WO2004037220A1

WO2004037220A1 - 皮膚外用剤

Info

Publication number: WO2004037220A1
Application number: PCT/JP2003/013406
Authority: WO
Inventors: Toshihiko Nakane; Hirokazu Ishino; Takashi Isa; Nozomi Oguchi; Naoki Tominaga; Yukiko Kamiya
Original assignee: Shiseido Company, Ltd.
Priority date: 2002-10-25
Filing date: 2003-10-21
Publication date: 2004-05-06
Also published as: KR101066435B1; KR20100122963A; US20060099161A1; TW200418511A; EP1557159A4; EP2324887A1; TWI303568B; EP1557159A1; KR20050059177A

Abstract

　抗菌性ゼオライトとエチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三塩とを含有する皮膚外用剤である。抗菌性ゼオライトと、ミョウバン及び／又は焼ミョウバンとを含有する皮膚外用剤である。抗菌性ゼオライトとポリオキシエチレンポリオキシプロピレン2-デシルテトラデシルエーテルとを含有する皮膚外用剤である。　抗菌性ゼオライトを配合した皮膚外用剤において、皮膚外用剤の変色を防止したり、変色の度合いを緩和したりする効果を有する皮膚外用剤を提供することを目的とする。また、製剤安定性と使用感触に優れた皮膚外用剤を提供することを目的とする。さらに、皮膚外用剤の衣類への汚染着を防止したり、汚染着の度合いを緩和したりする効果を有する皮膚外用剤を提供することを目的とする。

Description

明細書皮膚外用剤技術分野

本発明は皮膚外用剤に関する。本発明の皮膚外用剤は、主に防臭を目的として、防臭用皮膚外用剤、防臭化粧料、制汗化粧料、消臭化粧料等として好ましく利用される。

( 1 ) さらに詳しくは、抗菌性ゼォライトを配合した皮膚外用剤において耐変色性に優れた皮膚外用剤に関する。

( 2 ) また、さらに詳しくは、抗菌性ゼォライトを配合した防臭化粧料であつて、粉末成分の分散性及ぴ耐変色性等の製剤安定性に優れ、かつ使用感触に極めて優れた皮膚外用剤に関する。

( 3 ) また、さらに詳しくは、抗菌性ゼォライトを配合した皮膚外用剤において耐汚染着性に優れた皮膚外用剤に関する。背景技術

[請求の翁囲 1の発明]

抗菌性ゼォライトは防腐剤や消臭剤として化粧料や医薬部外品等の皮膚外用剤に配合されている。

例えば、抗菌性ゼォライトを配合した抗菌性スプレー用組成物（特許文献 1一 1参照）や防臭化粧料（特許文献 1一 2参照）が開発されている。また、耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼォライトにシリコーンを配合した技術が開示されている（特許文献 1一 3参照）。

特許文献 1 _ 1 特開昭 6 3— 2 5 0 3 2 5号公報

特許文献 1一 2 特開平 8— 2 6 9 5 6号公報 2003/013406

2

特許文献 1一 3 特開平 8— 9 2 0 5 1号公報

抗菌性ゼォライトは単体では安定した皮膚外用剤成分ではある。しかしながら、皮膚外用剤に抗菌性ゼォライトを配合すると変色が起こる場合がある。変色の原因は不明ではあるが、皮膚外用剤中には多くの原料が存在するため、配合原料若しくは配合原料の不純物等と反応して微妙に変色するものと考えられる。

例えば、特にアルミニウムハイドロキシクロライドを配合した制汗化粧料において、防腐剤若しくは消臭剤として抗菌性ゼォライトを配合すると、化粧料の外観上好ましくない変色が起こることが本発明者により確認されている。また、特に各種界面活性剤を配合した皮膚外用剤に抗菌性ゼォライトを配合した場合においても好ましくない変色が起こることが本発明者により確認されている。

本発明者は上述の課題に鑑みて鋭意研究した結果、驚くべきことにェチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三塩が皮膚外用剤中の抗菌性ゼォライトに対して変色防止効果があることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の目的は、抗菌性ゼォライトを配合した皮膚外用剤において、皮膚外用剤の変色を防止したり、変色の度合いを緩和したりする効果に極めて優れている皮膚外用剤を提供するものである。 [請求の範囲 2〜 6の発明]

抗菌性ゼォライトの粉末は防腐剤や消臭剤として化粧料や医薬部外品等の皮膚外用剤に配合されている。

例えば、抗菌性ゼォライトを配合した抗菌性スプレー用組成物（特許文献 2— 1参照）や防臭化粧料（特許文献 2— 2参照）が開発されている。また、耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼォライトにシリコーンを配合した技術が開示されている（特許文献 2— 3参照）。一方、ミヨウバンを含有する制汗化粧料として、使い捨てタイプのシート状化粧料が開発されている（特許文献 2— 4参照）。

特許文献 2— 1 特開昭 6 3 - 2 50 3 25号公報

特許文献 2— 2 特開平 8— 2 6 9 5 6号公報

特許文献 2— 3 特開平 8— 9 20 5 1号公報

特許文献 2— 4 特開 200 1— 1 1 4 66 0号公報

防臭化粧料は、不快な体臭の発散や分泌を防止若しくは抑制するため、あるレ、は発散や分泌成分を消滅させるために用いられる化粧料である。この製品形態として、一般に、化粧水、クリーム、パウダー、スチックあるいはェァゾール等として利用されている。

体臭は汗が分解して臭いの原因となっている。汗に伴って生じる体臭を防止するには下記の方法がある。

(1) 収斂作用による防臭方法

強力な収斂作用で汗の発生を抑制し間接的に体臭を防止する。例えば、スルホ石炭酸亜鉛、クェン酸、または各種アルミニウム化合物などの収斂剤がよく用いられる。その他にエチルアルコールも収斂作用がある。この中でも、特にアルミニウム化合物（アルミニウムヒドロキシクロリド）がよく使われ、エアゾールタイプの場合はフレオンガスとの相溶性に優れたプロピレングリコールとの複合体が開発されている。

(2) 殺菌作用による防臭方法

汗が分解し臭気を発生するのは細菌の分解作用によるものである。したがつて、殺菌剤により細菌の発育を防ぎ、汗の分解、変臭を直接防止する。例えば、 TMTD (テトラメチルチウラムジサルフアイド) 、塩化ベンザルコ二ゥム、ハロカルバン等がよく用いられる。その他に、亜鉛華、精油、香料、葉緑素化合物なども抗菌作用があり防臭効果を発揮する。

(3) マスキング作用による防臭方法通常の体臭は香水やオーデコ口ンなどでマスキングしてその臭いを消すことが出来る。また、香水やオーデコロンに上述の殺菌剤を配合して防臭効果を促進させる方法もある。

特許文献 2— 1〜2— 3に開示された防臭化粧料は、抗菌性ゼォライトの殺菌作用を利用した防臭方法である。しかしながら、抗菌性ゼォライトによる防臭化粧料は、クロルヒドロキシアルミニウムをはじめとしたハロゲンを含む制汗剤を使用すると、変色を生じて製剤の安定性が保ちにくいという課題があった。さらに、その使用性も肌への感触が滑らかでないという課題があった。したがって、製剤安定性に優れ、かつ使用性にも優れ、良好な防臭効果を有する防臭化粧料の開発が望まれている。

本発明の目的は、製剤安定性と使用性に優れ、しかも防臭効果に優れている皮膚外用剤を提供することである。

本発明者等は、上述の観点から上記課題を解決するため、従来の防臭化粧料の変色と肌上での使用性の阻害原因について鋭意研究した結果、制汗剤として使用するクロルヒドロキシアルミニウム等のハロゲン化合物を配合すると、製剤の変色が生じ、さらには製剤の不均一性を生じることにより凝集が起こり、ざらつき感の原因となって使用性を阻害することを見出した。そして、クロルヒドロキシアルミニウムを始めとするハロゲン化合物を配合する代りに、ミヨウパンまたは焼ミヨウバンを配合すると、製剤安定性が向上し、使用に際しざらつき感がなくなり、さらには、優れた防臭効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

従来の抗菌性ゼォライトを配合した防臭化粧料は、制汗剤としてクロルヒドロキシアルミニウムのようなハロゲンを含んだ化合物を多量に配合した場合は、分散性や変色等の製剤安定性は満足できるものではなかった。これは、抗菌性ゼォライト中の抗菌性金属がクロルヒドロキシアルミニウム等の制汗剤との相互作用により変色をきたすものと考えられる。本発明において最も重要な点は、制汗剤として作用するミョゥバンまたは焼ミョゥバンを、抗菌性ゼォライトと同時に配合した場合に、製剤安定性に優れ、肌上での使用感触にも優れることを見出した点にあり、これらは従来技術からは決して予期し得ない効果である。なお、抗菌性ゼォライト、ミヨウバン及び Z又は焼ミョゥパンの配合量と比較して、分散性や変色性に製品として実質的に影響がなく問題がない配合量であれば、本発明において、クロルヒドロキシアルミニゥム等のハロゲンを含んだ制汗剤を配合することは可能である。その場合、ハロゲンを含んだ制汗剤の配合量は皮膚外用剤全量に対して 5質量％以下が好ましい。

また、本発明において、使用感触が優れる点については、分散性向上に伴う製剤の安定性効果が影響していると考えられるがその作用機構は明らかではない。

[請求の範囲 7〜 8の発明]

抗菌性ゼォライトは、防腐剤や消臭剤として化粧料や医薬部外品等の皮膚外用剤に配合されている。

例えば、抗菌性ゼォライトを配合した抗菌性スプレー用組成物（特許文献 3— 1参照）や防臭化粧料（特許文献 3— 2参照）が開発されている。また、耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼォライトにシリコーンを配合した技術が開示されている（特許文献 3 _ 3参照）。

しかしながら、耐汚染着性を改良した皮膚外用剤や化粧料の報告はなされていない。

一方、ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン 2-デシルテトラデシルェ一テルは、化粧料に配合する界面活性剤として公知である（特許文献 3— 4 参照）。

特許文献 3— 1 特開昭 6 3 - 2 5 0 3 2 5号公報特許文献 3— 2 特開平 8— 2 6 9 5 6号公報

特許文献 3— 3 特開平 8— 9 2 0 5 1号公報

特許文献 3— 4 特許第 3 3 2 3 3 3 9号公報

抗菌性ゼォライトは単体では安定した皮膚外用剤成分ではある。

しかしながら、皮膚外用剤に抗菌性ゼォライトを配合すると変色が起こり、衣類に付着した場合衣類が汚染着する場合がある。

変色の原因は不明ではあるが、皮膚外用剤中には多くの原料が存在するため、配合原料若しくは配合原料の不純物等と反応して微妙に変色するものと考えられる。

例えば、特にアルミニウムハイドロキシクロライドを配合した制汗化粧料において、防腐剤若しくは消臭剤として抗菌性ゼォライトを配合すると、ィ匕粧料の外観上好ましくない変色が起こることが本発明者により確認されている。

また、制汗化粧料が衣類に付着し、汗と日光等においても好ましくない変色が起こり、それが衣類に付着すると汚染着することが本発明者により確認されている。

本発明者は上述の課題に鑑みて鋭意研究した結果、驚くべきことに、抗菌性ゼォライトとボリォキシエチレンポリォキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテルとを併用すると、耐汚染着効果があることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、抗菌性ゼォライトを配合した皮膚外用剤において、衣類への耐汚染着効果に極めて優れた皮膚外用剤を提供するものである。

発明の開示

[請求の範囲 1の発明]

すなわち、本発明は抗菌性ゼォライトとエチレンジアミンヒドロキシェチ 2003/013406

ル三酢酸三塩とを含有する皮膚外用剤を提供するものである。

[請求の範囲 2〜 6の発明]

すなわち、本発明は、抗菌性ゼォライトと、ミヨゥパン及び/又は焼ミョゥパンとを含有する皮膚外用剤を提供するものである。

また、本発明は、前記抗菌性ゼォライトの含有量が皮膚外用剤全量に対して 0 .' 1〜9 0質量％である上記の皮膚外用剤を提供するものである。

さらに、本発明は、前記ミヨゥパン及び/又は焼ミヨウバンの含有量が、前記抗菌性ゼォライトの含有量に対して、質量比で 0 . 1以上である上記の皮膚外用剤を提供するものである。

また、本発明は、前記抗菌性ゼォライトの含有量が防臭化粧料全量に対して 0 . 1〜 7 0質量％であり、前記ミヨゥパン及び/又は焼ミヨウバンの含有量が皮膚外用剤全量に対して 0 . 0 1〜8 0質量％である上記の皮膚外用剤を提供するものである。

