WO2005049915A1 - 繊維用深色化剤及びそれを用いる繊維の深色化法 - Google Patents

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Kiyoto Izutsu
Takahiro Yoshijima
Masaji Inoue
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Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha
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    • D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular

Definitions

  • the present invention relates to a deepening agent for fibers and a method for deepening textile products using the same. More specifically, the present invention relates to a deepening agent containing silica fine particles treated with a silane coupling agent having an amino group under acidic conditions and a polyether-modified polysiloxane, and a dyed fiber using the same. It relates to the method of deepening products.
  • the deepening agent for fibers of the present invention is excellent in dye fixability, improves the depth of dyed products, is excellent in water absorption, and does not impair the washing fastness, water fastness, etc. of the dyed products! / Give a dyed fiber processed product.
  • a deepening method of dyed textiles was proposed more than 20 years ago, and various deepening agents and deepening methods have been proposed up to the present, and have already been put to practical use. There are also technologies.
  • the technology for deep coloration of dyed textile products is to add fine irregularities to the surface of the dyed fiber and improve the color depth by light reflection, refraction, etc. , Silica fine particles, urethane resin emulsion, acrylic resin emulsion, and the like have been proposed.
  • Patent Document 1 Patent Document 1
  • Patent Document 2 Patent Document 3, Patent Document 4, Patent Document 5, etc., of the silica fine particle-based deepening agent
  • the silica fine particle-based deepening agent basically has an aqueous suspension power containing silica fine particles.
  • Patent Document 6 proposes a deepening agent which is prepared by treating a suspension of silica fine particles with a silane coupling agent having an amino group, attaching the suspension to fibers, and further performing low-temperature plasma treatment.
  • This deep-coloring agent is intended to be used for polyester fibers, and when applied to cellulose fibers, the water absorption decreases.
  • the deepening agents described in Patent Documents 7 and 8 are deepening agents used for polyester fibers previously treated with an epoxy compound, and treated with a silane coupling agent having an amino group. It is a deep-coloring agent that also has a high silica particle power. However, when this deep-coloring agent is applied to cellulose fibers, it is not possible to expect sufficient water absorption.
  • Patent Document 9 proposes a deep-coloring agent comprising silica fine particles and a polysiloxane conjugate, but this deep-color lining agent is applied to polyester fibers and wool, and emphasizes water absorption. There is no description about application to cellulose fibers.
  • Patent Document 10 proposes a resin emulsion as a deep-coloring agent applicable to not only polyester fibers but also synthetic fibers such as polyamide, acrylic, and rayon or regenerated fibers.
  • this resin emulsion cannot be expected to impart sufficient water absorbency due to the structure of the resin, and has a problem in the stability of the treatment bath when treated with a deepening agent.
  • the deepening agents proposed so far are mainly used for hydrophobic fibers such as polyester fibers, thereby dyeing relatively hydrophilic fibers such as wool and cellulose fibers.
  • hydrophobic fibers such as polyester fibers
  • hydrophilic fibers such as wool and cellulose fibers.
  • Patent Document 1 JP-A-56-112583
  • Patent Document 2 JP-A-2-259160
  • Patent Document 3 JP-A-3-269171
  • Patent document 4 JP-A-4-214482
  • Patent Document 5 JP-A-9-256280
  • Patent Document 6 JP-A-56-112583
  • Patent Document 7 JP-A-2-259160
  • Patent Document 8 JP-A-3-269171
  • Patent Document 9 JP-A-4-214482
  • Patent Document 10 JP-A-9-256280
  • Patent Document 11 JP-A-9 3774
  • An object of the present invention is to provide a dyed fiber having excellent stability in deep coloration treatment. To develop a deep-coloring agent that has excellent deep-coloring effect on the product, and at the same time, has excellent water absorption in textile products obtained by the deep-coloring treatment and has excellent resistance to repeated washing. It is an object of the present invention to provide a method for deepening a dyed textile product using such a fiber deepening agent.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, obtained by mixing a suspension of silica fine particles treated with a silane coupling agent having an amino group with a polyether-modified polysiloxane under acidic conditions.
  • the present invention has been found that the resulting mixture has excellent deep color effect, and at the same time, gives a fiber product excellent in water absorption and resistance to repeated washing, and that this mixture has excellent stability in the deep coloration treatment. It led to.
  • a deepening agent for fibers which comprises silica fine particles treated with a silane coupling agent having an amino group under acidic conditions and a polyether-modified polysiloxane;
  • a method for deepening a dyed fiber comprising treating the dyed fiber with the fiber deepening agent according to any one of (1) to (3) above;
  • the invention's effect [0009] By treating a dyed fiber product with the deepening agent of the present invention, a fiber dyed product excellent in deep colorability, water absorption, washing fastness and the like can be obtained. Not only polyester fibers, which have already been deep-colored, but also cellulose fibers such as dyed cotton and rayon, which had been considered difficult to achieve, while maintaining high water absorption and having a high color deepening effect. Can be obtained. In particular, the effect is extremely large when applied to dyed goods dyed in dark black, such as formal wear.
  • the deep-coloring agent of the present invention can be used in a blended fiber product of a hydrophobic fiber such as a polyester fiber and a hydrophilic fiber such as cotton, rayon, and wool even in a hydrophilic fiber and a hydrophobic fiber. At the same time, the effect of increasing the water absorption of these fibers is great.
  • the deep-coloring agent of the present invention provides dyeings of textile products having extremely high added value. Therefore, it is an invention of extremely high value in the dyeing and processing industry for the reason.
  • the deepening agent of the present invention contains silica fine particles treated with a silane coupling agent having an amino group under acidic conditions and a polyether-modified polysiloxane, and is preferably a suspension of silica fine particles.
  • the solution can be obtained by treating the solution with a silane coupling agent having an amino group under acidic conditions, and then mixing with a polyether-modified polysiloxane.
  • silica fine particles having a particle size of usually 30 to 85 nm are used as the silica fine particles to be treated with a silane coupling agent having an amino group under acidic conditions.
  • a silane coupling agent having an amino group under acidic conditions can be used.
  • Water is preferred as the suspension medium.
  • silane coupling agents having an amino group examples include commercially available silane coupling agents such as OL-aminopropyltriethoxysilane and N- (aminoethyl) -aminopropyltrimethoxysilane (for example, KBE903 (Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used.
  • silane coupling agents such as OL-aminopropyltriethoxysilane and N- (aminoethyl) -aminopropyltrimethoxysilane
  • KBE903 Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the use ratio of the silane coupling agent having an amino group to silica fine particles is usually 5 to 20% by weight, and When the usage ratio of the silane coupling agent is less than the above range, the washing fastness of the obtained deep-coloring agent is reduced, and when the usage ratio is larger than this range, the stability of the deep-coloring agent is reduced. It may decrease.
  • the silica fine particles are treated under acidic conditions with a silane coupling agent having an amino group
  • examples of the acidic substance to be used include inorganic acids and organic acids.
  • formic acid, acetic acid, glycolic acid, and succinic acid are used.
  • Monovalent or divalent organic acids such as acid and maleic acid.
  • the pH at the time of treatment under acidic conditions is preferably 6 or less, and more preferably pH 3-5, since the obtained color-developing agent has improved stability over time.
