及びこの加飾シートを用いて得られた加飾樹脂成形品を提供するものである。                                                                         

Description

明 細 書
加飾シート、加飾樹脂成形品及びその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、加飾シート、加飾榭脂成形品及びその製造方法に関する。さらに詳しく は、本発明は、射出成形同時加飾法で成形される加飾榭脂成形品用として好適な 加飾シート、この加飾シートを用いて得られた加飾榭脂成形品（ラミネート又は転写 成形品）、及び該加飾榭脂成形品を効率よく製造する方法に関するものである。 背景技術
[0002] 従来、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する榭脂成形体の加飾には、射出 成形同時加飾法がよく用いられている（例えば、特許文献 1、特許文献 2参照)。この 射出成形同時加飾法とは、射出成形の際に金型内に挿入された加飾シートを、キヤ ビティ内に射出注入された溶融樹脂と一体化させ、榭脂成形体表面に加飾を施す方 法であって、榭脂成形体と一体化される加飾シートの構成の違いにより、一般にラミ ネート加飾法と転写加飾法に大別することができる。
前記ラミネート加飾法にぉ 、ては、基材フィルム及びその上に設けられた装飾層を 有する加飾シートの全層が、榭脂成形体の表面に積層一体ィ匕されるものであり、カロ 飾シートとしては貼合わせ加飾シート（ラミネートシート）が用いられる。一方、転写カロ 飾法においては、榭脂成形体の表面に積層一体ィ匕された前記加飾シートのうち、基 材フィルムのみが剥離除去され、装飾層などの転写層のみが榭脂成形体に残留して 積層されるものであり、加飾シートとしては転写シートが用いられる。
[0003] 射出成形同時加飾法の一例を、加飾シートとして転写シートを用いる場合について 、図 4、図 5を用いて説明する。図 4及び図 5は、射出成形同時加飾法における成形 工程の一例を示す説明図であって、射出成形同時加飾装置 60は、雌金型 70と、こ の雌金型 70の側方に対向配置された雄金型 80とを備えている。雌金型 70は、得る べき成形体の外形に対応するキヤビティ 72が設けられるとともに、その内部に上記キ ャビティ 72に開口する吸気孔 74が設けられていて、シリンダなど力もなる進退装置 7 5により雄金型 80に対して接近 離隔する方向に進退動するようになって ヽる。また、 雄金型 80は、上記キヤビティ 72内に挿入されるコア部 82を有し、その内部に溶融榭 脂を注入するためのゲート 84が設けられている。そして、必要に応じて、上記雌金型 70と雄金型 80との間に進退可能に熱盤 90が配されている。
[0004] 装置 60を用いて射出成形と同時に加飾を行うには、まず、雌金型 70の側方に加飾 シート 100を対向配置し、この加飾シート 100を必要に応じて上記熱盤 90により適当 な温度で加熱軟化させ、次いで、加飾シート 100を雌金型 70と熱盤 90との間に挟ん でキヤビティ 72の開口面を閉じ、雌金型 70に設けられた吸気孔 74を通じて真空引き を行うとともに、所望により、熱盤 90に設けられた通気孔を通じて圧空供給を行う。両 金型は通常 30— 50°C程度に加熱されて!、る。
これにより、加飾シート 100は図 4に示されるように、キヤビティ 72の内周面に沿うよ うに延伸されて密着する。この工程は一般に予備成形と呼ばれており、通常軟化され たシートを最大 200%程度まで延伸させる。続いて、熱盤 90を退避させ、図 5に示さ れるように、雌金型 70を前進させることにより、雄金型 80と合体させて型締めを行つ た後、雌金型 70と雄金型 80との間に形成されるキヤビティ空間に、雄金型 80に設け られたゲート 84を通じて流動状態の榭脂成形材料 Pを注入充填して射出成形を行う
[0005] これにより、雌金型 70内の加飾シート 100が注入樹脂と一体ィ匕して貼り付き、射出 成形完了後に型開きを行うと、型内から外表面に加飾シート 100が貼着された成形 体が取り出される。後工程において、成形体の外表面に一体化した加飾シート 100 のうちの基材フィルムのみを剥離し、装飾層などの転写層を成形体側に残留させて 転写層となすことにより加飾が完了する。
このような射出成形同時加飾法においては、加飾シート 100が予備成形時にある いは溶融樹脂の射出時に、キヤビティ 72の内周面に沿うように延伸されて密着し得る こと (成形性)、その際に、加飾シートが真空圧空作用により、あるいは溶融樹脂の圧 力、剪断応力による引っ張りなどによって、金型形状に沿うために最低必要な量以上 に伸ばされて変形しないことが、よい成形品を得るための重要な要件となる。このこと は、加飾シートをラミネートシートとして用いる場合も同様であり、特に、奥行きの深い 金型を用いるような成形においては、加飾シートに深い絞りがなされることから重要な 要件となる。
[0006] 成形の絞りが深い場合 (加飾シートの伸び率が大の場合）、通常、この種の射出榭 脂成形品加飾においては、加飾シートの伸び率に換算すると、最大 180— 200%の 伸び率に相当する絞り形状まで、加飾することが要求される。このような要求を満た すために、従来、転写シートやラミネートシートの基材フィルムとして、熱成形性が良 好なポリ塩ィ匕ビュル (PVC)、アクリロニトリル ブタジエン スチレン共重合体榭脂 (A BS榭脂)などが用いられてきた。しかしながら、これらの榭脂を素材とする基材フィル ムを用いた加飾シートにおいては、特に深い絞りを必要とする場合、予備成形時の 真空圧空成形により、さらには射出成形時の射出溶融樹脂の熱及び圧力により、加 飾シートに過度変形、流動、破れなどが生じる場合があり、また榭脂注入ゲートのま わりのフィルムが射出榭脂によって伸ばされ、フィルムが榭脂成形体に食い込む場合 があった。さらに、これらの加飾シートは、透明性、表面平滑性、塗装感などに劣ると いう問題もあった。特に、 PVCフィルムを用いた加飾シートの場合、可塑剤の移行に より、榭脂成形体と加飾シートとの接着力が経時的に低下しやすいという欠点があつ た。