さらに、本発明は、前記抗菌性ゼォライトの平均粒径が 1 0 _M m以下であり、粒度分布において粒径が 1 5 μ mを超えるものが 2 0 %以下であり、前記ミヨゥパン及び/又は焼ミョゥバンの平均粒径が 0 . 0 1〜 5 0 ^ mである上記の皮膚外用剤を提供するものである。

[請求の範囲 7 ~ 8の発明]

すなわち、本発明は、抗菌性ゼォライトとポリオキシエチレンポリオキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテルとを含有する皮膚外用剤を提供するものである。

また、本発明は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテルのポリォキシエチレン単位が、 2 0〜 2 8 E .〇.で、ポリォキシプロピレン単位が、 1 0〜 1 6 P . O . であることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。 2003/013406

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発明を実施するための最良の形態

以下、本発明について詳述する。

[請求の範囲 1の発明]

本発明に用いる抗菌性ゼォライトは、ゼォライトのイオン交換可能な部分に抗菌性金属イオンを保持しているゼォライトである。すなわち、ゼォライトのィオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性金属で置換されたゼォライトである。本発明においては、抗菌性金属イオンと共にアンモニゥムィオンで置換されたゼォライトも好ましい。

ゼォライトは天然ゼォライト及び合成ゼォライトのいずれでもよい。ゼォライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としては、 XM_2/nO · A 12〇₃ · Y S i 0₂ · Z H₂〇で表示される。この一般式において、 Mはイオン交換可能なイオンを表し、通常は 1または 2価の金属イオンである。 nは（金属）イオンの原子価である。 X及び Yはそれぞれ金属酸化物、シリカ係数、 Zは結晶水の数を表示している。

ゼォライトの具体例としては、例えば、 A_型ゼォライト、 X—型ゼオライト、 Y—型ゼオライト、 Tー型ゼオライト、高シリカゼォライト、ソーダライト、モルデナィト、アナルサイム、クリノプチ口ライト、チヤパサイト、ェリォナイト等を挙げることができる。これらのゼォライトのイオン交換容量は、 A—型ゼオライト 7m e qZg， X—型ゼオライト 6. 4 m e q/ g、 Y—型ゼオライト 5 m e q Z g、 Tー型ゼオライト 3. 4m e q/g、ソーダライト 1 1. 5 m e q/ g、モルデナィト 2. 6me q/g、アナノレサイム 5me q/g、クリノプチ口ライト 2. 6 m e q / g、チヤパサイト 5m e qZg、エリオナイト 3. 8me q/gである。いずれも抗菌性金属イオンやアンモ-ゥムイオンでイオン交換するに十分の容量を有している。ゼォライト中のイオン交換可能なイオンは、例えば、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等である。また、これらのイオンに置換される抗菌性金属イオンは、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、又はタリウムのイオンであり、好ましくは銀、銅又は亜鉛のイオン、さらに好ましくは銀ィオンである。

抗菌性金属イオンは、抗菌性の観点からは、ゼォライト中に 0 . 1〜 1 5 質量％含有されていることが好ましい。例えば、銀イオン 0 . 1〜 1 5 %及び銅イオン又は亜鉛イオンを 0 . 1〜 8質量％含有する抗菌性ゼォライトが好ましい。一方、アンモニゥムイオンは、ゼォライト中に 2 0質量％まで含有させることができるが、ゼォライトの変色を有効に防止するという観点から、ゼォライト中の 0 . 5〜5 %がより好ましく、 0 . 5〜 2質量％がさらに好ましい。なお、質量％とは 1 1 0 °C乾燥基準のゼォライト中の質量百分率である。

本発明において抗菌性ゼォライトは市販品を使用できるが、抗菌性ゼオラィ卜の製造方法としては、例えば下記の如く調製される。すなわち、予め調製した銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等の抗菌性金属イオンを含有する混合水溶液にゼォライトを接触させて、ゼォライト中のイオン交換可能なィォンと上記イオンとを置換させる。接触は、 1 0〜7 0 °C、好ましくは 4 0〜 6 0 °Cで 3〜 2 4時間、好ましくは 1 0〜2 4時間パッチ式又は連続式（例えば、カラム法）によって行うことができる。なお、上記混合水溶液の p H は 3〜 1 0好ましくは 5〜 7に調整することが適当である。該調整により、銀の酸化物等のゼォライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましレ、。また、混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例えば、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等であり、銅イオンは、硝酸銅（ 1 1 ) 、過塩素酸銅、酢酸銅、テトラシァノ銅酸カリウム、硫酸銅等であり、亜鉛イオンは硝酸亜鉛（ I I ) 、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チォシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等であり、水銀イオンは、過塩素酸水銀、硝酸水銀、酢酸水銀であり、錫イオンは、硫酸錫等、鉛イオンは硫酸鉛、硝酸鉛等であり、ビスマスイオンは、塩化ビスマス、ヨウ化ビスマス等であり、カドミウムイオンは、過塩素酸力ドミゥム、硫酸力ドミゥム、硝酸力ドミゥム、酢酸力ドミゥムであり、クロムイオンは、過塩素酸クロム、硫酸クロム、硫酸アンモニゥムクロム、硝酸クロム等であり、タリゥムイオンは、過塩素酸タリゥム、硫酸タリゥム、硝酸タリウム、酢酸タリウム等を用いることができる。

ゼォライト中の抗菌性金属イオンの含有量は、前記混合水溶液中の各ィォン（塩）濃度を調整することによって、適宜制御することができる。例えば

、抗菌性ゼォライトが銀イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銀ィォン濃度を 0. 00 2M/ 1〜0. 1 5 M/ 1 とすることによって、適宜銀ィオン含有量 0. 1〜5%の抗菌性ゼォライトを得ることができる。また、抗菌性ゼオライトがさらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銅イオン濃度は 0 · 1ΜΖ 1〜0· 8 5ΜΖ 1、亜鉛イオン濃度は 0. 1 5ΜΖ 1〜 1. 2Μ/ 1 とすることによって、適宜銅イオン含有量 0 . 1〜8 %、亜鉛イオン含有量 0. 1〜8 %の抗菌性ゼォライトを得ることができる。抗菌性ゼォライトは、上記の混合水溶液以外に、各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼォライトとを逐次接触させることによって、イオン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したゼォライトは、十分に洗浄した後乾燥する。乾燥は 1 0 5 °C〜 1 1 5 °C又は減圧（l〜3 0 T o r r) 下において 70〜 9 0 °C で行うことが好ましい。

なお、錫、ビスマス等適当な水溶性塩類のないイオンや有機イオンのィォン交換は、アルコールゃァセトン等の有機溶媒溶液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しないように反応させることができる。

抗菌性ゼォライトの皮膚外用剤中の配合量は特に限定されない。配合目的並びに皮膚外用剤の製品形態によって、適宜決定される。

例えば、防腐剤として配合される場合は、通常、皮膚外用剤全量に対して 0 . 0 5〜 1 0質量。 /₀程度が配合される。また、殺菌剤として配合される場合は、通常、皮膚外用剤全量に対して 0 . 1〜9 0質量。 /₀が製品形態に応じて配合される。例えば、ローションやクリームタイプの皮膚外用剤においては、皮膚外用剤全量に対して 0 . 1〜2 0質量％が好ましく、粉末タイプの皮膚外用剤においては、皮膚外用剤全量に対して 0 . 5〜8 0質量％が好ましく、スチックタイプの皮膚外用剤においては、皮膚外用剤全量に対して 0 . 5〜6 0質量％が好ましく、スプレータイプの皮膚外用剤に対しては 0 . 5〜 5 0質量％が好ましい。

本発明に用いるエチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三塩は、キレート剤として公知の皮膚外用剤配合成分である。塩としては、ナトリウム、力リウム等のアルカリ金属塩が挙げられ、好ましくはナトリウム塩である。クレワット O H— 3 0 0 (帝国化学産業株式会社）等の市販品が利用される。エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三塩の乾燥粉末は、通常、三水塩として本発明の皮膚外用剤に配合される。

本発明においては、エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三塩は、特異的に抗菌性ゼォライトを配合した皮膚外用剤の変色防止剤として作用する。なお、エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三塩であるエチレンジァミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリゥム等と類似の化学構造を有し、キレ一 h剤として周知の E D T A— 3 N a等には、皮膚外用剤の変色防止効果はない。

エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三塩の配合量は、抗菌性ゼオライトの配合量及び製品形態に応じて適宜決定される。通常、無水和物換算で皮膚外用剤全量に対して 0 . 0 1〜5質量％程度である。

本発明の皮膚外用剤を、消臭化粧料若しくは制汗化粧料などの用途に用いる場合においては、制汗剤であるアルミニウム化合物を配合することが好ましい。

本発明の皮膚外用剤には上記した必須構成成分の他に通常皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、下記に例示する成分の一種又は二種以上を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。 [請求の範囲 2〜 6の発明]

本発明に用いる抗菌性ゼォライトは、ゼォライトのイオン交換可能な部分に抗菌性金属イオンを保持しているゼォライトの粉末が使用される。すなわち、ゼォライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性金属で置換されたゼォライトの粉末である。本発明においては、抗菌性金属イオンと共にアンモニゥムイオンで置換されたゼォライトも好ましい。

ゼォライトは天然ゼォライト及び合成ゼォライトのいずれでもよい。ゼォライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としては、 X M_2/n O · A 1 ₂0 ₃ · Y S i 0₂ - Z H ₂〇で表示される。この一般式において、 Mはイオン交換可能なイオンを表し、通常は 1または 2価の金属イオンである。 nは（金属）イオンの原子価である。 X及ぴ Yはそれぞれ金属酸化物、シリカ係数、 Zは結晶水の数を表示している。

ゼォライトの具体例としては、例えば、 A—型ゼォライト、 X—型ゼオラィト、 Y—型ゼォライト、 T一型ゼォライト、高シリカゼォライト、ソーダライト、モルデナィト、アナルサィム、クリノプチ口ライト、チヤパサイト、エリオナイト等を挙げることができる。これらのゼォライトのイオン交換容量は、 A—型ゼオライト 7 m e q / g、 X—型ゼオライト 6 . 4 m e q / g、 3013406

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Y—型ゼオライト 5me qZg、 T—型ゼオライト 3. 4 m e q Z g、ソーダライト 1 1. 5me q/g、モルデナィト 2. 6 m e q / g、アナルサイム 5 m e q / g、クリノプチ口ライト 2. 6 m e q / g、チヤパサイト 5m _e qZg、エリオナイト 3. 8 m e qZgである。いずれも抗菌性金属ィォンゃアンモニゥムイオンでイオン交換するに十分の容量を有している。

ゼォライト中のイオン交換可能なイオンは、例えば、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等である。また、これらのイオンに置換される抗菌性金属イオンは、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、又はタリウムのイオンであり、好ましくは銀、銅又は亜鉛のイオン、さらに好ましくは銀ィオンである。

抗菌性金属イオンは、抗菌性の観点からは、ゼォライト中に 0. 1〜 1 5 質量％含有されていることが好ましい。例えば、銀イオン 0 · 1〜 1 5 %及ぴ銅イオン又は亜鉛イオンを 0. 1〜8質量％含有する抗菌性ゼォライトが好ましい。一方、アンモニゥムイオンは、ゼォライト中に 20質量％まで含有させることができるが、ゼォライトの変色を有効に防止するという観点から、ゼォライト中の 0. 5〜 5質量％がより好ましく、 0. 5〜2質量％がさらに好ましい。なお、質量％とは 1 1 0°C乾燥基準のゼォライト中の質量百分率である。

本発明において抗菌性ゼォライトは市販品を使用できる。抗菌性ゼォライトの製造方法としては、例えば、下記の如く調製される。すなわち、予め調製した銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等の抗菌性金属イオンを含有する混合水溶液にゼォライトを接触させて、ゼォライト中のイオン交換可能なィォンと上記イオンとを置換させる。接触は、 1 0〜 70° (：、好ましくは 4 0〜 6 0 °Cで 3〜 24時間、好ましくは 1 0〜24時間バッチ式又は連続式（例えば、カラム法）によって行うことができる。なお、上記混合水溶液の p H は 3〜10好ましくは 5〜 7に調整することが適当である。該調整により、銀の酸化物等のゼォライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。また、混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例えば、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等であり、銅イオンは、硝酸銅（ 1 1 ) 、過塩素酸銅、酢酸銅、テトラシァノ銅酸カリウム、硫酸銅等であり、亜鉛イオンは硝酸亜鉛（ 1 1 ) 、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チォシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等であり、水銀イオンは、過塩素酸水銀、硝酸水銀、酢酸水銀であり、錫イオンは、硫酸錫等、鉛イオンは硫酸鉛、硝酸鉛等であり、ビスマスイオンは、塩化ビスマス、ヨウ化ビスマス等であり、カドミウムイオンは、過塩素酸力ドミゥム、硫酸力ドミゥム、硝酸力ドミゥム、酢酸力ドミゥムであり、クロムイオンは、過塩素酸クロム、硫酸クロム、硫酸アンモニゥムクロム、硝酸クロム等であり、タリウムイオンは、過塩素酸タリウム、硫酸タリウム、硝酸タリウム、酢酸タリウム等を用いることができる。

