JP4287544B2 - ドロマイト微粒子分散飲料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドロマイト微粒子を分散状態で含有するカルシウム・マグネシウム強化飲料及びその製造方法、並びにドロマイト微粒子分散液及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カルシウム及びマグネシウムは人体にとって必須のミネラルである。近年、骨粗鬆症の増加等によりカルシウム摂取についての関心が高まってきている。一方、マグネシウムについては、欠乏すると心疾患、不整脈等を引き起こすにも関わらずあまり留意されてこなかった。しかしながら、最近になってカルシウム摂取量に対して相対的にマグネシウムが不足すると虚血性の心疾患等種々の疾病が誘発されることが判明し、カルシウムとマグネシウムのバランス良い摂取が重要視されるようになってきており、現在、カルシウムとマグネシウムの重量摂取比としては、２：１が推奨されている。また、第５次改訂の日本人の栄養所要量によれば、成人の一日当たりの目標摂取量はカルシウムが６００ｍｇでありマグネシウムが３００ｍｇとされている。
【０００３】
飲料に使用するカルシウム分散液の製造方法としては、特定の物性を有する炭酸カルシウム粉体と水との分散液を特定の条件下で湿式粉砕して得られる炭酸カルシウムスラリーに特定の乳化剤を添加するか、又は特定の物性を有する炭酸カルシウム粉体と特定の乳化剤と水との分散液を特定の条件下で湿式粉砕する方法（特開平５−３１９８１７号公報）や、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．５μｍの範囲でかつその凝集体である二次粒子の平均粒子径が０．１〜５０μｍの範囲の炭酸カルシウム粒子５〜２０重量％と、０．１〜５重量％の乳化剤を水に分散させて成り１週間以上保存が可能な食品用炭酸カルシウムエマルジョンを製造する方法（特開平１０−２４８５２７号公報）や、安定剤を添加した酸性蛋白飲料にカルシウムとショ糖脂肪酸エステルの混合物を添加する方法（特開平７−２８４３８３号公報）等が知られている。また、マグネシウム分散液の製造方法としては、分散剤を溶解した炭酸マグネシウム分散液を湿式粉砕処理する工程を含む製造方法（特開平１１−２１１２３号公報）等が知られている。しかしながら、いずれの方法においても、カルシウム又はマグネシウム塩を安定に飲料中に分散させ沈殿させないようにするには、分散剤、乳化剤又は安定剤等の化合物の添加が必須である。これは、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の塩類は、分散性を高めるために細粒化すると、微細な粒子が凝集を起こしやすくなり、また一旦凝集した粒子は容易に再分散しがたいためと考えられている。従って、特別の化合物の存在なしに水難溶性の塩類形態のカルシウムとマグネシウムを安定に分散した状態で含む、カルシウムとマグネシウムを強化した飲料が望まれている。
【０００４】
また、天然に産するドロマイトを主成分とする鉱物を平均粒子径３．０μｍ以下、最大粒子径２５μｍ以下に微粉砕したもの、あるいはかかる微粉砕物を酸素含有ガスの存在下１００〜４５０℃の温度範囲で熱処理したものをからなる、不純物が少なく、白色度が向上し、かつ安全性に問題がない、カルシウム及びマグネシウムを主成分とする食品素材用組成物も知られている（特開平１１−１１３５３２号公報）。しかし、上記食品素材用組成物において、具体的に示されているドロマイトを主成分とする鉱物の最小の平均粒子径は１．２４μｍのものであり、かかる平均粒子径は１μｍ以上のものでは飲料中や液体中で安定な懸濁状態を保持し、均一な分散状態が得られない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、飲料に添加した場合でも分散性が良好で沈殿が生じないカルシウムとマグネシウムを含むドロマイト微粒子を分散状態で保持しうる分散液や、ドロマイト微粒子を分散状態で含有するカルシウム・マグネシウム強化飲料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、カルシウムとマグネシウムとのバランスの優れた、飲料用の分散液の製造に関し検討した結果、カルシウム又はマグネシウムをそれぞれ含有する化合物、例えば炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムを個別に粉砕して得られる微粒子を水又は飲料に分散するのでは、分散剤及び乳化剤等の凝集防止剤又は安定剤を用いずに安定に分散させることが困難であることがわかった。そこで、鋭意検討を重ねた結果、炭酸カルシウム・炭酸マグネシウムの組成を含有する化合物であるドロマイトを粉砕し、微粒子化すると、意外にも凝集防止剤又は分散剤を用いることなく該微粒子を水又は飲料に安定に分散させることができることを見い出し、また、炭酸カルシウム等の極めて微細な微粒子はしばしば凝集し、一旦凝集を起こすと凝集防止剤又は分散剤を用いても再分散させることが困難であるが、意外にも極めて微細なドロマイト微粒子の凝集物は、凝集防止剤又は分散剤により容易に再分散可能なことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子を飲料に分散せしめてなるドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子としてメジアン径が０．０５〜０．８μｍのドロマイト微粒子を用いる上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子が０．３〜０．８μｍのメジアン径を有し０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子が０．０５〜０．３μｍのメジアン径を有し０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子としてドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子分散液を用いる上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子分散液が凝集防止剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子分散液が分散剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子分散飲料が凝集防止剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子分散飲料が分散剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、凝集防止剤が乳化剤である上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、分散剤が多糖類である上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子含有飲料が中性飲料である上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法に関する。
【０００８】
また本発明は、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子を含有するドロマイト微粒子分散飲料や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子が０．０５〜０．８μｍのメジアン径を有するドロマイト微粒子である上記ドロマイト微粒子分散飲料や、ドロマイト微粒子が０．３〜０．８μｍのメジアン径を有し０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散飲料や、ドロマイト微粒子が０．０５〜０．３μｍのメジアン径を有し０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散飲料や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子がドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子である上記ドロマイト微粒子分散飲料や、ドロマイト微粒子含有飲料が乳化剤等の凝集防止剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料や、ドロマイト微粒子分散飲料が多糖類等の分散剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料や、ドロマイト微粒子分散飲料が中性飲料である上記微粒子分散飲料に関する。
【０００９】
