WO2004078489A1

WO2004078489A1 - 修正ペン用リフィール、リフィールユニット

Info

Publication number: WO2004078489A1
Application number: PCT/JP2004/002601
Authority: WO
Inventors: Kyoko Kobayashi; Makoto Ono; Akira Fukai; Takao Koyama; Hitoshi Nakamura; Kei Omoto; Tadashi Koriki
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co. Ltd.
Priority date: 2003-03-04
Filing date: 2004-03-03
Publication date: 2004-09-16
Also published as: EP2123473A1; EP1607238A4; EP1607238A1; DE602004027016D1; KR20050104416A; US20060075924A1; US7600938B2; EP1607238B1

Abstract

　耐溶媒性及び成形性に優れ、かつ使用時及び経時的に内容物であるメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液とその残量が容易に視認可能となる修正ペン用リフィールとして、芳香族環又はナフテン環を有するモノマーより得られるポリアミド樹脂の成形体、二種以上のポリアミド樹脂をブレンドした成形体、または、２層以上の多層構造とし、かつ、修正液と接する最内層の材質がポリアミド樹脂からなる成形体から構成する。　また、ノック作動に連動した加圧機構を有するボールペンタイプの塗布具に搭載されるリフィールユニットの塗布部を、ボールを回転自在に設けたボールペンチップの後端部をインキ収容管の先端取付部に圧入装着し、チップを圧入したインキ収容管の先端取付部の外周部に金属管を圧入被覆し、固定する。

Description

修正ペン用リフィ一ル、リフィールユニット

技術分野

本発明は、透明性、視認性（クリアドレイン性）に優れた修正ペン用リフィ一ル、及び、ノック機構により軸筒先端部から出没可能で、かつノック作動に連動明

した加圧機構を有するポールペンタイプの修正ペンなどの塗布具に搭載される合田

成樹脂製のリフィールュニットに関する。

背景技術

近年、環境問題から、修正液を収容する修正液収容部材は、所謂リフィー^ブル化が望まれている。修正液収容部材をリフィ一ラブル化する場合には、修正液の主溶媒であるメチルシク口へキサンは揮発性が高いので、耐溶媒性を有する材質を選択する必要があり、また、修正液の残量の確認ができる透明性を有する材質を選択する必要があるものである。

従来において、修正ペン用の修正液収容部材としては、ポリエチレンやポリプロピレンに対して、耐溶媒性が強く、使用する溶媒による膨潤ゃ溶媒の透過減量を抑制するために、ナイロン樹脂を押し出し成形、ブロー成形、射出成形によつて形成したものや（例えば、特開 2 0 0 2— 6 5 3 5 1号公報参照）、ナイロン 1 2から形成したものが知られている（例えば、特開 2 0 0 2— 6 7 5 8 5号公報参照）。

しかしながら、これらの文献に記載されるナイロン 1 2などの脂肪族系モノマ —よりなるポリアミド樹脂の成形体では、耐溶媒性を有するが、その透明性は未だ十分でなく、また、塗布により修正液が消費されても修正液が収容部材の内壁面に付着し、下方に行かず、残量の確認が正確に視認できないという課題を有すると共に、充填した修正液を全部使用することは困難であるという課題を未だ有するものである。

一方、従来のポ一ルペンタイプの筆記具や修正ペン等の塗布具は、軸筒内にィンキゃ修正液を直接収納した直詰めタイプゃ軸筒内に収納するリフィ一ルュニットのインキ収容管（リフィール）にインキや修正液を詰めたものであるが、いずれも軸筒ないしインキ収容管の先端部に直接ポールペンチップを圧入して装着するか、チップホルダ一の先端部にポールペンチップを装着し、そのチップホルダ一の後端部をインキを詰めた軸筒ないしインキ収容管の先端部に圧入してなるものである。 , このチップホルダーを圧入した合成樹脂製の軸筒またはチップを直接圧入した合成樹脂製のィンキ収容管の先端部分は、常に内部応力が生じた状態になっており、筆記時又は塗布時におけるポ一ルペンチップに加わる応力とあいまって、経時よりチップホルダーゃチップの圧入力が低下してしまい、チップホルダ一ゃチップが容易に抜け落ちてしまったり、圧入部からィンキ漏れが発生し易いなどの問題が生じていた。

そこで、合成樹脂製の軸筒内にィンキを直接収納した直詰めタイプのポールべンのチップホルダーの抜け落ちゃィンキ漏れを防ぐために、チップホルダーの後端部を圧入した軸筒の先端部分の外周面を金属管で被覆することが知られている (例えば、特開 2 0 0 2— 1 1 3 9 8 5号公報参照）。

しかしながら、上記公報に記載されるチップホルダ一の後端部を圧入した軸筒の先端部分の外周面を金属管で被覆するだけでは十分な効果は期待できず、上記公報ではチップホルダ一の鍔部と軸筒先端部とで被覆した金属管を扶持することで効果を得るようにしている。

また、チップホルダーを用いているため、部品点数が増え、加工精度や組立精度の点からも課題がある。

更に、ノック機構により軸筒先端部から出没可能で、かつノック作動に連動した加圧機構を有するポールペンタイプの塗布具に搭載され、合成樹脂製のィンキ収容管に直接チップを圧入したリフィ一ルュニットにおいては、チップを圧入したインキ収容管先端部分の内部応力や塗布時におけるポールペンチップに加わる応力にィンキ収容管後方部からの加圧力も加わって、通常の場合よりもチップの抜け落ちや修正液等の漏れが生じ易いなどの課題がある。

本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しょうとするものであり、第 1の目的は、揮発性の高いメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィールにおいて、耐溶媒性に優れると共に、使用時及び経時的に内容物である修正液とその残量が容易に視認可能となる透明性、視認性に優れる修正ペン用リフィ一ルを提供することを目的とし、並びに、第 2の目的は、ノック機構により軸筒先端部から出没可能で、力つノック作動に連動した加圧機構を有するポールペンタイプの修正ペン等の塗布具に搭載され、合成樹脂製のインキ収容管（リフィール）に直接チップを圧入したリフィールユニットにおいて、簡単な構造で、しかも部品点数も少なく、インキ収容管からのチップの抜け落ちゃィンキゃ修正液等の漏れを解消することを目的とする。発明の開示

本発明者らは、上記従来の修正ペン用リフィール、リフィ一ルュ二ットの課題等に鑑み、これを解消しょうとするものであり、少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィールを特定物性の樹脂成形体から構成することによって、上記第 1目的の修正ペン用リフィ一ルが得られることを見い出し、本発明となる修正ペン用リフィールを完成するに至ると共に、本発明者らは、ノック機構により軸筒先端部から出没可能で、かつノック作動に連動した加圧機構を有するポールペンタイプの修正ペンなどの塗布具に搭載され、合成樹脂製のインキ収容管（リフィール）に直接チップを圧入したリフィールュニットにおいて、チップをインキ収容管の先端取付部の端面を被覆するようにして圧入被覆、固定することによって本発明となるフィ一ルュニットを完成するに至ったのである。