[0007] そこで、このような問題に対処するために、加飾シートの基材フィルムとして、メチル アタリレートとブチルアタリレートの共重合物、メチルアタリレートとブチルメタタリレート の共重合物、メチルメタタリレートとブチルアタリレートの共重合物またはメチルメタタリ レートとブチルメタタリレートの共重合物を主成分とするフィルムを用いた加飾成形品 が開示されている (例えば、特許文献 3参照)。そして、該加飾シートの基材フィルムと して、厚さ力 50— 250 /z mであり、力つ 100°Cにおける 200%伸び時の応力力 20 一 70kgfZcm2 (196— 686NZcm2)であることが好ましいとしている。しかしながら、 前記技術は、加飾シートの基材フィルムとして、（メタ)アタリレート系共重体を素材と するフィルムを用いたものであって、転写シートとして用いた場合には、基材フィルム と印刷インキ層からなる転写層（装飾層）との接着性がよすぎるため、基材フィルムの 剥離が困難 (転写不良）という問題があった。また、ラミネートシートとして用いた場合 には、基材フィルムが剥離しにくい点が長所とはなるが、その反面、表面保護層とし て機能すべき基材フィルムの耐溶剤性、耐汚染性が不十分であるという問題があつ た。
[0008] 特許文献 1 :特公昭 50— 19132号公報
特許文献 2：特公昭 61— 17255号公報
特許文献 3：特開平 8— 276544号公報
発明の開示
[0009] 本発明は、このような状況下で、射出成形同時加飾法で成形される加飾榭脂成形 品用として好適な、すなわち予備成形において金型成形面に対する追随性が良好 であって、射出成形により榭脂成形体に積層一体化される場合に、しわや浮き、破損 などが生じにくい加飾シート、この加飾シートを用いて得られた加飾榭脂成形品（ラミ ネート又は転写成形品）、及び該加飾榭脂成形品を効率よく製造する方法を提供す ることを目的とするものである。
[0010] 本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、加飾シートの基 材フィルムとして、特定の性状を有する熱可塑性ポリエステル榭脂、特にポリエチレン テレフタレート系樹脂を素材とするものを用いることにより、その目的に適合し得る加 飾シートが得られること、そしてこの加飾シートを用いることにより、榭脂成形体上に前 記加飾シートが積層一体化された品質の良好な加飾榭脂成形品 (ラミネート又は転 写成形品）が容易に得られること、さらに、該加飾榭脂成形品は、特定の工程を施す ことにより、効率よく製造し得ることを見出した。本発明は、力かる知見に基づいて完 成したものである。
[0011] すなわち、本発明は、
(1)熱可塑性ポリエステル榭脂を素材とする基材フィルム上に装飾層を有する加飾 シートであって、前記基材フィルム力 温度 80°Cにおける伸び率 200%時において、 MD (製膜時における流れ方向）及び TD (MDに対して直交する方向）の 、ずれに おいても破断せず、かつ MD及び TDのいずれかで応力が 20NZcm2以下であるこ とを特徴とする加飾シート、
(2)基材フィルムの素材である熱可塑性ポリエステル榭脂が、ポリエチレンテレフタレ 一ト系榭脂である上記（1)記載の加飾シート、
(3)射出成形同時加飾方法で成形される加飾榭脂成形品用である上記（1)又は（2) 記載の加飾シート、
(4)榭脂成形体と、その上に一体的に積層されてなる上記（1)、 （2)又は（3)記載の 加飾シートを有し、かつ該加飾シートの装飾層が、榭脂成形体側に接合していること を特徴とする加飾榭脂成形品、
(5)榭脂成形体と、その上に接合されてなる、上記（1)、 （2)又は（3)記載の加飾シ ートから基材フィルムを除いた装飾層を有することを特徴とする加飾榭脂成形品、
[0012] (6) (八)上記（1)、 （2)又は（3)記載の加飾シートを、所定形状の成形面を有する可 動金型の該成形面に対し、前記加飾シートの基材フィルムが対面するように設置した のち、該加飾シートを加熱、軟化させると共に、前記可動金型側から真空吸引して、 軟化した加飾シートを該可動金型の成形面に沿って密着させることにより、加飾シー トを予備成形する工程、
(B)成形面に沿って密着された加飾シートを有する可動金型と固定金型とを型締め したのち、両金型で形成されるキヤビティ内に、流動状態の榭脂成形材料を射出、充 填して固化させることにより、形成された榭脂成形体と加飾シートとを積層一体化させ る射出成形工程、及び
(C)可動金型を固定金型力も離間させて、加飾シート全層が積層されてなる榭脂成 形体を取り出す工程、
を順次施すことを特徴とする加飾榭脂成形品の製造方法、
[0013] (7) (八)上記（1)、 （2)又は（3)記載の加飾シートを、所定形状の成形面を有する可 動金型の該成形面に対し、前記加飾シートの基材フィルムが対面するように設置した のち、該加飾シートを加熱、軟化させると共に、前記可動金型側から真空吸引して、 軟化した加飾シートを該可動金型の成形面に沿って密着させることにより、加飾シー トを予備成形する工程、
(B)成形面に沿って密着された加飾シートを有する可動金型と固定金型とを型締め したのち、両金型で形成されるキヤビティ内に、流動状態の榭脂成形材料を射出、充 填して固化させることにより、形成された榭脂成形体と加飾シートとを積層一体化させ る射出成形工程、及び
(C' )可動金型を固定金型から離間させて、加飾シートが積層されてなる榭脂成形体 を、加飾シートの基材フィルムが可動金型に残された状態で取り出す力、あるいは、 加飾シート全層が積層されてなる榭脂成形体を取り出したのち、加飾シートの基材フ イルムを剥離する工程、
を順次施すことを特徴とする加飾榭脂成形品の製造方法、並びに
(8)可動金型と固定金型が、雌雄嵌合型の金型である上記（6)又は（7)記載の加飾 榭脂成形品の製造方法、
を提供するものである。
[0014] 本発明によれば、基材フィルムとして特定の性状を有する熱可塑性ポリエステル榭 脂を素材とするフィルムを用いることにより、射出成形同時加飾法で成形される加飾 榭脂成形品用として好適な、すなわち予備成形において金型成形面に対する追随 性が良好である上、射出成形において、榭脂成形体に積層一体化される場合に、し わや浮き、破損などが生じにく 、加飾シートを提供することができる。