  • the concentration of the silica fine particles in the suspension of the silica fine particles is usually 5 to 20% by weight. If the concentration is lower than this range, the treatment time is prolonged, and if the concentration is higher than this range, the stability of the solution may be reduced.
  • the mixing order of each agent when treating the silica fine particles with the silane coupling agent having an amino group under acidic conditions is not particularly limited, but the suspension of silica fine particles adjusted to the acidic conditions as described above.
  • an aqueous suspension or alcohol solution of the silane coupling agent is added to the mixture. After such mixing, usually 5-30
  • the polyether-modified polysiloxane used in the present invention is obtained by adding a silane group-containing polysiloxane to an allylic alcohol.
  • Ethylene oxide, propylene oxide, or a polyether which also has a random or block copolymer power is added.
  • already generally sold products eg, SH-190 Toray's Dow Koung Silicon Co., Ltd.
  • SH-190 Toray's Dow Koung Silicon Co., Ltd. can be used.
  • the water absorption of the obtained deep-colored dandruff is greatly improved, and the rubbing power is also excellent in repeated washing resistance.
  • the usage ratio of the polyester-modified polysiloxane is usually 3 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the silica fine particles after the treatment.
  • the method of mixing the polyether-modified polysiloxane with the suspension of silica fine particles treated with a silane coupling agent having an amino group under acidic conditions is not particularly limited, but in order to obtain a more uniform dispersion state, the polyether-modified polysiloxane is mixed.
  • a mixture of polysiloxane dissolved in alcohol or the like is mixed.
  • a known additive such as a surfactant and a softening agent may be added to a fiber which is dyed with the deepening agent of the present invention or when the deepening agent of the present invention is prepared. It may be added to baths for processing textile products.
  • the fibers in the dyed fiber product suitable for applying the deepening agent of the present invention include natural or regenerated cellulose fibers such as cotton, hemp, cupra (rayon), viscose rayon, polynosic fiber, wool, and the like.
  • Synthetic fibers such as protein fibers such as silk, semi-synthetic fibers such as acetate fibers, polyester fibers (including CDP fibers (cationically dyeable polyester fibers)), polyacryl-tolyl fibers, polyamide fibers such as nylon, and the like.
  • Blended fibers composed of two or more kinds of fibers are exemplified.
  • preferred fibers are cellulose fibers, polyester fibers, protein fibers, polyamide fibers, and blended fibers of these fibers with other fibers.
  • the dyed textile product may be in any form such as woven, knitted, or fibrous.
  • the deep coloration method of the present invention can be performed by an ordinary method such as a pad treatment method or an immersion method.
  • the deepening method by the pad treatment method water is added to 30 to 70 parts by weight of a deepening agent to prepare a pad bath having a total amount of about 1000 parts by weight, and the dyed fiber product is added to the pad bath. After padding, squeeze with a mangle to a squeezing ratio of about 80% by weight, dry the squeezed cloth at 90 to 110 ° C for about 3 minutes, and then dry heat at 130 to 170 ° C for 11 to 13 minutes. .
  • the coloring agent of the present invention is used in an amount of usually 2 to 20 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the dyed fiber product, and water is used.
  • the medium may be treated at 30-70 ° C for 10-60 minutes.
  • the bath ratio is usually adjusted to 1: 20-50.
  • the deepening method of the present invention 0.5 to 90 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight of the deepening agent is added to 100 parts by weight of the fiber product dyed with the deepening agent of the present invention. More preferably, it is treated so as to give 3-6 parts by weight.
  • the amount to be applied is determined by measuring the dry weight before and after performing the deep coloration method.
  • the dyed textile product is dyed by a dyeing method known per se. It is prepared by coloring, and the method of obtaining dyed cellulose fibers and polyester fibers will be exemplified below.
  • the cellulose fiber can be dyed according to a known method such as a dyeing method using a reactive dye or a dyeing method using a direct dye.
  • a commercially available sorbing agent may be washed in a sorbing bath containing usually 0.1 to 5 g ZL after completion of the dyeing step, washing with water and hot water.
  • a method of dyeing with a reactive dye for example, in dyeing cellulose fibers such as cotton, a reactive dye is added to a dye bath, and a known inorganic neutral salt such as anhydrous sodium sulfate, salt and the like, and an acid binding agent such as sodium carbonate are used.
  • Dyeing can be carried out using sodium bicarbonate, caustic soda, sodium tertiary phosphate alone or in combination.
  • dyed polyester textiles for example, P H4 polyester fiber fabric. 5 was immersed in an aqueous medium comprising the adjusted disperse dyes, dyeing by the line Ukoto pressure 130 ° C, 60 minutes can get. After dyeing, wash with water and hot water, and wash in an alkaline reduction bath containing 2 g ZL of hydrosaphalite and 2 g ZL of caustic soda at about 80 ° C to complete the dyeing process.
  • the dyed cationic dyeable polyester fiber product is prepared by immersing cationic dyeable polyester fiber, etc., in an aqueous medium containing a predetermined amount of cationic dye adjusted to pH 4.5, and pressurizing at 120 ° C and 30 ° C. Stain for minutes.
  • the deepening agent of the present invention exhibits a high deepening effect on dyed fibers, imparts high water absorption to hydrophobic fibers, and simultaneously imparts relatively hydrophilic fibers such as cellulose fibers. Is characterized by not impairing the water absorption, and is good without impairing the light fastness, washability, water fastness and rub fastness inherent to each dye used in the obtained dyed product.
  • aqueous solution of formic acid and ⁇ -aminopropyltriethoxysilane is added to a 20% aqueous suspension of silica fine particles having a particle diameter of 40-50 nm and treated at 25 ° C under acidic conditions of ⁇ ⁇ 4, followed by polyether-modified polysiloxane ( SH-190 Toray Dow Jung Silicone Co., Ltd.) was mixed to obtain a deepening agent of the present invention.
  • This deepening agent was composed of 41% aqueous suspension of 20% silica fine particles, 1.9% formic acid, 0.6% ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, 1.5% polyether-modified polysiloxane and 55. It had 0% of knitting.
  • Example 1 90 parts of water was added to 10 parts of the deepening agent obtained in Example 1 to prepare a treatment bath, and 100 parts of the test cloth of Reference Example 1 was added thereto, and the mixture was treated at 60 ° C for 30 minutes. A dyed cellulosic fiber product that had been subjected to deepening treatment was obtained.
  • silica fine particles Using 40 parts of Snowtec OL (manufactured by Nissan Chemical Industries) as silica fine particles and 0.8 parts of KBE903 (manufactured by Shin-Etsu Digaku Kogyo) as a silane coupling agent having an amino group, the pH was adjusted to 4 with formic acid. The silica fine particles were treated in this manner to obtain a comparative deepening agent A containing no polyether-modified polysiloxane.
  • Snowtec OL manufactured by Nissan Chemical Industries
  • KBE903 manufactured by Shin-Etsu Digaku Kogyo
  • a deepening treatment was performed by the pad treatment method in the same manner as in Example 1 to obtain a cellulose fiber product for the deepening treatment for comparison.
