JP3247173B2 - 高分散性を有する食品添加用カルシウム剤パウダーの製造方法、及び該パウダーを含有する食品組成物 - Google Patents
高分散性を有する食品添加用カルシウム剤パウダーの製造方法、及び該パウダーを含有する食品組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分散性を有する食品
添加用カルシウム剤パウダーの製造方法に関し、更に詳
しくは、特に牛乳、ジュース、ミルク粉末等の食品に添
加してカルシウムを強化するのに有効に利用される食品
添加用カルシウム剤パウダーにおいて、水、牛乳、ジュ
ース類等の液中での分散安定性の良好な食品添加用カル
シウム剤パウダーの製造方法、及び該カルシウム剤パウ
ダーを添加調製した食品組成物に関する。
添加用カルシウム剤パウダーの製造方法に関し、更に詳
しくは、特に牛乳、ジュース、ミルク粉末等の食品に添
加してカルシウムを強化するのに有効に利用される食品
添加用カルシウム剤パウダーにおいて、水、牛乳、ジュ
ース類等の液中での分散安定性の良好な食品添加用カル
シウム剤パウダーの製造方法、及び該カルシウム剤パウ
ダーを添加調製した食品組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、カルシウム摂取量の不足が指摘さ
れており、この傾向は育ち盛りの子供及び老人において
顕著である。このカルシウム摂取量の不足を解消するた
め、カルシウム強化食品が販売されるようになってきて
おり、一般的にカルシウムの含有量が多いとされている
牛乳においても、さらにカルシウムを添加してカルシウ
ム強化牛乳として提供することが試みられ、その他ジュ
ース、ミルク粉末類にもカルシウム強化した商品も多数
販売され始めている。
れており、この傾向は育ち盛りの子供及び老人において
顕著である。このカルシウム摂取量の不足を解消するた
め、カルシウム強化食品が販売されるようになってきて
おり、一般的にカルシウムの含有量が多いとされている
牛乳においても、さらにカルシウムを添加してカルシウ
ム強化牛乳として提供することが試みられ、その他ジュ
ース、ミルク粉末類にもカルシウム強化した商品も多数
販売され始めている。
【０００３】例えば、牛乳においては、カルシウムを強
化する目的で、乳酸カルシウム、塩化カルシウム等の水
溶性の無機又は有機酸カルシウム形態のカルシウム、炭
酸カルシウムあるいは燐酸カルシウム等の水不溶性の無
機形態のカルシウムが添加され使用されている。しかし
ながら、水溶性の無機又は有機酸カルシウム形態のカル
シウムは牛乳中のタンパク質の安定性を阻害しやすく、
一定量以上の配合が困難なため、カルシウム原料として
多量に使用することができないという欠点を有してい
た。一方、水不溶性の無機形態のカルシウムは、水不溶
性のため牛乳中のタンパク質の安定性を阻害することが
ないため、添加量の観点からは多量に用いることが可能
であるものの、該無機形態のカルシウムは全般に比重が
２．７以上と高く、牛乳中へ分散させた場合短時間で沈
澱するため、食品としての美観上好ましくなく、結局そ
の添加量は制限され多量に使用することができないとい
う欠点を有していた。
化する目的で、乳酸カルシウム、塩化カルシウム等の水
溶性の無機又は有機酸カルシウム形態のカルシウム、炭
酸カルシウムあるいは燐酸カルシウム等の水不溶性の無
機形態のカルシウムが添加され使用されている。しかし
ながら、水溶性の無機又は有機酸カルシウム形態のカル
シウムは牛乳中のタンパク質の安定性を阻害しやすく、
一定量以上の配合が困難なため、カルシウム原料として
多量に使用することができないという欠点を有してい
た。一方、水不溶性の無機形態のカルシウムは、水不溶
性のため牛乳中のタンパク質の安定性を阻害することが
ないため、添加量の観点からは多量に用いることが可能
であるものの、該無機形態のカルシウムは全般に比重が
２．７以上と高く、牛乳中へ分散させた場合短時間で沈
澱するため、食品としての美観上好ましくなく、結局そ
の添加量は制限され多量に使用することができないとい
う欠点を有していた。
【０００４】牛乳中に用いる無機形態のカルシウムの調
製方法としては、スラリー状炭酸カルシウム若しくはス
ラリー状炭酸カルシウムにＨＬＢ１０以上の親水性乳化
剤を添加したものに超音波を照射し、炭酸カルシウムの
分散性を改良する方法（特開昭６４−６９５１３号）が
提案されている。この方法によれば、ある程度分散性の
良好な炭酸カルシウムの水分散液は得られるものの、水
分散液中の炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％前後
と極めて低いため、牛乳添加用炭酸カルシウムとして全
国で広範囲に用いる場合、その輸送容器費用及び流通コ
ストが極めて高くなるばかりでなく、その形態が水分散
液であるため腐敗しやすく、常に冷蔵輸送、冷蔵保管を
行う必要があるため、この方法は経済的に良好な方法と
はいえない。
製方法としては、スラリー状炭酸カルシウム若しくはス
ラリー状炭酸カルシウムにＨＬＢ１０以上の親水性乳化
剤を添加したものに超音波を照射し、炭酸カルシウムの
分散性を改良する方法（特開昭６４−６９５１３号）が
提案されている。この方法によれば、ある程度分散性の
良好な炭酸カルシウムの水分散液は得られるものの、水
分散液中の炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％前後
と極めて低いため、牛乳添加用炭酸カルシウムとして全
国で広範囲に用いる場合、その輸送容器費用及び流通コ
ストが極めて高くなるばかりでなく、その形態が水分散
液であるため腐敗しやすく、常に冷蔵輸送、冷蔵保管を
行う必要があるため、この方法は経済的に良好な方法と
はいえない。
【０００５】また、特公平２−３１９４２には、スラリ
ー状形態の炭酸カルシウムと親水性乳化剤の混合物を脱
水処理した後真空乾燥を行う、炭酸カルシウム複合体の
製造方法が提案されている。この方法によれば、炭酸カ
ルシウム複合体の乾燥粉末が得られるため、流通過程に
おける冷蔵輸送の必要はなくなり、また流通コストは前
述の方法と比較し大幅に低滅可能となるため、流通経済
的には有利になる反面、真空乾燥という特殊で経済的で
ない乾燥方法を用いなければならず、さらにこの方法に
より得られる炭酸カルシウムを再度水に再分散させた場
合に得られる炭酸カルシウムの平均粒子径は、０．９〜
１．０μｍ程度でしかないため、この方法により得られ
る炭酸カルシウムを添加した牛乳は、その製造工程中に
おけるクラリファイアー等の遠心分級機における炭酸カ
ルシウムの歩留まりが悪く、また牛乳等の食品中におい
て沈降しやすく、ロングライフ牛乳等の長期間保存可能
食品への添加用途には良好とはいえなかった。
ー状形態の炭酸カルシウムと親水性乳化剤の混合物を脱
水処理した後真空乾燥を行う、炭酸カルシウム複合体の
製造方法が提案されている。この方法によれば、炭酸カ
ルシウム複合体の乾燥粉末が得られるため、流通過程に
おける冷蔵輸送の必要はなくなり、また流通コストは前
述の方法と比較し大幅に低滅可能となるため、流通経済
的には有利になる反面、真空乾燥という特殊で経済的で
ない乾燥方法を用いなければならず、さらにこの方法に
より得られる炭酸カルシウムを再度水に再分散させた場
合に得られる炭酸カルシウムの平均粒子径は、０．９〜
１．０μｍ程度でしかないため、この方法により得られ
る炭酸カルシウムを添加した牛乳は、その製造工程中に
おけるクラリファイアー等の遠心分級機における炭酸カ
ルシウムの歩留まりが悪く、また牛乳等の食品中におい
て沈降しやすく、ロングライフ牛乳等の長期間保存可能
食品への添加用途には良好とはいえなかった。
【０００６】最近、牛乳、ジュース類液体食品の長期間
保存可能な容器、保存方法の進歩に伴い、該食品を販売
店、自動販売機、家庭内の大型冷蔵庫等において長期間
保存するケースが増加しており、同種の食品にカルシウ
ム強化の目的で添加されている炭酸カルシウム粒子は、
その食品中における分散状態が極めて良好でない場合、
長期間の液体食品の保存の間に食品容器底部に沈殿して
しまい、牛乳、ジュース類液体食品を飲用する際、その
沈澱物が飲用者に不快感、不清潔感を与えることが多く
なっている。従って、現在カルシウム強化の目的で従来
技術で調製された炭酸カルシウム等の無機粒子を添加し
市販されている液体食品類は、該無機粒子の食品中にお
ける分散安定期間が短いため、該無機粒子の添加量は極
少量に制限される必要があり、また一般消費者が購入後
１〜２日の間に必ず食用に用いられるような液体食品に
制限される必要があるという問題があった。
保存可能な容器、保存方法の進歩に伴い、該食品を販売
店、自動販売機、家庭内の大型冷蔵庫等において長期間
保存するケースが増加しており、同種の食品にカルシウ
ム強化の目的で添加されている炭酸カルシウム粒子は、
その食品中における分散状態が極めて良好でない場合、
長期間の液体食品の保存の間に食品容器底部に沈殿して
しまい、牛乳、ジュース類液体食品を飲用する際、その
沈澱物が飲用者に不快感、不清潔感を与えることが多く
なっている。従って、現在カルシウム強化の目的で従来
技術で調製された炭酸カルシウム等の無機粒子を添加し
市販されている液体食品類は、該無機粒子の食品中にお
ける分散安定期間が短いため、該無機粒子の添加量は極
少量に制限される必要があり、また一般消費者が購入後
１〜２日の間に必ず食用に用いられるような液体食品に
制限される必要があるという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる実情
に鑑み、上記課題を解決した、流通経済性に優れ且つ牛
乳等の食品への添加剤として好適な高分散性を有する食
品添加用カルシウム剤パウダーへの製造方法、及び該パ
ウダーを添加調製してなる食品組成物を提供するもので
ある。
に鑑み、上記課題を解決した、流通経済性に優れ且つ牛
乳等の食品への添加剤として好適な高分散性を有する食
品添加用カルシウム剤パウダーへの製造方法、及び該パ
ウダーを添加調製してなる食品組成物を提供するもので
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、炭酸カ
ルシウム及び／又は燐酸カルシウム（以下、カルシウム
剤という）とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤と水の混
合スラリーを、乾燥粉末化し得られる食品添加用カルシ
ウム剤パウダーの製造方法において、該混合スラリーが
下記（ア）、（イ）、（ウ）のいずれかの方法により調
製され、且つ該混合スラリー中のカルシウム剤の粒度分
布における重量（体積）平均径Ｘ（μｍ）と、カルシウ
ム剤１００重量部に対するＨＬＢが１０以上の親水性乳
化剤の添加量Ｙ（重量部）が下記（ａ）及び（ｂ）の要
件を具備するとともに該混合スラリーを乾燥粉末化する
ことを特徴とする、高分散性を有する食品添加用カルシ
ウム剤パウダーの製造方法を内容とする。 （ａ）Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７ （ｂ）０．０４≦Ｘ≦０．８ （ア）カルシウム剤と水からなるカルシウム剤の水懸濁
液を、化学的分散方法、粉砕機及び／又は分散機を用い
る物理的方法により、粉砕及び／又は分散処理した後、
ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加処理する。 （イ）カルシウム剤とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
と水からなるカルシウム剤の水懸濁液を、粉砕機及び／
又は分散機を用いる物理的方法により、粉砕及び／又は
分散処理する。 （ウ）カルシウム剤と水からなるカルシウム剤の水懸濁
剤を、化学的分散方法、粉砕機及び／又は分散機を用い
る物理的方法により、粉砕及び／又は分散処理した後、
ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加処理し、さらに
粉砕機及び／又は分散機を用いる物理的方法により、粉
砕及び／又は分散処理する。本発明の第２は、前述の方
法により得られる食品添加用カルシウム剤パウダーを添
加してなる食品組成物を内容とするものである。
ルシウム及び／又は燐酸カルシウム（以下、カルシウム
剤という）とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤と水の混
合スラリーを、乾燥粉末化し得られる食品添加用カルシ
ウム剤パウダーの製造方法において、該混合スラリーが
下記（ア）、（イ）、（ウ）のいずれかの方法により調
製され、且つ該混合スラリー中のカルシウム剤の粒度分
布における重量（体積）平均径Ｘ（μｍ）と、カルシウ