すなわち、本発明は、次の（1) 〜（18) に存する。

(1) 少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィールであって、該修正ペン用リフィ一ルが芳香族環又はナフテン環を有するモノマーより得られるポリアミド樹脂の成形体から構成されていることを特徴とする修正ペン用リフィール。

(2) 少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィールであって、該修正ペン用リフィ一ルが二種以上のポリアミド樹脂をブレンドした成形体から構成されていることを特徴とする修正ペンリフィール。

(3) ポリアミド樹脂の一種が、主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂である上記（2) に記載の修正ペン用リフィール。

(4) 脂肪族系ポリアミド樹脂と、主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂とをブレンドしたものである上記（2) 又は（3) に記載の修正ペン用リフィール。

(5) 主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂が 5〜 100重量％ブレンドされている上記（2) 〜（4) の何れか一つに記載の修正

' ペン用リフィ一ル。

(6) 少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィールであって、該修正ペン用リフィ一ルが 2層以上の多層構造からなり、かつ、修正液と接する最内層の材質がポリアミド樹脂から構成されていることを特徴とする修正ペン用リフィール。

(7) 最内層のポリアミド樹脂層が、主鎖中に芳香族環及び/又はナフテン環を有する脂肪族ポリアミド樹脂層である上記（6) に記載の修正ペン用リフィ一ル。 (8) エチレン ·ビニルアルコール共重合体の層を少なくとも 1層以上含んでいる構造である上記（7) 又は（8) に記載の修正ペン用リフィール。

(9) エチレン ·ビニルアルコール共重合体のエチレンモル比率が 10〜60 mo 1%である上記（8) に記載の修正ペン用リフィール。

(10) 最外層が水蒸気透過度 5 gZm² · d ay/25 m (40°C、 90

%RH) 以下の高分子層からなる上記（6) 〜（9) の何れか一つに記載の修正ペン用リフィ一ル。

(11) 最外層がポリプロピレン又は環状ポリオレフインである上記（10) に記載の修正ペン用リフィ一ル。

(12) 最内層のポリアミド樹脂層の厚さが 0. 0 l〜2mmである上記（6

) 〜（11) の何れか一つに記載の修正ペン用リフィール。

(13) 上記（6) 〜（12) の何れか一つに記載の多層構造からなる修正べン用リフィ一ルが共押出し法、射出成形法、ブロー成形法の何れかにより製造される修正ペン用リフィ一ル。

(14) 先端に塗布部と後方にインキ収容管を備えたリフィ一ルュニットが、第 1のスプリングで後方に向けて弹発された状態で軸本体に装填されると共に、前記リフィールュニットの塗布部を、軸本体の後端側に設けたノック機構の押し出し操作及び押し出し解除操作に連動させて出没可能とし、

前記リフィ一ルュニットのインキ収容管内後部が開放され、軸本体には、該ィンキ収容管後部とノック機構との間にィンキ収容管内圧力を増加させる加圧機構が設けられ、

加圧機構は、シール部と前端開放の筒部とシール部及び筒部を離隔させる方向に弹発させる第 2のスプリングとを有するものであり、前記ノック機構の押し出し操作終了後に、軸本体から突出した塗布部先端を押圧してリフィ一ルュニットを後退させた場合に、加圧機構では前記シール部に対して相対的に筒部が前進してインキ収容管内を加圧するようにした塗布具において、前記塗布部が、ボールを回転自在に設けたポールペンチップの後端部をインキ収容管の先端取付部に圧入装着し、チップを圧入したィンキ収容管の先端取付部の外周部に金属管を圧入被覆し、固定してなることを特徴とするリフィールュニット。

( 1 5 ) 前記リフィ一ルユニットのインキ収容管が請求の範囲第 1項〜第 1 3 項の何れか一つに記載の修正ペン用リフィ一ルであることを特徴とするリフィ一ルュニット。

( 1 6 ) ポールペンチップは、先端に金属製のポール及び金属製のホルダーを有し、ポールがチップ先端のポール抱持部の内縁に密接するようにポールの背面にスプリング部材からなる押圧手段により押圧が付与されてなる構造であることを特徴とする請求の範囲第 1 4項又は第 1 5項に記載のリフィールュニット。

( 1 7 ) チップを圧入したィンキ収容管の先端取付部の外周部に片方の端面を絞り込んだ金属管でィンキ収容管の先端取付部の端面を被覆するようにして圧入被覆、固定した請求の範囲第 1 4項〜第 1 6項の何れか一つに記載のリフィールュニット。

( 1 8 ) チップを圧入したインキ収容管の先端取付部の外周部に突起若しくはアンダーカツトに対して金属管を圧入、固定した請求の範囲第 1 4項〜第 1 7項の何れか一つに記載のリフィールュニット。図面の簡単な説明

第 1図は、本発明（第 1発明又は第 2発明）の修正ペン用リフィールの実施形態の一例を示すものであり、修正ペン用リフィ一ルにポールペンチップを取り付けた状態（リフィールユニット）を示す縦断面図である。第 2図は、本発明（第 1発明又は第 2発明）における修正ペン用リフィールの実施形態の他例を示すものであり、（a ) はその部分縦断面図、（b ) は A— A線断面図、（c ) は B音 15 の拡大縦断面図である。第 3図は、本発明（第 3発明）の修正ペン用リフィールの実施形態の一例を示すものであり、多層構造の修正ペン用リフィールにポールペンチップを取り付けた状態（リフィ一ルユニット）を示す縦断面図である。第

4図は、本発明（第 3発明）における多層構造の修正ペン用リフィールの実施形態の他例を示すものであり、（a ) はその部分縦断面図、（b ) は A— A線断面図、（c ) は B部の拡大縦断面図である。

第 5図及び第 6図は、本発明のリフィールユニットを軸筒内に収納した塗布具の各半縦断面図であり、第 5図は作動時（筆記時）の説明図であり、第 6図は第 5図の非作動時（非筆記時）の説明図である。

第 7図は、本発明のリフィールユニットの一例を示す縦断面図であり、第 8図は、 C _ C線断面図、第 9図は本発明の第 1実施形態に係るリフィールユニットの要部の断面図であり、第 1 0図は本発明の第 2実施形態に係るリフィ一ルュ二ットの要部の断面図であり、第 1 1図は本発明の第 3実施形態に係るリフィールュニットの要部の断面図であり、第 1 2図は本発明の第 4実施形態に係るリフィ —ルュニットの要部の断面図である。発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明の修正ペン用リフィール、リフィ一ルュニットの実施の形態を図面に沿って順次詳しく説明する。

本発明の修正ペン用リフィ一ルは、下記（1 ) 〜（3 ) の何れかにより構成されるものである。

( 1 ) 少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィ一ルであって、該修正ペン用リフィ一ルが芳香族環又はナフテン環を有するモノマ一より得られるポリアミド樹脂の成形体から構成されていることを特徴とする（以下、「第 1発明の修正ペン用リフィ一ル」という）。 ( 2 ) 少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィ一ルであって、該修正ペン用リフィ一ルが二種以上のポリアミド樹脂をブレンドした成形体から構成されていることを特徴とする（以下、「第 2発明の修正ペン用リフィ一ル」という）。

