JPH05344862A - 食品添加用炭酸カルシウムの製造方法 - Google Patents
食品添加用炭酸カルシウムの製造方法Info
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- JPH05344862A JPH05344862A JP4182950A JP18295092A JPH05344862A JP H05344862 A JPH05344862 A JP H05344862A JP 4182950 A JP4182950 A JP 4182950A JP 18295092 A JP18295092 A JP 18295092A JP H05344862 A JPH05344862 A JP H05344862A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 特定の条件下において炭酸化反応して得られ
る炭酸カルシウムの水懸濁液を、特定の条件、方法を用
い、水懸濁液中に存在するアルカリ物質を除去及び／又
はアルカリ物質の単位体積当たりの濃度を低下せしめた
後、脱水、乾燥、粉砕して炭酸カルシウムを製造する。 【効果】 液中分散性が極めて優れており、上記炭酸カ
ルシウムを用いて調製されたカルシウム強化牛乳、ジュ
ース等は長期に亘って良好な保存安定性を有する。
る炭酸カルシウムの水懸濁液を、特定の条件、方法を用
い、水懸濁液中に存在するアルカリ物質を除去及び／又
はアルカリ物質の単位体積当たりの濃度を低下せしめた
後、脱水、乾燥、粉砕して炭酸カルシウムを製造する。 【効果】 液中分散性が極めて優れており、上記炭酸カ
ルシウムを用いて調製されたカルシウム強化牛乳、ジュ
ース等は長期に亘って良好な保存安定性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、牛乳、ジュース類等の
食品に添加してカルシウムを強化するのに有効に利用さ
れる、液中での分散安定性の良好な食品添加用炭酸カル
シウムの製造方法に関する。
食品に添加してカルシウムを強化するのに有効に利用さ
れる、液中での分散安定性の良好な食品添加用炭酸カル
シウムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、カルシウム摂取量の不足が指摘さ
れており、この傾向は育ち盛りの子供及び老人において
顕著である。このカルシウム摂取量の不足を解消するた
め、カルシウム強化食品が販売されるようになってきて
おり、一般的にカルシウムの含有量が多いとされている
牛乳においても、さらにカルシウムを添加してカルシウ
ム強化牛乳として提供することが試みられ、その他ジュ
ース類においてもカルシウム強化した商品が多数販売さ
れ始めている。
れており、この傾向は育ち盛りの子供及び老人において
顕著である。このカルシウム摂取量の不足を解消するた
め、カルシウム強化食品が販売されるようになってきて
おり、一般的にカルシウムの含有量が多いとされている
牛乳においても、さらにカルシウムを添加してカルシウ
ム強化牛乳として提供することが試みられ、その他ジュ
ース類においてもカルシウム強化した商品が多数販売さ
れ始めている。
【０００３】例えば、牛乳にカルシウムを強化するため
の従来の方法の多くは、水溶性の有機酸カルシウム形態
のカルシウムを牛乳に添加するものであって、炭酸カル
シウムのような水不溶性の無機塩形態のカルシウムを牛
乳に添加する方法はあまり提案されていない。これは、
炭酸カルシウムは比重が２．７と高く、牛乳中へ分散さ
せた場合短時間で沈澱するため、また牛乳に高濃度で添
加し、安定状態に保持することが困難であるからであ
る。
の従来の方法の多くは、水溶性の有機酸カルシウム形態
のカルシウムを牛乳に添加するものであって、炭酸カル
シウムのような水不溶性の無機塩形態のカルシウムを牛
乳に添加する方法はあまり提案されていない。これは、
炭酸カルシウムは比重が２．７と高く、牛乳中へ分散さ
せた場合短時間で沈澱するため、また牛乳に高濃度で添
加し、安定状態に保持することが困難であるからであ
る。
【０００４】最近、牛乳に炭酸カルシウムを分散させる
方法として、結晶セルロースを同時的に添加してその網
目構造により炭酸カルシウム粒子を支持させる方法（特
開昭５６−１１７７５３号）、及びスラリー状炭酸カル
シウムもしくはスラリー状炭酸カルシウムにＨＬＢ１０
以上の親水性乳化剤を添加したものに超音波を照射し、
炭酸カルシウムの分散性を改良する方法（特開昭６４−
６９５１３号）等が提案されている。
方法として、結晶セルロースを同時的に添加してその網
目構造により炭酸カルシウム粒子を支持させる方法（特
開昭５６−１１７７５３号）、及びスラリー状炭酸カル
シウムもしくはスラリー状炭酸カルシウムにＨＬＢ１０
以上の親水性乳化剤を添加したものに超音波を照射し、
炭酸カルシウムの分散性を改良する方法（特開昭６４−
６９５１３号）等が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、結晶セルロー
スを添加する方法では、牛乳の粘度が高くなるので食感
上好ましくない。また、特開昭６４−６９５１３号の方
法は、スラリー状炭酸カルシウムもしくはスラリー状炭
酸カルシウムにＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤を添加し
たものについての方法であるにすぎず、炭酸カルシウム
粉体と水からなる炭酸カルシウムの水懸濁液の分散性改
良に関しては記載がない。即ち、炭酸カルシウムは一般
的に、水酸化カルシウムの水懸濁液（石灰乳）に炭酸ガ
スを反応させる炭酸ガス法により、通常固形分として５
〜２０重量％のスラリー状炭酸カルシウムとして調製さ
れ、通常このスラリー状炭酸カルシウムは食品添加物用
途には、経時安定性及び食品添加物規格の観点から、脱
水乾燥及び粉砕粉末化され、水分含有率２重量％以下の
粉体として使用されている。このようにして調製される
炭酸カルシウム粉体は、炭酸カルシウム本来の凝集力の
大きいことに加え、脱水乾燥を行っていないスラリー状
炭酸カルシウムと比較し、乾燥時に大きな凝集体を形成
しているため、これら従来の調製方法で調製された炭酸
カルシウム粉体を食品添加用として分散させるには、多
大な分散時間、分散経費を必要とし、且つ充分分散した
食品添加用炭酸カルシウムは得られなかった。
スを添加する方法では、牛乳の粘度が高くなるので食感
上好ましくない。また、特開昭６４−６９５１３号の方
法は、スラリー状炭酸カルシウムもしくはスラリー状炭
酸カルシウムにＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤を添加し
たものについての方法であるにすぎず、炭酸カルシウム
粉体と水からなる炭酸カルシウムの水懸濁液の分散性改
良に関しては記載がない。即ち、炭酸カルシウムは一般
的に、水酸化カルシウムの水懸濁液（石灰乳）に炭酸ガ
スを反応させる炭酸ガス法により、通常固形分として５
〜２０重量％のスラリー状炭酸カルシウムとして調製さ
れ、通常このスラリー状炭酸カルシウムは食品添加物用
途には、経時安定性及び食品添加物規格の観点から、脱
水乾燥及び粉砕粉末化され、水分含有率２重量％以下の
粉体として使用されている。このようにして調製される
炭酸カルシウム粉体は、炭酸カルシウム本来の凝集力の
大きいことに加え、脱水乾燥を行っていないスラリー状
炭酸カルシウムと比較し、乾燥時に大きな凝集体を形成
しているため、これら従来の調製方法で調製された炭酸
カルシウム粉体を食品添加用として分散させるには、多
大な分散時間、分散経費を必要とし、且つ充分分散した
食品添加用炭酸カルシウムは得られなかった。
【０００６】炭酸カルシウム粉体の液中分散性改良に関
する報告はほとんどなく、炭酸カルシウムの分散に関し
ては例えば、特開昭５９−６９４２５には、炭酸ガス法
により炭酸カルシウムを調製する炭酸化工程において、
ストロンチウム塩又はバリウム塩を少量添加することに
