JPH0656423A - 食品添加用炭酸カルシウムスラリーの製造方法 - Google Patents
食品添加用炭酸カルシウムスラリーの製造方法Info
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- JPH0656423A JPH0656423A JP4189842A JP18984292A JPH0656423A JP H0656423 A JPH0656423 A JP H0656423A JP 4189842 A JP4189842 A JP 4189842A JP 18984292 A JP18984292 A JP 18984292A JP H0656423 A JPH0656423 A JP H0656423A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 炭酸カルシウムとＨＬＢが１０以上の親水性
乳化剤と水を用い調製される食品添加用炭酸カルシウム
スラリーの製造方法において、該炭酸カルシウムスラリ
ー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）
平均径Ｘ（μｍ）と、炭酸カルシウム１００重量部に対
するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤の添加重量部Ｙ
が、下記（ａ）の関係を満足する食品添加用炭酸カルシ
ウムの製造方法： （ａ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７ 【効果】 液中での分散性が極めて優れており、この炭
酸カルシウムを用いて調製されるカルシウム強化牛乳、
ジュース等は、長期間の保存安定性が極めて優れてい
る。
乳化剤と水を用い調製される食品添加用炭酸カルシウム
スラリーの製造方法において、該炭酸カルシウムスラリ
ー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）
平均径Ｘ（μｍ）と、炭酸カルシウム１００重量部に対
するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤の添加重量部Ｙ
が、下記（ａ）の関係を満足する食品添加用炭酸カルシ
ウムの製造方法： （ａ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７ 【効果】 液中での分散性が極めて優れており、この炭
酸カルシウムを用いて調製されるカルシウム強化牛乳、
ジュース等は、長期間の保存安定性が極めて優れてい
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、牛乳、ジュース類等の
食品に添加してカルシウムを強化するのに有効に利用さ
れる、液中での分散安定性の良好な食品添加用炭酸カル
シウムスラリーの製造方法に関する。
食品に添加してカルシウムを強化するのに有効に利用さ
れる、液中での分散安定性の良好な食品添加用炭酸カル
シウムスラリーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、カルシウム摂取量の不足が指摘さ
れており、この傾向は育ち盛りの子供及び老人において
顕著である。このカルシウム摂取量の不足を解消するた
め、カルシウム強化食品が販売されるようになってきて
おり、一般的にカルシウムの含有量が多いとされている
牛乳においても、さらにカルシウムを添加してカルシウ
ム強化牛乳として提供することが試みられ、その他ジュ
ース類においてもカルシウム強化した商品が多数販売さ
れ始めている。
れており、この傾向は育ち盛りの子供及び老人において
顕著である。このカルシウム摂取量の不足を解消するた
め、カルシウム強化食品が販売されるようになってきて
おり、一般的にカルシウムの含有量が多いとされている
牛乳においても、さらにカルシウムを添加してカルシウ
ム強化牛乳として提供することが試みられ、その他ジュ
ース類においてもカルシウム強化した商品が多数販売さ
れ始めている。
【０００３】例えば、牛乳にカルシウムを強化するため
の従来の方法の多くは、水溶性の有機酸カルシウム形態
のカルシウムを牛乳に添加するものであって、炭酸カル
シウムのような水不溶性の無機塩形態のカルシウムを牛
乳に添加する方法はあまり提案されていない。これは、
炭酸カルシウムは比重が２．７と高く、牛乳中へ分散さ
せた場合短時間で沈澱するため、また牛乳に高濃度で添
加し、安定状態に保持することが困難であるからであ
る。
の従来の方法の多くは、水溶性の有機酸カルシウム形態
のカルシウムを牛乳に添加するものであって、炭酸カル
シウムのような水不溶性の無機塩形態のカルシウムを牛
乳に添加する方法はあまり提案されていない。これは、
炭酸カルシウムは比重が２．７と高く、牛乳中へ分散さ
せた場合短時間で沈澱するため、また牛乳に高濃度で添
加し、安定状態に保持することが困難であるからであ
る。
【０００４】最近、牛乳に炭酸カルシウムを分散させる
方法として、結晶セルロースを同時的に添加してその網
目構造により炭酸カルシウム粒子を支持させる方法（特
開昭５６−１１７７５３号）、及びスラリー状炭酸カル
シウムもしくはスラリー状炭酸カルシウムにＨＬＢ１０
以上の親水性乳化剤を添加したものに超音波を照射し、
炭酸カルシウムの分散性を改良する方法（特開昭６４−
６９５１３号）等が提案されている。
方法として、結晶セルロースを同時的に添加してその網
目構造により炭酸カルシウム粒子を支持させる方法（特
開昭５６−１１７７５３号）、及びスラリー状炭酸カル
シウムもしくはスラリー状炭酸カルシウムにＨＬＢ１０
以上の親水性乳化剤を添加したものに超音波を照射し、
炭酸カルシウムの分散性を改良する方法（特開昭６４−
６９５１３号）等が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、結晶セルロー
スを添加する方法では、牛乳の粘度が高くなるので食感
上好ましくない。また、特開昭６４−６９５１３号の方