( 3 ) 少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィ一ルであつて、該修正ペン用リフィールが 2層以上の多層構造からなり、かつ、修正液と接する最内層の材質がポリアミド樹脂から構成されていることを特徴とする（以下、「第 3発明の修正ペン用リフィール」という）。第 1図は、本第 1発明又は第 2発明における修正ペン用リフィールの実施形態の一例を示すものである。この修正ペン用リフィ一ル 1 0内には、少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液 3 0が収容されると共に、該修正液 3 0の後端部に修正液追従体（フォロア） 3 2が接触状態で配置されている。また、修正ペン用リフィ一ル 1 0の先端部には継手（部材） 1 1を介して塗布（筆記 ) 部となるポールペンチップ 1 2が装着されてリフィールュニットとなっている第 2図は、本発明における修正ペン用リフィールの実施形態の他例を示すものであり、（a ) はその部分縦断面図、（b ) は A— A線断面図、（c ) は B部の拡大縦断面図である。

この修正ペン用リフィール 1 5は、第 2図に示すように継手（部材）まで一体に成形したものである。この修正ペン用リフィール 1 5内にも、図示しないが、上述の如く、少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液が収容されると共に、該修正液の後端部に修正液追従体（フォロア）が接触状態で配置されている。

この修正ペン用リフィール 1 0又は 1 5は、芳香族環又はナフテン環を有するモノマーより得られるポリアミド樹脂の成形体、または、二種以上のポリアミド樹脂をブレンドした成形体から構成されるものである。

原料となる芳香族環を有するモノマ一より得られるポリアミド樹脂は、主鎖中に芳香族環を有するものであり、例えば、ポリメタキシリレンアジパミド樹脂、テレフタル酸又はイソフ夕ル酸とへキサメチレンジァミンとの共重合体などが挙げられる。具体的には、市販のノバミツド X 2 1 (三菱エンジニアリングプラスチック社製）、ナイロン MXD 6 (≡菱ガス化学社製）、 S E L AR P A (デュポン社製）、トロガミド T 5 0 0 0 (ダイセル ·ヒュルス社製）などを用いることができる。

また、原料となるナフテン環を有するモノマ一より得られるポリアミド樹脂は

、主鎖中にナフテン環を有するものである。具体的には、透明性の高いナフテン環を有するものとして、市販のトロガミド C X— 7 3 2 3 (ダイセル'ヒュルス社製）を用いることができる。

更に、本第 2発明において、二種以上のポリアミド樹脂をブレンドしたものとしては、物性が異なる二種以上のポリアミド樹脂をブレンドしたものであれば良く、好ましくは、上記第 1発明のポリアミド樹脂単独よりも更に優れた成形性、視認性を有する点から、ポリアミド樹脂の一種が、主鎖中に芳香族環及び/又はナフテン環を有するポリアミド樹脂であるものが好ましく、更に好ましくは、脂肪族系ポリアミド樹脂と、主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂とをブレンドしたものが望ましい。

本第 2発明における主鎖中に芳香族環を有するポリアミド樹脂は、少なくともメチルシク口へキサンを主溶媒とする修正液に対して、上記第 1発明の芳香族環又はナフテン環を有するモノマーから得られるポリアミド樹脂単独よりも更に優れた経時的なクリアドレン性を有するものであるが、成形性、低温下での機械強度の点で若干劣るものである。一方、脂肪族系ポリアミド樹脂は、比較的安価で成形性にも優れているが、クリアドレン性と自身の結晶化のためやや乳白色であり、視認性に若干劣るものである。

そこで、本第 2発明の特に好ましい形態としては、 .二種以上のポリアミド樹脂をブレンドしたものにおいて、主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂と脂肪族系ポリアミド樹脂とをブレンドしたものが望ましく、このプレンド樹脂を用いる場合には、主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂がブレンド樹脂全量に対して、 5〜1 0 0重量％、更に好ましくは、 3 0〜1 0 0重量％とすることが望ましい。

この主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド榭脂が 5重量 %未満であると、更なる経時的なクリァドレン性の向上が発揮できないこととなる。なお、 1 0 0重量％の場合は、主鎖中に芳香族環を有するポリアミド樹脂と主鎖中にナフテン環を有するポリアミド樹脂とのブレンド樹脂を意味する。用いることができる主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂としては、上述の第 1発明で挙げた各ポリアミド樹脂を用いることができる。

また、脂肪族系ポリアミド樹脂としては、安価なナイロン 6、ナイロン 6 6、ナイロン 1 1、ナイロン 1 2などの脂肪族系ポリアミド樹脂を用いることができる。

本第 1又は第 2発明となる修正ペン用リフィール 1 0又は 1 5は、上述の芳香族環又はナフテン環を有するモノマーより得られるポリアミド樹脂、若しくは、二種以上のポリアミド樹脂をブレドしたもの、好ましくは、主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂をブレンドしたもの、更に好ましくは、主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂と脂肪族系ポリアミド樹脂とをブレンドしたものを押出成形、射出成形、プロ一成形等により容易に得られるものである。

本発明となる修正ペン用リフィール 1 0又は 1 5の肉厚（厚さ）は、修正ペンの構造、修正液種等により、変動するものであるが、好ましくは、 0 . l〜3 m m、更に好ましくは、 0 . 2〜1 . 5 mmとすることが望ましい。

上記肉厚が 0 . 1 mm未満であると、機械的強度の点で劣ることとなり、また、 3 mmを越えると、肉厚が厚くなり、ペン本体が太くなつてしまい、しかも、コストアップとなり、好ましくない。

第 3図は、本第 3発明における修正ペン用リフィールの実施形態の一例を示すものである。この修正ペン用リフィール 1 0内には、少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液 3 0が収容されると共に、該修正液 3 0の後端部に修正液追従体（フォロア） 3 2が接触状態で配置されている。また、修正ペン用リフィ一ル 1 0の先端部には継手（部材） 1 1を介して塗布（筆記）部となるポ —ルペンチップ 1 2が装着されてリフィールュニットとなっている。

第 4図は、本第 3発明における修正ペン用リフィールの実施形態の他例を示すものであり、（a ) はその部分縦断面図、（b ) は A— A線断面図、（c ) は B 部の拡大縦断面図である。

この修正ペン用リフィール 1 5は、第 4図に示すように継手（部材）まで一体に成形したものである。この修正ペン用リフィール 1 5内にも、図示しないが、上述の如く、少なくともメチルシク,口へキサンを主溶媒とする修正液が収容されると共に、該修正液の後端部に修正液追従体（フォロア）が接触状態で配置されている。

この修正ペン用リフィール 1 0又は 1 5は、 2層以上の多層構造からなり、かつ、修正液 2 0と接する最内層 1 0 a又は 1 5 aの材質がポリアミド樹脂から構成されるものである。なお、第 3図及び第 4図の修正ペン用リフィ一ル 1 0又は 1 5の例示は 2層（接着層含まない) であるが、本発明では、最内層 1 0 a又は 1 5 aの材質がポリアミド榭脂から構成されるものであれば、その外層 1 0 b又は 1 5 bは何層構造であつてもよい。