また、前記加飾シートを用いて、射出成形同時加飾法を施すことにより、品質の良 好な加飾榭脂成形品 (ラミネート又は転写成形品）を提供することができる。すなわち 、熱可塑性ポリエステル榭脂を基材フィルムに選んだことにより、（メタ)アタリレート系 共重合体フィルムに比べて、転写シートの形態として用いた場合には、転写層との剥 離性 (転写性)が良好であり、またラミネートシートの形態として用いた場合には、耐溶 剤性及び耐汚染性が良好となる。
図面の簡単な説明
[0015] [図 1]本発明の加飾シートの構成の一例を示す断面図である。
[図 2]本発明の加飾榭脂成形品の構成の一例を示す部分断面図である。
[図 3]実施例及び比較例で用いた雌金型の断面図である。
[図 4]射出成形同時加飾法における一例の成形工程の一部を示す説明図である。
[図 5]射出成形同時加飾法における一例の成形工程の一部を示す説明図である。 符号の説明
[0016] 1 基材フィルム
2 離型層
3 剥離層 4 装飾層
5 接着剤層
6 転写層
7 榭脂成形体
10、 100 加飾シート
20 加飾榭脂成形品
60 射出成形同時加飾装置
70 雌金型
72 キヤビティ
74 吸気孔
75 進退装置
80 雄金型
82 コア咅
84 ゲート
90 熱盤
P 榭脂成形材料
発明を実施するための最良の形態
本発明の加飾シートは、熱可塑性ポリエステル榭脂を素材とする基材フィルム上に 装飾層を有するものであり、後述の射出成形同時加飾法で成形される加飾榭脂成形 品において、転写シートとして用いた場合の転写性、及びラミネートシートとして用い た場合の表面の耐溶剤性、耐汚染性も良好であり、加飾用として好適に用いられる。 当該加飾シートは、射出成形同時加飾法で成形される榭脂成形体の加飾用として 用いられる場合、予備成形において、金型成形面に対する追随性が良好であって、 射出成形により榭脂成形体に積層一体化される際に、しわや浮き、破損などが生じ にく ヽ性質を有することが要求される。
射出榭脂成形品加飾の場合、加飾シートは、伸び率で最大 180— 200%程度延 伸される。そして、本発明においては、予備成形工程力も射出成形工程にかけて、 加飾シートに加わる温度は 70— 80°C程度であるので、当該加飾シートが前記の性 質を満たすために、加飾シートに用いられる基材フィルムは、温度 80°Cにおける伸 び率 200%時において、 MD (製膜時における流れ方向）及び TD (MDに対して直 交する方向）の ヽずれにお！ヽても破断せず、かつ MD及び TD1ヽずれかで応力が 20 N/cm2以下であることを要し、好ましくは 15N/cm2以下、より好ましくは 10N/cm 2以下である。
[0018] 基材フィルムがこのような要件を満たしている場合、成形性が良ぐ得られる加飾シ ートは、前述の要求性能を十分に満足させることができる。しかし、基材フィルムの成 形性がよすぎると、他の工程、例えば印刷後の加熱乾燥工程などにおいて、基材フ イルムの伸縮が生じ、加飾シートの変形、多色印刷の見当ずれ等の好ましくない事態 を招来する場合がある。したがって、温度 80°Cにおける伸び率 200%時において、 MD及び TDのいずれかで、応力の下限は 5NZcm2程度であるのがよい。
なお、前記の伸び率 200%時における MD及び TDの応力は、下記の条件で測定 した値である。
試験片厚み;実際に加飾シートで使用する厚み
試験片の幅； 10mm (試験片の形態はダンベル型）
引張速度 (歪速度）；500mmZ分
チャック間距離； 50mm
当該基材フィルムの厚さについては特に制限はないが、通常ラミネートシートでは 2 0-500 μ m程度、転写シー卜で ίま 20一 150 μ m程度である。
[0019] 本発明にお 、て、前記基材フィルムの素材である熱可塑性ポリエステル榭脂として は、透明性や剛性などの機械特性等に優れる上、変性、延伸により結晶化度 (ガラス 転移温度）を容易に制御することができ、かつ経済性などの面から、ポリエチレンテレ フタレート系榭脂が好適である。
このポリエチレンテレフタレート系榭脂の種類にっ 、ては、前記の性状を有する基 材フィルムが得られるものであればよぐ特に制限はなぐ単体あるいは二種以上の 混合物を用いることができる。通常のポリエチレンテレフタレート（PET)は高結晶性 であって、ガラス転移温度が 81°C程度であるため、結晶性を制御した変性ポリェチレ ンテレフタレートを少なくとも一種含むことが好ましい。 この変性ポリエチレンテレフタレートとしては、例えば、以下に示すジカルボン酸変 性ポリエチレンテレフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート、ジカルボ ン酸.グリコール変性ポリエチレンテレフタレートなどを挙げることができる。
[0020] ここで、ジカルボン酸変性ポリエチレンテレフタレートは、ポリエチレンテレフタレート の構成単位であるテレフタル酸単位の一部を、他のジカルボン酸単位に置き換える ことにより、変性したものである。前記他のジカルボン酸単位を形成するジカルボン酸 としては、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエ-ルスルホンジカルボ ン酸、ジフエ-ルジカルボン酸、ジフエ-ルエーテルジカルボン酸、ジフエ二ルケトン ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸； 1, 4ーシクロへキサンジカルボン酸などの 脂環式ジカルボン酸;アジピン酸、ァゼライン酸、ダイマー酸、又は水素添加ダイマ 一酸などの脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。これらのテレフタル酸以外のジカル ボン酸は、一種を単独で用いてもよぐ二種以上を組み合わせて用いてもよい。 ジカルボン酸変性ポリエチレンテレフタレートにお!、て、ジカルボン酸構成単位に おけるテレフタル酸単位と他のジカルボン酸単位の含有割合としては特に制限はな いが、モル比で、通常 25 : 75— 99 : 1、好ましくは 60 :40— 90 : 10の範囲で選定され る。このジカルボン酸変性ポリエチレンテレフタレートとしては、イソフタル酸変性ポリ エチレンテレフタレートを好ましく挙げることができる。