法は、スラリー状炭酸カルシウムもしくはスラリー状炭
酸カルシウムにＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤を添加し
た炭酸カルシウム粉体スラリーを超音波を用いて分散さ
せる方法が提供されているにすぎず、炭酸カルシウムの
分散状態と親水性乳化剤の添加割合に関する報告はな
い。
スを添加する方法では、牛乳の粘度が高くなるので食感
上好ましくない。また、特開昭６４−６９５１３号の方
法は、スラリー状炭酸カルシウムもしくはスラリー状炭
酸カルシウムにＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤を添加し
た炭酸カルシウム粉体スラリーを超音波を用いて分散さ
せる方法が提供されているにすぎず、炭酸カルシウムの
分散状態と親水性乳化剤の添加割合に関する報告はな
い。
【０００６】最近、牛乳、ジュース類液体食品の長期間
保存可能な容器、保存方法の進歩に伴い、該食品を販売
店、自動販売機、家庭内の大型冷蔵庫等において長期間
保存するケースが増加しており、これらの液体食品にカ
ルシウム強化の目的で添加されている炭酸カルシウム
は、その食品中における分散状態が極めて良好でない場
合、長期間の液体食品を飲用する際、その沈澱物が飲用
者に不快感、不清潔感を与えることが多くなっている。
従って、現在カルシウム強化の目的で従来技術で調製さ
れた炭酸カルシウムを添加し市販されている液体食品類
は、炭酸カルシウムの食品中における分散安定期間が短
いため、炭酸カルシウムの添加量は極く少量に制限され
る必要があり、また一般消費者が購入後１〜２日の間に
必ず食用に供するような液体食品に制限される必要があ
るという問題があった。
保存可能な容器、保存方法の進歩に伴い、該食品を販売
店、自動販売機、家庭内の大型冷蔵庫等において長期間
保存するケースが増加しており、これらの液体食品にカ
ルシウム強化の目的で添加されている炭酸カルシウム
は、その食品中における分散状態が極めて良好でない場
合、長期間の液体食品を飲用する際、その沈澱物が飲用
者に不快感、不清潔感を与えることが多くなっている。
従って、現在カルシウム強化の目的で従来技術で調製さ
れた炭酸カルシウムを添加し市販されている液体食品類
は、炭酸カルシウムの食品中における分散安定期間が短
いため、炭酸カルシウムの添加量は極く少量に制限され
る必要があり、また一般消費者が購入後１〜２日の間に
必ず食用に供するような液体食品に制限される必要があ
るという問題があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、炭酸カル
シウムの液体食品中における長期間分散安定性の良好な
食品添加用炭酸カルシウムスラリーを調製する方法に関
し鋭意検討の結果、該食品添加用炭酸カルシウムスラリ
ー中の炭酸カルシウムの分散度に応じた特定の且つ特定
量の親水性乳化剤を用いることにより、容易に長期間分
散性の良好な食品添加用炭酸カルシウムスラリーが得ら
れることを見いだし、本発明を完成した。
シウムの液体食品中における長期間分散安定性の良好な
食品添加用炭酸カルシウムスラリーを調製する方法に関
し鋭意検討の結果、該食品添加用炭酸カルシウムスラリ
ー中の炭酸カルシウムの分散度に応じた特定の且つ特定
量の親水性乳化剤を用いることにより、容易に長期間分
散性の良好な食品添加用炭酸カルシウムスラリーが得ら
れることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】即ち、本発明は、炭酸カルシウムとＨＬＢ
が１０以上の親水性乳化剤と水を用い調製される食品添
加用炭酸カルシウムスラリーの製造方法において、該炭
酸カルシウムスラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布に
おける重量（体積）平均径Ｘ（μｍ）と、炭酸カルシウ
ム１００重量部に対するＨＬＢが１０以上の親水性乳化
剤の添加重量部Ｙが、下記（ａ）の関係を満足する食品
添加用炭酸カルシウムの製造方法： （ａ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７を内容
とするものである。
が１０以上の親水性乳化剤と水を用い調製される食品添
加用炭酸カルシウムスラリーの製造方法において、該炭
酸カルシウムスラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布に
おける重量（体積）平均径Ｘ（μｍ）と、炭酸カルシウ
ム１００重量部に対するＨＬＢが１０以上の親水性乳化
剤の添加重量部Ｙが、下記（ａ）の関係を満足する食品
添加用炭酸カルシウムの製造方法： （ａ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７を内容
とするものである。
【０００９】以下、本発明を詳述する。本発明に用いる
炭酸カルシウムは、水酸化カルシウムの水懸濁液である
石灰乳と炭酸ガスを反応させる炭酸ガス法に代表される
化学的合成方法により調製される合成炭酸カルシウムが
好ましく、その窒素吸着法（ＢＥＴ法）による比表面積
は、６〜６０m2／ｇの範囲が好ましい。６m2／ｇ未満の
場合、ジュース、牛乳等の食品中での長期間安定性に問
題が生じ、又６０m2／ｇを越える場合、炭酸カルシウム
粉体の凝集力が極めて強くなるため、その分散が困難と
なり好ましくない。
炭酸カルシウムは、水酸化カルシウムの水懸濁液である
石灰乳と炭酸ガスを反応させる炭酸ガス法に代表される
化学的合成方法により調製される合成炭酸カルシウムが
好ましく、その窒素吸着法（ＢＥＴ法）による比表面積
は、６〜６０m2／ｇの範囲が好ましい。６m2／ｇ未満の
場合、ジュース、牛乳等の食品中での長期間安定性に問
題が生じ、又６０m2／ｇを越える場合、炭酸カルシウム
粉体の凝集力が極めて強くなるため、その分散が困難と
なり好ましくない。
【００１０】また、炭酸ガス法において合成炭酸カルシ
ウムを調製する際の、より好ましい方法として、以下