ゼォライト中の抗菌性金属イオンの含有量は、前記混合水溶液中の各ィォン（塩）濃度を調整することによって、適宜制御することができる。例えば、抗菌性ゼォライトが銀イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銀イオン濃度を 0. 002M/ 1〜0. 1 5 M/ 1 とすることによって、適宜、銀ィオン含有量 0. 1〜5%の抗菌性ゼォライトを得ることができる。また、抗菌性ゼオライトがさらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銅イオン濃度は 0. 1 M/ 1〜 0. 85MZ 1、亜鉛イオン濃度は 0. 1 5M/ 1〜1. 2MZ 1 とすることによって、適宜、銅イオン含有量 0. 1〜8%、亜鉛イオン含有量 0. 1〜8%の抗菌性ゼォライトを得ることができる。抗菌性ゼォライトは、上記の混合水溶液以外に、各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼォライトとを逐次接触させることによって、イオン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、 200雇 3406

1 5

前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したゼォライトは、十分に洗浄した後乾燥する。乾燥は

1 05。C〜 1 1 5°C又は減圧（l〜30 T o r r) 下において 70〜 90 °C で行うことが好ましい。

抗菌性ゼォライトの配合量は特に限定されない。防臭化粧料の製品形態によって適宜決定される。通常、防臭化粧料全量に対して 0. 1〜90質量％、好ましくは、 1〜70質量％、さらに好ましくは 5〜 70質量％が製品形態に応じて配合される。

本発明に用いるミョゥバン及び/又は焼ミョゥバンは市販品の粉末が使用される。市販品には、例えば、タイエース S 1 50、タイエース S 1 00、タイエース K 1 50、タイエース K20 (大明化学工業株式会社）等が好ましく利用される。

ミョゥバン及び/又は焼ミョゥパンの配合量は特に限定されない。皮膚外用剤の製品形態によって適宜決定される。通常、皮膚外用剤全量に対して 0.

；!〜 90質量％、好ましくは、 1〜 80質量％、さらに好ましくは 5〜 70 質量％が製品形態に応じて配合される。

なお、ミョゥバン及び/又は焼ミョゥバンの含有量は、抗菌性ゼォライトの含有量に対して、質量比で 0. 1以上であることが好ましい。製品形態がエアゾールスプレータイプは、抗菌性ゼォライト 0. 1〜80質量。 /₀及びミヨウバン及ぴ Z又は焼ミヨウパン 0. 1〜80質量％が好ましく、さらに好ましくは、それぞれ 0. 5〜70質量％でぁる。スチックタイプの場合は、抗菌性ゼォライト 0. 1〜 70質量。/。及びミヨゥパン及びノ又は焼ミヨゥバン 0. 1〜 70質量％が好ましく、さらに好ましくはそれぞれ 0. 5〜60 質量％である。製品形態がパウダータイプの場合は、抗菌性ゼォライト 0 . 1〜9 9 . 9質量％及ぴミヨウパン及び Z又は焼ミヨウバン 0 . 1〜9 9 . 9質量％が好ましく、さらに好ましくは、それぞれ 5 0〜 9 5質量％である。製品形態がローションタイプの場合は、抗菌性ゼォライト 0 · 1〜3 0質量 %及びミヨゥバン及び/又は焼ミヨウバン 0 . 1〜3 0質量％、さらに好ましくは、それぞれ 0 . 5〜2 0質量％である。

前記抗菌性ゼォライトの平均粒径は 1 0 ^ m以下であることが好ましい。さらに好ましくは 0 . 1〜 5 μ ηιである。また、平均粒径がこの範囲である場合に、その粒度分布において粒径が 1 t mを超えるものが 2 0 %以下であることが好ましい。

一方、前記ミョゥバン又は焼ミョゥパンの平均粒径は 0 . 0 1〜 5 0 μ m の微粒子粉末であることが好ましい。

本発明の皮膚外用剤には上記した必須構成成分の他に通常皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、下記に例示する成分の一種又は二種以上を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。好ましい製品としては、防臭用皮膚外用剤である防臭化粧料、制汗化粧料が好ましい。

本発明の皮膚外用剤の製品形態は特に限定されない。例えば、スプレータイブ、ロールオンタイプ、パウダータイプ及ぴプレストパウダー（成型粉末 ) タイプ、スチックタイプ等が挙げられる。スプレータイプの場合には、ェァゾール缶ゃディスペンサ一等のスプレー容器に、液化ガス等の噴射剤ゃァルコールとともに常法により充填して製造される。ロールオンタイプの場合には、ロールオン容器にアルコールとともに常法により充填して製造される。パウダータイプとプレストパウダータイプの場合は、粉末成分、油分とともに混合し、パウダータイプの場合はそのまま、プレストパウダータイプの場合は各種成型機により成型して常法により製造される。スチックタイプの場 2003/013406

1 7

合は油分（固型油分、液体油分）とともに混合し、常法により容器に充填して成型して製造される。

[請求の範囲 7〜 8の発明]

本発明に用いる抗菌性ゼォライトは、ゼォライトのイオン交換可能な部分に抗菌性金属ィォンを保持しているゼォライトである。

すなわち、ゼォライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性金属で置換されたゼォライトである。本発明においては、抗菌性金属イオンと共にアンモニゥムイオンで置換されたゼォライトも好ましい。

ゼォライトは天然ゼォライト及び合成ゼォライトのいずれでもよい。ゼォライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としては、 XM_2/nO · A 1₂0₃ · Y S i 0₂ - Z H₂0で表示される。この一般式において、 Mはイオン交換可能なイオンを表し、通常は 1または 2価の金属イオンである。 nは（金属）イオンの原子価である。 X及び Yはそれぞれ金属酸化物、シリカ係数、 Zは結晶水の数を表示している。

ゼォライトの具体例としては、例えば、 A—型ゼオライト、 X—型ゼオライト、 Y—型ゼオライト、 Tー型ゼオライト、高シリカゼォライト、ソーダライト、モルデナィト、アナルサイム、クリノプチ口ライト、チヤパサイト、エリオナイト等を挙げることができる。これらのゼォライトのイオン交換容量は、 A—型ゼオライト 7me q/g、 X—型ゼオライト 6. 4 m e qZ g、 γ—型ゼオライト 5 m e q / g、 Tー型ゼオライト 3. 4 m e q / g、ソーダライト 1 1. 5 m e qノ g、モルデナイト 2. 6 m e qZg、アナルサイム 5me q/g、クリノプチ口ライト 2. 6me q/g、チヤバサイト 5m e q/_g、エリオナイト 3. 8me q/gである。いずれも抗菌性金属ィォンゃアンモニゥムイオンでイオン交換するに十分の容量を有している。

ゼォライト中のイオン交換可能なイオンは、例えば、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等である。

また、これらのイオンに置換される抗菌性金属イオンは、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、又はタリウムのィォンであり、好ましくは銀、銅又は亜鉛のイオン、さらに好ましくは銀イオンである。

抗菌性金属イオンは、抗菌性の観点からは、ゼォライト中に 0 . 1〜 1 5 質量％含有されていることが好ましい。

例えば、銀イオン 0 . 1〜 1 5 %及ぴ銅ィォン又は亜鉛ィオンを 0 . 1〜 8質量⁰ /₀含有する抗菌性ゼォライトが好ましい。一方、アンモニゥムイオンは、ゼォライト中に 2 0質量％まで含有させることができるが、ゼォライトの変色を有効に防止するという観点から、ゼォライト中の 0 . 5〜5 %がより好ましく、 0 . 5〜 2質量。 /₀がさらに好ましい。なお、質量％とは 1 1 0

°C乾燥基準のゼォライト中の質量百分率である。

本発明において、抗菌性ゼォライトは市販品を使用できるが、抗菌性ゼォライトの製造方法としては、例えば下記の如く調製される。

すなわち、予め調製した銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等の抗菌性金属イオンを含有する混合水溶液にゼォライトを接触させて、ゼォライト中のィオン交換可能なイオンと上記イオンとを置換させる。

接触は、 1 0〜7 0 °C、好ましくは 4 0〜6 0 °Cで 3〜2 4時間、好ましくは 1 0〜 2 4時間パッチ式又は連続式（例えば、カラム法）によって行うことができる。

なお、上記混合水溶液の p Hは 3〜 1 0好ましくは 5〜 7に調整することが適当である。該調整により、銀の酸化物等のゼォライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。また、混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例えば、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等であり、銅ィオンは、硝酸銅（ 1 1 ) 、過塩素酸銅、酢酸銅、テトラシァノ鲖酸カリウム、硫酸銅等であり、亜鉛イオンは硝酸亜鉛（ 1 1 ) 、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チォシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等であり、水銀イオンは、過塩素酸水銀、硝酸，水銀、酢酸水銀であり、錫イオンは、硫酸錫等、鉛イオンは硫酸鉛、硝酸鉛等であり、ビスマスイオンは、塩化ビスマス、ヨウ化ビスマス等であり、力ドミゥムイオンは、過塩素酸力ドミゥム、硫酸力ドミゥム、硝酸力ドミゥム、酢酸力ドミゥムであり、クロムイオンは、過塩素酸クロム、硫酸クロム、硫酸アンモニゥムクロム、硝酸クロム等であり、タリウムイオンは、過塩素酸タリウム、硫酸タリウム、硝酸タリウム、酢酸タリウム等を用いることができる。

ゼォライト中の抗菌性金属イオンの含有量は、前記混合水溶液中の各ィォン（塩）濃度を調整することによって、適宜制御することができる。

例えば、抗菌性ゼォライトが銀イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銀イオン濃度を 0. 002M/ 1〜0. 1 5M/ 1 とすることによって、適宜銀イオン含有量 0. 1〜 5%の抗菌性ゼォライトを得ることができる。また、抗菌性ゼォライトがさらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の鲖イオン濃度は 0. 1M/ 1〜0. 85M/ 1、亜鉛ィオン濃度は 0. 1 5M/ 1〜1. 2 M/ 1 とすることによって、適宜銅ィォン含有量 0. 1〜 8 %、亜鉛イオン含有量 0. 1〜 8 %の抗菌性ゼォライトを得ることができる。

抗菌性ゼォライトは、上記の混合水溶液以外に、各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼォライトとを逐次接触させることによって、イオン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したゼォライトは、十分に洗浄した後乾燥する。乾燥は 105 °C〜 1 1 5 °C又は減圧（l〜30 T o r r) 下において 70〜 90 °C で行うことが好ましい。

例えば、防腐剤として配合される場合は、通常、皮膚外用剤全量に対して 0. 05〜 1 0質量％程度が配合される。

また、殺菌剤として配合される場合は、通常、皮膚外用剤全量に対して 0. 1〜 90質量％が製品形態に応じて配合される。

例えば、ローションやクリームタイプの皮膚外用剤においては、皮膚外用剤全量に対して 0. 1〜 20質量。 /₀が好ましく、粉末タイプの皮膚外用剤においては、皮膚外用剤全量に対して 0. 5〜80質量％が好ましく、スチックタイプの皮膚外用剤においては、皮膚外用剤全量に対して 0. 5〜60質量⁰ /₀が好ましく、スプレータイプの皮膚外用剤に対しては 0. 5〜50質量 %が好ましい。

本発明に用いるポリォキシエチレンポリオキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテルは、皮膚外用剤に配合する界面活性剤として公知成分である。通常は香料の可溶化剤としてローションに配合される。

本発明においては、ポリ才キシエチレンボリ才キシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテル（20〜28E.0.) (10〜16P.O. ) が好ましく、特異的に抗菌性ゼォライトを配合した皮膚外用剤の汚染着防止剤として作用する。

なお、香料の可溶化剤として用いられている他の活性剤、例えばポリオキシエチレン（E.0.60) 硬化ひまし油には、皮膚外用剤の汚染着防止効果はなレ、。ポリ才キシエチレンポリ才キシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテル (20〜28E. 0. ) ( 10〜16Ρ· 0· ) の配合量は、抗菌性ゼォライトの配合量及ぴ製品形態に応じて適宜決定される。通常、皮膚外用剤全量に対して 0 . 0 1 〜5質量。 /₀程度である。