よる、分散性良好な合成炭酸カルシウムの製造方法が提
案されている。この方法によれば、良好な分散性を有す
る合成炭酸カルシウムは調製し得るものの、該方法で得
られる炭酸カルシウム中には、炭酸化工程で添加したス
トロンチウム塩又はバリウム塩が混在しており、これら
ストロンチウム塩又はバリウム塩を経済的に有利な条件
で除去することが困難であるため、このような炭酸カル
シウムは例えば食品用途への利用はできず、炭酸カルシ
ウムの用途が限定されるため、好ましい分散方法とは言
えない。
する報告はほとんどなく、炭酸カルシウムの分散に関し
ては例えば、特開昭５９−６９４２５には、炭酸ガス法
により炭酸カルシウムを調製する炭酸化工程において、
ストロンチウム塩又はバリウム塩を少量添加することに
よる、分散性良好な合成炭酸カルシウムの製造方法が提
案されている。この方法によれば、良好な分散性を有す
る合成炭酸カルシウムは調製し得るものの、該方法で得
られる炭酸カルシウム中には、炭酸化工程で添加したス
トロンチウム塩又はバリウム塩が混在しており、これら
ストロンチウム塩又はバリウム塩を経済的に有利な条件
で除去することが困難であるため、このような炭酸カル
シウムは例えば食品用途への利用はできず、炭酸カルシ
ウムの用途が限定されるため、好ましい分散方法とは言
えない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、炭酸カル
シウム粉体を原料とする、経済的に有利に液中での分散
安定性の良好な食品添加用炭酸カルシウムを製造する方
法に関し鋭意検討の結果、特定の条件下において炭酸化
反応して得られる炭酸カルシウムの水懸濁液を、特定の
条件、方法を用い、水懸濁液中に存在するアルカリ物質
を除去及び／又はアルカリ物質の単位体積当たりの濃度
を低下せしめた後、脱水、乾燥、粉砕して得られる炭酸
カルシウム粉体の液中分散性が非常に良好であり、該炭
酸カルシウム粉体を原料とした場合、容易に分散性良好
な食品添加用炭酸カルシウムが得られることを見いだ
し、本発明を完成した。
シウム粉体を原料とする、経済的に有利に液中での分散
安定性の良好な食品添加用炭酸カルシウムを製造する方
法に関し鋭意検討の結果、特定の条件下において炭酸化
反応して得られる炭酸カルシウムの水懸濁液を、特定の
条件、方法を用い、水懸濁液中に存在するアルカリ物質
を除去及び／又はアルカリ物質の単位体積当たりの濃度
を低下せしめた後、脱水、乾燥、粉砕して得られる炭酸
カルシウム粉体の液中分散性が非常に良好であり、該炭
酸カルシウム粉体を原料とした場合、容易に分散性良好
な食品添加用炭酸カルシウムが得られることを見いだ
し、本発明を完成した。
【０００８】即ち、本発明の第１は、下記（ア）の方法
で調製され且つ（イ）（ウ）の物性を具備する炭酸カル
シウム粉体に水を添加して炭酸カルシウム固形分濃度が
１〜４０重量％の炭酸カルシウムの水懸濁液を調製し、
該水懸濁液中の炭酸カルシウムを粉砕機及び／又は分散
機を用い、粉砕及び／又は分散させた後、調製された水
懸濁液中の炭酸カルシウム１００重量部に対し、ＨＬＢ
が１０以上の親水性乳化剤を５〜１００重量部添加処理
することを特徴とする食品添加剤用炭酸カルシウムの製
造方法を内容とする。 （ア）石灰乳を炭酸ガスを用いて炭酸化反応して得られ
る炭酸カルシウムの水懸濁液の調製工程において、炭酸
化反応終了して調製されたpH値Ｘの炭酸カルシウムの水
懸濁液を攪拌、及び／又は湿式粉砕、及び／又は静置
し、該炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを以下に示す式
（ａ）及び（ｂ）を満たすpH値Ｙに上昇せしめた後、水
懸濁液中に存在するアルカリ物質を除去及び／又はアル
カリ物質の単位体積当たりの濃度を低下せしめ、炭酸カ
ルシウムの水懸濁液のpHを、以下に示す式（ｃ）を満た
すpH値Ｚに調整し、その後脱水、乾燥、乾式粉砕し、炭
酸カルシウム粉体を調製する。 Ｙ≧８．６ ・・・（ａ） １０(Y+2) ／１０X ≧１２５ ・・・（ｂ） １０(Z+2) ／１０Y ≦８０ ・・・（ｃ） 但し、Ｘ、Ｙは同一温度条件下でのpHである。pH値Ｚ
は、Ｚが８．６未満の場合、Ｚは８．６として計算。 （イ）２００℃で４時間乾燥時の含水水分量が２重量％
以下。 （ウ）窒素吸着法（ＢＥＴ法）による比表面積Ｘが６〜
６０m2／ｇ。
で調製され且つ（イ）（ウ）の物性を具備する炭酸カル
シウム粉体に水を添加して炭酸カルシウム固形分濃度が
１〜４０重量％の炭酸カルシウムの水懸濁液を調製し、
該水懸濁液中の炭酸カルシウムを粉砕機及び／又は分散
機を用い、粉砕及び／又は分散させた後、調製された水
懸濁液中の炭酸カルシウム１００重量部に対し、ＨＬＢ
が１０以上の親水性乳化剤を５〜１００重量部添加処理
することを特徴とする食品添加剤用炭酸カルシウムの製
造方法を内容とする。 （ア）石灰乳を炭酸ガスを用いて炭酸化反応して得られ
る炭酸カルシウムの水懸濁液の調製工程において、炭酸
化反応終了して調製されたpH値Ｘの炭酸カルシウムの水
懸濁液を攪拌、及び／又は湿式粉砕、及び／又は静置
し、該炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを以下に示す式
（ａ）及び（ｂ）を満たすpH値Ｙに上昇せしめた後、水
懸濁液中に存在するアルカリ物質を除去及び／又はアル
カリ物質の単位体積当たりの濃度を低下せしめ、炭酸カ
ルシウムの水懸濁液のpHを、以下に示す式（ｃ）を満た
すpH値Ｚに調整し、その後脱水、乾燥、乾式粉砕し、炭
酸カルシウム粉体を調製する。 Ｙ≧８．６ ・・・（ａ） １０(Y+2) ／１０X ≧１２５ ・・・（ｂ） １０(Z+2) ／１０Y ≦８０ ・・・（ｃ） 但し、Ｘ、Ｙは同一温度条件下でのpHである。pH値Ｚ
は、Ｚが８．６未満の場合、Ｚは８．６として計算。 （イ）２００℃で４時間乾燥時の含水水分量が２重量％
以下。 （ウ）窒素吸着法（ＢＥＴ法）による比表面積Ｘが６〜
６０m2／ｇ。
【０００９】本発明の第２は、上記（ア）の方法で調製
され且つ（イ）（ウ）の物性を具備する炭酸カルシウム
粉体に、炭酸カルシウム１００重量部に対し、ＨＬＢが
１０以上の親水性乳化剤を５〜１００重量部、及び水を
添加し、炭酸カルシウム固形分濃度が１〜４０重量％の
炭酸カルシウムの水懸濁液を調製し、該水懸濁液中の炭
酸カルシウムを粉砕機及び／又は分散機を用い、粉砕及
び／又は分散させることを特徴とする食品添加剤用炭酸
カルシウムの製造方法を内容とする。
され且つ（イ）（ウ）の物性を具備する炭酸カルシウム
粉体に、炭酸カルシウム１００重量部に対し、ＨＬＢが
１０以上の親水性乳化剤を５〜１００重量部、及び水を
添加し、炭酸カルシウム固形分濃度が１〜４０重量％の
炭酸カルシウムの水懸濁液を調製し、該水懸濁液中の炭
酸カルシウムを粉砕機及び／又は分散機を用い、粉砕及
び／又は分散させることを特徴とする食品添加剤用炭酸
カルシウムの製造方法を内容とする。
【００１０】本発明の原料となる炭酸カルシウム粉体を
調製する方法において、石灰乳を炭酸ガスを用いて炭酸
化する方法に関しては特に制限はなく、石灰乳中に炭酸
ガスを導通する方法、炭酸ガス中に石灰乳を噴霧する方
法等、常法の方法によればよい。また、炭酸化反応条件
に関しても、所望の炭酸カルシウムの粒子径に応じ、石
灰乳濃度、石灰乳温度、炭酸ガス濃度、炭酸ガス導通
量、石灰乳噴霧速度、石灰乳噴霧液滴径等の反応条件を
任意に選択し炭酸化反応を開始すればよく、炭酸化開始
後炭酸化反応系内のpHが任意の時点で、好ましくは１
１．０以下に達した任意の時点で、より好ましくは１
０．０以下に達した任意の時点で炭酸化反応を終了すれ
ばよい。
調製する方法において、石灰乳を炭酸ガスを用いて炭酸
化する方法に関しては特に制限はなく、石灰乳中に炭酸
ガスを導通する方法、炭酸ガス中に石灰乳を噴霧する方
法等、常法の方法によればよい。また、炭酸化反応条件
に関しても、所望の炭酸カルシウムの粒子径に応じ、石
灰乳濃度、石灰乳温度、炭酸ガス濃度、炭酸ガス導通
