WO2004039178A1 - 食品添加剤組成物及びこれを含有する食品組成物 - Google Patents

食品添加剤組成物及びこれを含有する食品組成物 Download PDF

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WO2004039178A1
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calcium
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iron
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PCT/JP2003/013229
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Naoki Kubota
Hisakazu Hojo
Yoshimasa Morisaki
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Maruo Calcium Company Limited
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    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Definitions

  • the present invention relates to a food additive composition and a food composition containing the same, and more particularly, to yogurt, milk, soy milk, juice, milk powder, and zo.
  • Food additive composition which is effectively used to enhance calcium and / or iron by adding it to foods such as foods, instant foods, etc.
  • water-insoluble inorganic power such as calcium in the form of a water-soluble inorganic or organic acid, such as calcium lactate or calcium chloride, calcium carbonate or phosphoric acid, is used to enhance calcium. It is added and used.
  • the water-insoluble inorganic form of calcium does not impair the stability of proteins in milk and yogurt due to water insolubility, and thus can be used in large amounts from the viewpoint of the amount of addition.
  • the specific form of the high-density liquid is as high as 2.7 or more, and when it is dispersed in milk, it precipitates in a short period of time, which is not desirable from the viewpoint of aesthetics as a food. Had the drawback of being unable to do so.
  • iron in soft drinks water-insoluble organic or inorganic forms of iron, such as iron lactate, sodium iron citrate, and ferrous gluconate, and water-insoluble, such as ferric pyrophosphate, for the purpose of strengthening iron Or, a hardly soluble inorganic form of iron is additionally used.
  • iron in water-soluble organic or inorganic form has a strong iron taste, and has a drawback that a large amount cannot be used at one time due to a problem of texture.
  • a water-insoluble or hardly soluble inorganic iron dispersion such as ferric pyrophosphate
  • the iron odor is improved, but the specific gravity is as high as 2.75 or more.
  • it precipitates in a short period of time which is not desirable from the viewpoint of aesthetics as a food, and has a disadvantage that the amount of addition is limited and a large amount cannot be used.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-127909 discloses that a mixture of sucrose stearate ester and calcium phosphate having 1 16 is 16 is specified. A production method for preparing a calcium phosphate dispersion by wet grinding under conditions has been proposed. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-27939 discloses that sucrose stearate ester in which sucrose 16 is 16 A method of preparing a calcium carbonate dispersion by wet grinding a mixture of calcium carbonate and calcium carbonate in the same manner has been proposed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-911 discloses a method of adding at least one kind selected from the group consisting of phospholipids and protein degradation products to calcium carbonate and performing wet grinding to improve dispersibility. Proposed.
  • the method of adding a phospholipid or a protein hydrolyzate as described above has a problem in terms of flavor because of the odor and bitterness peculiar to the phospholipid.
  • Milk to which calcium carbonate obtained by this method is added has a low yield of carbon dioxide in a centrifugal classifier such as a clarifier during the production process because of the calcium dispersion of 1 to 3. Easy to settle in food such as milk, mouth It was not good for use in foods that can be stored for a long time, such as milk.
  • sucrose stearate is not suitable for acids in products exhibiting an acidic region such as yogurt. This is not preferable because it tends to be unstable and tends to cause poor dispersion.
  • Japanese Patent Publication WO 96/13176 discloses that propylene glycol alginate is added to PGA and at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, calcium phosphate and ferric pyrophosphate.
  • a food additive composition has been proposed. There is no particular problem when the food additive composition produced in this publication is used for food such as yogurt immediately after production. However, since the food additive composition has a problem with the stability over time of the product, when the food additive composition is used for a liquid food such as yogurt several months after the production, for example, when the food additive composition is used for a liquid food such as yogurt, The amount of the composition settling at the bottom of the food container tended to increase gradually. Therefore, the food additive composition according to this method has difficulty in storing the product for a long period of time, and it is necessary to greatly limit the stock period. Since the result was extremely short, the improvement was aspired. Disclosure of the invention
  • the present invention has solved the above-mentioned problem, and has a long-term stable and highly dispersible food additive composition as an additive to foods such as milk and glucose, and contains the composition.
  • a food composition is provided.
  • a first aspect of the present invention is that at least one (A) of 100 parts by weight selected from calcium carbonate, calcium phosphate, (hereinafter, referred to as calcium agent), and ferric pyrophosphate (hereinafter, abbreviated as iron agent), Propylene glycol alginate 0.1 to 90 parts by weight of coal ester (hereinafter referred to as PGA) (B) and at least one additive (C) selected from glycerin fatty acid ester, modified starch, and citrate are added in an amount of 0 to 90 parts by weight. It contains a food additive composition containing 1 to 90 parts by weight.
  • a second aspect of the present invention is that, with respect to at least one kind (A) selected from the group consisting of calcium agent and iron agent, 0.1 to 90 parts by weight of PGA (B), glycerin fatty acid ester, and modified starch are used. 0.1 to 90 parts by weight of at least one additive (C) selected from citrate, and at least one additive selected from emulsifiers, polysaccharides, oligosaccharides, and amino acids (A food additive composition comprising 0.1 to 90 parts by weight of D).
  • a kind (A) selected from the group consisting of calcium agent and iron agent 0.1 to 90 parts by weight of PGA (B), glycerin fatty acid ester, and modified starch are used.
  • 0.1 to 90 parts by weight of at least one additive (C) selected from citrate, and at least one additive selected from emulsifiers, polysaccharides, oligosaccharides, and amino acids A food additive composition comprising 0.1 to 90 parts by weight of D).
  • a third aspect of the present invention is directed to a food composition containing the above-mentioned food additive composition.
  • Examples of the calcium carbonate used in the present invention include coral calcium carbonate, heavy calcium carbonate, and synthetic calcium carbonate containing 50% by weight or more of calcium carbonate, and lime milk which is an aqueous suspension of calcium hydroxide.
  • Synthetic carbon dioxide which is prepared by a chemical synthesis method typified by the carbon dioxide method of reacting carbon dioxide with carbon dioxide, is preferred because a fine dispersion can be easily obtained.
  • the following method can be exemplified.
  • the lime milk is subjected to a carbonation reaction using carbon dioxide gas, and in the process of preparing the obtained aqueous suspension of calcium carbonate, an aqueous suspension of calcium carbonate having a pH value of Q prepared after the completion of the carbonation reaction Is stirred, and / or wet-milled, and / or allowed to stand, and the pH of the aqueous calcium carbonate suspension is calculated by the following formula ( ⁇ ) And (iS), the pH value is increased to R, and then the alkaline substances present in the aqueous suspension are removed and / or the concentration of the alkaline substances per unit volume is reduced, The pH of the aqueous calcium suspension is adjusted to a pH value S that satisfies the following equation (a) to prepare calcium carbonate.
  • S is calculated as 8.6.
  • the specific surface area of calcium carbonate used as a raw material of the present invention by the nitrogen adsorption method (BET method) is in the range of 6 to 6 Om 2 / g. Is preferred. If the specific surface area is less than 6 m 2 / g, there may be a problem with long-term stability in liquid food such as milk, and if it exceeds 6 Om 2 / g, calcium carbonate powder The cohesion of the body becomes so strong that dispersion may be difficult.
  • the calcium phosphate used in the present invention refers to an inorganic material composed of a calcium salt of phosphoric acid.
  • the calcium phosphate include natural calcium phosphate containing 50% by weight or more of calcium phosphate, bovine bone, milk calcium, and synthetic calcium phosphate.
  • Synthetic phosphate calcium prepared by a chemical synthesis method in which a calcium salt such as calcium hydroxide, calcium carbonate or calcium chloride is reacted with a phosphate such as phosphoric acid or sodium phosphate is preferred, and pyrophosphate is particularly preferred. At least one calcium phosphate selected from calcium dihydrogen, calcium monohydrogen phosphate and tricalcium phosphate is more preferred.
  • the specific surface area of the calcium phosphate used as a raw material of the present invention by a nitrogen adsorption method is preferably in the range of 6 to 9 Om 2 / g. ratio If the surface area is less than 6 m 2 / g, there may be a problem with long-term stability in liquid foods such as milk, and if it exceeds 9 Om 2 / g, calcium phosphate powder In some cases, the cohesion of the particles becomes extremely strong, which makes dispersion difficult.
  • an aqueous suspension of a calcium agent prepared by an ordinary method may be used.
  • a water suspension may be prepared by adding water again to the calcium agent powder prepared through dewatering, drying, and pulverization according to a conventional method, but strict adherence to food additive standards and sanitary management From the viewpoint of the latter, it is preferable to adopt the latter form.
  • the pH of the calcium carbonate powder to be used is determined from the viewpoints of preventing the function of the hydrophilic emulsifier used in the present invention from deteriorating, and increasing the efficiency during pulverization and classification.
  • the ferric pyrophosphate used in the present invention includes synthetic ferric pyrophosphate obtained by being chemically synthesized. The method is exemplified below.
  • Dissolve ferric chloride in water mix with a solution of sodium pyrophosphate in warm water, and stir.
  • the solution is dehydrated using a filter press, water is added to the obtained dehydrated cake again, and the mixture is stirred to obtain an aqueous solution of ferric pyrophosphate having the same concentration as before dehydration.
  • the ferric pyrophosphate aqueous solution is dehydrated with a filter press, the press cake is dried with a paddle dryer, and ferric pyrophosphate powder is prepared using a dry pulverizer.
  • the pyrroline used in the present invention The ferric acid slurry is not dried and powdered as described above, and may be used from a slurry state (ferric phosphate solution).
  • the specific surface area of the ferric pyrophosphate powder used as a raw material of the present invention by a nitrogen adsorption method is preferably in the range of 3 to 70 m 2 / g.
  • Specific surface area, of less than 3 m 2 may have problems for long term stability in liquid foods milk and the like occur, and when exceeding 70m 2 / g, Pi port phosphate ferric powder The cohesion of the body becomes so strong that dispersion may be difficult.
  • a food additive composition comprising a seed additive (D) and water is prepared.
  • An aqueous suspension of a food additive consisting of water and at least one selected from a calcium agent and an iron agent (A) and water is prepared by a chemical dispersion method, a physical method using a pulverizer and / or a disperser, After grinding and / or dispersion treatment, PGA
  • A At least one selected from calcium agents and iron agents (A), PGA (B) and additives (C), or (A) and PGA (B) with additives (C) and additives
  • An aqueous suspension of a food additive consisting of (D) and water is pulverized and / or pulverized by a chemical dispersion method, a pulverizer and / or a physical method using a disperser. Alternatively, a distributed process is performed.
  • a water suspension of a food additive consisting of water and at least one selected from the group consisting of calcium and iron (A) and water is prepared by a chemical dispersion method, a physical method using a pulverizer and / or a disperser, After grinding and Z or dispersion treatment, PGA
  • a food additive composition of at least one selected from the group consisting of a calcium agent and an iron agent, (A), PGA (B), an additive (C) and water is prepared.
  • the essential condition is that PGA (B) is 0.1 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of at least one (A) selected from calcium and iron in the food additive composition. Parts, 0.1 to 90 parts by weight of additive (C), and preferably PGA (B)
  • the additive (C) is 0.3 to 60 parts by weight, more preferably? 0 (8) is 1.5 to 40 parts by weight, additive (C) is 0.3 to 35 parts by weight, more preferably PGA (B) is 5 to 30 parts by weight, additive (C) ) Is contained in 0.5 to 25 parts by weight.
  • PGA (B) is less than 0.1 part by weight, even if the weight average diameter in the particle size distribution of the calcium agent and / or iron agent in the food additive composition is adjusted to be very fine, If the food additive composition is added to, for example, milk, juice, drink-type yogurt, etc. and used, the calcium and / or iron in the food is not stable over time, and if significant, 24 hours Within a short time, it will aggregate at the bottom of the food container and settle.
  • the viscosity of the product increases, which is not preferable in terms of texture.
  • the additive part by weight of the additive (C) is less than 0.1 part by weight, there is no major problem when the food additive composition is used in beverages such as milk immediately after production.
  • the food additive composition since there is a problem with the stability over time, for example, when the food additive composition is used for food such as milk after being stored for a long period of 3 months or more after production, the food additive composition may be placed on the bottom of the food container. It is not preferable because a large amount of sediment tends to be generated. Although the cause is not clear, the present inventors have found that PGA has an ester moiety, and slowly reacts with time with acids and alcohols contained in a small amount in the food additive composition.
  • At least one (A) 100 parts by weight selected from the group consisting of calcium and iron is essential.
  • 0.1 to 90 parts by weight of PGA (B) is contained, and 0.1 to 90 parts by weight of additive (C) is further contained.
  • the food additive composition when used for long-term storage such as long-life milk after long-term storage, at least one (A) 100 selected from calcium agents and iron agents is used.
  • PGA (B) is 1 to 60 parts by weight, and additive (C) 0.3 to 60 parts by weight, additive (D) 0.5 to 60 parts by weight, more preferably PGA (B) 1.5 to 40 parts by weight, and additive (C) 0.3 to 35 parts by weight, additive (D) is 1.0 to 35 parts by weight, more preferably, PGA (B) is 5 to 30 parts by weight, and additive (C) is 0.5 to 0.5 parts by weight. To 25 parts by weight, and 2 to 25 parts by weight of the additive (D).
  • the addition part by weight of the additive (D) to at least one kind (A) selected from the group consisting of the calcium agent and the iron agent is less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain a product which is stable for a long period of time, which is preferable. Absent.
  • the amount by weight of the additive (D) exceeds 90 parts by weight, there is no problem in the dispersibility of the product, but the bitterness and the like derived from the additive (D) are strong and unfavorable in flavor.
  • PGA (B) 100 parts by weight of at least one (A) selected from calcium and iron.
  • Part (b), the added part (c) of the additive (C) and the added part (d) of the additive (D) satisfy the requirement of the following formula b ⁇ (b + c + d) ⁇ 0.2. It is preferable to satisfy the condition, and more preferably to satisfy the condition of b ⁇ (b + c + d) ⁇ 0.45.
  • the preferred requirements include an electrical conductivity N (mS / cm), the solid content of the food additive composition 5% hydrogen ion concentration (pH) S and at least one selected from calcium and iron (A) 100 parts by weight of FGA (B) Addition weight The parts by weight (b) (parts by weight) satisfy the following conditions.
  • L is less than 0.0003, coarse particles of the food additive composition are likely to be generated.
  • coarse particles of the food additive composition are likely to be generated.
  • L exceeds 22 the composition tends to gel, and the viscosity of the food additive composition increases. For example, when used in yogurt, it is not preferable because it affects the texture.
  • the type of PGA used as the additive (B) in the present invention is not particularly limited, but preferably has a degree of esterification of 77 to 97. If the degree of esterification is less than 77, it is not preferable because alginic acid or its salt present in a small amount in PGA reacts with calcium or protein to cause gelation. Also, products with a degree of esterification higher than 97 are difficult to produce industrially.
  • Examples of the glycerin fatty acid ester used as the additive (C) in the present invention include various fatty acid esters such as triglycerin, pentaglycerin, hexaglycerin, and deglycerin, and a self-emulsifying monoglycerin fatty acid ester.
  • fatty acid esters of penglycerin and decaglycerin preferred are fatty acid esters of penglycerin and decaglycerin.
  • the fatty acid preferably has 6 to 22 carbon atoms, more preferably 14 to 18 carbon atoms. These are used alone or, if necessary, in combination of two or more.
  • the present invention relates to the type of modified starch used as an additive (C).
  • the starch is chemically or physically processed.
  • acid-treated starch, alkali-treated starch, oxidized starch, cyclodextrin, dextrin, enzyme-treated starch, phosphate esterified starch, acetate ester, starch succinate, etherified starch, cross-linked starch, etc. can be exemplified.