  • Comparative Example 2 A deepening treatment was carried out in the same manner as in Example 2 except that the comparative deepening agent A produced in Comparative Example 1 was used, to obtain a comparative cellulose fiber product.
  • a deepening treatment was performed by the pad treatment method in the same manner as in Example 1 except that the deepening agent B was used, and a cellulose fiber product for comparison was obtained.
  • a deepening treatment was performed in the same manner as in Example 2 except that the comparative deepening agent B produced in Comparative Example 3 was used, to obtain a comparative cellulose fiber product.
  • a comparative cellulose fiber product was obtained by subjecting the test cloth, which is the dyed cellulose fiber product of Reference Example 1, to a deepening treatment.
  • the deep-colored dyed cellulose fiber products obtained in Examples 1 and 2 the deep-colored dyed cellulose fiber products obtained in Comparative Examples 1 to 4, and the deep-colored treatment of Comparative Example 5
  • the following methods are used to evaluate the degree of color deepening, water absorption, light fastness, sweat light fastness, washing fastness, chlorine fastness, and nitrogen gas (NOx) fastness.
  • NOx nitrogen gas
  • the density was indicated using the untreated cloth as 100% using the Qtotal value calculated based on the reflectance. What is Qtotal value? It is a surrogate value (integrated value of KZS value) of the surface density in consideration of the appearance characteristics.
  • a water drop (0.5 ml) was dropped on the test cloth, and the water absorption time of the water drop was measured and determined based on the following criteria. ⁇ : Immediately absorbed. ⁇ : Absorb for 1 to 60 seconds.
  • Discoloration and fading were determined by the JIS gray scale for discoloration by the light resistance test method CFIS L0888 (carbon irradiation for 10 hours).
  • the contamination of the attached silk (white cloth) was determined by the JIS contamination scale.
  • Tables 1 and 2 show the results obtained by the respective determinations (a) to (g) described above.
  • the dye-absorbed dyed cellulose fiber product of Example 1 has a higher degree of deepening than that of Comparative Examples 1, 3, and 5.
  • Comparative Example 5 which is the same level as Comparative Example 5 which is not used, and is higher than Comparative Examples 1 and 3 which were treated using Comparative Deep Coloring Agents A and B.
  • the light fastness, sweat fastness, wash fastness, wash fastness, chlorine fastness, and nitrogen gas resistance were at the same level as in Comparative Example 5, which was not subjected to the deep color treatment. It was confirmed that it could not be lowered.
  • Table 2 has the same meaning as Table 1.
  • Example 2 To 5 parts of the deepening agent obtained in Example 1, 2,000 parts of water was added, and then 100 parts of the polyester fiber product (bath ratio 1:20) dyed in Reference Example 2 was added in the next step. For a minute to obtain a dyed polyester fiber product which has been subjected to a deepening treatment.
  • Example 2 Using the deepening agent A of Comparative Example 1, a deepening treatment was performed in the same manner as in Example 3 to obtain a dyed polyester fiber product subjected to the deepening treatment.
  • Comparative Example 7 A deepening treatment was carried out in the same manner as in Example 3 using the deepening agent B of Comparative Example 3 to obtain a deepened dyed polyester fiber product.
  • the dyed polyester fiber product subjected to the deepening treatment of Example 3 Were evaluated for the degree of deep coloration, water absorption, light fastness, washing fastness, water fastness, rub fastness and the like by the test methods described below.
  • the reflectance (L value) of the test cloth was indicated by density. The smaller the value, the higher the density and the deeper the color.
  • a water drop (0.5 ml) was dropped on the test cloth, and the determination was made based on the water absorption time of the water drop.
  • ⁇ Immediately absorbed. ⁇ : Absorb for 1 to 60 seconds.
  • the contamination of the white cloth attached to the cotton was determined by the gray scale for JIS contamination.
  • the water test method (JIS L0846) was used to judge the contamination of the white cloth attached to the cotton with a gray scale for JIS contamination.
  • Table 3 shows the results obtained by the above-described determinations (1) to (6).
  • the deep-colored dyed polyester fiber product obtained in Example 3 is the same as the deep-colored dyed polyester fiber in Comparative Examples 6 and 7. It does not have water repellency compared to products and does not impair the properties of polyester fibers. Also, it has excellent deep color effect. Further, the dyed polyester fiber product subjected to the deep color treatment obtained in Example 3 was used for light fastness, washing fastness, water fastness, and rub fastness, and had no adverse effect on the properties inherent in the dye. Give, what,.
  • test cloth was dyed at 120 ° C for 60 minutes using 8% of a cationic dye (Ryakacryl Black BS-ED; manufactured by Nippon Daniyaku Co., Ltd.) on a cationic dyeable polyester fiber (CDP) cloth. Created.
  • a cationic dye Renid Black BS-ED; manufactured by Nippon Daniyaku Co., Ltd.
  • CDP cationic dyeable polyester fiber
  • Comparative Example 9 The deepening treatment was performed in the same manner as in Example 4 using the deepening agent A of Comparative Example 1 to obtain a deepened CDP fiber product.
  • the deepening treatment was performed in the same manner as in Example 4 using the deepening agent B of Comparative Example 3, to obtain a deepening-treated CDP fiber product.
  • a cationic dye (Rikiracryl Black BS-ED; Nippon Dariyaku Co., Ltd.) with 8% of the CDP fiber fabric, dyeing it by a publicly known method, and dyeing without treating with a deepening agent Prepared CDP fiber products.
  • the deep-colored CDP fiber product of Example 4 The deep-colored CDP fiber product of Comparative Examples 9 and 10, and the deep-colored CDP fiber product of Comparative Example 11
  • the degree of deepening, water absorption, light fastness, washing fastness, water fastness, rub fastness and the like were evaluated by the same test method as in Test Example 2. Table 4 shows the obtained evaluation results.
  • the CDP fiber product treated by the method of Example 4 is superior to the CDP fiber product obtained in Comparative Examples 9-1 1 in terms of deep color effect and water absorption.
  • the inherent properties of the dyes used in large and other CDP textiles are not compromised.
  • Dyeing was performed under conditions of ° C and dyeing time of 60 minutes, followed by washing with water and hot water to obtain dyed nylon fiber products and wool fiber products, respectively.
  • the deepening treatment was performed in the same manner as in Example 5 using the deepening agent B of Comparative Example 3 to obtain a deepened nylon fiber product.
  • An acid dye (Kayakaran Black 2RL; manufactured by Nippon Daniyaku Co., Ltd.) was dyed and processed by a publicly known method using 3.5% of the nylon fiber product obtained in Reference Example 4, and then treated with a deepening agent. A dyed nylon fiber product was prepared without performing the treatment.
  • Example 5 The nylon fiber product subjected to the deepening treatment of Example 5, the nylon fiber product subjected to the deepening treatment of Comparative Examples 13 and 14, and the nylon fiber product subjected to the deepening treatment of Comparative Example 15 were tested.
  • Example 2 By the same test method as in Example 2, the degree of deep coloration, water absorption, light fastness, washing fastness, water fastness, rub fastness and the like were evaluated. Table 5 shows the obtained evaluation results.