また本発明は、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子が液体中に分散しているドロマイト微粒子分散液や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子が０．０５〜０．８μｍのメジアン径を有するドロマイト微粒子である上記ドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子が０．３〜０．８μｍのメジアン径を有し０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子が０．０５〜０．３μｍのメジアン径を有し０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子がドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子である上記ドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子分散液が乳化剤等の凝集防止剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子分散液が多糖類等の分散剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散液に関する。
【００１０】
また本発明は、ドロマイトを液体中で湿式粉砕しメジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子とするドロマイト微粒子分散液の製造方法や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子が０．０５〜０．８μｍのメジアン径を有するドロマイト微粒子である上記ドロマイト微粒子分散液の製造方法や、ドロマイト微粒子が０．３〜０．８μｍのメジアン径を有し０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散液の製造方法や、ドロマイト微粒子が０．０５〜０．３μｍのメジアン径を有し０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散液の製造方法や、湿式粉砕の前後に乳化剤等の凝集防止剤を添加する上記ドロマイト微粒子分散液の製造方法や、湿式粉砕の前後に多糖類等の分散剤を添加するドロマイト微粒子分散液の製造方法に関する。
【００１１】
さらに本発明は、メジアン径が１μｍ未満であるドロマイト微粒子や、ドロマイト微粒子が０．０５〜０．８μｍのメジアン径を有する上記ドロマイト微粒子や、ドロマイト微粒子が０．３〜０．８μｍのメジアン径を有し０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子や、ドロマイト微粒子が、０．０５〜０．３μｍのメジアン径を有し０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるドロマイトは、石灰層の堆積岩から採取される炭酸カルシウム・炭酸マグネシウム［ＣａＭｇ（ＣＯ3）2］を主成分とする鉱石である。ドロマイトを細粒化したものは、例えば協和醗酵工業株式会社、明治製菓株式会社、三共フーズ株式会社から粉末形態で市販されており、本発明においてはこれら市販のドロマイト粉末を原料として用いることができる。
【００１３】
本発明においてドロマイト微粒子とは、特にメジアン径が１μｍ未満と断らなくとも、そのメジアン径が１μｍ未満のものをいい、また、メジアン径が１μｍ未満となったドロマイト粒子を、本発明では、微粒子ドロマイトと称する。他方、単にドロマイトというときは、ドロマイト鉱石そのものあるいは細粒化されたドロマイトを意味するが、メジアン径は１μｍ以上のものをいう。ここでメジアン径とは、粒子体の１つの集団の全体積を１００％として累積カーブを求めたとき、そのカーブが５０％となる点の粒子径（累積平均径）をいい、粒度分布を評価するパラメータの１つとして一般的に利用されているものである。そして、ドロマイト粒子のメジアン径は、粒度分布測定装置により求められる。具体的測定装置としては、レーザー回析／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製「ＬＡ−７００」）を挙げることができる。
【００１４】
本発明のドロマイト微粒子分散飲料の製造方法は、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子を飲料に分散・懸濁せしめることを特徴としている。ドロマイト微粒子としては、ドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子乾燥粉体を例示することができる。また、ドロマイト微粒子分散飲料の種類としては、特に制限されるものでなく、例えば、牛乳、乳飲料、豆乳、野菜・果物ジュース、日本茶・紅茶等の各種茶類、コーヒー、スポーツ飲料、健康飲料等の中性飲料を具体的に挙げることができる。
【００１５】
ドロマイト微粒子分散飲料の製造等に用いられる、ドロマイトを粉砕することにより得られ、水性媒体等の液体及び飲料中で安定に分散・懸濁し、分散状態が安定に保持される、本発明におけるドロマイト微粒子を製造するには、いかなるドロマイトも原料として使用しうるが、鉱石を水洗し粉砕、加熱処理したものを原料に用いるのが好ましい。かかる粉砕は、メジアン径が好ましくは１〜１０００μｍ、より好ましくは１〜５００μｍ、特に好ましくは１〜１００μｍとなるまで行い、また、加熱は、ドロマイト粒子が、１００〜４００℃、好ましくは１５０〜２５０℃に達するまで行うことができる。
【００１６】
ドロマイト粉砕は、乾式粉砕法及び／又は湿式粉砕法で行うことができるが、粒径のバラツキが少ない、目的とする分散性が良好な分散液が得られるドロマイト微粒子を得る上で、現行の粉砕技術を用いて工業的に実施するためには、湿式粉砕法が乾式粉砕法よりも好ましい。乾式粉砕に用いる粉砕機としては、例えばジェットミル、振動ミル、ボールミル等を挙げることができ、乾式粉砕で得られる微粒子ドロマイトは、さらに加熱処理を施してもよい。湿式粉砕に用いる粉砕機としては、例えばビーズミル、サンドミル、ダイノーミル、コボールミル等を挙げることができ、これら湿式粉砕機により粉砕室中でガラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ等のメディアを回転ディスク又はローターを回転させ、該粉砕室に供給される被粉砕物スラリーを粉砕することができる。
【００１７】
湿式粉砕機による湿式粉砕方法は特に制限されるものではないが、例えば乾式粉砕等により粗粉砕されたドロマイトを、液体に粗粉砕ドロマイトが１〜５０重量％、好ましくは、５〜３０重量％となるように添加したものを用いて湿式粉砕処理する方法を好ましい方法として挙げることができる。この湿式粉砕方法に用いられる粗粉砕ドロマイトのメジアン径としては特に制限はないが、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍである。また、一般に湿式粉砕方法に使用されるビーズのビーズ径は０．１〜５ｍｍφが好ましく、粉砕温度条件は特に制限されるものではないが、好ましくは５０℃以下、特に３０℃以下がより好ましい。
【００１８】
湿式粉砕に用いられる液体としては、例えば、水、脱イオン水、純水、緩衝液、飲料等を具体的に挙げることができる。緩衝液としては、例えば、リン酸緩衝液、酢酸緩衝液、乳酸緩衝液、クエン酸緩衝液等を具体的に挙げることができる。また、飲料としては特に制限されるものではないが、例えば、牛乳、乳飲料、豆乳、野菜・果物ジュース、日本茶・紅茶等の各種茶類、コーヒー、スポーツ飲料、健康飲料等の中性飲料を具体的に挙げることができ、このように液体として飲料を用いて、湿式粉砕によるドロマイト微粒子分散液の製造方法をドロマイト微粒子分散飲料の製造方法とすることもできる。
【００１９】
乾式粉砕及び湿式粉砕により得られるドロマイト粒子としては、そのメジアン径が１μｍ未満、すなわちドロマイト微粒子であることが必要であり、メジアン径が１μｍ以上であると優れた分散安定性や均一分散性が得られない。かかるドロマイト微粒子の中でも、メジアン径が０．８μｍ以下が好ましく、０．３〜０．８μｍがより好ましく、０．３〜０．５μｍが特に好ましい。また、下記に述べる分散剤、凝集防止剤、乳化剤、安定剤等を共存させるときは、メジアン径が０．０５〜０．３μｍが好ましく、０．２〜０．３μｍが特に好ましい。そしてまた、本発明に用いる微粒子ドロマイトは粒径のバラツキがすくない方が好ましく、メジアン径が０．３〜０．８μｍのものでは、０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積であることが好ましく、メジアン径が０．０５〜０．３μｍのものでは、０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積であることが好ましい。
【００２０】
本発明のドロマイト微粒子分散液及び／又はドロマイト微粒子分散飲料には、凝集防止剤、分散剤等を含有させることができる。前記のように、一般に、炭酸カルシウム等の極めて微細な微粒子はしばしば凝集し、一旦凝集を起こすと凝集防止剤又は分散剤等を用いても再分散させることが困難であるが、意外にも本発明の極めて微細なドロマイト微粒子の凝集物は、凝集防止剤又は分散剤により容易に再分散させることができる。また、凝集防止剤、分散剤を飲料に添加すると飲料の耐熱性等を向上させることができる。
【００２１】