この最内層 1 0 a又は 1 5 aを構成する材質のポリアミド樹脂としては、ポリアミド系樹脂の範疇に属するものであれば特に限定されないが、ナイロン 1 2などの脂肪族系ポリアミド樹脂よりも更に耐溶媒体及び視認性に優れる点から、主鎖中に芳香族環及び/又はナフテン環を有するポリアミド樹脂を用いることが望ましく、更に成形性の点から、これらの樹脂と上記脂肪族系ポリアミド樹脂とを含むブレンド樹脂を用いることもできる。

本第 3発明において、用いることができる脂肪族系ポリアミド樹脂としては、安価なナイロン 6、ナイロン 6 6、ナイロン 1 1、ナイロン 1 2などが挙げられる。

また、用いることができる上記主鎖中に芳香族環及び/又はナフテン環を有するポリアミド樹脂は、ナイロン 1 2などよりも更に優れた耐溶媒性、視認性を有する点で修正ペン用リフィール用としては特に好ましいものであるが、成形性、低温下での機械強度の点で若干劣り、単独での使用には使用上の問題が若干ある。そこで、好ましくは、上記優れた特性を有する主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂層を最内層にすると共に、薄層にして上記使用上の問題点を解決し、その外層に他の高分子層を形成した多層構造とすることにより、本発明の効果を更に発揮せしめることができる。

用いることができる主鎖中に芳香族環を有するポリアミド樹脂としては、主鎖中に芳香族環を有するものであり、例えば、ポリメタキシリレンアジパミド樹脂、テレフタル酸、イソフタル酸とへキサメチレンジァミンとの共重合体などが挙げられる。具体的には、市販のノバミツド X 2 1 (三菱エンジニアリングプラスチック社製）、ナイロン MXD 6 (三菱ガス化学社製）、 S E L AR P A (デュポン社製）、トロガミド T 5 0 0 0 (ダイセルヒュルス社製）などを用いることができる。

また、ナフテン環を有するモノマ一より得られるポリアミド樹脂は、主鎖中にナフテン環を有するものである。具体的には、透明性の高いナフテン環を有するものとして、市販のトロガミド C X 7 3 2 3 (ダイセルヒュルス社製）を用いることができる。

更に、本第 3発明において、二種以上のポリアミド樹脂をブレンドしたものとしては、物性が異なる二種以上のポリアミド樹脂をブレンドしたものであれば良く、好ましくは、経時的なクリアドレン性の向上、成形性の点から主鎖中に芳香族環及びナフテン環を有するポリアミド樹脂とのブレンド、または、これらの主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド榭脂と脂肪族系ポリァミド樹脂とをブレンドしたものが望ましく、このブレンド樹脂を用いる場合には、主鎖中に芳香族環及び/又はナフテン環を有するポリアミド樹脂がブレンド樹脂全量に対して、 5〜100重量％、更に好ましくは、 30〜100重量％とすることが望ましい。

この最内層となるポリアミド樹脂層 10 aの肉厚（厚さ）は、好ましくは、 0 . 0 l〜2mm、更に好ましくは、 0. 05〜lmm、特に、 0. 1〜0. 8 m mとすることが望ましい。

上記肉厚が 0. 01 mm未満であると、耐溶媒性の点で劣ることとなり、また、 2mmを越えると、肉厚が厚くなり、ペン体が太くなつてしまう点、コスト高となり、好ましくない。

本第 3発明において、上記最内層 10 a又は 15 aのポリアミド樹脂層の外側の層 10 b又は 15 bとしては、例えば、内層ポリアミドとの接着性を考慮すると、最内層 10 aに主鎖中に芳香族環及び/又はナフテン環を有するポリアミド樹脂、または、これらを含むポリアミドのブレンド樹脂を用い.た場合には、同じポリアミド系で安価なナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 11、ナイロン 12 などの脂肪族ポリアミド樹脂層が挙げられ、また、ポリエチレンテレフ夕レート (PET) 、ポリエチレンナフ夕レート（PEN) などのポリエステル系高分子や、ポリプロピレン（PP) 、ポリエチレン（PE) 、環状ポリオレフインなどのポリオレフイン系高分子を接着層となる接着性ポリオレフイン等を介して多層化することができる。

また、本第 3発明では、メチルシクロへキサン等の溶媒に対する耐溶媒性に更に優れると共に、酸素や窒素に対するガスバリアー性に優れる樹脂である、ェチレン 'ビニルアルコール共重合体 (EVOH) の層を少なくとも 1層以上含むことが好ましく、特に好ましくは、最内層と最外層との間となる中間層として少なくとも 1層（層全体として三層以上の構造）として用いることが特に望ましい。用いるエチレン 'ビエルアルコール共重合体としては、更なる耐溶媒性、ガスバリアー性の点から、エチレン，ビニルアルコール共重合体のエチレン共重合比率が 10〜6 Omo 1 %の範囲となるものが望ましい。

この EVOHのエチレン共重合比率が 20〜6 Omo 1 %の範囲にあるものとしては、例えば、 EP— F l〇 l (エチレン共重合比率 32m o 1 %、クラレ社製）、 EP— H101 (エチレン共重合比率 38 mo 1 %、クラレ社製）、 EP - E 105 (エチレン共重合比率 44mo 1 %、クラレ社製）、 EP— G156 (エチレン共重合比率 47mo 1 %、クラレ社製）、 EP— G110 (エチレン共重合比率 47mo l %、クラレ社製）、ソァノール D 2908 (エチレン共重合比率 29 mo 1 %、日本合成化学社製）、ソアソール D 3203 (エチレン共重合比率 32mo l %、日本合成化学社製）、ソァノール D 2903 (エチレン共重合比率 29mo 1 %、日本合成化学社製）、ソァノール D 3808 (ェチレン共重合比率 38mo 1 %、日本合成化学社製）、ソァノール ET 3803 (ェチレン共重合比率 38 mo 1 %、日本合成化学社製) 、ソァノール A4412 ( エチレン共重合比率 44mo 1 %、日本合成化学社製）、ソァノール AT440 3 (エチレン共重合比率 44mo 1 %、日本合成化学社製）等を挙げることがでさる。

この EVOH層を用いる場合、その肉厚（厚さ）は、好ましくは、 0. 01〜 lmm、更に好ましくは、 0. 1〜0. 5 mmとすることが望ましい。

更に、耐吸湿性に優れた修正ペン用リフィールとする点から、最外層は、水蒸気透過度 5 g/m² - d ay/25 (40°C、 90 %RH) 以下、更に好ましくは、水蒸気透過度 3 g/m² · d ay/25 am (40°C、 90 %RH) 以下の高分子層から構成することが望ましい。

この特性を有する最外層の材質としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、環状ポリオレフイン、または、これらの 2種以上のブレンド樹脂などが挙げられる環状ポリオレフィンとしては、例えば、ポリオレフィン删旨と非晶性樹脂の性能を融合した環状ォレフィンコポリマー、具体的には、 APL (アベル）シリーズ（APL6509T、 APL 6013 T, APL 6011 T, APL 6015 Τ、 APL 8008 F, APL 8009 T, APL 5014DP、以上、三井化学社製）、または、 ZEONOR 1020R (東セロ社製）、並びに、 C 5留分中のジシクロペン夕ジェンを主原料にする非晶質ポリオレフィンの一種である環状ォレフイン樹脂、具体的には、ゼォネックス、ゼォネア（日本ゼオン社製）などが挙げられる。