ム剤１００重量部に対するＨＬＢが１０以上の親水性乳
化剤の添加量Ｙ（重量部）が下記（ａ）及び（ｂ）の要
件を具備するとともに該混合スラリーを乾燥粉末化する
ことを特徴とする、高分散性を有する食品添加用カルシ
ウム剤パウダーの製造方法を内容とする。 （ａ）Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７ （ｂ）０．０４≦Ｘ≦０．８ （ア）カルシウム剤と水からなるカルシウム剤の水懸濁
液を、化学的分散方法、粉砕機及び／又は分散機を用い
る物理的方法により、粉砕及び／又は分散処理した後、
ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加処理する。 （イ）カルシウム剤とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
と水からなるカルシウム剤の水懸濁液を、粉砕機及び／
又は分散機を用いる物理的方法により、粉砕及び／又は
分散処理する。 （ウ）カルシウム剤と水からなるカルシウム剤の水懸濁
剤を、化学的分散方法、粉砕機及び／又は分散機を用い
る物理的方法により、粉砕及び／又は分散処理した後、
ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加処理し、さらに
粉砕機及び／又は分散機を用いる物理的方法により、粉
砕及び／又は分散処理する。本発明の第２は、前述の方
法により得られる食品添加用カルシウム剤パウダーを添
加してなる食品組成物を内容とするものである。
【０００９】以下、本発明を詳述する。本発明に用いる
炭酸カルシウムは炭酸カルシウムを５０重量％以上含有
するコーラル炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、合
成炭酸カルシウム等が含まれるが、水酸化カルシウムの
水懸濁液である石灰乳と炭酸ガスを反応させる炭酸ガス
法に代表される化学的合成方法により調製される合成炭
酸カルシウムが好ましく、その窒素吸着法（ＢＥＴ法）
による比表面積は６m2/g〜６０m2/gの範囲が好ましい。
炭酸カルシウムは炭酸カルシウムを５０重量％以上含有
するコーラル炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、合
成炭酸カルシウム等が含まれるが、水酸化カルシウムの
水懸濁液である石灰乳と炭酸ガスを反応させる炭酸ガス
法に代表される化学的合成方法により調製される合成炭
酸カルシウムが好ましく、その窒素吸着法（ＢＥＴ法）
による比表面積は６m2/g〜６０m2/gの範囲が好ましい。
【００１０】また炭酸ガス法において、合成炭酸カルシ
ウムを調製する時の好ましい方法として、下記の方法を
例示できる。石灰乳を炭酸ガスを用いて炭酸化反応して
得られる炭酸カルシウムの水懸濁液の調製工程におい
て、炭酸化反応終了して調製されたpHの値がＫの炭酸カ
ルシウムの水懸濁液を攪拌、及び／又は湿式粉砕、及び
／又は静置し、該炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを以下
に示す式（ｃ）及び（ｄ）を満たすpH値Ｌに上昇せしめ
た後、水懸濁液中に存在するアルカリ物質を除去及び／
又はアルカリ物質の単位体積当たりの濃度を低下せし
め、炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを、以下に示す式
（ｅ）を満たすpH値Ｍに調整し、炭酸カルシウムを調製
する。 Ｌ≧８．６ ・・・（ｃ） １０(L+2) ／１０K ≧１２５ ・・・（ｄ） １０(M+2) ／１０L ≦８０ ・・・（ｅ） 但し、Ｋ、Ｌは同一温度条件下でのpHである。またpH値
Ｍは、Ｍが８．６未満の場合、Ｍは８．６として計算。
ウムを調製する時の好ましい方法として、下記の方法を
例示できる。石灰乳を炭酸ガスを用いて炭酸化反応して
得られる炭酸カルシウムの水懸濁液の調製工程におい
て、炭酸化反応終了して調製されたpHの値がＫの炭酸カ
ルシウムの水懸濁液を攪拌、及び／又は湿式粉砕、及び
／又は静置し、該炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを以下
に示す式（ｃ）及び（ｄ）を満たすpH値Ｌに上昇せしめ
た後、水懸濁液中に存在するアルカリ物質を除去及び／
又はアルカリ物質の単位体積当たりの濃度を低下せし
め、炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを、以下に示す式
（ｅ）を満たすpH値Ｍに調整し、炭酸カルシウムを調製
する。 Ｌ≧８．６ ・・・（ｃ） １０(L+2) ／１０K ≧１２５ ・・・（ｄ） １０(M+2) ／１０L ≦８０ ・・・（ｅ） 但し、Ｋ、Ｌは同一温度条件下でのpHである。またpH値
Ｍは、Ｍが８．６未満の場合、Ｍは８．６として計算。
【００１１】本発明でいう燐酸カルシウムとは、燐酸の
カルシウム塩からなる無機物を指称し、燐酸カルシウム
としては、燐酸カルシウムを５０重量％以上含有する天
然燐酸カルシウム、牛骨、合成燐酸カルシウム等が含ま
れるが、ピロ燐酸二水素カルシウム、燐酸一水素カルシ
ウム、燐酸三カルシウムが好ましい。本発明の原料とし
て用いる炭酸カルシウム、燐酸カルシウム（以下、カル
シウム剤という）の形態に関しては、通常の方法で調製
されるカルシウム剤の水懸濁液でもよく、また該水懸濁
液を常法に従い脱水、乾燥、粉砕を経て調製されるカル
シウム剤の粉体に再度水を添加して調製される水懸濁液
でもよいが、食品添加物規格厳守、及び衛生管理面の観
点から、後者の形態を採用するのが好ましい。後者の方
法に用いる場合、使用する炭酸カルシウムの粉体のpHに
関しては、発明に使用する親水性乳化剤の機能低下防
止、及び粉砕及び分級時の効率の上昇の観点から、炭酸
カルシウム粉体の固形分濃度２０重量％の水懸濁液２０
０ｃｃを、３００Ｗ、２０kHz で１０分間超音波処理し
た後の水懸濁液の２５℃におけるpHが、１１．７以下の
炭酸カルシウム粉体を使用するのが好ましく、より好ま
しくは１１．５以下であればよい。また、本発明の原料
として用いるカルシウム剤の窒素吸着法（ＢＥＴ法）に
よる比表面積は、２〜１００m2／ｇが好ましく、６〜６
０m2／ｇがより好ましい。
カルシウム塩からなる無機物を指称し、燐酸カルシウム
としては、燐酸カルシウムを５０重量％以上含有する天
然燐酸カルシウム、牛骨、合成燐酸カルシウム等が含ま
れるが、ピロ燐酸二水素カルシウム、燐酸一水素カルシ
ウム、燐酸三カルシウムが好ましい。本発明の原料とし
て用いる炭酸カルシウム、燐酸カルシウム（以下、カル
シウム剤という）の形態に関しては、通常の方法で調製
されるカルシウム剤の水懸濁液でもよく、また該水懸濁
液を常法に従い脱水、乾燥、粉砕を経て調製されるカル
シウム剤の粉体に再度水を添加して調製される水懸濁液
でもよいが、食品添加物規格厳守、及び衛生管理面の観
点から、後者の形態を採用するのが好ましい。後者の方
法に用いる場合、使用する炭酸カルシウムの粉体のpHに
関しては、発明に使用する親水性乳化剤の機能低下防
止、及び粉砕及び分級時の効率の上昇の観点から、炭酸
カルシウム粉体の固形分濃度２０重量％の水懸濁液２０
０ｃｃを、３００Ｗ、２０kHz で１０分間超音波処理し
た後の水懸濁液の２５℃におけるpHが、１１．７以下の
炭酸カルシウム粉体を使用するのが好ましく、より好ま
しくは１１．５以下であればよい。また、本発明の原料
として用いるカルシウム剤の窒素吸着法（ＢＥＴ法）に
よる比表面積は、２〜１００m2／ｇが好ましく、６〜６
０m2／ｇがより好ましい。
【００１２】次に、前述のカルシウム剤を用いてカルシ
ウム剤とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤と水の混合ス
ラリーを調製するのであるが、この調製方法は以下
（ア）、（イ）、（ウ）に示す３種類の方法に大別され
るが、何れの方法を採用しても、また組合わせて使用し
ても良い。 （ア）カルシウム剤と水からなるカルシウム剤の水懸濁
液を、化学的分散方法、粉砕機及び／又は分散機を用い
る物理的方法により、粉砕及び／又は分散処理した後、
ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加処理する。 （イ）カルシウム剤とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
と水からなるカルシウム剤の水懸濁液を、化学的分散方
法、粉砕機及び／又は分散機を用いる物理的方法によ
り、粉砕及び／又は分散処理する。 （ウ）カルシウム剤と水からなるカルシウム剤の水懸濁
剤を、化学的分散方法、粉砕機及び／又は分散機を用い
る物理的方法により、粉砕及び／又は分散処理した後、
ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加処理し、さらに
粉砕機及び／又は分散機を用いる物理的方法により、粉
砕及び／又は分散処理する。
ウム剤とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤と水の混合ス
ラリーを調製するのであるが、この調製方法は以下
（ア）、（イ）、（ウ）に示す３種類の方法に大別され
るが、何れの方法を採用しても、また組合わせて使用し
ても良い。 （ア）カルシウム剤と水からなるカルシウム剤の水懸濁
液を、化学的分散方法、粉砕機及び／又は分散機を用い
る物理的方法により、粉砕及び／又は分散処理した後、
ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加処理する。 （イ）カルシウム剤とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
と水からなるカルシウム剤の水懸濁液を、化学的分散方
法、粉砕機及び／又は分散機を用いる物理的方法によ
り、粉砕及び／又は分散処理する。 （ウ）カルシウム剤と水からなるカルシウム剤の水懸濁
剤を、化学的分散方法、粉砕機及び／又は分散機を用い
る物理的方法により、粉砕及び／又は分散処理した後、
ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加処理し、さらに
粉砕機及び／又は分散機を用いる物理的方法により、粉
砕及び／又は分散処理する。
【００１３】上記（ア）、（イ）、（ウ）の本発明の方
法において、カルシウム剤とＨＬＢが１０以上の親水性
乳化剤と水の混合スラリーを調製するに不可欠の要件
は、該混合スラリー中のカルシウム剤の粒度分布におけ
る重量（体積）平均径Ｘ（μｍ）と、カルシウム剤１０
０重量部に対するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤の添
加量Ｙ（重量部）が、下記（ａ）の要件を具備すること
であり、かなり長期間の保存分散安定性を要求される食
品用途には（ｆ）の要件を具備することが好ましく、よ
り好ましくは（ｇ）の要件を具備することである。 （ａ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７ （ｆ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋７．６７ （ｇ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋９．１７
法において、カルシウム剤とＨＬＢが１０以上の親水性
乳化剤と水の混合スラリーを調製するに不可欠の要件
は、該混合スラリー中のカルシウム剤の粒度分布におけ
る重量（体積）平均径Ｘ（μｍ）と、カルシウム剤１０
０重量部に対するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤の添
加量Ｙ（重量部）が、下記（ａ）の要件を具備すること
であり、かなり長期間の保存分散安定性を要求される食
品用途には（ｆ）の要件を具備することが好ましく、よ
り好ましくは（ｇ）の要件を具備することである。 （ａ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７ （ｆ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋７．６７ （ｇ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋９．１７
【００１４】また、混合スラリー中のカルシウム剤の粒
度分布における重量（体積）平均径Ｘ（μｍ）について
は、下記（ｂ）の要件を具備することであり、かなり長
期間の保存分散安定性を要求される食品用途には（ｈ）
の要件を具備することが好ましく、より好ましくは