に示す方法を例示できる。石灰乳を炭酸ガスを用いて
炭酸化反応して得られる炭酸カルシウムの水懸濁液の調
製工程において、炭酸化反応終了して調製されたpH値Ｋ
の炭酸カルシウムの水懸濁液を攪拌、及び／又は湿式粉
砕、及び／又は静置し、該炭酸カルシウムの水懸濁液の
pHを以下に示す式（ａ）及び（ｂ）を満たすpH値Ｌに上
昇せしめた後、水懸濁液中に存在するアルカリ物質を除
去及び／又はアルカリ物質の単位体積当たりの濃度を低
下せしめ、炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを、以下に示
す式（ｃ）を満たすpH値Ｍに調整し、その後脱水、乾
燥、乾式粉砕し、炭酸カルシウム粉体を調製する。 Ｌ≧８．６ ・・・（ａ） １０(L+2) ／１０K ≧１２５ ・・・（ｂ） １０(M+2) ／１０L ≦８０ ・・・（ｃ） 但し、Ｋ、Ｌは同一温度条件下でのpHである。pH値Ｍ
は、Ｍが８．６未満の場合、Ｍは８．６として計算。
ウムを調製する際の、より好ましい方法として、以下
に示す方法を例示できる。石灰乳を炭酸ガスを用いて
炭酸化反応して得られる炭酸カルシウムの水懸濁液の調
製工程において、炭酸化反応終了して調製されたpH値Ｋ
の炭酸カルシウムの水懸濁液を攪拌、及び／又は湿式粉
砕、及び／又は静置し、該炭酸カルシウムの水懸濁液の
pHを以下に示す式（ａ）及び（ｂ）を満たすpH値Ｌに上
昇せしめた後、水懸濁液中に存在するアルカリ物質を除
去及び／又はアルカリ物質の単位体積当たりの濃度を低
下せしめ、炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを、以下に示
す式（ｃ）を満たすpH値Ｍに調整し、その後脱水、乾
燥、乾式粉砕し、炭酸カルシウム粉体を調製する。 Ｌ≧８．６ ・・・（ａ） １０(L+2) ／１０K ≧１２５ ・・・（ｂ） １０(M+2) ／１０L ≦８０ ・・・（ｃ） 但し、Ｋ、Ｌは同一温度条件下でのpHである。pH値Ｍ
は、Ｍが８．６未満の場合、Ｍは８．６として計算。
【００１１】本発明の原料として用いる炭酸カルシウム
の形態に関しては、通常の方法で調製される炭酸カルシ
ウムの水懸濁液でもよく、また該水懸濁を常法に従い脱
水、乾燥、粉砕を経て調製される炭酸カルシウムの粉体
に、再度水を添加して調製される水懸濁液でもよいが、
食品添加用規格厳守、及び衛生管理面の観点から後者の
形態を採用するのが好ましい。後者の方法に用いる場
合、使用する炭酸カルシウムの粉体のpHに関しては、本
発明に使用する親水性乳化剤の機能低下防止、及び粉砕
及び分級時の効率の上昇の観点から、炭酸カルシウム粉
体の固形分濃度２０重量％の水懸濁液２００ccを、３０
０Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処理した後の水懸濁液
の２５℃におけるpHが、１１．７以下の炭酸カルシウム
粉体を使用するのが好ましく、より好ましくは１１．５
以下である。
の形態に関しては、通常の方法で調製される炭酸カルシ
ウムの水懸濁液でもよく、また該水懸濁を常法に従い脱
水、乾燥、粉砕を経て調製される炭酸カルシウムの粉体
に、再度水を添加して調製される水懸濁液でもよいが、
食品添加用規格厳守、及び衛生管理面の観点から後者の
形態を採用するのが好ましい。後者の方法に用いる場
合、使用する炭酸カルシウムの粉体のpHに関しては、本
発明に使用する親水性乳化剤の機能低下防止、及び粉砕
及び分級時の効率の上昇の観点から、炭酸カルシウム粉
体の固形分濃度２０重量％の水懸濁液２００ccを、３０
０Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処理した後の水懸濁液
の２５℃におけるpHが、１１．７以下の炭酸カルシウム
粉体を使用するのが好ましく、より好ましくは１１．５
以下である。
【００１２】次に、前述の炭酸カルシウムを用いて本発
明の食品添加用炭酸カルシウムスラリーを調製するので
あるが、この調製方法は以下（ア）（イ）に示す２種類
の方法に大別されるが、何れの方法を採用しても良く、
また（ア）（イ）の方法を併用しても差し支えない。 （ア）炭酸カルシウムの水懸濁液を、湿式粉砕機、超音
波分散機、ロールミル等を用いて粉砕及び／又は分散
し、その後ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤、又はその
水溶液を攪拌条件下添加し、炭酸カルシウムとＨＬＢが
１０以上の親水性乳化剤と水とからなる、食品添加用炭
酸カルシウムスラリーを調製する方法。 （イ）炭酸カルシウムの水懸濁液に、ＨＬＢが１０以上
の親水性乳化剤、又はその水溶液を攪拌条件下添加し、
その後湿式粉砕機、超音波分散機、ロールミル等を用い
て粉砕及び／又は分散し、食品添加用炭酸カルシウムス
ラリーを調製する方法。
明の食品添加用炭酸カルシウムスラリーを調製するので
あるが、この調製方法は以下（ア）（イ）に示す２種類
の方法に大別されるが、何れの方法を採用しても良く、
また（ア）（イ）の方法を併用しても差し支えない。 （ア）炭酸カルシウムの水懸濁液を、湿式粉砕機、超音
波分散機、ロールミル等を用いて粉砕及び／又は分散
し、その後ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤、又はその
水溶液を攪拌条件下添加し、炭酸カルシウムとＨＬＢが
１０以上の親水性乳化剤と水とからなる、食品添加用炭
酸カルシウムスラリーを調製する方法。 （イ）炭酸カルシウムの水懸濁液に、ＨＬＢが１０以上
の親水性乳化剤、又はその水溶液を攪拌条件下添加し、
その後湿式粉砕機、超音波分散機、ロールミル等を用い
て粉砕及び／又は分散し、食品添加用炭酸カルシウムス
ラリーを調製する方法。
【００１３】上記（ア）（イ）の方法において、本発明
の食品添加用炭酸カルシウムスラリーを調製するに不可
欠の要件は、該食品添加用炭酸カルシウムスラリー中の
炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