本発明の皮膚外用剤には上記した必須構成成分の他に通常皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、下記に例示する成分の一種又は二種以上を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。

[本発明に配合可能な成分]

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸ストロンチゥム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコゥ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹼（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等 ) ；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化工チレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、ツー酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイォレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料 (例えば、酸化チタンコーテッドマイ力、酸化チタンコーテッドォキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイ力、ォキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダ一、力ッパーパゥダ一等) ；ジルコニウム、バリゥム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色 2 0 1号、赤色 2 0 2号、赤色 2 0 4号、赤色 2 0 5号、赤色 2 2 0号、赤色 2 2 6号、赤色 2 2 8号、赤色 4 0 5号、橙色 2 0 3号、橙色 2 0 4号、黄色 2 0 5号、黄色 4 0 1号、及び青色 4 0 4号などの有機顔料、赤色 3号、赤色 1 0 4号、赤色 1 0 6号、赤色 2 2 7 号、赤色 2 3 0号、赤色 4 0 1号、赤色 5 0 5号、橙色 2 0 5号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 2 0 2号、黄色 2 0 3号、緑色 3号及び青色 1号等）；天然色素 (例えば、クロロフィル、 β一力ロチン等) 等が挙げられる。

液体油脂としては、例えば、アポガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ォリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシッ.ク油、小麦胚芽油、サザン力油、ヒマシ油、アマ二油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カャ油、コメヌ力油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナゥバロウ、べィベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸へキシル、還元ラノリン、ホホパロゥ、硬質ラノリン、セラックロウ、 P0Eラノリンアルコールエーテル、 P0Eラノリンアルコールアセテート、 P0Eコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコーノレ、 P0E水素添加ラノリンアルコールエーテル、セレシン、マイクロクリスタリンヮックス等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、ォゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸、ォレイン酸、ゥンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（E P A ) 、ドコサへキサェン酸（D H A ) 等が挙げられる。

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール (例えば、ラウリルァノレコール、セチルァノレコール、ステアリノレアルコーノレ、ベへ二ノレアルコール、ミリスチルアルコール、ォレイルアルコール、セトステアリルアルコール等 ) ；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、 2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、へキシルドデカノーノレ、イソステアリルアルコール、ォクチルドデカノ一ル等) 等が挙げられる。

エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ォクチルドデシル、パルミチン酸ィソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ォレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12 -ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ- 2 -ェチノレへキ'サン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸 N -アルキルダリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ- 2-へプチルゥンデカン酸グリセリン、トリ -2-ェチルへキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ- 2 -ェチルへキサン酸ペンタエリスリトール、トリ- 2-ェチルへキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル 2-ェチルへキサノエ一ト、 2-ェチルへキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ- 2 -へプチルゥンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ォレイン酸ォレイル、ァセトグリセライド、パルミチン酸 2- へプチルゥンデシル、アジピン酸ジィソブチル、 N-ラウロイル- L-グルタミン酸- 2-ォクチルドデシノレエステル、アジピン酸ジ- 2-へプチルゥンデシル、ェチルラウレート、セバシン酸ジ一 2-ェチルへキシル、ミリスチン酸 2-へキシルデシル、ノルミチン酸 2-へキシルデシル、アジピン酸 2_へキシルデシル、セバシン酸ジィソプロピル、コハク酸 2 -ェチルへキシル、クェン酸トリェチル等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチノレフ：ニノレポリシロキサン、ジフエ二ノレポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン (例えば、ォクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチノレシクロペンタシロキサン、ドデカメチノレシクロへキサシロキサン等）、 3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン (ァミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等 ) 等が挙げられる。

ァニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、 P0E-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、 P0E-ラウリル硫酸ナトリウム等）； N-ァシルサルコシン酸（例えば、ラゥロイルサルコシンナトリゥム等) ；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、 N-ミリストイル- N -メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタゥリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（P0E-ォレイルエーテルリン酸ナトリウム、 P0E -ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ- 2-ェチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラゥロイルモノエタノールアミドポリォキシエチレンスノレホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシノレベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールァミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸ェステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）； N-ァシルグルタミン酸塩（例えば、 N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、 N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、 N-ミリストイル- L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）； P0E-アルキルエーテルカルボン酸； P0E-アルキルァリルエーテルカルボン酸塩； α -ォレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラゥロイルモノエタノールァミドコハク酸ナトリウム； Ν-パルミトイルァスパラギン酸ジトリエタノールァミン；カゼィンナトリゥム等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニゥム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化ラウリルトリメチルアンモニゥム等）；アルキルピリジニゥム塩（例えば、塩化セチルピリジニゥム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモユウムジアルキルジメチルアンモニゥム塩；塩化ポリ（Ν, Ν' -ジメチル- 3， 5-メチレンピペリジニゥム）；ァノレキル四級アンモニゥム塩；アルキノレジメチルベンジノレアンモニゥム塩；アルキルィソキノリ二ゥム塩；ジアルキルモリホニゥム塩； P0E-アルキルァミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；ァミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニゥム；塩化べンゼトニゥム等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、 2 -ゥンデシル -N, N, N -（ヒドロキシェチルカルボキシメチノレ） -2-ィミダゾリンナトリウム、 2-ココイル- 2-ィミダゾリ二ゥムヒドロキサイド _1_カルボキシェチロキシ 2ナトリゥム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、 2 -へプタデシル- N-カルボキシメチル- N-ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン、ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、アルキルべタイン、アミドべタイン、スルホベタイン等) 等が挙げられる。

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソゾレビタンモノラウレート、ソルビタンモノノノレミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキォレエート、ソノレビタントリオレエート、ペンタ- 2_ェチルへキシル酸ジグリセ口一ノレソノレビタン、テトラ- 2-ェチノレへキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエル力酸グリセリン、セスキォレイン酸ダリセリン、モノステアリン酸グリセリン、ひ，ひ ' -ォレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレンダリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、 P0E-ソルビタン脂肪酸エステル類 (例えば、 P0E-ソルビタンモノォレエ一ト、 P0E-ソルビタンモノステァレート. P0E-ソルビタンモノォレート、 P0E-ソルビタンテトラオレエート等）； POEソルビット脂肪酸ェステル類（例えば、 P0E-ソルビットモノラゥレート、 P0E-ソノレビットモノォレエート、 P0E-ソノレビットペンタォレエート、 P0E-ソルビットモノステアレート等）； P0E-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、 P0E -グリセリンモノステアレート、 P0E -グリセリンモノイソステアレート、 P0E-グリセリントリイソステアレート等の P0E -モノォレエート等）

； P0E-脂肪酸エステル類（例えば、 P0E-ジステアレート、 P0E-モノジォレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）； P0E-アルキルエーテル類（例えば、 P0E-ラウリルエーテル、 P0E-ォレイルエーテル、 P0E-ステアリルェ一テル、 P0E-ベへニルエーテル、 P0E- 2-ォクチルドデシルエーテル、 P0E-コレスタノールエーテル等）；プル口ニック型類 (例えば、プル口ニック等）

； P0E · POP-アルキルエーテル類（例えば、 P0E · POP-セチルエーテル、 P0E

• P0P-2-デシルテトラデシルエーテノレ、 P0E · POP-モノプチノレエーテノレ、 P0E

• POP -水添ラノリン、 P0E · POP-グリセリンエーテル等) ；テトラ P0E ·テトラ POP-エチレンジァミン縮合物類（例えば、テトロニック等）； P0E -ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、 P0E -ヒマシ油、 P0E -硬化ヒマシ油、 P0E -硬化ヒマシ油モノィソステアレート、 P0E-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、 P0E -硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノィソステアリン酸ジエステル、 P0E-硬化ヒマシ油マレイン酸等）； P0E-ミツロウ ' ラノリン誘導体（例えば、 P0E-ソルビットミツロウ等）；ァルカノールアミド（例えば、ャシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）； P0E-プロピレングリコール脂肪酸エステル； P0E-アルキルアミン； P0E-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルェトキシジメチルァミンォキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコーノレ、グリセリン、 1， 3 -プチレングリコーノレ、キシリトール、ソルビトーノレ、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコィチン硫酸、カロニン酸、ァテロコラーゲン、コレステリル- 12 -ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、 dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（E0) P0付加物、ィザョイバラ抽出物、セィヨウノコギリソゥ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子 {例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グァガム、キヤロブガム、カラャガム、カラギーナン、ぺクチン、カンテン、クィンスシード（マルメ口）、ァノレゲコロイド（カツソゥエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸 } ；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；その他（例えば、魚由来コラーゲン、魚由来ゼラチン、コムギタンパク、シルクタンパク等) 等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子 (例えば、力ルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等) ；セル口ース系高分子 (メチルセノレロース、ェチルセノレロース、メチルヒドロキシプ口ピノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセルロース、セノレロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピノレセノレロース、カノレボキシメチノレセノレロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等) ；ァルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子 (例えば、ポリビニノレアノレコーノレ、ポリビニノレメチノレエーテノレ、ポリビニノレピロリドン、力ノレボキシビュルポリマー等）；ボリォキシエチレン系高分子 (例えば、ポリエチレングリコーノレ 20， 000、 40, 000、 60， 000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリェチルァクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンィミン；カチオンポリマー等が挙げられる。

増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラャガム、トラガカントガム、キヤロブガム、クィンスシード (マルメ口）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ぺクチン酸ナトリゥム、ァラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、ェチノレセノレロース、 C M C、ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピルセルロース、 P V A、 P V M、 P V P、ポリアタリル酸ナトリウム、カルボキシビ二ルポリマー、ローカストビーンガム、グァ一ガム、タマリントガム、ジァルキノレジメチルアンモ -ゥム硫酸セノレロース、キサンタンガム、ケィ酸アルミユウムマグネシウム、ベントナイト、へクトライト、ケィ酸 AlMg (ビーガム）、ラボナイト、無水ケィ酸等が挙げられる。紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。

(1)安息香酸系紫外線吸収剤

例えば、パラアミノ.安息香酸（以下、 PABAと略す).、 PABAモノグリセリンェステル、 N， N-ジプロポキシ PABAェチルエステル、 N， N-ジエトキシ PABAェチノレエステル、 N, N-ジメチル PABAェチルエステル、 N, N-ジメチル PABAブチルエステル、 N, N-ジメチル PABAェチルエステルなど。

(2)アントラ二ル酸系紫外線吸収剤

例えば、ホモメンチル- N- ァセチルアントラニレートなど。

(3)サリチル酸系紫外線吸収剤

例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、ォクチ/レサリシレート、フエニノレサリシレート、ペンジノレサリシレート、 p -ィソプロパノールフヱニルサリシレートなど。

(4)ケィ皮酸系紫外線吸収剤

例えば、ォクチルシンナメート、ェチル- 4-ィソプロピルシンナメ一ト、メチル -2, 5-ジィソプロピルシンナメ一ト、ェチル- 2, 4-ジィソプロピルシンナメート、メチル- 2, 4-ジィソプロピルシンナメート、プロピル- p-メトキシシンナメート、イソプロピル _p-メトキシシンナメート、イソアミル- p-メトキシシンナメ一ト、ォクチノレ- p—メトキシシンナメート（2-ェチルへキシル- p -メトキシシンナメート）、 2-エトキシェチル _p-メトキシシンナメート、シク口へキシル- p -メトキシシンナメート、ェチル - α -シァノ- -フエニルシンナメート、 2_ェチルへキシル - α -シァノ - -フエニルシンナメート、グリセリルモノ- 2-ェチルへキサノィル-ジパラメトキシシンナメートなど。

(5) トリアジン系紫外線吸収剤

例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。

さらに具体的には、ビス { 〔4一（2 —ェチルへキシロキシ）_ 2 —ヒドロキシ〕フエニルト 6一 ( 4ーメトキシフエニル） 1 , 3 , 5— トリアジン 2 , 4 , 6—トリス { 4― ( 2 一ェチルへキシロキシカルボニル) ァニリノ } 1 , 3 , 5— トリアジンなど。