（ｉ）の要件を具備することである。 （ｂ） ０．０４≦Ｘ≦０．８ （ｈ） ０．０４≦Ｘ＜０．５ （ｉ） ０．０４≦Ｘ＜０．３
度分布における重量（体積）平均径Ｘ（μｍ）について
は、下記（ｂ）の要件を具備することであり、かなり長
期間の保存分散安定性を要求される食品用途には（ｈ）
の要件を具備することが好ましく、より好ましくは
（ｉ）の要件を具備することである。 （ｂ） ０．０４≦Ｘ≦０．８ （ｈ） ０．０４≦Ｘ＜０．５ （ｉ） ０．０４≦Ｘ＜０．３
【００１５】Ｙ＜（１．８７／Ｘ）＋６．１７の場合、
例え混合スラリー中のカルシウム剤の粒度分布における
重量（体積）平均径を非常に微細に調製したとしても、
これらの混合スラリーを乾燥粉末化して得られるカルシ
ウム剤パウダーを牛乳、ジュース等の食品に添加使用し
た場合、食品中のカルシウム剤の経時安定性が悪く、著
しい場合には、２４時間以内に食品容器底部に凝集し沈
降する。
例え混合スラリー中のカルシウム剤の粒度分布における
重量（体積）平均径を非常に微細に調製したとしても、
これらの混合スラリーを乾燥粉末化して得られるカルシ
ウム剤パウダーを牛乳、ジュース等の食品に添加使用し
た場合、食品中のカルシウム剤の経時安定性が悪く、著
しい場合には、２４時間以内に食品容器底部に凝集し沈
降する。
【００１６】混合スラリー中のカルシウム剤のカルシウ
ム剤の粒度分布における重量（体積）平均径に関して
は、０．８μｍより大きい場合沈降しやすいため、これ
らの混合スラリーを乾燥粉末化して得られるカルシウム
剤パウダーを長期間保存可能な食品用途には使用できな
い。混合スラリー中のカルシウム剤の粒度分布における
重量（体積）平均径を０．８μｍ以下に調製する方法に
ついては、前述の（ア）、（イ）、（ウ）に記載した方
法によればよいが、物理的方法による粉砕及び／又は分
散方法については、ダイノーミル、サンドミル、コボー
ルミル等の湿式粉砕機、超音波分散機、３本ロールミル
等のロールミルが好ましく使用できる。
ム剤の粒度分布における重量（体積）平均径に関して
は、０．８μｍより大きい場合沈降しやすいため、これ
らの混合スラリーを乾燥粉末化して得られるカルシウム
剤パウダーを長期間保存可能な食品用途には使用できな
い。混合スラリー中のカルシウム剤の粒度分布における
重量（体積）平均径を０．８μｍ以下に調製する方法に
ついては、前述の（ア）、（イ）、（ウ）に記載した方
法によればよいが、物理的方法による粉砕及び／又は分
散方法については、ダイノーミル、サンドミル、コボー
ルミル等の湿式粉砕機、超音波分散機、３本ロールミル
等のロールミルが好ましく使用できる。
【００１７】また、化学的分散方法としては、例えば炭
酸ガス法によって合成される炭酸カルシウムの場合、以
下に示す方法を例示できる。石灰乳を炭酸ガスを用いて
炭酸化反応して得られる炭酸カルシウムの水懸濁液の調
製工程において、炭酸化反応終了して調製されたpHの値
がＫの炭酸カルシウムの水懸濁液を攪拌、及び／又は湿
式粉砕、及び／又は静置し、該炭酸カルシウムの水懸濁
液のpHを以下に示す式（ｃ）及び（ｄ）を満たすpH値Ｌ
に上昇せしめた後、水懸濁液中に存在するアルカリ物質
を除去及び／又はアルカリ物質の単位体積当たりの濃度
を低下せしめ、炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを、以下
に示す式（ｅ）を満たすpH値Ｍに調整し、炭酸カルシウ
ムを調製する。 Ｌ≧８．６ ・・・（ｃ） １０(L+2) ／１０K ≧１２５ ・・・（ｄ） １０(M+2) ／１０L ≦８０ ・・・（ｅ） 但し、Ｋ、Ｌは同一温度条件下でのpHである。またpH値
Ｍは、Ｍが８．６未満の場合、Ｍは８．６として計算。
酸ガス法によって合成される炭酸カルシウムの場合、以
下に示す方法を例示できる。石灰乳を炭酸ガスを用いて
炭酸化反応して得られる炭酸カルシウムの水懸濁液の調
製工程において、炭酸化反応終了して調製されたpHの値
がＫの炭酸カルシウムの水懸濁液を攪拌、及び／又は湿
式粉砕、及び／又は静置し、該炭酸カルシウムの水懸濁
液のpHを以下に示す式（ｃ）及び（ｄ）を満たすpH値Ｌ
に上昇せしめた後、水懸濁液中に存在するアルカリ物質
を除去及び／又はアルカリ物質の単位体積当たりの濃度
を低下せしめ、炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを、以下
に示す式（ｅ）を満たすpH値Ｍに調整し、炭酸カルシウ
ムを調製する。 Ｌ≧８．６ ・・・（ｃ） １０(L+2) ／１０K ≧１２５ ・・・（ｄ） １０(M+2) ／１０L ≦８０ ・・・（ｅ） 但し、Ｋ、Ｌは同一温度条件下でのpHである。またpH値
Ｍは、Ｍが８．６未満の場合、Ｍは８．６として計算。
【００１８】食品添加物規格の観点から混合スラリーの
原料として、カルシウム剤の粉体を用いる場合には、前
述の湿式粉砕機を使用し、以下に例示する特定の条件で
粉砕するのがより好ましい。 湿式粉砕条件 下記、、を共に具備する粉砕条件であること。 Ｑ ≦ １０００Ｐ／２７＋８８０００／９ ・・・ ２ ≦ Ｐ ≦ １００ ・・・ Ｑ ≧ １０ ・・・ 但し Ｑ ＝ Ａ×Ｂ×Ｃ1.3 ×Ｄ×Ｅ／１００×Ｆ1.6 ×
（１００−Ｄ） Ｐ： 湿式粉砕するカルシウム剤粉体の窒素吸着法（Ｂ
ＥＴ法）による比表面積（m2／ｇ） Ａ： 湿式粉砕機に用いるメディアの充填量であり、湿
式粉砕機の粉砕室（ベッセル容器）容積中に占めるメデ
ィアの容積量（体積％） Ｂ： 湿式粉砕機に用いるメディアの真比重 Ｃ： 湿式粉砕機のディスク又はローターの周辺速度
（ｍ／秒） Ｄ： 湿式粉砕するカルシウム剤の水懸濁液のカルシウ
ム剤固形分濃度（％） Ｅ： 湿式粉砕するカルシウム剤の水懸濁液の、湿式粉
砕機の粉砕室中に滞留する時間（分） Ｆ： 湿式粉砕機に用いるメディアの粒子径（mm）
原料として、カルシウム剤の粉体を用いる場合には、前
述の湿式粉砕機を使用し、以下に例示する特定の条件で
粉砕するのがより好ましい。 湿式粉砕条件 下記、、を共に具備する粉砕条件であること。 Ｑ ≦ １０００Ｐ／２７＋８８０００／９ ・・・ ２ ≦ Ｐ ≦ １００ ・・・ Ｑ ≧ １０ ・・・ 但し Ｑ ＝ Ａ×Ｂ×Ｃ1.3 ×Ｄ×Ｅ／１００×Ｆ1.6 ×
（１００−Ｄ） Ｐ： 湿式粉砕するカルシウム剤粉体の窒素吸着法（Ｂ
ＥＴ法）による比表面積（m2／ｇ） Ａ： 湿式粉砕機に用いるメディアの充填量であり、湿
式粉砕機の粉砕室（ベッセル容器）容積中に占めるメデ
ィアの容積量（体積％） Ｂ： 湿式粉砕機に用いるメディアの真比重 Ｃ： 湿式粉砕機のディスク又はローターの周辺速度
（ｍ／秒） Ｄ： 湿式粉砕するカルシウム剤の水懸濁液のカルシウ
ム剤固形分濃度（％） Ｅ： 湿式粉砕するカルシウム剤の水懸濁液の、湿式粉
砕機の粉砕室中に滞留する時間（分） Ｆ： 湿式粉砕機に用いるメディアの粒子径（mm）
【００１９】本発明におけるカルシウム剤とＨＬＢが１
０以上の親水性乳化剤と水の混合スラリー中のカルシウ
ム剤の粒度分布における重量平均径は、下記の要領で測
定計算されたものである。 測定機種 ： 島津製作所製 ＳＡ−ＣＰ３ 試料の調製： ６５℃に加温した混合スラリーを、下記
２５℃の溶媒中に滴下し、粒度分布測定試料とする。 溶媒 ： イオン交換水にポリアクリル酸ソーダ
０．００４重量％溶解させた水溶液 予備分散 ： ＳＫディスパーザー（セイシン企業製）
を用い、超音波分散１００秒 測定温度 ： ２７．５℃±２．５℃
０以上の親水性乳化剤と水の混合スラリー中のカルシウ
ム剤の粒度分布における重量平均径は、下記の要領で測
定計算されたものである。 測定機種 ： 島津製作所製 ＳＡ−ＣＰ３ 試料の調製： ６５℃に加温した混合スラリーを、下記
２５℃の溶媒中に滴下し、粒度分布測定試料とする。 溶媒 ： イオン交換水にポリアクリル酸ソーダ
０．００４重量％溶解させた水溶液 予備分散 ： ＳＫディスパーザー（セイシン企業製）
を用い、超音波分散１００秒 測定温度 ： ２７．５℃±２．５℃
【００２０】本発明で使用される親水性乳化剤は、食品
添加物規格に適合するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
であればよく、脂肪酸多価アルコールエステル、中でも
ＨＬＢ１５以上のショ糖脂肪酸エステルを好ましく使用
できる。この親水性乳化剤は、水又は湯に溶解させて使
用するのが好ましく、特にショ糖脂肪酸エステルは６０
〜７０℃の温水に溶解後、冷却せしめ３０℃以下の温度
で使用するのが好ましい。
添加物規格に適合するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
であればよく、脂肪酸多価アルコールエステル、中でも
ＨＬＢ１５以上のショ糖脂肪酸エステルを好ましく使用
できる。この親水性乳化剤は、水又は湯に溶解させて使
用するのが好ましく、特にショ糖脂肪酸エステルは６０
〜７０℃の温水に溶解後、冷却せしめ３０℃以下の温度
で使用するのが好ましい。
【００２１】以上のようにして調製されるカルシウム剤
とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤と水の混合スラリー
を乾燥粉末化することに、本発明の食品添加用カルシウ
ム剤パウダーは調製される。混合スラリーの乾燥につい
て、乾燥機に特別の制限はないが、親水性乳化剤の変質
防止の観点から極めて短時間に乾燥を行うのが好まし
く、この観点から乾燥機としては、スプレードライヤ
ー、セラミックス媒体を加熱流動状態で用いるスラリー
ドライヤー等の液滴噴霧型乾燥機を用いるのが望まし
い。
とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤と水の混合スラリー
を乾燥粉末化することに、本発明の食品添加用カルシウ
ム剤パウダーは調製される。混合スラリーの乾燥につい
て、乾燥機に特別の制限はないが、親水性乳化剤の変質
防止の観点から極めて短時間に乾燥を行うのが好まし
く、この観点から乾燥機としては、スプレードライヤ
ー、セラミックス媒体を加熱流動状態で用いるスラリー
ドライヤー等の液滴噴霧型乾燥機を用いるのが望まし
い。
【００２２】本発明の方法により調製される食品添加用
カルシウム剤パウダーは、水中における再分散剤が極め
て良好であり、特殊な分散機、攪拌機等を用いずとも容
易に水中に分散する。本発明の方法により調製される食
品添加用カルシウム剤パウダーを用いて、食品、例えば
カルシウム強化牛乳を調製する方法に関しては、本発明
の方法により調製されるカルシウム剤パウダーを牛乳に
直接添加して攪拌し、牛乳中に炭酸カルシウムを分散さ
せるだけで充分であるが、該カルシウム剤パウダーを前
もって水中に分散させ得られるカルシウム剤水分散液を
牛乳に添加しても差し支えない。また還元乳では、本発
明の方法により調製されるカルシウム剤パウダーを水中
で分散させ、該分散液を６０℃程度の温度で溶解したバ
ター又はバターオイルに加えて高速攪拌して分散させ、
次いでこれに還元脱脂乳あるいは脱脂乳を加え、均質化
すればよい。
カルシウム剤パウダーは、水中における再分散剤が極め
て良好であり、特殊な分散機、攪拌機等を用いずとも容
易に水中に分散する。本発明の方法により調製される食
品添加用カルシウム剤パウダーを用いて、食品、例えば
カルシウム強化牛乳を調製する方法に関しては、本発明
の方法により調製されるカルシウム剤パウダーを牛乳に
直接添加して攪拌し、牛乳中に炭酸カルシウムを分散さ
せるだけで充分であるが、該カルシウム剤パウダーを前
もって水中に分散させ得られるカルシウム剤水分散液を
牛乳に添加しても差し支えない。また還元乳では、本発
明の方法により調製されるカルシウム剤パウダーを水中
で分散させ、該分散液を６０℃程度の温度で溶解したバ
ター又はバターオイルに加えて高速攪拌して分散させ、
次いでこれに還元脱脂乳あるいは脱脂乳を加え、均質化
すればよい。
【００２３】これらの方法で調製したカルシウム強化牛
乳は、クラリファイヤーで除去されるカルシウム剤の量
は殆ど無いに等しく、従来の方法で調製されたカルシウ
ム剤パウダーを添加した場合に比べて、大幅に減少す
る。即ち、本発明の方法により調製される食品添加用炭
酸カルシウムを添加した牛乳、ジュース類中には、カル
シウム剤が極めて安定に保持されている。また、本発明
の方法で調製した炭酸カルシウムは分散性が良好である
ため、牛乳等に添加する際の攪拌時間が少なくてすみ、
したがって、バター中で長時間攪拌した場合に見られる
ような炭酸カルシウムの凝集は起こらない。
乳は、クラリファイヤーで除去されるカルシウム剤の量
は殆ど無いに等しく、従来の方法で調製されたカルシウ
ム剤パウダーを添加した場合に比べて、大幅に減少す
る。即ち、本発明の方法により調製される食品添加用炭
酸カルシウムを添加した牛乳、ジュース類中には、カル