[0021] 一方、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートは、ポリエチレンテレフタレートの 構成単位であるエチレングリコール単位の一部を、他のダリコール単位で置き換える ことにより、変性したものである。前記他のダリコール単位を形成するグリコールとして は、例えば、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール、 1, 3—シクロへキサンジメタノール、 1 , 4ーシクロへキサンジオール、 1, 3—シクロへキサンジオール、ノルボルネンジメタノ ール、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環式ジオール；ネオペンチルグリコール、 1, 3 プロパンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 5 ペンタンジオール、 1, 6—へ キサンジオール、 1, 7 ヘプタンジオール、 1, 8 オクタンジオール、 1, 9ーノナンジ オール、 1, 10—デカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー ルなどの脂肪族ジオール； 2, 2 ビス（4ーヒドロキシフエ-ル）プロパンのエチレンォキ シド付力卩物、 4, 4，ージヒドロキシジフエ-ルスルホンのエチレンォキシド付カ卩物、 1, 4 ージヒドロキシベンゼンのエチレンォキシド付加物などの芳香族ジオール等が挙げら れる。これらのエチレングリコール以外のグリコールは、一種を単独で用いてもよぐ 二種以上を組み合わせて用いてもょ 、。
グリコール変性ポリエチレンテレフタレートにおいて、グリコール構成単位における エチレングリコール単位と他のダリコール単位の含有割合としては特に制限はないが
、モル比で、通常 50 : 50— 99 : 1、好ましくは 60 :40— 90 : 10の範囲で選定される。 このグリコール変性ポリエチレンテレフタレートとしては、 1, 4ーシクロへキサンジメタノ ール変性ポリエチレンテレフタレートが好ましぐこのものは、イーストマン 'ケミカル社 より「KODAR PETG」（商品名）として市販されている。
[0022] さらに、ジカルボン酸.グリコール変性ポリエチレンテレフタレートは、ポリエチレンテ レフタレートの構成単位であるテレフタル酸単位の一部を、他のジカルボン酸単位で 置き換えると共に、もう一つの構成単位であるエチレングリコール単位の一部を、他 のグリコール単位で置き換えることにより、変性したものである。前記他のジカルボン 酸単位を形成するジカルボン酸としては、前述のジカルボン酸変性ポリエチレンテレ フタレートの説明において例示したものと同じものを挙げることができる。これらのテレ フタル酸以外のジカルボン酸は、一種を単独で用いてもよぐ二種以上を組み合わ せて用いてもよい。
一方、他のダリコール単位を形成するグリコールとしては、前述のグリコール変性ポ リエチレンテレフタレートの説明において例示したものと同じものを挙げることができる
。これらのエチレングリコール以外のグリコールは、一種を単独で用いてもよぐ二種 以上を組み合わせて用いてもょ 、。
ジカルボン酸.グリコール変性ポリエチレンテレフタレートにおいて、ジカルボン酸構 成単位におけるテレフタル酸単位と他のジカルボン酸単位の含有割合としては特に 制限はないが、モル比で、通常 25 : 75— 99 : 1、好ましくは 60 :40— 90 : 10の範囲 で選定される。また、グリコール構成単位におけるエチレングリコール単位と他のダリ コール単位の含有割合としては特に制限はないが、モル比で、通常 50 : 50— 99 : 1 、好ましくは 60 :40— 90 : 10の範囲で選定される。
[0023] 本発明の加飾シートにおける基材フィルムにおいては、素材として、前述の各変性 ポリエチレンテレフタレートを少なくとも一種含むポリエチレンテレフタレート系榭脂を 用いることが好まし 、。変性ポリエチレンテレフタレート一種を用いて得られた基材フ イルム力 前述の要件を満たす性能を有していれば、該変性ポリエチレンテレフタレ 一トー種のみを用いてもよいし、また、変性ポリエチレンテレフタレート二種以上を組 み合わせて用いる力、あるいは汎用の高結晶性ポリエチレンテレフタレートと変性ポリ エチレンテレフタレート一種以上を組み合わせて用いることもできる。
また、基材フィルムの素材として用いられる前記ポリエチレンテレフタレート系榭脂 には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により他の熱可塑性榭脂を、適宜 含むことができる。この他の熱可塑性榭脂としては特に制限はないが、例えばポリブ チレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどの他のポリエステル系榭脂；ポリ エチレンやポリプロピレンなどのポリオレフイン系榭脂；ポリ塩ィ匕ビュル、ポリ塩ィ匕ビ- リデン、ポリビュルアルコール、エチレン 酢酸ビュル共重合体などのビュル系榭脂； ポリメタクリル酸メチルを始めとする (メタ)アタリレート系共重合体などのアクリル系榭 脂等を挙げることがでさる。
本発明にお 、て、加飾シートの基材フィルムの素材として用いられるポリエチレンテ レフタレート系樹脂は、ガラス転移温度が 30— 70°C程度の範囲にあることが、加飾 シートの予備成形における真空成形性などの点で好ましい。
当該基材フィルムは、前記ポリエチレンテレフタレート系榭脂を含む榭脂組成物を 調製し、従来公知の各種成形方法により製膜したのち、必要に応じ一軸又はニ軸延 伸、好ましくは二軸延伸処理することにより、作製することができる。二軸延伸処理す る場合、延伸倍率は、通常 MD、及び TDのいずれにおいても 1. 2-2. 0倍程度で める。