上記凝集防止剤としては、例えば乳化剤、メタリン酸ナトリウム等を挙げることができ、かかる乳化剤としては、例えば脂肪酸多価アルコールエステル等を挙げることができ、より具体的には、ＤＫエステル（第一工業製薬株式会社製）等のシュガーエステルやポエム（理研ビタミン株式会社製）等のポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチン、酵素処理レシチン等のグリセロリン脂質、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、乳酸脂肪酸エステル等を例示することができる。そして、凝集防止剤として乳化剤を用いる場合、ドロマイトの分散性を良好に保ち凝集を生起させないためにＨＬＢの数値が高いものを使用することが好ましく、特にＨＬＢが９以上のものが好ましい。またその添加量は特に制限されないが、ドロマイトに対して１〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％の範囲から適宜選択することができる。
【００２２】
上記分散剤としては、例えば多糖類を挙げることができ、より具体的には、キサンタンガム、ジェランガム、カラヤガム、グアガム、トラガントガム等の増粘多糖類、旭化成工業株式会社製のアビセルやセオラス等の結晶セルロース及びプロピレングリコールアルギン酸ナトリウム等を例示することができる。
【００２３】
また、ドロマイト微粒子分散液を飲料等へ添加する際等、その分散状態を良好に保つために、ドロマイト微粒子分散液に均質化処理を施すこともできる。均質化処理は、ドロマイト微粒子分散液を均質化処理しても、ドロマイト微粒子が添加された飲料を均質化処理してもよい。かかる均質化処理は、コロイドミル、ＴＫホモミキサー、高圧ホモゲナイザー、超高圧ホモゲナイザー等の装置を用いて行うことができる。
【００２４】
【実施例】
以下本発明を、実施例等に基づいてより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は、かかる実施例等により何ら限定されるものではない。
実施例１
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で懸濁した。次に、この懸濁液をビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。そして、メジアン径が０．８μｍ（０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。このドロマイト微粒子分散液２．５ｇを市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに添加し、カルシウム含量１００ｍｇ、マグネシウム含量６０ｍｇにそれぞれ強化した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化しカルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００２５】
実施例２
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で懸濁した。次に、この懸濁液をビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。そして、メジアン径が０．４５μｍ（０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９９％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。このドロマイト微粒子分散液２．５ｇを市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに添加し、カルシウム含量１００ｍｇ、マグネシウム含量６０ｍｇにそれぞれ強化した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化しカルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００２６】
実施例３
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で懸濁した。次に、この懸濁液をビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。そして、メジアン径が０．２５μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。このドロマイト微粒子分散液２．５ｇを市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに添加し、カルシウム含量１００ｍｇ、マグネシウム含量６０ｍｇにそれぞれ強化した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化しカルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００２７】
実施例４
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で懸濁した。次に、ビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。更に、この懸濁液にポリグリセリン脂肪酸エステル［太陽化学株式会社製、サンソフトＡ１２１Ｅ（ＨＬＢ１４）］を４重量％になるように添加し溶解した。そして、メジアン径が０．２５μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。このドロマイト微粒子分散液２．５ｇを市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに添加し、カルシウム含量１００ｍｇ、マグネシウム含量６０ｍｇにそれぞれ強化した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化し、ＨＴＳＴ殺菌装置により殺菌して、カルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００２８】
実施例５
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で分散した。次に、この分散液にポリグリセリン脂肪酸エステル［太陽化学株式会社製、サンソフトＡ１２１Ｅ（ＨＬＢ１４）］を４重量％になるように添加し溶解した。次に、ビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。そして、メジアン径が０．２５μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。このドロマイト微粒子分散液２．５ｇを市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに添加し、カルシウム含量１００ｍｇ、マグネシウム含量６０ｍｇにそれぞれ強化した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化し、ＨＴＳＴ殺菌装置により殺菌して、カルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００２９】
実施例６
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で分散した。次に、ビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。次に、この分散液にポリグリセリン脂肪酸エステル［太陽化学株式会社製、サンソフトＡ１２１Ｅ（ＨＬＢ１４）］を４重量％になるように添加し溶解した。そして、メジアン径が０．２５μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。他方、市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに結晶セルロース（旭化成工業株式会社製、セオラスＳＣ−Ｎ４３）を０．５ｇ添加し、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化した。次に上記ドロマイト微粒子分散液２．５ｇを上記セオラス添加牛乳１００ｇにカルシウムの量が１００ｍｇマグネシウムの量が６０ｍｇになるように添加した。その後、ＨＴＳＴ殺菌装置により殺菌しカルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００３０】
比較例１
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で分散した。次に、この分散液を牛乳１００ｇにカルシウムの量が１００ｍｇマグネシウムの量が６０ｍｇになるように添加した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化した。
【００３１】
比較例２
市販の軽質炭酸カルシウム（メジアン径０．２５μｍ以下）を水に２０重量％の濃度で分散した。この分散液を牛乳１００ｇにカルシウムの量が１６０ｍｇになるように添加した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化した。その後、ＨＴＳＴ殺菌装置により殺菌しビンに充填した。
【００３２】
比較例３