  • one or more of acid-treated starch, oxidized starch, enzyme-modified dextrin, esterified starch, etherified starch and cross-linked starch are used.
  • Starch in which two or more kinds are combined is preferred, and octylsuccinate ester starch is particularly preferred.
  • an alkali metal salt such as sodium citrate or an ammonium salt, or an ammonium salt is used. It can be used without particular limitation such as salt. These are used alone or, if necessary, in combination of two or more.
  • the emulsifier used as the additive (D) in the present invention includes HLB such as sucrose stearate, sucrose palmitate, sucrose myristate, sucrose oleate, and sucrose laurate.
  • Sorbitan fatty acid esters such as sucrose fatty acid ester, sorbitan stearic acid ester, sorbitan palmitate ester, sorbitan myristate ester, sorbitan oleate ester, sorbitan laurate ester, etc., and lecithin, etc. These may be used alone or in combination of two or more as necessary.
  • Examples of the polysaccharide used as the additive (D) in the present invention include a thickener polysaccharide and a soybean polysaccharide, which are polymers containing more than 10 monosaccharide residues.
  • Viscous polysaccharides include: Langham, carrageenan, sodium alginate, guar gum, dielan gum, karaya gum, CMC, methylcellulose, tamari Gum gum, gaddy gum, tragacanth gum, xanthan gum, pullulan, cassia gum, oral cast bean gum, arabinogalactan, sclerogam, chitosan, etc. can be exemplified.
  • the soybean polysaccharide is a water-soluble polysaccharide extracted from soybean, and among them, one having an average molecular weight of hundreds of thousands, which is composed of galactose, galacturonic acid, rhamnose, xylose, fucose, glucose and the like, is preferred. These may be used alone or in combination of two or more as necessary.
  • Oligosaccharides used as the additive (D) in the present invention are polymers containing 2 to 10 monosaccharide residues and polyhydric alcohols thereof, such as reducing and non-reducing saccharides and sugar alcohols.
  • Specific examples include trehalose, trehalulose, maltose, cellobiose, lactose, xylobiose, isomaltose, melibiose, palatinose, gentibiose, maltooligosaccharides, isoligosaccharides, glucooligosaccharides, galactooligosaccharides, soyoligosaccharides, and xyligosaccharides.
  • oligosaccharide alcohols such as milk sugar, milk sugar, fructooligosaccharide, power sugar, palatinit, maltitol, lactitol, maltotriitol, isomalttriitol and maltotetraose. These may be used alone or in combination of two or more as necessary.
  • the amino acid used as the additive (D) in the present invention is not particularly limited, and includes a neutral amino acid, an acidic amino acid, a basic amino acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more as necessary.
  • the electric conductivity and the hydrogen ion concentration in the present invention were measured and calculated in the following manner.
  • Sample preparation A food additive composition prepared with a solvent to a calcium agent and / or iron agent solid concentration of 5% is used as a measurement sample.
  • Solvent ion-exchanged water or distilled water
  • the weight (volume) average diameter K (urn) in the particle size distribution of the calcium agent and / or iron agent in the food additive slurry preferably satisfies the following requirement (e). It is more preferable that the food use requires stability (f), and it is more preferable that the food use satisfy (g).
  • the method for adjusting the weight average diameter k to 0.8 m or less may be according to the methods described in (a), (a), and (ii) above, but pulverization and / or physical method Regarding the dispersing method, wet mills such as a dyno mill, a sand mill, and a co-ball mill, emulsifying and dispersing devices such as a nanomizer, a microfluidizer, and a homogenizer, an ultrasonic disperser, and a single mill such as a three-roll mill are preferably used. it can.
  • the weight average diameter K in the present invention is measured and calculated in the following manner. Measurement model: Shimadzu S A— C P 4 L
  • Preparation of sample Add the food additive composition to a solvent at the following temperature of 10 ° C to prepare a particle size distribution measurement sample.
  • Solvent ion exchange water or distilled water
  • Pre-dispersion Using Ultrasonic Homogeniser (Nippon Seiki Seisakusho)
  • the food additive composition comprising (C) and the additive (D) may be in the form of a food additive slurry composition or a food additive powder composition obtained by drying and slurrying the slurry.
  • the drying of the food additive slurry composition is not particularly limited, but it is preferable to perform drying in an extremely short time from the viewpoint of preventing deterioration of various surface treatment agents. It is desirable to use a droplet spray dryer such as a slurry dryer that uses a medium in a heated and fluidized state.
  • the food additive composition prepared by the method described above has extremely good redispersibility in water, and can be easily dispersed in water without using a special disperser, stirrer, or the like.
  • the food additive composition of the present invention is directly added to milk and strongly stirred. It is sufficient to disperse the food additive composition in the milk and milk, but it is sufficient to disperse the food additive composition in water in advance to obtain an aqueous dispersion of the calcium agent and / or iron agent in the milk. It can be added.
  • the food additive composition of the present invention is added to a bath or butter oil dissolved at a temperature of about 60 ° C. and dispersed by high-speed stirring, and then reduced skim milk or defatted milk is added thereto. Just add milk and homogenize.
  • Calcium and / or iron-enriched milk etc. prepared by these methods The amount of calcium agent and / or iron agent removed by the clarifier is greatly reduced as compared with the case where the calcium agent and / or iron agent prepared by the conventional method is added. That is, in the milk, yogurt, and juices to which the food additive composition of the present invention is added, the calcium agent and the z or iron agent are extremely stably held.
  • the food additive composition of the present invention has a good dispersibility of a calcium and / or iron agent, so that the stirring time when adding it to milk or the like can be reduced, and therefore, the food additive composition can be used for a long time in flutter. No agglomeration of calcium and / or iron agents as would occur when agitated.
  • the food additive slurry and powder of the present invention are used for the purpose of strengthening calcium and iron agents in liquid foods such as cream, coffee, black tea, and oolong tea, alcoholic drinks such as wine and liquor in addition to the above-mentioned uses. I can do it.
  • the amount of the food additive composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 10 ° O mg as calcium and 0.1 to 2 as iron for various foods.
  • O mg more preferably 5 to 50 O mg as calcium, and 0.1 to 1 O mg as iron, and still more preferably 1 to 1 O mg
  • the food additive composition of the present invention may be used in combination with a water-soluble calcium salt such as calcium lactate and calcium chloride and a water-soluble iron salt such as sodium iron citrate and iron gluconate.
  • a water-soluble calcium salt such as calcium lactate and calcium chloride
  • a water-soluble iron salt such as sodium iron citrate and iron gluconate.
  • the tricalcium phosphate aqueous suspension was dehydrated using a filter press, and the press cake was dried using a paddle dryer, and a triturate phosphoric acid powder was obtained using a dry pulverizer.
  • the specific surface area of the ferric pyrophosphate by a nitrogen adsorption method was measured using a surface area measuring device NOVA 2000 manufactured by QUANTA and CHROME, and as a result, it was 19 m 2 /.
  • the calcium carbonate aqueous suspension at pH 9.0 was stirred at 50 ° C for 12 hours, and the pH at 15 ° C of the carbonated aqueous calcium suspension reached 11.8.
  • the mixture was dehydrated using a filter press to obtain a dehydrated cake having a calcium carbonate solid content of 48% by weight.
  • water was added to the obtained dehydrated cake again and stirred to obtain a carbonated water suspension having the same concentration as the carbonated water suspension before dehydration.
  • the pH of the aqueous calcium carbonate suspension was 11.5.
  • Carbon dioxide gas was again passed through the aqueous calcium carbonate suspension to lower the pH of the aqueous calcium carbonate suspension to 7.0, and then the aqueous calcium carbonate suspension was dehydrated using a Filuichi press.
  • the press cake was dried using a paddle dryer, and calcium carbonate powder I was obtained using a dry mill.
  • the specific surface area of the calcium carbonate measured by a nitrogen adsorption method was measured using a surface area measuring device NOVA 2000 manufactured by QUANTA and CHROME. As a result, it was 30 m 2 /.
  • the pH was lowered to 9.5, and then the mixture was stirred at 50 ° C for 60 hours, carbon dioxide gas was passed, and the PH of the aqueous calcium carbonate suspension was lowered to 7 to obtain slurry calcium carbonate. .
  • the slurry calcium carbonate was dehydrated using a Filu-ichi press, and the press cake was dried using a paddle dryer, and a carbon dioxide powder II was obtained using a dry mill.
  • the specific surface area of the calcium carbonate by the nitrogen adsorption method was measured using a surface area measuring device NOVA 2000 manufactured by QUANTA and CHROME. 19 m 2 / g.
  • PGA was added after being dissolved in water in advance.
  • Pentaglycerin monostearate was added after dissolving in hot water.
  • 25 parts by weight of PGA and 20 parts by weight of dextrin were added to 100 parts by weight of solid calcium phosphate, and the mixture was stirred and mixed to obtain a solid concentration of calcium phosphate of 10 parts by weight.
  • % Of a food additive slurry composition was prepared and then wet-ground using a Dynomill KD pilot type to obtain a food additive slurry composition.
  • Table 1 shows the results of the weight average diameter K in the particle size distribution in the food additive slurry composition.
  • Table 3 shows the results of the electric conductivity and the hydrogen ion concentration after diluting the sample of the food additive slurry composition after wet grinding to a calcium phosphate solid content concentration of 5%.
  • PGA and dextrin were added after dissolving in water in advance.
  • a food additive slurry composition was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the use conditions of the additives were changed to the conditions shown in Table 1.
  • Table 1 shows the results of the weight average diameter K in the particle size distribution in the food additive slurry composition.
  • Table 3 shows the results of the electrical conductivity and the hydrogen ion concentration after diluting the sample of the food additive slurry composition after the wet pulverization to a concentration of 5% of the potassium salt.
  • PGA cyclodextrin
  • citrate trihydrate soybean polysaccharide
  • cyclodextrin CMC
  • trehalose arabinogalactan
  • glycine glycine
  • Example 15 Using ferric pyrophosphate obtained by the above method, 10 parts by weight of PGA, 5 parts by weight of pentaglycerin monostearate, and water were added to 100 parts by weight of solid ferric pyrophosphate. Stir and mix to prepare a food additive slurry with a ferric pyrophosphate solid content of 20% by weight, and then wet-pulverize using a wet pulverizer Dino-Mill KD pilot type (manufactured by WA B). Thus, a food additive slurry composition was obtained. Table 1 shows the results of the weight average diameter K in the particle size distribution in the food additive slurry composition.
  • Table 3 shows the results of the electrical conductivity and hydrogen ion concentration after diluting the sample of the food additive slurry composition after wet milling to a ferric pyrophosphate solid content concentration of 5%. Was previously dissolved in water and then added.
  • Example 16 Glycerin monostearate was added after dissolving in hot water.
  • a food additive slurry composition was obtained under the same conditions as in Example 15 except that the conditions shown in Table 1 were changed.
  • Table 1 shows the results of the weight average diameter K in the particle size distribution in the food additive slurry composition.
  • Table 3 shows the results of the electrical conductivity and the hydrogen ion concentration after diluting the sample of the food additive slurry composition after wet grinding to a ferric pyrophosphate concentration of 5%.
  • PGA and dextrin were added after being dissolved in water in advance.
  • Table 1 shows the results of the weight average diameter K in the particle size distribution in the food additive slurry composition.
  • Table 3 shows the results of the electrical conductivity and the hydrogen ion concentration after diluting the sample of the food additive slurry composition after the wet pulverization to a carbonated calcium solid content concentration of 5%.
  • PGA was added after being dissolved in water in advance.
  • Pentaglycerin monostearate was added after dissolving in hot water.
  • a food additive slurry composition was obtained under the same conditions as in Example 17 except that the conditions shown in Table 1 were changed.
  • Table 1 shows the results of the weight average diameter K in the particle size distribution in the food additive slurry composition.
  • Table 3 shows the results of the electrical conductivity and the hydrogen ion concentration after diluting the sample of the food additive slurry composition after wet milling to a calcium carbonate concentration of 5%.
  • a food additive slurry composition was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the conditions shown in Table 2 were changed.
  • Table 1 shows the results of the weight average diameter K in the particle size distribution in the food additive slurry composition.
  • Table 3 shows the results of the electrical conductivity and the hydrogen ion concentration after diluting the sample of the food additive slurry composition after the wet pulverization to a calcium carbonate and calcium phosphate solid concentration of 5%.
  • PGA dextrin and cyclodextrin were added after being dissolved in water in advance.
  • Comparative Examples 7, 8 A food additive slurry composition was obtained under the same conditions as in Example 15 except that the conditions shown in Table 2 were changed.
  • Table 1 shows the results of the weight average diameter K in the particle size distribution in the food additive slurry composition.
  • Table 3 shows the results of the electric conductivity and the hydrogen ion concentration after diluting the sample of the food additive slurry composition after wet grinding to a calcium phosphate solid content concentration of 5%.
  • PGA PGA
  • dextrin cyclotextrin
  • arabinogalactan were added after being dissolved in water in advance.
  • a food additive slurry composition was obtained under the same conditions as in Example 17 except that the conditions shown in Table 2 were changed.
  • Table 2 shows the results of the weight average diameter K in the particle size distribution in the food additive slurry composition.
  • Table 3 shows the results of electrical conductivity and hydrogen ion concentration after diluting a sample of the food additive slurry composition after wet grinding to a calcium carbonate solid content concentration of 5%.
  • the food additive slurry compositions obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 10 were dried using a spray dryer to obtain a food additive powder composition.
  • the food additive powder composition obtained in Examples 19 to 36 and Comparative Examples 11 to 20 was added to water, and the mixture was stirred for 15 minutes at 110 rpm with a homomixer to obtain calcium.
  • a redispersion solution having a single concentration of the slurry before the powdering agent and / or iron agent solid content was prepared.
  • the viscosity of the re-dispersed liquid of the obtained food additive powder was almost the same as that of the food additive slurry before drying, and there was no problem in fluidity at all.
  • the average diameter is shown in Table 4. Also, the The wet-milled sample of the food additive padder composition is used as a power
  • Table 3 shows the results of the electric conductivity and the hydrogen ion concentration after dilution to a solid concentration of iron agent of 5%.
  • Example 1 Phosphorus ⁇ 10 Glycerin I 5 0.67 0.20
  • Example 2 Phosphorus (!) 25 Dextrin 20 1-1 0.56 0.19
  • Example 3 Phosphorus (!) 85 Soybean polysaccharide 15 1-1 0.85 0.16
  • Example 4 Phosphorus (1) 50 cyclo Dextrin 8 1 0.86 0.18
  • Example 5 phosphorus 0) 0.5 Cuenoic acid 3K 0.3 1-0.63 0.35
  • Example 6 phosphorus ⁇ 1.2 glycerin 11 0.5 1-1 0.70 0.26
  • Example 7 phosphorus ⁇ 3 octenyl starch 30 0.09 0.23
  • Example 9 Phosphorus (2) 10 Glycerin 15-1 0.67 0.31
  • Example 10 Phosphorus (D 10 Glycerin 15 SE 5 0.50 0.19
  • Example 11 Phosphorus (!) 25 Dextrin 20 CMC 10 0.45 0.19
  • Example 12 Phosphorus 85 Soy Polysaccharide 15 Treha D-source 20 0.71 0.16
  • Example 13 Phosphorus 50 Six ⁇ -dextrin 8
  • Example 14 Phosphorus 0.3 Cunic acid 3K 50 Glycine 10 0.005 0.28
  • Example 15 Iron 1.0 Glycerin 1 5 0.67 0.30
  • Example 16 Iron 88 Dextrin 20 Pullulan 5 0.50 0.25
  • Example 17 Charcoal 18 Glycerin I 9 0.47 0.19
  • Example 18 Charcoal 11 1 5 Soy polysaccharide 9 Treha D-s 1 0.6 0.18 PGA: Abbreviation of propylene glycol alginate
  • Glycerin I Abbreviation of pentaglycerin monostearate
  • Glycerin 11 Abbreviation of decaglycerin monostearate Soybean polysaccharide: Soyafive
  • Types of PGA (1) Degree of esterification 89.7% (2) Degree of esterification 75.