  • the dyed nylon fiber product obtained in Example 5 and subjected to the deep coloration treatment has a deep color effect compared to the dyed nylon fiber products of Comparative Examples 13 to 15. It has excellent water absorption and does not impair the properties inherent in dyed nylon fibers.
  • the dyed wool fiber product obtained in Reference Example 4 was used to obtain a deep-colored wool fiber product in the same manner as in Example 5.
  • the deepening treatment was performed in the same manner as in Example 6 using the deepening agent A of Comparative Example 1, to obtain a deepened wool fiber product.
  • the deepening treatment was performed in the same manner as in Example 6 using the deepening agent B of Comparative Example 3 to obtain a deepening treated wool fiber product.
  • An acid dye (Kayakalan Black 2RL; manufactured by Nippon Daniyaku Co., Ltd.) was dyed by a publicly known method using 3.5% of the woolen fiber product obtained in Reference Example 4, and then subjected to a deepening agent. A dyed wool fiber product was prepared without performing the treatment.
  • the degree of deepening, water absorption, light fastness, and washing fastness were determined by the same test method as in Test Example 2. , Water fastness, friction fastness and the like were evaluated. Table 6 shows the obtained evaluation results.
  • the dyed wool fiber product obtained in Example 6 and subjected to the deepening treatment has a deep color effect, It has excellent water absorption and does not impair the properties inherent in dyed wool textiles.
  • the dyed cellulose fiber, polyester fiber, protein fiber, polyamide fiber, etc., which has been dyed, are treated with the deepening agent of the present invention to obtain a dyed material having excellent deepening and excellent water absorption.
  • the light resistance, sweat light resistance, washing fastness and chlorine resistance of the obtained dyed fiber product are good without impairing the properties of the dye used.
  • the deepening agent of the present invention exhibits a high deepening effect on dyed fibers, imparts high water absorption to hydrophobic fibers, and simultaneously imparts relatively hydrophilic fibers such as cellulose fibers. Is characterized by not impairing the water absorption, and is good without impairing the light fastness, washability, water fastness and rub fastness inherent to each dye used in the obtained dyed product.

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Abstract

　酸性条件下でアミノ基を有するシランカップリング剤で処理したシリカ微粒子とポリエーテル変性ポリシロキサンを含有する深色化剤で、染色加工された天然繊維、半合成繊維、合成繊維等の繊維製品を処理することにより、それらの繊維染色物に固有の特性を損なうことなく、深色化され、かつ吸水性の向上した染色された繊維加工品を得ることができる。

Description

明 細 書
繊維用深色化剤及びそれを用いる繊維の深色化法
技術分野
[0001] 本発明は、繊維用深色化剤及びそれを用いる繊維製品の深色化法に関する。更 に詳しくは、本発明は、酸性条件下でアミノ基を有するシランカップリング剤により処 理されたシリカ微粒子とポリエーテル変性ポリシロキサンを含有する深色化剤、及び それを用いる染色された繊維製品の深色化法に関する。本発明の繊維用深色化剤 は染料固着性に優れ、染色物の深味を改善し、吸水性に優れ、かつその染色物本 来の洗濯堅牢度、水堅牢度等を損なうことのな!/、染色繊維加工物を与える。
背景技術
[0002] 染色された繊維製品の深色化方法については、 20年以上前に提案され、現在に 至るまでに種々の深色化剤、深色化方法が提案されており、既に実用化されている 技術もある。染色された繊維製品の深色化の技術は、染色された繊維表面に微細な 凸凹を付与し、光の反射、屈折等で色の深味を改善するもので、凸凹を付与する薬 剤としては、シリカ微粒子、ウレタン系榭脂ェマルジヨン、アクリル系榭脂ェマルジヨン 等が提案されている。
