WO2005026255A1

WO2005026255A1 - ポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる発泡成形体およびその製造方法

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Publication number: WO2005026255A1
Application number: PCT/JP2004/011872
Authority: WO
Inventors: Kenji Mogami; Ryoji Nakayama
Original assignee: Kaneka Corporation
Priority date: 2003-09-12
Filing date: 2004-08-12
Publication date: 2005-03-24
Also published as: JPWO2005026255A1; CN1845964B; JP4745057B2; US7423071B2; CA2537858A1; EP1666530A4; KR20060130546A; EP1666530A1; EP1666530B1; US20070032600A1; ATE500294T1; CN1845964A; DE602004031638D1

Description

明細書

ポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる発泡成形体およびその製造方法技術分野

本発明は、射出発泡成形に適したポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる発泡成形体およびその製造方法に関する。背景技術

ポリプロピレン系樹脂の射出成形において、軽量化、コストダウン、成形体の反り · ヒケ防止を目的に発泡を行ういわゆる射出発泡成形が従来から行われてきた。しかし、ポリプロピレン系樹脂は結晶性でメルトテンション（溶融張力）が低く、発泡時に気泡が破壊することにより成形体表面にシルバーストリーク（またはスワールマーク）と呼ばれる外観不良が発生しやすく、さらには内部にボイドが発生する等により、発泡倍率を高くすることは困難であった。また、気泡が不均一で大きいために得られた成形体の剛性も十分でなかつた。

発泡性を改良する方法として、架橋剤ゃシラングラフト熱可塑性樹脂を添加してポリプロピレン系樹脂のメルトテンションを高める方法が提案されている（例えば、特開昭 6 1— 1 5 2 7 5 4号公報、特開平 7— 1 0 9 3 7 2号公報）。しかし、この方法では高発泡倍率の発泡成形体が得られるものの、溶融時の粘度が上がりすぎ、射出成形が困難となるとともに、得られた成形体の表面性も悪いものであった。

また、放射線照射により長鎖分岐を導入することで、通常の線状ポリプロピレン系樹脂に比べてメルトテンションが高く、さらに溶融物の延伸歪みの増加に伴い粘度が上昇する、いわゆる歪硬化性を示すポリプロピレン系樹脂がサンァロマ一社より HM S— P P (ハイ · メルトストレングス . ポリプロピレン）として巿販されている（特開昭 6 2 - 1 2 1 7 0 4号公報）。同じように歪硬化性を示す HM S— P Pは、ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤を溶融混練して製造することもできる（特開平 9— 1 8 8 7 7 4 ) 。このような HM S— P Pを基材樹脂として射出発泡成形に使用することで発泡成形体が得られることは知られている（特開 200 1— 26032号公報）。しかし、ここで使用されている HMS _ P Pはメルトフローレートが 4 _g 10分程度しかなく、溶融時の流動性が低く、金型キヤビティのクリアランスが 1〜 2mm程度の薄肉部分を有する成形においてはショートショットになりやすい問題があった。一方、メルトフローレートが高い HMS— P P (30 _g l 0分）も知られているが、歪硬化性は示すものの、メルトテンションが 0. 3 c N程度しかなく、高発泡倍率の発泡成形体を得ることは困難であった。しかも、これらの HMS—P Pの製造は高価な放射線設備を使用しているため、製造される HMS— P Pも高価となり、それから得られる製品を安価に提供することは困難である。

また、特定の極限粘度を有するポリエチレンが混合されたメルトフローレートおよびメルトテンションがいずれも高いポリプロピレン系樹脂（特開 2003— 1 28854号公報）や、多段重合により特定の極限粘度を有する成分を含有する高メルトテンションのポリプロピレン系樹脂と高メルトフローレ一トのポリプ口ピレン系樹脂との混合物（特開 2003- 268 145号公報）を射出発泡成形に使用する方法も提案されている。しかし、このようなポリプロピレン系樹脂は、前記長鎖分岐を有する HMS— PPのような顕著な歪硬化性を示さないため、発泡倍率が 2倍を越えるような高発泡倍率の場合には気泡が破壊され、内部ボイドが発生しやすい傾向になり、高度な剛性、軽量化のニーズに応えることができなかった。

一方、従来から表面外観が良好な発泡成形体を得る方法として、予め金型キヤビティ内部を発泡が生じない圧力に加圧しておく方法が知られている（特開昭 5 9 - 227425号公報、特開平 5— 269 778号公報）。しかし、これらの方法で得られる発泡成形体はいずれも 2倍未満の低発泡倍率のもので、高発泡倍率のものは例示されていない。さらに、特開 2002— 1 92549号公報には、二酸化炭素を溶解させた溶融樹脂をそのフローフロントで発泡が生じない圧力以上に加圧された金型キヤビティ内に射出充填し、該溶融樹脂を金型壁面に押し付けて表皮層を形成した後、可動金型を後退させることによる外観美麗な 1. 1 〜4. 0倍の高発泡層を有する射出発泡成形品の製造方法が開示されている。確かにこの様な方法によれば倍率 2倍以上で外観美麗な発泡成形品の製造が可能であるが、金型の予備加圧に比較的高い圧力（例示： 7 M P a ) が必要であり、それだけの高圧に耐え得る加圧装置が必要となり、金型のシール構造等にも必要以上に注意する事が必要となる。また、金型予備加圧が高圧になると発泡時に金型からガスを抜く際に金型内にガスが残りやすく発泡に悪影響を及ぼし易い傾向にあり、必要以上にそのタイミングや方法に注意を払う必要が生じるばかり力、安定性に欠けるという問題が発生し易くなる。またポリスチレンやポリカーボネートなどは例示されているが、ポリプロピレンについては具体的な例示はなされていない。

また、これらの表面性改良方法を前述の発泡性が改良されたポリプロピレン系樹脂と組み合わせた場合においても、薄肉での流動性を確保し、 2倍以上の高発泡倍率で表面性の優れたポリプロピレン系樹脂発泡成形体を得ることは困難であつた。

なお、表面性を改良する方法として従来より成形体表面を塗装する、表面に表皮材を貼り合わせる等の方法があるが、これらは環境汚染やリサイクルの問題があり、またコスト低減の観点からも、とくに自動車メーカーから、これらの工程を省略する要請がある。