Ｘ（μｍ）と、炭酸カルシウム１００重量部に対するＨ
ＬＢが１０以上の親水性乳化剤の添加重量部Ｙが、下記
（ａ）の要件を具備することであり、かなり長期間の保
存分散安定性を要求される食品用途には（ｂ）の要件を
具備する事が好ましく、より好ましくは（ｃ）の要件を
具備することである。 （ａ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７ （ｂ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋７．６７ （ｃ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋９．１７ Ｙ＜（１．８７／Ｘ）＋６．１７の場合、炭酸カルシウ
ムが安定に分散存在する炭酸カルシウムスラリーを調製
することが困難であり、例え炭酸カルシウムの粒度分布
における重量（体積）平均径を非常に微細に調製したと
しても、これらの炭酸カルシウムスラリーを牛乳、ジュ
ース等の食品に添加使用した場合、食品中の炭酸カルシ
ウムの経時安定性が悪く、著しい場合、２４時間以内に
食品容器底部に凝集し沈降する。
の食品添加用炭酸カルシウムスラリーを調製するに不可
欠の要件は、該食品添加用炭酸カルシウムスラリー中の
炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
Ｘ（μｍ）と、炭酸カルシウム１００重量部に対するＨ
ＬＢが１０以上の親水性乳化剤の添加重量部Ｙが、下記
（ａ）の要件を具備することであり、かなり長期間の保
存分散安定性を要求される食品用途には（ｂ）の要件を
具備する事が好ましく、より好ましくは（ｃ）の要件を
具備することである。 （ａ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７ （ｂ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋７．６７ （ｃ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋９．１７ Ｙ＜（１．８７／Ｘ）＋６．１７の場合、炭酸カルシウ
ムが安定に分散存在する炭酸カルシウムスラリーを調製
することが困難であり、例え炭酸カルシウムの粒度分布
における重量（体積）平均径を非常に微細に調製したと
しても、これらの炭酸カルシウムスラリーを牛乳、ジュ
ース等の食品に添加使用した場合、食品中の炭酸カルシ
ウムの経時安定性が悪く、著しい場合、２４時間以内に
食品容器底部に凝集し沈降する。
【００１４】炭酸カルシウムスラリー中の炭酸カルシウ
ムの粒度分布における重量（体積）平均径に関しては、
特別の限定はないが、比較的粘度の低い牛乳、ジュース
類食品の用途には０．３μｍ未満が好ましく、また牛乳
への応用に関しては、平均径が小さくなりすぎると炭酸
カルシウムの溶解性が増大し、牛乳中のタンパク質等を
凝集させる傾向が発生し易くなるため、０．０４μｍ以
上が好ましい。
ムの粒度分布における重量（体積）平均径に関しては、
特別の限定はないが、比較的粘度の低い牛乳、ジュース
類食品の用途には０．３μｍ未満が好ましく、また牛乳
への応用に関しては、平均径が小さくなりすぎると炭酸
カルシウムの溶解性が増大し、牛乳中のタンパク質等を
凝集させる傾向が発生し易くなるため、０．０４μｍ以
上が好ましい。
【００１５】本発明における食品添加用炭酸カルシウム
スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量平
均径は、下記の容量で測定計算されたものである。 測定機種 ： 島津製作所製 ＳＡ−ＣＰ３ 試料の調製： ６５℃に加温した食品添加用炭酸カルシ
ウムスラリーを、下記２５℃の溶媒中に滴下し、粒度分
布測定試料とする。 溶媒 ： イオン交換水にポリアクリル酸ソーダ
０．００４重量％溶解させた水溶液 予備分散 ： ＳＫディスパーザー（セイシン企業製）
を用い、超音波分散１００秒 測定温度 ： ２７．５℃±２．５℃
スラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量平
均径は、下記の容量で測定計算されたものである。 測定機種 ： 島津製作所製 ＳＡ−ＣＰ３ 試料の調製： ６５℃に加温した食品添加用炭酸カルシ
ウムスラリーを、下記２５℃の溶媒中に滴下し、粒度分
布測定試料とする。 溶媒 ： イオン交換水にポリアクリル酸ソーダ
０．００４重量％溶解させた水溶液 予備分散 ： ＳＫディスパーザー（セイシン企業製）
を用い、超音波分散１００秒 測定温度 ： ２７．５℃±２．５℃
【００１６】本発明で使用される親水性乳化剤は、食品
添加物規格に適合するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
であればよく、脂肪酸多価アルコールエステル、中でも
ＨＬＢ１５以上のショ糖脂肪酸エステルを好ましく使用
できる。この親水性乳化剤は、水又は湯に溶解させて使
用するのが好ましく、特にショ糖脂肪酸エステルは６０
〜７０℃の温水に溶解後、冷却せしめ３０℃以下の温度
で使用するのが好ましい。
添加物規格に適合するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
であればよく、脂肪酸多価アルコールエステル、中でも
ＨＬＢ１５以上のショ糖脂肪酸エステルを好ましく使用
できる。この親水性乳化剤は、水又は湯に溶解させて使
用するのが好ましく、特にショ糖脂肪酸エステルは６０
〜７０℃の温水に溶解後、冷却せしめ３０℃以下の温度
で使用するのが好ましい。
【００１７】本発明の方法において使用する粉砕機、分
散機については特別の制限はないが、粉砕機としてはダ
イノーミル、サンドミル、コボールミル等の湿式粉砕
機、超音波分散機、３本ロールミル等のロールミルが好
ましく使用でき、特に前述のように炭酸カルシウム原料
として、炭酸カルシウムの粉体を用いる場合には、上記
湿式粉砕機を以下に例示する特定の条件で粉砕するのが