[0003] シリカ微粒子系の深色化剤は、例えば特許文献 1、特許文献 2、特許文献 3、特許 文献 4、特許文献 5等に記載されているが、そのうちの特許文献 1に記載されているよ うに、シリカ微粒子系の深色化剤は、基本的には、シリカ微粒子を含む水性懸濁液 力もなるものである。特許文献 6では、シリカ微粒子の懸濁液をアミノ基を有するシラ ンカップリング剤で処理し、繊維に付着させた後で更に低温プラズマ処理して用いる 深色化剤が提案されているが、この深色化剤はポリエステル繊維に用いることを目的 としており、セルロース繊維へ適用した場合には吸水性の低下が起こる。更に、特許 文献 7及び特許文献 8に記載の深色化剤は、予めエポキシ化合物で処理されたポリ エステル繊維に対して用いる深色化剤であって、アミノ基を有するシランカップリング 剤で処理したシリカ微粒子力もなる深色化剤である。しかしながら、この深色化剤を セルロース繊維に適用した場合には十分な吸水性の確保は期待できない。更に、特 許文献 9では、シリカ微粒子とポリシロキサンィ匕合物とからなる深色化剤が提案されて いるが、この深色ィ匕剤はポリエステル繊維及びウールに適用されるもので、吸水性を 重視したセルロース繊維への適用につ 、ては何ら記載がな 、。
[0004] 更に、特許文献 10には、ポリエステル繊維のみならず、ポリアミド、アクリル、レーョ ンなどの合成繊維あるいは再生繊維にも適用できる深色化剤として、榭脂ェマルジョ ンが提案されている。しかしこの榭脂ェマルジヨンは、榭脂の構造上から十分な吸水 性の付与は期待できず、また、深色化剤による処理時の処理浴安定性に問題があり
、浸漬処理法などの簡単な処理法での適用は難しい。
[0005] 以上の通り、従来提案されて!ヽる深色化剤は、ポリエステル繊維等疎水性繊維用 が主体であり、これによりウール、セルロース繊維等の比較的親水性のある繊維の染 色物において深色化処理を行うと、繊維に深色効果を与えると同時に撥水性を付与 したり、親水性もしくは吸水性を損なったりするというものが多い。
このように、疎水性繊維及び親水性繊維の両方に適用して十分な効果を与える深 色化剤はこれまで見出されて ヽな 、。
[0006] 特許文献 1：特開昭 56— 112583号公報
特許文献 2 :特開平 2— 259160号公報
特許文献 3 :特開平 3-269171号公報
特許文献 4:特開平 4-214482号公報
特許文献 5：特開平 9— 256280号公報
特許文献 6：特開昭 56— 112583号公報
特許文献 7：特開平 2 - 259160号公報
特許文献 8：特開平 3-269171号公報
特許文献 9：特開平 4-214482号公報
特許文献 10：特開平 9— 256280号公報
特許文献 11：特開平 9 3774号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明の課題は、深色化処理における安定性に優れ、かつ染色加工された繊維 製品に対して、深色効果に優れると同時に、深色化処理して得られた繊維製品にお ける吸水性が優れ、かつ繰り返し洗濯耐性に優れた深色化剤を開発すること、及び そのような繊維用深色化剤を用いた染色加工された繊維製品を深色化する方法を 提供することにある。
課題を解決するための手段
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、酸性条件下、アミノ基を有 するシランカップリング剤で処理されたシリカ微粒子の懸濁液とポリエーテル変性ポリ シロキサンを混合して得られる混合物が、深色効果に優れると同時に、吸水性、繰り 返し洗濯耐性に優れた繊維製品を与えること及びこの混合物が深色化処理時にお ける安定性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、
(1)酸性条件下でアミノ基を有するシランカップリング剤で処理したシリカ微粒子と ポリエーテル変性ポリシロキサンを含有することを特徴とする繊維用深色化剤；
(2)ポリエーテル変性ポリシロキサンの含有量がシリカ微粒子に対して 5— 20重量 %である上記（1)に記載の繊維用深色化剤；
(3)シリカ微粒子の懸濁液を酸性条件下で、アミノ基を有するシランカップリング剤 で処理し、次 、でポリエーテル変性ポリシロキサンを混合する事により得られる上記（ 1)又は（2)に記載の繊維用深色化剤；
(4)染色加工された繊維を、上記（1)から（3)の ヽずれかに記載の繊維用深色化 剤で処理することを特徴とする染色加工された繊維の深色化方法；
(5)染色加工された繊維が、セルロース繊維である上記 (4)に記載の繊維の深色 化方法；
(6)染色カ卩ェされた繊維がポリエステル繊維である上記 (4)に記載の繊維の深色 化方法;及び
(7)上記 (4)から（6)の 、ずれかに記載の深色化方法により得られた繊維染色カロ ェ物、
に関する。
発明の効果 [0009] 本発明の深色化剤で、染色された繊維製品を処理することによって、深色性、吸水 性、耐洗濯堅牢度性等に優れた繊維染色加工物を得ることができる。既に、深色化 処理が広く実施されているポリエステル繊維のみならず、従来困難とされていた染色 された木綿、レーヨン等のセルロース繊維に対しても、吸水性を保ちつつ高い深色化 の効果を得ることができる。特に、フォーマルゥヱヤー等、濃黒色に染色された染色 物に適用した場合の効果が極めて大きい。本発明の深色化剤は、ポリエステル繊維 を始めとする疎水性繊維と木綿、レーヨン、ウール等の親水性繊維との混紡繊維製 品においても、親水性、疎水性の両繊維に高い深色化を与えると同時にそれらの繊 維が有する吸水性を高める効果がおおきい。
このように本発明の深色化剤は付加価値の極めて高い繊維製品の染色物を与える t 、う理由から、染色加工産業にお!、て極めて価値の高!、発明である。
発明を実施するための最良の形態
[0010] 本発明の深色化剤は、酸性条件下でアミノ基を有するシランカップリング剤で処理 したシリカ微粒子とポリエーテル変性ポリシロキサンを含有するものであり、好ましくは 、シリカ微粒子の懸濁液を酸性条件下で、アミノ基を有するシランカップリング剤で処 理し、次 、でポリエーテル変性ポリシロキサンを混合する事により得られる。
本発明にお ヽて、酸性条件下でアミノ基を有するシランカップリング剤で処理する ために用いるシリカ微粒子としては、その粒径が通常 30— 85nmのものが用いられ、 既に懸濁液の形態で市販されているものを用いることができる。懸濁液の媒体として は水が好ましい。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、 OLーァミノプロピルトリエトキシシラン 、 N— (アミノエ一テル)ーァミノプロピルトリメトキシシラン等、一般に市販されているシ ランカップリング剤 (例えば、 KBE903 (信越化学 (株)製)を用いることができる。
[0011] 酸性条件下でアミノ基を有するシランカップリング剤で処理する際の、シリカ微粒子 に対するアミノ基を有するシランカップリング剤の使用割合は、通常 5— 20重量％で あり、アミノ基を有するシランカップリング剤の使用割合カこの範囲より少な 、と得られ る深色化剤の耐洗濯堅牢度が低下したり、反対に、使用割合がこの範囲より大きいと 深色化剤の安定性が低下したりするおそれがある。 シリカ微粒子を、アミノ基を有するシランカップリング剤により酸性条件下で処理す るにあたり、使用する酸性物質としては、無機酸、有機酸を挙げられ、好ましくは、蟻 酸、酢酸、グリコール酸、コハク酸、マレイン酸等の 1価又は 2価の有機酸である。酸 性条件下での処理の際の pHは、 6以下であればよぐ特に pH3— 5であると得られる 深色化剤の経時安定性が向上するので好ま 、。酸性条件下での処理にあたりシリ 力微粒子の懸濁液中のシリカ微粒子の濃度は通常 5— 20重量％である。濃度がこの 範囲より低いと処理時間が長くなり、濃度がこの範囲より高いと溶液の安定性が低下 するおそれがある。シリカ微粒子を酸性条件下でアミノ基を有するシランカップリング 剤で処理する際の各薬剤の混合順序に、特に制限はないが、前記したような酸性条 件に調整されたシリカ微粒子の懸濁液に、シランカップリング剤の水性懸濁液または アルコール溶液を加えることが好ましい。このように混合した後に、通常、通常 5— 30