  • Phosphorus Short for phosphoric acid phosphate
  • ⁇ Weight average particle size (/ m) of calcium and / or iron in food additive slurry measured using a particle size distribution analyzer
  • Glycerin I Abbreviation of pentaglycerin monostearate
  • Glycerin II Abbreviation of decaglycerin monostearate Soybean polysaccharide: Soyafive
  • Types of PG A (1) Degree of esterification 89.7% (2) Degree of esterification 7 5.
  • Phosphorus Short for phosphoric acid phosphate
  • K Weight average particle size (m) of calcium and Z or iron in food additive slurry measured by particle size distribution analyzer
  • Example 1 10 1.2 7.5 0.26
  • Example 19 10 1.1 7.3 0.29
  • Example 2 25 1.6 7.2 0.50
  • Example 20 25 1.5 7.2 0.53
  • Example 3 85 3.2 6.8 0.90
  • Example 21 85 3.0 6.6 0.99
  • Example 4 50 2.1 7.2 0.76
  • Example 22 50 2.0 7.2 0.80
  • Example 5 0.5 7.2 8.0 .0.002
  • Example 23 0.5 7.2 8.0 0.002
  • Example 6 1.2 0.9 7.5 0.033
  • Example 24 1.2 1.0 7.5 0.037
  • Example 7 3 1.1 7.3 0.086
  • Example 25 3 1.1 7.2 0.087
  • Example 8 30 2.1 7.0 0.47
  • Example 26 30 2.1 6.9 0.48
  • Example 9 10 1.5 7.4 0.21
  • Example 27 10 1.5 7.5 0.20
  • Example 10 10 1.7 7.8 0.17
  • Example 28 10 1.8 7.6 0.17
  • Example 11 25 1.7 7.1 0.48
  • Example 29 25 1.7 7.2 0.47
  • Example 12 85 3.7
  • N The food additive composition after pulverization and / or dispersion is converted into an electrical conductivity (mS / cm) of at least one solid content concentration of 5% selected from a calcium agent and an iron agent.
  • Example 19 Weight average diameter Weight average diameter Weight average diameter Weight average diameter K IX m K 11 m K id m Example 19 0.20 Actual, Example 29 0.19 Comparative Example 11 0.20 Example 20 0.21 Example 30 0. 17 Comparative Example 12 0.88 Example 21 0.17 Example 31 0.20 Comparative Example 13 0.22 Example 22 0.19 Example 32 0.39 Comparative Example 14 0.18 Example 23 0.37 Example 33 0.30 Comparative Example 15 0.22 Example 24 0.26 Example 34 0.27 Comparative Example 16 0.33 Example 25 0.25 Example 35 0.20 Comparative Example 17 0.23 Example 26 0.21 Example 36 0.20 Comparative Example 18 0.35 Example 27 0.33 Comparative Example 19 0.27 Example 28 0.20 Comparative Example 20 0.24
  • Interface is almost 98 or more 100 m 1 5
  • Interface is more than 95 and less than 98 4
  • the interface is 90 or more and less than 95 3
  • the interface is 50 or more and less than 90 1
  • skim milk powder 0.88 kg was added to 2.6 kg of water, stirred and homogenized, sterilized and cooled according to a conventional method, and then a starter prepared in advance was inoculated to obtain sour milk.
  • a starter prepared in advance was inoculated to obtain sour milk.
  • 25 g of the food additive slurry composition prepared in Example 1 as Ca and 5 kg of syrup was added to the sour milk.
  • homogenize using a homogenizer according to a conventional method homogenize using a homogenizer according to a conventional method, and add 1 O kg of yogurt to drink calcium-enriched yogurt. Obtained.
  • Take the calcium-enriched drinking yogurt in several 100 ml measuring cylinders store at 5 ° C, periodically discard the yogurt in the measuring cylinder gently, and leave it at the bottom of the measuring cylinder. Changes in the amount of sediment with time were visually observed.
  • Flavor is good 5 Flavor is slightly anxious (somewhat uncomfortable) 4 Flavor is a little bad (somewhat uncomfortable) 3 Flavor is quite bad (very uncomfortable) 2 Flavor is very bad (very unpleasant) 1 Example 3 8 to 50, 52 to 65, Comparative Example 21 to 26, 28 to 33
  • Example 37 Using the food additive slurry composition or powder composition prepared in Examples 2 to 14, Examples 19 to 32, Comparative Examples 1 to 6, and Comparative Examples 11 to 16 described above, and Except that the calcium concentration was adjusted to the same concentration as in Example 37, the same procedure as in Example 37 was followed to obtain calcium-enriched gyogrout. In addition, observation of the amount of sediment of these calcium-enriched yogurt to drink and sensory test on flavor were conducted in the same manner as in Example 37. Tables 7 and 8 show the results.
  • Example 33 The use of the food additive slurry composition or padder composition prepared in Example 33 and Comparative Examples 8 and 17 described above, and adjustment of the iron concentration of each to the same concentration as in Example 51. Except for the above, iron iron was manufactured in the same manner as in Example 51. I got a drinkable yogurt. In addition, observation of the amount of precipitation of these iron-fortified yogurt and sensory test on flavor were conducted in the same manner as described in Example 37. Tables 7 and 8 show the results.
  • the food additive compositions used immediately after production and three months after production were used.
  • Example 1 25 g of the food additive slurry composition prepared in Example 1 as Ca, 2.4 kg of commercially available milk, 150 g of flour, and 1.25 kg of skim milk were added to 5 kg of water and stirred. After homogenizing, sterilizing and cooling according to the usual method, inoculate 200 g of the prepared starter, fill in a 18 Occ cup, ferment at 38 ° C for 5 hours, and add calcium-enriched yogurt. Got.
  • Viscosity has a good texture and good tongue.4 Viscosity is slightly high or slightly bad and slightly rough.--3 Viscosity is very high or very bad and badly rough.
  • Example 67 Using the food additive slurry composition or powder composition prepared in Examples 2 to 14, Examples 19 to 32, Comparative Examples 1 to 6, and Comparative Examples 11 to 16 described above, and Except that the calcium concentration was adjusted to the same concentration as in Example 67, the calcium-enriched single-molecule was prepared in the same manner as in Example 67. I got it. In addition, sensory tests on the texture and flavor of these calcium-fortified yogurts were performed in the same manner as in Example 67. Table 9 shows the results.
  • Example 16 1.5 g of the food additive slurry composition prepared in Example 16 as iron, 2.4 kg of commercially available milk, 150 g of butter, and 125 kg of skim milk were added to 5 kg of water and stirred. After homogenizing, sterilizing and cooling according to the usual method, inoculate 200 g of the pre-adjusted water overnight, fill a 18 Occ cup, and incubate at 38 ° C for 5 hours. Fermented to obtain iron-fortified yogurt. In addition, a sensory test on the texture and flavor of the iron-fortified iron dart was carried out in the same manner as in Example 67. Table 9 shows the results.
  • Example 81 Except for using the food additive slurry composition or the powder composition prepared in Example 33 and Comparative Examples 8 and 17 described above, and adjusting each iron concentration to the same concentration as in Example 81. Otherwise, iron-fortified yogurt was obtained in the same manner as in Example 81. Further, sensory tests on the texture and flavor of these iron-fortified yogurts were performed in the same manner as in Example 67. Table 9 shows the results.
  • Example 1 25 g of the food additive slurry composition prepared in Example 1 as Ca was dispersed in 500 g of a butter melted at 60 ° C., and this was 9.30 kg of skim milk. The mixture was stirred and then sterilized to obtain calcium-enriched milk. Take the calcium-enriched milk in several 100 ml graduated cylinders, store at 5 ° C, gently discard the milk in the graduated cylinder periodically, and remove the amount of sediment remaining at the bottom of the graduated cylinder. Of the sample was visually observed. The results are shown in Table 10 in the following five-stage display. In addition, a sensory test consisting of 10 males and 10 females of the calcium-enriched milk was conducted.
  • Table 10 shows the average of the five grades.
  • Example 15 5 g of the food additive slurry composition prepared in Example 15 as iron was dispersed in 500 g of a butterfly melted at 60 ° C., and this was added to 9.45 kg of skim milk. , followeded by sterilization to obtain iron-enriched milk. Further, observation of the amount of precipitation of these iron-enriched milks and sensory tests on flavor were observed in the same manner as in Example 97. Table 10 shows the results.
  • Example 1 1 2, 1 2 9, 1 3 0, Comparative Example 5 5, 6, 65, 6 6
  • Example 11 Using the food additive slurry composition one or the powder composition prepared in the above Examples 15, 16, 32, 33, Comparative Examples 7, 8, 17 and 18, and the iron concentration of each Milk-enriched milk was obtained in the same manner as in Example 11 except that was adjusted to the same concentration as in Example 111. In addition, observation of the amount of sedimentation of these iron-enriched milks and sensory tests for flavor were observed in the same manner as described in Example 97. Table 10 shows the results.
  • Example 1 25 g of the food additive slurry composition prepared in Example 1 as Ca was dispersed in 300 g of a butterfly dissolved in 6 Ot, and this was dispersed in 9.50 kg of skim milk. The mixture was stirred with ultra-high temperature, and then a long-life calcium-enriched milk was obtained. In addition, observation of the amount of sedimentation of these calcium-enriched milks and sensory tests for flavor were conducted in the same manner as described in Example 97. The results are shown in Tables 11 and 12.
  • Example 13 4 to 14 6, Example 14 9 to 16 4, Example 16 7 and 16 8, Comparative Example 5 9 to 6 4 and 6 7 to 7 4, Comparative Example 7 7 and 7 8
  • Example 15 5 g of the food additive slurry composition prepared in Example 15 as iron was dispersed in 30 Og of butter dissolved at 60 ° C, and this was dispersed in 9.50 kg of skim milk. Addition, stirring and ultra-high temperature sterilization were performed to obtain long-life iron-enriched milk. In addition, observation of the amount of these iron-enriched milk precipitates and A sensory test for flavor was conducted in the same manner as described in Example 97. The results are shown in Tables 11 and 12.
  • Example 1 4 8 1 65, 1 66, Comparative Example 65, 66, 75, 76
  • Example 14-47 Using the food additive slurry composition or the padder composition prepared in the above Examples 15, 16, 32, 33, Comparative Examples 7, 8, 17, 18, and the iron concentration of each
  • the iron-enriched milk was obtained in the same manner as in Example 14-47, except that the concentration was adjusted to the same concentration as in Example 144.
  • observation of the amount of sedimentation of these iron-enriched milks and sensory tests for flavor were observed in the same manner as described in Example 97. The results are shown in Tables 11 and 12.
  • Powder composition 10 days later 20 days later than 30 days old age old age old age old case old case old case example :-. (3 months after production)
  • Comparative Example 7 8 According to the results of Tables 7 and 8, even if the food additive composition of this example was added to drinking yogurt three months after its production to produce calcium and iron-enriched drinking yogurt, the sediment was extremely high. Less and excellent stability over time. On the other hand, when the food additive composition of the comparative example is added immediately after the production, there is no problem of sedimentation, but when added to yogurt to be drunk three months after the production, the amount of the precipitate is large and the sedimentation of the food additive composition with time increases. Stability is bad.
  • the food additive composition of the present invention is particularly excellent in redispersibility in a liquid, long-term dispersion stability in a liquid, and flavor, and is suitable for long-term storage of a product. Very economical because it is possible.
  • the food composition prepared using the food additive composition has extremely excellent long-term storage stability in both neutral and acidic regions.