量、石灰乳噴霧速度、石灰乳噴霧液滴径等の反応条件を
任意に選択し炭酸化反応を開始すればよく、炭酸化開始
後炭酸化反応系内のpHが任意の時点で、好ましくは１
１．０以下に達した任意の時点で、より好ましくは１
０．０以下に達した任意の時点で炭酸化反応を終了すれ
ばよい。
【００１１】次に、炭酸化反応終了後、得られる炭酸カ
ルシウムの水懸濁液を攪拌及び／又は静置し、炭酸カル
シウム粒子間に存在するアルカリ物質を溶出させ、該炭
酸カルシウムの水懸濁液のpHを上記（ａ）及び（ｂ）を
満たすpH値Ｙに上昇せしめればよく、好ましくはＸ及び
Ｙは下記（ｄ）（ｅ）、より好ましくは（ｆ）（ｇ）を
満たすpH値Ｙに上昇せしめればよい。 Ｙ≧１０．０ ・・・（ｄ） １０(Y+2) ／１０X ≧２００ ・・・（ｅ） Ｙ≧１０．５ ・・・（ｆ） １０(Y+2) ／１０X ≧２５０ ・・・（ｇ）
ルシウムの水懸濁液を攪拌及び／又は静置し、炭酸カル
シウム粒子間に存在するアルカリ物質を溶出させ、該炭
酸カルシウムの水懸濁液のpHを上記（ａ）及び（ｂ）を
満たすpH値Ｙに上昇せしめればよく、好ましくはＸ及び
Ｙは下記（ｄ）（ｅ）、より好ましくは（ｆ）（ｇ）を
満たすpH値Ｙに上昇せしめればよい。 Ｙ≧１０．０ ・・・（ｄ） １０(Y+2) ／１０X ≧２００ ・・・（ｅ） Ｙ≧１０．５ ・・・（ｆ） １０(Y+2) ／１０X ≧２５０ ・・・（ｇ）
【００１２】攪拌及び／又は静置により、該炭酸カルシ
ウムの水懸濁液のpHが８．６未満の場合、アルカリ物質
除去等の本発明の方法を実施しても、分散性の良好な炭
酸カルシウム粉体は得られないため、該水懸濁液を湿式
粉砕機を用いて解砕し、そのpHを８．６以上にすればよ
い。また、１０(Y+2) ／１０X が１２５未満の場合、本
発明の以降の操作を行っても、本発明の目的である分散
性良好な炭酸カルシウム粉体を得ることはできない。
ウムの水懸濁液のpHが８．６未満の場合、アルカリ物質
除去等の本発明の方法を実施しても、分散性の良好な炭
酸カルシウム粉体は得られないため、該水懸濁液を湿式
粉砕機を用いて解砕し、そのpHを８．６以上にすればよ
い。また、１０(Y+2) ／１０X が１２５未満の場合、本
発明の以降の操作を行っても、本発明の目的である分散
性良好な炭酸カルシウム粉体を得ることはできない。
【００１３】次に、上記（ａ）及び（ｂ）を満たすpH値
Ｙに上昇させた炭酸カルシウムの水懸濁液中に存在する
アルカリ物質を除去及び／又はアルカリ物質の単位体積
当たりの濃度を低下せしめ、炭酸カルシウムの水懸濁液
のpHを、前述の（ｃ）を満たすpH値Ｚに調整すればよ
く、好ましくはpH値Ｚは下記（ｈ）、より好ましくは
（ｉ）を満たすpH値Ｚに調製すればよい。pH値Ｚを８．
６未満にする場合のみ、Ｚ＝８．６として計算した値を
採用する。 １０(Z+2) ／１０Y ≦７０ ・・・（ｈ） １０(Z+2) ／１０Y ≦６０ ・・・（ｉ） １０(Z+2) ／１０Y が８０を越える場合、水懸濁液中に
存在するアルカリ物質を除去及び／又はアルカリ物質の
単位体積当たりの濃度を低下させることが充分ではな
く、分散性良好な炭酸カルシウムを得ることはできな
い。本発明における、炭酸カルシウムの水懸濁液中に存
在するアルカリ物質を除去及び／又はアルカリ物質の単
位体積当たりの濃度を低下させる方法については特に制
限はないが、本発明の炭酸カルシウムが食品添加用途で
あるため、炭酸カルシウム以外の不純物が可能な限り混
入しない方法が好ましく、その好ましい方法として以下
に示すの方法を例示できる。これらの方法
は、単独で採用しても組み合わせて採用しても問題な
く、これらの方法により炭酸カルシウムの水懸濁液のpH
値Ｚを前述の（ｃ）を満たす値に調整することにより、
本発明の原料として良好な分散性を有する炭酸カルシウ
ム粉体を、容易にかつ経済的に有利な範囲で調製するこ
とが可能となる。 pH値Ｙに上昇せしめた炭酸カルシウムの水懸濁液に、
炭酸ガス含有ガスを反応せしめ、炭酸カルシウムの水懸
濁液のpHをＺに調整する方法。 pH値Ｙに上昇せしめた炭酸カルシウムの水懸濁液に大
量の水を加え希釈し、炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを
Ｚに調整する方法。 pH値Ｙに上昇せしめた炭酸カルシウムの水懸濁液を脱
水し、得られる含水ケーキ又は高濃度炭酸カルシウムの
水懸濁液に水を加えて希釈し、再度炭酸カルシウムの水
懸濁液を調製し、該水懸濁液のpHをＺに調整する方法。
Ｙに上昇させた炭酸カルシウムの水懸濁液中に存在する
アルカリ物質を除去及び／又はアルカリ物質の単位体積
当たりの濃度を低下せしめ、炭酸カルシウムの水懸濁液
のpHを、前述の（ｃ）を満たすpH値Ｚに調整すればよ
く、好ましくはpH値Ｚは下記（ｈ）、より好ましくは
（ｉ）を満たすpH値Ｚに調製すればよい。pH値Ｚを８．
６未満にする場合のみ、Ｚ＝８．６として計算した値を
採用する。 １０(Z+2) ／１０Y ≦７０ ・・・（ｈ） １０(Z+2) ／１０Y ≦６０ ・・・（ｉ） １０(Z+2) ／１０Y が８０を越える場合、水懸濁液中に
存在するアルカリ物質を除去及び／又はアルカリ物質の
単位体積当たりの濃度を低下させることが充分ではな
く、分散性良好な炭酸カルシウムを得ることはできな
い。本発明における、炭酸カルシウムの水懸濁液中に存
在するアルカリ物質を除去及び／又はアルカリ物質の単
位体積当たりの濃度を低下させる方法については特に制
限はないが、本発明の炭酸カルシウムが食品添加用途で
あるため、炭酸カルシウム以外の不純物が可能な限り混
入しない方法が好ましく、その好ましい方法として以下
に示すの方法を例示できる。これらの方法
は、単独で採用しても組み合わせて採用しても問題な
く、これらの方法により炭酸カルシウムの水懸濁液のpH
値Ｚを前述の（ｃ）を満たす値に調整することにより、
本発明の原料として良好な分散性を有する炭酸カルシウ
ム粉体を、容易にかつ経済的に有利な範囲で調製するこ
とが可能となる。 pH値Ｙに上昇せしめた炭酸カルシウムの水懸濁液に、
炭酸ガス含有ガスを反応せしめ、炭酸カルシウムの水懸
濁液のpHをＺに調整する方法。 pH値Ｙに上昇せしめた炭酸カルシウムの水懸濁液に大
量の水を加え希釈し、炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを
Ｚに調整する方法。 pH値Ｙに上昇せしめた炭酸カルシウムの水懸濁液を脱
水し、得られる含水ケーキ又は高濃度炭酸カルシウムの
水懸濁液に水を加えて希釈し、再度炭酸カルシウムの水
懸濁液を調製し、該水懸濁液のpHをＺに調整する方法。
【００１４】炭酸カルシウム粒子間に存在するアルカリ
物質の溶出に関する関数である１０(Y+2) ／１０X の計
算値については、採用した全方法の合計値から算出され
ればよい。仮に本発明の原料となる炭酸カルシウムの分
散体を調製するにあたり、上記の方法を２回、さらに
の方法を１回採用し、それぞれの１０(Y+2) ／１０X
の計算値が、の方法の１回目が５０、の方法の２回
目が１００、の方法が１５０である場合、この方法の
１０(Y+2) ／１０X は、各々合計の３００とすればよ
い。また、炭酸カルシウムの水懸濁液中に存在するアル
カリ物質を除去及び／又はアルカリ物質の単位体積当た
りの濃度を低下させる方法、例えば上記等の方法
を単独で複数回、又は組み合わせた方法で複数回行った
場合の１０(Z+2) ／１０Y の値は、各々単独の方法によ
る値を算出し、それら方法の最小値を採用する。仮に本
発明の原料となる炭酸カルシウムの粉体を調製するにあ
たり、上記の方法を２回、の方法を１回、の方法
を１回採用し、それぞれの１０(Z+2) ／１０Y の計算値
が、の方法の１回目が１００、の方法の２回目が８
０、の方法が２０、の方法が６０である場合、この
方法の１０(Y+2) ／１０X は、の方法の数値の２０と
すればよい。
物質の溶出に関する関数である１０(Y+2) ／１０X の計
算値については、採用した全方法の合計値から算出され
ればよい。仮に本発明の原料となる炭酸カルシウムの分