シウム剤が極めて安定に保持されている。また、本発明
の方法で調製した炭酸カルシウムは分散性が良好である
ため、牛乳等に添加する際の攪拌時間が少なくてすみ、
したがって、バター中で長時間攪拌した場合に見られる
ような炭酸カルシウムの凝集は起こらない。
【００２４】また、本発明の食品添加用カルシウム剤パ
ウダーを粉体状ミルク、粉体状クリームと混合すること
により、カルシウム強化粉体状ミルク、粉体状クリーム
を容易に調製でき、これらカルシウム強化粉体状ミル
ク、粉体状クリームを容易に調製でき、これらカルシウ
ム強化粉体状ミルク、粉体状クリームをコーヒー飲用の
際添加飲用しても、食感上の不快感、カルシウム剤等の
沈降による違和感はまったくない。これらカルシウム強
化粉体状ミルク、粉体状クリームの調製方法について
は、粉体状ミルク、粉体状クリームに本発明のカルシウ
ム剤パウダーを混合してもよく、また、本発明のカルシ
ウム剤パウダーの乾燥前の混合スラリーをミルク又はク
リームと混合後、該混合物をスプレードライヤー等で乾
燥粉末化させてもよい。
ウダーを粉体状ミルク、粉体状クリームと混合すること
により、カルシウム強化粉体状ミルク、粉体状クリーム
を容易に調製でき、これらカルシウム強化粉体状ミル
ク、粉体状クリームを容易に調製でき、これらカルシウ
ム強化粉体状ミルク、粉体状クリームをコーヒー飲用の
際添加飲用しても、食感上の不快感、カルシウム剤等の
沈降による違和感はまったくない。これらカルシウム強
化粉体状ミルク、粉体状クリームの調製方法について
は、粉体状ミルク、粉体状クリームに本発明のカルシウ
ム剤パウダーを混合してもよく、また、本発明のカルシ
ウム剤パウダーの乾燥前の混合スラリーをミルク又はク
リームと混合後、該混合物をスプレードライヤー等で乾
燥粉末化させてもよい。
【００２５】本発明のカルシウム剤パウダーは、上記用
途以外に、クリーム、ヨーグルト、コーヒー、紅茶、ウ
ーロン茶等の液体食品、ワイン、酒等のアルコール飲料
等にカルシウム強化の目的で使用することができる。ま
た本発明の炭酸カルシウム分散体は、乳酸カルシウム、
塩化カルシウム等の水可溶性カルシウム塩と併用しても
何等さしつかえない。
途以外に、クリーム、ヨーグルト、コーヒー、紅茶、ウ
ーロン茶等の液体食品、ワイン、酒等のアルコール飲料
等にカルシウム強化の目的で使用することができる。ま
た本発明の炭酸カルシウム分散体は、乳酸カルシウム、
塩化カルシウム等の水可溶性カルシウム塩と併用しても
何等さしつかえない。
【００２６】
【実施例】以下に実施例、比較例を示し本発明をより詳
細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。 実施例１ 比重１．０４５で温度が１０℃の石灰乳１００００リッ
ターに、炭酸ガス濃度２７重量％の炉ガス（以下、炭酸
ガスと略記する）を２４m3/minの流速で導通し炭酸化反
応を行い、２５℃におけるpHがpH９．２の炭酸カルシウ
ムの水懸濁液を得た。次にpH９．２の炭酸カルシウム水
懸濁液を４０℃で１２時間攪拌し、炭酸カルシウム水懸
濁液の２５℃におけるpHが１１．８に達した時点でフィ
ルタープレスを用いて脱水し、炭酸カルシウム固形分濃
度が４８重量％の脱水ケーキを得た。次に得られた脱水
ケーキに再度水を加えて攪拌し、脱水前の炭酸カルシウ
ム水懸濁液と同一濃度の炭酸カルシウム水懸濁液を得
た。該炭酸カルシウム水懸濁液のpHは１１．５であっ
た。この炭酸カルシウム水懸濁液に再度炭酸ガスを導通
し、炭酸カルシウム水懸濁液のpHを７．０に低下せしめ
た。得られた炭酸カルシウムの窒素吸着法による比表面
積は２８m2／ｇであった。次に、前述の希釈水懸濁液を
ロータリー濃縮機を用い脱水し、炭酸カルシウム固形分
濃度が２３重量％の含水炭酸カルシウムを得、調製され
た含水炭酸カルシウム中の炭酸カルシウム１００重量部
に対し、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルを
１８重量部添加し強力に攪拌混合することにより、炭酸
カルシウム固形分濃度が１０重量％のカルシウム剤と水
と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを調製した。該
混合スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重
量（体積）平均径は０．２２μｍであった。なお、ショ
糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の温水に溶
解後２０℃に冷却し、添加した。次に、該混合スラリー
をスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発明の
食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。 実施例１ 比重１．０４５で温度が１０℃の石灰乳１００００リッ
ターに、炭酸ガス濃度２７重量％の炉ガス（以下、炭酸
ガスと略記する）を２４m3/minの流速で導通し炭酸化反
応を行い、２５℃におけるpHがpH９．２の炭酸カルシウ
ムの水懸濁液を得た。次にpH９．２の炭酸カルシウム水
懸濁液を４０℃で１２時間攪拌し、炭酸カルシウム水懸
濁液の２５℃におけるpHが１１．８に達した時点でフィ
ルタープレスを用いて脱水し、炭酸カルシウム固形分濃
度が４８重量％の脱水ケーキを得た。次に得られた脱水
ケーキに再度水を加えて攪拌し、脱水前の炭酸カルシウ
ム水懸濁液と同一濃度の炭酸カルシウム水懸濁液を得
た。該炭酸カルシウム水懸濁液のpHは１１．５であっ
た。この炭酸カルシウム水懸濁液に再度炭酸ガスを導通
し、炭酸カルシウム水懸濁液のpHを７．０に低下せしめ
た。得られた炭酸カルシウムの窒素吸着法による比表面
積は２８m2／ｇであった。次に、前述の希釈水懸濁液を
ロータリー濃縮機を用い脱水し、炭酸カルシウム固形分
濃度が２３重量％の含水炭酸カルシウムを得、調製され
た含水炭酸カルシウム中の炭酸カルシウム１００重量部
に対し、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルを
１８重量部添加し強力に攪拌混合することにより、炭酸
カルシウム固形分濃度が１０重量％のカルシウム剤と水
と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを調製した。該
混合スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重
量（体積）平均径は０．２２μｍであった。なお、ショ
糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の温水に溶
解後２０℃に冷却し、添加した。次に、該混合スラリー
をスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発明の
食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
【００２７】実施例２ 実施例１と同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が２
３重量％の含水炭酸カルシウムを得、調製された含水炭
酸カルシウム中の炭酸カルシウム１００重量部に対し、
ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルを２２重量
部添加し強力に攪拌混合した後、超音波ホモジナイザー
（１２００Ｗ、１５kHz ）を用い１分間超音波分散を行
い、炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の、カルシ
ウム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを調
製した。該混合スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布
における重量（体積）平均径は０．１５μｍであった。
なお、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃
の温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。次に、該混
合スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化
し、本発明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製し
た。
３重量％の含水炭酸カルシウムを得、調製された含水炭
酸カルシウム中の炭酸カルシウム１００重量部に対し、
ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルを２２重量
部添加し強力に攪拌混合した後、超音波ホモジナイザー
（１２００Ｗ、１５kHz ）を用い１分間超音波分散を行
い、炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の、カルシ
ウム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを調
製した。該混合スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布
における重量（体積）平均径は０．１５μｍであった。
なお、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃
の温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。次に、該混
合スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化
し、本発明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製し
た。
【００２８】実施例３ 実施例1 と同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が２
３重量％の含水炭酸カルシウムを得、該含水炭酸カルシ
ウムをダイノーミルＫＤパイロット型を用いて湿式粉砕
を行い、粉砕調製された含水炭酸カルシウム中の炭酸カ
ルシウム１００重量部に対し、ＨＬＢが１６のショ糖ス
テアリン酸エステルを２５重量部を添加し強力に攪拌混
合し、炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の、カル
シウム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを
調製した。該混合スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分
布における重量（体積）平均径は０．１２μｍであっ
た。なお、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６
５℃の温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。次に、
該混合スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末
化し、本発明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製
した。
３重量％の含水炭酸カルシウムを得、該含水炭酸カルシ
ウムをダイノーミルＫＤパイロット型を用いて湿式粉砕
を行い、粉砕調製された含水炭酸カルシウム中の炭酸カ
ルシウム１００重量部に対し、ＨＬＢが１６のショ糖ス
テアリン酸エステルを２５重量部を添加し強力に攪拌混
合し、炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の、カル
シウム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを
調製した。該混合スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分
布における重量（体積）平均径は０．１２μｍであっ
た。なお、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６
５℃の温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。次に、
該混合スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末
化し、本発明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製