本発明の加飾シートをラミネートタイプとして使用する場合には、前記榭脂組成物 に対し、必要に応じ、各種添加剤を配合するのがよい。この各種添加剤としては、例 えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、減摩剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、 難燃剤、着色剤、防ばい剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの添加剤は、本発明の 加飾榭脂成形品の用途に応じて、公知の添加剤の中から適宜選択して用いることが できる。 例えば、本発明の加飾榭脂成形品が、耐候性を必要とする用途に用いられる場合 には、ラミネートタイプの加飾シートの基材フィルムに耐候性を付与することが望まし い。したがって、この場合、該基材フィルムの成形材料である前記榭脂組成物には、 ベンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系、サリチル酸エステル系などの有機系紫外線 吸収剤、平均粒径 0. 2 m程度以下の微粒子状の酸ィ匕亜鉛、酸ィ匕セリウム、酸ィ匕チ タンなどの無機系紫外線吸収剤、ヒンダードァミン系の光安定剤などを配合すること が好ましい。
[0025] 本発明の加飾シートは、前記基材フィルム上に装飾層を有し、その構成について は特に制限はなぐ転写シートとして、又はラミネートシートとして、あるいはその両方 として用いる場合に応じて、適宜選択することができる。例えば転写シートとして用い る場合、代表的構成としては、一方の面に離型層が設けられた基材フィルムの該離 型層上に、転写層として、基材フィルム力 装飾層が剥離しやすくするための剥離層 を介して装飾層を設け、さらにその上に、榭脂成形体と加飾シートとの接着性を向上 させる目的で接着剤層が設けられた構成を挙げることができる。転写層のうち、装飾 層は必須要件であるが、剥離層と接着剤層は必要に応じて形成すればよい。また、 離型剤も転写層自体が基材フィルムとの剥離 (転写)性が十分である場合には省略 し得る。
一方、ラミネートシートとして用いる場合、基材フィルムの一方の面に、必要に応じ て、装飾層と基材フィルムとの接着性を強化する易接着プライマー層を設け、該易接 着プライマー層の上に、装飾層を設け、さらに前記と同様に、必要に応じて接着剤層 が設けられた構成とすることができる。ラミネートシートは、成形品から基材シートが剥 離しないことが必要であるため、転写シートのように、剥離層及び離型層を設ける必 要はない。
[0026] 次に、本発明の加飾シートについて、添付図面に従い、詳しく説明する。図 1は、本 発明の加飾シートの構成の一例を示す断面図であって、この加飾シート 10は、転写 シートの構成となっている。この加飾シート 10は、基材フィルム 1の裏面側に設けられ た離型層 2上に、所望により設けられる剥離層 3、必須の装飾層 4及び所望により設 けられる接着剤層 5が順に積層された構造を有している。なお、剥離層 3、装飾層 4 及び接着剤層 5がー体となって転写層 6を構成している。
離型層 2は、加飾シート 10を転写シートとして用い、加飾シート 10が積層一体ィ匕さ れた榭脂成形体から、基材フィルム 1を剥離する場合、その剥離を容易にするために 設けられる層であり、転写の際に基材フィルム 1とともに剥離除去される層である（この 点、転写層の一部として榭脂成形体側に残留する剥離層とは区別される)。これは、 例えばポリエチレンワックス、シリコーン榭脂、メラミン榭脂などの離型性物質を含む 塗液を塗工するなど、従来公知の方法で形成することができる。この離型層 2の厚さ は、通常 0. m程度である。該離型層 2は、基材フィルム 1を剥離した場合、基 材フィルム側に付着する。
[0027] 剥離層 3は、基材フィルム 1上に直接、あるいは基材フィルム 1上に設けられた離型 層 2上に装飾層 4を形成させる場合に、装飾層の剥離 (転写)性が不足するおそれが あり、この剥離性を向上させるために設けられる層である。また、剥離層 3は、加飾シ ート 10を転写シートとして用い、基材フィルム 1を剥がした場合に、装飾層 4の保護層 としての機能も有する。該剥離層 3は、例えば透明性、耐候性、耐擦傷性などに優れ るアクリル系榭脂を含む塗液を塗工するなど、従来公知の方法で形成することができ る。この剥離層 3の厚さは、特に制限はないが、通常 1一 30 /ζ πι、好ましくは 3— 20 μ mである。
ここで、基材フィルム 1と装飾層 4とが十分な剥離性を有する場合には、離型層 2、 及び剥離層 3の両層とも省略できる。また、離型層 2、あるいは剥離層 3のいずれか 1 層のみで十分な剥離性がある場合は、いずれか 1層のみ設ければよい。なお、図示 することは省略するが、ラミネートシートの場合には、離型層 2、及び剥離層 3は設け ない。また、基材フィルム 1自体と装飾層 4との接着性が不十分な場合には、図 1の層 2及び層 3の位置に易接着プライマー層を設ける。
[0028] 装飾層 4は、榭脂成形体の表面に文字や図形、記号などを表したり、着色表面を表 したりするためのものである。代表的なものは絵柄インキ層である。この絵柄インキ層 は、黒色やシルバーメタリック色などの、パターンがない全面べた 1色のものであって もよぐあるいは木目、石目（大理石模様、みかげ石模様)、天然皮革の表面柄、布 目、抽象柄模様などのパターンがある 1色または多色のものであってもよい。さらに、 絵柄インキ層は、透明黄色の全面べた、パターン層とシルバーメタリック色の全面べ た、パターン層と積層して金色全面べたであってもよい。絵柄インキ層は、顔料と榭 脂バインダー力も構成される顔料インキ層、パール顔料と榭脂バインダー力も構成さ れる光輝性顔料層、染料と榭脂バインダーカゝら構成される染料インキ層などの中から 選ばれる少なくとも一層によって構成することができる。このような絵柄インキ層は、ォ フセット印刷法、グラビア印刷法、インキジェット印刷法又はスクリーン印刷法などの 通常の印刷法や、ロールコート法、スプレーコート法などのコート法などにより形成す ることができる。絵柄インキ層の厚さは、通常 0. 1— 20 mの範囲である。