散体を調製するにあたり、上記の方法を２回、さらに
の方法を１回採用し、それぞれの１０(Y+2) ／１０X
の計算値が、の方法の１回目が５０、の方法の２回
目が１００、の方法が１５０である場合、この方法の
１０(Y+2) ／１０X は、各々合計の３００とすればよ
い。また、炭酸カルシウムの水懸濁液中に存在するアル
カリ物質を除去及び／又はアルカリ物質の単位体積当た
りの濃度を低下させる方法、例えば上記等の方法
を単独で複数回、又は組み合わせた方法で複数回行った
場合の１０(Z+2) ／１０Y の値は、各々単独の方法によ
る値を算出し、それら方法の最小値を採用する。仮に本
発明の原料となる炭酸カルシウムの粉体を調製するにあ
たり、上記の方法を２回、の方法を１回、の方法
を１回採用し、それぞれの１０(Z+2) ／１０Y の計算値
が、の方法の１回目が１００、の方法の２回目が８
０、の方法が２０、の方法が６０である場合、この
方法の１０(Y+2) ／１０X は、の方法の数値の２０と
すればよい。
【００１５】例えば本発明の炭酸カルシウムを調製する
にあたり、石灰乳に炭酸ガスを反応させ炭酸化反応を行
ない、pH１０で炭酸化反応を停止させ、得られる炭酸カ
ルシウムの水懸濁液のpHを攪拌等の方法で１１に上昇せ
しめ、その後、上記等の方法を用い、該水懸濁液
のpHを１０．３に低下させる場合、Ｘは１０、Ｙは１
１、Ｚは１０．３として計算する。また、さらに上記pH
が１０．３の水懸濁液を、再度攪拌等の方法でそのpHを
１０．８に上昇させ、さらに再度上記等の方法を
用い、該水懸濁液のpHを８．０に低下させる場合、Ｘは
１０．３、Ｙは１０．８、Ｚは８．０となるが、Ｘ、
Ｙ、Ｚに二つの数字が存在し混同するため、最初のＸ、
Ｙ、ＺをＸ１、Ｙ１、Ｚ１とし、後の操作のＸ、Ｙ、Ｚ
をＸ２、Ｙ２、Ｚ２と表示し、Ｘ１＝１０、Ｙ１＝１
１、Ｚ１＝１０．３、Ｘ２＝１０．３、Ｙ２＝１０．
８、Ｚ２＝８として計算すれば良い。
にあたり、石灰乳に炭酸ガスを反応させ炭酸化反応を行
ない、pH１０で炭酸化反応を停止させ、得られる炭酸カ
ルシウムの水懸濁液のpHを攪拌等の方法で１１に上昇せ
しめ、その後、上記等の方法を用い、該水懸濁液
のpHを１０．３に低下させる場合、Ｘは１０、Ｙは１
１、Ｚは１０．３として計算する。また、さらに上記pH
が１０．３の水懸濁液を、再度攪拌等の方法でそのpHを
１０．８に上昇させ、さらに再度上記等の方法を
用い、該水懸濁液のpHを８．０に低下させる場合、Ｘは
１０．３、Ｙは１０．８、Ｚは８．０となるが、Ｘ、
Ｙ、Ｚに二つの数字が存在し混同するため、最初のＸ、
Ｙ、ＺをＸ１、Ｙ１、Ｚ１とし、後の操作のＸ、Ｙ、Ｚ
をＸ２、Ｙ２、Ｚ２と表示し、Ｘ１＝１０、Ｙ１＝１
１、Ｚ１＝１０．３、Ｘ２＝１０．３、Ｙ２＝１０．
８、Ｚ２＝８として計算すれば良い。
【００１６】次に上記方法により調製した炭酸カルシウ
ムの水懸濁液を、フィルタープレス等の脱水機を用いて
脱水し、脱水ケーキをパドルドライヤー等の乾燥機を用
いて乾燥させ、さらにアトマイザー等の乾式粉砕機を用
いて本発明の原料となる炭酸カルシウム粉体を調製する
ことができる。上記炭酸カルシウム粉体の製造方法にお
いて、脱水機、乾式粉砕機を用いず、炭酸カルシウムの
水懸濁液を直接スプレードライヤーで乾燥し、炭酸カル
シウム粉体を調製してもよく、またアトリーター等の乾
燥粉砕機を用い炭酸カルシウム粉体を調製してもさしつ
かえない。この炭酸カルシウム粉体の含水水分を２重量
％以下に調整する必要がある。含水水分が２重量％を越
える場合、食品用途としての保存安定性に問題を生じ
る。
ムの水懸濁液を、フィルタープレス等の脱水機を用いて
脱水し、脱水ケーキをパドルドライヤー等の乾燥機を用
いて乾燥させ、さらにアトマイザー等の乾式粉砕機を用
いて本発明の原料となる炭酸カルシウム粉体を調製する
ことができる。上記炭酸カルシウム粉体の製造方法にお
いて、脱水機、乾式粉砕機を用いず、炭酸カルシウムの
水懸濁液を直接スプレードライヤーで乾燥し、炭酸カル
シウム粉体を調製してもよく、またアトリーター等の乾
燥粉砕機を用い炭酸カルシウム粉体を調製してもさしつ
かえない。この炭酸カルシウム粉体の含水水分を２重量
％以下に調整する必要がある。含水水分が２重量％を越
える場合、食品用途としての保存安定性に問題を生じ
る。
【００１７】炭酸カルシウムの粒子径に関しては、その
窒素吸着法（ＢＥＴ法）による比表面積を６〜６０m2／
ｇに調整する。６m2／ｇ未満の場合、ジュース、牛乳等
の食品中での長期間安定性に問題が生じ、また６０m2／
ｇを越える場合、炭酸カルシウム粉体の凝集力が極めて
強くなるため、その分散が困難となる。
窒素吸着法（ＢＥＴ法）による比表面積を６〜６０m2／
ｇに調整する。６m2／ｇ未満の場合、ジュース、牛乳等
の食品中での長期間安定性に問題が生じ、また６０m2／
ｇを越える場合、炭酸カルシウム粉体の凝集力が極めて
強くなるため、その分散が困難となる。
【００１８】炭酸カルシウムのpHに関しては特に制限は
無いが、本発明に使用する親水性乳化剤の機能低下防
止、及び湿式粉砕時の粉砕効率の上昇の観点から、炭酸
カルシウム粉体の固形分濃度２０重量％の水懸濁液２０
０ccを、３００Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処理した
後の水懸濁液の２５℃におけるpHが、１１．７以下の炭
酸カルシウム粉体を使用するのが好ましく、より好まし
くは１１．５以下である。
無いが、本発明に使用する親水性乳化剤の機能低下防
止、及び湿式粉砕時の粉砕効率の上昇の観点から、炭酸
カルシウム粉体の固形分濃度２０重量％の水懸濁液２０
０ccを、３００Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処理した
後の水懸濁液の２５℃におけるpHが、１１．７以下の炭
酸カルシウム粉体を使用するのが好ましく、より好まし
くは１１．５以下である。
【００１９】湿式粉砕及び／又は湿式分散される炭酸カ
ルシウムの水懸濁液中の炭酸カルシウムの固形分濃度は
１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、より好ま
しくは１０〜２５重量％である。炭酸カルシウムの固形
分濃度が１重量％未満の場合、粉砕及び／又は分散に要
する時間が極めて長くなり不経済である。また４０重量
％を越える場合、粉砕及び／又は分散の必要動力が極め
て大きくなり、現実的とは言えない。
ルシウムの水懸濁液中の炭酸カルシウムの固形分濃度は
１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、より好ま
しくは１０〜２５重量％である。炭酸カルシウムの固形
分濃度が１重量％未満の場合、粉砕及び／又は分散に要
する時間が極めて長くなり不経済である。また４０重量
％を越える場合、粉砕及び／又は分散の必要動力が極め
て大きくなり、現実的とは言えない。
【００２０】本発明の方法において使用する粉砕機、分
散機については特別の制限はないが、粉砕機としてはダ
イノーミル、サンドミル、コボールミル等の湿式粉砕
機、超音波分散機、３本ロールミル等のロールミルが好
ましく使用できる。これら粉砕機、分散機の粉砕及び／
又は分散条件には特別な制限はないが、本発明の食品添
加用炭酸カルシウムを牛乳、ジュース等の粘性の低い液
体食品に用いるためには、食品添加用炭酸カルシウムの
水中の粒度分布の重量平均径を、０．３μｍ未満に調製
するのが好ましく、０．２μｍ以下に調製するのがより
好ましい。
散機については特別の制限はないが、粉砕機としてはダ
イノーミル、サンドミル、コボールミル等の湿式粉砕
機、超音波分散機、３本ロールミル等のロールミルが好
ましく使用できる。これら粉砕機、分散機の粉砕及び／
又は分散条件には特別な制限はないが、本発明の食品添
加用炭酸カルシウムを牛乳、ジュース等の粘性の低い液
体食品に用いるためには、食品添加用炭酸カルシウムの
水中の粒度分布の重量平均径を、０．３μｍ未満に調製