。C、好ましくは 15— 25°Cで混合し、好ましくは安定ィ匕するまで熟成するのが好ましい 次に、本発明に用いるポリエーテル変性ポリシロキサンは、シラン基含有ポリシロキ サンに、ァリルアルコールのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたは、これら のランダムまたはブロック共重合体力もなるポリエーテルを付加させたものである。既 に一般に巿販されているもの（例えば、 SH— 190 東レ 'ダウコーユングシリコン (株） 製)を用いることができる。
親水性のあるポリエーテル変性ポリシロキサンを混合することにより、得られる深色 ィ匕剤の吸水性が大幅に向上し、し力も繰り返し洗濯耐性が優れたものになる。ポリエ 一テル変性ポリシロキサンの使用割合は、前記処理後のシリカ微粒子に対して通常 3— 30重量％であり、 5— 20重量％が好ましい。
酸性条件下でアミノ基を有するシランカップリング剤により処理されたシリカ微粒子 の懸濁液へのポリエーテル変性ポリシロキサンの混合方法は特に限定されないが、 より均一な分散状態を得るためにポリエーテル変性ポリシロキサンをアルコール等に 溶解したものを混合することが好ま 、。
本発明においては、必要に応じて界面活性剤、柔軟剤等のそれ自体公知の添カロ 剤を、本発明の深色化剤を調製するときあるいは本発明の深色化剤で染色された繊 維製品を処理する浴に添加してもよ 、。
[0013] 次に本発明の深色化剤を用いる染色された繊維製品の深色化処理法について説 明する。
本発明の深色化剤を適用するのに適した染色された繊維製品における繊維として は、木綿、麻、キュープラ（レーヨン）、ビスコースレーヨン、ポリノジック繊維等の天然 又は再生のセルロース繊維、ウール、絹等の蛋白質繊維、アセテート繊維等の半合 成繊維、ポリエステル繊維 (CDP繊維 (カチオン可染性ポリエステル繊維）を含む)ポ リアクリル-トリル繊維、ナイロンなどのポリアミド繊維等の合成繊維等並びにこれらの 繊維の 2種以上の繊維からなる混紡繊維が挙げられる。これらのうち好まし ヽ繊維は セルロース繊維、ポリエステル繊維、蛋白質繊維、ポリアミド繊維、並びにこれらの繊 維と他の繊維との混紡繊維である。
染色された繊維製品の形状としては織物、編み物 (ニット）、繊維状等どのような形 態のものであってもよい。
[0014] 本発明の深色化法はパッド処理法、浸漬法などの通常の方法により行うことが出来 る。
パッド処理法による深色化法としては、深色化剤 30— 70重量部に水をカ卩えて全量 を 1000重量部程度のパッド浴を作製し、このパッド浴に前記染色された繊維製品を パデイングした後、マングルにより約絞り率 80重量％で絞り、絞った布を通常 90— 1 10°Cで約 3分乾燥後、通常 130— 170°Cで 1一 3分間乾熱処理を行えばよい。 浸漬法による深色化方法としては前記染色された繊維製品 100重量部に対して、 本発明の深色化剤を、通常 2— 20重量部、好ましくは 5— 10重量部を用い、水を媒 体として、通常 30— 70°Cで通常 10— 60分間処理すればよい。浴比は通常 1 : 20— 50に調整される。
本発明の深色化法においては、本発明の深色化剤が染色を施した繊維製品 100 重量部に対し、深色化剤を 0. 5— 90重量部、好ましくは 5— 30重量部、更に好まし くは 3— 6重量部付与されるように処理するのが好ま 、。付与量は深色化法を実施 する前と後の各乾燥重量を測定することにより決定される。
[0015] 染色された前記繊維製品はそれ自体公知の染色方法によって前記繊維製品を染 色することによって調製されるが、以下に染色されたセルロース繊維及びポリエステ ル繊維を得る方法にっ ヽて例示的に述べる。
セルロース繊維の染色方法は、反応染料による染色方法、直接染料による染色方 法などの公知の方法に従って行うことができる。反応染料による染色方法では、染色 工程終了後、水洗、湯洗の後、市販のソービング剤を通常 0. 1— 5gZLを含むソー ビング浴にて洗浄を行えばよい。反応染料による染色方法としては、例えば木綿等 のセルロース繊維の染色においては、反応染料を染浴に加え、公知の無機中性塩、 例えば無水芒硝、食塩等と酸結合剤、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛 性ソーダ、第三燐酸ナトリウム等を単独にまたは併用して染色を行うことができる。
[0016] 染色されたポリエステル繊維製品は、例えば、ポリエステル繊維布帛を PH4. 5に 調整された分散染料を含む水性媒体中に浸漬し、加圧下 130°C、 60分間染色を行 うことにより得られる。染色終了後、水洗、湯洗の後、ハイドロサアルファイト 2gZLと 苛性ソーダ 2gZLを含むアルカリ還元浴にて約 80°Cで洗浄を行 ヽ、染色工程を終 了する。染色されたカチオン可染型ポリエステル繊維製品は、カチオン可染型ポリエ ステル繊維等を pH4. 5に調整された所定量のカチオン染料を含む水性媒体中に浸 漬し、加圧下 120°C、 30分間染色を行う。
本発明の深色化剤は、染色加工された繊維に対し、高い深色化効果を示し、且つ 疎水性繊維に高い吸水性を付与すると同時にセルロース繊維等の比較的親水性の 繊維に対しては吸水性を損なわないという特徴がある、更に得られた染色加工物に 使用されている各染料固有の耐光性、洗濯性、水堅牢度、摩擦堅牢度が損なわれる ことがなく良好である。
[0017] 以下、実施例、参考例及び試験例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明 は、これらに限定されるものではない。実施例において％および部は、重量基準であ る。
[0018] 参考例 1
試験布の作製
lgの反応染料 (C丄 Reactive Black 5)、無水芒硝 16部、水 180部から調製された 染浴にセルロース繊維 (木綿)繊維 10部を投入し、 60°C迄昇温し、この温度で 10分 維持した後、 20%ソーダ灰溶液 20部を加え、 60分間染色を行う、その後、得られた 染布を水洗しボイルソービングを 20分間行い、水洗、乾燥して木綿の染色物である 試験布を得た。
[0019] 実施例 1
'深色化剤の調製及び染色されたセルロース繊維製品の'深色ィ 処理
粒子径 40— 50nmのシリカ微粒子の 20%水懸濁液に、蟻酸および γ—ァミノプロピ ルトリエトキシシランの水溶液をカ卩えて ρΗ4の酸性条件下 25°Cで処理した後に、ポリ エーテル変性ポリシロキサン（SH— 190 東レ ·ダウコーユングシリコン (株)製）を混 合して、本発明の深色化剤を得た。この深色化剤は、 20%シリカ微粒子水懸濁液 41 %、蟻酸 1. 9%、 γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン 0. 6%、ポリエーテル変性ポリ シロキサン 1. 5%および水 55. 0%の糸且成を有していた。
この深色ィ匕剤 50部に水をカ卩ぇ全量 1000部のパッド浴を作製した。このパッド浴に 前記で得た染色された参考例 1の試験布をパデイングした後、マングルにより絞り率 8 0%で絞った。絞った布を 100°Cで 3分乾燥後、 150°Cで 3分間乾熱処理を行い、深 色化処理された染色セルロース繊維製品を得た。
[0020] 実施例 2
^^されたセルロース の ^^ ¾法による'深 ¾
実施例 1で得られた深色化剤 10部に水 90部を加えて処理浴を作成し、これに参考 例 1の試験布 100部を投入し、 60°Cで 30分間処理を行い、深色化処理された染色 セルロース繊維製品を得た。