より好ましい。 湿式粉砕条件 Ｑ ≦ １０００Ｐ／２７＋８８０００／９ ・・・ ６ ≦ Ｐ ≦ ６０ ・・・ Ｑ ≧ １０ ・・・ 但し Ｑ ＝ Ａ×Ｂ×Ｃ1.3 ×Ｄ×Ｅ／１００×Ｆ1.6 ×（１００−Ｄ） Ｐ： 湿式粉砕する炭酸カルシウム粉体の窒素吸着法
（ＢＥＴ法）による比表面積（m2／ｇ） Ａ： 湿式粉砕機に用いるメディアの充填量であり、湿
式粉砕機の粉砕室（ベッセル容器）容積中に占めるメデ
ィアの容積量（体積％） Ｂ： 湿式粉砕機に用いるメディアの真比重 Ｃ： 湿式粉砕機のディスク又はローターの周辺速度
（ｍ／秒） Ｄ： 湿式粉砕する炭酸カルシウムの水懸濁液の、炭酸
カルシウム固形分濃度（％） Ｅ： 湿式粉砕する炭酸カルシウムの水懸濁液の、湿式
粉砕機の粉砕室中に滞留する時間（分） Ｆ： 湿式粉砕機に用いるメディアの粒子径（mm）
散機については特別の制限はないが、粉砕機としてはダ
イノーミル、サンドミル、コボールミル等の湿式粉砕
機、超音波分散機、３本ロールミル等のロールミルが好
ましく使用でき、特に前述のように炭酸カルシウム原料
として、炭酸カルシウムの粉体を用いる場合には、上記
湿式粉砕機を以下に例示する特定の条件で粉砕するのが
より好ましい。 湿式粉砕条件 Ｑ ≦ １０００Ｐ／２７＋８８０００／９ ・・・ ６ ≦ Ｐ ≦ ６０ ・・・ Ｑ ≧ １０ ・・・ 但し Ｑ ＝ Ａ×Ｂ×Ｃ1.3 ×Ｄ×Ｅ／１００×Ｆ1.6 ×（１００−Ｄ） Ｐ： 湿式粉砕する炭酸カルシウム粉体の窒素吸着法
（ＢＥＴ法）による比表面積（m2／ｇ） Ａ： 湿式粉砕機に用いるメディアの充填量であり、湿
式粉砕機の粉砕室（ベッセル容器）容積中に占めるメデ
ィアの容積量（体積％） Ｂ： 湿式粉砕機に用いるメディアの真比重 Ｃ： 湿式粉砕機のディスク又はローターの周辺速度
（ｍ／秒） Ｄ： 湿式粉砕する炭酸カルシウムの水懸濁液の、炭酸
カルシウム固形分濃度（％） Ｅ： 湿式粉砕する炭酸カルシウムの水懸濁液の、湿式
粉砕機の粉砕室中に滞留する時間（分） Ｆ： 湿式粉砕機に用いるメディアの粒子径（mm）
【００１８】本発明の方法により調製される食品添加用
炭酸カルシウムを用いて、食品、例えばカルシウム強化
牛乳を調製する方法に関しては、本発明の方法により調
製される炭酸カルシウムを牛乳に直接添加して強力に攪
拌し、牛乳中に炭酸カルシウムを分散させるだけで充分
である。また還元乳では、本発明の方法により調製され
る炭酸カルシウムスラリーを、６０℃程度の温度で溶解
したバター又はバターオイルに加えて高速攪拌して分散
させ、次いで、これに還元脱脂乳あるいは脱脂乳を加
え、均質化すればよい。
炭酸カルシウムを用いて、食品、例えばカルシウム強化
牛乳を調製する方法に関しては、本発明の方法により調
製される炭酸カルシウムを牛乳に直接添加して強力に攪
拌し、牛乳中に炭酸カルシウムを分散させるだけで充分
である。また還元乳では、本発明の方法により調製され
る炭酸カルシウムスラリーを、６０℃程度の温度で溶解
したバター又はバターオイルに加えて高速攪拌して分散
させ、次いで、これに還元脱脂乳あるいは脱脂乳を加
え、均質化すればよい。
【００１９】これらの方法で調製したカルシウム強化牛
乳は、クラリファイヤーで除去される炭酸カルシウムの
量は、従来の方法で調製された炭酸カルシウムを添加し
た場合に比べて大幅に減少する。即ち、本発明の方法に
より調製される食品添加用炭酸カルシウムを添加した牛
乳、ジュース類中には、炭酸カルシウムが極めて安定に
保持されている。また、本発明の方法で調製した炭酸カ
ルシウムは分散性が良好であるため、牛乳等に添加する
際の攪拌時間が少なくてすみ、したがって、バター中で
長時間攪拌した場合に見られるような炭酸カルシウムの
凝集は起こらない。
乳は、クラリファイヤーで除去される炭酸カルシウムの
量は、従来の方法で調製された炭酸カルシウムを添加し
た場合に比べて大幅に減少する。即ち、本発明の方法に
より調製される食品添加用炭酸カルシウムを添加した牛
乳、ジュース類中には、炭酸カルシウムが極めて安定に
保持されている。また、本発明の方法で調製した炭酸カ
ルシウムは分散性が良好であるため、牛乳等に添加する
際の攪拌時間が少なくてすみ、したがって、バター中で
長時間攪拌した場合に見られるような炭酸カルシウムの
凝集は起こらない。
【００２０】
【実施例】以下に実施例、比較例を示し本発明をより詳
細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。 実施例１ 比重１．０５５で温度が８℃の石灰乳７０００リッター
に、炭酸ガス濃度２７重量％の炉ガス（以下炭酸ガスと
略記する）を２４m3の流速で導通し炭酸化反応を行い、
２５℃におけるpHが９．５の炭酸カルシウムの水懸濁液
を得た。その後３０℃で５時間攪拌し、炭酸カルシウム
水懸濁液の２５℃におけるpHが１１．８に達した時点で
フィルタープレスを用いて脱水し、炭酸カルシウム固形
分濃度が４８重量％の脱水ケーキを得た。次に得られた
脱水ケーキに再度水を加え攪拌し、脱水前の炭酸カルシ
ウム水懸濁液と同一濃度の炭酸カルシウム水懸濁液を得
た。該炭酸カルシウムの水懸濁液のpHは１１．５であっ
た。この炭酸カルシウム水懸濁液に再度炭酸ガスを導通
し、炭酸カルシウム水懸濁液のpHを７．０に低下せしめ
た。次に、この炭酸カルシウム粉体の水懸濁液をスプレ
ードライヤーを用いて噴霧乾燥し、炭酸カルシウム粉体
を調製した。この炭酸カルシウム粉体の窒素吸着法によ
る比表面積を、柴田科学器機工業製表面積測定装置ＳＡ
−１０００を用いて測定した結果、２８m2／ｇであっ
た。また、２００℃で４時間乾燥時の含水水分量は０．
４重量％、該炭酸カルシウム固形分濃度が２０重量％の
水懸濁液２００ccを、３００Ｗ，２０kHz で１０分間超
音波処理した後の水懸濁液の２５℃におけるpHは１０．
９であった。
細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。 実施例１ 比重１．０５５で温度が８℃の石灰乳７０００リッター
に、炭酸ガス濃度２７重量％の炉ガス（以下炭酸ガスと