した。
【００２９】実施例４ 実施例１のロータリー濃縮機を用い脱水して得られた、
炭酸カルシウム固形分濃度が２３重量％の含水炭酸カル
シウムをパドルドライヤーを用いて乾燥し、乾燥物をア
トマイザーを用いて粉砕し、炭酸カルシウムの乾燥粉末
を得た。該粉末に水を加え攪拌し、炭酸カルシウム固形
分２５重量％の水懸濁液を調製後、該水懸濁液をダイノ
ーミルＫＤパイロット型を用いて湿式粉砕を行い、その
後、粉砕調製された水懸濁液中の炭酸カルシウム１００
重量部に対し、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エス
テルを２８重量部を添加し強力に攪拌混合後、再度ダイ
ノーミルＫＤパイロット型を用いて湿式粉砕を行い、炭
酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の、カルシウム剤
と水と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを調製し
た。該混合スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布にお
ける重量（体積）平均径は０．１０μｍであった。な
お、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の
温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。次に、該混合
スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、
本発明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
炭酸カルシウム固形分濃度が２３重量％の含水炭酸カル
シウムをパドルドライヤーを用いて乾燥し、乾燥物をア
トマイザーを用いて粉砕し、炭酸カルシウムの乾燥粉末
を得た。該粉末に水を加え攪拌し、炭酸カルシウム固形
分２５重量％の水懸濁液を調製後、該水懸濁液をダイノ
ーミルＫＤパイロット型を用いて湿式粉砕を行い、その
後、粉砕調製された水懸濁液中の炭酸カルシウム１００
重量部に対し、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エス
テルを２８重量部を添加し強力に攪拌混合後、再度ダイ
ノーミルＫＤパイロット型を用いて湿式粉砕を行い、炭
酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の、カルシウム剤
と水と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを調製し
た。該混合スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布にお
ける重量（体積）平均径は０．１０μｍであった。な
お、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の
温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。次に、該混合
スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、
本発明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
【００３０】実施例５ 混合スラリー中の炭酸カルシウム１００重量部に対す
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を１６．２重量部に変更することを除き、他は実施例
１と同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量
％の、カルシウム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合
スラリーを調製した。該混合スラリー中の炭酸カルシウ
ムの粒度分布における重量（体積）平均径は０．２２μ
ｍであった。次に、該混合スラリーをスプレードライヤ
ーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加用カルシウ
ム剤パウダーを調製した。
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を１６．２重量部に変更することを除き、他は実施例
１と同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量
％の、カルシウム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合
スラリーを調製した。該混合スラリー中の炭酸カルシウ
ムの粒度分布における重量（体積）平均径は０．２２μ
ｍであった。次に、該混合スラリーをスプレードライヤ
ーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加用カルシウ
ム剤パウダーを調製した。
【００３１】実施例６ 混合スラリー中の炭酸カルシウム１００重量部に対す
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を１４．８重量部に変更することを除き、他は実施例
１と同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量
％のカルシウム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合ス
ラリーを調製した。該混合スラリー中の炭酸カルシウム
の粒度分布における重量（体積）平均径は０．２２μｍ
であった。次に、該混合スラリーをスプレードライヤー
を用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加用カルシウム
剤パウダーを調製した。
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を１４．８重量部に変更することを除き、他は実施例
１と同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量
％のカルシウム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合ス
ラリーを調製した。該混合スラリー中の炭酸カルシウム
の粒度分布における重量（体積）平均径は０．２２μｍ
であった。次に、該混合スラリーをスプレードライヤー
を用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加用カルシウム
剤パウダーを調製した。
【００３２】実施例７ 燐酸の水溶液中に炭酸カルシウムを添加攪拌後、脱水、
乾燥を行い、燐酸水素カルシウムを得た、該燐酸水素カ
ルシウムを２００℃で加熱し、Ｘ回折測定によりピロ燐
酸二水素カルシウムが生成していることを確認後乾式粉
砕を行い、ピロ燐酸二水素カルシウムの白色粉体を得
た。この白色粉体の窒素吸着法による比表面積を、柴田
科学器機工業製表面積測定装置ＳＡ−１０００を用いて
測定した結果、１５m2/gであった。該ピロ燐酸二水素カ
ルシウム粉体に水を添加し、ピロ燐酸二水素カルシウム
固形分濃度が２２重量％の水懸濁液を調製し、湿式粉砕
機ダイノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用い湿式粉砕を行
い、ピロ燐酸二水素カルシウムの水分散体を得た。その
後、該ピロ燐酸二水素カルシウムの水分散体に、ＨＬＢ
が１６のショ糖ステアリン酸エステルをピロ燐酸二水素
カルシウム固形分１００重量部に対し２０重量部及び水
を添加し強力に攪拌混合し、ピロ燐酸二水素カルシウム
固形分濃度が１０重量％の混合物を調製後、再度この混
合物を湿式粉砕機ダイノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用
い湿式粉砕を行い、ピロ燐酸二水素カルシウム固形分濃
度が１０重量％の、カルシウム剤と水と親水性乳化剤と
からなる混合スラリーを調製した。尚、ショ糖ステアリ
ン酸エステルはあらかじめ６５℃の温水に溶解後２０℃
に冷却し、添加した。該混合スラリー中のピロ燐酸二水
素カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径は
０．１８μｍであった。次に、該混合スラリーをスプレ
ードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加
用カルシウム剤パウダーを調製した。
乾燥を行い、燐酸水素カルシウムを得た、該燐酸水素カ
ルシウムを２００℃で加熱し、Ｘ回折測定によりピロ燐
酸二水素カルシウムが生成していることを確認後乾式粉
砕を行い、ピロ燐酸二水素カルシウムの白色粉体を得
た。この白色粉体の窒素吸着法による比表面積を、柴田
科学器機工業製表面積測定装置ＳＡ−１０００を用いて
測定した結果、１５m2/gであった。該ピロ燐酸二水素カ
ルシウム粉体に水を添加し、ピロ燐酸二水素カルシウム
固形分濃度が２２重量％の水懸濁液を調製し、湿式粉砕
機ダイノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用い湿式粉砕を行
い、ピロ燐酸二水素カルシウムの水分散体を得た。その
後、該ピロ燐酸二水素カルシウムの水分散体に、ＨＬＢ
が１６のショ糖ステアリン酸エステルをピロ燐酸二水素
カルシウム固形分１００重量部に対し２０重量部及び水
を添加し強力に攪拌混合し、ピロ燐酸二水素カルシウム
固形分濃度が１０重量％の混合物を調製後、再度この混
合物を湿式粉砕機ダイノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用
い湿式粉砕を行い、ピロ燐酸二水素カルシウム固形分濃
度が１０重量％の、カルシウム剤と水と親水性乳化剤と
からなる混合スラリーを調製した。尚、ショ糖ステアリ
ン酸エステルはあらかじめ６５℃の温水に溶解後２０℃
に冷却し、添加した。該混合スラリー中のピロ燐酸二水
素カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径は
０．１８μｍであった。次に、該混合スラリーをスプレ
ードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加
用カルシウム剤パウダーを調製した。
【００３３】実施例８ 燐酸の水溶液中に水酸化カルシウムを添加攪拌し、Ｘ線
回折測定により燐酸一水素カルシウムが生成しているこ
とを確認後脱水、乾燥、乾式粉砕を行い、燐酸一水素カ
ルシウムの白色粉体を得た。この白色粉体の窒素吸着法
による比表面積を、柴田科学器機工業製表面積測定装置
ＳＡ−１０００を用いて測定した結果、２０m2/gであっ
た。該燐酸一水素カルシウム粉体に水を添加し、燐酸一
水素カルシウム固形分濃度が２２重量％の水懸濁液を調
製し、湿式粉砕機ダイノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用
い湿式粉砕を行い、燐酸一水素カルシウムの水分散体を
得た。その後、該燐酸一水素カルシウムの水分散体に、
ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルを燐酸一カ
ルシウム固形分１００重量部に対し３０重量部及び水を
添加し強力に攪拌混合し、燐酸一水素カルシウム固形分
濃度が１０重量％の混合物を調製後、再度この混合物を
湿式粉砕機ダイノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用い湿式
粉砕を行い、燐酸一カルシウムスラリー固形分濃度が１
０重量％の、カルシウム剤と水と親水性乳化剤とからな
る混合スラリーを調製した。尚、ショ糖ステアリン酸エ
ステルはあらかじめ６５℃の温水に溶解後２０℃に冷却
し、添加した。該混合スラリー中の燐酸一水素カルシウ
ムの粒度分布における重量（体積）平均径は０．１０μ
ｍであった。次に、該混合スラリーをスプレードライヤ
ーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加用カルシウ
ム剤パウダーを調製した。
回折測定により燐酸一水素カルシウムが生成しているこ
とを確認後脱水、乾燥、乾式粉砕を行い、燐酸一水素カ
ルシウムの白色粉体を得た。この白色粉体の窒素吸着法
による比表面積を、柴田科学器機工業製表面積測定装置
ＳＡ−１０００を用いて測定した結果、２０m2/gであっ
た。該燐酸一水素カルシウム粉体に水を添加し、燐酸一