[0021] 比較例 1
シリカ微粒子として、スノーテック OL (日産化学社製)を 40部と、アミノ基を有するシ ランカップリング剤として KBE903 (信越ィ匕学工業社製) 0. 8部用い、蟻酸で pH4に 調整してシリカ微粒子を処理し、ポリエーテル変性ポリシロキサンを含有しな 、比較 用の深色化剤 Aを得た。
この深色化剤を用いて、実施例 1と同様にしてパッド処理法による深色化処理を行 い、深色化処理された比較用のセルロース繊維製品を得た。
[0022] 比較例 2 比較例 1で作製した比較用の深色化剤 Aを用いる以外は、実施例 2と同様にして浸 染処理法による深色化処理を行!ヽ、比較用のセルロース繊維製品を得た。
[0023] 比較例 3
シリカ微粒子として、スノーテック OL (日産化学社製)を 40部、アミノ基を有するシラ ンカップリング剤として KBE903 (信越ィ匕学工業社製) 0. 8部を用い、蟻酸で pH4に 調整してシリカ微粒子を処理した後、 Polon MF— 18 (信越ィ匕学工業社製、ェポキ シ変性ポリシロキサン） 2部を加えて比較用の深色化剤 Bを得た。
この深色化剤 Bを用いる以外は、実施例 1と同様にしてパッド処理法による深色化 処理を行!ヽ、比較用のセルロース繊維製品を得た。
[0024] 比較例 4
比較例 3で作製した比較用の深色化剤 Bを用いる以外は、実施例 2と同様にして浸 染処理法による深色化処理を行!ヽ、比較用のセルロース繊維製品を得た。
比較例 5
参考例 1の染色セルロース繊維製品である試験布に対して、深色化処理を施すこ となぐ比較用のセルロース繊維製品を得た。
[0025] 試験例 1
実施例 1及び 2で得られた深色化処理された染色セルロース繊維製品、比較例 1か ら 4で得られた深色化処理された染色セルロース繊維製品、並びに比較例 5の深色 化処理されていない染色セルロース繊維製品を用いて、下記方法により、深色化度 、吸水性、耐光堅牢度、汗耐光堅牢度、洗濯堅牢度、塩素堅牢度、窒素ガス (NOx )堅牢度の各試験を行った。
[0026] (a)深色化度の判定
試験布の深色化度は、反射率を基に計算された Qtotal値を用い未処理布を 100 %として濃度を表示した。 Qtotal値とは、？見感特性を考慮した表面濃度の代用値 (K ZS値の積分値)である。
(b)吸水性の判定
試験布上に水滴 (0. 5ml)を滴下し、水滴の吸水時間を測定し、以下の基準に基 づいて判定した。 〇：即吸収した。 Δ： 1一 60秒間で吸収する。
X : l分以上吸収しない。
(c)耐光堅牢度の判定
耐光試験法 (JIS L0842 カーボン照射 20、 40時間）により、変退色を JISブル 一スケールにより判定した。
[0027] (d)汗耐光 (アルカリ JIS5倍法)堅牢度の判定
耐光試験法 CFIS L0888 カーボン照射 10時間）により、変退色を JIS変退色用 グレースケールにより判定した。
(e)洗濯堅牢度の判定
洗濯試験法 (JIS L0844 A— 2法）により、添付絹（白布）の汚染を JIS汚染用ダレ 一スケールにより判定した。
(f)塩素堅牢度の判定
塩素試験法 (JIS L0884 JIS強）により、変退色を JIS変退色用グレースケールに より判定した。
(g)窒素ガス (NOx)堅牢度の判定
塩素試験法 (JIS L0855 1ユニット）により、変退色を JIS変退色用グレースケー ルにより判定した。
[0028] 上記した (a)から (g)の各判定により得られた結果を表 1及び表 2に示す。
[表 1] 表 1
Figure imgf000011_0001
[表 2] 表 2
Figure imgf000012_0001
[0029] 表 1より、実施例 1の深色化処理された染色セルロース繊維製品は、比較例 1、 3、 5 に比べて深色化度が高ぐ吸水性は、深色化処理を行っていない比較例 5と同水準 であり、比較用の深色ィ匕剤 A及び同 Bを用いて処理した比較例 1及び 3よりも高いこと がわかる。耐光堅牢度、汗耐光堅牢度、洗濯堅牢度、塩素堅牢度、窒素ガス耐性に ついては、深色化処理を行っていない比較例 5と同水準であり、深色処理によってこ れらの耐性を下げることがな 、ことが確認できた。表 2につ 、ても表 1と同趣旨の考察 をすることができる。
[0030] 参考例 2
ポリエステル試験布の作成
分散染料 (力ヤロンポリエステル ブラック ECX 300 ;日本化薬社製)を疎水性繊 維布帛に対して 5%使用して、浴比 1 : 20、 pH4. 5で 130°C、 60分の染色を行い、 定法による還元洗浄を行って、染色されたぽポリエステル繊維製品を得た。
[0031] 実施例 3
染色されたポリエステル繊維製品の'深色ィ 処理
実施例 1で得られた深色化剤 5部に水 2000部を加え、次 ヽで参考例 2で染色され たポリエステル繊維製品 100部 (浴比 1： 20)を加え、 40°Cで 30分間処理して、深色 化処理された染色ポリエステル繊維製品を得た。
[0032] 比較例 6
比較例 1の深色化剤 Aを用いて、実施例 3と同様にして深色化処理して、深色化処 理された染色ポリエステル繊維製品を得た。
比較例 7 比較例 3の深色化剤 Bを用いて実施例 3と同様にして深色化処理して、深色化処理 された染色ポリエステル繊維製品を得た。
比較例 8
分散染料 (力ヤロンポリエステル ブラック ECX 300 ;日本ィ匕薬社製)をポリエス テル繊維布帛に対して 5%使用して公知公用の方法で染色加工し、深色化剤による 処理を行うことなぐ染色されたポリエステル繊維製品を作成した。
[0033] 試験例 2
実施例 3の深色化処理された染色ポリエステル繊維製品、比較例 6及び 7の深色化 処理された染色ポリエステル繊維製品、並びに比較例 8の深色化処理されて ヽな ヽ 染色ポリエステル繊維製品について、以下に記載する試験方法により、深色化度、 吸水性、耐光堅牢度、洗濯堅牢度、水堅牢度、摩擦堅牢度などを評価した。
[0034] (1)深色化度の判定
試験布の反射率 (L値)を濃度表示した。数値が小さい方が、濃度が高ぐ濃色効 果がある。
(2)吸水性の判定
試験布上に水滴 (0. 5ml)を滴下し、水滴の吸水時間で判定した。
〇：即吸収した。 Δ： 1一 60秒間で吸収する。
X : l分以上吸収しない。
(3)耐光堅牢度の判定
耐光試験法 (JIS L0842 カーボン照射 20、 40時間）により、変退色を JISブル 一スケールで判定した。
[0035] (4)洗濯堅牢度の判定
洗濯試験法 (JIS L0844 A - 2法）により、綿添付白布の汚染を JIS汚染用グレー スケールで判定した。
(5)水堅牢度の判定
水試験法 (JIS L0846)により、綿添付白布の汚染を JIS汚染用グレースケールで 判定した。
(6)摩擦堅牢度の判定 水試験法 (JIS L0849)により、綿添付白布の汚染を JIS汚染用グレースケールで 判定した。乾燥状態と湿潤状態の両方あるいは何れかを適宜行った。
[0036] 上記した（1)から（6)の各判定により得られた結果を表 3に示す。
[表 3] 表 3
Figure imgf000014_0001
[0037] 表 3の結果カゝら判るように、実施例 3で得られた深色化処理された染色ポリエステル 繊維製品は、比較例 6及び比較例 7の深色化処理された染色ポリエステル繊維製品 に比べ撥水性がなくポリエステル系繊維の特性を損なわない品質である。また、深色 効果にも優れて 、る。更に実施例 3で得られた深色化処理された染色ポリエステル 繊維製品は、耐光堅牢度、洗濯堅牢度、水堅牢度、摩擦堅牢度について使用され て 、る染料固有の特性に何ら悪 、影響を与えて 、な 、。