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Abstract

炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、ピロリン酸第二鉄から選ばれた少なくとも１種（Ａ）１００重量部に対し、アルギン酸プロピレングリコールエステル（Ｂ）を０．１～９０重量部、及び、グリセリン脂肪酸エステル、加工デンプン、クエン酸塩より選ばれた少なくとも１種の添加剤（Ｃ）を０．１～９０重量部含有してなる食品添加剤組成物を提供する。本発明の食品添加剤組成物は、液中での再分散性、長期分散安定性、並びに風味に優れ、長期保管が可能で、中性、酸性のいずれの領域においても長期間の保存安定性に優れた食品組成物を提供する。

Description

明 細 書 食品添加剤組成物及びこれを含有する食品組成物 技術分野
本発明は、 食品添加剤組成物及びこれを含有する食品組成物に関し 、 更に詳しくは、 ヨーグルト、 牛乳、 豆乳、 ジュース、 ミルク粉末、 ゾヽ。 ン、 即席麵等の食品に添加してカルシウム及び/又は鉄分を強化するの に有効に利用される、 特に液中で長期間分散安定性の良好な食品添加剤 組成物及び該食品添加剤組成物を添加調製してなる食品組成物に関する 背景技術
近年、 カルシウム摂取量の不足が指摘されており、 この傾向は育ち 盛りの子供及び老人において顕著である。 このカルシウム摂取量の不足 を解消するため、 カルシウム強化食品が販売されるようになつてきてお り、 一般的にカルシウムの含有量が多いとされている牛乳においても、 さらにカルシウムを添加してカルシウム強化牛乳として提供することが 試みられており、 その他ジュース、 ミルク粉末類にもカルシウム強化し た商品も多数販売され始めている。
例えば牛乳、 ヨーグルトにおいては、 カルシウムを強化する目的で 、 乳酸カルシウム、 塩化カルシウム等の水溶性の無機又は有機酸形態の カルシウム、 炭酸カルシウムあるいは燐酸力ルシゥム等の水不溶性の無 機形態の力ルシゥムが添加され使用されている。
しかしながら、 水溶性の無機又は有機酸形態のカルシウムは、 牛乳 、 ヨーグルト中のタンパク質の安定性を阻害しやすく、 一定量以上の配 合が困難なため、 カルシウム原料として多量に使用することができない という欠点を有していた。
一方、 水不溶性の無機形態のカルシウムは、 水不溶性のため牛乳、 ヨーグルト中のタンパク質の安定性を阻害することがないため、 添加量 の観点からは多量に用いることが可能であるものの、 該無機形態の力ル シゥムは全般に比重が 2 . 7以上と高く、 牛乳中へ分散させた場合短時 間で沈澱するため、 食品としての美観上好ましくなく、 結局その添加量 は制限され多量に使用することができないという欠点を有していた。
また、 近年、 鉄分不足による貧血症状を起こす女性が多数見られる 。 この傾向は、 女子高生や若い成人女性において特に顕著である。 この 鉄欠乏性貧血の原因としては、 食生活に由来する点が最も大きいが、 女 性の場合は、 生理的な出血、 妊娠による鉄需要の増加、 及びダイエツ ト による摂取不足等、 鉄不足による貧血になり易い環境下にあり、 一般的 に約半数の女性は鉄が不足していると言われている。 この鉄不足を解消 するために、 鉄分強化食品が販売される様になつてきており、 牛乳、 清 涼飲料水等に鉄分を強化した商品も多数販売され始めている。
例えば、 清涼飲料水等において、 鉄分を強化する目的で、 乳酸鉄、 クェン酸鉄ナトリウム、 グルコン酸第 1鉄等の水溶性の有機又は無機形 態の鉄やピロリン酸第 2鉄等の水不溶性又は難溶性の無機形態の鉄が添 加使用されている。 しかしながら、 水溶性の有機又は無機形態の鉄は鉄 味が強く、 食感の問題で、 一度にあまり多くの量を使用出来ないという 欠点を有していた。 また、 ピロリン酸第 2鉄等の水不溶性又は難溶性の 無機形態の鉄の分散体を用いた場合は、 鉄臭は改善されるものの比重が 2 . 7 5以上と高く、 清涼飲料水等に分散させた場合、 短時間で沈澱す るため、 食品としての美観上好ましくなく、 結局その添加量は制限され 多量に使用する事が出来ないという欠点を有していた。
前述の欠点を補い食品用途に多量のカルシウムを添加することので きる方法については、 数多く提案されており、 例えば、 日本国特開平 6 - 1 2 7 9 0 9号公報では、 11し8が 1 6のショ糖ステアリン酸エステ ルと燐酸カルシウムの混合物を特定の条件下において湿式粉砕して燐酸 カルシウム分散体を調製する製造方法が提案され、 また、 日本国特開平 6 - 1 2 7 9 3 9号公報では、 し8が1 6のショ糖ステアリン酸エス テルと炭酸カルシウムの混合物を同様の方法で湿式粉砕して炭酸カルシ ゥム分散体を調製する製造方法が提案されている。
しかしながら、 この方法で得られる 8重量0 /0程度の低濃度炭酸カル シゥム固形分では、 従来の «L念を打破した良好な分散性を有するカルシ ゥム剤は得られるものの、 口ングライフ牛乳等の長期間保存可能食品へ の添加が可能な 0 . 3 m未満の平均粒子径を有する極めて分散良好な 力ルシゥム剤スラリ一を調製することが困難であり、 調製し得たとして も、 分散に要するエネルギーコストは膨大となる。 さらにこのエネルギ —コストの増加のみならず、 カルシウム剤スラリーを各方面の使用先に 搬送する際に必要な、 カルシウム剤スラリーの充塡容器費、 冷蔵設備費 、 冷蔵費、 輸送費等の流通コストも増大することになり好ましい方法と はいえなかった。
更に、 日本国特開平 9— 9 9 1 1号公報では、 リン脂質及びタンパ ク分解物からなる群から選ばれる少なくとも 1種類を炭酸カルシウムに 添加し、 湿式粉砕を行い分散性を改良する方法が提案されている。 しか しながら、 上記の様にリン脂質やタンパク分解物を添加する方法では、 リン脂質に特有の臭気と苦みがあるため、 風味の面で問題が大きい上、 該公報によると平均粒子径的に 1〜3 のカルシウム分散液であるた め、 この方法により得られる炭酸カルシウムを添加した牛乳は、 その製 造工程中におけるクラリファイャ一等の遠心分級機における炭酸力ルシ ゥムの歩留まりが悪く、 また牛乳等の食品中において沈降しやすく、 口 フ牛乳等の長期間保存可能食品への添加用途には良好とはいえ なかった。 また、 これらの方法は牛乳のような中性又は弱酸性の製品に 対してはある程度有効な効果を示すが、 例えばヨーグルトのような酸性 領域を呈する製品にはショ糖ステアリン酸エステルが酸に対して不安定 な状態になり易く、 分散不良を起こす傾向にあり好ましくなかった。
更にまた、 日本国 W O 9 6 / 1 3 1 7 6号公報では、 P G Aと炭酸 カルシウム、 燐酸カルシウム及びピロリン酸第二鉄からなる群から選ば れた少なくとも 1種に対し、 アルギン酸プロピレングリコールエステル を添加してなる食品添加剤組成物が提案されている。 該公報で製造され る食品添加剤組成物を、 製造直後にヨーグルト等の食品に使用した場合 は特に問題は無い。 しかしながら、 該食品添加剤組成物は、 製品の経時 安定性に問題があつたため、 食品添加剤組成物を製造後数ヶ月経った後 に例えば、 ヨーグルト等の液体食品に使用した場合、 食品添加剤組成物 が食品容器底部に沈殿する量が除々に増加する傾向にあった。 従って、 該方法による食品添加剤組成物は、 製品の長期間の保管が困難で、 在庫 期間を大幅に制限する必要性があり、 海外等輸送に長期間を有するため 、 実質的な正味期限が極めて短く制限される結果となるため、 その改善 が熱望されていた。 発明の開示
本発明は、 かかる実状に鑑み、 上記課題を解決した、 牛乳、 ョ一グ ルト等の食品への添加剤として長期間安定な高分散性を有する食品添加 剤組成物及びこれを含有してなる食品組成物を提供するものである。
本発明の第 1は、 炭酸カルシウム、 リン酸カルシウム、 （以下カル シゥム剤と記す） 、 ピロリン酸第二鉄 （以下鉄剤と略す） から選ばれた 少なくとも 1種 （ A ) 1 0 0重量部に対し、 ァルギン酸プロピレングリ コールエステル （以下 P G Aと記す） （B ) を 0 . 1〜9 0重量部、 及 'び、 グリセリン脂肪酸エステル、 加工デンプン、 クェン酸塩より選ばれ た少なくとも 1種の添加剤 （C ) を 0 . 1〜9 0重量部含有してなる食 品添加剤組成物を内容とするものである。
本発明の第 2は、 カルシウム剤、 鉄剤から選ばれた少なくとも 1種 ( A ) 1 0 0重量部に対し、 P G A ( B ) を 0 . 1〜9 0重量部、 グリ セリン脂肪酸エステル、 加工デンプン、 クェン酸塩より選ばれた少なく とも 1種の添加剤 （ C ) を 0 . 1〜 9 0重量部、 及び、 乳化剤、 多糖類 、 少糖、 アミノ酸より選ばれた少なくとも 1種の添加剤 （D ) を 0 . 1 〜 9 0重量部含有してなる食品添加剤組成物を内容とするものである。
本発明の第 3は、 上記食品添加剤組成物を含有してなる食品組成物 を内容とするものである。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明を詳述する。
本発明に用いる炭酸カルシウムは、 例えば炭酸カルシウムを 5 0重 量％以上含有するコーラル炭酸カルシウム、 重質炭酸カルシウム、 合成 炭酸カルシウムが挙げられるが、 水酸化カルシウムの水懸濁液である石 灰乳と炭酸ガスを反応させる炭酸ガス法に代表される化学的合成方法に より調製される合成炭酸力ルシゥムが、 微細な分散体を得易い点で好ま しい。 炭酸ガス法において合成炭酸カルシウムを調製する際の好ましい 方法として、 以下に示す方法を例示できる。
石灰乳を炭酸ガスを用いて炭酸化反応し、 得られる炭酸カルシウム の水懸濁液の調製工程において、 炭酸化反応終了して調製された p Hの 値が Qの炭酸カルシウムの水懸濁液を撹拌、 及び/又は湿式粉砕、 及び /又は静置し、 該炭酸カルシウムの水懸濁液の p Hを以下に示す式 （α ) 及び （iS) を満たす p H値 Rに上昇せしめた後、 水懸濁液中に存在す るアル力リ物質を除去及び/又はアル力リ物質の単位体積当たりの濃度 を低下せしめ、 炭酸カルシウムの水懸濁液の p Hを、 以下に示す式 （ァ ) を満たす p H値 Sに調整し、 炭酸カルシウムを調製する。
R≥ 8. 6 ( a )
1 0' (R+2> / 1 0Q ≥ 1 2 5 · · · · (iS)
1 0 (s + 2) / 1 0 R ≤ 8 0 (r)
但し、 Q, Rは同一温度条件下の p Hである。
また、 ！！値 は、 Sが 8. 6未満の場合、 Sは 8. 6として計算 本発明の原料として用いる炭酸カルシウムの窒素吸着法 （B ET法 ) による比表面積は、 6〜6 Om2 /gの範囲が好ましい。 比表面積が 、 6m2 /g未満の場合、 牛乳等の液体食品中での長期間の安定性に問 題が生じる場合があり、 また、 6 Om2 /gを越える場合、 炭酸カルシ ゥム粉体の凝集力が極めて強くなるため、 その分散が困難となる場合が ある。
本発明に用いる燐酸カルシウムは、 燐酸のカルシウム塩からなる無 機物を指称し、 燐酸カルシウムとしては、 燐酸カルシウムを 5 0重量％ 以上含有する天然燐酸カルシウム、 牛骨、 ミルクカルシウム、 合成燐酸 カルシウム等が挙げられるが、 水酸化カルシウム、 炭酸カルシウム、 塩 化カルシウム等のカルシウム塩と燐酸、 燐酸ソーダ等の燐酸塩を反応さ せる化学的合成方法により調製される合成燐酸力ルシゥムが好ましく、 中でもピロ燐酸二水素カルシウム、 燐酸一水素カルシウム、 燐酸三カル シゥムから選ばれる少なくとも 1種の燐酸カルシウムがより好ましい。
また、 本発明の原料として用いるリン酸カルシウムの窒素吸着法 （ BET法） による比表面積は、 6〜9 Om2 /gの範囲が好ましい。 比 表面積が、 6 m2 /g未満の場合、 牛乳等の液体食品中での長期間の安 定性に問題が生じる場合があり、 また、 9 Om2 /gを越える場合、 リ ン酸カルシウム粉体の凝集力が極めて強くなるため、 その分散が困難と なる場合がある。
本発明の原料として用いる炭酸力ルシゥム及び/又は燐酸力ルシゥ ム （以下カルシウム剤という） の形態に関しては、 通常の方法で調製さ れるカルシウム剤の水懸濁液でもよく、 また該水懸濁液を常法に従い脱 水、 乾燥、 粉砕を経て調製されるカルシウム剤の粉体に、 再度水を添加 して調製される水懸濁液でもよいが、 食品添加物規格厳守、 及び衛生管 理面の観点から、 後者の形態を採用するのが好ましい。
後者の方法に用いる場合、 使用する炭酸カルシウムの粉体の p Hに 関しては、 本発明に使用する親水性乳化剤の機能低下防止、 及び粉砕及 び分級時の効率の上昇の観点から、 炭酸カルシゥム粉体の固形分濃度 2 0重量％の水懸濁液 2 0 0 c cを、 3 0 0 W， 2 0 kHzで 1 0分間超 音波処理した後の水懸濁液の 2 5 °Cにおける p Hが、 1 1. 7以下の炭 酸カルシウム粉体を使用するのが好ましく、 より好ましくは 1 1. 5以 下である。
本発明に用いるピロリン酸第 2鉄は、 化学的に合成させて得られる 合成ピロリン酸第 2鉄が挙げられる。 以下に方法を例示する。
水中に塩化第 2鉄を溶解させ、 この溶液にピロリン酸ナトリゥムを 温水に溶かした液を混合し、 撹拌を行う。 反応終了後、 該溶液をフィル タープレスを用いて脱水し、 得られた脱水ケーキに再度水を加え、 撹拌 を行い、 脱水前と同一濃度のピロリン酸第 2鉄水溶液を得る。 この操作 を 2回繰り返した後、 該ピロリン酸第 2鉄水溶液をフィルタープレスで 脱水し、 そのプレスケーキをパドルドライヤーで乾燥し、 乾式粉砕機を 用いてピロリン酸第 2鉄粉体を調製する。 尚、 本発明に用いるピロリン 酸第 2鉄スラリ一は、 前述の様に乾燥、 粉末化せず、 スラリ一状態 （ピ 口リン酸第 2鉄液） から使用しても差し支えない。
また、 本発明の原料として用いるピロリン酸第 2鉄粉体の窒素吸着 法 （BET法） による比表面積は、 3〜70m2 /gの範囲が好ましい 。 比表面積が、 3 m2 未満の場合、 牛乳等の液体食品中での長期間の安 定性に問題が生じる場合があり、 また、 70m2 /gを越える場合、 ピ 口リン酸第 2鉄粉体の凝集力が極めて強くなるため、 その分散が困難と なる場合がある。
次に、 前述のカルシウム剤、 鉄剤から選ばれた少なくとも 1種 （A ) と、 PGA (B) と、 グリセリン脂肪酸エステル、 加工デンプン、 ク ェン酸塩より選ばれた少なくとも 1種の添加剤 （C) と、 水とからなる 食品添加剤組成物、 又は前述の （A) と、 （B) と、 （C) と、 さらに 、 乳化剤、 多糖類、 少糖、 ァミノ酸より選ばれた少なくとも 1種の添加 剤 （D) と、 水とからなる食品添加剤組成物を調製する。
これらの調製方法は、 以下 （ァ） 、 （ィ） 、 （ゥ） に示す 3種類の 方法に大別されるが、 何れの方法を採用しても、 また 2種以上組み合わ せて使用してもよい。
(ァ） カルシウム剤、 鉄剤から選ばれた少なくとも 1種 （A) と水から なる食品添加剤の水懸濁液を、 化学的分散方法、 粉砕機及び/又は分散 機を用いる物理的方法により、 粉砕及び/又は分散処理した後、 PGA
(B) と添加剤 （C) 、 又は PGA (B) と添加剤 （C) 及び添加剤 （ D) を添加処理する。
(ィ） カルシウム剤、 鉄剤から選ばれた少なくとも 1種 （A) と、 PG A (B) と添加剤 （C) 、 又は上記 （A) と PGA (B) と添加剤 （C ) 及び添加剤 （D) と水からなる食品添加剤の水懸濁液を、 化学的分散 方法、 粉砕機及び/又は分散機を用いる物理的方法により、 粉砕及び/ 又は分散処理する。
(ゥ） カルシウム剤、 鉄剤から選ばれた少なくとも 1種 （A) と水から なる食品添加剤の水懸濁液を、 化学的分散方法、 粉砕機及び/又は分散 機を用いる物理的方法により、 粉砕及び Z又は分散処理した後、 PGA
(B) と添加剤 （C) 、 又は PGA (B) と添加剤 （C) 及び添加剤 （ D) を添加処理し、 さらに粉砕機及び/又は分散機を用いる物理的方法 により、 粉砕及び/又は分散処理する。