なお、上記 EVOH層を設けた場合には、該 EVOH層は他の高分子よりも » 吸湿性の点で若干劣ることとなるので、 EVOHの外層には、上記水蒸気透過度以下の高分子層を形成することが望ましい。

また、上記 EVOH層、または、上記水蒸気透過度 5 gZm² · d a y/25 rn (40°C、 90%RH) 以下の高分子層は、夫々各好適な接着層を介して多層化し、より優れた効果を発揮せしめるものとしてもよいものである。

本第 3発明となる修正ペン用リフィ一ルの製造は、上述の如く、 2層以上の多層構造からなり、かつ、修正液と接する最内層の材質としてポリアミド樹脂、好ましくは、主鎖中に芳香族環及び/又はナフテン環を有するポリアミド樹脂、または、これらの樹脂と脂肪族系ポリアミド樹脂とのブレンド樹脂を使用し、また、最外層（中間層を含む）の材質としてナイロン 12などの脂肪族ポリアミド樹脂、ポリエステル系高分子、ポリオレフイン系高分子、 EVOH、水蒸気透過度が上記特性値以下の高分子及び必要に応じて接着層を構成する接着樹脂を使用し、これらの最内層及び最外層の樹脂を好適に組合わせて、共押出成形法、共プロ一成形、共射出成形等で容易により得られるものである。特に、共押出成形法は、成形と同時に多層化を図ることができるので、好ましい製法である。

本第 3発明となる修正ペン用リフィール 10又は 15の肉厚（厚さ）は、修正ペンの構造、修正液種、上記最内層となるポリアミド樹脂の厚さ等により、変動するものであるが、全体で、その肉厚（厚さ）は好ましくは、 0. 5〜3mm、更に好ましくは、 l〜2 mmとすることが望ましい。 · 本第 1発明〜第 3発明において、修正ペン用リフィ一ル 1 0又は 1 5内に収容する修正液 3 0としては、従来より用いられている修正液の組成であれば、特に限定されるものでないが、例えば、二酸化チタン等の隠蔽剤と、少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒（溶媒中に 5 0重量％以上）とする有機溶媒、該有機溶媒に可溶な増粘剤、バインダーとしての樹脂類、界面活性剤類、その他の任意成分を適宜溶解もしくは分散させた修正液が使用される。

上記メチルシク口へキサン以外に用いることができる溶媒としては、 n—へキサン、 n—へブタン、 n—オクタン、イソオクタン、シクロへキサン、ェチルシクロへキサン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。

上記修正液の各成分の含有量としては、例えば、修正液全量（1 0 0重量％) に対して、有機溶媒 2 0〜8 5重量％、隠蔽剤 1 0〜6 0重量％、樹脂類その他の成分が 5〜 3 0重量％程度の組成物とすることが望ましい。

また、上記修正液をそのまま使用してもよいが、上記修正液に微粉末シリカ、アルミナ、ジベンジルソルビ] ^一ル、有機処理ベントナイト、 1 2—ヒドロキシステアリン酸及びそめ誘導体、硬化ひまし油及びその誘導体、 N—ラウロイルー L—グルタミン酸一 α，ァ一ジ一 η—ブチルアミド、八 °ラフィンワックス、ポリエチレンワックスなどの粘性付与剤を修正液全量に対して、 0 . 1〜1 0重量％程度含有せしめてゲル状修正液（粘性体）として使用してもよい。このゲル状修正液インキとすることにより、更に撹拌不要となり、酸化チタンの沈降を抑制し易く、更に、紙等の被塗布体に修正液を塗布した場合、構造粘性を有することにより被塗布体上での「にじみ」が更に抑制できることとなる。

本第 1発明〜第 3発明の修正ペン用リフィ一ルにおいて、修正液 3 0の後端部に接触状態で配置する修正液追従体（フォロア） 3 2としては、修正液 3 0と相溶しない難揮発性の液状物であり、上述の修正液の後端部に接触状態で収容配置されるものであり、修正液の消費につれて修正液に追従して移動し可動栓としての作用をなすものである。

この修正液追従体 3 2を形成する難揮発性の液状物としては、修正液と相溶せず、修正液の揮発を防止すること、自己揮発しにくいこと 2つの基本性能を有するものであれば、特に限定されず、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコ一ル、ポリプロピレングリコ一ル、アルキレングリコールアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンのアル- キレンオキサイド付加物、ジグリセリンのアルキレンオキサイド付加物、ポリグリセリンのアルキレンォキサイド付加物から選ばれる少なくとも 1種（各単独又は 2種以上の混合物）が挙げられる。

更に、修正液追従体 3 2としての性能を更に向上させるため、微粉末のシリカ

、アルミナ又はこれらの混合物ゃジベンジリデンソルビトールといった構造粘性付与材を上記液状物に添加しゲル化させた状態として良いものである。

塗布（筆記）部としては、修正液の好適な量を吐出できる構造であれば特に限定されないが、例えば、第 1図又は第 3図に示すように、先端に金属（ステンレス又はセラミック）製のポール及び金属（ステンレス又はセラミック）製のホルダーを有するボールペンチップ 1 2からなり、ボールがチップ先端のボール抱持部の内縁に密接するようにボールの背面にスプリング部材からなる押圧手段により押圧が付与されてなる構造のものが挙げられる。この押圧手段を内蔵したものでは、塗布等の際にはポールが沈み、ボールとボール抱持部との間にクリアランス部ができ、この際にリフィ一ル 1 0又は 1 5内の修正液がクリアランス部を通つて適正な流出量で外部に流出して塗布することができるものとなる。塗布作業が終わると（通常の状態では）、押圧手段により、ポールがチップ先端のポール抱持部の内縁に密接して修正液は流出しない構造となるものである。

本第 1発明〜第 3発明の修正ペン用リフィ一ルは、例えば、従来のポールペン形式と同様に、本体部（軸体）に継手（先軸）部材を螺合等により着脱自在とした修正ペン、または、本願出願人による特開平 2 0 0 0— 3 3 5 1 7 3号記載の加圧ボンピング機構を備えたノック式のポ一ルペン型修正ペン、更に、後述する第 5図及び第 6図に示される塗布具に収納して使用に供される。

このように構成されると共に、使用に供される本第 1発明の修正ペン用リフィールでは、少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィールを芳香族環又はナフテン環を有するモノマーより得られるポリアミド樹脂の成形体から構成することにより、耐溶媒性に優れ、かつ使用時及び経時的に内容物である修正液とその残量が容易に視認可能となる。

また、本第 2発明の修正ペン用リフィールでは、少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィールを二種以上のポリアミド樹脂をブレンドしたもの、好ましくは、その一種に主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂をブレンドしたもの、更に好ましくは、主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有するポリアミド樹脂と脂肪族系ポリアミド樹脂とをブレンドした成形体から構成することにより、耐溶媒性に優れると共に、更に優れた視認性（使用時及び経時的に内容物である修正液とその残量が容易に視認可能）、成形性を有するものとなる。