市販の軽質炭酸カルシウム（メジアン径０．２５μｍ以下）を水に２０重量％の濃度で分散した。この分散液にポリグリセリン脂肪酸エステル［太陽化学株式会社製サンソフト（Ａ１２１Ｅ、ＨＬＢ１４）］を４重量％になるように添加し溶解した。この分散液を牛乳１００ｇにカルシウムの量が１００ｍｇになるように添加した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化した。その後、ＨＴＳＴ殺菌装置により殺菌しビンに充填した。
【００３３】
実施例７（沈殿試験）
上記実施例１〜６及び比較例１〜３で製造した牛乳について、ビンに充填した後２週間５℃で保存した。各保存期間におけるビン底部の沈殿状況を目視により評価した。その結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
表１からわかるように、ドロマイトを粉砕しメジアン径を１μｍ未満とすることにより、沈殿の発生を抑制することができ、１週間後においてもわずかしか沈殿が認められなかった（実施例１、比較例１）。またメジアン径を０．５μｍ以下では２週間後でも沈殿物はわずかしか認められなかった（実施例２）。さらに０．２５μｍでは１週間後でも沈殿はほとんど認められず、２週間後は沈殿がかすかに認められる程度であった（実施例３）。一方、炭酸カルシウムを用いると、０．２５μｍでも１日後においても沈殿が目立つほど認められた（比較例２）。
【００３６】
また、メジアン径０．２５μｍの炭酸カルシウム微粒子は、湿式粉砕直後に乳化剤であるサンソフトＡ１２１Ｅを添加しても炭酸カルシウムの凝集による沈殿が生じる（比較例３）のに対し、メジアン径０．２５μｍのドロマイト微粒子は、凝集を起こしにくく、乳化剤サンソフトＡ１２１Ｅを湿式粉砕の前及び後のいずれの時期に添加しても凝集防止効果が認められた（実施例４、実施例５）。さらに、分散剤であるセオラスＳＣ−Ｎ４２を添加することで、長期にわたり沈殿を生じない飲料が出来ることがわかった（実施例６）。
【００３７】
実施例８
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で分散した。次に、この分散液をビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕し、メジアン径０．５１μｍ（０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９９％の体積）と０．２６μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を調製した。また、比較のため、市販の炭酸カルシウムも同様に湿式粉砕し、メジアン径０．２５μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）の微粒子分散液を調製した。これら分散液をガラス瓶に容れて５℃で静置し、調製直後、３週間後及び１ヶ月後に、堀場製作所製の粒度分布測定装置ＬＡ−７００にて粒度を調査した。結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】
表２からもわかるように、メジアン径０．５１μｍのドロマイト微粒子は、３週間後及び１ヶ月後でもほとんどメジアン径が変化しなかったことから、微粒子の再凝集が生じていないことが窺われる。また、メジアン径０．２６μｍのドロマイト微粒子は、３週間後０．３７μｍ、１ヶ月後０．８７μｍと大きくなり、微粒子の凝集現象が認められたが、１ヶ月後においても顕著な沈殿を生じさせるような大きさまで凝集することはなかった。また、この初期メジアン径０．２６μｍのドロマイト微粒子は、保存３週間後には０．３７μｍの凝集塊を形成したが、該凝集塊を超音波破砕機で超音波処理したところ、処理時間１分でメジアン径０．３３μｍに、６分でメジアン径０．２７μｍとなり、一旦形成した凝集塊が容易に再分散することがわかる。一方、炭酸カルシウムは、３週間後には沈殿を生じる程凝集しており、この凝集は超音波処理により容易に再分散させることは困難であった。
【００４０】
なお、超音波破砕機としては、型式ＵＳ−３００（日本精機社製）を用いた。１００ｍｌのビーカーに、スターラーで攪拌後その分散液の固形分が約０．５ｇになるように入れ、５０ｍｌの純水で希釈したものを超音波処理した。超音波処理機のノズルは液面から１０ｍｍほど中に入れ、超音波処理機のレベルつまみを３００μＡに合わせ所定時間処理した。
【００４１】
実施例９
種々のメジアン径を有する２５重量％ドロマイトの微粒子懸濁水溶液を調製した。３週間後の凝集の有無を顕微鏡観察により判定した。結果を表３に示す。表３からわかるように、メジアン径が０．３μｍ以上のドロマイト微粒子では凝集がほとんど認められなかった。
【００４２】
【表３】
【００４３】
実施例１０
ドロマイト及び炭酸カルシウムをそれぞれメジアン径０．５μｍ及び０．２６μｍとなるように湿式粉砕し、粉砕微粒子２５重量％の分散液を調製した。これを牛乳１００ｇに２ｇ添加して添加直後の凝集の有無を観察した。次いで８０℃で１０分間加熱処理し、凝集状態について観察した。同様に、ポリグリセリン脂肪酸エステル［太陽化学株式会社製、サンソフトＡ−１４１Ｅ］を粉砕終了後添加した微粒子分散液を牛乳に添加し添加直後及び加熱処理した後の凝状態を観察した。結果を表４に示す。
【００４４】
【表４】
【００４５】
表４からもわかるように、メジアン径０．５μｍのドロマイト微粒子の乳化剤無添加の場合では、牛乳への添加直後に認められた凝集が加熱処理により消失した。メジアン径０．２６μｍのドロマイト微粒子の乳化剤無添加の場合では、加熱の有無に関わらず凝集が認められたが、乳化剤を添加した場合凝集が抑えられた。一方、炭酸カルシウムでは、加熱処理や粉砕後の乳化剤の添加によっても凝集を消失させることはできなかった。このように、炭酸カルシウムなどの微粒子の場合、一度凝集した微粒子の凝集を解離させることは一般的に困難であるのに対して、ドロマイト微粒子の場合、凝集防止剤・分散剤の添加により一度凝集した微粒子の凝集を容易に解離させることができる。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、凝集が抑制され沈殿が生じにくい懸濁分散性の良いドロマイト微粒子分散液を製造することが可能となる。この分散液を用いることによりカルシウム・マグネシウムを強化した飲料を提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドロマイト微粒子を分散状態で含有するカルシウム・マグネシウム強化飲料及びその製造方法、並びにドロマイト微粒子分散液及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カルシウム及びマグネシウムは人体にとって必須のミネラルである。近年、骨粗鬆症の増加等によりカルシウム摂取についての関心が高まってきている。一方、マグネシウムについては、欠乏すると心疾患、不整脈等を引き起こすにも関わらずあまり留意されてこなかった。しかしながら、最近になってカルシウム摂取量に対して相対的にマグネシウムが不足すると虚血性の心疾患等種々の疾病が誘発されることが判明し、カルシウムとマグネシウムのバランス良い摂取が重要視されるようになってきており、現在、カルシウムとマグネシウムの重量摂取比としては、２：１が推奨されている。また、第５次改訂の日本人の栄養所要量によれば、成人の一日当たりの目標摂取量はカルシウムが６００ｍｇでありマグネシウムが３００ｍｇとされている。
【０００３】
飲料に使用するカルシウム分散液の製造方法としては、特定の物性を有する炭酸カルシウム粉体と水との分散液を特定の条件下で湿式粉砕して得られる炭酸カルシウムスラリーに特定の乳化剤を添加するか、又は特定の物性を有する炭酸カルシウム粉体と特定の乳化剤と水との分散液を特定の条件下で湿式粉砕する方法（特開平５−３１９８１７号公報）や、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．５μｍの範囲でかつその凝集体である二次粒子の平均粒子径が０．１〜５０μｍの範囲の炭酸カルシウム粒子５〜２０重量％と、０．１〜５重量％の乳化剤を水に分散させて成り１週間以上保存が可能な食品用炭酸カルシウムエマルジョンを製造する方法（特開平１０−２４８５２７号公報）や、安定剤を添加した酸性蛋白飲料にカルシウムとショ糖脂肪酸エステルの混合物を添加する方法（特開平７−２８４３８３号公報）等が知られている。また、マグネシウム分散液の製造方法としては、分散剤を溶解した炭酸マグネシウム分散液を湿式粉砕処理する工程を含む製造方法（特開平１１−２１１２３号公報）等が知られている。しかしながら、いずれの方法においても、カルシウム又はマグネシウム塩を安定に飲料中に分散させ沈殿させないようにするには、分散剤、乳化剤又は安定剤等の化合物の添加が必須である。これは、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の塩類は、分散性を高めるために細粒化すると、微細な粒子が凝集を起こしやすくなり、また一旦凝集した粒子は容易に再分散しがたいためと考えられている。従って、特別の化合物の存在なしに水難溶性の塩類形態のカルシウムとマグネシウムを安定に分散した状態で含む、カルシウムとマグネシウムを強化した飲料が望まれている。
【０００４】