以上のように、これまでは射出発泡成形性が良好で、高発泡倍率で高度な軽量性を有し、表面外観が美麗で剛性に優れたポリプロピレン系樹脂射出発泡成形体を得ることは困難であった。発明の開示

本発明の目的は、射出発泡成形性が良好で、しかも、高発泡倍率であり、その結果、外観美麗かつ軽量性、剛性に優れた発泡成形体が安価に得られる射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる発泡成形体およびその製法を提供することにある。

すなわち本発明は、（A) メルトフローレートが 1 0 g Z l 0分以上 1 0 0 g / 1 0分以下、メルトテンションが 2 c N以下である線状ポリプロピレン系樹脂 5 0〜9 5重量部と、（B ) メルトフローレートが 0 . l g Z l O分以上 1 0 g Z 1 0分未満、メルトテンションが 5 c N以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂 5〜5 0重量部（ただし、線状ポリプロピレン系樹脂（A) と改質ポリプロピレン系樹脂（B ) の合計は 1 0 0重量部）とからなることを特徴とする射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。

好ましい実施態様としては、前記改質ポリプロピレン系樹脂（B ) 線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジェン化合物を溶融混合して得られる改質ポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする前記記載の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。

本発明の第 2は、前記記載の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物を含んでなる発泡成形体に関する。好ましい実施態様としては、平均気泡径が 5 0 0 μ πι以下の発泡層と、該発泡層の少なくとも片側の表面に形成される厚み 1 0 μ m以上 1 0 0 0 μ πι以下の非発泡層とを有する、発泡倍率が 2倍以上 1 0倍以下、肉厚が 3 0 mm以下であることを特徴とする前記記載の発泡成形体に関する。本発明の第 3は、前記射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物と発泡剤とを射出成形機へ供給し、次いで金型内に射出して発泡成形することを特徴とする前記記載の発泡成形体の製造方法に関する。好ましい実施態様としては、固定型と任意の位置に前進および後退が可能な可動型とから構成される金型を使用し、射出完了後、可動型を後退させて発泡させることを特徴とする前記記載の発泡成形体の製造方法に関し更に別の好ましい実施態様としては、予め該溶融混合物のフローフロントで発泡が起きない圧力以上にガス体で加圧した金型内に、（A) メルトフローレートが 1 0 g / 1 0分以上 1 0 0 g Z l 0分以下、メルトテンシヨンが 2 c N以下である線状ポリプロピレン系樹脂 5 0〜9 5重量部と、（B ) メルトフローレートが 0 . 1 g Z l 0分以上 1 0 g / 1 0分未満、メルトテンシヨンが 5 c N以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂 5〜 5 0重量部（ただし、線状ポリプロピレン系樹脂（A) と改質ポリプロピレン系樹脂（ B ) の合計は 1 0 0重量部）とからなるポリプロピレン系樹脂と発泡剤との溶融混合物を射出して発泡成形することを特徴とする前記記載のポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法に関する。更に好ましい実施態様としては、前記溶融混合物を射出する際の、金型を予め加圧する圧力が 0 . I M P a以上 5 M P a以下であることを特徴とする前記記載のポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法に関する。

本発明の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物は、溶融時の流動性が高く、且つ、メルトテンションも高いことにより、射出発泡成形性が良好である。また、このようなポリプロピレン系樹脂組成物と発泡剤とを射出成形機へ供給し溶融させ、好ましくは、次いで予め該溶融ポリプロピレン系樹脂組成物のフローフロントで発泡が起きない圧力以上にガス体で加圧した金型内に射出して発泡成形することで、得られる発泡成形体は表面にシルバーストリーク等のほとんどないスキン層を有し、内部の発泡層、いわゆるコア層が高発泡倍率で均一微細な気泡を有したものとなる。そのため、極めて外観美麗で軽量性、剛性に優れている。また、比較的高価な改質ポリプロピレン系樹脂を安価な線状ポリプロピレン系樹脂で希釈しているために、このような優れた品質の発泡成形体を容易に、安価に提供できる。発明を実施するための最良の形態

本発明の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物の特徴は、メルトフローレートおよびメルトテンションがそれぞれ異なる二種類のポリプロピレン系樹脂 (A) 、 ( B ) を使用することである。

本発明で使用する線状ポリプロピレン系樹脂（A) は、メルトフローレートが 1 0 g / 1 0分以上 1 0 0 g 1 0分以下、好ましくは 1 5 g Z l O分以上 5 0 g / 1 0分以下であり、メルトテンションが 2 c N以下、好ましくは 1 c N以下である。メルトフローレートおよびメルトテンションが前記範囲内であれば、射出発泡成形体を製造する際に、金型キヤビティのクリアランスが 1〜 2 mm程度の薄肉部分を有する成形においてもショートショットになりにくく、連続して安定した成形が行えるばかり力、発泡時に気泡が破壊されにくく、高発泡倍率となり、且つ金型面への転写性が良好であり、表面外観美麗な発泡成形体が得られるメルトフローレートとは、 A S TM D— 1 2 3 8に準拠し、 2 3 0 °C、 2 . 1 6 k g荷重下で測定したものを言い、メルトテンションとは、メルトテンション測定用アタッチメントを付けたキヤピログラフ（東洋精機製作所製）を使用して、 230°Cで ψ 1 mm、長さ 1 Ommの孔を有するダイスから、ピストン降下速度 1 OmmZ分で降下させたストランドを 1 mZ分で引き取り、安定後に 40 mZ分²で引き取り速度を増加させたとき、破断したときのロードセル付きブーリーの引き取り荷重を言う。 - ここでいう線状ポリプロピレン系樹脂（A) とは、線状の分子構造を有しているポリプロピレン系樹脂であり、通常の重合方法、例えば担体に担持させた遷移金属化合物と有機金属化合物から得られる触媒系（例えばチーグラー ·ナッタ触媒）の存在下の重合で得られる。具体的には、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体であって、結晶性の重合体があげられる。プロピレンの共重合体としては、プロピレンを 75重量％以上含有しているものが、ポリプロピレン系樹脂の特徴である結晶性、剛性、耐薬品性などが保持されている点で好ましい。共重合可能な α—ォレフィンは、エチレン、 1—ブテン、ィソブテン、 1 _ペンテン、 3_メチル _ 1ーブテン、 1—へキセン、 4ーメチノレ — 1 _ペンテン、 3， 4—ジメチルー 1—ブテン、 1—ヘプテン、 3—メチルー 1一へキセン、 1—ォクテン、 1—デセンなどの炭素数 2または 4〜1 2の α_ ォレフィン、シクロペンテン、ノボ^/ネン、テトラシクロ [6， 2， I ¹， ⁸， I ³' ⁶] — 4—ドデセンなどの環状ォレフィン、 5—メチレン一 2—ノルボルネン、 5—ェチリデン一 2 _ノルボルネン、 1， 4一へキサジェン、メチノレ一 1， 4—へキサジェン、 7—メチルー 1， 6—ォクタジェンなどのジェン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビュル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸ェチル、アクリル酸プチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチノレスチレン、ビニノレトルエン、ジビニノレべンゼンなどのビニル単量体などが挙げられる。これらのうち、エチレン、 1—ブテンが耐寒脆性向上、安価等という点で好ましい。