更に、本第 3発明の修正ペン用リフィールでは、少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィ一ルを 2層以上の多層構造からなり、かつ、修正液と接する最内層の材質がポリアミド樹脂から構成することにより、耐溶媒性に優れ、かつ使用時及び経時的に内容物である修正液とその残量が容易に視認可能となる。

本発明（第 1発明〜第 3発明）の修正ペン用リフィ一ルは、上述の如く構成されるものであり、リフィールの構成に特徴を有するものであるので、リフィール以外の構造となる修正液、修正液追従体、修正ペンの構造などは、特に限定されるものではなく、本発明の修正ペン用リフィ一ルの要旨を逸脱しない範囲内において、種々変更を加え得ることができるものである。上記第 1発明〜第 3発明の修正ペン用リフィールを用いたリフィ一ルユニットとしては、後述するリフィ一ルュニットが好ましい形態である。

次に、第 5図〜第 1 2図は、本発明のリフィ一ルユニットの実施形態を示すものであり、第 5及び第 6図は、本発明の実施形態に係るリフィ一ルユニットを軸筒内に収納した塗布具のノッケ後と使用前の各半縦断面図であり、第 7図はリフィ一ルユニットの断面図である。第 8図〜第 1 2図は、本発明のリフィ一ルュニットの種々の実施形態を説明する要部断面図である。

本発明のリフィ一ルュニットは、ノック機構により軸筒先端部から出没可能で

、かつノック作動に連動した加圧機構を有するポールペンタイプの修正ペンなどの塗布具に搭載される合成樹脂製のリフィ一ルュニットである。

具体的には、本発明のリフィ一ルユニットを収納する塗布具としては、例えば

、第 5図及び第 6図に示すように、先端に塗布部となるポールペンチップ 1 2と後方にィンキ収容管 1 0を備えたリフィールュニット 1 4力第 1のスプリング 1 6で後方に向けて弹発された状態で軸本体 1 8内に装填されると共に、前記リフィールユニット 1 4の塗布部となるポールペンチップ 1 2を、軸本体 1 8の後端側に設けたノック機構 2 0の押し出し操作及び押し出し解除操作に連動させて先端開口 1 8 aから出没可能とし、前記リフィールュニット 1 4のインキ収容管 1 0内後部が開放され、軸本体 1 8内には、該ィンキ収容管後部 1 0 rとノック機構 2 0との間にインキ収容管 1 0内圧力を増加させる加圧機構 2 2が設けられ、加圧機構 2 2は、シール部 2 4と前端開放の筒部 2 6とシール部 2 4及び筒部 2 6を離隔させる方向に弹発させる第 2のスプリング 2 8とを有するものであり、前記ノック機構 2 0の押し出し操作終了後に、軸本体 1 8から突出した塗布部となるポ一ルペンチップ 1 2先端を押圧してリフィールュニット 1 4を後退させた場合に、加圧機構 2 2では前記シール部 2 4が後退して相対的に筒部 2 6が前進して内部加圧室 4 0の内部空気を圧縮し、その圧縮された内部空気により逆止弁 2 9を開きシール部 2 4を通してインキ収容管 1 0内を加圧するようになって 'いる。また、前記ノック機構 2 0の押し出し操作に連動して軸本体 1 8内にある加圧機構 2 2のシール部 2 4がリフィ一ルュニット 1 4のィンキ収容管後部 1 0 rに密着後さらに筒部 2 6が前進して加圧室 4 0の内部空気を圧縮し、前記と同様にその圧縮された内部空気によりシール部 2 4を介してインキ収容管 1 0内を加圧するようになつている。なお、図示符号 3 0は、修正液（又はインキ、塗布液）であり、 3 2は修正液等を追従するフォロアである。また、加圧機構 2 2は、ノック機構 2 0の押し出し解除時における前記リフィ一ルュニット 1 4のポールべンチップ 1 2のペン先の軸本体 1 8内への没入状態でリフィール 1 0内の加圧状態を解除するものである。

このリフィールユニット 1 4のインキ収容管 1 0は、ポリプロピレン、ポリアミドなどの一般的な樹脂の成形体、また、塗布具が修正ペン用であれば、上記第 1発明〜第 3発明の修正ペン用リフィールで構成されると共に、第 7図〜第 9図に示すように、先端チップ 5 1がインキ収容管 1 0の後部よりも細い径の筒体 5 2となるように絞って成形しており、該筒体 5 2の内部中程には圧入するチップ 1 0を受ける受け座 5 3となるリブ 5 4を複数本設けてある。また、該筒体 5 2 の外部適箇所には筒体 5 2先端部より圧入被覆、固定する金属管 5 5を受け止めるリブ 5 6を複数本形成してある。

チップ 1 2の先端部のポール 5 7は、押し棒 5 8を介してスプリング 5 9により弹発され、先端ボール 5 7は先端カシメ内面 6 6と密着し、気密状態になっている。スプリング 5 9の一方の端面 6 0は、ィンキ収容管 1 0の筒体 5 2内部のリブ 5 4を途中まで切り込んで設けた受け部 6 1で直接受けている。

筒体 5 2の外周部 6 2に圧入被覆、固定する金属管 5 5は、アルミニウム、ステンレス等一般的な金属を用い、単純なリング状であっても、第 1 0図に示すように、片方の端面 6 7を絞り込んでインキ収容管 1 0の筒体 5 2の先端チップ取付部 6 3の端面 6 4を覆う形状にしてもよい。

また、第 1 1図に示すように、インキ収容管 1 0の筒体 5 2の外周部 6 2の金属管 5 5を圧入被覆する部分に相対する部分に全周の突起若しくはアンダーカツト 6 5を設けて、主に突起若しくはアンダーカット 6 5に対して圧入するようになしてもよい。更に、第 1 2図に示すように、突起若しくはアンダーカット 6 5 を有するものに対して、第 1 0図に示すものと同様に、片方の端面 6 7を絞り込んでィンキ収容管 1 0の筒体 5 2の先端チップ取付部 6 3の端面 6 4を覆う形状にしてもよい。

このように構成される本発明のリフィールュニットは、チップを直接圧入したインキ収容管先端部分の内部応力や塗布時におけるポールペンチップに加わる応力、更に、インキ収容管後部よりの加圧力等のチップをインキ収容管から抜け落とす力に対しても、また、経時によるチップの圧入力の低下に対してもチップの抜け落ちゃィンキゃ修正液、塗布液等の漏れを十分に防止することができる。加えて、本発明のリフィールュニットは、チップホルダ一を使用せず直接ィンキ収容管にチップを圧入する構造にしたので、部品点数が減り、加工精度や組立精度の点からも効果がある。

また、チップをインキ収容管に直接圧入した構造のために、視認性を有するィンキ収容管に収容したインキや修正液等をチップ取付部分まで視認できるという効果もある。

更に、金属管をインキ収容管のチップ取付部の外周面に圧入被覆、固定したため、インキ収容管のチップ圧入面の気密性が確保でき、インキや修正液の安定化も図ることができる。

更にまた、ィンキ収容管を上記第 1発明〜第 3発明の修正ペン用リフィ一ルの何れかで構成することで、上記効果と共に、耐溶媒性に優れると共に、更に優れた視認性（使用時及び経時的に内容物である修正液とその残量が容易に視認可能 ) 、成形性を有する修正ペン用のリフィールユニットが提供されるものとなる。実施例次に、本発明を具体的な実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。