水素カルシウム固形分濃度が２２重量％の水懸濁液を調
製し、湿式粉砕機ダイノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用
い湿式粉砕を行い、燐酸一水素カルシウムの水分散体を
得た。その後、該燐酸一水素カルシウムの水分散体に、
ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルを燐酸一カ
ルシウム固形分１００重量部に対し３０重量部及び水を
添加し強力に攪拌混合し、燐酸一水素カルシウム固形分
濃度が１０重量％の混合物を調製後、再度この混合物を
湿式粉砕機ダイノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用い湿式
粉砕を行い、燐酸一カルシウムスラリー固形分濃度が１
０重量％の、カルシウム剤と水と親水性乳化剤とからな
る混合スラリーを調製した。尚、ショ糖ステアリン酸エ
ステルはあらかじめ６５℃の温水に溶解後２０℃に冷却
し、添加した。該混合スラリー中の燐酸一水素カルシウ
ムの粒度分布における重量（体積）平均径は０．１０μ
ｍであった。次に、該混合スラリーをスプレードライヤ
ーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加用カルシウ
ム剤パウダーを調製した。
【００３４】実施例９ 強アンモニア性塩化カルシウム溶液に第二燐酸アンモニ
ウムを添加攪拌後、脱水を行い、得られるケーキを数度
水洗した後、乾燥、乾式粉砕を行い白色粉体を得た。Ｘ
線回折測定により該白色粉体が燐酸三カルシウムである
ことを確認した。この白色粉体の窒素吸着法による比表
面積を、柴田科学器機工業製表面積測定装置ＳＡ−１０
００を用いて測定した結果、１８m2/gであった。燐酸三
カルシウム粉体に水を添加し、燐酸三カルシウム固形分
濃度が２２重量％の水懸濁液を調製し、湿式粉砕機ダイ
ノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用い湿式粉砕を行い、燐
酸三カルシウムの水分散体を得た。その後、該燐酸三カ
ルシウムの水分散体に、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリ
ン酸エステルを燐酸三カルシウム固形分１００重量部に
対し１７重量部及び水を添加し強力に攪拌混合し、燐酸
三カルシウム固形分濃度が１０重量％の混合物を調製
後、再度この混合物を湿式粉砕機ダイノーミルＫＤ−Ｐ
ＩＬＯＴ型を用い湿式粉砕を行い、燐酸三カルシウム固
形分濃度が１０重量％の、カルシウム剤と水と親水性乳
化剤とからなる混合スラリーを調製した。尚、ショ糖ス
テアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の温水に溶解後
２０℃に冷却し、添加した。該混合スラリー中の燐酸三
カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径は
０．２５μｍであった。次に、該混合スラリーをスプレ
ードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加
用カルシウム剤パウダーを調製した。スラリー中の燐酸
三カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
が、表１に示すとおり、０．２５μｍに達した時点で湿
式粉砕を完了し、本発明の食品添加用カルシウム剤スラ
リーを得た。尚、ショ糖ステアリン酸エステルはあらか
じめ６５℃の温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。
ウムを添加攪拌後、脱水を行い、得られるケーキを数度
水洗した後、乾燥、乾式粉砕を行い白色粉体を得た。Ｘ
線回折測定により該白色粉体が燐酸三カルシウムである
ことを確認した。この白色粉体の窒素吸着法による比表
面積を、柴田科学器機工業製表面積測定装置ＳＡ−１０
００を用いて測定した結果、１８m2/gであった。燐酸三
カルシウム粉体に水を添加し、燐酸三カルシウム固形分
濃度が２２重量％の水懸濁液を調製し、湿式粉砕機ダイ
ノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用い湿式粉砕を行い、燐
酸三カルシウムの水分散体を得た。その後、該燐酸三カ
ルシウムの水分散体に、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリ
ン酸エステルを燐酸三カルシウム固形分１００重量部に
対し１７重量部及び水を添加し強力に攪拌混合し、燐酸
三カルシウム固形分濃度が１０重量％の混合物を調製
後、再度この混合物を湿式粉砕機ダイノーミルＫＤ−Ｐ
ＩＬＯＴ型を用い湿式粉砕を行い、燐酸三カルシウム固
形分濃度が１０重量％の、カルシウム剤と水と親水性乳
化剤とからなる混合スラリーを調製した。尚、ショ糖ス
テアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の温水に溶解後
２０℃に冷却し、添加した。該混合スラリー中の燐酸三
カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径は
０．２５μｍであった。次に、該混合スラリーをスプレ
ードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加
用カルシウム剤パウダーを調製した。スラリー中の燐酸
三カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
が、表１に示すとおり、０．２５μｍに達した時点で湿
式粉砕を完了し、本発明の食品添加用カルシウム剤スラ
リーを得た。尚、ショ糖ステアリン酸エステルはあらか
じめ６５℃の温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。
【００３５】比較例１ 混合スラリー中の炭酸カルシウム１００重量部に対す
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を１４重量部に変更することを除き、他は実施例１と
同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の
食品添加用炭酸カルシウム分散体を調製した。該混合ス
ラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体
積）平均径は０．２２μｍであった。次に、該混合スラ
リーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発
明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を１４重量部に変更することを除き、他は実施例１と
同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の
食品添加用炭酸カルシウム分散体を調製した。該混合ス
ラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体
積）平均径は０．２２μｍであった。次に、該混合スラ
リーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発
明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
【００３６】比較例２ 混合スラリー中の炭酸カルシウム１００重量部に対す
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を１８重量部に変更することを除き、他は実施例１と
同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の
食品添加用炭酸カルシウム分散体を調製した。該混合ス
ラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体
積）平均径は０．１５μｍであった。次に、該混合スラ
リーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発
明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を１８重量部に変更することを除き、他は実施例１と
同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の
食品添加用炭酸カルシウム分散体を調製した。該混合ス
ラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体
積）平均径は０．１５μｍであった。次に、該混合スラ
リーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発
明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
【００３７】比較例３ 混合スラリー中の炭酸カルシウム１００重量部に対す
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を２１重量部に変更することを除き、他は実施例１と
同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の
食品添加用炭酸カルシウム分散体を調製した。該混合ス
ラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体
積）平均径は０．１２μｍであった。次に、該混合スラ
リーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発
明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を２１重量部に変更することを除き、他は実施例１と
同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の
食品添加用炭酸カルシウム分散体を調製した。該混合ス
ラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体
積）平均径は０．１２μｍであった。次に、該混合スラ
リーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発
明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
【００３８】比較例４ 混合スラリー中の炭酸カルシウム１００重量部に対す
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を２４重量部に変更することを除き、他は実施例１と
同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の
食品添加用炭酸カルシウム分散体を調製した。該混合ス
ラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体
積）平均径は０．１０μｍであった。次に、該混合スラ
リーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発
明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を２４重量部に変更することを除き、他は実施例１と
同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の
食品添加用炭酸カルシウム分散体を調製した。該混合ス
ラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体
積）平均径は０．１０μｍであった。次に、該混合スラ
リーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発
明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
【００３９】比較例５ 混合スラリー中のピロ燐酸二水素カルシウム１００重量
部に対する、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステ
ルの添加量を１５．５重量部に変更することを除き、他
は実施例７と同様の方法でピロ燐酸二水素カルシウム固
形分濃度が１０重量％の、カルシウム剤と水と親水性乳
化剤とからなる混合スラリーを調製した。該混合スラリ
ー中のピロ燐酸二水素カルシウムの粒度分布における重
量（体積）平均径は０．１８μｍであった。次に、該混
合スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化
し、本発明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製し
た。
部に対する、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステ
ルの添加量を１５．５重量部に変更することを除き、他
は実施例７と同様の方法でピロ燐酸二水素カルシウム固
形分濃度が１０重量％の、カルシウム剤と水と親水性乳
化剤とからなる混合スラリーを調製した。該混合スラリ
ー中のピロ燐酸二水素カルシウムの粒度分布における重
量（体積）平均径は０．１８μｍであった。次に、該混
合スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化
し、本発明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製し
た。
【００４０】比較例６ 混合スラリー中の燐酸一水素カルシウム１００重量部に
対する、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの
添加量を２４重量部に変更することを除き、他は実施例
８と同様の方法で燐酸一水素カルシウム固形分濃度が１
０重量％の、カルシウム剤と水と親水性乳化剤とからな
る混合スラリーを調製した。該混合スラリー中の燐酸一
水素カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
は０．１０μｍであった。次に、該混合スラリーをスプ
レードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添
加用カルシウム剤パウダーを調製した。
対する、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの
添加量を２４重量部に変更することを除き、他は実施例
８と同様の方法で燐酸一水素カルシウム固形分濃度が１
０重量％の、カルシウム剤と水と親水性乳化剤とからな
る混合スラリーを調製した。該混合スラリー中の燐酸一
水素カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
は０．１０μｍであった。次に、該混合スラリーをスプ
レードライヤーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添
加用カルシウム剤パウダーを調製した。
【００４１】比較例７ 混合スラリー中の燐酸三カルシウム１００重量部に対す
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を１３重量部に変更することを除き、他は実施例９と
同様の方法で燐酸三カルシウム固形分濃度が１０重量％
の、カルシウム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合ス
ラリーを調製した。該混合スラリー中の燐酸三カルシウ
ムの粒度分布における重量（体積）平均径は０．２５μ
ｍであった。次に、該混合スラリーをスプレードライヤ
ーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加用カルシウ
ム剤パウダーを調製した。
る、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルの添加
量を１３重量部に変更することを除き、他は実施例９と
同様の方法で燐酸三カルシウム固形分濃度が１０重量％
の、カルシウム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合ス
ラリーを調製した。該混合スラリー中の燐酸三カルシウ
ムの粒度分布における重量（体積）平均径は０．２５μ
ｍであった。次に、該混合スラリーをスプレードライヤ
ーを用いて乾燥粉末化し、本発明の食品添加用カルシウ
ム剤パウダーを調製した。
【００４２】比較例８ 比重１．０４５で温度が１０℃の石灰乳１００００リッ
ターに、炭酸ガス濃度２７重量％の炭酸ガスを２４m3/m
inの流速で導通し炭酸化反応を行い、２５℃におけるpH
がpH６．８の炭酸カルシウムの水懸濁液を得た。得られ
た炭酸カルシウムの窒素吸着法による比表面積は２３m2
／ｇであった。次に、前述の炭酸カルシウムの水懸濁液
をロータリー濃縮機を用い脱水し、炭酸カルシウム固形
分濃度が２２重量％の含水炭酸カルシウムを得、調製さ
れた含水炭酸カルシウム中の炭酸カルシウム１００重量
部に対し、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステル
を１６重量部を添加し強力に攪拌混合することにより、
炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の、カルシウム
剤と水と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを調製し
た。該混合スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布にお
ける重量（体積）平均径は２．８９μｍであった。な
お、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の
温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。次に、該混合
スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、
本発明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
ターに、炭酸ガス濃度２７重量％の炭酸ガスを２４m3/m
inの流速で導通し炭酸化反応を行い、２５℃におけるpH
がpH６．８の炭酸カルシウムの水懸濁液を得た。得られ
た炭酸カルシウムの窒素吸着法による比表面積は２３m2
／ｇであった。次に、前述の炭酸カルシウムの水懸濁液
をロータリー濃縮機を用い脱水し、炭酸カルシウム固形
分濃度が２２重量％の含水炭酸カルシウムを得、調製さ
れた含水炭酸カルシウム中の炭酸カルシウム１００重量
部に対し、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステル
を１６重量部を添加し強力に攪拌混合することにより、
炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の、カルシウム
剤と水と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを調製し
た。該混合スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布にお
ける重量（体積）平均径は２．８９μｍであった。な
お、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の
温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。次に、該混合
スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥粉末化し、
本発明の食品添加用カルシウム剤パウダーを調製した。
【００４３】比較例９ 比較例８と同様の方法で炭酸カルシウム固形分濃度が１
０重量％のカルシウム剤と水と親水性乳化剤とからなる
混合スラリーを調製した。次に、該混合スラリーを遠心
分離機を用い１５００ｒｐｍで１０分間遠心分離を行っ
て沈降させ、生じた上澄み液を廃棄し、ペースト状炭酸
カルシウムと親水性乳化剤との混合物を得た。該混合物
を真空乾燥機を用い、２５℃、３００ｐａで凍結しない
ように真空乾燥を行い、食品添加用カルシウム剤パウダ
ーを調製した。
０重量％のカルシウム剤と水と親水性乳化剤とからなる
混合スラリーを調製した。次に、該混合スラリーを遠心
分離機を用い１５００ｒｐｍで１０分間遠心分離を行っ
て沈降させ、生じた上澄み液を廃棄し、ペースト状炭酸
カルシウムと親水性乳化剤との混合物を得た。該混合物
を真空乾燥機を用い、２５℃、３００ｐａで凍結しない
ように真空乾燥を行い、食品添加用カルシウム剤パウダ
ーを調製した。
【００４４】比較例１０ ピロ燐酸二水素カルシウム粉体に水を添加し、ピロ燐酸
二水素カルシウム固形分濃度が２２重量％の水懸濁液を
調製し、ホモミキサーにより１１０００ｒｐｍで１５分
間攪拌し分散させ、該、ピロ燐酸二水素カルシウムの水
分散体に、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステル
をピロ燐酸二水素カルシウム固形分１００重量部に対し
１６重量部及び水を添加し強力に攪拌混合し、ピロ燐酸
二水素カルシウム固形分濃度が１０重量％の、カルシウ
ム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを調製
した。該混合スラリー中のピロ燐酸二水素カルシウムの
粒度分布における重量（体積）平均径は４．６５μｍで
あった。なお、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじ
め６５℃の温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。次
に、該混合スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥
粉末化し、食品添加用カルシウム剤パウダーを調製し
た。
二水素カルシウム固形分濃度が２２重量％の水懸濁液を
調製し、ホモミキサーにより１１０００ｒｐｍで１５分
間攪拌し分散させ、該、ピロ燐酸二水素カルシウムの水
分散体に、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステル
をピロ燐酸二水素カルシウム固形分１００重量部に対し
１６重量部及び水を添加し強力に攪拌混合し、ピロ燐酸
二水素カルシウム固形分濃度が１０重量％の、カルシウ
ム剤と水と親水性乳化剤とからなる混合スラリーを調製
した。該混合スラリー中のピロ燐酸二水素カルシウムの
粒度分布における重量（体積）平均径は４．６５μｍで
あった。なお、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじ
め６５℃の温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。次
に、該混合スラリーをスプレードライヤーを用いて乾燥
粉末化し、食品添加用カルシウム剤パウダーを調製し
た。
【００４５】次に実施例１〜９で得られた本発明の食品
添加用カルシウム剤パウダー、比較例１〜１０で得られ
た食品添加用カルシウム剤パウダー、及び市販のグリセ
リン脂肪酸エステルでコーティングされたコロイド性炭
酸カルシウムパウダー（白石カルシウム社製、コロカル
ソＭＧ、窒素吸着法による比表面積１７m2/g) を６５℃
の温水に添加し、ホモミキサーにより１１０００ｒｐｍ
で１５分間攪拌し、各々のカルシウム剤固形分濃度が１
０重量％の再分散液を調製した。該再分散液中の各々の
カルシウム剤の粒度分布における重量（体積）平均径を
表１に示す。
添加用カルシウム剤パウダー、比較例１〜１０で得られ
た食品添加用カルシウム剤パウダー、及び市販のグリセ
リン脂肪酸エステルでコーティングされたコロイド性炭
酸カルシウムパウダー（白石カルシウム社製、コロカル
ソＭＧ、窒素吸着法による比表面積１７m2/g) を６５℃
の温水に添加し、ホモミキサーにより１１０００ｒｐｍ
で１５分間攪拌し、各々のカルシウム剤固形分濃度が１
０重量％の再分散液を調製した。該再分散液中の各々の
カルシウム剤の粒度分布における重量（体積）平均径を
表１に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】また、これら再分散液を用い、各々のカル
シウム剤固形分濃度が０．５０重量％になるように希釈
し、希釈液を６０℃に加温後１００mlのメスシリンダー
にとり、１０℃まで冷却後１０℃で静置し、炭酸カルシ
ウムの沈澱により生ずる透明部分と炭酸カルシウム剤分
散部分の白色部分の界面の高さの経時変化、沈降物の量
の経時変化を目視判断し、各スラリー状炭酸カルシウム
の水中における安定性を調べた。メスシリンダーに刻ま
れたml単位の表示を読み取り、その結果を下記の５段階