本発明で使用する改質ポリプロピレン系樹脂（Β) は、メルトフローレートが 0. 1 g/10分以上 10 gZl 0分未満、好ましくは 0. 3 gZ 10分以上 5 g/10分以下であり、メルトテンションが 5 cN以上、好ましくは 8 cN以上で、かつ歪硬化性を示すものである。メルトフローレートおよびメルトテンションが前記範囲内に有りかつ歪硬化性を示す場合、線状ポリプロピレン系樹脂（A ) への分散性が良好であり、金型面への転写性が良好であり、さらに射出成形時の溶融樹脂流動先端部で破泡しにくくなることからシルバーストリークが出にくくなり、均一微細な気泡で美麗な表面外観を有する、発泡倍率 2倍以上の発泡成形体が得られる。

また、改質ポリプロピレン系樹脂（B ) が歪硬化性を示すことの効果は、射出成形時の溶融樹脂流動先端部での破泡等に起因するシルバーストリークが出にくくなり表面外観が美麗になり易く、また発泡倍率 2倍を越える高倍率の発泡成形体が得られ易くなることである。

ここでいう歪硬化性は、溶融物の延伸歪みの増加に伴い粘度が上昇することとして定義され、通常は特開昭 6 2— 1 2 1 7 0 4号公報に記載の方法、すなわち市販のレオメーターにより測定した伸長粘度と時間の関係をプロットすることで判定することができる。また、例えばメルトテンション測定時の溶融ストランドの破断挙動からも歪硬化性を判定できる。すなわち、引き取り速度を増加させたときに急激にメルトテンションが増加する場合は歪硬化性を示す場合である。このような改質ポリプロピレン系樹脂（B ) としては、例えば線状ポリプロピレン系樹脂に放射線を照射するか、または線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジェン化合物を溶融混合するなどの方法により得られる分岐構造あるいは高分子量成分を含有する改質ポリプロピレン系樹脂が挙げられる。これらの中で、本発明においては、線状ポリプロピレン樹脂、ラジカル重合開始剤および共役ジェン化合物を溶融混合して得られる改質ポリプロピレン系樹脂が、高価な放射線照射設備を必要としない点から安価に製造できる点から好ましい。この改質ポリプロピレン系樹脂（B ) の製造に用いられる原料ポリプロピレン系樹脂としては、前記線状ポリプロピレン系樹脂（A) と同じものが例示できる。前記共役ジェン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、 1， 3 _ へブタジエン、 2， 3—ジメチルブタジエン、 2 , 5—ジメチル一 2， 4 —へキサジェンなどがあげられるが、これらを単独または組み合わせ使用してもよい。これらの中では、ブタジエン、イソプレンが安価で取り扱いやすく、反応が均一に進みやすい点からとくに好ましい。

前記共役ジェン化合物の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1〜2 0重量部が好ましく、 0 . 0 5〜 5重量部がさらに好ましい。 0 . 0 1重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また 2 0重量部を越える添加量においては効果が飽和してしまい、経済的でない場合がある。

前記共役ジェン化合物と共重合可能な単量体、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ァクリルァミド、メタクリルアミド、酢酸ビュル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸ブチノレ、アクリル酸 2 _ェチルへキシノレ、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸 2—ェチルへキシル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステルなどを併用してもよい。

ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸化物、ァゾ化合物などが挙げられる力ポリプロピレン系樹脂や前記共役ジェン化合物からの水素引き抜き能を有するものが好ましく、一般にケトンパーォキサイド、パーォキシケタール、ハイド口パーォキサイド、ジアルキルパーォキサイド、ジァシルバーォキサイド、パーォキシジカーボネート、パーォキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。これらのうち、とくに水素引き抜き能が高いものが好ましく、たとえば 1， 1 一ビス（ t —ブチルパーォキシ） 3， 3， 5—トリメチルシクロへキサン、 1， 1 —ビス · （ t—ブチルパーォキシ）シクロへキサン、 n—ブチノレ 4， 4—ビス（ t —ブチルパーォキシ）ノくレレート、 2， 2—ビス（t _プチルバーオキシ）ブタンなどのパーォキシケタール、ジクミルパーオキサイド、 2， 5 _ジメチルー 2 ， 5—ジ（ t —ブチルパーォキシ）へキサン、 a， a ' —ビス（ t —ブチルパーォキシ _ m—イソプロピル）ベンゼン、 t _ブチルタミルパーオキサイド、ジ一 t一ブチルパーオキサイド、 2， 5—ジメチルー 2， 5—ジ（ t —ブチルバーオキシ）へキシン一 3などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾィルパーォキサイドなどのジァシルバーォキサイド、 t一ブチルパーォキシォクテ一ト、 tーブチルパーォキシイソプチレート、 t—ブチルパーォキシラウレート、 t _プチルパ一ォキシ 3， 5， 5—トリメチルへキサノエート、 t—ブチルパーォキシイソプ口ピルカーボネート、 2， 5—ジメチル _ 2， 5—ジ（ベンゾィルパ一ォキシ）へキサン、 t—ブチノレパーォキシァセテ一ト、 tーブチノレパーォキシベンゾエート、ジ一 t一ブチルパーォキシイソフタレートなどのパーォキシエステルなどの 1種または 2種以上が挙げられる。

ラジカル重合開始剤の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1重量部以上 1 0重量部以下が好ましく、 0 . 0 5重量部以上 2重量部以下がさらに好ましい。 0 . 0 1重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また 1 0重量部を越える添加量では、改質の効果が飽和してしまい経済的でない場合がある。