(6)その他の紫外線吸収剤

例えば、 3- (4' -メチルベンジリデン）- d, 1 -カンファー、 3-ベンジリデン - d, l-カンファー、 2-フエニル -5-メチルベンゾキサゾール、 2， 2'—ヒドロキシ _5_メチルフエニルベンゾトリァゾール、 2- (2' -ヒドロキシ- 5， -t-ォクチルフエニル）ベンゾトリァゾール、 2 -（2' -ヒドロキシ- 5' -メチルフエ二ノレべンゾトリァゾール、ジベンザラジン、ジァニソィルメタン、 4 -メトキシ -4' - t -プチルジベンゾィルメタン、 5- (3， 3 -ジメチル- 2-ノルボル-リデン） -3 -ぺンタン- 2 -オンなど。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。金属イオン封鎖剤としては、例えば、 1 -ヒドロキシェタン- 1, 1-ジフォスホン酸、 1-ヒドロキシェタン - 1， 1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、ェデト酸ニナトリウム、ェデト酸三ナトリウム、ェデト酸四ナトリウム、クェン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ダルコン酸、リン酸、クェン酸、ァスコルビン酸、コハク酸、ェデト酸等が挙げられる。低級アルコールとしては、例えば、ェタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、 t-プチルアルコール等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、 2価のアルコール（例えば、エチレングリコーノレ、プロピレンダリコーノレ、トリメチレングリコーノレ、 1， 2-ブチレングリコール、 1, 3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコーノレ、 2， 3 - ブチレングリコーノレ、ペンタメチレングリコーノレ、 2 -ブテン -1, 4-ジオール、へキシレングリコーノレ、オタチレングリコーノレ等）； 3価のァノレコーノレ（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）； 4価アルコール（例えば、 1， 2， 6-へキサントリオ一ノレ等のペンタエリスリトール等）； 5価アルコール (例えば、キシリトール等) ； 6価アルコール (例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等) ； 2価のアルコーノレアルキノレエ一テル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー/レモノエチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノフエニノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノへキシノレエーテノレ、エチレングリコールモノ 2-メチルへキシノレエーテノレ、エチレングリコーノレイソアミノレエーテノレ、エチレングリコーノレべンジノレエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコーノレジメチルエーテル、エチレングリコーノレジェチ /レエーテノレ、エチレングリコーノレジブチルエーテル等）； 2価アルコールアルキルエーテル類 (例えば、ジェチレングリコーノレモノメチ /レエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノエチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレジメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ、ジエチレングリコールブチルエーテノレ、ジエチレングリコールメチノレエチルエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、トリエチレングリコ一/レモノェチノレエーテノレ、プロピレンダリコ一ノレモノメチノレエーテノレ、プロピレンダリコ一/レモノエチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノプチノレエーテノレ、プ口ピレングリコールィソプロピノレエ一テル、ジプロピレングリコーノレメチノレエーテノレ、ジプロピレングリコーノレエチノレエーテノレ、ジプロピレングリコールブチルエーテル等) ； 2価アルコールエーテルエステル (例えば、ェチレングリコーノレモノメチノレエーテノレァセテ一ト、エチレングリコーノレモノエチノレエーテノレアセテート、エチレングリコ一/レモノブチノレエーテ /レアセテート、エチレングリコーノレモノフエニノレエーテノレアセテート、エチレングリコーノレジアジべート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコーノレモノェチルエーテルァセテ一ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、プロピレンダリコーノレモノプロピルエーテノレアセテート、プロピレングリコールモノフエニノレエーテノレアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル (例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等) ；糖アルコール (例えば、ソノレビトーノレ、マノレチトーノレ、マノレトトリオース、マンニトーノレ、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マノレトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフノレフリノレアルコーノレ； P0E—テトラノヽィドロフルフリルアルコール； POP-ブチルエーテル； POP ' POE-ブチルエーテル；トリポリォキシプロピレングリセリンエーテル； POP-グリセリンエーテル； POP-グリセリンエーテノレリン酸； POP ' POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、 D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、 D-エリトロース、 D-エリトルロース、 D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、 L-ァラビノース、 D -キシロース、 L -リキソース、 D -ァラビノース、 D—リポース、 D-リブロース、 D-キシルロース、 L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、 D-グルコース、 D - タロース、 D -プシコース、 D-ガラクトース、 D-フノレクトース、 L-ガラクトース、 L-マンノース、 D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、ォクッロース等）；デォキシ糖（例えば、 2 -デォキシ -D-リボース、 6-デォキシ- L-ガラクトース、 6-デォキシ -L-マンノース等) ；ァミノ糖（例えば、 D -ダルコサミン、 D-ガラクトサミン、シァル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ゥロン酸（例えば、 D-グルクロン酸、 D-マンヌロン酸、 L-グルロン酸、 D-ガラクッロン酸、 L-ィズロン酸等）等が拳げられる。

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ゥンベリフエロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、 a , α — トレハロース、ラフイノース、リクノース類、クンピリシン、スタキオースベルパスコース類等が挙げられる。

多糖としては、例えば、セルロース、クィンスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、へパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコィチン硫酸、グァガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、ァシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、ァシルグルタミン酸塩、ァシル β -ァラニンナトリウム、ダルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機ァミンとしては、例えば、モノエタノールァミン、ジエタノールアミン、トリエタノールァミン、モルホリン、トリイソプロパノールァミン、 2- ァミノ- 2-メチル一 1, 3 -プロパンジオール、 2-ァミノ- 2-メチル- 1 -プロパノール等が挙げられる。

高分子ェマルジヨンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸ェチルェマルジヨン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジヨン、ポリ酢酸ビニル樹脂ェマルジヨン、天然ゴムラテツクス等が挙げられる。

• pH調製剤としては、例えば、乳酸一乳酸ナトリウム、クェン酸一クェン酸ナトリゥム、コハク酸ーコハク酸ナトリゥム等の緩衝剤等が挙げられる。

ビタミンとしては、例えば、ビタミン A、 B l、 B 2、 B 6、 C、 Eおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ピオチン等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、トコフエロール類、ジブチルヒドロキシトルェン、プチルヒドロキシァニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クェン酸、ァスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマノレ酸、ケフアリン、へキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジァミン四酢酸等が挙げられる。

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（メチルパラベン、ェチルパラベン、ブチルパラベン、フエノキシエタノール等) ；消炎剤 (例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、 Lーァスコルビン酸、 Lーァスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、 Lーァスコルビン酸ダルコシド、 4 ーメトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、ォゥパク、ォゥレン、シコン、シャクャク、センブリ、バーチ、セージ、ビヮ、ニンジン、アロエ、ゼニァオイ、アイリス、ブドウ、ョクイニン、へチマ、ユリ、サフラン、センキユウ、ショウキユウ、オトギリソゥ、オノニス、ニンニク、トゥガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ニコチン酸ベンジノレエステル、ニコチン酸 —ブトキシェチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、ィクタモーノレ、タンニン酸、ひ一ボノレネオ一ノレ、ニコチン酸トコフェローノレ、イノシトーノレへキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、ァセチノレコリン、ベラノミノレ、セファランチン、 γ—オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、チォタウリン、ヒポタウリン等）；殺菌剤（例えば、安息香酸及ぴその塩類、イソプロピルメチルフエノール、ゥンデシレン酸及びその塩類、ゥンデシレン酸モノエタノールアミド、塩化セチルトリメチルアンモニゥム、塩化セチルピリジ-ゥム、塩化ベンザルコニゥム、塩化ベンザトニゥム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、塩化クロルへキシジン、才ノレトフェニノレフエノーノレ、ダルコン酸クロルへキシジン、タレゾーノレ、クロラミン τ、クロノレキシレノーノレ、クロノレクレゾ一ノレ、クロノレフエネシン、クロロブタノ一ノレ、 5—クロロー 2—メチノレー 4—イソチアゾリン一 3—オン、サリチル酸及びその塩類、 1 , 3—ジメチロール一 5 , 5— ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニゥム、臭化ドミフェン、ソルビン酸及ぴその塩類、チモール、チラム、デヒドロ酢酸及ぴその塩類、トリクロサン、トリクロロカルバニリド、パラォキシ安息香酸エステル、パラクロノレフエノーノレ、ノヽロカノレノくン、ピロガローノレ、フエノーノレ、へキサクロロフェン、 2—メチノレー 4 _イソチアゾリンー 3—オン、 ΝΝ"—メチレンビス（Ν，一（ 3—ヒドロキシメチルー 2 . 5—ジォキソ一 4—イミダゾリジニルゥレア、ラウロイルサルコシンナトリウム、レゾルシン等）等が挙げられる。実施例

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによつて限定されるものではなレ配合量は特に断りのない限り質量％である

[請求の範囲 1の発明]

「表 1— 1」及び「表 1— 2」に示す処方で、粉末ローションタイプの制汗ローションを調製し、変色の度合いを目視により評価した。比較例として、エチレンジァミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリゥムを配合しない処方、エチレンジァミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリゥムの代わりにキレート剤の E D T A— 3 N a · 2 H ₂ Oを配合した処方について検討した。変色の度合いは、皮膚外用剤として許容範囲にある場合を〇、そうでない場合を X として評価した。

表 1 一 1

抗菌性ゼォライト A：銀イオン、亜鉛イオン担持ゼオライト（平均粒径約 1 ·

5 β m) 表 1一 2

抗菌性ゼォライト B ：銀イオン、亜鉛イオン、アンモニゥムイオン担持ゼォライト（シナネンゼォミック株式会社製ゼォミック A J 1 0 N、平均粒径約 1 . 5 μ m) 上記の結果から、エチレンジァミンヒドロキシェチル三酉乍酸三ナトリウムを配合していない比較例及ぴエチレンジァミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリゥムの代わりにキレート剤の E D T A— 3 N a · 2 H ₂〇を配合した比較例においては、沈殿している白色粉末の抗菌性銀ゼォライトが灰 ·紫色に変色し、変色度合いが大きいことが分かる。

これに対して、エチレンジァミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウムを配合した実施例においては、沈殿している抗菌性銀ゼォライトはわずかに朱色に変色が認識される程度であり変色度合いが極めて小さく、皮膚外用剤としての許容範囲内であり、優れた変色防止効果を発揮していることが分かる。以下に本発明のその他の実施例を挙げる。「実施例 1一 7」プレストパゥダー

アルミニウムハイドロキシクロライド 5質量⁰ /₀ 酸化亜鉛（亜鉛華） 5 タ /レク 76. 99 流動パラフィン 3 抗菌性ゼォライト B 1 0 エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム 0. 0 1 「実施例 1 _ 8」ルースパウダー

アルミ工ゥムハイドロキシクロライド 5質量％酸化亜鉛（亜鉛華） 5 タルク 79. 99 抗菌性ゼォライト B 10 エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム 0. 01

「実施例 1一 9」化粧水型スプレー

(原液処方）

精製水 10質量％アルミニウムハイドロキシクロライド 10 無水エチルアルコール 73. 9 ミリスチン酸ィソプロピル 2

1， 3プチレングリコール 3 抗菌性ゼォライト B 1 エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム 0. 1 (充填処方）原液 50

L P G 5 0

「実施例 1— 1 0」パウダースプレー

アルミニウムハイドロキシクロライド 20質量⁰ /₀ 無水ケィ酸 1 5 タルク 20. 2 1 酸化亜鉛（亜鉛華） 5 ミリスチン酸イソプロピル 2 1. 7 9 ジメチルポリシロキサン 1 0 ソルビタン脂肪酸エステル 3 抗菌性ゼォライト B 5 エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム 0. 1

(充填処方）

原液 1 0

L P G 90

「実施例 1一 1 1」パゥダースプレー

アルミニウムハイドロキシクロライド 20質量％無水ケィ酸 1 5 タルク 20. 2 1 酸化亜鉛（亜鉛華） 5 ミリスチン酸イソプロピル 2 1. 7 9 ポリォキシエチレン · ポリォキシプロピレン

ランダム重合体メチルエーテル 1 0 ソルビタン脂肪酸エステル 3 抗菌性ゼォライト B 5 エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム 0 . 1 ' (充填処方）

原液 1 0

L P G 9 0

「実施例 1一 1 2」スティック

アルミェゥムハイドロキシクロライド 2 0質量⁰ /₀ タルク 7 . 9 酸化亜鉛（亜鉛華） 5 固形バラフインワックス 2 ステアリノレアルコール 8 流動パラフィン 1 5 環状ジメチルポリシロキサン 3 6 ソルビタン脂肪酸エステル 1 抗菌性ゼォライト B 5 エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム 0 . 1

「実施例 1一 1 3」クリーム

精製水 4 5質量％スクヮラン 2 0 環状ジメチルポリシロキサン 1 5 ジィソステアリン酸グリセリン 3 コハク酸ジエトキシェチル 5 有機変性モンモリロナイト 1 . 5