[0038] 参考例 3
染色されたカチオン可染型ポリエステル試験布の作成
カチオン染料 (力ャクリル ブラック BS— ED;日本ィ匕薬社製)をカチオン可染型ポ リエステル繊維 (CDP)布帛に対して 8%使用して 120°Cで 60分染色を行い、試験布 を作成した。
[0039] 実施例 4
された CDP ^ の 法による'深 ィ
参考例 3の染色された CDP繊維製品の試験布 100部を水 2000部にカ卩ぇ (浴比 1： 20)、次いで実施例 1の深色化剤 5部をカ卩え、 40°Cで 30分間処理して、深色化処理 された CDP繊維製品を得た。
[0040] 比較例 9 比較例 1の深色化剤 Aを用いて、実施例 4と同様にして深色化処理を行い、深色化 処理された CDP繊維製品を得た。
比較例 10
比較例 3の深色化剤 Bを用いて、実施例 4と同様にして深色化処理を行い、深色化 処理された CDP繊維製品を得た。
比較例 11
カチオン染料 (力ャクリル ブラック BS-ED;日本ィ匕薬社製)を CDP繊維布帛に 対して 8%使用して公知公用の方法で染色加工し、深色化剤による処理を行うことな ぐ染色された CDP繊維製品を作成した。
[0041] 試験例 3
実施例 4の深色化処理された CDP繊維製品、比較例 9及び 10の深色化処理され た CDP繊維製品、並びに比較例 11の深色化処理されて!ヽな ヽ CDP繊維製品につ いて、試験例 2と同様の試験方法により、深色化度、吸水性、耐光堅牢度、洗濯堅牢 度、水堅牢度、摩擦堅牢度などを評価した。得られた各評価結果を表 4に示した。
[表 4] 表 4
Figure imgf000015_0001
[0042] 表 4の結果力 判るように、実施例 4の方法で処理された CDP繊維製品は、比較例 9一 11で得られた CDP繊維製品に比べ、深色効果に優れ、吸水性も大きぐ又その 他の CDP繊維製品に使用された染料に固有の特性が損なわれていない。
[0043] 参考例 4 染色されたナイロン繊維製品およびウール繊維製品 (試験布)の作成 酸性染料 (カャカラン ブラック 2RL;日本ィ匕薬社製)をナイロン繊維布帛およびゥ ール繊維布帛に対してそれぞれ 3. 5%使用し、 pH5. 5、浴比 1 : 20、染色温度 100
°C、染色時間 60分という条件染色を行い、水洗、湯洗を行って染色されたナイロン 繊維製品およびウール繊維製品をそれぞれ得た。
[0044] 実施例 5
染色加工されたナイロン繊維製品の浸染処理法による'深色ィ 処理
水 2000部に、参考例 4で得られた染色されたナイロン繊維製品 100部を投入し（ 浴比 1 : 20)、次いで実施例 1記載の深色化剤 10部を投入して、 40°Cで 30分間処理 して、深色化処理されたナイロン繊維製品を得た。
[0045] 比較例 13
比較例 1の深色化剤 Aを用いて、実施例 5と同様にして深色化処理を行い、深色化 処理されたナイロン繊維製品を得た。
比較例 14
比較例 3の深色化剤 Bを用いて、実施例 5と同様にして深色化処理を行い、深色化 処理されたナイロン繊維製品を得た。
比較例 15
酸性染料 (カャカラン ブラック 2RL;日本ィ匕薬社製)を、参考例 4で得られたナイ ロン繊維製品対して 3. 5%使用して公知公用の方法で染色加工し、深色化剤による 処理を行うことなぐ染色されたナイロン繊維製品を作成した。
[0046] 試験例 4
実施例 5の深色化処理されたナイロン繊維製品、比較例 13及び 14の深色化処理 されたナイロン繊維製品、並びに比較例 15の深色化処理されて ヽな 、ナイロン繊維 製品について、試験例 2と同様の試験方法により、深色化度、吸水性、耐光堅牢度、 洗濯堅牢度、水堅牢度、摩擦堅牢度などを評価した。得られた各評価結果を表 5〖こ 示した。
[表 5] 表 5
Figure imgf000017_0001
[0047] 表 5の結果カゝら判るように、実施例 5で得られた深色化処理された染色ナイロン繊 維製品は、比較例 13から 15の染色ナイロン繊維製品に比べ、深色効果、吸水性に 優れ、ナイロン繊維染色物固有の特性が損なわれることもない。
実施例 6
^^力 ΠΤ.されたウール繊 ^nの ^^ ¾法による'深 ¾
参考例 4で得られた染色されたウール繊維製品を用いて、実施例 5と同様にして、 深色化処理されたウール繊維製品を得た。
[0048] 比較例 16
比較例 1の深色化剤 Aを用いて、実施例 6と同様にして深色化処理を行い、深色化 処理されたウール繊維製品を得た。
比較例 17
比較例 3の深色化剤 Bを用いて、実施例 6と同様にして深色化処理を行い、深色化 処理されたウール繊維製品を得た。
比較例 18
酸性染料 (カャカラン ブラック 2RL;日本ィ匕薬社製)を、参考例 4で得られたウー ル繊維製品対して 3. 5%使用して公知公用の方法で染色加工し、深色化剤による 処理を行うことなぐ染色されたウール繊維製品を作成した。
[0049] 試験例 5
実施例 6の深色化処理されたウール繊維製品、比較例 16及び 17の深色化処理さ れたウール繊維製品、並びに比較例 18の深色化処理されて ヽな 、ウール繊維製品 について、試験例 2と同様の試験方法により、深色化度、吸水性、耐光堅牢度、洗濯 堅牢度、水堅牢度、摩擦堅牢度などを評価した。得られた各評価結果を表 6に示し た。
[表 6] 表 6
Figure imgf000018_0001
[0050] 表 6の結果カゝら判るように、実施例 6で得られた深色化処理された染色ウール繊維 製品は、比較例 16から 18の染色ウール繊維製品に比べ、深色効果、吸水性に優れ 、又ウール繊維製品染色物固有の特性が損なわれることもない。
産業上の利用可能性
[0051] 染色カ卩ェされたセルロース繊維、ポリエステル繊維、蛋白質繊維、ポリアミド繊維等 に対し、本発明の深色化剤で処理することによって、深色化、吸水性に優れた染色 物が得られる。更に、得られた染色繊維製品の耐光性、汗耐光性、洗濯堅牢性、塩 素耐性も使用された染料の特性が損なわれることがなく良好である。
本発明の深色化剤は、染色加工された繊維に対し、高い深色化効果を示し、且つ 疎水性繊維に高い吸水性を付与すると同時にセルロース繊維等の比較的親水性の 繊維に対しては吸水性を損なわないという特徴がある、更に得られた染色加工物に 使用されている各染料固有の耐光性、洗濯性、水堅牢度、摩擦堅牢度が損なわれる ことがなく良好である。

Claims

請求の範囲
[1] 酸性条件下でアミノ基を有するシランカップリング剤で処理したシリカ微粒子とポリ エーテル変性ポリシロキサンを含有することを特徴とする繊維用深色化剤。
[2] ポリエーテル変性ポリシロキサンの含有量がシリカ微粒子に対して 5— 20重量％で ある請求項 1に記載の繊維用深色化剤。
[3] シリカ微粒子の懸濁液を酸性条件下で、アミノ基を有するシランカップリング剤で処 理し、次 、でポリエーテル変性ポリシロキサンを混合する事により得られる請求項 1又 は 2に記載の繊維用深色化剤。
[4] 染色加工された繊維を、請求項 1から 3のいずれか〖こ記載の繊維用深色化剤で処 理することを特徴とする染色加工された繊維の深色化方法。
[5] 染色加工された繊維がセルロース繊維である請求項 4に記載の繊維の深色化方法
[6] 染色加工された繊維がポリエステル繊維である請求項 4に記載の繊維の深色化方 法。
[7] 請求項 4力 6の 、ずれかに記載の深色化方法により得られた繊維染色加工物。
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