するのが好ましく、０．２μｍ以下に調製するのがより
好ましい。
【００２１】本発明で使用される親水性乳化剤は、食品
添加物規格に適合するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
であり、脂肪酸多価アルコールエステル、中でもＨＬＢ
１５以上のショ糖脂肪酸エステルを好ましく使用でき
る。この親水性乳化剤の使用量は、炭酸カルシウム１０
０重量部に対し５〜１００重量部、好ましくは１０〜５
０重量部、より好ましくは１３〜２５重量部である。親
水性乳化剤の使用量が５重量部未満の場合、炭酸カルシ
ウムの牛乳、ジュース中等での安定性に乏しく、１００
重量部を越える場合、この炭酸カルシウムを添加して調
製される牛乳、ジュース等の粘性が高くなる傾向がある
ばかりではなく、牛乳、ジュース等の本来の食感を損な
うことになり、好ましくない。この親水性乳化剤は、水
又は湯に溶解させて使用するのが好ましく、特にショ糖
脂肪酸エステルは６０〜７０℃の温水に溶解後、冷却せ
しめ３０℃以下の温度で使用するのが好ましい。
添加物規格に適合するＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤
であり、脂肪酸多価アルコールエステル、中でもＨＬＢ
１５以上のショ糖脂肪酸エステルを好ましく使用でき
る。この親水性乳化剤の使用量は、炭酸カルシウム１０
０重量部に対し５〜１００重量部、好ましくは１０〜５
０重量部、より好ましくは１３〜２５重量部である。親
水性乳化剤の使用量が５重量部未満の場合、炭酸カルシ
ウムの牛乳、ジュース中等での安定性に乏しく、１００
重量部を越える場合、この炭酸カルシウムを添加して調
製される牛乳、ジュース等の粘性が高くなる傾向がある
ばかりではなく、牛乳、ジュース等の本来の食感を損な
うことになり、好ましくない。この親水性乳化剤は、水
又は湯に溶解させて使用するのが好ましく、特にショ糖
脂肪酸エステルは６０〜７０℃の温水に溶解後、冷却せ
しめ３０℃以下の温度で使用するのが好ましい。
【００２２】本発明の方法により調製される食品添加用
炭酸カルシウムを用いて、食品、例えばカルシウム強化
牛乳を調製する方法に関しては、本発明の方法により調
製される炭酸カルシウムを牛乳に直接添加して強力に攪
拌し、牛乳中に炭酸カルシウムを分散させるだけで充分
である。また還元乳では、本発明の方法により調製され
る炭酸カルシウムを、６０℃程度の温度で溶解したバタ
ー又はバターオイルに加えて高速攪拌して分散させ、次
いで、これに還元脱脂乳あるいは脱脂乳を加え、均質化
すればよい。
炭酸カルシウムを用いて、食品、例えばカルシウム強化
牛乳を調製する方法に関しては、本発明の方法により調
製される炭酸カルシウムを牛乳に直接添加して強力に攪
拌し、牛乳中に炭酸カルシウムを分散させるだけで充分
である。また還元乳では、本発明の方法により調製され
る炭酸カルシウムを、６０℃程度の温度で溶解したバタ
ー又はバターオイルに加えて高速攪拌して分散させ、次
いで、これに還元脱脂乳あるいは脱脂乳を加え、均質化
すればよい。
【００２３】これらの方法で調製したカルシウム強化牛
乳は、クラリファイヤーで除去される炭酸カルシウムの
量は、従来の方法で調製された炭酸カルシウムを添加し
た場合に比べて３０〜５０％減少する。即ち、本発明の
方法により調製される食品添加用炭酸カルシウムを添加
した牛乳、ジュース類中には、炭酸カルシウムが極めて
安定に保持されている。また、本発明の方法で調製した
炭酸カルシウムは分散性が良好であるため、牛乳等に添
加する際の攪拌時間が少なくてすみ、したがって、バタ
ー中で長時間攪拌した場合に見られるような炭酸カルシ
ウムの凝集は起こらない。
乳は、クラリファイヤーで除去される炭酸カルシウムの
量は、従来の方法で調製された炭酸カルシウムを添加し
た場合に比べて３０〜５０％減少する。即ち、本発明の
方法により調製される食品添加用炭酸カルシウムを添加
した牛乳、ジュース類中には、炭酸カルシウムが極めて
安定に保持されている。また、本発明の方法で調製した
炭酸カルシウムは分散性が良好であるため、牛乳等に添
加する際の攪拌時間が少なくてすみ、したがって、バタ
ー中で長時間攪拌した場合に見られるような炭酸カルシ
ウムの凝集は起こらない。
【００２４】
【実施例】以下に実施例、比較例を示し本発明をより詳
細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。実施例、及び比較例に使用する炭酸カ
ルシウム粉体の製造方法を以下に示す。 炭酸カルシウム粉体Ｉ 比重１．０５５で温度が８℃の石灰乳７０００リッター
に、炭酸ガス濃度２７重量％の炉ガス（以下炭酸ガスと
略記する）を２４m3の流速で導通し炭酸化反応を行い、
２５℃におけるpHが９．５（Ｘ）の炭酸カルシウムの水
懸濁液を得た。その後３０℃で５時間攪拌し、炭酸カル
シウム水懸濁液の２５℃におけるpHが１１．８（Ｙ−
１）に達した時点でフィルタープレスを用いて脱水し、
炭酸カルシウム固形分濃度が４８重量％の脱水ケーキを
得た。次に得られた脱水ケーキに再度水を加え攪拌し、
脱水前の炭酸カルシウム水懸濁液と同一濃度の炭酸カル
シウム水懸濁液を得た。該炭酸カルシウムの水懸濁液の
pHは１１．５（Ｚ−１、Ｙ−２）であった。この炭酸カ
ルシウム水懸濁液に再度炭酸ガスを導通し、炭酸カルシ
ウム水懸濁液のpHを７．０（Ｚ−２）に低下せしめた。
次に、この炭酸カルシウム粉体の水懸濁液をスプレード
ライヤーを用いて噴霧乾燥し、炭酸カルシウム粉体を調
製した。この炭酸カルシウム粉体の窒素吸着法による比
表面積を、柴田科学器機工業製表面積測定装置ＳＡ−１
０００を用いて測定した結果、２８m2／ｇであった。ま
た、２００℃で４時間乾燥時の含水水分量は０．４重量
％、該炭酸カルシウム固形分濃度が２０重量％の水懸濁
液２００ccを、３００Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処
理した後の水懸濁液の２５℃におけるpHは１０．９であ
った。
細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。実施例、及び比較例に使用する炭酸カ
ルシウム粉体の製造方法を以下に示す。 炭酸カルシウム粉体Ｉ 比重１．０５５で温度が８℃の石灰乳７０００リッター
に、炭酸ガス濃度２７重量％の炉ガス（以下炭酸ガスと
略記する）を２４m3の流速で導通し炭酸化反応を行い、
２５℃におけるpHが９．５（Ｘ）の炭酸カルシウムの水
懸濁液を得た。その後３０℃で５時間攪拌し、炭酸カル
シウム水懸濁液の２５℃におけるpHが１１．８（Ｙ−
１）に達した時点でフィルタープレスを用いて脱水し、
炭酸カルシウム固形分濃度が４８重量％の脱水ケーキを
得た。次に得られた脱水ケーキに再度水を加え攪拌し、
脱水前の炭酸カルシウム水懸濁液と同一濃度の炭酸カル
シウム水懸濁液を得た。該炭酸カルシウムの水懸濁液の
pHは１１．５（Ｚ−１、Ｙ−２）であった。この炭酸カ
ルシウム水懸濁液に再度炭酸ガスを導通し、炭酸カルシ
ウム水懸濁液のpHを７．０（Ｚ−２）に低下せしめた。
次に、この炭酸カルシウム粉体の水懸濁液をスプレード
ライヤーを用いて噴霧乾燥し、炭酸カルシウム粉体を調
製した。この炭酸カルシウム粉体の窒素吸着法による比
表面積を、柴田科学器機工業製表面積測定装置ＳＡ−１
０００を用いて測定した結果、２８m2／ｇであった。ま
た、２００℃で４時間乾燥時の含水水分量は０．４重量
％、該炭酸カルシウム固形分濃度が２０重量％の水懸濁
液２００ccを、３００Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処
理した後の水懸濁液の２５℃におけるpHは１０．９であ
った。
【００２５】炭酸カルシウム粉体II 比重１．０５５で温度が８℃の石灰乳７０００リッター
に、炭酸ガスを２４m3の流速で６分間導通し炭酸化反応
を開始し、その後２m3の流速で炭酸化反応を継続し、pH
６．５（Ｘ）の炭酸カルシウムの水懸濁液を得た。この