1 , 3ブチレングリコ一ノレ 5 . 4 9 抗菌性ゼォライト A 5

エチレンジァミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム 0. 0

「実施例 1一 1 4」乳液

精製水 20質量％アルミニウムハイドロキシクロライド 20

パラメトキシケィ皮酸ォクチル 5

才キシベンゾン 3

4 - t e r tブチルー ' ーメトキシベンゾィルメタン 1

疎水化処理酸化亜鉛 5

ポリ才キシエチレン · ポリォキシプロピレン

ランダム重合体メチルエーテル 1 0

シリコーンオイル 1 5

シリコーンレジン 1

ジイソステアリン酸グリセリン 1

有機変性モンモリロナイト 0. 5

1 , 3ブチレングリコーノレ 5. 4 9 抗菌性ゼォライト B 1 3

エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム 0. 0 1

「実施例 1一 1 5」軟膏

精製水 5 3. 74質量％アルミニウムハイドロキシクロライド 20

グリセリン 1 0

1， 3ブチレングリコーノレ 3

苛性力リ 0. 2 5 ステアリン酸 2

ステアリン酸モノグリセリド 2

セタノーノレ 1

流動パラフィン 5

ワセリン 2

抗菌性ゼォライト B 1

「実施例 1 - 1 6 J ジエル

精製水 6 3. 2 7質量％アルミニウムハイドロキシクロライド 20

ジプロピレングリコー/レ 5

P EG 1 5 00 5. 5

カルボキシビニノレポリマー 0. 4

メチノレセ /レロース 0. 2

POE ( 1 5) ォレイルァノレコールエーテル 0. 5

水酸化カリウム 0. 1

E D T A 0. 0 2 抗菌性ゼォライト B 5

「実施例 1一 1 7」ウエットシート

精製水 6 2. 8 1質量％無水ェチノレアノレコーノレ 3 5

ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0. 1

クニン酸（食品） 0. 0 2 タエン酸ナトリウム 0 . 0 6 抗菌性ゼォライト B 2

エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム 0 . 0 1 [請求の範囲 2〜 6の発明]

「実施例 2 _：！〜 2— 3、比較例 2— 1〜 2— 4」

〔デォドラントパウダースプレー〕

表 2— 1に示す実施例 2— 1〜 2 _ 3及ぴ比較例 2— 1〜 2— 4の組成でデオドラントパウダースプレーを下記製法で製造し、製剤の安定性（耐変色性）、使用性、防臭効果について、以下の方法にて評価した。評価結果をあわせて表 2— 1に示す。

製法

粉末成分をヘンシェルミキサーにて良く混合して粉末部を調製する。また油性成分及び界面活性剤などをプレンダーにて混合溶解し、油相部とする。容器内容積 8 0 m Lのアルミ製エアゾール缶に粉末部を 5 . 3 gと油相部 2 . 9 g充填し、クリンチした後、噴射剤（LPGO. 18MP a /20°C ) を充填してパウダ一スプレーを得る。

( 1 ) 使用性

6ヶ月間、室温に静置しておいたデォドラントスプレーを用いて以下の試験を行った。 4 0名の被験者が実施例および比較例を左右どちらかの腋窩に 1 0 c mの距離から 3秒間噴射し、塗布された試料を手で伸ばしその使用感触を各自で官能評価した。なお、ざらつきは粉末同士の凝集によるものと考られる。

ぐ評価規準 >

官能評価の結果、「ざらつきのない使用感触である」と判断した人数を、被験者数で示した。 A： 3 2名以上

B ： 2 0名以上 3 1名以下

C ： 1 9名以下

( 2 ) 防臭効果（腋臭）

汗をかきやすい夏期に、腋臭を自覚する 4 0名の男性パネルを用いて、判定者が官能評価を行う方法である。試験試料の割り付けは、左右別無作為割り付けとし、パネルぉよび判定者以外の一名がサンプル割り付けとそのキーコード保存を行う二重盲験法により行なった。パネルの腋窩を腋臭がしなくなるまで 7 0 %エタノールで拭き、試料を 1 0 c mの距離から 3秒間使用した。各々のパネルの入浴、シャワー使用、腋下の洗浄を禁止し、 2 4時間後に、判定者がパネルの左右の腋窩の臭気の程度を以下の規準で評価を行った。評価は以下の規準による 6点法で判定し、 4 0名の男性パネルの平均値を用いて判定結果を示した。数値が高い程臭いの強いことを示す。

評価

0点：臭わない

1点：非常に弱い臭い

2点：弱い匂い

3点：中程度の臭い

4点：やや強い臭い

5点：強い臭い

判定結果

A： 0点以上 2点未満

B ： 2点以上 3点未満

C ： 3点以上

( 3 ) 耐変色性

エアゾール容器に充填したデォドランドパウダースプレーを約 1 0 c mの距離から白紙上に 3秒間噴射し、これを試料として屋外にて 3時間日光照射して、日光照射していないものに比べ、各試料の色の変化が起きているかどうかを専門研究員の目視により評価した。なお、評価規準は以下の規準で評価した。色の変化は少ないほど、製品として好ましく、製剤安定性があると言 X_る。

<評価基準 >

A：まったく色の変化が感じられない

B ：わずかに色の変化が感じられる

C ：明らかに色の変化が感じられる表 2— 1

粉末成分 a ：銀 '亜鉛 · アンモ-ゥム担持ゼォライト

(シナネンゼォミック株式会社製ゼォミック A J 1 0 N、平均粒径約 1 . 5 μ mであって粒径 1 5 mを超えるものは 0 . 5 %以下）

b ：ミヨウバン（平均粒径 1 μ m)

c ：クロルヒドロキシアルミニウム

d ：酸化亜鉛

e ：球状アルギン酸カルシウム

f ：デンプン

g ：カルシウムステアレート

h ：メタケイ酸アルミン酸マグネシウム

i ：球状ポリエチレン粉末（平均粒径 1 2 μ πι)

油性成分及び界面活性剤

j ：ォクタン酸セチル

k ：ジメチルポリシロキサン（ 6 m P a · s , 2 5 °C)

1 ：メチルフエニノレポリシロキサン ( 1 3 m P a · s , 2 5 °C)

m ：セスキイソステアリン酸ソルビタン

n ： PPG— 13デシルテトラデセス一 24

o ：天然型ビタミン E

上記実施例及び比較例から、本発明のデォドラントパウダースプレーは比較例に比べて、使用性、防臭性及び耐変色性に優れていることがわかる。また、実施例のデオドラントパウダースプレーは粉末が凝集せず、分散性にも優れていた。

以下に、本発明の皮膚外用剤のその他の実施例を挙げる。

「実施例 2— 4」

〔プレストパウダ一型防臭化粧料〕 4

(粉末部）

銀イオン、アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 3 μ mであって、粒子径 1 5 mを超えるものが 0. 5 %以下）

ミヨウバン（平均粒径 0. 0 5 / m)

アルミニウムヒドロキシクロリド

酸化亜鉛

タルク

(油分）

メチノレフエ-ノレポリシ口キサン（ 1 3 m P a ·

流動パラフィン

(添加剤）

香料

(製法）粉末部をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に対して油分および添加剤を添加した後、 5HPパルべライザ一（細川ミクロン社製）で粉碎し、これを中皿にプレス成型し、プレストパウダー型防臭化粧料を得る。得られるプレストパウダー型防臭化粧料は使用中のケーキングが無く、使用性（ざらつきのなさ）が良好で、防臭効果、耐変色性も充分なものである。

「実施例 2— 5」

〔デォドラントパウダー〕

焼ミヨウバン (平均粒径 4 _μ m) 1 3. 0質量％銀イオン、アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 2 μ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 1 %以下） 7. 0 球状ナイロン粉末 5. 0 ジメチルポリシロキサン（分子量 4 5万） 1. 0 合成ィソパラフィン 1. 0 香料適量タルク 7 3 . 0

(製法）上記成分をヘンシヱルミキサーで順次混合し、デオドラントパウダ一を得る。得られるデオドラントパウダーは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 6」

〔パウダースプレー〕

(粉末部）

ミヨウパン（平均粒径 5 μ m) 4 . 0質量％アルミ二ゥムヒドロキシクロリド 2 . 0 銀イオン、銅イオン、アンモニゥムイオン担持ゼォライト (平均粒径約 1 .

5 μ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 0 . 5 %以下）

0 タルク 0 5 (油分）

デカメチルシク口ペンタシロキサン 5 香料 0 2

(噴射剤）

イソペンタン 1 0 0 液化石油ガス 8 0 8

(製法）粉末部をニーダ一にて混合し、油分をプレンダ一で混合し、各々を順次スプレー缶に充填し、さらに噴射剤を缶に噴射し、パウダースプレーを得る。

得られるパウダースプレーはプロペラント中での分散性が良好で、噴射時のノズルのつまりがなく、防臭効果、耐変色性に優れている。「実施例 2— 7」

〔パウダースプレー〕

(粉末部）

ミヨウバン（平均粒径 2 0 m) 3 . 0質量％銀イオン、亜鉛イオン、アンモニゥムイオン担持ゼォライト (平均粒径約 5 IX mであって、粒子径 1 5 μ inを超えるものが 1 %以下） 2 . 0 酸化亜鉛 0 2 シリカ 5 (油分）

ポリォキシエチレンノユルフェニノレエーテノレ 0 5 ジメチルポリシロキサン（2 0 m P a ' s , 2 5。C) 0

ミリスチン酸ィソプロピル 0 5 (添加剤）

ポリオキシエチレンソルビタンモノォレエート 0 1 香料 0 1

(噴射剤）

液化石油ガス 9 2 . 0

(製法）粉末部をニーダ一にて混合し、油分をプレンダ一で混合し添加剤を加え、各々を順次スプレー缶に充填し、さらに噴射剤を缶に充填してパウダ一スプレーを得る。

得られるパウダースプレーはプロペラント中での分散性が良好で、噴射時のノズルのつまりがなく、防臭効果、耐変色性に優れている。

「実施例 2— 8」

〔コンパクト状デォドラントパウダー〕 3013406

50

(粉末部）

焼ミヨウパン（平均粒径 0. 5 μ ηι) 1 0. 0質量。 /₀ 銅イオン、亜鉛イオン、アンモニゥムィオン担持ゼォライト（平均粒径約 1. 5 μ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 0. 1 %以下）

1 0. 0 タメレク 6 0. 0

(油分）

メチノレフェニノレポリシロキサン（ 1 3 m P a · s , 2 5 °C) 1 0. 0 流動パラフィン 1 0. 0

(製法）粉末部をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に油分を添加した後、 5 HPパルべライザ一（細川ミクロン社製）で粉砕し、これを中皿にプレスト成型し、コンパクト状デォドラントパウダーを得る。

得られるコンパクト状デオドラントパウダーは使用性（ざらつきのなさ）と防臭効果、耐変色性が充分なものである。

「実施例 2— 9」

〔防臭スプレー〕

(粉末部）

ミヨウバン（平均粒径 1 0 μ m) 1. 0質量％亜鉛イオン、アンモ-ゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 5 μ mであつて、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 5 %以下） 3. 0 酸化亜鉛 2. 0

(油分）

デカメチルシクロペンタシロキサン 5. 0

(添加剤）

イソプロピルミリステート 0. 5 テトラー 2—ェチルへキサン酸ジグリセロールソルビタン 0. 5

(噴射剤）

n—ブタン 7 5. 0 i一ブタン 1 3. 0

(製法）粉末部をニーダ一にて混合し、油分及び添加剤をプレンダ一で混合した後、スプレー缶に順次充填し、さらに噴射剤を充填して、防臭スプレーを得る。

得られる防臭スプレーは、プロペラント中での粉末の分散性に優れ、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2 _ 1 0」

〔ベビーパウダー〕

(粉末部）

焼ミヨウパン（平均粒径 5 0 ;z m) 1 5. 0質量。 /。タノレク 6 5. 3 炭酸カルシウム 1 7. 0 銀イオン、アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 8 ^ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 1 %以下） 2. 0

(油分）

メチルフエュルポリシロキサン（ 1 3mP a ' s , 2 5 °C) 0. 4 ジメチルポリシロキサン · ポリエチレングリコール共重合体 0. 1

(添加剤）

防腐剤 0. 2

(製法）上記成分をプレンダ一でよく撹拌混合しべビーパウダ一を得る。得られるベビーパウダーは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである「実施例 2— 1 1」

〔デォドラントスチック〕

メチルトリメチコン 6 0 0質量％スクヮラン 1 0 0 炭化水素ワックス 1 0 0 へ

aゥパン（平均粒径 0 . 0 5 μ πι) 5 0 亜鉛イオン、アンモユウムイオン担持ゼォライト（平均粒径約 1 0 μ πιであつて、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 2 0 %以下） 1 5 . 0