上記 （ァ） 、 （ィ） 、 （ゥ） において、 カルシウム剤、 鉄剤から選 ばれた少なくとも 1種 （A) と PGA (B) と添加剤 （C) と水の食品 添加剤組成物を調製するのに必要不可欠な条件は、 該食品添加剤組成物 中のカルシウム剤、 鉄剤から選ばれた少なくとも 1種 （A) 1 0 0重量 部に対し、 PGA (B) が 0. 1〜9 0重量部、 添加剤 （C) が 0. 1 〜9 0重量部含有されていることであり、 好ましくは、 PGA (B) が
1〜 6 0重量部、 添加剤 （ C ) が' 0. 3-6 0重量部、 より好ましくは 、 ？0 （8) が 1. 5〜4 0重量部、 添加剤 （C) が 0. 3〜3 5重 量部、 更に好ましくは、 PGA (B) が 5〜3 0重量部、 添加剤 （C) が 0. 5〜 2 5重量部含有されていることである。
PGA (B) の添加重量部が 0. 1重量部未満の場合、 たとえ食品 添加剤組成物中のカルシウム剤及び/又は鉄剤の粒度分布における重量 平均径を非常に微細に調製したとしても、 これらの食品添加剤組成物を 例えば、 牛乳、 ジュース、 ドリンクタイプのョ一グルト等の食品に添加 使用した場合、 食品中のカルシウム剤及び/又は鉄剤の経時安定性が悪 く、 著しい場合、 24時間以内に食品容器底部に凝集し沈降する。 一方 、 PGA (B) の添加重量部が 9 0重量部を越える場合、 製品の分散性 には問題は無いが、 食品添加剤組成物の粘性が非常に高く、 該製品を牛 乳、 ジュース、 ドリンクタイプのヨーグルト等の食品に添加使用した場 W
合、 製品の粘度が上昇し食感上好ましくない。
添加剤 （C) の添加重量部が 0. 1重量部未満の場合、 食品添加剤 組成物を製造直後に牛乳等の飲料に使用した場合は大きな問題はない。 しかしながら、 経時安定性に問題があるため、 例えば、 食品添加剤組成 物を製造後 3ヶ月以上の長期間保管後に牛乳等の食品に用いた場合、 該 食品添加剤組成物が、 食品容器底部に大量に沈殿物が発生し易くなる傾 向にあるため、 好ましくない。 この原因は定かではないが、 本発明者ら は、 PGAはエステル部分を有しており、 食品添加剤組成物中に少量含 まれている酸 ·アル力リ等と経時でゆつく りと反応するためであろうと 推察している。 一方、 添加剤 （C) の添加重量部が 9 0重量部を越える 場合、 食品添加剤組成物中のカルシウムや鉄の割合が少なくなり、 目的 とするミネラル強化量を得る為に最終製品中に多量の食品添加剤組成物 を添加しなければならず好ましくない。 また、 原料コスト、 輸送コスト 及び包装コストの面でも好ましくない。 更に風味も好ましくない傾向に める。
従って、 長期間経時安定性の良好な食品添加剤組成物を調製するた めに必要不可欠な要件としては、 カルシウム剤及び鉄剤から選ばれた少 なくとも 1種 （A) 1 0 0重量部に対し、 PGA (B) を 0. 1〜9 0 重量部含有させ、 更に添加剤 （C) を 0. 1〜9 0重量部含有させるこ とである。
また、 例えば食品添加剤組成物を長期間保管後にロングライフ牛乳 等の長期間保存するような製品へ使用する場合には、 カルシウム剤、 鉄 剤から選ばれた少なくとも 1種 （A) 1 0 0重量部に対し、 PGA (B ) を 0. 1〜9 0重量部含有させ、 添加剤 （C) を 0. 1〜9 0重量部 含有させ、 更に添加剤 （D) を 0. 1〜9'0重量部含有させることが必 要である。 好ましくは、 PGA (B) が 1〜6 0重量部、 添加剤 （C) が 0. 3〜6 0重量部、 添加剤 （D) が 0. 5〜6 0重量部、 より好ま しくは、 PGA (B) が 1. 5〜4 0重量部、 添加剤 （C) が 0. 3〜 3 5重量部、 添加剤 （ D ) が 1. 0〜 3 5重量部、 更に好ましくは、 P GA (B) が 5〜3 0重量部、 添加剤 （C) が 0. 5〜2 5重量部、 添 加剤 （D) が 2〜2 5重量部含有されていることである。
カルシウム剤及び鉄剤からなる群から選ばれた少なくとも 1種 （A ) に対する添加剤 （D) の添加重量部が 0. 1重量部未満の場合、 長期 間分散安定な製品を得ることが出来ず好ましくない。 一方、 添加剤 （D ) 添加重量部が 9 0重量部を越える場合、 製品の分散性には問題は無い が、 添加剤 （D) 由来の苦味等が強く風味の点で好ましくない。
また、 ョーグルトのような酸系で特に分散良好な食品添加剤組成物 を得るには、 カルシウム剤、 鉄剤から選ばれた少なくとも 1種 （A) 1 0 0重量部に対する PGA (B) の添加重量部 （b) と添加剤 （C) の 添加重量部 （c ) 及び添加剤 （D) の添加重量部 （d) が以下の式 b ÷ (b + c + d) ≥ 0. 2の要件を満たすことが好ましく、 より好ましく は b ÷ (b + c + d) ≥ 0. 4 5の要件を満たすことである。
上記 b、 c、 dの関係が b ÷ (b + c + d) < 0. 2の場合、 酸系 での分散安定性が悪く、 ヨーグルトのような酸性食品に用いた場合分散 不良を起こす傾向にあり好ましくない。 また、 飲むヨーグルトのような 酸系の液体食品に用いる場合は、 b ÷ (b + c + d) ≥ 0. 4 5である ことが好ましい。
また、 缶ジュース等のように製造後非常に長期間の保存安定性を必 要とする用途のものに好ましい要件としては、 食品添加剤組成物の固形 分濃度 5%の電気伝導度 N (mS/cm) 、 食品添加剤組成物の固形分 濃度 5%の水素イオン濃度 （p H) S及びカルシウム剤、 鉄剤から選ば れた少なくとも 1種 （A) 1 0 0重量部に対する FGA (B) の添加重 量部 （b ) (重量部） が以下の条件を満たしていることである。
b X 0 . 2 3
L =
N X S
0 . 0 0 0 3≤L≤ 2 2
Lが 0 . 0 0 0 3未満の場合、 食品添加剤組成物の粗大粒子が生成 されやすく、 例えばジュース等の飲料に使用した場合、 長期間カルシゥ ム剤及び鉄剤を安定に保持することが困難であり好ましくないだけでな くイオン臭が強くなる傾向にあり、 風味の面でも好ましくない。 また、 Lが 2 2を越える場合はゲル化する傾向にあり、 食品添加剤組成物の粘 度も高くなり、 例えばヨーグルトに使用した場合、 食感に影響を与える ため好ましくない。
本発明で添加剤 ( B ) として用いられる P G Aの種類に特に制限は ないが、 好ましくはエステル化度が 7 7〜9 7であることが好ましい。 エステル化度が 7 7未満の場合、 P G A中に少量存在するアルギン酸や その塩がカルシウムやタンパクと反応しゲル化を引き起こすので好まし くない。 また、 エステル化度 9 7より高い製品は工業的に製造するのが 困難である。
本発明で添加剤 （C ) として用いられるグリセリン脂肪酸エステル としては、 トリグリセリン、 ペン夕グリセリン、 へキサグリセリン、 デ 力グリセリン等の各種脂肪酸エステル、 及び自己乳化型のモノグリセリ ン脂肪酸エステル等が挙げられるが、 好ましくは、 ペン夕グリセリン、 デカグリセリンの脂肪酸エステルが挙げられる。 また、 脂肪酸の炭素数 も 6〜 2 2が好ましく、 より好ましくは 1 4〜 1 8のものが用いられる 。 これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用いられる。
本発明で添加剤 （C ) として用いられる加工デンプンの種類に関し て特に制限はなく、 デンプンを化学的に又は物理的に加工したものであ ればよい。 具体的には、 酸処理デンプン、 アルカリ処理デンプン、 酸化 デンプン、 シクロデキストリン、 デキストリン、 酵素処理デンプン、 リ ン酸エステル化デンプン、 酢酸エステルデンプン、 ォクテュルコハク酸 デンプン、 エーテル化デンプン、 架橋デンプン等が例示出来るが、 長期 間保存可能な飲料等で非常に優れた安定性を保持する為には、 酸処理デ ンプン、 酸化デンプン、 酵素変性デキストリン、 エステル化デンプン、 エーテル化デンプン及び架橋化デンプンを 1種もしくは 2種以上組み合 わせたデンプンが好ましく、 特にォクテュルコハク酸エステルデンプン が好ましい。
本発明で添加剤 （C ) として用いられるクェン酸塩としては、 クェ ン酸ナトリゥムゃクェン酸力リゥム等のアル力リ金属塩、 アンモニゥム 塩が用いられ、 その塩は 1塩、 2塩、 3塩等特に制限無く使用できる。 これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用いられる。
本発明で添加剤 （D ) として用いられる乳化剤は、 ショ糖ステアリ ン酸エステル、 ショ糖パルミチン酸エステル、 ショ糖ミ リスチン酸エス テル、 ショ糖ォレイン酸エステル、 ショ糖ラウリン酸エステル等の H L Bが 8以上のショ糖脂肪酸エステル、 ソルビタンステアリン酸エステル 、 ソルビタンパルミチン酸エステル、 ソルビ夕ンミ リスチン酸エステル 、 ソルビ夕ンォレイン酸エステル、 ソルビタンラウリン酸エステル等の ソルビタン脂肪酸エステル、 レシチン等が挙げられる。 これらは単独で 又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用いられる。
本発明で添加剤 （D ) として用いられる多糖類としては、 1 0個を 越える単糖残基を含む重合体で、 増粘多糖類や大豆多糖類が挙げられる 。 增粘多糖類はゥヱランガム、 カラギナン、 アルギン酸ソ一ダ、 グァー ガム、 ジエランガム、 カラャガム、 C M C、 メチルセルロース、 タマリ ンドガム、 ガディガム、 トラガントガム、 キサンタンガム、 プルラン、 カシアガム、 口一カストビーンガム、 ァラビノガラクタン、 スクレロガ ム、 キトサン等が例示出来る。 大豆多糖類は大豆より抽出した水溶性多 糖類であり、 中でもガラクトース、 ガラクッロン酸、 ラムノース、 キシ ロース、 フコース、 グルコース等から構成された平均分子量数十万のも のが好ましい。 これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用 いられる。
本発明で添加剤 （D ) として用いられる少糖は 2〜 1 0個の単糖残 基を含む重合体やそれらの多価アルコールであり、 例えば還元性や非還 元性の糖類及び糖アルコールが挙げられ、 具体的にはトレハロース、 ト レハルロース、 マルトース、 セロビオース、 ラク トース、 キシロビオー ス、 イソマルトース、 メリビオース、 パラチノース、 ゲンチビオース、 マルトオリゴ糖、 イソオリゴ糖、 グルコォリゴ糖、 ガラクトオリゴ糖、 大豆ォリゴ糖、 キシロオリゴ糖、 乳果ォリゴ糖、 フラクトオリゴ糖、 力 ップリングシュガー、 パラチニッ ト、 マルチトール、 ラクチトール、 マ ルト トリイ トール、 イソマルト トリイ トール、 マルトテトラオース等の オリゴ糖アルコールが挙げられる。 これらは単独で又は必要に応じ 2種 以上組み合わせて用いられる。
本発明で添加剤 （D ) として用いられるアミノ酸は特に制限はなく 、 中性アミノ酸、 酸性アミノ酸、 塩基性アミノ酸等が挙げられる。 これ らは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用いられる。
本発明における電気伝導度及び水素ィォン濃度は、 下記の要領で測 定計算されたものである。
：パーソナル S Cメーター ModelSC82 (電気伝導度） ：パーソナル p Hメータ ModelPH81 (水素イオン濃度 ) 試料の調製：食品添加剤組成物を、 溶媒でカルシウム剤及び/又は 鉄剤固形分濃度 5 %に調製したものを測定試料とする 溶媒 ：ィォン交換水又は蒸留水
測定温度 ： 2 0. 0 ± 2. 5°C
食品添加剤スラリ一中のカルシウム剤及び/又は鉄剤の粒度分布に おける重量 （体積） 平均径 K (urn) については、 下記 （e) の要件を 具備することが好ましく、 かなり長期間の保存分散安定性を要求される 食品用途には （f ) の要件を具備することがより好ましく、 （g) の要 件を具備することが更に好ましい。
(e) 0. 0 4≤K≤ 0. 8
(f ) 0. 0 4≤K≤ 0. 5
(g) 0. 0 4≤ Κ≤ 0. 3
重量平均径 が、 0. 8 より大きい場合は沈降しやすいため、 これらの食品添加剤組成物は、 長期間保存可能な食品用途には適さない 。 重量平均径 kを 0. 8 m以下に調製する方法については、 前述の （ ァ） 、 （ィ） 、 （ゥ） に記載した方法によればよいが、 物理的方法によ る粉砕及び/又は分散方法については、 ダイノーミル、 サンドミル、 コ ボールミル等の湿式粉砕機、 ナノマイザ一、 マイクロフルイタィザ一、 ホモゲナイザー等の乳化 ·分散装置、 超音波分散機、 3本ロールミル等 の口一ルミルが好ましく使用できる。
本発明における重量平均径 Kは、 下記の要領で測定計算される。 測定機種 ：島津製作所製 S A— C P 4 L
試料の調製：食品添加剤組成物を、 下記 1 0 °Cの溶媒中に添加し、 粒度分布測定試料とする。
溶媒 ：ィォン交換水又は蒸留水 予備分散 ： Ul trasonic Homogeniser (日本精機製作所製） を用い
、 超音波分散 6 0秒
測定温度 ： 2 0 . 0 ± 2 . 5 °C
以上の様にして調製されるカルシゥム剤及び鉄剤からなる群より選 ばれた少なくとも 1種 （A ) と P G A ( B ) と添加剤 （C ) 、 又は上記 (A ) と P G A ( B ) と添加剤 （C ) 及び添加剤 （D ) からなる食品添 加剤組成物は食品添加剤スラリ一組成物、 あるいは該スラリ一組成物を 乾燥粉末化した食品添加剤パウダー組成物いずれの形態でも構わない。 食品添加剤スラリー組成物の乾燥については特に制限はないが、 各種表 面処理剤の変質防止の観点から極めて短時間に乾燥を行うのが好ましく 、 この観点から乾燥機としては、 スプレードライヤー、 セラミック媒体 を加熱流動状態で用いるスラリードライヤー等の液滴噴霧型乾燥機を用 いるのが望ましい。
上記の如き方法により調製される食品添加剤組成物は、 水中におけ る再分散性が極めて良好であり、 特殊な分散機、 撹拌機等を用いずとも 容易に水中に分散する。
従って、 本発明の食品添加剤組成物を用いて、 食品、 例えばカルシ ゥム及び/又は鉄剤強化牛乳を調製するには、 本発明の食品添加剤組成 物を牛乳に直接添加して強力に撹袢し、 牛乳中に食品添加剤組成物を分 散させるだけで充分であるが、 該食品添加剤組成物を前もって水中に分 散させ得られるカルシウム剤及び/又は鉄剤の水分散液を牛乳に添加し ても差し支えない。 また還元乳では、 本発明の食品添加剤組成物を、 6 0 °C程度の温度で溶解したバ夕一又はバターオイルに加えて高速撹拌し て分散させ、 次いで、 これに還元脱脂乳あるいは脱脂乳を加え、 均質化 すればよい。
これらの方法で調製したカルシゥム及び/又は鉄剤強化牛乳等は、 クラリファイヤーで除去されるカルシウム剤及び/又は鉄剤の量が、 従 来の方法で調製されたカルシゥム剤及び/又は鉄剤を添加した場合に比 ベて、 大幅に減少する。 即ち、 本発明の食品添加剤組成物を添加した牛 乳、 ヨーグルト、 ジュース類中には、 カルシウム剤及び z又は鉄剤が極 めて安定に保持されている。 また、 本発明の食品添加剤組成物は、 カル シゥム剤及び/又は鉄剤の分散性が良好であるため、 牛乳等に添加する 際の撹拌時間が少なくてすみ、 従って、 バタ一中で長時間撹拌した場合 に見られるようなカルシウム剤及び/又は鉄剤の凝集は起こらない。 本 発明の食品添加剤スラリ一及びパウダーは、 上記用途以外に、 クリーム 、 コーヒー、 紅茶、 ウーロン茶等の液体食品、 ワイン、 酒等のアルコー ル飲料等にカルシゥム及ぴ鉄剤の強化の目的で使用することが出来る。
本発明の食品添加剤組成物の添加量に特に制限はないが、 各種食品 に好ましくはカルシウムとして 1〜 1 0 ◦ O m g、 鉄として 0 . 1〜2
O m g添加され、 より好ましくはカルシウムとして 5〜 5 0 O m g、 鉄 として 0 . 1〜1 O m g添加され、 更に好ましくはカルシウムとして 1
0〜 3 0 0 m g、 鉄として 0 . l〜5 m g添加される。
また、 本発明の食品添加剤組成物は、 乳酸カルシウム、 塩化カルシ ゥム等の水可溶性カルシウム塩及びクェン酸鉄ナトリウム、 グルコン酸 鉄等の水可溶性鉄塩と併用しても何等差し支えない。