水懸濁液を２５℃で維持し２４時間攪拌し、系内の２５
℃におけるpHが８．５（Ｙ）であることを確認後、該炭
酸カルシウム水懸濁液に再度炭酸ガスを導通し、系内の
２５℃におけるpHを７．０（Ｚ）に低下せしめた。次
に、この炭酸カルシウム粉体の水懸濁液をスプレードラ
イヤーを用いて噴霧乾燥し、炭酸カルシウム粉体を調製
した。この炭酸カルシウム粉体の窒素吸着法による比表
面積を、柴田科学器機工業製表面積測定装置ＳＡ−１０
００を用いて測定した結果、２６m2／ｇであった。ま
た、２００℃で４時間乾燥時の含水水分量は０．５重量
％、該炭酸カルシウム固形分濃度が２０重量％の水懸濁
液２００ccを、３００Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処
理した後の水懸濁液の２５℃におけるpHは１１．８であ
った。
に、炭酸ガスを２４m3の流速で６分間導通し炭酸化反応
を開始し、その後２m3の流速で炭酸化反応を継続し、pH
６．５（Ｘ）の炭酸カルシウムの水懸濁液を得た。この
水懸濁液を２５℃で維持し２４時間攪拌し、系内の２５
℃におけるpHが８．５（Ｙ）であることを確認後、該炭
酸カルシウム水懸濁液に再度炭酸ガスを導通し、系内の
２５℃におけるpHを７．０（Ｚ）に低下せしめた。次
に、この炭酸カルシウム粉体の水懸濁液をスプレードラ
イヤーを用いて噴霧乾燥し、炭酸カルシウム粉体を調製
した。この炭酸カルシウム粉体の窒素吸着法による比表
面積を、柴田科学器機工業製表面積測定装置ＳＡ−１０
００を用いて測定した結果、２６m2／ｇであった。ま
た、２００℃で４時間乾燥時の含水水分量は０．５重量
％、該炭酸カルシウム固形分濃度が２０重量％の水懸濁
液２００ccを、３００Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処
理した後の水懸濁液の２５℃におけるpHは１１．８であ
った。
【００２６】炭酸カルシウム粉体III 比重１．０５５で温度が８℃の石灰乳７０００リッター
に、炭酸ガスを２４m3の流速で導通し炭酸化反応を行
い、２５℃におけるpHが９．５（Ｘ）の炭酸カルシウム
の水懸濁液を得た。該炭酸カルシウム水懸濁液を、５分
間放置し、系内の２５℃におけるpHが９．５５（Ｙ）で
あることを確認後、該炭酸カルシウム水懸濁液に再度炭
酸ガスを導通し、系内の２５℃におけるpHを６．５
（Ｚ）に低下せしめた。次に、この炭酸カルシウム粉体
の水懸濁液をスプレードライヤーを用いて噴霧乾燥し、
炭酸カルシウム粉体を調製した。この炭酸カルシウム粉
体の窒素吸着法による比表面積を、柴田科学器機工業製
表面積測定装置ＳＡ−１０００を用いて測定した結果、
２６m2／ｇであった。また、２００℃で４時間乾燥時の
含水水分量は０．６重量％、該炭酸カルシウム固形分濃
度が２０重量％の水懸濁液２００ccを、３００Ｗ，２０
kHz で１０分間超音波処理した後の水懸濁液の２５℃に
おけるpHは１１．９であった。
に、炭酸ガスを２４m3の流速で導通し炭酸化反応を行
い、２５℃におけるpHが９．５（Ｘ）の炭酸カルシウム
の水懸濁液を得た。該炭酸カルシウム水懸濁液を、５分
間放置し、系内の２５℃におけるpHが９．５５（Ｙ）で
あることを確認後、該炭酸カルシウム水懸濁液に再度炭
酸ガスを導通し、系内の２５℃におけるpHを６．５
（Ｚ）に低下せしめた。次に、この炭酸カルシウム粉体
の水懸濁液をスプレードライヤーを用いて噴霧乾燥し、
炭酸カルシウム粉体を調製した。この炭酸カルシウム粉
体の窒素吸着法による比表面積を、柴田科学器機工業製
表面積測定装置ＳＡ−１０００を用いて測定した結果、
２６m2／ｇであった。また、２００℃で４時間乾燥時の
含水水分量は０．６重量％、該炭酸カルシウム固形分濃
度が２０重量％の水懸濁液２００ccを、３００Ｗ，２０
kHz で１０分間超音波処理した後の水懸濁液の２５℃に
おけるpHは１１．９であった。
【００２７】炭酸カルシウム粉体IV 比重１．０５５で温度が５℃の石灰乳に石灰乳中の水酸
化カルシウム固形分に対し４．０重量％の硫酸を加え、
炭酸ガス濃度２５重量％の炉ガス（以下炭酸ガスと略記
する）を２５m3の流速で導通し炭酸化反応を行い、pHが
１０．２（Ｘ）で炭酸化反応を完結し炭酸カルシウムの
水懸濁液を得た。該炭酸カルシウム水懸濁液を４０℃で
１２時間攪拌し、系内の２５℃におけるpHが１０．５
（Ｙ）であることを確認後、該炭酸カルシウムの水懸濁
液に再度炭酸ガスを導通し、系内の２５℃におけるpHを
６．５（Ｚ）に調製した。次に、この炭酸カルシウム粉
体の水懸濁液をスプレードライヤーを用いて噴霧乾燥
し、炭酸カルシウム粉体を調製した。この炭酸カルシウ
ム粉体の窒素吸着法による比表面積を、柴田科学器機工
業製表面積測定装置ＳＡ−１０００を用いて測定した結
果、８０m2／ｇであった。また、２００℃で４時間乾燥
時の含水水分量は１．６重量％、該炭酸カルシウム固形
分濃度が２０重量％の水懸濁液２００ccを、３００Ｗ，
２０kHz で１０分間超音波処理した後の水懸濁液の２５
℃におけるpHは１１．１であった。
化カルシウム固形分に対し４．０重量％の硫酸を加え、
炭酸ガス濃度２５重量％の炉ガス（以下炭酸ガスと略記
する）を２５m3の流速で導通し炭酸化反応を行い、pHが
１０．２（Ｘ）で炭酸化反応を完結し炭酸カルシウムの
水懸濁液を得た。該炭酸カルシウム水懸濁液を４０℃で
１２時間攪拌し、系内の２５℃におけるpHが１０．５
（Ｙ）であることを確認後、該炭酸カルシウムの水懸濁
液に再度炭酸ガスを導通し、系内の２５℃におけるpHを
６．５（Ｚ）に調製した。次に、この炭酸カルシウム粉
体の水懸濁液をスプレードライヤーを用いて噴霧乾燥
し、炭酸カルシウム粉体を調製した。この炭酸カルシウ
ム粉体の窒素吸着法による比表面積を、柴田科学器機工
業製表面積測定装置ＳＡ−１０００を用いて測定した結
果、８０m2／ｇであった。また、２００℃で４時間乾燥
時の含水水分量は１．６重量％、該炭酸カルシウム固形
分濃度が２０重量％の水懸濁液２００ccを、３００Ｗ，
２０kHz で１０分間超音波処理した後の水懸濁液の２５
℃におけるpHは１１．１であった。
【００２８】炭酸カルシウム粉体Ｖ 比重１．０９０で温度が３５℃の石灰乳に炭酸ガス（濃
度２５重量％）を３m3の流速で導通し炭酸化反応を行
い、pH１０．０（Ｘ）で炭酸化反応を完結し炭酸カルシ
ウムの水懸濁液を得た。該炭酸カルシウムの水懸濁液を
４０℃で６時間攪拌し、系内の２５℃におけるpHが１
１．０（Ｙ）であることを確認後、該炭酸カルシウムの
水懸濁液に再度炭酸ガスを導通し、系内の２５℃におけ
るpHを７．０（Ｚ）に調製した。次に、この炭酸カルシ
ウム粉体の水懸濁液をスプレードライヤーを用いて噴霧
乾燥し、炭酸カルシウム粉体を調製した。この炭酸カル
シウム粉体の窒素吸着法による比表面積を、柴田科学器
機工業製表面積測定装置ＳＡ−１０００を用いて測定し
た結果、３m2／ｇであった。また、２００℃で４時間乾
燥時の含水水分量は１．２重量％、該炭酸カルシウム固
形分濃度が２０重量％の水懸濁液２００ccを、３００
Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処理した後の水懸濁液の
２５℃におけるpHは１１．４であった。上記炭酸カルシ
ウムの製造方法及び物性を表１に整理する。
度２５重量％）を３m3の流速で導通し炭酸化反応を行
い、pH１０．０（Ｘ）で炭酸化反応を完結し炭酸カルシ
ウムの水懸濁液を得た。該炭酸カルシウムの水懸濁液を
４０℃で６時間攪拌し、系内の２５℃におけるpHが１
１．０（Ｙ）であることを確認後、該炭酸カルシウムの
水懸濁液に再度炭酸ガスを導通し、系内の２５℃におけ
るpHを７．０（Ｚ）に調製した。次に、この炭酸カルシ
ウム粉体の水懸濁液をスプレードライヤーを用いて噴霧
乾燥し、炭酸カルシウム粉体を調製した。この炭酸カル
シウム粉体の窒素吸着法による比表面積を、柴田科学器
機工業製表面積測定装置ＳＡ−１０００を用いて測定し
た結果、３m2／ｇであった。また、２００℃で４時間乾