また、天然に産するドロマイトを主成分とする鉱物を平均粒子径３．０μｍ以下、最大粒子径２５μｍ以下に微粉砕したもの、あるいはかかる微粉砕物を酸素含有ガスの存在下１００〜４５０℃の温度範囲で熱処理したものをからなる、不純物が少なく、白色度が向上し、かつ安全性に問題がない、カルシウム及びマグネシウムを主成分とする食品素材用組成物も知られている（特開平１１−１１３５３２号公報）。しかし、上記食品素材用組成物において、具体的に示されているドロマイトを主成分とする鉱物の最小の平均粒子径は１．２４μｍのものであり、かかる平均粒子径は１μｍ以上のものでは飲料中や液体中で安定な懸濁状態を保持し、均一な分散状態が得られない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、飲料に添加した場合でも分散性が良好で沈殿が生じないカルシウムとマグネシウムを含むドロマイト微粒子を分散状態で保持しうる分散液や、ドロマイト微粒子を分散状態で含有するカルシウム・マグネシウム強化飲料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、カルシウムとマグネシウムとのバランスの優れた、飲料用の分散液の製造に関し検討した結果、カルシウム又はマグネシウムをそれぞれ含有する化合物、例えば炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムを個別に粉砕して得られる微粒子を水又は飲料に分散するのでは、分散剤及び乳化剤等の凝集防止剤又は安定剤を用いずに安定に分散させることが困難であることがわかった。そこで、鋭意検討を重ねた結果、炭酸カルシウム・炭酸マグネシウムの組成を含有する化合物であるドロマイトを粉砕し、微粒子化すると、意外にも凝集防止剤又は分散剤を用いることなく該微粒子を水又は飲料に安定に分散させることができることを見い出し、また、炭酸カルシウム等の極めて微細な微粒子はしばしば凝集し、一旦凝集を起こすと凝集防止剤又は分散剤を用いても再分散させることが困難であるが、意外にも極めて微細なドロマイト微粒子の凝集物は、凝集防止剤又は分散剤により容易に再分散可能なことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子を飲料に分散せしめてなるドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子としてメジアン径が０．０５〜０．８μｍのドロマイト微粒子を用いる上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子が０．３〜０．８μｍのメジアン径を有し０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子が０．０５〜０．３μｍのメジアン径を有し０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子としてドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子分散液を用いる上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子分散液が凝集防止剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子分散液が分散剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子分散飲料が凝集防止剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子分散飲料が分散剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、凝集防止剤が乳化剤である上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、分散剤が多糖類である上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法や、ドロマイト微粒子含有飲料が中性飲料である上記ドロマイト微粒子分散飲料の製造方法に関する。
【０００８】
また本発明は、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子を含有するドロマイト微粒子分散飲料や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子が０．０５〜０．８μｍのメジアン径を有するドロマイト微粒子である上記ドロマイト微粒子分散飲料や、ドロマイト微粒子が０．３〜０．８μｍのメジアン径を有し０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散飲料や、ドロマイト微粒子が０．０５〜０．３μｍのメジアン径を有し０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散飲料や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子がドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子である上記ドロマイト微粒子分散飲料や、ドロマイト微粒子含有飲料が乳化剤等の凝集防止剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料や、ドロマイト微粒子分散飲料が多糖類等の分散剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散飲料や、ドロマイト微粒子分散飲料が中性飲料である上記微粒子分散飲料に関する。
【０００９】
また本発明は、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子が液体中に分散しているドロマイト微粒子分散液や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子が０．０５〜０．８μｍのメジアン径を有するドロマイト微粒子である上記ドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子が０．３〜０．８μｍのメジアン径を有し０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子が０．０５〜０．３μｍのメジアン径を有し０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子がドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子である上記ドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子分散液が乳化剤等の凝集防止剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子分散液が多糖類等の分散剤を含有する上記ドロマイト微粒子分散液に関する。
【００１０】
また本発明は、ドロマイトを液体中で湿式粉砕しメジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子とするドロマイト微粒子分散液の製造方法や、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子が０．０５〜０．８μｍのメジアン径を有するドロマイト微粒子である上記ドロマイト微粒子分散液の製造方法や、ドロマイト微粒子が０．３〜０．８μｍのメジアン径を有し０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散液の製造方法や、ドロマイト微粒子が０．０５〜０．３μｍのメジアン径を有し０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子分散液の製造方法や、湿式粉砕の前後に乳化剤等の凝集防止剤を添加する上記ドロマイト微粒子分散液の製造方法や、湿式粉砕の前後に多糖類等の分散剤を添加するドロマイト微粒子分散液の製造方法に関する。
【００１１】
さらに本発明は、メジアン径が１μｍ未満であるドロマイト微粒子や、ドロマイト微粒子が０．０５〜０．８μｍのメジアン径を有する上記ドロマイト微粒子や、ドロマイト微粒子が０．３〜０．８μｍのメジアン径を有し０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子や、ドロマイト微粒子が、０．０５〜０．３μｍのメジアン径を有し０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有する上記ドロマイト微粒子に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるドロマイトは、石灰層の堆積岩から採取される炭酸カルシウム・炭酸マグネシウム［ＣａＭｇ（ＣＯ3）2］を主成分とする鉱石である。ドロマイトを細粒化したものは、例えば協和醗酵工業株式会社、明治製菓株式会社、三共フーズ株式会社から粉末形態で市販されており、本発明においてはこれら市販のドロマイト粉末を原料として用いることができる。
【００１３】