以下に実施例、 比較例を示し本発明をより詳細に説明するが、 本発 明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 尚、 以下の記載にお いて、 ％は特に断らない限り、 重量％を意味する。
まず最初に、 実施例及び比較例で使用する炭酸カルシウム、 リン酸 カルシウム、 ピロリン酸第 2鉄の製造方 ίを以下に示す。
リン酸カルシウム ：
強アンモニア性塩化カルシウム溶液に第二燐酸アンモニゥムを添加 撹拌した後、 脱水を行い、 得られるケーキを数度水洗した後、 乾燥、 乾 式粉砕を行い白色粉体を得た。 X線回折測定により該白色粉体が燐酸三 カルシウムであることを確認した。
該燐酸三カルシウム水懸濁液をフィルタ一プレスを用い脱水し、 そ のプレスケーキをパドルドライヤーを用いて乾燥し、 乾式粉砕機を用い て燐酸三力ルシゥム粉体を得た。 該粉体の窒素吸着法による比表面積を
、 QUANTA, CHROME製表面積測定装置 NOVA 2 0 0 0を用 いて測定した結果 5 3 m2 /gであった。
ピロリン酸第 2鉄：
1 m3 の水の中に塩化第 2鉄 3 0 7 kgを溶解させ、 この溶液にピロ リン酸ナトリウム 2 3 3 kgを 2. 5 m3 の温水に溶かした液を混合し、 約 1時間撹拌を行う。 反応終了後、 該溶液をフィルタープレスを用いて 脱水し、 得られた脱水ケーキに再度水を加え、 撹拌を行い、 脱水前と同 一濃度のピロリン酸第 2鉄水溶液を得た。 この操作を 2回繰り返した後 、 該ピロリン酸第二鉄水溶液をフィルタープレスで脱水し、 そのプレス ケーキをパドルドライヤーで乾燥し、 乾式粉砕機を用いてピロリン酸第
2鉄粉体を調製した。 該ピロリン酸第 2鉄の窒素吸着法による比表面積 を、 QUANTA、 CHROME製表面積測定装置 NOVA 2 0 0 0を 用いて測定した結果 1 9m2 / であった。
炭酸カルシウム I ：
比重 1. 0 5 0で温度が 1 0 °Cの石灰乳 1 0 0 0 0リツタ一に、 炭 酸ガス濃度 2 7重量％の炉ガス （以下炭酸ガスと略記する） を 2 5m3 /m i nの流速で導通し炭酸化反応を行い、 5°Cにおける p Hが p H 9. 0の炭酸力ルシゥムの水懸濁液を得た。
次に p H 9. 0の炭酸カルシウム水懸濁液を、 5 0°Cで 1 2時間撹 拌し、 炭酸力ルシゥム水懸濁液の 1 5 °Cにおける p Hが 1 1. 8に達し た時点でフィルタープレスを用いて脱水し、 炭酸カルシウム固形分濃度 が 4 8重量％の脱水ケーキを得た。 次に得られた脱水ケーキに再度水を 加え撹拌し、 脱水前の炭酸力ルシゥム水懸濁液と同一濃度の炭酸力ルシ ゥム水懸濁液を得た。 該炭酸カルシウム水懸濁液の p Hは 1 1. 5であ つた。 この炭酸カルシウム水懸濁液に再度炭酸ガスを導通し、 炭酸カル シゥム水懸濁液の p Hを 7. 0に低下せしめた後、 該炭酸カルシウム水 懸濁液をフィル夕一プレスを用い脱水し、 そのプレスケーキをパドルド ライヤ一を用いて乾燥し、 乾式粉砕機を用いて炭酸カルシウム粉体 Iを 得た。
該炭酸カルシウムの窒素吸着法による比表面積を、 Q U A N T A、 CHROME製表面積測定装置 NOVA 2 0 0 0を用いて測定した結果 3 0 m2 / であった。
炭酸カルシウム Π：
比重 1. 0 5 0で温度が 1 0 °Cの石灰乳 1 0 0 0 0リツターに、 炭 酸ガス濃度 2 7重量0 /0の炭酸ガスを 2 4 m3 /m i nの流速で導通し炭 酸化反応を行い、 2 5°Cにおける p Hが p H 9. 0の炭酸カルシウムの 水懸濁液を得た。 次に p H 9. 0の炭酸カルシウム水懸濁液を撹拌し、 炭酸カルシウム水懸濁液の p Hが 1 1. 8に達した時点で炭酸ガスを導 通し、 炭酸カルシウム水懸濁液の p Hを 9. 5に低下せしめ、 その後 5 0°Cで 6 0時間攪拌し、 更に炭酸ガスを導通し、 炭酸カルシウム水縣濁 液の PHを 7に低下せしめ、 スラリー状炭酸カルシウムを得た。 該スラ リ一状炭酸カルシウムをフィル夕一プレスを用いて脱水し、 そのプレス ケーキをパドルドライヤーを用いて乾燥し、 乾式粉砕機を用いて炭酸力 ルシゥム粉体 IIを得た。
該炭酸カルシウムの窒素吸着法による比表面積を、 Q U A N T A、 CHROME製表面積測定装置 NOVA 2 0 0 0を用いて測定した結果 1 9 m 2 / gであった。
実施例 1
前述の方法で得たリン酸カルシウムを用い、 リン酸カルシウム固形 分 1 0 0重量部に対し P G A (紀文フードケミファ製） を 1 0重量部、 ペンタグリセリンモノステアリン酸エステル 5重量部及び水を添加し攪 拌混合を行い、 リン酸カルシウム固形分濃度が 2 5重量0 /0の食品添加剤 スラリーを調製後、 湿式粉砕機ダイノ一ミル K Dパイロッ ト型 （WA B 社製） を用いて湿式粉碎を行い、 食品添加剤スラリー組成物を得た。 該 食品添加剤スラリ一組成物中のリンカルシウムの粒度分布における重量 平均径は、 0 . 2 0 mであった。 また、 該食品添加剤スラリー組成物 の湿式粉砕後のサンプルを炭酸カルシウム固形分濃度 5 %に希釈後の電 気伝導度、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す。
尚、 P G Aはあらかじめ水で溶解させた後添加した。 ペンタグリセ リンモノステアリン酸ェステルはお湯に溶かした後添加した。
実施例 2
前述の方法で得たリン酸カルシウムを用い、 固形分 4 0重量0 /0とな るように調整したリン酸カルシウム水スラリーを、 ダイノ一ミル K Dパ ィロット型を用いて湿式粉砕を行った。 該粉砕後のスラリーを用い、 リ ン酸カルシウム固形分 1 0 0重量部に対し P G Aを 2 5重量部及びデキ ストリン 2 0重量部を添加し攪拌混合を行い、 リン酸カルシウム固形分 濃度が 1 0重量％の食品添加剤スラリ一組成物を調製後、 ダイノーミル K Dパイロッ ト型を用いて湿式粉砕を行い、 食品添加剤スラリー組成物 を得た。 該食品添加剤スラリー組成物中の粒度分布における重量平均径 Kの結果を表 1に示す。 また、 該食品添加剤スラリ一組成物の湿式粉砕 後のサンプルをリン酸カルシウム固形分濃度 5 %に希釈後の電気伝導度 、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す。 尚、 P G A、 デキストリンはあらかじめ水で溶解させた後添加した 実施例 3
前述の方法で得たリン酸カルシウムを用い、 リン酸カルシウム固形 分 1 0 0重量部に対し P G Aを 8 5重量部及び大豆多糖 （ソヤファイブ ) 1 5重量部を添加し攪拌混合を行い食品添加剤スラリー組成物を調製 後、 高圧ホモジナイザー （A. P. GAUUN社製） を用い、 6 8 6 0 P aの圧 力で分散を行い、 リン酸カルシウム固形分濃度が 2 0 %の高濃度食品添 加剤スラリ一組成物を得た。 該食品添加剤スラリ一組成物中の粒度分布 における重量平均径 Kの結果を表 1に示す。 また、 該食品添加剤スラリ —組成物の湿式粉砕後のサンプルを炭酸カルシウム固形分濃度 5 %に希 釈後の電気伝導度、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す。
尚、 P G A、 大豆多糖はあらかじめ水で溶解させた後添加した。 実施例 4〜 1 4
添加剤の使用条件を表 1に示す条件に変えた他は実施例 1と同条件 で、 食品添加剤スラリー組成物を得た。 該食品添加剤スラリー組成物中 の粒度分布における重量平均径 Kの結果を表 1に示す。 また、 該食品添 加剤スラリ一組成物の湿式粉砕後のサンプルを力ルシゥム剤濃度 5 %に 希釈後の電気伝導度、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す。
尚、 P G A、 シクロデキストリン、 クェン酸 3力リゥム、 ォクテ二 ルデンプン、 大豆多糖、 シクロデキストリン、 C M C、 トレハロース、 ァラビノガラクタン、 グリシンはあらかじめ水で溶解させた後添加した 。 ペン夕グリセリンモノステアリン酸エステル、 デカグリセリンモノス テアリン酸エステル、 ショ糖ステアリン酸エステルはお湯に溶かした後 添加した。
実施例 1 5 前述の方法で得たピロリン酸第二鉄を用い、 ピロリン酸第二鉄固形 分 1 0 0重量部に対し P G Aを 1 0重量部、 ペンタグリセリンモノステ ァリン酸エステル 5重量部及び水を添加し攪拌混合を行い、 ピロリン酸 第二鉄固形分濃度が 2 0重量％の食品添加剤スラリーを調製後、 湿式粉 砕機ダイノ一ミル K Dパイロッ ト型 （WA B社製） を用いて湿式粉砕を 行い、 食品添加剤スラリー組成物を得た。 該食品添加剤スラリー組成物 中の粒度分布における重量平均径 Kの結果を表 1に示す。 また、 該食品 添加剤スラリ一組成物の湿式粉砕後のサンプルをピロリン酸第二鉄固形 分濃度 5 %に希釈後の電気伝導度、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す 尚、 P G A、 プルランはあらかじめ水で溶解させた後添加した。 ぺ ン夕グリセリンモノステアリン酸エステルはお湯に溶かした後添加した 実施例 1 6
表 1に示す条件に変えることを除き、 実施例 1 5と同条件で、 食品 添加剤スラリ一組成物を得た。 該食品添加剤スラリ一組成物中の粒度分 布における重量平均径 Kの結果を表 1に示す。 また、 該食品添加剤スラ リ一組成物の湿式粉砕後のサンプルをピロリン酸第二鉄濃度 5 %に希釈 後の電気伝導度、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す。
尚、 P G A、 デキストリンはあらかじめ水で溶解させた後添加した 実施例 1 7
前述の方法で得た炭酸カルシウム Iを用い、 炭酸カルシウム固形分 1 0 0重量部に対し P G Aを 8重量部、 ペン夕グリセリンモノステアリ ン酸エステル 9重量部及び水を添加し攪拌混合を行い、 炭酸力ルシゥム 固形分濃度が 2 0重量％の食品添加剤スラリーを調製後、 湿式粉砕機ダ 00
イノ一ミル K Dパイロッ ト型 （WA B社製） を用いて湿式粉砕を行い、 食品添加剤スラリ一組成物を得た。 該食品添加剤スラリ一組成物中の粒 度分布における重量平均径 Kの結果を表 1に示す。 また、 該食品添加剤 スラリ一組成物の湿式粉砕後のサンプルを炭酸力ルシゥム固形分濃度 5 %に希釈後の電気伝導度、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す。 . 尚、 P G Aはあらかじめ水で溶解させた後添加した。 ペンタグリセ リンモノステアリン酸エステルはお湯に溶かした後添加した。
実施例 1 8
表 1に示す条件に変えた他は実施例 1 7と同条件で、 食品添加剤ス ラリ一組成物を得た。 該食品添加剤スラリ一組成物中の粒度分布におけ る重量平均径 Kの結果を表 1に示す。 また、 該食品添加剤スラリー組成 物の湿式粉碎後のサンプルを炭酸カルシウム濃度 5 %に希釈後の電気伝 導度、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す。
尚、 P G A、 大豆多糖類、 トレハロースはあらかじめ水で溶解させ た後添加した。
比較例 1〜 6
表 2に示す条件に変えた他は実施例 1と同条件で、 食品添加剤スラ リ一組成物を得た。 該食品添加剤スラリ一組成物中の粒度分布における 重量平均径 Kの結果を表 1に示す。 また、 該食品添加剤スラリ一組成物 の湿式粉砕後のサンプルを炭酸カルシウム、 リン酸カルシウム固形分濃 度 5 %に希釈後の電気伝導度、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す。
尚、 P G A、 デキストリン、 シクロデキストリンはあらかじめ水で 溶解させた後添加した。 ペン夕グリセリンモノステアリン酸ェステル、 デカグリセリンモノステアリン酸エステル、、 ショ糖ステアリン酸エステ ルはお湯に溶かした後添加した。
比較例 7、 8 表 2に示す条件に変えた他は実施例 1 5と同条件で、 食品添加剤ス ラリ一組成物を得た。 該食品添加剤スラリ一組成物中の粒度分布におけ る重量平均径 Kの結果を表 1に示す。 また、 該食品添加剤スラリ一組成 物の湿式粉砕後のサンプルをリン酸カルシウム固形分濃度 5 %に希釈後 の電気伝導度、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す。
尚、 P G A、 デキストリン、 シクロテキストリン、 ァラビノガラク タンはあらかじめ水で溶解させた後添加した。
比較例 9、 1 0
表 2に示す条件に変えた他は実施例 1 7と同条件で、 食品添加剤ス ラリ一組成物を得た。 該食品添加剤スラリ一組成物中の粒度分布におけ る重量平均径 Kの結果を表 2に示す。 また、 該食品添加剤スラリ一組成 物の湿式粉砕後のサンプルを炭酸カルシウム固形分濃度 5 %に希釈後の 電気伝導度、 水素イオン濃度の結果を表 3に示す。
尚、 P G A、 大豆多糖類、 トレハロースはあらかじめ水で溶解させ た後添加した。
実施例 1 9〜 3 6及び比較例 1 1〜 2 0
実施例 1〜 1 8及び比較例 1〜 1 0で得られた食品添加剤スラリ一 組成物を、 スプレードライヤーを用いて乾燥し、 食品添加剤パウダー組 成物を得た。
次に実施例 1 9〜 3 6及び比較例 1 1〜 2 0で得られた食品添加剤 パウダー組成物を水に添加し、 ホモミキサーにより 1 1 0 0 0 r p mで 1 5分間攪拌し、 カルシウム剤及び/又は鉄剤固形分が各々パウダー化 前のスラリ一濃度の再分散液を調整した。 得られた食品添加剤パウダー の再分散液の粘度は、 乾燥前の食品添加剤スラリーと比較してほぼ同程 度で流動性にも全く問題はなかった。 再分散液中の各々のカルシウム剤 及び/又は鉄剤の粒度分布における: ヒ平均径を表 4に示す。 また、 該 食品添加剤パゥダ一組成物の湿式粉砕後のサンプルを力ルシゥム剤及び
/又は鉄剤固形分濃度 5 %に希釈後の電気伝導度、 水素ィォン濃度の結 果を表 3に示す。
1
Ca ^ PGA(B) 添加剤 （C) 添加剤 （D)
b÷ 重量平 剤（A) 重量 里 m 重量 禾廳 里里 (b+c 均径 K の種類 部 部 部 +d) rn
(b) (C) (d)
実施例 1 リン ω 1 0 グリセリン I 5 0.67 0.20 実施例 2 リン (!) 25 デキストリン 20 一 一 0.56 0.19 実施例 3 リン (!) 85 大豆多糖 15 一 一 0.85 0.16 実施例 4 リン (1) 50 シクロデキストリン 8 一 0.86 0.18 実施例 5 リン 0) 0.5 クェン酸 3K 0.3 一 ― 0.63 0.35 実施例 6 リン ω 1.2 グリセリン 11 0.5 一 一 0.70 0.26 実施例 7 リン ω 3 ォクテニルデンプン 30 0.09 0.23
、
実施例 8 リノ ω 30 グリセリン 11 20 0.43 0.20
デキストリン 20
実施例 9 リン (2) 10 グリセリン 1 5 ― 一 0.67 0.31 実施例 10 リン (D 1 0 グリセリン 1 5 S E 5 0.50 0.19 実施例 11 リン (!) 25 デキストリン 20 CMC 10 0.45 0.19 実施例 12 リン 85 大豆多糖 15 トレハ D—ス 20 0.71 0.16 実施例 13 リン 50 シク πデキストリン 8 ァラピノ 6 0.78 0.19
ガラクタン
実施例 14 リン 0.3 クェン酸 3K 50 グリシン 10 0.005 0.28 実施例 15 鉄 1.0 グリセリン 1 5 0.67 0.30 実施例 16 鉄 88 デキストリン 20 プルラン 5 0.50 0.25 実施例 17 炭 1 8 グリセリン I 9 0.47 0.19 実施例 18 炭 11 1 5 大豆多糖類 9 トレハ D -ス 1 0.6 0.18 PGA： アルギン酸プロピレングリコールエステルの略
グリセリン I ：ペンタグリセリンモノステアリン酸エステルの略 グリセリン 11 ： デカグリセリンモノステアリン酸エステルの略 大豆多糖： ソヤファイブ
S E ： ショ糖ステアリン酸エステルの略
PGAの種類： （1) エステル化度 89. 7% (2) エステル化度 75.