略記する）を２４m3の流速で導通し炭酸化反応を行い、
２５℃におけるpHが９．５の炭酸カルシウムの水懸濁液
を得た。その後３０℃で５時間攪拌し、炭酸カルシウム
水懸濁液の２５℃におけるpHが１１．８に達した時点で
フィルタープレスを用いて脱水し、炭酸カルシウム固形
分濃度が４８重量％の脱水ケーキを得た。次に得られた
脱水ケーキに再度水を加え攪拌し、脱水前の炭酸カルシ
ウム水懸濁液と同一濃度の炭酸カルシウム水懸濁液を得
た。該炭酸カルシウムの水懸濁液のpHは１１．５であっ
た。この炭酸カルシウム水懸濁液に再度炭酸ガスを導通
し、炭酸カルシウム水懸濁液のpHを７．０に低下せしめ
た。次に、この炭酸カルシウム粉体の水懸濁液をスプレ
ードライヤーを用いて噴霧乾燥し、炭酸カルシウム粉体
を調製した。この炭酸カルシウム粉体の窒素吸着法によ
る比表面積を、柴田科学器機工業製表面積測定装置ＳＡ
−１０００を用いて測定した結果、２８m2／ｇであっ
た。また、２００℃で４時間乾燥時の含水水分量は０．
４重量％、該炭酸カルシウム固形分濃度が２０重量％の
水懸濁液２００ccを、３００Ｗ，２０kHz で１０分間超
音波処理した後の水懸濁液の２５℃におけるpHは１０．
９であった。
【００２１】該炭酸カルシウム粉体に水を添加し、炭酸
カルシウム固形分濃度が２０重量％の水懸濁液を調製
し、湿式粉砕機ダイノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用い
湿式粉砕を行ない、炭酸カルシウムの水分散体を得た。
その後、該炭酸カルシウムの水分散体に、ＨＬＢが１６
のショ糖ステアリン酸エステルを炭酸カルシウム固形分
１００重量部に対し２７重量部及び水を添加し強力に攪
拌混合し、炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の混
合物を調製後、再度この混合物を湿式粉砕機ダイノーミ
ルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用い湿式粉砕を行ない、炭酸カ
ルシウムスラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布におけ
る重量（体積）平均径が、表１に示すとおり、０．１１
μｍに達した時点で湿式粉砕を完了し、本発明の食品添
加用炭酸カルシウムスラリーを得た。尚、ショ糖ステア
リン酸エステルはあらかじめ６５℃の温水に溶解後２０
℃に冷却し、添加した。
カルシウム固形分濃度が２０重量％の水懸濁液を調製
し、湿式粉砕機ダイノーミルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用い
湿式粉砕を行ない、炭酸カルシウムの水分散体を得た。
その後、該炭酸カルシウムの水分散体に、ＨＬＢが１６
のショ糖ステアリン酸エステルを炭酸カルシウム固形分
１００重量部に対し２７重量部及び水を添加し強力に攪
拌混合し、炭酸カルシウム固形分濃度が１０重量％の混
合物を調製後、再度この混合物を湿式粉砕機ダイノーミ
ルＫＤ−ＰＩＬＯＴ型を用い湿式粉砕を行ない、炭酸カ
ルシウムスラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布におけ
る重量（体積）平均径が、表１に示すとおり、０．１１
μｍに達した時点で湿式粉砕を完了し、本発明の食品添
加用炭酸カルシウムスラリーを得た。尚、ショ糖ステア
リン酸エステルはあらかじめ６５℃の温水に溶解後２０
℃に冷却し、添加した。
【００２２】実施例２ 炭酸カルシウム固形分１００重量部に対するＨＬＢが１
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、２０重量
部に変更すること、及び炭酸カルシウムスラリー中の炭
酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
が、表１に示すとおり、０．１９μｍに達した時点で湿
式粉砕を完了することを除き他は実施例１と同様の方法
で、食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、２０重量
部に変更すること、及び炭酸カルシウムスラリー中の炭
酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
が、表１に示すとおり、０．１９μｍに達した時点で湿
式粉砕を完了することを除き他は実施例１と同様の方法
で、食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
【００２３】実施例３ 炭酸カルシウム固形分１００重量部に対するＨＬＢが１
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、１６．５
重量部に変更すること、及び炭酸カルシウムスラリー中
の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均
径が、表１に示すとおり、０．２９μｍに達した時点で
湿式粉砕を完了することを除き他は実施例１と同様の方
法で、食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、１６．５
重量部に変更すること、及び炭酸カルシウムスラリー中
の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均
径が、表１に示すとおり、０．２９μｍに達した時点で
湿式粉砕を完了することを除き他は実施例１と同様の方
法で、食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
【００２４】実施例４ 炭酸カルシウム固形分１００重量部に対するＨＬＢが１
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、１５重量
部に変更すること、及び炭酸カルシウムスラリー中の炭
酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