〔実施例 1〜 17及び比較例 1〜 2〕

下記記載の樹脂を用いて各方法により各修正ペン用リフィ一ルを作製した。 (実施例 1 )

ナイロン MXD6 (三菱ガス化学社製、以下同様）をチューブ状に外径 8mm 、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、押し出し成形にて長さ 70 m mの修正ペン用リフィールを得た。

(実施例 2)

トロガミド T 5000 (ダイセルヒュルス社製）をチューブ状に外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、押し出し成形にて長さ 70mm の修正ペン用リフィールを得た。

(実施例 3 )

トロガミド CX— 7323 (ダイセル ·ヒュルス社製）をチューブ状に外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように；押し出し成形にて長さ 70 mmの修正ペン用リフィールを得た。

(実施例 4) '

ノバミツド X21 (三菱エンジニアリングプラスチック社製、以下同様）をチユーブ状に外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、射出成形にて長さ 70mmの修正ペン用リフィールを得た。

(実施例 5)

ナイロン 6 ：ノバミツド X21=30重量％： 70重量％の割合でブレンドしたものをチューブ状に外径 8 mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、射出成形にて長さ 70mmの修正ペン用リフィールを得た。

(実施例 6)

ナイロン 12 ：ナイロン MXD 6 = 30重量％： 70重量％の割合でブレンドしたものをチューブ状に外铎 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、押し出し成形にて長さ 7 Ommの修正ペン用リフィールを得た。

(実施例 7 )

ナイロン 6 ：ノバミツド X21 ：ナイロン MXD 6 = 20重量％： 40重量％： 40重量％の割合でブレンドしたものをチューブ状に外径 8mm、内径 6mm 、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、射出成形にて長さ 7 Ommの修正ペン用リフィ一ルを得た。

(実施例 8 )

ナイロン 6 ：ノバミツド X21 =20重量％： 80重量％の割合でブレンドしたものをチューブ状に外径 8 mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、射出成形にて長さ 70 mmの修正ペン用リフィ一ルを得た。

(実施例 9)

ナイロン 12 ：ノバミツド X21 ：ナイロン MXD 6 =10重量％： 40重量 %： 50重量％の割合でブレンドしたものをチューブ状に外径 8 mm、内径 6m m、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、射出成形にて長さ 7 Ommの修正ペン用リフィールを得た。

(実施例 10)

二種二層〔外層：ナイロン 6Z内層：ノバミツド X21 = 0. 9 mm/ 0. 1 mm] チューブを外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、共射出成形にて長さ 7 Ommの修正ペン用リフィ一ルを得た。なお、ナイロン 6 の水蒸気透過度は、 47 g/m² · d a yノ 25 /im (40°C、 90%RH) であった（実施例 2及び 3も同様）。

(実施例 1 1 )

二種二層〔外層：ナイロン 6 Z内層：ナイロン MXD 6 = 0. 9 mm/ 0 - 1 mm〕チューブを外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、共押し出し成形にて長さ Ί Ommの修正ペン用リフィ一ルを得た。 (実施例 12 )

二種二層〔外層：ナイロン 6/内層：トロガミド T5000 = 0. 9mmZ0 . lmm] チューブを外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、共押し出し成形にて長さ 70mmの修正ペン用リフィールを得た。

(実施例 13)

四種四層〔最外層：ポリプロピレン Z接着層：変性 PP樹脂/ナイロン 6 Z最内層：ノバミツド X21 = 0. 2 mm/ 0. 01 mm/ 0. 69 mm/ 0. lm m〕チューブを外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） lmmとなるように、共射出成形にて長さ 70 mmの修正ペン用リフィールを得た。

なお、上記接着層（変性 PP樹脂）は、三菱化学社製のモディック 502 (以下、同様）を用いた。また、ポリプロピレンの水蒸気透過度は、 1. e g/m² - d ay/25 rn (40°C, 90 % RH) であった（実施例 5、 7も同様）。 (実施例 14)

四種四層〔最外層：ポリプロピレン Z接着層：変性 P P樹脂/中間層： EVO H： EP-H101 (クラレ社製、エチレンモル比率 38 mo 1 %) Z最内層：ノバミツド X21 = 0. 2 mm/ 0. O lmm/0. 699 mm/ 0. lmm] チューブを外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） lmmとなるように、共押し出し成形にて長さ 70mmの修正ペン用リフィールを得た。

(実施例 15)

三種三層〔最外層： EVOH； EP-E 105 (クラレ社製、エチレンモル比率 44mo 1 %) /接着層：変性 PP樹脂/最内層：ノバミツド X21 = 0. 8 9 mm/ 0. 01 mm/ 0. lmm] チューブを外径 8mm、内径 6mm、肉厚 (厚さ） lmmとなるように、共射出成形にて長さ 70mmの修正ペン用リフィ —ルを得た。なお、 E VOHの水蒸気透過度は、 38 g/m² - d a y/25 n m (4 Ot:, 90%RH) であった。

(実施例 16) 四種五層〔最外層：ポリプロピレン/接着層：変性 PP樹脂 ZEVOH； EP 一 E 105 (クラレ社製、エチレンモル比率 44mo 1 %) Z接着層：変性 PP 樹脂/最内層：トロガミド T 1500 = 0. 68 mm/ 0. O lmm/0. 2 m m/0. 0 ImmZO. lmm] チューブを外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、共押し出し成形にて長さ 7 Ommの修正ペン用リフィールを得た。

(実施例 17)

四種五層〔最外層：環状ポリオレフイン； ZE0N0R102 OR (東セロ社製） /接着層：変性 PP樹脂 ZEVOH； EP_E 105 (クラレ社製、ェチレンモル比率 44mo 1 %) ノ接着層：変性 PP樹脂/最内層：ノバミツド X21 = 0. 68mm/0. O lmm/0. 2 mm/ 0. O lmm/0. lmm〕チューブを外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、共射出成形にて長さ 7 Ommの修正ペン用リフィールを得た。

なお、環状ポリオレフインの水蒸気透過度は、 0. 5 g/m² ' d ay/25 urn (40°C, 90%RH) であった。

(比較例 1)

ナイロン 12をチューブ状に外径 8 mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、押し出し成形にて長さ 7 Ommの修正ペン用リフィールを得た。

(比較例 2)

ナイロン 66をチューブ状に外径 8mm、内径 6mm、肉厚（厚さ） 1mmとなるように、押し出し成形にて長さ 7 Ommの修正ペン用リフィ一ルを得た。上記で得られた各修正ペン用リフィ一ルに、下記に示される配合組成、粘度の修正液を約 1. 5 g注入した。次いで、この修正液の末端部に接触状態で配置されるように下記配合組成及び粘度の追従体 0. 4 gを収容して第 1図に準拠する各修正ペンを得た。

(修正液の配合組成） 4 0部

z樹脂 1 0部

•二酸化チタン 4 9部

♦粉末シリカ 1部

(修正液追従体の配合組成）

•ジグリセリンのエチレンォキサイド 1 3モル付加物 9 5部

'微粉末シリカ 5部この修正液の粘度（2 5 °C) を粘度計（東機産業社製）により測定したところ、 1 r p mで 5 0 0 O mP · sであり、修正液追従体の粘度（2 5 ^DC) は、 1 r p mで 1 0， 0 0 O mP * sであった。