また、装飾層 4は金属薄膜層から構成されるもの、あるいは、金属薄膜層と印刷層と の組み合わせ力も構成されるものでもよい。この金属薄膜層は、真空蒸着法、スパッ タリング法、イオンプレーティング法、めっき法などで形成することができる。表現した い金属光沢色に応じて、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、スズ、イン ジゥム、銀、チタニウム、鉛、亜鉛などの金属、またはこれらの合金若しくは化合物の 中から、適宜選択して用いることにより、所望の金属薄膜を形成することができる。 接着剤層 5は、被着体の榭脂成形体と加飾シートとの接着性を向上させるために、 所望により加飾シートの裏面側に設けられる層である。この接着剤層 5には、感熱型 接着剤として、従来公知のもの、例えば酢酸ビュル榭脂、塩ィ匕ビ二ルー酢酸ビュル共 重合体、アクリル榭脂、熱可塑性ポリエステル榭脂、ポリアミド榭脂、アイオノマー榭 脂、塩素化ポリオレフイン榭脂、熱可塑性ポリウレタン榭脂、ゴム系榭脂などの中から 選ばれる少なくとも一種の熱可塑性榭脂を含むものが好ましく用いられる。
接着剤層 5は、前記榭脂を含む接着剤を、グラビア印刷法やロールコート法など、 公知の印刷又は塗工法により形成することができる。接着剤層 5の厚さは、特に制限 はないが、通常 1一 50 m程度、好ましくは 5— 30 mである。
なお、本発明の加飾シートを、ラミネートシート専用として用いる場合、基材フィルム 上に設けられる層との接着性を向上させるために、基材フィルムの該層が設けられる 側の表面に、前記のごとく易接着性プライマー層を設けることが一般的であるが、こ の他、易接着化のための処理として、酸化法や凹凸化法などの物理的又は化学的 表面処理を施すことができる。上記酸ィ匕法としては、例えばコロナ放電処理、プラズ マ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン'紫外線照射処理などが挙げら れ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる 。これらの中で、コロナ放電処理が効果及び操作性などの面力も好ましい。また、易 接着プライマーとしては、ウレタン榭脂、エポキシ榭脂等、公知のものを用いればよい
[0030] 次に、本発明の加飾榭脂成形品について説明する。
本発明の加飾榭脂成形品には二つの態様があり、第 1の態様は、榭脂成形体と、 その上に一体的に積層されてなる前述の本発明の加飾シートを有し、かつ該加飾シ ートの装飾層が、榭脂成形体側に接合、一体ィ匕している構造を有するものであり、第 2の態様は、榭脂成形体と、その上に接合されてなる前述の本発明の加飾シートから 基材フィルムを除いた装飾層を有する構造をもつものである。
すなわち、第 1の態様は、本発明の加飾シートをラミネートとして用いて得られたカロ 飾榭脂成形品であり、第 2の態様は、本発明の加飾シートを転写シートとして用いて 得られた加飾榭脂成形品である。
[0031] 本発明の加飾榭脂成形品において、榭脂成形体を構成する榭脂材料としては、射 出成形可能な熱可塑性榭脂あるいは、熱硬化性榭脂（2液硬化性榭脂を含む)であ ればよぐ特に制限されず、様々な榭脂を用いることができる。このような熱可塑性榭 脂材料としては、例えばポリ塩ィ匕ビュル、ポリ塩ィ匕ビユリデン等のビュル系重合体、ポ リスチレン、アクリロニトリル.スチレン共重合体、アクリロニトリル ブタジエン スチレン 共重合体榭脂 (ABS榭脂)などのスチレン系榭脂；ポリメチル (メタ)アタリレート、ポリ ェチル (メタ）アタリレート、ポリアクリロニトリルなどのアクリル系榭脂；ポリエチレン、ポ リプロピレンなどのポリオレフイン系榭脂；ポリエチレンテレフタレート、エチレングリコ 一ルーテレフタル酸 イソフタル酸共重合体、ポリブチレンテレフタレート等のポリエス テル系榭脂;ポリカーボネート榭脂等が挙げられる。また、熱硬化性榭脂としては、 2 液反応硬化型のウレタン榭脂、エポキシ榭脂等が挙げられる。これらの榭脂は、単独 でもよいし、二種以上混合して用いてもよい。また、これらの榭脂には、必要に応じて 各種添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、可 塑剤、充填剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などを添加することができる。 加飾榭脂成形品を構成する榭脂成形体の厚さについては特に制限はなぐ当該加 飾榭脂成形品の用途に応じて選定される力 通常 1一 5mm、好ましくは 2— 3mmで める。
図 2は、本発明の加飾榭脂成形品の一例の構成を示す部分断面図であり、加飾榭 脂成形品 20は、加飾シート 10がラミネートシートとして、その全層が榭脂成形体 7上 に積層された構造を有して 、る。
[0032] 次に、前述の本発明の加飾榭脂成形品を製造する方法について説明する。
当該加飾榭脂成形品は、前述の本発明の加飾シートを用い、射出成形同時加飾 法によって製造される。この射出成形同時加飾法においては、射出成形に際し、加 飾シートを予め金型内に挿入しておき、キヤビティ内に射出注入された流動状態の 榭脂と一体化させることにより、榭脂成形体表面に加飾が施される。
この射出成形同時加飾法は、ラミネート加飾法と転写加飾法に大別することができ 、前者のラミネート加飾法においては、加飾シートとしてラミネートシートを用い、基材 フィルム及びその上に設けられた装飾層を有する加飾シートの全層が、榭脂成形体 の表面に積層一体化されてなる加飾榭脂成形品が得られる。一方、転写加飾法に おいては、加飾シートとして転写シートを用い、榭脂成形体の表面に積層一体化され た上記加飾シートのうち、基材フィルムが剥離され、装飾層が転写層として榭脂成形 体上に積層されてなる加飾榭脂成形品が得られる。
[0033] このような射出成形同時加飾法において、射出成形に際し、金型内に挿入される 加飾シートは、通常射出成形前の予備成形により、三次元曲面を有する立体形状な どの所定形状に加工される。この予備成形においては、射出成形型を真空成形型と して兼用し、射出成形型内で真空成形により加飾シートを所定形状に加工してもよく 、あるいは射出成形型外部で、別の真空成形型にて加飾シートを所定形状に真空成 形加工し、射出成形型内に挿入してもよい。これらの予備成形の中で、効果的にか つ精度よく加飾シートを榭脂成形体上に積層一体化できる点から、射出成形型を真 空成形型として兼用し、予備成形を行う形態が好ましぐ特に以下に示す本発明の 加飾榭脂成形品の製造方法を採用することにより、効率よく所望の加飾榭脂成形品 を作製することができる。なお、本発明の説明において真空成形とは、真空圧空成形 も包含する。