が、表１に示すとおり、０．３５μｍに達した時点で湿
式粉砕を完了することを除き他は実施例１と同様の方法
で、食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、１５重量
部に変更すること、及び炭酸カルシウムスラリー中の炭
酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
が、表１に示すとおり、０．３５μｍに達した時点で湿
式粉砕を完了することを除き他は実施例１と同様の方法
で、食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
【００２５】比較例１ 炭酸カルシウム固形分１００重量部に対するＨＬＢが１
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、２２重量
部に変更することを除き他は実施例１と同様の方法で、
食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、２２重量
部に変更することを除き他は実施例１と同様の方法で、
食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
【００２６】比較例２ 炭酸カルシウム固形分１００重量部に対するＨＬＢが１
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、１６重量
部に変更することを除き他は実施例２と同様の方法で、
食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、１６重量
部に変更することを除き他は実施例２と同様の方法で、
食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
【００２７】比較例３ 炭酸カルシウム固形分１００重量部に対するＨＬＢが１
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、１２重量
部に変更することを除き他は実施例３と同様の方法で、
食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、１２重量
部に変更することを除き他は実施例３と同様の方法で、
食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
【００２８】比較例４ 炭酸カルシウム固形分１００重量部に対するＨＬＢが１
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、１１重量
部に変更することを除き他は実施例４と同様の方法で、
食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
６のショ糖ステアリン酸エステルの添加量を、１１重量
部に変更することを除き他は実施例４と同様の方法で、
食品添加用炭酸カルシウムスラリーを得た。
【００２９】
【表１】
【００３０】応用例１ 上記実施例及び比較例で調製した炭酸カルシウム固形分
濃度が１０重量％の炭酸カルシウムスラリー各々４００
ｇを、６０℃で溶解させたバター５００ｇ中に分散さ
せ、これを脱脂乳９Kg中に添加攪拌し、次いで殺菌して
カルシウム強化牛乳を得た。このカルシウム強化牛乳を
１００mlのメスシリンダーにとり、５℃で保存し、定期
的にメスシリンダー中の牛乳を静かに廃棄し、メスシリ
ンダー底部に残存している沈澱物の量の経時変化を目視
観察した。その結果を下記の５段階表示により表２に示
す。表２の結果から、実施例１、２、３、４で調製され
た食品添加用炭酸カルシウムスラリーは、分散性が良好
なため、同一条件で調製された比較例の炭酸カルシウム
スラリーと比較し、牛乳中における分散安定性が極めて
優れており、その結果、本発明の方法で調製した食品添
加用炭酸カルシウムを牛乳中に分散させることにより、
長期間安定なカルシウム強化牛乳が得られていることが
確認できる。 （沈澱物の量） まったく無い： ５ ほんの僅かしか確認できない：４ わずかに沈澱が確認できる： ３ 比較的多い沈澱が確認できる：２ 大量の沈澱が存在する： １
濃度が１０重量％の炭酸カルシウムスラリー各々４００
ｇを、６０℃で溶解させたバター５００ｇ中に分散さ
せ、これを脱脂乳９Kg中に添加攪拌し、次いで殺菌して
カルシウム強化牛乳を得た。このカルシウム強化牛乳を
１００mlのメスシリンダーにとり、５℃で保存し、定期
的にメスシリンダー中の牛乳を静かに廃棄し、メスシリ
ンダー底部に残存している沈澱物の量の経時変化を目視
観察した。その結果を下記の５段階表示により表２に示
す。表２の結果から、実施例１、２、３、４で調製され
た食品添加用炭酸カルシウムスラリーは、分散性が良好
なため、同一条件で調製された比較例の炭酸カルシウム
スラリーと比較し、牛乳中における分散安定性が極めて
優れており、その結果、本発明の方法で調製した食品添
加用炭酸カルシウムを牛乳中に分散させることにより、
長期間安定なカルシウム強化牛乳が得られていることが
確認できる。 （沈澱物の量） まったく無い： ５ ほんの僅かしか確認できない：４ わずかに沈澱が確認できる： ３ 比較的多い沈澱が確認できる：２ 大量の沈澱が存在する： １
【００３１】
【表２】
【００３２】応用例２ 実施例及び比較例で調製された炭酸カルシウム固形分濃
度が１０重量％の炭酸カルシウムスラリーを水で１２倍
に希釈し、１００mlのメスシリンダーに採り、１０℃で
静置し、炭酸カルシウムの沈澱により生ずる上澄み透明
部分と炭酸カルシウム分散部分の白色部分の界面の高さ
の経時変化、沈降物の量の経時変化を目視判断し、各ス
ラリー状炭酸カルシウムの水中における安定性を調べ
た。メスシリンダーに刻まれたml単位の表示を読みと