線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジェン化合物、およびラジカル重合開始剤を反応させるための装置としては、ロール、コニーダー、バンバリ一ミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、 2軸押出機などの混練機、 2軸表面更新機、 2軸多円板装置などの横型撹拌機、ダブルへリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機、などが挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、とくに押出機が生産性の点から好ましい。

線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジェン化合物、およびラジカル重合開始剤を混合、混練（撹拌）する順序、方法にはとくに制限はない。線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジェン化合物、およびラジカル重合開始剤を混合したのち溶融混練 (撹拌）してもよいし、ポリプロピレン系樹脂を溶融混練（撹拌）したのち、共役ジェン化合物あるいはラジカル開始剤を同時にあるいは別々に、一括してあるいは分割して混合してもよい。混練（撹拌）機の温度は 1 3 0〜3 0 0 °Cが、線状ポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ熱分解しないという点で好ましい。またその時間は一般に 1〜 6 0分が好ましい。

このようにして、本発明に用いる改質ポリプロピレン系樹脂（B ) を製造することができる。

ポリプロピレン系樹脂（A) 、 ( B ) の形状、大きさに制限はなく、ペレット状でもよい。

本発明の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物において、線状ポリプロピレン系樹脂（A) と改質ポリプロピレン系樹脂（B ) の合計 1 0 0重量部中、線状ポリプロピレン系樹脂（A) は、 5 0重量部以上 9 5重量部以下であり、好ましくは 6 0重量部以上 9 0重量部以下である。改質ポリプロピレン系樹脂（B ) は 5〜 5 0重量部であり、好ましくは 1 0〜4 0重量部である。上記配合量であると、薄肉部分を有する成形でもショートショットになりにくい上、均一微細な気泡を有する 2倍以上の発泡成形体を安価に提供することが出来る。

射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物は、線状ポリプロピレン系樹脂（ A) と改質ポリプロピレン系樹脂（B ) を混合することで得ることが出来る。混合方法は特に限定はなく、公知の方法で行うことが出来、例えば、ペレット状の樹脂をプレンダー、ミキサー等を用いてドライブレンドする、溶融混合する、溶剤に熔解して混合する等の方法が挙げられる。本発明においてはドライブレンドした上で射出発泡成形に供する方法が、熱履歴が少なくて済み、メルトテンションの低下が少なくなる為、好ましい。

本発明における発泡成形体は、前記射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物と発泡剤とを射出成形機へ供給し、次いで金型内に射出して発泡成形して得られた成形体である。

本発明で使用できる発泡剤は化学発泡剤、物理発泡剤など射出発泡成形に通常使用できるものであればとくに制限はない。化学発泡剤は、前記樹脂組成物と予め混合してから射出成形機に供給され、シリンダー内で分解して炭酸ガス等の気体を発生するものである。化学発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニゥム等の無機系化学発泡剤や、ァゾジカルボンアミド、 N， N， —ジニトロソペンタテトラミン等の有機系化学発泡剤があげられる。これらのうち、通常、着色し難い、分解残渣が少ない、気泡が微細化しやすい等の理由から無機系化学発泡剤が好ましい。これらの無機系化学発泡剤には、発泡成形体の気泡を安定的に均一微細にするために必要に応じて、例えばクェン酸のような有機酸等の発泡助剤やタルク、炭酸リチウムのような無機微粒子等の造核剤を添加してもよい。なお上記無機系化学発泡剤を使用する場合は、通常、取扱性、貯蔵安定性、ポリプロピレン樹脂への分散性の点から、 1 0〜5 0重量％濃度のポリオレフイン系樹脂のマスターバッチとして使用されるのが好ましい。これら無機系化学発泡剤の添加量は種類、マスターバッチ中の濃度によって異なるが、一般に本発明のポリプロピレン系樹脂 1 0 0重量部に対して好ましくは、 0 . 1重量部以上 2 0重量部以下、更に好ましくは 0 . 5重量部以上 1 0重量部以下の範囲で使用される。物理発泡剤は、成形機のシリンダー内の溶融樹脂にガス状または超臨界流体として注入され、分散または溶解されるもので、金型内に射出後、圧力開放されることによって発泡剤として機能する物である。物理発泡剤としては、プロパン、ブタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の脂環式炭化水素類、クロロジフルォロメタン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、窒素、炭酸ガス、空気等の無機ガスがあげられる。これらは単独または 2種以上混合して使用してよい。物理発泡剤の使用量は発泡剤の種類および所望の発泡倍率によって異なるが、一般に本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に対しては 0 . 0 5重量％以上 1 0重量％以下が好ましく、更に好ましくは 0 . 1重量％以上 5 重量％以下、より好ましくは 0 . 2重量％以上 3重量％以下の範囲で使用される。化学発泡剤および物理発泡剤をそれぞれ上記の範囲で使用することにより、経済的に発泡倍率が 2倍以上、且つ均一微細気泡の発泡成形体が得られ易いばかり力、、必要以上に多量の発泡剤を使用しないためシルバーストリークの発生を最小限に抑制することができる。

さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石験、制酸吸着剤などの安定剤、架橋剤、連鎖移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を併用してもよい。必要に応じて用いられるこれらの添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で使用されるのはもちろんであるが、一般に本発明のポリプロピレン系樹脂組成物 1 0 0重量部に対して、好ましくは 0 . 0 1重量部以上 1 0重量部以下使用される。次に射出発泡成形の方法について具体的に説明する。成形方法自体は公知の方法が適用でき、各ポリプロピレン系樹脂の M F R、発泡剤の種類、成形機の種類あるいは金型の形状によって適宜成形条件を調整すればよい。通常、ポリプロピレン系樹脂の場合は樹脂温度 1 7 0〜 2 5 0 °C、金型温度 1 0〜 1 0 0 °C、成形サイクル 1〜6 0分、射出速度 1 0〜3 0 O mm/秒、射出圧 1 0〜2 0 0 M P a 等の条件で行われる。また、射出を二段階で実施することも可能で、その場合には一次射出で金型内にフル充填して非発泡層を形成し、さらに二次射出で発泡層になる樹脂を充填することで、より外観美麗な表面を有し、かつより高発泡倍率が可能となるので、一層好ましい。