得られた各修正ペンについて、下記評価方法により、耐溶媒性及びクリアドレイン性について評価した。

これらの結果を下記表 1に示す。

(耐溶媒性の評価方法）

上記で得た修正ペンを 2 5 °C、 6 5 % RHの環境試験室にて、 1ヶ月間放置した後の耐溶媒性を目視により、下記評価基準で評価した。

評価基準：

〇：リフィ一ルは全く変化なし

△：リフィールにやや変化あり

X ：リフィールに変化あり '

(クリアドレインの評価方法）

上記で得た修正ペンを 5 0で、 6 5 % RHの環境試験室にて、 1ヶ月間放置した後のクリァドレイン性を目視により、下記評価基準で評価した。

評価基準：

〇：リフィ一ルは全く変化がなく、明瞭であり、容易に残量の確認ができる。 Δ :リフィールにやや変化があり、また、若干不明瞭となり、残量の確認がやつとできる状態である。

X：リフィ一ルに変化があり、また、不明瞭となり、残量の確認ができない状態である。

【表 1】

上記表 1の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例 1〜1 7は、本発明の範囲外となる比較例 1〜 2に較べて、耐溶媒性及びクリァドレイン性に優れていることが判明した。

産業上の利用可能性

本発明の修正ペン用リフィールによれば、耐溶媒性に優れると共に、優れた視認性（使用時及び経時的に内容物である修正液とその残量が容易に視認可能）、成形性を有する。

また、本発明のリフィールユニットによれば、チップを直接圧入したインキ収容管先端部分の内部応力や塗布時におけるポールペンチップに加わる応力、更に、ィンキ収容管後部よりの加圧力等のチップをィンキ収容管から抜け落とす力に対しても、また、経時によるチップの圧入力の低下に対してもチップの抜け落ちや修正液ゃィンキ等の漏れを十分に防止することができる。

Claims

請求の範囲

1 . 少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィ一ルであって、該修正べン用リフィールが芳香族環又はナフテン環を有するモノマーより得られるポリアミド樹脂の成形体から構成されていることを特徴とする修正ペン用リフィ一ル。

2 . 少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィールであって、該修正ペン用リフィールが二種以上のポリアミド樹脂をブレンドした成形体から構成されていることを特徴とする修正ペンリフィール。

3 . ポリアミド樹脂の一種が、主鎖中に芳香族環及び/又はナフテン環を有するポリアミド樹脂である請求の範囲第 2項に記載の修正ペン用リフィール。

4 . 脂肪族系ポリアミド樹脂と、主鎖中に芳香族環及び/又はナフテン環を有するポリアミド樹脂とをブレンドしたものである請求の範囲第 2項又は第 3項に記載の修正べン用リフィール。

5 . 主鎖中に芳香族環及び/又はナフテン環を有するポリアミド樹脂が 5〜1 0 0重量％ブレンドされている請求の範囲第 2項〜第 4項の何れか一つに記載の修正ペン用リフィール。

6 . 少なくともメチルシクロへキサンを主溶媒とする修正液を収容してなる修正ペン用リフィ一ルであって、該修正ペン用リフィールが 2層以上の多層構造からなり、かつ、修正液と接する最内層の材質がポリアミド樹脂から構成されていることを特徴とする修正ペン用リフィール。

7 . 最内層のポリアミド樹脂層が、主鎖中に芳香族環及び Z又はナフテン環を有する脂肪族ポリアミド樹脂層である請求の範囲第 6項に記載の修正ペン用リフィール。

8 . エチレン ·ビニルアルコール共重合体の層を少なくとも 1層以上含んでいる構造である請求の範囲第 7項又は第 8項に記載の修正ペン用リフィ一ル。

9 . エチレン 'ビニルアルコール共重合体のエチレンモル比率が 1 0〜6 0 m 0 1 %である請求の範囲第 8項に記載の修正ペン用リフィール。

1 0 . 最外層が水蒸気透過度 5 g/m² · d a yZ 2 5 ( 4 0 ° (：、 9 0 % RH) 以下の高分子層からなる請求の範囲第 6項〜第 9項の何れか一つに記載の修正ペン用リフィール。

1 1 . 最外層がポリプロピレン又は環状ポリオレフインである請求の範囲第 1 0項に記載の修正ペン用リフィール。

1 2 . 最内層のポリアミド榭脂層の厚さが 0 . 0 1〜 2 mmである請求の範囲第 6項〜第 1 1項の何れか一つに記載の修正べン用リフィ一ル。

1 3 . 請求の範囲第 6項〜第 7項の何れか一つに記載の多層構造からなる修正ペン用リフィ一ルが共押出し法、射出成形法、ブロー成形法の何れかにより製造される修正ペン用リフィール。

1 4. 先端に塗布部と後方にインキ収容管を備えたリフィールュニットが、第 1 のスプリングで後方に向けて弾発された状態で軸本体に装填されると共に、前記リフィールュニットの塗布部を、軸本体の後端側に設けたノック機構の押し出し操作及び押し出し解除操作に連動させて出没可能とし、

前記リフィ一ルユニットのインキ収容管内後部が開放され、軸本体には、該ィンキ収容管後部とノック機構との間にィンキ収容管内圧力を増加させる加圧機構が設けられ、

加圧機構は、シール部と前端開放の筒部とシール部及び筒部を離隔させる方向に段発させる第 2のスプリングとを有するものであり、前記ノック機構の押し出し操作終了後に、軸本体から突出した塗布部先端を押圧してリフィールュニットを後退させた場合に、加圧機構では前記シール部に対して相対的に筒部が前進してインキ収容管内を加圧するようにした塗布具において、前記塗布部が、ポールを回転自在に設けたポ一ルペンチップの後端部をインキ収容管の先端取付部に圧入装着し、チップを圧入したィンキ収容管の先端取付部の外周部に金属管を圧入被覆し、固定してなることを特徴とするリフィールュニット。

1 5 . 前記リフィールユニットのインキ収容誉が請求の範囲第 1項〜第 1 3項の何れか一つに記載の修正ペン用リフィールであることを特徴とするリフィールュニット。

1 6 . ポールペンチップは、先端に金属製のポール及び金属製のホルダーを有し、ポールがチップ先端のポール抱持部の内縁に密接するようにポールの背面にスプリング部材からなる押圧手段により押圧が付与されてなる構造であることを特徴とする請求の範囲第 1 4項又は第 1 5項に記載のリフィールュニット。

1 7 . チップを圧入したィンキ収容管の先端取付部の外周部に片方の端面を絞り込んだ金属管でィンキ収容管の先端取付部の端面を被覆するようにして圧入被覆、固定した請求の範囲第 1 4項〜第 1 6項の何れか一つに記載のリフィールュニッ卜。

1 8 . チップを圧入したインキ収容管の先端取付部の外周部に突起若しくはァンダ一カツトに対して金属管を圧入、固定した請求の範囲第 1 4項〜第 1 7項の何れか一つに記載のリフィールユニット。