り、その結果を下記の５段階表示により表３に示す。 （界面の高さ） 界面が存在しない： ５ 界面が９７以上１００ml未満である：４ 界面が９０以上９７ml未満である： ３ 界面が５０以上９０ml未満である： ２ 界面が５０ml未満である： １ （沈澱物の量） 殆ど確認できない： ５ わずかに沈澱が確認できる： ４ ０．５mm程度の沈澱がある： ３ ０．５mm以上２mm未満の沈澱がある：２ ２mm以上の沈澱がある： １
度が１０重量％の炭酸カルシウムスラリーを水で１２倍
に希釈し、１００mlのメスシリンダーに採り、１０℃で
静置し、炭酸カルシウムの沈澱により生ずる上澄み透明
部分と炭酸カルシウム分散部分の白色部分の界面の高さ
の経時変化、沈降物の量の経時変化を目視判断し、各ス
ラリー状炭酸カルシウムの水中における安定性を調べ
た。メスシリンダーに刻まれたml単位の表示を読みと
り、その結果を下記の５段階表示により表３に示す。 （界面の高さ） 界面が存在しない： ５ 界面が９７以上１００ml未満である：４ 界面が９０以上９７ml未満である： ３ 界面が５０以上９０ml未満である： ２ 界面が５０ml未満である： １ （沈澱物の量） 殆ど確認できない： ５ わずかに沈澱が確認できる： ４ ０．５mm程度の沈澱がある： ３ ０．５mm以上２mm未満の沈澱がある：２ ２mm以上の沈澱がある： １
【００３３】
【表３】
【００３４】
【発明の効果】以上のように、本発明の方法で調製され
た食品添加用炭酸カルシウムは、液中での分散性が極め
て優れており、この炭酸カルシウムを用いて調製される
カルシウム強化牛乳、ジュース等は、長期間の保存安定
性が極めて優れている。
た食品添加用炭酸カルシウムは、液中での分散性が極め
て優れており、この炭酸カルシウムを用いて調製される
カルシウム強化牛乳、ジュース等は、長期間の保存安定
性が極めて優れている。
Claims (5)
- 【請求項１】 炭酸カルシウムとＨＬＢが１０以上の親
水性乳化剤と水を用い調製される食品添加用炭酸カルシ
ウムスラリーの製造方法において、該炭酸カルシウムス
ラリー中の炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体
積）平均径Ｘ（μｍ）と、炭酸カルシウム１００重量部
に対するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤の添加重量部
Ｙが、下記（ａ）の関係を満足する食品添加用炭酸カル
シウムの製造方法： （ａ） Ｙ≧（１．８７／Ｘ）＋６．１７ - 【請求項２】 炭酸カルシウム１００重量部に対するＨ
ＬＢが１０以上の親水性乳化剤の添加重量部Ｙが、Ｙ≧
（１．８７／Ｘ）＋７．６７である請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項３】 炭酸カルシウム１００重量部に対するＨ
ＬＢが１０以上の親水性乳化剤の添加重量部Ｙが、Ｙ≧
（１．８７／Ｘ）＋９．１７である請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項４】 ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤がショ
糖脂肪酸エステルである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 食品添加用炭酸カルシウムスラリー中の
炭酸カルシウムの粒度分布における重量（体積）平均径
Ｘ（μｍ）が、０．０４μｍ≦Ｘ＜０．３μｍである請
求項１記載の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4189842A JPH0656423A (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | 食品添加用炭酸カルシウムスラリーの製造方法 |
| KR1019930008273A KR0123539B1 (ko) | 1992-05-14 | 1993-05-14 | 고분산성을 갖는 식품첨가용 칼슘제의 제조방법 및 그 칼슘제를 함유하는 식품 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4189842A JPH0656423A (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | 食品添加用炭酸カルシウムスラリーの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656423A true JPH0656423A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=16248122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4189842A Withdrawn JPH0656423A (ja) | 1992-05-14 | 1992-06-23 | 食品添加用炭酸カルシウムスラリーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0656423A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113247936A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-08-13 | 安徽前江超细粉末科技有限公司 | 一种降低纳米碳酸钙生产能耗的方法 |
-
1992
- 1992-06-23 JP JP4189842A patent/JPH0656423A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113247936A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-08-13 | 安徽前江超细粉末科技有限公司 | 一种降低纳米碳酸钙生产能耗的方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990831 |