表示により表２に示す。 （界面の高さ） 界面がほぼ９８以上１００mlである： ５ 界面が９５以上９８ml未満である： ４ 界面が９０以上９５ml未満である： ３ 界面が５０以上９０ml未満である： ２ 界面が５０ml未満である： １ （沈澱物の量） 殆ど確認できない： ５ わずかに沈澱が確認できる： ４ ０．５mm未満程度の沈澱がある： ３ ０．５mm以上２mm未満の沈澱がある： ２ ２mm以上の沈澱がある： １
シウム剤固形分濃度が０．５０重量％になるように希釈
し、希釈液を６０℃に加温後１００mlのメスシリンダー
にとり、１０℃まで冷却後１０℃で静置し、炭酸カルシ
ウムの沈澱により生ずる透明部分と炭酸カルシウム剤分
散部分の白色部分の界面の高さの経時変化、沈降物の量
の経時変化を目視判断し、各スラリー状炭酸カルシウム
の水中における安定性を調べた。メスシリンダーに刻ま
れたml単位の表示を読み取り、その結果を下記の５段階
表示により表２に示す。 （界面の高さ） 界面がほぼ９８以上１００mlである： ５ 界面が９５以上９８ml未満である： ４ 界面が９０以上９５ml未満である： ３ 界面が５０以上９０ml未満である： ２ 界面が５０ml未満である： １ （沈澱物の量） 殆ど確認できない： ５ わずかに沈澱が確認できる： ４ ０．５mm未満程度の沈澱がある： ３ ０．５mm以上２mm未満の沈澱がある： ２ ２mm以上の沈澱がある： １
【００４８】
【表２】
【００４９】実施例１０ 前述の実施例１で調製した食品添加用カルシウム剤パウ
ダーの再分散液６００ｇを、６０℃で溶解させたバター
５００ｇ中に分散させ、これを脱脂乳９Kg中に添加攪拌
し、次いで殺菌してカルシウム強化牛乳を得た。このカ
ルシウム強化牛乳を１００mlのメスシリンダーにとり、
５℃で保存し、定期的にメスシリンダー中の牛乳を静か
に廃棄し、メスシリンダー底部に残存している沈降物の
量の経時変化を目視観察した。その結果を下記の３段階
表示により表６に示す。 （沈澱物の量）殆ど確認できない：
３ わずかに沈澱が確認できる： ２ かなり大量の沈澱が確認できる： １
ダーの再分散液６００ｇを、６０℃で溶解させたバター
５００ｇ中に分散させ、これを脱脂乳９Kg中に添加攪拌
し、次いで殺菌してカルシウム強化牛乳を得た。このカ
ルシウム強化牛乳を１００mlのメスシリンダーにとり、
５℃で保存し、定期的にメスシリンダー中の牛乳を静か
に廃棄し、メスシリンダー底部に残存している沈降物の
量の経時変化を目視観察した。その結果を下記の３段階
表示により表６に示す。 （沈澱物の量）殆ど確認できない：
３ わずかに沈澱が確認できる： ２ かなり大量の沈澱が確認できる： １
【００５０】実施例１１〜実施例１８ 前述の実施例２〜実施例９で調製した食品添加用カルシ
ウム剤パウダーの再分散液を用いることを除き他は実施
例１０と同様の方法でカルシウム強化牛乳を得た。ま
た、これらのカルシウム強化牛乳の沈澱量を、実施例１
０に示す同様の方法で観察した。その結果を表３に示
す。
ウム剤パウダーの再分散液を用いることを除き他は実施
例１０と同様の方法でカルシウム強化牛乳を得た。ま
た、これらのカルシウム強化牛乳の沈澱量を、実施例１
０に示す同様の方法で観察した。その結果を表３に示
す。
【００５１】比較例１１〜比較例２１ 前述の比較例１〜比較例１０で調製した食品添加用カル
シウム剤パウダー、及び市販のコロイド炭酸カルシウム
パウダーであるコロカルソの再分散液を用いることを除
き他は実施例１０と同様の方法でカルシウム強化牛乳を
得た。また、これらのカルシウム強化牛乳の沈澱量を、
実施例１０に示す同様の方法で観察した。その結果を表
３に示す。
シウム剤パウダー、及び市販のコロイド炭酸カルシウム
パウダーであるコロカルソの再分散液を用いることを除
き他は実施例１０と同様の方法でカルシウム強化牛乳を
得た。また、これらのカルシウム強化牛乳の沈澱量を、
実施例１０に示す同様の方法で観察した。その結果を表
３に示す。
【００５２】
【表３】
【００５３】
【発明の効果】以上のように、本発明の方法で調製され
た食品添加用炭酸カルシウム剤パウダーは、液中での再
分散性、及び液中での長期分散安定性が極めて優れてお
り、この食品添加用カルシウム剤パウダーを用いて調製
される食品組成物は、長期間の保存安定性が極めて優れ
ている。
た食品添加用炭酸カルシウム剤パウダーは、液中での再
分散性、及び液中での長期分散安定性が極めて優れてお
り、この食品添加用カルシウム剤パウダーを用いて調製
される食品組成物は、長期間の保存安定性が極めて優れ
ている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A23L 1/304 C01F 11/18
Claims (11)
- 【請求項１】 炭酸カルシウム及び／又は燐酸カルシウ
ム（以下、カルシウム剤という）とＨＬＢが１０以上の
親水性乳化剤と水の混合スラリーを、乾燥粉末化し得ら
れる食品添加用カルシウム剤パウダーの製造方法におい
て、該混合スラリーが下記（ア）、（イ）、（ウ）のい
ずれの方法により調製され、且つ該混合スラリー中のカ
ルシウム剤の粒度分布における重量（体積）平均径Ｘ
（μｍ）と、カルシウム剤１００重量部に対するＨＬＢ
が１０以上の親水性乳化剤の添加量Ｙ（重量部）が下記
（ａ）及び（ｂ）の要件を具備するとともに該混合スラ
リーを乾燥粉末化することを特徴とする、高分散性を有
する食品添加用カルシウム剤パウダーの製造方法。 （ａ）Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７ （ｂ）０．０４≦Ｘ≦０．８ （ア）カルシウム剤と水からなるカルシウム剤の水懸濁
液を、化学的分散方法、粉砕機及び／又は分散機を用い
る物理的方法により、粉砕及び／又は分散処理した後、
ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加処理する。 （イ）カルシウム剤とＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
と水からなるカルシウム剤の水懸濁液を、粉砕機及び／
又は分散機を用いる物理的方法により、粉砕及び／又は
分散処理する。 （ウ）カルシウム剤と水からなるカルシウム剤の水懸濁
剤を、化学的分散方法、粉砕機及び／又は分散機を用い
る物理的方法により、粉砕及び／又は分散処理した後、
ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加処理し、さらに
粉砕機及び／又は分散機を用いる物理的方法により、粉
砕及び／又は分散処理する。 - 【請求項２】 カルシウム剤１００重量部に対するＨＬ
Ｂが１０以上の親水性乳化剤の添加量Ｙ（重量部）が、
Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋７．６７である請求項１記載の
製造方法。 - 【請求項３】 カルシウム剤１００重量部に対するＨＬ
Ｂが１０以上の親水性乳化剤の添加量Ｙ（重量部）が、
Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋９．１７である請求項１記載の
製造方法。 - 【請求項４】 混合スラリー中のカルシウム剤の粒度分
布における重量（体積）平均径Ｘ（μｍ）が０．０４μ
ｍ≦Ｘ＜０．５μｍである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 混合スラリー中のカルシウム剤の粒度分
布における重量（体積）平均径Ｘ（μｍ）が０．０４μ
ｍ≦Ｘ＜０．３μｍである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項６】 ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤がショ
糖脂肪酸エステルである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項７】 燐酸カルシウムが、ピロ燐酸二水素カル
シウム、燐酸一水素カルシウム及び燐酸三カルシウムよ
りなる群から選択される少なくとも１種である請求項１
記載の製造方法。 - 【請求項８】 粉砕機及び／又は分散機が、湿式粉砕
機、超音波分散機又はロールミルである請求項１記載の
製造方法。 - 【請求項９】 混合スラリーの乾燥粉末化が、スプレー
ドライヤー、スラリードライヤー等の液滴噴霧型乾燥機
によって行われる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項１０】 原料炭酸カルシウム及び／又は燐酸カ
ルシウムの窒素吸着法（ＢＥＴ法）による比表面積が２
〜１００m2／ｇである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項１１】 請求項１〜１０項記載の方法で得られ
た食品添加用カルシウム剤パウダーを添加してなる食品
組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35974092A JP3247173B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 高分散性を有する食品添加用カルシウム剤パウダーの製造方法、及び該パウダーを含有する食品組成物 |
| KR1019930008273A KR0123539B1 (ko) | 1992-05-14 | 1993-05-14 | 고분산성을 갖는 식품첨가용 칼슘제의 제조방법 및 그 칼슘제를 함유하는 식품 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35974092A JP3247173B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 高分散性を有する食品添加用カルシウム剤パウダーの製造方法、及び該パウダーを含有する食品組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06197736A JPH06197736A (ja) | 1994-07-19 |
| JP3247173B2 true JP3247173B2 (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=18466064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35974092A Expired - Fee Related JP3247173B2 (ja) | 1992-05-14 | 1992-12-28 | 高分散性を有する食品添加用カルシウム剤パウダーの製造方法、及び該パウダーを含有する食品組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3247173B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1090006C (zh) | 1997-03-24 | 2002-09-04 | 丸尾钙株式会社 | 食品添加剂料浆组合物和粉末组合物以及含该添加剂的食品组合物 |
| KR100491425B1 (ko) * | 1997-03-24 | 2005-05-24 | 마루오 칼슘 가부시키가이샤 | 식품첨가제 슬러리 조성물 및 파우더 조성물 및 이들을 함유하는 식품조성물, 그리고 식품첨가제 슬러리 조성물의 제조방법 |
| KR100342469B1 (ko) * | 1999-06-10 | 2002-06-28 | 규 재 유 | 우유 첨가용 칼슘분재의 제조방법 |
| JP2004244291A (ja) * | 2003-02-17 | 2004-09-02 | Ngk Spark Plug Co Ltd | リン酸水素カルシウム粉体、リン酸カルシウム系ペースト用粉体、リン酸カルシウム系ペースト混練器ユニット及びリン酸水素カルシウム粉体の製造方法 |
| JP4951052B2 (ja) * | 2009-11-12 | 2012-06-13 | 丸尾カルシウム株式会社 | 食品添加剤スラリー組成物及びパウダー組成物、並びにこれらを含有する食品組成物 |
| CN113247936A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-08-13 | 安徽前江超细粉末科技有限公司 | 一种降低纳米碳酸钙生产能耗的方法 |
-
1992
- 1992-12-28 JP JP35974092A patent/JP3247173B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06197736A (ja) | 1994-07-19 |
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