本発明において、外観美麗な成形体を容易に成形するために、成形機内で発泡剤と混合されたポリプロピレン系樹脂溶融混練物を該溶融混練物のフローフロントで発泡が起きない圧力以上にガス体で加圧した金型内に射出する、いわゆる力ゥンタープレッシャー法を採用することが更に好ましい。この際、加圧時には金型内部の圧力を保持することが好ましく、一般的には金型分割面ゃ摺動部分に O 一リング等を挿入する等して、金型からのガス洩れを防止する構造とすることが望ましい。

前記金型内を加圧するガス体としては、加圧により溶融樹脂のフローフロントでの発泡を抑止できるものであれば良く特に制限はないが、安価で取り扱いが容易であるという点から、無機ガス、特に窒素、炭酸ガスが好ましい。

前記予め金型を加圧する圧力は使用するポリプロピレン系樹脂の種類や発泡剤の量により異なるが、ガス供給装置の構造を簡略化するためにも表面性改良効果が得られる範囲で出来る限り低く設定することが好ましい。本発明においては比較的少ない発泡剤量で高発泡倍率が得られ、かつシルバーストリークの発生を最小限に抑えることができることから、比較的低い圧力においてもその効果を十分に発揮することができる。具体的には 0 . I M P a以上 5 M P a以下の範囲内であることが好ましく、さらには 0 . 2 M P a以上 3 M P a以下であることが好ましい。 0 . I M P a未満では、十分なフローフロントでの発泡抑止効果が発揮されず、成形体表面にシルバーストリークが形成され易くなり、 5 M P aを越える圧力では、金型からのガス排気がスムーズに行われない場合があり、金型内に残存したガス溜まりによる凹みが成形体表面に形成され易くなる。上記加圧圧力範囲内で有れば、金型からガスを排気するタイミングは特に制限はなく、通常射出開始から射出完了の間で適宜選択すれば良い。すなわち射出開始と同時に排気を行ってもシルバーストリーク低減効果は発揮され、また射出完了と同時に排気しても排気不良による表面の凹みが形成されることもない。さらには、予め金型内を加圧する圧力を I M P a以下にすると、前記 O—リング等が無くても、ガス漏れが防止できるもしくは僅かのガス洩れで抑えられる為、金型内の圧力保持が可能となり、金型構造を簡略化する事が出来る。さらに本発明の様にカウンタープレッシャー圧力が低い圧力で良い場合は、別途所望のタイミングで金型内からガスを抜く機構を設ける必要はあるが、特殊な昇圧装置を用いずとも金型内を加圧保持する事が可能であり、例えば市販のボンベにより供されるガスを用いて金型を加圧することも可能である。

また、金型内で発泡させる方法としては種々有るが、なかでも固定型と任意の位置に前進および後退が可能な可動型とから構成される金型を使用し、射出完了後、可動型を後退させて発泡させる、いわゆるコアバック法（Moving C avity法）力表面に非発泡層が形成され、内部の発泡層が高発泡倍率で均一微細気泡になりやすく、外観美麗で軽量性、剛性に優れた発泡成形体が得られやすいことから好ましい。

このようにして得られる本発明の発泡成形体は、外観美麗で、平均気泡径が好ましくは 5 0 0 μ m以下、更に好ましくは 2 0 0 μ m以下の発泡層と、該発泡層の少なくとも片側の表面に形成される厚みが好ましくは 1 0 μ πι以上 1 0 0 0 μ m以下、更に好ましくは 1 0 0 m以上 5 0 0 m以下の非発泡層とを有する。発泡層の平均気泡径が 5 0 0 μ πιを越える場合は優れた剛性が得られない場合がある。非発泡層の厚みが 1 Ο μ πι未満では外観美麗な表面にならず、剛性も低下する傾向があり、 1 0 0 0 μ πιを越える場合は軽量性が得られにくい恐れがある ο

また、本発明の発泡成形体の発泡倍率は、好ましくは 2倍以上 1 0倍以下、更に好ましくは 3倍以上 6倍以下、肉厚は好ましくは 3 0 mm以下、更に好ましくは 1 0 mm以下である。発泡倍率が 2倍未満では軽量性が得られにくい場合があり、 1 0倍を越える場合には剛性の低下が著しくなる傾向がある。本発明に言う発泡倍率とは、射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加しない以外は発泡成形体と同条件で射出成形した非発泡成形体との比重の比から得られた値である。以下に実施例によって本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれらによつて何ら制限されるものではない。

実施例および比較例において、各種の評価方法に用いられた試験法およぴ判定基準は次の通りである。

(1) 発泡倍率：発泡成形体から表面の非発泡層も含めた試片を切り出し、別途作製した肉厚 3 mmの非発泡成形体（参考例 1 ) との比重の比から求めた。

(2) 平均気泡径、非発泡層厚み：発泡成形体を厚み方向に切断した断面の顕微鏡写真より求めた。平均気泡径については任意に選んだ 20個の平均値とした。非発泡層は可動型側と固定型側の平均値とした。

(3) 成形体肉厚：厚み方向に切断した断面について、両端部、中央部の 3点の平均値とした。

(4) メルトフローレート： ASTM1 238に準拠し、温度 230°C、荷重 2 . 1 6 k gで測定した。

(5) メルトテンション：メルトテンション測定用アタッチメントを付けたキヤピログラフ（東洋精機製作所製）を使用した。 230でで 1111₁₁1、長さ 10m mの孔を有するダイスから、ピストン降下速度 1 Omm/分で降下させたストランドを 1 mZ分で引き取り、安定後に 40 mZ分²で引き取り速度を増加させたとき、破断したときのロードセル付きプーリーの引き取り荷重をメルトテンションとした。

(6) 歪硬化性：上記メルトテンション測定時、引き取り速度を増加させたときに急激に引き取り荷重が増加し、破断に至った場合を「歪硬化性を示す」、そうでない場合を「歪硬化性を示さない」とした。

( 7 ) 射出発泡成形性：連続して 20ショット成形したときにショートショットになった個数（不良個数）を求めて、次の 3段階で評価した。

不良個数が 0個〇

不良個数が 1〜2個 ' · · ·△

不良個数が 3個以上 · · · · X

(8) 表面外観：発泡成形体の表面外観（シルバーや表面凹凸の程度）を、別途作製した肉厚 3 mmの非発泡成形体（参考例 1) と比較して次の 3段階で評価した。非発泡成形体と全く同レベルのもの · · · · 〇