(製法）上記成分を混合したものを容器に充填し、デオドラントスチックを得る。

得られるデオドラントスチックは、腋下に塗布したところ使用性（ざらつきのなさ）と、防臭効果、耐変色性に優れたものである。「実施例 2 — 1 2」

〔ロールオン防臭剤〕

ドデカメチルシク口へキサシロキサン 6 7 0貧] ェタノ一ノレ 2 0 0 ソノレビット 4 0 焼ミヨウバン（平均粒径 1 ^ m) 0 塩化アルミニウム 1 0 酸化マグネシウム 2 0 銀イオン、銅イオン、アンモニゥムィォン担持ゼォライト (平均粒径約 2 μ mであって、粒子径 1 5 mを超えるものが 3 %以下） 5 . 0

(製法）上記成分を混合し、ロールオン容器に入れ、ロールオン防臭化粧料を得る。得られるロールオン防臭化粧料は、粉末の凝集がなく、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 1 3」

〔パウダースプレー〕

(粉末部）

ミヨウバン（平均粒径 0 . Ο ΐ μ πι) 2 . 0質量⁰ /₀ アルミニウムヒドロキシクロライド 0 . 5 亜鉛イオン、銅イオン、アンモニゥムイオン担持ゼォライト (平均粒径約 1 5 μ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 0 . 5 %以下）

0 タルク 0 5 (油分）

デカメチノレシクロペンタシロキサン 1 5 香料 0 2

(噴射剤）

ィソペンタン 1 0 0 液化石油ガス 8 3 3

(製法）粉末部をニーダ一にて混合、油分をプレンダ一で混合し各々を順次スプレー缶中に充填し、さらに噴射剤を充填し、パウダースプレーを得る得られるパウダースプレーはプロべラント中での分散性が良好で噴射時のノズルのつまりもなく、肌上での伸びも良く、制汗、防臭効果、耐変色性に優れている。

「実施例 2— 1 4」

〔パウダースプレー〕 (粉末部）

焼ミヨウパン（平均粒径 5 μ m) 0. 5質量⁰/ 銀イオン、銅イオン、アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 1. 0 μ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 0. 0 5 %以下）

5 酸化亜鉛 0 2 シリカ 1 5

(油分）

ポリオキシエチレンノユルフェニノレエーテノレ 0. 5 ジメチルポリシロキサン（ 1. 5mP a ' s， 2 5°C) 0. 1 ミリスチン酸イソプロピル 0. 5

(添加剤）

ポリオキシエチレンソノレビタンモノォレエート 0. 1 香料 0. 1

(噴射剤）

液化石油ガス 9 5. 0

(製法）粉末部をニーダ一にて混合、油分をプレンダ一で混合し、各々を順次スプレー缶中に充填し、さらに噴射剤を充填し、パウダースプレーを得る c 得られるパウダースプレーは長期間の保存にも、粉末分が凝集せず使用感触良好で、防臭効果、耐変色性も十分に発揮される。

「実施例 2— 1 5」

〔コンパクト状デオドラントパウダー〕

(粉末部）

ミヨウバン（平均粒径 1 5 μ m) 3 0. 0質量

% 銀イオン、亜鉛イオン、アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 1. 5 μ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 1 %以下） 2 0. 0 タルク 3 0. 0

(油分）

メチノレフェニルポリシ口キサン（ 1 3mP a . s , 2 5 °C) 1 0. 0 流動パラフイン 1 0. 0

(製法）粉末部をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に対して油分を添加した後、 5 HPパルべライザ一（細川ミクロン）で粉砕し、これを中皿にプレス成型し、コンパクト状デオドラントパウダーを得る。

得られるコンパクト状デォドラントパウダーは使用中のケーキングがなく、肌上での使用感触が良好で、防臭効果、耐変色性も十分なものであった。

「実施例 2— 1 6」

〔防臭スプレー〕

(噴射剤）

n—ブタン 76. 0質量⁰ /₀ i—ブタン 1 5. 0

(油分）

ジメチルポリシロキサン ( 1. 5 m P a · s， 2 5 °C) 5. 0

(粉末部）

焼ミヨウバン（平均粒径 4. 5 μ m) 2. 5 亜鉛イオンアンモニゥムイオン、担持ゼオライト（平均粒径約 0. 5 ^ ιηであって、粒子径 1 5 /i mを超えるものが 1 %以下） 0. 5

(添加剤）

イソプロピルミリステート 0. 5 テトラ一 2—ェチルへキサン酸ジグリセロールソ /レビタン 0. 5 (製法）粉末部をニーダ一にて混合し、油分及び添加剤をプレンダ一で混合した後、ズプレー缶中に充填し、さらに噴射剤を充填し、防臭スプレーを得る。

得られる防臭スプレーは粉末部のプロペラント中での分散性が良好で、さらさらとした気持ち良い感触であり、防臭効果、耐変色性も十分に発揮するものである。

「実施例 2— 1 7 J

〔ベビーパウダー〕 (粉末部）

タルク 5 5 . 0質量⁰ /₀ ミョゥバン（平均粒径 2 5 μ m) 2 5 . 0 炭酸カルシウム 1 7 . 0 銀イオン、銅 ·アンモニゥムイオン担持ゼォライト (平均粒径約 8 μ mであつて、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 2 0 %以下） 2 . 3

(油分）

メチルフエ二ルポリシロキサン（ 1 3 m P a · s , 2 5 °C) 0 . 4 ジメチルポリシロキサン 'ポリエチレングリコール共重合体 0 . 1

(添加剤）

防腐剤 0 . 2

(製法）上記成分をプレンダ一でよく撹拌混合しベビーパウダーを得る。得られるベビーパウダーは、凝集せず、なめらかな使用感で、防臭効果、耐変色性も優れている。

「実施例 2— 1 8」

〔デォドラントスチック〕メチルトリメチコン 6 0. 0質量⁰ /₀ スクヮラン 1 0. 0 炭化水素ヮックス 1 0. 0 銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン、

アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 1. 5 μιηであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 1. 5%以下） 1 0. 0 焼ミヨウパン（平均粒径 7 μπι) 9. 0 アルミニウム . ジルコニウム 'ハイドロキシクロライド 1. 0

(製法）上記成分を混合したものを、容器に充填し、デオドラントスチックを得る。

得られるデオドラントスチックは、腋下に塗布したところ、さらつとした良好な感触であり、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 1 9」

〔ロールオン防臭化粧料〕

ドデカメチルシクロへキサシロキサン 5 1 · 0質量％ェタノール 20. 0 ソノレビット 4. 0 銅イオン、アンモニゥムイオン担持ゼォライト (平均粒径約 1 0 μ mであつて、粒子径 1 5 mを超えるものが 1 0 %以下） 5. 0 ミョゥバン（平均粒径 3 2 μ m) 1 5. 0 ァノレミニゥム . ジルコニウム .ハイドロキシクロライド 5. 0

(製法）上記成分を混合し、ロールオン容器に入れ、ロールオン防臭化粧料を得る。

得られるロールオン防臭化粧料は、粉末部の凝集が無く、さっぱりした使用感で肌をさらさらさせるものであり、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 2 0」

〔ボディ洗浄料〕

N—ラウリルー Lグルタミン酸トリエタノールァミン 6 . 0質量⁰ /₀

N—ラウリルメチルタゥリンナトリウム 3 . 0 ラウリン酸トリエタノールァミン 9 . 5 ミリスチン酸トリエタノールァミン 9 . 5 ラウリルイミダゾリ二ゥムべタイン 5 . 0 ラウリルジェタノールァミド 5 . 0 プロピレングリコール 7 . 0 銀イオン、アンモニゥムイオン担持ゼォライト (平均粒径約 5 μ mであ粒子径 1 5 μ mを超えるものが 5 %以下） 0 . 5 焼ミヨウバン（平均粒径 0 . 0 1 μ πι) 1 . 0 塩化アルミニウム 0 . 3 ァノレミ二ゥムノヽィドロキシクロライド 0 . 2 メチルフエ二ルポリシロキサン ( 1 3 m P a · s , 2 5 °C) 1 . 0 精製水残ヽ香料 0 . 0 1 防腐剤 0 . 1 エチレンジァミン四酢酸ナトリウム 0 . 0 1

(製法）精製水を 7 0 °Cに加熱し、他の成分を順次加え攪拌溶解する。常温まで冷却し、攪拌球入り樹脂ボトルに充填し、ボディー洗浄料を得る。

得られるボディー洗浄料は洗浄力、起泡力を有しながら、系の安定性、使用性（ざらつきのなさ）が良好で、防臭効果、耐変色性にも優れたものである。「実施例 2— 2 1」

〔カーマインローション〕

エタノール 1 2 . 5質

(油分）

メチルトリメチコン 2 . 0

(保湿剤）

グリセリン 2 . 0

1， 3ブチレングリコール 2 . 0

(粉末剤）

酸化鉄（ベンガラ） 0 . 1 5 酸化亜鉛 0 . 5 銀イオン、アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 1 • 5 μ m つて、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 0 . 2 %以下） 0 . 5 ミヨウバン（平均粒径 3 6 μ πι) ' 0 . 5 力オリン 1 . 5

(薬剤）

カンファー 0 . 2 フエノ一ノレ 0 . 0 2 香料 0 . 0 1 退色防止剤 0 . 0 1 精製水残

(製法）エタノール、保湿剤、油分に香料を入れて溶解した。精製水にカンファー、フヱノールを溶解し、ここに、粉末剤、退色防止剤及ぴ前述のエタノール保湿剤相を加え攪拌し、粉末剤を湿潤分散した。 1 6 0メッシュ程度でろ過してカーマインローションを得た。上記カーマインローションは、日焼け後の肌のほてりを静める効果を有するとともに、ざらつきのない使用性、防臭効果及ぴ耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 2 2 J

〔ェッセンス才ィノレ〕

(油分）

ォリーブ油 3 9 . 6 9質量流動パラフィン 2 5 . 0 スクヮラン 2 0 . 0

(粉末）

ジメチルポリシロキサン（ 6 m P a · s , 2 5 °C) 3 . 0 銀イオン、亜鉛イオン、アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 5 μ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 2 0 %以下) 2 . 0 焼ミヨウバン（平均粒径 3 ^ m) 1 0 . 0

(その他）

ビタミン Eアセテート 0 2 酸化防止剤 0

香料 0 0 1

(製法）油分に粉末薬剤、酸化防止剤、香料を炭化し攪拌して得られたオイルを攪拌球入り樹脂ボトルに充填しエッセンスオイルを得る。

上記エッセンスオイルは使用性（ざらつきのなさ）が良好で防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 2 3」〔洗顔料〕

(脂肪酸）

ステアリン酸 1 0質量％パルミチン酸 0 ミリスチン酸 0 ラウリン酸 0 (油分）

メチノレフェニノレポリシロキサン ( 1 3 m P a · s 2 5。C) 2. 0 (アルカリ）

水酸化カリウム 6. 0

(保湿剤）

P E G 1 5 0 0 1 0 0 グリセリン 1 5 0

(界面活性剤）

グリセロールモノステアリン酸エステル 2 0

POE (2 0) ソルビタンモノステアリン酸 2 0 (粉末）

銀イオン、アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 1 0 μ mであつて、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 2 0 %以下） 2. 0 ミヨウパン（平均粒径 9 μ πι) 0 防腐剤 1 エチレンジァミン四酢酸ナトリウム 0 5 香料 0 1 精製水残余

(製法）脂肪酸、油分、保湿剤、防腐剤を加熱溶解し 7 0°Cに保つ。予めァルカリを溶解してあった精製水を、攪拌している油相中に添加する。添加後は暫く 7 0 °Cに保ち中和反応を終了させる。次に、融解した界面活性剤、キレート剤、香料、及び粉末を添加し、攪拌混合、脱気、ろ過の後冷却を行い- 洗顔料を得る。

上記洗顔料は、洗浄力、起泡性に優れ、かつ、ざらつきのない良好な使用性を有し、防臭効果、耐変色性にも優れている。

「実施例 2 _ 2 4 J

〔パック（ピールオフタイプ）〕

(皮膜剤）

ポリ酢酸ビエルェマルジヨン 1 0質: ポリビニノレアノレコーノレ 1 0

(保湿剤）

ソルビトール 0

P E G 4 0 0 0

(油分） ·

ホホバ油 0 メチノレフェニルポリシロキサン（ 1 3 m P a · s， 2 5 °C) 0 スクヮラン 0

(界面活性剤）

P O Eソルビタンモノステアリン酸エステル 1 . 0

(粉末）

酸化チタン 4 . 0 銀イオン、アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 1 • 5 μ mであつて、粒子径 1 5 ^ mを超えるものが 2 %以下） 3 . 0 焼ミヨウバン（平均粒径 4 5 m) 4 . 0 タノレク 4 . 0 (アルコール）