本発明においてドロマイト微粒子とは、特にメジアン径が１μｍ未満と断らなくとも、そのメジアン径が１μｍ未満のものをいい、また、メジアン径が１μｍ未満となったドロマイト粒子を、本発明では、微粒子ドロマイトと称する。他方、単にドロマイトというときは、ドロマイト鉱石そのものあるいは細粒化されたドロマイトを意味するが、メジアン径は１μｍ以上のものをいう。ここでメジアン径とは、粒子体の１つの集団の全体積を１００％として累積カーブを求めたとき、そのカーブが５０％となる点の粒子径（累積平均径）をいい、粒度分布を評価するパラメータの１つとして一般的に利用されているものである。そして、ドロマイト粒子のメジアン径は、粒度分布測定装置により求められる。具体的測定装置としては、レーザー回析／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製「ＬＡ−７００」）を挙げることができる。
【００１４】
本発明のドロマイト微粒子分散飲料の製造方法は、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子を飲料に分散・懸濁せしめることを特徴としている。ドロマイト微粒子としては、ドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子分散液や、ドロマイト微粒子乾燥粉体を例示することができる。また、ドロマイト微粒子分散飲料の種類としては、特に制限されるものでなく、例えば、牛乳、乳飲料、豆乳、野菜・果物ジュース、日本茶・紅茶等の各種茶類、コーヒー、スポーツ飲料、健康飲料等の中性飲料を具体的に挙げることができる。
【００１５】
ドロマイト微粒子分散飲料の製造等に用いられる、ドロマイトを粉砕することにより得られ、水性媒体等の液体及び飲料中で安定に分散・懸濁し、分散状態が安定に保持される、本発明におけるドロマイト微粒子を製造するには、いかなるドロマイトも原料として使用しうるが、鉱石を水洗し粉砕、加熱処理したものを原料に用いるのが好ましい。かかる粉砕は、メジアン径が好ましくは１〜１０００μｍ、より好ましくは１〜５００μｍ、特に好ましくは１〜１００μｍとなるまで行い、また、加熱は、ドロマイト粒子が、１００〜４００℃、好ましくは１５０〜２５０℃に達するまで行うことができる。
【００１６】
ドロマイト粉砕は、乾式粉砕法及び／又は湿式粉砕法で行うことができるが、粒径のバラツキが少ない、目的とする分散性が良好な分散液が得られるドロマイト微粒子を得る上で、現行の粉砕技術を用いて工業的に実施するためには、湿式粉砕法が乾式粉砕法よりも好ましい。乾式粉砕に用いる粉砕機としては、例えばジェットミル、振動ミル、ボールミル等を挙げることができ、乾式粉砕で得られる微粒子ドロマイトは、さらに加熱処理を施してもよい。湿式粉砕に用いる粉砕機としては、例えばビーズミル、サンドミル、ダイノーミル、コボールミル等を挙げることができ、これら湿式粉砕機により粉砕室中でガラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ等のメディアを回転ディスク又はローターを回転させ、該粉砕室に供給される被粉砕物スラリーを粉砕することができる。
【００１７】
湿式粉砕機による湿式粉砕方法は特に制限されるものではないが、例えば乾式粉砕等により粗粉砕されたドロマイトを、液体に粗粉砕ドロマイトが１〜５０重量％、好ましくは、５〜３０重量％となるように添加したものを用いて湿式粉砕処理する方法を好ましい方法として挙げることができる。この湿式粉砕方法に用いられる粗粉砕ドロマイトのメジアン径としては特に制限はないが、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍである。また、一般に湿式粉砕方法に使用されるビーズのビーズ径は０．１〜５ｍｍφが好ましく、粉砕温度条件は特に制限されるものではないが、好ましくは５０℃以下、特に３０℃以下がより好ましい。
【００１８】
湿式粉砕に用いられる液体としては、例えば、水、脱イオン水、純水、緩衝液、飲料等を具体的に挙げることができる。緩衝液としては、例えば、リン酸緩衝液、酢酸緩衝液、乳酸緩衝液、クエン酸緩衝液等を具体的に挙げることができる。また、飲料としては特に制限されるものではないが、例えば、牛乳、乳飲料、豆乳、野菜・果物ジュース、日本茶・紅茶等の各種茶類、コーヒー、スポーツ飲料、健康飲料等の中性飲料を具体的に挙げることができ、このように液体として飲料を用いて、湿式粉砕によるドロマイト微粒子分散液の製造方法をドロマイト微粒子分散飲料の製造方法とすることもできる。
【００１９】
乾式粉砕及び湿式粉砕により得られるドロマイト粒子としては、そのメジアン径が１μｍ未満、すなわちドロマイト微粒子であることが必要であり、メジアン径が１μｍ以上であると優れた分散安定性や均一分散性が得られない。かかるドロマイト微粒子の中でも、メジアン径が０．８μｍ以下が好ましく、０．３〜０．８μｍがより好ましく、０．３〜０．５μｍが特に好ましい。また、下記に述べる分散剤、凝集防止剤、乳化剤、安定剤等を共存させるときは、メジアン径が０．０５〜０．３μｍが好ましく、０．２〜０．３μｍが特に好ましい。そしてまた、本発明に用いる微粒子ドロマイトは粒径のバラツキがすくない方が好ましく、メジアン径が０．３〜０．８μｍのものでは、０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積であることが好ましく、メジアン径が０．０５〜０．３μｍのものでは、０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積であることが好ましい。
【００２０】
本発明のドロマイト微粒子分散液及び／又はドロマイト微粒子分散飲料には、凝集防止剤、分散剤等を含有させることができる。前記のように、一般に、炭酸カルシウム等の極めて微細な微粒子はしばしば凝集し、一旦凝集を起こすと凝集防止剤又は分散剤等を用いても再分散させることが困難であるが、意外にも本発明の極めて微細なドロマイト微粒子の凝集物は、凝集防止剤又は分散剤により容易に再分散させることができる。また、凝集防止剤、分散剤を飲料に添加すると飲料の耐熱性等を向上させることができる。
【００２１】
上記凝集防止剤としては、例えば乳化剤、メタリン酸ナトリウム等を挙げることができ、かかる乳化剤としては、例えば脂肪酸多価アルコールエステル等を挙げることができ、より具体的には、ＤＫエステル（第一工業製薬株式会社製）等のシュガーエステルやポエム（理研ビタミン株式会社製）等のポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチン、酵素処理レシチン等のグリセロリン脂質、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、乳酸脂肪酸エステル等を例示することができる。そして、凝集防止剤として乳化剤を用いる場合、ドロマイトの分散性を良好に保ち凝集を生起させないためにＨＬＢの数値が高いものを使用することが好ましく、特にＨＬＢが９以上のものが好ましい。またその添加量は特に制限されないが、ドロマイトに対して１〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％の範囲から適宜選択することができる。
【００２２】
上記分散剤としては、例えば多糖類を挙げることができ、より具体的には、キサンタンガム、ジェランガム、カラヤガム、グアガム、トラガントガム等の増粘多糖類、旭化成工業株式会社製のアビセルやセオラス等の結晶セルロース及びプロピレングリコールアルギン酸ナトリウム等を例示することができる。
【００２３】
また、ドロマイト微粒子分散液を飲料等へ添加する際等、その分散状態を良好に保つために、ドロマイト微粒子分散液に均質化処理を施すこともできる。均質化処理は、ドロマイト微粒子分散液を均質化処理しても、ドロマイト微粒子が添加された飲料を均質化処理してもよい。かかる均質化処理は、コロイドミル、ＴＫホモミキサー、高圧ホモゲナイザー、超高圧ホモゲナイザー等の装置を用いて行うことができる。
【００２４】
【実施例】
以下本発明を、実施例等に基づいてより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は、かかる実施例等により何ら限定されるものではない。
実施例１
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で懸濁した。次に、この懸濁液をビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。そして、メジアン径が０．８μｍ（０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。このドロマイト微粒子分散液２．５ｇを市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに添加し、カルシウム含量１００ｍｇ、マグネシウム含量６０ｍｇにそれぞれ強化した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化しカルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００２５】
実施例２