0%
C a剤/鉄剤の種類：
リン ： リン酸三力ルシゥムの略
鉄 ： ピロリン酸第二鉄の略
炭 I ：炭酸カルシウム Iの略
炭 II：炭酸カルシウム IIの略
κ：食品添加剤スラリ一中のカルシウム剤及び/又は鉄剤の粒度分布計 における重量平均粒子径 （ /m)
表 2
し a PGA(B) 添加剤 （c) 添加剤 （D)
, Fe b÷ 重量平 剤 (A) 種類 種 類 重量 種類 里里 (b+c 均径 K の種類 部 部 部 +d) u m
(b) ' (C) (d) 比較例 1 リン (1) 95 グリセリン I 5 0.95 0.19 比較例 2 リン 0.08 デキストリン 20 0.004 0.82 比較例 3 リン 50 シクロデキス ン 0.07 0.99 0.19 比較例 リ ン ω 30 ゲリセリン 11 48 ― ― 0.23 0.18
デキストリン 50 比較例 5 リン 30 1.00 0.20 比較例 6 リ ン 0.05 グリセリン I 8 S E 5 0.004 0.32 比較例 7 鉄 98 デキストリン 20 0.83 0.22 比較例 8 鉄 1 5 シク口デキストリン 0.05 ァラピノ 0.03 0.99 0.32
ガラクタン 比較例 9 炭 1 8 1.00 0.25 比較例 10 炭 II 1 5 大豆多糖類 0.03 トレハロ-ス 0.02 0.99 0.22 PGA： アルギン酸プロピレングリコールエステルの略
グリセリン I ：ペン夕グリセリンモノステアリン酸エステルの略 グリセリン II：デカグリセリンモノステアリン酸エステルの略 大豆多糖： ソヤファイブ
S E ： ショ糖ステアリン酸エステルの略
PG Aの種類： （1) エステル化度 8 9. 7% (2) エステル化度 7 5.
0%
C a剤 Z鉄剤の種類：
リン ： リン酸三力ルシゥムの略
鉄 ： ピロリン酸第二鉄の略
炭 I ：炭酸カルシム Iの略
炭 II；炭酸カルシウム IIの略
K ：食品添加剤スラリ一中のカルシウム剤及び Z又は鉄剤の粒度分布計 における重量平均粒子径 （ m)
表 3
PGA(B) 电 PH PGA(B) 電気 PH 重量部 伝導度 L 重量部 伝導度 し (b) N S (b) N S 実施例 1 10 1.2 7.5 0.26 実施例 19 10 1.1 7.3 0.29 実施例 2 25 1.6 7.2 0.50 実施例 20 25 1.5 7.2 0.53 実施例 3 85 3.2 6.8 0.90 実施例 21 85 3.0 6.6 0.99 実施例 4 50 2.1 7.2 0.76 実施例 22 50 2.0 7.2 0.80 実施例 5 0.5 7.2 8.0 .0.002 実施例 23 0.5 7.2 8.0 0.002 実施例 6 1.2 0.9 7.5 0.033 実施例 24 1.2 1.0 7.5 0.037 実施例 7 3 1.1 7.3 0.086 実施例 25 3 1.1 7.2 0.087 実施例 8 30 2.1 7.0 0.47 実施例 26 30 2.1 6.9 0.48 実施例 9 10 1.5 7.4 0.21 実施例 27 10 1.5 7.5 0.20 実施例 10 10 1.7 7.8 0.17 実施例 28 10 1.8 7.6 0.17 実施例 11 25 1.7 7.1 0.48 実施例 29 25 1.7 7.2 0.47 実施例 12 85 3.7 6.5 0.81 実施例 30 85 3.6 6.7 0.81 実施例 13 50 1.1 7.0 1.49 実施例 31 50 1.0 7.0 1.64 実施例 14 0.3 51 8.8 0.0002 実施例 32 0.3 53 8.9 0.0001 実施例 15 10 2.0 3.1 0.37 実施例 33 10 2.2 3.5 0.30 実施例 16 88 0.5 1.9 21.31 実施例 34 88 0.4 1.7 29.76 実施例 17 8 0.9 8.0 0.26 実施例 35 8 1.0 8.2 0.22 実施例 18 15 - 0.7 7.8 0.63. 実施例 36 15 . 0.8 7.5 0.58 比較例 1 95 4.1 6.9 0.77 比較例 U 95 4.6 6.7 0.71 比較例 2 0.08 0.8 6.9 0.003 比較例 12 0.08 0.7 6.7 0.004 比較例 3 50 2.2 7.0 0.75 比較例 13 50 2.1 7.1 0.77 比較例 4 30 2.5 6.8 0.41 . 比較例 14 30 2.2 6.7 0.47 比較例 5 30 1.4 7.5 0.66 比 例 15 30 1.3 7.5 0.71 比較例 6 0.05 0.9 8.2 0.0016 比較例 16 0.05 1.0 8.1 0.0014 比較例 7 98 5.2 2.9 1.49 比較例 17 98 5.5 2.7 1.51 比較例 8 15 · 1.0 2.5 1.38 比較例 18 15 1.1 2.5 1.25 比較例 9 8 1.2 8.2 0.19 比較例 19 8 1.1 8.5 0.20 比較例 10 15 2.0 7.9 0.22 比較例 20 15 2.2 8.3 0.19 b x 0 . 2 3
L =
N X S
0 . 0 0 0 3≤L≤ 2 2
N：粉砕及び/又は分散後の食品添加剤組成物を、 カルシウム剤、 鉄剤 から選ばれた少なくとも 1種の固形分濃度 5 %の電気伝導度 (mS/cm )
S ：粉砕及び/又は分散後の食品添加剤組成物を、 カルシウム剤、 鉄剤 から選ばれた少なくとも 1種の固形分濃度 5 %の水素イオン濃度
重量平均径 重量平均径 重量平均径 K IX m K 11 m K id m 実施例 19 0. 20 実、施， 例 29 0. 19 比較例 11 0. 20 実施例 20 0. 21 実施例 30 0. 17 比較例 12 0. 88 実施例 21 0. 17 実施例 31 0. 20 比較例 13 0. 22 実施例 22 0. 19 実施例 32 0. 29 比較例 14 0. 18 実施例 23 0. 37 実施例 33 0. 30 比較例 15 0. 22 実施例 24 0. 26 実施例 34 0. 27 比較例 16 0. 33 実施例 25 0. 25 実施例 35 0. 20 比較例 17 0. 23 実施例 26 0. 21 実施例 36 0. 20 比較例 18 0. 35 実施例 27 0. 33 比較例 19 0. 27 実施例 28 0. 20 比較例 20 0. 24
K ： カルシウム剤及び/又は鉄剤パウダー組成物の再分散液の粒度分布 における重量平均径 （ m)
次に実施例 1〜 3 6及び比較例 1〜 2 0で調製した食品添加剤スラ リ一組成物及びパゥダ一組成物を用い、 各々のカルシゥム剤固形分濃度 が 0 . 7 5重量％、 各々の鉄剤固形分濃度が 0 . 0 8重量％になるよう に希釈後、 該希釈液を 1 0 0 m 1のメスシリンダーにとり、 1 0 °Cで静 置し、 炭酸カルシウム、 リン酸カルシウム及びピロリン酸第 2鉄の沈澱 により生ずる透明部分とカルシゥム剤及び/又は鉄剤の分散部分の着色 部分の界面の高さの経時変化、 沈降物の量の経時変化を目視判断し、 各 水分散液の水中における安定性を調べた。 メスシリンダ一に刻まれた m
1単位の表示を読みとり、 その結果を下記の 5段階表示により表と 5、 表 6に示す。
(界面の高さ）
界面がほぼ 9 8以上 1 0 0 m 1である 5
界面が 9 5以上 9 8未満である 4
界面が 9 0以上 9 5未満である 3
界面が 5 0以上 9 0未満である 1
界面が 5 0未満である 1
(沈澱物の量） '
殆ど確認できない 5
わずかに沈澱が確認できる 4
0 . 5 mm未満程度の沈澱がある 3
0 . 5 mm以上 2 mm未満の沈澱がある 2
2 mm以上の沈澱がある 1 界面の高さ 沈澱物の量
1 日後 3日後 7日後 1日後 3日後 7日後
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4 4 4 4 4 4 万也 1 J L 0 5 5 5 5 5 5 夭力也 1ヌ1 J L R κ ϋ 0 実施例 2 8 5 5 5 5 5 5 実施例 2 9 5 5 - 5 5 5 5 実施例 3 0 5 5 5 5 5 5 実施例 3 1 5 5 5 5 5 5 実施例 3 2 4 3 3 4 3 3 実施例 3 3 5 5 5 5 5 5 実施 3 4 5 5 5 5 5 5 実施例 3 5 5 5 5 5 5 5 実施例 3 6 5 5 5 5 5 5 界面の高さ 沈澱物の量
1 日後 3曰後 7日後 1日後 3曰後 7日後 比較例 1 5 5 5 5 5 5 比較例 2 2 1 1 2 1 1 比較例 3 5 5 5 5 5 5 比較例 4 5 5 5 5 . 5 5 比較例 5 5 5 5 5 5 5 比較例 6 3 2 2 3 2 2 比較例 7 ΰ 5 5 5 5 5 比較例 8 Ό 5 5 5 5 5 比較例 9 · D ΰ 5 5 5 5 比較例 1 0 5 5 5 5 5 5 比較例 1 1 5 5 5 5 5 5 比較例 1 2 2 1 1 2 1 1 比較例 1 3 5 5 5 5 5 5 比較例 1 4 5 ' 5 5 5 5 5 比較例 1 5 5 ' 5 5 5 5 5 比較例 1 6 3 ' 2 2 3 2 2 比較例 1 7 5 5 5 5 5 5 比較例 1 8 5 5 5 5 5 5 比較例 1 9 5 5 5 5 5 5 比較例 0 5 5' 5 5 5 5
脱脂粉乳 0 . 8 8 k gを水 2 . 6 k gに添加攪拌して均質化し、 常 法に則り、 殺菌冷却した後、 あらかじめ調整したスターターを接種し酸 乳を得た。 該酸乳に実施例 1で調製した食品添加剤スラリ一組成物を C aとして 2 5 g、 及びシロップ 5 k g添加した後、 ホモジナイザーを用 い常法に従い均質化しカルシウム強化飲むヨーグルト 1 O k gを得た。 該カルシゥム強化飲むヨーグルトを 1 0 0 m 1のメスシリンダー数本に とり、 5 °Cで保存し、 定期的にメスシリンダ一中のョ一グルトを静かに 廃棄し、 メスシリンダー底部に残存している沈降物の量の経時変化を目 視観察した。 その結果を下記の 5段階表示により表 7、 表 8に示す。 ま た、 該カルシウム強化飲むヨーグルトの男女各 1 0名よりなる官能試験 を行い、 各々に風味に関して 5段階の判定をさせ、 その平均値も表 7、 表 8に示す。
尚、 食品添加剤組成物は製造直後 （表 7 ) 及び製造後 3ヶ月 （表 8 ) のものを使用した。
(沈澱物の量）
殆ど確認できない 5
わずかに沈澱が確認できる 4
少し沈澱が確認できる 3
大量の沈澱が確認できる 2
かなり大量の沈澱が確認できる 1
(風味）
風味が良好である 5 風味が少し気になる （やや違和感がある） 4 風味が少し悪い （やや不快感がある） 3 風味がかなり悪い （かなり不快感がある） 2 風味が非常に悪い （非常に不快感が強い） 1 実施例 3 8〜5 0、 5 2〜6 5、 比較例 2 1〜 2 6、 2 8〜 3 3
前述の実施例 2〜 1 4、 実施例 1 9〜 3 2、 比較例 1〜 6、 比較例 1 1〜 1 6で調製した食品添加剤スラリー組成物又はパウダー組成物を 用いること、 及び各々のカルシウム濃度を実施例 3 7と同濃度に調整す ることを除き、 他は実施例 3 7と同様の方法でカルシウム強化飲むョー グルトを得た。 また、 これらのカルシウム強化飲むヨーグルトの沈澱量 の観察並びに風味に関する官能試験を、 実施例 3 7に示す同様の方法で 行った。 その結果を表 7、 表 8に示す。
尚、 食品添加剤組成物は製造直後 （表 7 ) 及び製造後 3ヶ月 （表 8 ) のものを使用した。
実施例 5 1
脱脂粉乳 0 . 8 8 k gを水 2 . 6 k gに添加攪拌して均質化し、 常 法に則り、 殺菌冷却した後、 あらかじめ調整したスターターを接種し酸 乳を得た。 該酸乳に実施例 1 6で調製した食品添加剤スラリ一組成物を 鉄として 1 . 5 g、 及びシロップ 5 k g添加した後、 ホモジナイザーを 用い常法に従い均貲化し鉄強化飲むヨーグルト 1 0 k gを得た。 また、 これらの鉄強化飲むョ一グルトの沈澱量の観察並びに風味に関する官能 試験を、 実施例 3 7に示す同様の方法で行った。 その結果を表 7、 表 8 に示す。
尚、 食品添加剤組成物は製造直後 （表 7 ) 及び製造後 3ヶ月 （表 8 ) のものを使用した。
実施例 6 6、 比較例 2 7、 3 4
前述の実施例 3 3、 比較例 8、 1 7で調製した食品添加剤スラリ一 組成物又はパゥダ一組成物を用いること、 及び各々の鉄濃度を実施例 5 1 と同濃度に調整することを除き、 他は実施例 5 1と同様の方法で鉄強 化飲むヨーグルトを得た。 また、 これらの鉄強化飲むヨーグルトの沈澱 量の観察並びに風味に関する官能試験を、 実施例 3 7に示す同様の方法 で行った。 その結果を表 7、 表 8に示す。
尚、 食品添加剤組成物は製造直後及び製造後 3ヶ月のものを使用し た。
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2333 6 222222233 又はパウダー組成物 3日後 7曰後 14曰後
(製造直後）
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又はパウダー組成物 3日後 7日後 14日後 (製造 3ヶ月後）
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5 5 3 4 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 実施例 5 6 4 4
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2 3 4 2 4 2
3 4 2 実施例 6 7
実施例 1で調製した食品添加剤スラリ一組成物を C aとして 2 5 g 、 市販の牛乳 2 . 4 kg、 バタ一 1 5 0 g、 脱脂乳 1 . 2 5 k gを水 5 k gに添加撹拌して均質化し、 常法に則り、 殺菌冷却した後、 あらかじめ 調整したスターター 2 0 0 g接種し、 1 8 O ccのカップに充塡し、 3 8 °Cで 5時間発酵させ、 カルシゥム強化ョーグルトを得た。