[0034] 本発明の加飾榭脂成形品の製造方法には、ラミネート法と転写法の二つの態様が あり、まずラミネート法においては、（A)加飾シートを予備成形する工程、（B)榭脂成 形体と加飾シートとを積層一体化させる射出工程、及び (C)加飾シート全層が積層さ れてなる榭脂成形体を取り出す工程が順次施される。
一方、転写法においては、前記の (A)工程と（B)工程、及び (C' )加飾シートが積 層されてなる榭脂成形体を、加飾シートの基材フィルムが型内に残された状態で取り 出すか、あるいは、加飾シート全層が積層されてなる榭脂成形体を取り出したのち、 加飾シートの基材フィルムを剥離する工程が順次施される。
このような本発明の方法においては、射出成形型として、可動型が所定形状の成 形面を有する雌型で、固定型が凸部を有する雄型である雌雄嵌合型の組合わせを 用いてもよぐあるいは可動型が所定形状の成形面を有する凹型で、固定型がフラッ ト型である組合わせを用いてもよ!、。
[0035] 次に、射出成形型として、雌雄嵌合型の金型を用いた前述の図 4及び図 5に示す 成形工程に従!、、本発明の方法の好ま 、態様につ!、て具体的に説明する。
[ (A)工程]
この (A)工程は、加飾シートの予備成形工程であって、該 (A)工程においては、ま ず加飾シート 100を、所定形状の成形面を有する雌金型（可動金型） 70の該成形面 に対し、前記加飾シート 100の基材フィルムが対面するように配置する。次いで、該 加飾シート 100を、熱盤 90により、加熱、軟ィ匕させる。この場合の加熱温度は、ガラス 転移温度近傍の温度以上で、かつ、溶融温度 (あるいは融点)未満の範囲であること が好ましい。通常はガラス転移温度近傍の温度で行うことがより好ましい。なお、上記 ガラス転移温度近傍の温度とは、ガラス転移温度 ± 5°C程度の範囲を指し、本発明 においては、一般に 70— 80°C程度である。なお、熱盤 90としては、公知のものを用 いればよぐ輻射加熱方式、伝導加熱方式、誘電加熱方式等、いずれの方式のもの を用いてもよい。
この加飾シート 100を雌金型 70と熱盤 90との間に挟んでキヤビティ 72の開口面を 閉じ、雌金型 70に設けられた吸気孔 74を通じて真空引きを行うとともに、必要に応じ 熱盤 90に設けられた通気孔を通じて圧空供給を行う。両金型は通常 30— 50°C程度 に加熱されている。
このような操作により、加飾シート 100は、図 4に示されるように、雌金型 70の成形 面に沿って延伸され、密着することにより、所定の形状に予備成形される。
[0036] [ (B)工程]
この（B)工程は射出成形工程であって、該 (B)工程においては、前記のように成形 面に沿って密着された加飾シート 100を有する雌金型 70と雄金型（固定金型） 80と を型締めしたのち、両金型で形成されるキヤビティ内に、流動状態の榭脂成形材料 を射出して固化させることにより、形成された榭脂成形体と加飾シート 100とを積層一 体ィ匕させる。具体的には、熱盤 90を退避させ、図 5に示されるように、雌金型 70を前 進させること〖こより、雄金型 80と合体させて型締めを行った後、雌金型 70と雄金型 8 0との間に形成されるキヤビティ空間に雄金型 80に設けられたゲート 84を通じて、流 動状態の榭脂成形材料 Pを注入充填し、固化せしめることによって射出成形を行う。 榭脂成形材料 Pが熱可塑性榭脂の場合は、加熱溶融によって流動状態にして、冷 却して固化せしめる。榭脂成形材料 Pが熱硬化性榭脂の場合には、未硬化の液状 組成物を用い、化学反応によって硬化せしめて固化させる。これにより、雌金型 80内 の加飾シート 100が、形成された榭脂成形体と一体化して貼り付く。
[0037] [ ( ェ程、（0ェ程]
この（C)工程及び (C' )工程は、加飾シートが積層一体化された榭脂成形体を、射 出成形型内より取り出す工程であり、（C)工程はラミネート法の場合であり、（C' )ェ 程は転写法の場合である。
(C)工程においては、雌金型 70を雄金型 80から離間させて、加飾シート 100の全 層が積層されてなる榭脂成形体を取り出し、加飾シートに榭脂成形品から周囲に広 力 た余剰部があれば、適宜トリミングして、所望の加飾榭脂成形品を得る。一方 (C ' )工程においては、雌金型 70を雄金型 80から離間させて、加飾シート 100が積層さ れてなる榭脂成形体を、該加飾シート 100の基材フィルムが雌金型 70に残された状 態で取り出すか、あるいは加飾シート 100の全層が積層されてなる榭脂成形体を取り 出したのち、該加飾シート 100の基材フィルムを剥離することにより、所望の加飾榭脂 成形品を得る。
[0038] なお、射出成形型として、可動型が所定形状の成形面を有する凹型で、固定型が フラット型である組合わせを用いる場合も、加飾榭脂成形品の製造工程については、 前記と同様である。また、本発明の射出成形同時加飾法で用いる加飾シートは、枚 葉、連続帯状のどちらであってもよい。
実施例
[0039] 次に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によ つてなんら限定されるものではな!/、。
なお、基材フィルムの伸び率 200%時における MD及び TDの応力（温度 80°C)は 、明細書本文に記載する条件に従って測定した。
製造例 1一 3
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を、またグリコール成分としてエチレングリコー ル及び 1, 4ーシクロへキサンジメタノールを用い、これらを共重合してグリコール変性 ポリエチレンテレフタレートを得た。これを榭脂原料として用い、共重合比及び延伸倍 率を調整することで、表 1の如ぐ TD及び MD方向の 80°Cにおける 200%伸び時応 力 9. 4一 19. 5N/cm2の範囲に分布する 3種のフィルム a, b及び cを得た。
[0040] 比較製造例 1一 3
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸及びイソフタル酸を、またダリコール成分とし てエチレングリコールを用い、これらを共重合してカルボン酸変性ポリエチレンテレフ タレートを得た。これを榭脂原料として用い、共重合比及び延伸倍率を調整すること で、表 1の如ぐ TD及び MD方向の 80°Cにおける 200%伸び時応力力 表 1に示す ものである 3種のフィルム d, e及び fを得た。