燥時の含水水分量は１．２重量％、該炭酸カルシウム固
形分濃度が２０重量％の水懸濁液２００ccを、３００
Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処理した後の水懸濁液の
２５℃におけるpHは１１．４であった。上記炭酸カルシ
ウムの製造方法及び物性を表１に整理する。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例１ 炭酸カルシウム粉体Ｉに水を添加し、炭酸カルシウム固
形分濃度が２０重量％の炭酸カルシウム粉体Ｉの水懸濁
液１５００ｇを調製し、超音波分散機ＵＳ−３００Ｔ
（日本精機製作所製）を用い、２０kHz 、３００Ｗで１
５分間超音波照射を行い、炭酸カルシウム粉体Ｉの水分
散体を調製した。該炭酸カルシウム粉体Ｉの水分散体
に、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルを炭酸
カルシウム粉体１００重量部に対し、２５重量部及び水
を添加し強力に攪拌混合することにより、炭酸カルシウ
ム固形分濃度が５重量％のスラリー状食品添加用炭酸カ
ルシウムを調製した。尚、ショ糖ステアリン酸エステル
はあらかじめ６５℃の温水に溶解後２０℃に冷却し、添
加した。
形分濃度が２０重量％の炭酸カルシウム粉体Ｉの水懸濁
液１５００ｇを調製し、超音波分散機ＵＳ−３００Ｔ
（日本精機製作所製）を用い、２０kHz 、３００Ｗで１
５分間超音波照射を行い、炭酸カルシウム粉体Ｉの水分
散体を調製した。該炭酸カルシウム粉体Ｉの水分散体
に、ＨＬＢが１６のショ糖ステアリン酸エステルを炭酸
カルシウム粉体１００重量部に対し、２５重量部及び水
を添加し強力に攪拌混合することにより、炭酸カルシウ
ム固形分濃度が５重量％のスラリー状食品添加用炭酸カ
ルシウムを調製した。尚、ショ糖ステアリン酸エステル
はあらかじめ６５℃の温水に溶解後２０℃に冷却し、添
加した。
【００３１】実施例２ 炭酸カルシウム粉体Ｉの１００重量部に対しＨＬＢが１
６のショ糖ステアリン酸エステルを２５重量部、及び水
を混合し、炭酸カルシウム固形分濃度が２０重量％の炭
酸カルシウム粉体Ｉの水懸濁液２０００ｇを調製し、超
音波分散機ＵＳ−３００Ｔ（日本精機製作所製）を用
い、２０kHz 、３００Ｗで１５分間超音波照射を行い、
その後水で希釈し炭酸カルシウム固形分濃度が５重量％
のスラリー状食品添加用炭酸カルシウムを調製した。
尚、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の
温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。
６のショ糖ステアリン酸エステルを２５重量部、及び水
を混合し、炭酸カルシウム固形分濃度が２０重量％の炭
酸カルシウム粉体Ｉの水懸濁液２０００ｇを調製し、超
音波分散機ＵＳ−３００Ｔ（日本精機製作所製）を用
い、２０kHz 、３００Ｗで１５分間超音波照射を行い、
その後水で希釈し炭酸カルシウム固形分濃度が５重量％
のスラリー状食品添加用炭酸カルシウムを調製した。
尚、ショ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の
温水に溶解後２０℃に冷却し、添加した。
【００３２】比較例１ 炭酸カルシウム粉体Ｉを炭酸カルシウム粉体IIに変更す
ることを除き、他は実施例１と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
ることを除き、他は実施例１と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
【００３３】比較例２ 炭酸カルシウム粉体Ｉを炭酸カルシウム粉体IIに変更す
ることを除き、他は実施例２と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
ることを除き、他は実施例２と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
【００３４】比較例３ 炭酸カルシウム粉体Ｉを炭酸カルシウム粉体III に変更
することを除き、他は実施例１と同様の方法で、スラリ
ー状炭酸カルシウムを調製した。
することを除き、他は実施例１と同様の方法で、スラリ
ー状炭酸カルシウムを調製した。
【００３５】比較例４ 炭酸カルシウム粉体Ｉを炭酸カルシウム粉体III に変更
することを除き、他は実施例２と同様の方法で、スラリ
ー状炭酸カルシウムを調製した。
することを除き、他は実施例２と同様の方法で、スラリ
ー状炭酸カルシウムを調製した。
【００３６】比較例５ 炭酸カルシウム粉体Ｉを炭酸カルシウム粉体IVに変更す
ることを除き、他は実施例１と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
ることを除き、他は実施例１と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
【００３７】比較例６ 炭酸カルシウム粉体Ｉを炭酸カルシウム粉体IVに変更す
ることを除き、他は実施例２と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
ることを除き、他は実施例２と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
【００３８】比較例７ 炭酸カルシウム粉体Ｉを炭酸カルシウム粉体Ｖに変更す
ることを除き、他は実施例１と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
ることを除き、他は実施例１と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
【００３９】比較例８ 炭酸カルシウム粉体Ｉを炭酸カルシウム粉体Ｖに変更す
ることを除き、他は実施例２と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
ることを除き、他は実施例２と同様の方法で、スラリー
状炭酸カルシウムを調製した。
【００４０】応用例１ 上記実施例及び比較例で調製した炭酸カルシウム固形分
濃度が５重量％のスラリー状炭酸カルシウム各々８００
ｇを、６０℃で溶解させたバター５００ｇ中に分散さ
せ、これを脱脂乳１０Kg中に添加攪拌し、次いで殺菌し
てカルシウム強化牛乳を得た。このカルシウム強化牛乳
を１００mlのメスシリンダーにとり、５℃で保存し、定
期的にメスシリンダー中の牛乳を静かに廃棄し、メスシ
リンダー底部に残存している沈澱物の量の経時変化を目
視観察した。その結果を下記の３段階評価により表２に
示す。表２の結果から、実施例１、２で調製された食品
添加用炭酸カルシウムスラリーは、分散性が良好なた
め、同一条件で超音波分散して調製された比較例の炭酸
カルシウムスラリーと比較し、牛乳中における分散安定
性が極めて優れており、その結果、本発明の方法で調製
した食品添加用炭酸カルシウムを牛乳中に分散させるこ
とにより、長期間安定なカルシウム強化牛乳が得られて
いることが確認できる。 （沈澱の量） 殆ど確認できない： ３ わずかに沈澱が確認できる： ２ かなり大量の沈澱が確認できる： １
濃度が５重量％のスラリー状炭酸カルシウム各々８００
ｇを、６０℃で溶解させたバター５００ｇ中に分散さ
せ、これを脱脂乳１０Kg中に添加攪拌し、次いで殺菌し
てカルシウム強化牛乳を得た。このカルシウム強化牛乳
を１００mlのメスシリンダーにとり、５℃で保存し、定
期的にメスシリンダー中の牛乳を静かに廃棄し、メスシ
リンダー底部に残存している沈澱物の量の経時変化を目
視観察した。その結果を下記の３段階評価により表２に
示す。表２の結果から、実施例１、２で調製された食品
添加用炭酸カルシウムスラリーは、分散性が良好なた
め、同一条件で超音波分散して調製された比較例の炭酸
カルシウムスラリーと比較し、牛乳中における分散安定