成形体末端に部分的に若干あるもの · · · ·△

成形体全面に多いもの X

(9) 内部ボイド：発泡成形体を厚み方向に切断した断面を観察し、発泡層中にある大きさ 1 mm以上のボイドの有無をしらべた。

内部ボイドがないもの〇

有るもの X

(1 0) 剛性： J I S— K69 1 1に準拠し、試片の長手方向が射出樹脂流れ方向に直角になるように切り出した試片について測定した曲げ弾性率（E) と断面二次モーメント（ I) から次式を用いて曲げ剛性（G) を求めた。

G = E I ") ここで断面二次モーメント（ I ) は試片の巾（b) および厚み（h) から次式で表される。 b h

I = (2)

1 2 別途作製した肉厚 3 mmの非発泡成形体（参考例 1) から切り出した試片から求めた曲げ剛性との比較から次の 2段階で剛性を評価した。

非発泡成形体と同等以上のもの · · · ·〇

非発泡成形体より劣るもの X

次に、実施例、比較例で使用したポリプロピレン系樹脂、発泡剤を以下に示す

(A) 線状ポリプロピレン系樹脂

P P— 1 ：グランドポリマー社製 J 707 (プロピレン · エチレン . ブロックコポリマー、メノレトフローレート 23 g/l 0分、メルトテンション 1 c N以下 )

P P - 2 ：サンァロマー社製 PM600 A (ホモポリマー、メルトフローレ一ト 7. 5 gZ 10分、メルトテンション 1 c N以下）

(B) 改質ポリプロピレン系樹脂 MP- 1 ：線状ポリプロピレン系樹脂としてメルトフローレート 3 gZl O分のポリプロピレンホモポリマー 100重量部と、ラジカル重合開始剤として、 t 一ブチルパーォキシイソプロピルカーボネート 0. 3重量部の混合物を、 44m πιφ二軸押出機（L/D=38) のホッパーから 50 k gZ時で供給し、途中に設けた導入部より定量ポンプを用いてイソプレンモノマーを 0. 25 k g/時の速度で供給し、ストランドを水冷、細断することにより得た改質ポリプロピレン系樹脂（メルトフローレート 0. S gZl O分、メノレトテンション 12 c N、歪硬化性を示す）

MP- 2 ：線状ポリプロピレン系樹脂として、メルトフローレ一ト 9 gZl 0 分のポリプロピレンホモポリマー、ラジカル重合開始剤の使用量を 0. 4重量部、ィソプレンモノマーの供給速度を 1 k gZ時とした以外は、前記 MP— 1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂（メルトフローレート 4 g/10分、メノレトテンション 9 cN、歪硬化性を示す）

MP— 3 ：サンァロマー社製 P F 814 (ホモポリマー、メルトフローレート 3₈ 10分、メルトテンション 10 c N、歪硬化性を示す）

MP— 4 ：サンァロマー社製 P F 61 1 (ホモポリマー、メルトフローレート S O g/l O分、メルトテンション 1 cN以下、歪硬化性を示す）

MP - 5 ：チッソ社製 FH6000 (ホモポリマー、メルトフローレート 0. 5 g/l 0分、メルトテンション 7 c N、歪硬化性を示さない）

(C) 発泡剤

B A- 1 ：永和化成社製ポリスレン EE 275 (分解温度 155°C、分解ガス量 40m l /g、低密度ポリエチレンのマスターバッチ）

BA— 2 ：永和化成社製ポリスレン P EM30 S (分解温度 155°C、分解ガス量 30m l /g、低密度ポリエチレンのマスターバッチ）

B A— 3 ：純度 99%以上の二酸化炭素

(実施例 1〜 6 )

線状ポリプロピレン系樹脂（A) 、改質ポリプロピレン系樹脂（B) 、無機系化学発泡剤を表 1に示す組成比でドライブレンドし、射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物を得た。上記樹脂組成物ぺレットを宇部興産機械（株）製「MD 3 5 0 S— I I I D P 型」の射出成形機を用いて、縦 3 1 O mm X横 1 9 0 mmの平板成形体を射出発泡成形した。なお金型は、ゲート構造が成形品中央 1点、 φ 4 mm径のバルブゲート、キヤビティ内表面はシボ加工したもので、固定型と任意の位置に前進および後退が可能な可動型とから構成される形式であった。金型温度は固定型、可動型いずれも 5 0 °Cとした。射出時の型内クリアランスは 2 mmで、射出充填完了後直ちに可動型を後退させ、所定の成形体肉厚になるように最終型内クリアランスを調整して発泡させた。その他成形条件は、シリンダ温度 2 0 0 °C、射出圧 1 0 O M P a、射出速度 1 6 O mm/秒、発泡時の可動型の後退速度 5 0 mm/秒、冷却時間 9 0秒であった。

このときの成形性、得られた発泡成形体の形状および物性を表 2に示す。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は流動性に優れていることから連続成形時のショートシヨットが起こりにくく、射出発泡成形性が良好である。また、得られた発泡成形体は成形体肉厚 4 . 2〜8 . 4 mm、発泡倍率 2 . 1〜4 . 1倍の範囲内にあり、高発泡倍率で軽量性に優れている。発泡層の平均気泡径は 2 0 0 μ m 以下で 2 0 0〜4 0 0 μ mの非発泡層（スキン層）を有しており、成形体内部のボイドもみられなかった。この結果、別途射出成形により作製した肉厚 3 mmの非発泡成形体参考例 1と比べて、同等以上のシボ加工面における表面外観、剛性を有していることがわかる。なお、参考例 1非発泡成形体に対する実施例発泡成形体の軽量化は 3 3 %である。

(参考例 1 )

実施例において、改質ポリプロピレン系樹脂、無機系化学発泡剤を使用せず、初期キヤビテイクリアランスを 3 mmとし、射出充填完了後に 9 0秒間冷却して非発泡成形体を取り出した。結果を表 2に示す。

(比較例 1 )

改質ポリプロピレン系樹脂を使用しなかった以外は、実施例 3と同様にして実施した。結果を表 2に示す。発泡倍率が 2倍になると成形体発泡層内部にボイドが発生し、剛性が低下した。

(比較例 2 ) 線状ポリプロピレン系樹脂が P P— 2を使用した以外は、実施例 3と同様にして実施した。結果を表 2に示す。連続成形において 2 0ショット中、 4ショットにショートショットが発生し（不良率 2 0 %) 、射出発泡成形性に劣ることが判明した。