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で懸濁した。次に、この懸濁液をビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。そして、メジアン径が０．４５μｍ（０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９９％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。このドロマイト微粒子分散液２．５ｇを市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに添加し、カルシウム含量１００ｍｇ、マグネシウム含量６０ｍｇにそれぞれ強化した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化しカルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００２６】
実施例３
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で懸濁した。次に、この懸濁液をビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。そして、メジアン径が０．２５μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。このドロマイト微粒子分散液２．５ｇを市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに添加し、カルシウム含量１００ｍｇ、マグネシウム含量６０ｍｇにそれぞれ強化した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化しカルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００２７】
実施例４
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で懸濁した。次に、ビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。更に、この懸濁液にポリグリセリン脂肪酸エステル［太陽化学株式会社製、サンソフトＡ１２１Ｅ（ＨＬＢ１４）］を４重量％になるように添加し溶解した。そして、メジアン径が０．２５μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。このドロマイト微粒子分散液２．５ｇを市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに添加し、カルシウム含量１００ｍｇ、マグネシウム含量６０ｍｇにそれぞれ強化した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化し、ＨＴＳＴ殺菌装置により殺菌して、カルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００２８】
実施例５
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で分散した。次に、この分散液にポリグリセリン脂肪酸エステル［太陽化学株式会社製、サンソフトＡ１２１Ｅ（ＨＬＢ１４）］を４重量％になるように添加し溶解した。次に、ビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。そして、メジアン径が０．２５μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。このドロマイト微粒子分散液２．５ｇを市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに添加し、カルシウム含量１００ｍｇ、マグネシウム含量６０ｍｇにそれぞれ強化した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化し、ＨＴＳＴ殺菌装置により殺菌して、カルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００２９】
実施例６
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で分散した。次に、ビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕した。次に、この分散液にポリグリセリン脂肪酸エステル［太陽化学株式会社製、サンソフトＡ１２１Ｅ（ＨＬＢ１４）］を４重量％になるように添加し溶解した。そして、メジアン径が０．２５μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を得た。他方、市販の加工牛乳（低脂肪乳）１００ｇに結晶セルロース（旭化成工業株式会社製、セオラスＳＣ−Ｎ４３）を０．５ｇ添加し、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化した。次に上記ドロマイト微粒子分散液２．５ｇを上記セオラス添加牛乳１００ｇにカルシウムの量が１００ｍｇマグネシウムの量が６０ｍｇになるように添加した。その後、ＨＴＳＴ殺菌装置により殺菌しカルシウムとマグネシウムを強化した牛乳を製造した。
【００３０】
比較例１
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で分散した。次に、この分散液を牛乳１００ｇにカルシウムの量が１００ｍｇマグネシウムの量が６０ｍｇになるように添加した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化した。
【００３１】
比較例２
市販の軽質炭酸カルシウム（メジアン径０．２５μｍ以下）を水に２０重量％の濃度で分散した。この分散液を牛乳１００ｇにカルシウムの量が１６０ｍｇになるように添加した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化した。その後、ＨＴＳＴ殺菌装置により殺菌しビンに充填した。
【００３２】
比較例３
市販の軽質炭酸カルシウム（メジアン径０．２５μｍ以下）を水に２０重量％の濃度で分散した。この分散液にポリグリセリン脂肪酸エステル［太陽化学株式会社製サンソフト（Ａ１２１Ｅ、ＨＬＢ１４）］を４重量％になるように添加し溶解した。この分散液を牛乳１００ｇにカルシウムの量が１００ｍｇになるように添加した。そして、その牛乳を高圧ホモゲナイザー（ラニー社製）にて３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で均質化した。その後、ＨＴＳＴ殺菌装置により殺菌しビンに充填した。
【００３３】
実施例７（沈殿試験）
上記実施例１〜６及び比較例１〜３で製造した牛乳について、ビンに充填した後２週間５℃で保存した。各保存期間におけるビン底部の沈殿状況を目視により評価した。その結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
表１からわかるように、ドロマイトを粉砕しメジアン径を１μｍ未満とすることにより、沈殿の発生を抑制することができ、１週間後においてもわずかしか沈殿が認められなかった（実施例１、比較例１）。またメジアン径を０．５μｍ以下では２週間後でも沈殿物はわずかしか認められなかった（実施例２）。さらに０．２５μｍでは１週間後でも沈殿はほとんど認められず、２週間後は沈殿がかすかに認められる程度であった（実施例３）。一方、炭酸カルシウムを用いると、０．２５μｍでも１日後においても沈殿が目立つほど認められた（比較例２）。
【００３６】
また、メジアン径０．２５μｍの炭酸カルシウム微粒子は、湿式粉砕直後に乳化剤であるサンソフトＡ１２１Ｅを添加しても炭酸カルシウムの凝集による沈殿が生じる（比較例３）のに対し、メジアン径０．２５μｍのドロマイト微粒子は、凝集を起こしにくく、乳化剤サンソフトＡ１２１Ｅを湿式粉砕の前及び後のいずれの時期に添加しても凝集防止効果が認められた（実施例４、実施例５）。さらに、分散剤であるセオラスＳＣ−Ｎ４２を添加することで、長期にわたり沈殿を生じない飲料が出来ることがわかった（実施例６）。
【００３７】
実施例８
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業株式会社製、メジアン径４μｍ）を水に２０重量％の濃度で分散した。次に、この分散液をビーズミルパールミル（アシザワ株式会社製）を用いて湿式粉砕し、メジアン径０．５１μｍ（０．１〜３．９μｍの粒子が全体粒子の９９％の体積）と０．２６μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）のドロマイト微粒子分散液を調製した。また、比較のため、市販の炭酸カルシウムも同様に湿式粉砕し、メジアン径０．２５μｍ（０．１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９８％の体積）の微粒子分散液を調製した。これら分散液をガラス瓶に容れて５℃で静置し、調製直後、３週間後及び１ヶ月後に、堀場製作所製の粒度分布測定装置ＬＡ−７００にて粒度を調査した。結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