性が極めて優れており、その結果、本発明の方法で調製
した食品添加用炭酸カルシウムを牛乳中に分散させるこ
とにより、長期間安定なカルシウム強化牛乳が得られて
いることが確認できる。 （沈澱の量） 殆ど確認できない： ３ わずかに沈澱が確認できる： ２ かなり大量の沈澱が確認できる： １
【００４１】
【表２】
【００４２】応用例２ 実施例及び比較例で調製された炭酸カルシウム固形分濃
度が５重量％のスラリー状炭酸カルシウムを水で１０倍
に希釈し、１００mlのメスシリンダーに採り、５℃で静
置し、炭酸カルシウムの沈澱により生ずる上澄み透明部
分と炭酸カルシウム分散部分の白色部分の界面の高さの
経時変化、沈降物の量の経時変化を目視判断し、各スラ
リー状炭酸カルシウムの水中における安定性を調べた。
メスシリンダーに刻まれたml単位の表示を読みとり、そ
の結果を下記の５段階表示により表３に示す。 （界面の高さ） 界面がほぼ９８以上１００mlである： ５ 界面が９５以上９８ml未満である： ４ 界面が９０以上９５ml未満である： ３ 界面が５０以上９０ml未満である： ２ 界面が５０ml未満である： １ （沈澱の量） 殆ど確認できない： ５ わずかに沈澱が確認できる： ４ ０．５mm未満程度の沈澱がある： ３ ０．５mm以上１mm未満の沈澱がある： ２ １mm以上の沈澱がある： １
度が５重量％のスラリー状炭酸カルシウムを水で１０倍
に希釈し、１００mlのメスシリンダーに採り、５℃で静
置し、炭酸カルシウムの沈澱により生ずる上澄み透明部
分と炭酸カルシウム分散部分の白色部分の界面の高さの
経時変化、沈降物の量の経時変化を目視判断し、各スラ
リー状炭酸カルシウムの水中における安定性を調べた。
メスシリンダーに刻まれたml単位の表示を読みとり、そ
の結果を下記の５段階表示により表３に示す。 （界面の高さ） 界面がほぼ９８以上１００mlである： ５ 界面が９５以上９８ml未満である： ４ 界面が９０以上９５ml未満である： ３ 界面が５０以上９０ml未満である： ２ 界面が５０ml未満である： １ （沈澱の量） 殆ど確認できない： ５ わずかに沈澱が確認できる： ４ ０．５mm未満程度の沈澱がある： ３ ０．５mm以上１mm未満の沈澱がある： ２ １mm以上の沈澱がある： １
【００４３】
【表３】
【００４４】
【発明の効果】以上のように、本発明の方法で調製され
た食品添加用炭酸カルシウムは、液中での分散性が極め
て優れており、この炭酸カルシウムを用いて調製される
カルシウム強化牛乳、ジュース等は、長期間の保存安定
性が極めて優れている。
た食品添加用炭酸カルシウムは、液中での分散性が極め
て優れており、この炭酸カルシウムを用いて調製される
カルシウム強化牛乳、ジュース等は、長期間の保存安定
性が極めて優れている。
Claims (9)
- 【請求項１】 下記（ア）の方法で調製され且つ（イ）
（ウ）の物性を具備する炭酸カルシウム粉体に水を添加
して炭酸カルシウム固形分濃度が１〜４０重量％の炭酸
カルシウムの水懸濁液を調製し、該水懸濁液中の炭酸カ
ルシウムを粉砕機及び／又は分散機を用い粉砕及び／又
は分散させた後、調製された水懸濁液中の炭酸カルシウ
ム１００重量部に対し、ＨＬＢが１０以上の親水性乳化
剤を５〜１００重量部添加処理することを特徴とする食
品添加用炭酸カルシウムの製造方法： （ア）石灰乳を炭酸ガスを用いて炭酸化反応して得られ
る炭酸カルシウムの水懸濁液の調製工程において、炭酸
化反応終了して調製されたpH値Ｘの炭酸カルシウムの水
懸濁液を攪拌、及び／又は湿式粉砕、及び／又は静置
し、該炭酸カルシウムの水懸濁液のpHを以下に示す式
（ａ）及び（ｂ）を満たすpH値Ｙに上昇せしめた後、水
懸濁液中に存在するアルカリ物質を除去及び／又はアル
カリ物質の単位体積当たりの濃度を低下せしめ、炭酸カ
ルシウムの水懸濁液のpHを以下に示す式（ｃ）を満たす
pH値Ｚに調整し、その後脱水、乾燥、乾式粉砕し、炭酸
カルシウム粉体を調製する。 Ｙ≧８．６ ・・・（ａ） １０(Y+2) ／１０X ≧１２５ ・・・（ｂ） １０(Z+2) ／１０Y ≦８０ ・・・（ｃ） 但し、Ｘ、Ｙは同一温度条件下でのpHである。pH値Ｚ
は、Ｚが８．６未満の場合、Ｚは８．６として計算。 （イ）２００℃で４時間乾燥時の含水水分量が２重量％
以下。 （ウ）窒素吸着法（ＢＥＴ法）による比表面積Ｘが６〜
６０m2／ｇ。 - 【請求項２】 下記（ア）の方法で調製され且つ（イ）
（ウ）の物性を具備する炭酸カルシウム粉体に、炭酸カ
ルシウム１００重量部に対し、ＨＬＢが１０以上の親水
性乳化剤を５〜１００重量部、及び水を添加し、炭酸カ
ルシウム固形分濃度が１〜４０重量％の炭酸カルシウム
の水懸濁液を調製し、該水懸濁液中の炭酸カルシウムを
粉砕機及び／又は分散機を用い粉砕及び／又は分散させ
ることを特徴とする食品添加剤用炭酸カルシウムの製造
方法：但し、（ア）（イ）（ウ）は、請求項１と同じ。 - 【請求項３】 pH値Ｙに上昇せしめた炭酸カルシウムの
水懸濁液に炭酸ガスを反応せしめ、炭酸カルシウムの水
懸濁液のpHをＺに調整する請求項１又は２記載の製造方
法。 - 【請求項４】 pH値Ｙに上昇せしめた炭酸カルシウムの
水懸濁液に水を加え希釈し、炭酸カルシウムの水懸濁液
のpHをＺに調整する請求項１又は２記載の製造方法。 - 【請求項５】 pH値Ｙに上昇せしめた炭酸カルシウムの
水懸濁液を脱水し、得られる含水ケーキにに水を加え希
釈し、炭酸カルシウムの水懸濁液のpHをＺに調整する請
求項１又は２記載の製造方法。 - 【請求項６】 pH値Ｘが１１．０以下である請求項１又
は２記載の製造方法。 - 【請求項７】 ＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤がショ
糖脂肪酸エステルである請求項１又は２記載の製造方
法。 - 【請求項８】 炭酸カルシウム粉体が、炭酸カルシウム
固形分濃度が２０重量％の水懸濁液２００ccを、３００
Ｗ，２０kHz で１０分間超音波処理した後の水懸濁液の
２５℃におけるpHが１１．７以下である請求項１又は２
記載の製造方法。 - 【請求項９】 粉砕機及び／又は分散機が、湿式粉砕
機、超音波分散機、ロールミルである請求項１又は２記
載の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4182950A JPH05344862A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 食品添加用炭酸カルシウムの製造方法 |
| KR1019930008273A KR0123539B1 (ko) | 1992-05-14 | 1993-05-14 | 고분산성을 갖는 식품첨가용 칼슘제의 제조방법 및 그 칼슘제를 함유하는 식품 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4182950A JPH05344862A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 食品添加用炭酸カルシウムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05344862A true JPH05344862A (ja) | 1993-12-27 |
Family
ID=16127192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4182950A Pending JPH05344862A (ja) | 1992-05-14 | 1992-06-16 | 食品添加用炭酸カルシウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05344862A (ja) |
-
1992
- 1992-06-16 JP JP4182950A patent/JPH05344862A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010703 |