(比較例 3 )

改質ポリプロピレン系樹脂として、 M P— 4 (メルトテンションが本発明の範囲外）を使用した以外は、実施例 3と同様にして実施した。結果を表 2に示す。発泡倍率が 2倍になると成形体発泡層内部にボイドが発生し、剛性が低下した。

(比較例 4 )

改質ポリプロピレン系樹脂として、 M P— 5 (本発明の歪硬化性を示さない）を使用した以外は、実施例 3と同様にして実施した。結果を表 2に示す。発泡倍率が 2倍になると成形体発泡層内部にボイドが発生し、剛性が低下した。

(比較例 5 )

線状ポリプロピレン系樹脂を使用しなかった以外は、実施例 3と同様にして実施した。結果を表 2に示す。連続成形において 2 0ショット中、 5ショットにショートシヨットが発生し（不良率 2 5 %) 、射出発泡成形性に劣ることが判明した。また、得られた発泡成形体の表面には凹凸がみられ、表面外観に劣るものであった。

線状改質

ポリプロピレン系樹脂ポリプロピレン系樹脂無機系化学発泡剤

(A) (B) 種類重聽種類重量部種類重量部実施例 1 P P— 1 90 MP - 1 10 B A— 1 2 実施例 2 P P— 1 80 MP - 1 20 B A— 2 5 実施例 3 P P— 1 70 MP— 2 30 B A— 1 5 実施例 4 P P— 1 70 MP— 2 30 B A— 2 7. 5 実施例 5 P P— 1 60 MP— 2 40 B A— 1 7. 5 実施例 6 P P - 1 70 MP— 3 30 B A— 1 5 参考例 1 P P— 1 100 ― ― ― ―

比較例 1 P P - 1 100 一 ― B A— 1 5 比較例 2 P P— 2 70 MP— 2 30 B A— 1 5 比較例 3 P P— 1 70 MP— 4 30 B A- 1 5 比較例 4 P P— 1 70 MP— 5 30 B A— 1 5 比較例 5 MP- 2 100 B A— 1 5 表 2 射出成形体平均非発泡層

発泡倍率内部表面発泡肉厚気泡径厚み剛性

(倍）ボイド外観成形性 m) ( β m) 実施例 1 〇 4. 2 2. 1 〇 140 400 〇〇実施例 2 〇 5. 1 2. 5 〇 1 60 400 △ 〇実施例 3 〇 6. 5 3. 2 〇 1 20 300 〇〇実施例 4 〇 7. 6 3. 7 〇 1 80 300 Δ 〇実施例 5 Δ 8. 4 4. 1 〇 1 60 200 〇〇実施例 6 〇 6. 1 3. 0 〇 1 10 300 〇〇参考例 1 〇 3. 0 1 一 ― 〇 ― 比較例 1 〇 4. 1 2. 0 X 220 300 〇 X 比較例 2 X 5. 7 2. 8 〇 140 300 〇〇比較例 3 〇 4. 5 2. 2 X 280 300 〇 X 比較例 4 △ 3. 7 1. 8 X 300 300 〇 X 比較例 5 X 6. 8 3. 4 〇 1 80 300 X 〇 (実施例 7〜： 1 0 )

射出成形機はシリンダ先端にシャツトオフノズル機構を有した宇部興産機械（株）製「MD 3 5 0 S - I I I D P型」を使用し、金型はダイレクトスプルーゲートを有し、縦 2 5 0 mm X横 2 0 0 mmで可動型の位置調整により厚さ可変の平板形状のキヤビティを有する内面鏡面光沢仕上げのもので、固定型ノ可動型の摺動面には O _リングが挿入されたものを使用した。成形条件としては、樹脂温度 2 0 0 °C、金型温度 5 0 °C、射出速度 1 0 O mniZ秒、背圧 5 M P a、冷却時間 9 0秒、発泡時の可動型の後退速度 5 O mm/秒にて発泡成形を実施した。すなわち、線状ポリプロピレン系樹脂（A) 、改質ポリプロピレン系樹脂（B ) 、無機系化学発泡剤を表 3に示す組成比でドライブレンドして得た射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂混合物を前記射出成形機に供給し、次いで二酸化炭素で表 3記載のカウンタープレッシャー圧力に保持されたクリァランス 2 mmの金型に射出充填するとともに表 3記載のタイミングで型内のガスを排気し、充填完了後直ちに可動型を後退させ、所定の成形体肉厚になるように最終型内クリアランスを調整して発泡させた。

(実施例 1 1〜： 1 2 )

実施例 7〜1 0で使用した射出成形機をベントタイプ仕様（シリンダ中央付近にベント口）に変えてベント部分を二酸化炭素で加圧できるようにした成形機を使用し、さらに旭エンジニアリング（株）製「炭酸ガス供給装置 MA C— 1 0 0 」を用いて二酸化炭素を圧力一定で供給することで、溶融樹脂に対する二酸化炭素供給量を制御した。

表 4に示す組成比の線状ポリプロピレン系樹脂（A) 、改質ポリプロピレン系樹脂（B ) に造核剤として B A— 1を 0 . 5部加えたものをドライブレンドして得た射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂混合物を前記射出成形機に供給し、発泡剤として二酸化炭素を成形機ベント部分の圧力を表 4のようにして供給した以外は実施例 7〜 1 0と同様にして、発泡成形体を得た。

実施例 7〜1 2の成形性、得られた発泡成形体の形状および物性を表 5および 6に示す。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は流動性および発泡性に優れていることから連続成形時のショートショッ卜が起こりにくく射出発泡成形性が良好である。また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、カウンタープレツシヤー法を適用することによって、さらに表面外観を向上させることが可能である。このような成形方法によって得られた発泡成形体は、鏡面光沢を有する、シルバーストリークがほとんどない表面外観美麗であり成形体肉厚 4 . 3〜8 . 2 m m、発泡倍率 2 . 1〜4 . 0倍の範囲内にあり、高発泡倍率で軽量性に優れている。発泡層の平均気泡径は 3 0 0 μ m以下で 3 0 0 μ mの非発泡層（スキン層）を有しており、成形体内部のボイドもみられなかった。この結果、別途射出成形により作製した肉厚 3 mmの非発泡成形体参考例 1と比べて、同等以上の表面外観、剛性を有していることがわかる。

(比較例 6 )