[0041] 表 1 表 1
Figure imgf000022_0001
実施例 1一 3、比較例 1一 3
(1)加飾シートの作製
基材フィルムとして、製造例 1一 3及び比較製造例 1一 3で作製した厚さ 50 μ mの 延伸フィルム a— fをそれぞれ用い、図 1に示す構成の加飾シートを、それぞれ作製し た。
各基材フィルムの一方の面にポリエチレンワックス力もなる厚さ 0. 2 μ m程度の離 型層を設け、その上に転写層を形成した。転写層としては、まずアクリル系榭脂を含 む塗工液を塗布、乾燥して、厚さ 7 /z mの剥離層を形成した。
次いで、前記剥離層上に、グラビアインキを用い、グラビア輪転印刷により木目模 様を形成し、装飾層である絵柄インキ層を設けた。インキとしては、アクリル系榭脂の ノインダに弁柄、黄鉛及びカーボンブラック力もなる顔料を添加したものを用いた。さ らに、その上に、アクリル系榭脂と塩化ビュル -酢酸ビニル共重合体を、質量比 1 : 1 の割合で含む塗工液を塗布、乾燥して、厚さ 10 mの接着剤層を設け、加飾シート をそれぞれ作製した。
(2)加飾榭脂成形品の作製
上記（1)で得られた各加飾シートを用いると共に、榭脂成形材料として、 ABS榭脂 [日本エイアンドエル (株)製、商品名「クラスチック MTH— 2」]を用レ、、図 4及び図 5 に示す工程図に従って、射出成形同時加飾法により、ラミネートタイプの加飾榭脂成 形品を製造した。予備成形条件及び射出成形条件を以下に示す。 なお、雌金型として、図 3に示すような波型状の成形面をもつ金型を用いた。
<予備成形条件 >
熱盤設定温度： 300°C
熱盤 フィルム間距離： 15mm (非接触で輻射加熱）
加熱時間： 5秒
加飾シート温度： 70— 80°C
成形方法:真空圧空成形
<射出成形条件 >
射出榭脂: ABS榭脂 (前出）
榭脂温度： 230°C
金型温度： 50°C
射出圧力： 140MPa
射出時間：3秒
冷却時間： 20秒
ゲート： 6箇所
得られた各加飾榭脂成形品における加飾シートの貼付状態を目視観察し、加飾シ ートの成形性を、下記の基準で評価した。その結果を表 2に示す。
判定基準
〇：加飾シートにしわ、浮き、剥がれ、破損がいずれも見られない。
△：加飾シートにしわや浮きが僅かに見られる。
X：加飾シートにしわ、浮き、剥がれ、破損のいずれかが見られ、実用上問題があ る。
表 2 表 2
Figure imgf000024_0001
[0044] 以上の結果から、加飾シートにおける基材フィルム力 本発明の要件を満たしてい れば、該加飾シートは、成形性に優れることが分かる。
産業上の利用可能性
[0045] 本発明の加飾シートは、良好な成形性を有し、射出成形同時加飾法で成形される 加飾榭脂成形品用として好適に用いられる。また、本発明の加飾シートを用いること により、品質の良好な加飾榭脂成形品を作製することができ、車輛内装材、家電製 品の表面部材、雑荷等各種用途に用いられる。

Claims

請求の範囲
[1] 熱可塑性ポリエステル榭脂を素材とする基材フィルム上に装飾層を有する加飾シ ートであって、前記基材フィルム力 温度 80°Cにおける伸び率 200%時において、 MD (製膜時における流れ方向）及び TD (MDに対して直交する方向）の 、ずれに おいても破断せず、かつ MD及び TDのいずれかで応力が 20NZcm2以下であるこ とを特徴とする加飾シート。
[2] 基材フィルムの素材である熱可塑性ポリエステル榭脂が、ポリエチレンテレフタレー ト系榭脂である請求項 1記載の加飾シート。
[3] 射出成形同時加飾法で成形される加飾榭脂成形品用である請求項 1又は 2記載の 加飾シート。
[4] 榭脂成形体と、その上に一体的に積層されてなる請求項 1、 2又は 3記載の加飾シ ートを有し、かつ該加飾シートの装飾層が、榭脂成形体に接合していることを特徴と する加飾榭脂成形品。
[5] 榭脂成形体と、その上に接合されてなる、請求項 1、 2又は 3記載の加飾シートから 基材フィルムを除いた装飾層を有することを特徴とする加飾榭脂成形品。
[6] (A)請求項 1、 2又は 3記載の加飾シートを、所定形状の成形面を有する可動金型 の該成形面に対し、前記加飾シートの基材フィルムが対面するように設置したのち、 該加飾シートを加熱、軟化させると共に、前記可動金型側から真空吸引して、軟ィ匕し た加飾シートを該可動金型の成形面に沿って密着させることにより、加飾シートを予 備成形する工程、
(B)成形面に沿って密着された加飾シートを有する可動金型と固定金型とを型締め したのち、両金型で形成されるキヤビティ内に、流動状態の榭脂成形材料を射出、充 填して固化させることにより、形成された榭脂成形体と加飾シートとを積層一体化させ る射出成形工程、及び
(C)可動金型を固定金型力も離間させて、加飾シート全層が積層されてなる榭脂成 形体を取り出す工程、
を順次施すことを特徴とする加飾榭脂成形品の製造方法。
[7] (A)請求項 1、 2又は 3記載の加飾シートを、所定形状の成形面を有する可動金型 の該成形面に対し、前記加飾シートの基材フィルムが対面するように設置したのち、 該加飾シートを加熱、軟化させると共に、前記可動金型側から真空吸引して、軟ィ匕し た加飾シートを該可動金型の成形面に沿って密着させることにより、加飾シートを予 備成形する工程、
(B)成形面に沿って密着された加飾シートを有する可動金型と固定金型とを型締め したのち、両金型で形成されるキヤビティ内に、流動状態の榭脂成形材料を射出、充 填して固化させることにより、形成された榭脂成形体と加飾シートとを積層一体化させ る射出成形工程、及び
(C' )可動金型を固定金型から離間させて、加飾シートが積層されてなる榭脂成形体 を、加飾シートの基材フィルムが可動金型に残された状態で取り出す力、あるいは、 加飾シート全層が積層されてなる榭脂成形体を取り出したのち、加飾シートの基材フ イルムを剥離する工程、
を順次施すことを特徴とする加飾榭脂成形品の製造方法。
[8] 可動金型と固定金型が、雌雄嵌合型の金型である請求項 6又は 7記載の加飾榭脂 成形品の製造方法。
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