表２からもわかるように、メジアン径０．５１μｍのドロマイト微粒子は、３週間後及び１ヶ月後でもほとんどメジアン径が変化しなかったことから、微粒子の再凝集が生じていないことが窺われる。また、メジアン径０．２６μｍのドロマイト微粒子は、３週間後０．３７μｍ、１ヶ月後０．８７μｍと大きくなり、微粒子の凝集現象が認められたが、１ヶ月後においても顕著な沈殿を生じさせるような大きさまで凝集することはなかった。また、この初期メジアン径０．２６μｍのドロマイト微粒子は、保存３週間後には０．３７μｍの凝集塊を形成したが、該凝集塊を超音波破砕機で超音波処理したところ、処理時間１分でメジアン径０．３３μｍに、６分でメジアン径０．２７μｍとなり、一旦形成した凝集塊が容易に再分散することがわかる。一方、炭酸カルシウムは、３週間後には沈殿を生じる程凝集しており、この凝集は超音波処理により容易に再分散させることは困難であった。
【００４０】
なお、超音波破砕機としては、型式ＵＳ−３００（日本精機社製）を用いた。１００ｍｌのビーカーに、スターラーで攪拌後その分散液の固形分が約０．５ｇになるように入れ、５０ｍｌの純水で希釈したものを超音波処理した。超音波処理機のノズルは液面から１０ｍｍほど中に入れ、超音波処理機のレベルつまみを３００μＡに合わせ所定時間処理した。
【００４１】
実施例９
種々のメジアン径を有する２５重量％ドロマイトの微粒子懸濁水溶液を調製した。３週間後の凝集の有無を顕微鏡観察により判定した。結果を表３に示す。表３からわかるように、メジアン径が０．３μｍ以上のドロマイト微粒子では凝集がほとんど認められなかった。
【００４２】
【表３】
実施例１０
ドロマイト及び炭酸カルシウムをそれぞれメジアン径０．５μｍ及び０．２６μｍとなるように湿式粉砕し、粉砕微粒子２５重量％の分散液を調製した。これを牛乳１００ｇに２ｇ添加して添加直後の凝集の有無を観察した。次いで８０℃で１０分間加熱処理し、凝集状態について観察した。同様に、ポリグリセリン脂肪酸エステル［太陽化学株式会社製、サンソフトＡ−１４１Ｅ］を粉砕終了後添加した微粒子分散液を牛乳に添加し添加直後及び加熱処理した後の凝状態を観察した。結果を表４に示す。
【００４４】
【表４】
表４からもわかるように、メジアン径０．５μｍのドロマイト微粒子の乳化剤無添加の場合では、牛乳への添加直後に認められた凝集が加熱処理により消失した。メジアン径０．２６μｍのドロマイト微粒子の乳化剤無添加の場合では、加熱の有無に関わらず凝集が認められたが、乳化剤を添加した場合凝集が抑えられた。一方、炭酸カルシウムでは、加熱処理や粉砕後の乳化剤の添加によっても凝集を消失させることはできなかった。このように、炭酸カルシウムなどの微粒子の場合、一度凝集した微粒子の凝集を解離させることは一般的に困難であるのに対して、ドロマイト微粒子の場合、凝集防止剤・分散剤の添加により一度凝集した微粒子の凝集を容易に解離させることができる。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、凝集が抑制され沈殿が生じにくい懸濁分散性の良いドロマイト微粒子分散液を製造することが可能となる。この分散液を用いることによりカルシウム・マグネシウムを強化した飲料を提供することができる。
Claims (22)
- ドロマイトを湿式粉砕することにより得られるメジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子分散液を飲料に分散せしめるドロマイト微粒子分散飲料の製造方法であって、ドロマイト微粒子分散液が、多糖類からなる分散剤を含有することを特徴とするドロマイト微粒子分散飲料の製造方法。
- ドロマイトを湿式粉砕することにより得られるメジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子分散液を飲料に分散せしめるドロマイト微粒子分散飲料の製造方法であって、飲料が、多糖類からなる分散剤を含有することを特徴とするドロマイト微粒子分散飲料の製造方法。
- メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子及び多糖類からなる分散剤を含有することを特徴とするドロマイト微粒子分散飲料。
- メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子が多糖類からなる分散剤を含有する液体中に分散していることを特徴とするドロマイト微粒子分散液。
- ドロマイトを液体中で湿式粉砕し、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子とする方法であって、湿式粉砕の前後に凝集防止剤を添加することを特徴とするドロマイト微粒子分散液の製造方法。
- 凝集防止剤が乳化剤であることを特徴とする請求項５記載のドロマイト微粒子分散液の製造方法。
- ドロマイトを液体中で湿式粉砕し、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子とする方法であって、湿式粉砕の前後に分散剤を添加することを特徴とするドロマイト微粒子分散液の製造方法。
- 分散剤が多糖類であることを特徴とする請求項７記載のドロマイト微粒子分散液の製造方法。
- メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子を飲料に分散せしめることを特徴とするドロマイト微粒子分散飲料（ただし、乳化剤を含有するもの、又は粉砕した貝殻からなる平均粒径が０．５〜５μｍで長短比が１．６〜１００の微粒子体１００重量部と、平均粒径が０．５〜５μｍのドロマイト微粒子体０〜２５０重量部とからなる乳飲料添加用組成物を添加したものを除く。）の製造方法。
- メジアン径０．０５〜０．３μｍのドロマイト微粒子及びポリグリセリン脂肪酸エステルを飲料に分散せしめることを特徴とするドロマイト微粒子分散飲料の製造方法。
- ドロマイト微粒子として、ドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子分散液を用いることを特徴とする請求項９又は１０に記載のドロマイト微粒子分散飲料の製造方法。
- ドロマイト微粒子分散飲料が、中性飲料であることを特徴とする請求項９〜１１のいずれかに記載のドロマイト微粒子分散飲料の製造方法。
- メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子を含有することを特徴とするドロマイト微粒子分散飲料（ただし、乳化剤を含有するもの、又は粉砕した貝殻からなる平均粒径が０．５〜５μｍで長短比が１．６〜１００の微粒子体１００重量部と、平均粒径が０．５〜５μｍのドロマイト微粒子体０〜２５０重量部とからなる乳飲料添加用組成物を添加したものを除く。）。
- メジアン径０．０５〜０．３μｍのドロマイト微粒子及びポリグリセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴とするドロマイト微粒子分散飲料。
- ドロマイト微粒子が、ドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子であることを特徴とする請求項１３又は１４に記載のドロマイト微粒子分散飲料。
- ドロマイト微粒子分散飲料が中性飲料であることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれかに記載のドロマイト微粒子分散飲料。
- メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子が液体中に分散していることを特徴とするドロマイト微粒子分散液（ただし、乳化剤を含有するもの、又は粉砕した貝殻からなる平均粒径が０．５〜５μｍで長短比が１．６〜１００の微粒子体１００重量部と、平均粒径が０．５〜５μｍのドロマイト微粒子体０〜２５０重量部とからなる乳飲料添加用組成物を除く。）。
- メジアン径０．０５〜０．３μｍのドロマイト微粒子がポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する液体中に分散していることを特徴とするドロマイト微粒子分散液。
- ドロマイト微粒子が、０．０１〜１．０μｍの粒子が全体粒子の９０％以上の体積を有することを特徴とする請求項１８記載のドロマイト微粒子分散液。
- ドロマイト微粒子が、ドロマイトを湿式粉砕することにより得られるドロマイト微粒子であることを特徴とする請求項１７〜１９のいずれかに記載のドロマイト微粒子分散液。
- ドロマイトを液体中で湿式粉砕し、メジアン径１μｍ未満のドロマイト微粒子とすることを特徴とするドロマイト微粒子分散液（ただし、乳化剤を含有するもの、又は粉砕した貝殻からなる平均粒径が０．５〜５μｍで長短比が１．６〜１００の微粒子体１００重量部と、平均粒径が０．５〜５μｍのドロマイト微粒子体０〜２５０重量部とからなる乳飲料添加用組成物を除く。）の製造方法。
- ドロマイトを液体中で湿式粉砕し、メジアン径０．０５〜０．３μｍのドロマイト微粒子とする方法であって、湿式粉砕の前又は後にポリグリセリン脂肪酸エステルを添加することを特徴とするドロマイト微粒子分散液の製造方法。
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