改質ポリプロピレン系樹脂を使用しなかった以外は、実施例 8と同様にして発泡成形体を得た。結果を表 5に示す。発泡倍率が 2倍になると成形体発泡層内部にボイドが発生し、剛性が低下した。

(比較例 7 )

線状ポリプロピレン系樹脂が P P— 2を使用した以外は、実施例 8と同様にして発泡成形体を得た。結果を表 5に示す。連続成形において 2 0ショット中、 3 ショットにショートショットが発生し（不良率 1 5 %) 、射出発泡成形性に劣ることが判明した。

(比較例 8 )

改質ポリプロピレン系樹脂が M P— 4 (メルトテンションが本発明の範囲外）を使用した以外は、実施例 8と同様にして発泡成形体を得た。結果を表 5に示す。発泡倍率が 2倍になると成形体発泡層内部にボイドが発生し、剛性が低下した。

(比較例 9 )

改質ポリプロピレン系樹脂が M P— 5 (本発明の歪硬化性を有しない）を使用した以外は、実施例 8と同様にして発泡成形体を得た。結果を表 5に示す。発泡倍率が 2倍になると成形体発泡層内部にボイドが発生し、剛性が低下した。

(比較例 1 0 )

線状ポリプロピレン系樹脂を使用しなかった以外は、実施例 8と同様にして発泡成形体を得た。結果を表 5に示す。連続成形において 2 0ショット中、 4ショットにショートショットが発生し（不良率 20%) 、射出発泡成形性に劣ることが判明した。

(比較例 1 1 )

改質ポリプロピレン系樹脂を使用しなかった以外は、実施例 1 1と同様にして発泡成形体を得た。本比較例は、特開 2002— 1 92549号公報に開示されている態様に該当する例である。結果を表 6に示す。発泡倍率が 2倍になると成形体発泡層内部にボイドが発生し、剛性が低下した。また得られた成形体は表面に凹みが生じたものであった。従来のカウンタープレッシャー法を採用するのみでは、高発泡倍率で剛性を有す表面美麗なポリプロピレン系樹脂発泡成形体が得られないことが判る。

表 3

※ 排気：予め金型の加圧に使用したガスを排気する時期（タイミング）

• A · · ·射出開始と同時に排気

· Β · · ·射出が半分進行（溶融樹脂が金型内の半分程度充填）した時点で排気

• C · · ·射出完了（溶融樹脂が金型内に充満した）と同時に排気表 4

排気：予め金型の加圧に使用したガスを排気する時期（タイミング）

A · · ·射出開始と同時に排気

Β · · ·射出が半分進行（溶融樹脂が金型内の半分程度充填）した時点で排気 C - · ·射出完了（溶融樹脂が金型内に充満した）と同時に排気

表 5

表面外射出発成开体平均非発泡

発泡倍率内部観シル泡成形肉厚気泡径層厚み剛性

(倍）ボイドバーノ性 (mm) (μ m) (μ τα)

凹み実施例 7 〇 4.9 2.4 〇 130 300 〇 Ο/Ο

実施例 8 〇 7.2 3.5 〇 150 300 〇 Ο/Ο

実施例 9 〇 8.2 4 〇 140 300 〇 Ο/Ο

実施例 10 〇 7.2 3.5 〇 140 300 〇 Ο/Ο

参考例 1 〇 3 1 ―

比較例 6 〇 4.2 2 ·/··■ 200 00 X Δ/Δ

比較例 7 X 7.2 3.5 〇 160 300 〇 Ο/Ο

比較例 8 〇 4.3 2.1 X 250 300 X Α/Α

比較例 9 △ 4.2 2 X 240 300 X Α/Α

比較例 10 X 7.8 3.8 〇 170 300 〇 Ο/Α 表 6

産業上の利用可能性

本発明の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物は射出発泡成形性が良好で、これにより得られた発泡成形体は表面美麗で軽量性、剛性に優れていることから、自動車内装材をはじめ、食品包装用容器や家電、建材用途に広く使用できる。

Claims

請求の範囲

1. (A) メルトフローレートが 10 g/10分以上 100 g/10分以下、メルトテンションが 2 c N以下である線状ポリプロピレン系樹脂 50〜95重量部と、（B) メルトフローレートが 0. 1 g/10分以上 10 g/10分未満、メルトテンションが 5 c N以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂 5〜50重量部（ただし、線状ポリプロピレン系樹脂（A) と改質ポリプロピレン系樹脂（B) の合計は 100重量部）とからなることを特徴とする射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物。

2. 前記改質ポリプロピレン系樹脂（B) 力線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジェン化合物を溶融混合して得られる改質ポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求項 1記載の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物。

3. 請求項 1、 2のいずれかに記載の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物を含んでなる発泡成形体。

4. 平均気泡径が 500 jum以下の発泡層と、該発泡層の少なくとも片側の表面に形成される厚み 10 μπι以上 1000 μπι以下の非発泡層とを有する、発泡倍率が 2倍以上 10倍以下、肉厚が 3 Omm以下であることを特徴とする請求項 3 記載の発泡成形体。

5. 前記射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物と発泡剤とを射出成形機へ供給し、次いで金型内に射出して発泡成形することを特徴とする 1、 2または 3 何れかに記載の発泡成形体の製造方法。

6. 固定型と任意の位置に前進および後退が可能な可動型とから構成される金型を使用し、射出完了後、可動型を後退させて発泡させることを特徴とする請求項 5に記載の発泡成形体の製造方法。

7. 予め該溶融混合物のフローフロン卜で発泡が起きない圧力以上にガス体で加圧した金型内に、（A) メルトフローレートが 10 g/ 10分以上 100 g/ 1 0分以下、メルトテンションが 2 c N以下である線状ポリプロピレン系樹脂 50 〜95重量部と、（B) メルトフローレートが 0. 1 g/10分以上 10 gZl 0分未満、メルトテンションが 5 c N以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂 5〜50重量部（ただし、線状ポリプロピレン系樹脂（A) と改質ポリプロピレン系樹脂（B) の合計は 1 00重量部）とからなるポリプロピレン系樹脂と発泡剤との溶融混合物を射出して発泡成形することを特徴とする請求項 6記載のポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法。

8. 前記溶融混合物を射出する際の、金型を予め加圧する圧力が 0. IMP a以上 5 MP a以下であることを特徴とする請求項 7記載のポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法。