各試料を男女各 1 0名よりなる官能試験を行い、 食感に関しては下 記の 4段階の判定を、 風味に関しては下記の 5段階の判定を各々にさせ 、 その平均値を表 8に示す。
(食感）
良好な組織を有し、 舌ぎわりが良好である 4 粘度がやや高く、 又は、 やや組織が悪く、 少しざらつきがある · - 3 粘度がかなり高く、 又は、 かなり組織が悪く、 かなりざらつきがある
• · · 2 濃厚すぎ、 又は、 離水が見られ、 非常にざらつきがある 1
(風味）
風味が良好である 5 風味が少し気になる （やや違和感がある） 4 風味が少し悪い （やや不快感がある） 3 風味がかなり悪い （かなり不快感がある） 2 風味が非常に悪い （非常に不快感が強い） 1 実施例 6 8〜8 0、 8 2〜9 5、 比較例 3 5〜4 0、 4 2〜4 7
前述の実施例 2〜 1 4、 実施例 1 9〜 3 2、 比較例 1〜 6、 比較例 1 1〜 1 6で調製した食品添加剤スラリー組成物又はパウダー組成物を 用いること、 及び各々のカルシウム濃度を実施例 6 7と同濃度に調整す ることを除き、 他は実施例 6 7と同様の方法でカルシウム強化ョ一グル トを得た。 また、 これらのカルシウム強化ヨーグルトの食感並びに風味 に関する官能試験を、 実施例 6 7に示す同様の方法で行った。 その結果 を表 9に示す。
実施例 8 1
実施例 1 6で調製した食品添加剤スラリ一組成物を鉄として 1 . 5 g、 市販の牛乳 2 . 4 kg、 バター 1 5 0 g、 脱脂乳l . 2 5 k gを水 5 k gに添加撹拌して均質化し、 常法に則り、 殺菌冷却した後、 あらかじ め調整したス夕一夕一 2 0 0 g接種し、 1 8 O ccのカップに充塡し、 3 8 °Cで 5時間発酵させ、 鉄強化ヨーグルトを得た。 また、 この鉄強化ョ 一ダルトの食感並びに風味に関する官能試験を、 実施例 6 7に示す同様 の方法で行った。 その結果を表 9に示す。
実施例 9 6、 比較例 4 1、 4 8
前述の実施例 3 3、 比較例 8、 1 7で調製した食品添加剤スラリ一 組成物又はパウダー組成物を用いること、 及び各々の鉄濃度を実施例 8 1と同濃度に調整することを除き、 他は実施例 8 1と同様の方法で鉄強 化ヨーグルトを得た。 また、 これらの鉄強化ヨーグルトの食感並びに風 味に関する官能試験を、 実施例 6 7に示す同様の方法で行った。 その結 果を表 9に示す。
実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実 使用するカルシウム剤及 風味 匕匕- 施較^較較較較較較較較施施施施施施施施施施施施施施施施施施施施沲沲沲沲；沲沲沲沲 |¾ び鉄剤スラリー組成物又
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9 6 4 5
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1による調製品 2
2による調製品 1
0による調製ロロ 3
4による調製品 4
5による調製品 4
6による調製品 1
7による調製品 2 実施例 9 7
実施例 1で調製した食品添加剤スラリ一組成物を C aとして 2 5 g を、 6 0 °Cで溶解させたバタ一 5 0 0 g中に分散させ、 これを脱脂乳 9 . 3 0 k g中に添加撹拌し、 次いで殺菌を行いカルシウム強化牛乳を得 た。 該カルシゥム強化牛乳を 1 0 0 m 1のメスシリンダー数本にとり、 5 °Cで保存し、 定期的にメスシリンダー中の牛乳を静かに廃棄し、 メス シリンダー底部に残存している沈澱物の量の経時変化を目視観察した。 その結果を下記の 5段階表示により表 1 0に示す。 また、 該カルシウム 強化牛乳の男女各 1 0名よりなる官能試験を行い、 各々に風味に関して
5段階の判定をさせ、 その平均値も表 1 0に示す。
(沈澱物の量）
殆ど確認できない 5
わずかに沈澱が確認できる 4
少し沈澱が確認できる 3
大量の沈澱が確認できる 2
かなり大量の沈澱が確認できる 1
(風味）
風味が良好である 5 風味が少し気になる （やや違和感がある） 4 風味が少し悪い （やや不快感がある） 3 風味がかなり悪い （かなり不快感がある） 2 風味が非常に悪い （非常に不快感が強い） 1 実施例 9 8〜 1 1 0、 実施例 1 1 3〜 1 2 8、 実施例 1 3 1、 1 3 2、 比較例 4 9〜 5 4、 5 7〜6 4、 比較例 6 7、 6 8
前述の実施例 2〜 1 4、 実施例 1 7 ~ 3 2、 実施例 3 5、 3 6、 比 較例 1〜 6、 比較例 9〜 1 6、 比較例 1 9、 2 0で調製した食品添加剤 スラリ一組成物又はパウダー組成物を用いること、 及び各々のカルシゥ ム濃度を実施例 9 7と同濃度に調整することを除き、 他は実施例 9 7と 同様の方法でカルシウム強化牛乳を得た。 また、 これらのカルシウム強 化牛乳の沈澱量の観察並びに風味に関する官能試験を、 実施例 9 7に示 す同様の方法で行った。 その結果を表 1 0に示す。
実施例 1 1 1
実施例 1 5で調製した食品添加剤スラリ一組成物を鉄として 5 gを、 6 0°Cで溶解させたバタ一 5 0 0 g中に分散させ、 これを脱脂乳 9. 4 5 k g中に添加撹拌し、 次いで殺菌を行い、 鉄分強化牛乳を得た 。 また、 これらの鉄強化牛乳の沈澱量の観察並びに風味に関する官能試 験を、 実施例 9 7に示す同様の方法で観察した。 その結果を表 1 0に示 す。
実施例 1 1 2、 1 2 9、 1 3 0、 比較例 5 5、 5 6、 6 5、 6 6
前述の実施例 1 5、 1 6、 3 2、 3 3、 比較例 7、 8、 1 7、 1 8 で調製した食品添加剤スラリ組成物一又はパウダー組成物を用いること 、 及び各々の鉄濃度を実施例 1 1 1 と同濃度に調整することを除き、 他 は実施例 1 1 1と同様の方法で鉄分強化牛乳を得た。 また、 これらの鉄 強化牛乳の沈澱量の観察並びに風味に関する官能試験を、 実施例 9 7に 示す同様の方法で観察した。 その結果を表 1 0に示す。
Figure imgf000047_0001
実施例 1 3 3
実施例 1で調製した食品添加剤スラリ一組成物を C aとして 2 5 g を、 6 O tで溶解させたバタ一 3 0 0 g中に分散させ、 これを脱脂乳 9 . 5 0 k g中に添加撹拌し、 次いで超高温滅菌を行い、 ロングライフ - カルシウム強化牛乳を得た。 また、 これらのカルシウム強化牛乳の沈 澱量の観察並びに風味に関する官能試験を、 実施例 9 7に示す同様の方 法で行った。 その結果を表 1 1、 表 1 2に示す。
尚、 食品添加剤組成物は製造直後 （表 1 1 ) 及び製造後 3ヶ月 （表 1 2 ) のものを使用した。
実施例 1 3 4〜 1 4 6、 実施例 1 4 9〜 1 6 4、 実施例 1 6 7、 1 6 8 、 比較例 5 9〜6 4、 6 7〜7 4、 比較例 7 7、 7 8
前述の実施例 2〜 1 4、 実施例 1 7〜 3 2、 実施例 3 5、 3 6、 比 較例 1〜 6、 比較例 9〜 1 6、 比較例 1 9、 2 0で調製した食品添加剤 スラリ一組成物又はパゥダ一組成物を用いること、 及び各々のカルシゥ ム濃度を実施例 1 3 3と同濃度に調整することを除き、 他は実施例 1 3 3と同様の方法でカルシウム強化ロングライフ牛乳を得た。 また、 これ らのカルシウム強化ロングライフ牛乳の沈澱量の観察並びに風味に関す る官能試験を、 実施例 9 7に示す同様の方法で行った。 その結果を表 1 1、 表 1 2に示す。
尚、 食品添加剤組成物は製造直後 （表 1 1 ) 及び製造後 3ヶ月 （表 1 2 ) のものを使用した。
実施例 1 4 7
実施例 1 5で調製した食品添加剤スラリ一組成物を鉄として 5 gを、 6 0 °Cで溶解させたバター 3 0 O g中に分散させ、 これを脱脂乳 9 . 5 0 k g中に添加撹拌し、 次いで超高温滅菌を行い、 ロングライフ •鉄強化牛乳を得た。 また、 これらの鉄強化牛乳の沈澱量の観察並びに 風味に関する官能試験を、 実施例 9 7に示す同様の方法で行った。 その 結果を表 1 1、 表 1 2に示す。
尚、 食品添加剤組成物は製造直後 （表 1 1 ) 及び製造後 3ヶ月 （表 1 2 ) のものを使用した。
実施例 1 4 8、 1 6 5、 1 6 6、 比較例 6 5、 6 6、 7 5、 7 6
前述の実施例 1 5、 1 6、 3 2、 3 3、 比較例 7、 8、 1 7、 1 8 で調製した食品添加剤スラリ組成物一又はパゥダー組成物を用いること 、 及び各々の鉄濃度を実施例 1 4 3と同濃度に調整することを除き、 他 は実施例 1 4 7と同様の方法で鉄分強化牛乳を得た。 また、 これらの鉄 強化牛乳の沈澱量の観察並びに風味に関する官能試験を、 実施例 9 7に 示す同様の方法で観察した。 その結果を表 1 1、 表 1 2に示す。
尚、 食品添加剤組成物は製造直後 （表 1 1 ) 及び製造後 3ヶ月 （表 1 2 ) のものを使用した。
Figure imgf000050_0001
使用するカルシウム剂及 沈澱物の量 風味 上実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実実匕匕，匕襲 び鉄剤スラリー組成物、
ϋ較施施施施施施施較較施施施施施施施施施施較施施施施施施施施施施施施施施施施施施施： ：：乂父乂.- 又はパウダー組成物 10日後 20曰後 30日後 例齢伊例例例齢例例例例例例例例例例例例例例^ . ¾例例例例例例例伊钒例 g S伊例例_：-. (製造 3 ヶ月後）
7
4
4
4
.：匕. 4 較較較較較較較較較較較較較較較較較：： 3
3
4682235711ml -1 11. - I 1 3
o o R 3 οJ 5sώ C> Q4」 1 Zし」」」一，， . 4
よよよよよよよよよこここここここここここ 3
4 2 よよるるるるよよよよよよよよよるるるるる 5
4 3 調調調調調調調調調るるるるるるるるるるる 5
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製品品製製製製製製製品品品品品品品製製製 5
品品品品品品品品品品品 3
3
5
3
5
4
4
4
4
3
3
3
5 8 4
5 9 3
6 0 5
6 1 5
6 2 5
6 3 5
6 4 3
6 5 3
6 6 5
6 7 3
6 8
Figure imgf000051_0001
5.
比較例 6
6
6
6 7 較例 9
6 8 較
6 9
較例 7
較例 7
較例
較例マ
7
較例 7 6
比較树 7 7
比較例 7 8 表 7、 表 8の結果より、 本実施例の食品添加剤組成物は製造 3ヶ月 後に飲むョ一グルトへ添加しカルシゥム及び鉄強化飲むョ一グルトを製 造しても、 沈殿物が非常に少なく、 経時安定性に優れている。 一方、 比 較例の食品添加剤組成物は製造直後に添加する場合は沈殿の問題は無い が、 製造 3ヶ月後に飲むヨーグルトに添加した場合、 沈殿物の量が多く 食品添加剤組成物の経時安定性が悪レ、。
表 1 0〜表 1 2の結果より、 本実施例の食品添加剤組成物は製造 3 ヶ月後に牛乳へ添加しカルシウム及び鉄強化牛乳を製造しても、 沈殿物 が非常に少なく、 経時安定性に優れている。 一方、 比較例の食品添加剤 組成物は製造直後に添加する場合は沈殿の問題は無いが、 製造 3ヶ月後 に牛乳に添加した場合、 沈殿物の量が多く食品添加剤組成物の経時安定 性が悪い。 また、 添加剤 （D ) を 0 . 1〜9 0重量部含有させたものは 、 食品添加剤組成物を 3ヶ月保管後に、 ロングライフ牛乳へ添加しても 良好な分散性が得られる。 産業上の利用可能性
以上のように、 本発明の食品添加剤組成物は、 特に、 液中での再分 散性、 液中での長期分散安定性、 並びに風味が極めて優れている上、 製 品の長期保管が可能なため経済的にも非常に優れている。 また、 該食品 添加剤組成物を用いて調製される食品組成物は、 中性、 酸性の何れの領 域においても、 長期間の保存安定性が極めて優れている。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 炭酸カルシウム、 リン酸カルシウム、 （以下カルシウム剤と記す） 、 ピロリン酸第二鉄 （以下鉄剤と略す） から選ばれた少なくとも 1 種 （A) 1 0 0重量部に対し、 アルギン酸プロピレングリコールェ ステル （以下 PGAと記す） （B) を 0. 1〜9 0重量部、 及び、 グリセリン脂肪酸エステル、 加工デンプン、 クェン酸塩より選ばれ た少なくとも 1種の添加剤 （ C ) を 0. 1〜 9 0重量部含有してな る食品添加剤組成物。
2. カルシウム剤、 鉄剤から選ばれた少なくとも 1種 （A) 1 0 0重量 部に対し、 PGA (B) を 0. 1〜9 0重量部、 グリセリン脂肪酸 エステル、 加工デンプン、 クェン酸塩より選ばれた少なくとも 1種 の添加剤 （C) を 0. 1〜9 0重量部、 及び、 乳化剤、 多糖類、 少 糖、 アミノ酸より選ばれた少なくとも 1種の添加剤 (D) を 0. 1 〜 9 0重量部含有してなる食品添加剤組成物。
3. PGA (B) の添加重量部 （b) と、 添加剤 （C) の添加重量部 （ c ) と、 添加剤 （D) の添加重量部 （d) が下記の式を満たす請求 項 1又は 2記載の食品添加剤組成物。
b ÷ (b + c + d) ≥ 0. 2
4. カルシウム剤、 鉄剤から選ばれた少なくとも 1種 （A) の固形分濃 度 5%の、 電気伝導度 N (mS/cm) 及び水素イオン濃度 （pH ) S、 及び PGAの添加重量部 （b) が以下の条件を満たす請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の食品添加剤組成物。
b X 0. 2 3
L=
NX S
0. 0 0 0 3≤L≤ 2 2
5. PGA (B) のエステル化度が 7 7〜9 7である請求項 1〜4のい ずれか 1項に記載の食品添加剤組成物。
6. 請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の食品添加剤組成物を含有して なる食品組成物。
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