エタノーノレ 8. 0 香料 0. 0 1 防腐剤 0. 1 精製水残余

(製法）精製水に粉末を加え十分分散した後保湿剤を添加し、 7 0〜8 0°C に加熱後皮膜剤を添加し溶解する。エタノールに香料、防腐剤、界面活性剤、油分を添加する。これを前述の水相に加え混合した。脱気、ろ過、冷却しパックを得る。

上記パックは使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 2 5」

〔プレストパウダー〕

(粉末）

ミヨウパン（平均粒径 0. 4 /i m) 50. 0質量。 /₀ アルミニウムヒドロキシクロリド 1. 0 銀イオン、亜鉛イオン、アンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 6 μ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 1 5 %以下) 5. 0 タルク 3 7. 0

(油分）

流動パラフィン 2. 0 メチルフエ二ルポリシロキサン（ 1 3 mP a · s , 2 5°C) 1. 0 香料適量

(製法）粉末成分を十分混合した後に、油分に溶解した香料を均一に噴霧し混合する。この粉末を粉砕した後に圧縮成型を行い、プレストパウダーを得る。

上記プレストパウダーは使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 2 6」

〔石鹼〕

ラウリン酸モノグリセリド硫酸エステルナトリウム残余ラウリル硫酸エステルナトリウム 1 0 . 0質量％ヤシ油脂肪酸ナトリウム 3 0 . 0 セチノレアノレコーノレ 3 . 5 メチルフエニルポリシロキサン（ 1 3 m P a · s , 2 5 °C) 0 . 5 銀イオン、アンモニゥムイオン担持ゼォライト (平均粒径約 1 . 5 a mであつて、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 1 %以下) 0 焼ミヨウパン（平均粒径 5 μ m) 4 0 香料 0 0 1 染料 0 0 1 酸化防止剤 0 1 工ミン四酢酸ナトリウム 0 0 1

(製法）上記成分を混合機に加え、混合攪拌した後、ロール、プロッタ \1 かけ、練りと圧縮を加え、棒状に成型して押し出し、これを型打ちして石鹼を得る。

上記石鹼は使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 2 7」

〔ェモリエントローション〕 (油分）

セチノレアノレコ一ノレ 0質量％ミツロウ 0 5 ヮセリン 2 0 スクヮラン 6 0 ジメチルポリシロキサン（1 5 mP a · s， 25。C) 2 0

(アルコール）

ェタノ一ノレ 5. 0

(保湿剤）

グリセリン 4 0

1 , 3プチレンク"リコーノレ 4 0 (界面活性剤）

POE (1 0) モノォレイン酸エステル 1 0 グリセロールモノステアリン酸エステノレ 0 (粘液質）

クィンスシード抽出液（ 5 %水溶液） 20. 0 (粉末）

銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン、アンモニゥムイオン担持ゼォライト（平均粒径 3. 5 111であって、粒子径 1 5 / mを超えるものが 5 %以下）ミヨウパン（平均粒径 1 2 m) 0 フエノキシエタノ一ノレ 05 色剤 0 1 香料 0 1 精製水

(製法）精製水に保湿剤、色剤を加え、 70°Cに加熱調整する。油分に界面活性剤、防腐剤を加え、 7 0 °Cに加熱調整する。これを先の水相に加え予備乳化を行う。これにクィンスシード抽出液、粉末及びエタノールを加え攪拌、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした後、脱気、ろ過、冷却を行い、ェモリエントローションを得る。

上記ェモリエントローションは使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 2 8」

〔油性ジエル（乳化タイプ）〕

(油分）

流動パラフィン 1 0 0質量％グリセ口一ノレトリ一 2—ェチノレへキサン酸エステル 4 8 0 デカメチルシク口ペンタシロキサン 2 0

(保湿剤）

ソルビトール 1 0 0

P E G 4 0 0 5 0

(界面活性剤）

ラウロイルメチルタゥリンナトリウム 5 0

P O Eォクチノレドデシ/レアノレコ一/レエ一テノレ 1 0 0

(粉末）

銀イオン、亜鉛イオンアンモニゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 2 . 0 μ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 3 %以下） 2 . 0 焼ミヨウバン（平均粒径 1 8 m) 2 . 0 香料 0 . 0 1 精製水残余

(製法）精製水に保湿剤、ァシルメチルタウリンを加え 7 0 °Cに加熱調整する。油分に P OEォクチルドデシルエーテル、香科を加え 70°Cに加熱調整する。これと粉末を先の水相に徐々に添加する。ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした後、脱気、ろ過、冷却を行い油性ジエルを得る。

上記油性ジュルは使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2 _ 2 9」

〔クリーム〕

(油分）

セチノレアルコール' 5 0質量％ステアリン酸 3 0 メチノレフエ二ルポリシロキサン（ 1 3 m P a · s , 2 5°C) 1 0 ワセリン ' 4 0 スクヮラン 9 0 グリセロールトリ 2—ェチルへキサン酸エステル 7 0 (保湿剤）

ジプロピレングリコ一ノレ 5 0 グリセリン . 5 0 (界面活性剤）

プロピレングリコーノレモノステアリン酸エステル 3 0 POE (2 0) セチルアルコールエーテル 3 0 '(アルカリ）

トリエタノールァミン 1 0 (粉末）

銀イオン、アンモ-ゥムイオン担持ゼオライト（平均粒径約 1. 5 μ mでめつて、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 1. 5%以下） 1. 0 ミヨウバン（平均粒径 0. 9 ;u m) 0. 1 防腐剤 0. 1 酸化防止剤 0. 0 5 香料 0. 0 1 精製水残余

(製法）精製水に保湿剤、アルカリを加え、 7 0°Cに調整する。油分を加熱溶解後、界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、香料を加え 7 0°Cに調整する。これを先の水相に添加し予備乳化を行う。粉末を加えてホモミキサーにて乳化粒子を均一にした後、脱気、ろ過、冷却を行う。

上記クリームは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2 _ 3 0」

〔ゥエツトシート〕

イオン交換水 6 5. 3 8質量ェタノ一ノレ 3 0. 0 0 銀 ·亜鉛 'アンモニゥム担持ゼォライト（平均粒径 3 であって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 1 %以下） 1. 0 ミヨウパン（平均粒径 0. 0 9 μ πι) 3. 0 ポリォキシエチレンポリォキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル

0. 4 クェン酸 0. 0 4 クェン酸ナトリウム 0. 0 4 アデニン 0. 0 5 エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム 0. 0 5 カンファー 0 . 0 1 メントーノレ 0 . 0 3

(製法）水溶性成分をイオン交換水に良く溶解した後、不溶性成分を加えて良く分散しながら不織布に浸漬させた後、アルミバウチパックに充填して得られる。

上記ウエットシートは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 3 1 J

〔パウダーインパフ〕

タルク 6 9 . 6 6質量％ポリメチルシルセスキォキサン球状粉末 1 0 . 0 球状ァルギン酸カルシゥム粉末 3 . 0 銀 ·亜鉛 ·アンモニゥム担持ゼォライト (平均粒径 1 0 /i mであって、粒子径 1 5 mを超えるものが 1 8 %以下） 2 . 0 焼ミヨウパン (平均粒径 6 μ m) 5 . 0 ェチノレノラベン 0 . 1 サリチル酸 0 . 2 微粒子酸化亜鉛 (平均粒径 6 0 n m) 5 . 0 酸化亜鉛被覆球状ポリエチレン粉末 5 . 0 酸化鉄（黄） 0 . 0 酸化鉄（赤） 0 . 0

(製法）上記成分をヘンシェルミキサーにて良く混合したのち、パルペラィザ一で解砕したものを、不織布製の袋に充填し、これをパフに内蔵して得られる。

上記パウダーインパフは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 3 2」

〔デォドラントスチック (ワックス系) 〕

デカメチルシクロペンタシロキサン 0. 1質量％ジメチルポリシロキサン（ 1. 5mP a ' s , 2 5 °C) 1 0. 0 ステアリノレアノレコーノレ 8. 0 ポリオキシプロピレン（40) ブチルエーテル 7. 0 セスキイソステアリン酸ソルビタン 2. 5 硬化ヒマシ油 1. 5 ミヨウバン（平均粒径 0. 1 5 μπι) 20. 0 銀 ·亜鉛 'アンモユウム担持ゼオライト（平均粒径 3. O / mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 1 0 %以下） 1 8. 0 タルク 1 0. 7 微粒子酸化亜鉛（平均粒径 6 0 nm) 1. 0 ヒドロキシプロピル一 ]3—サイクロデキストリン 0. 1 酸化亜鉛被覆球状ナイロン 1 2 1. 0 エチレンジァミン四酢酸カルシウムニナトリウム 0. 1

(製法）油性成分を加熱融解し、良く混合した後、粉末成分を加えて加熱しながらホモミキサーにて均一に分散混合して型に流し込み、冷却しスチックを得る。 .

上記デオドラントスチックは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。「実施例 2— 3 3」

〔デォドラントスチック (ノンオイル系) 〕 1

タルク 4 9 0質量％セリサイト 2 0 0

(ジメチコン//ビニルジメチコン）クロスポリマー球状粉末 5 0 焼ミヨウパン（平均粒径 4 μ m) 1 0 0 ポリメチルシルセスキォキサン球状粉末 5 0 銀 ·亜鉛 ·アンモニゥム担持ゼオライト（平均粒径 0 9 μ mであって、粒子径 1 5 μ mを超えるものが 0. 3%以下） 1 0. 0 ケィ酸アルミニウムマグネシウム 1. 0 (製法）ケィ酸アルミニウムマグネシウムの重量の 1部に対して 20部のイオン交換水を良く混合してゲル状にした後、他の成分を十分に混合分散し、スラリーとしたのち、型に流し込み、これを乾燥機に入れて水分を蒸発させ、冷却してスチックを得る。

上記デオドラントスチックは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施^ 2— 34」

〔水性ジエル〕

P0E(14)P0P (7) ジメチルエーテル 7. 0質量％

PEG 1 500 8. 0 銀 .銅 'アンモニゥム担持ゼォライト (平均粒径 5 μ mであって. 粒子径 1

5 μ mを超えるものが 20 %以下） 1 , 0

―、ゥバン（平均粒径 1 0 μ m) 3 0 カルボキシビニルポリマー 0 4

ロース 0 2

P0E( 1 5 )ォレイノレアノレコールエーテノレ 1 0 水酸化力リウム 0 εーポリリジン 0 . 2 ェデト酸四ナトリウム 0 . 0 5 香料 0 . 1 精製水 7 8 . 9 5

(製法）精製水に水溶性高分子を均一に溶解させた後、 ε—ポリリジン、ェデト酸四ナトリウムを溶解し、 Ρ0Ε (14) Ρ0Ρ ( 7) ジメチルエーテルに界面活性剤を加え、加熱溶解し、これに香料を加える。先に調製した水相を徐々に添加し、最後に水酸化カリウム水溶液を添加し、中和のため十分に攪拌して得られる。

上記水性ジエルは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。

「実施例 2— 3 5」

〔薬用ボディー洗浄料〕

ラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン塩

(40%水溶液） 4 0 . 0質量％ラウリルポリォキシエチレン（3モル）硫酸ナトリゥム塩

(30%水溶液） 2 0 . 0 ラウリルジェタノールァミド 5 . 0 銀 ·亜鉛 ·アンモニゥム担持ゼオライト（平均粒径 3 . 5 μ mで ¾>つて、 ¾i 子径 1 5 μ mを超えるものが 1 %以下） 2 . 0 ミヨウパン（平均粒径 4 2 μ m) 2 0 グリセリンモノパルミチン酸エステル 0 ラノリン誘導体 2 0 プロピレングリコーノレ 5 0 精製水残余香料適量染料適量エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三ナトリウム（二水塩）

適量

(製法）水溶性成分を良く混合した後、粉末成分を加えて良く混合分散しながら、容器に充填して得られる。使用時には良く振って用いる。

上記ボディー洗浄料は、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。 [請求の範囲？〜 8の発明]

「表 3— 1」及ぴ「表 3— 2」に示す処方で、粉末ローションタイプの制汗ローションを調製し、衣類へ一定量（4 ^ gん m²) 塗布した。日光を暴露（ 10分）し、通常の衣類用洗剤と洗濯機による洗濯の後、汚染着の度合いを目視により評価した。比較例として、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン 2 -デシルテトラデシルエーテル (20〜28Ε· 0. ) ( 10〜16Ρ. Ο. ) を配合しない処方、ポリオキシエチレン（Ε. 0. 60) 硬化ひまし油を配合した処方について検討した。汚染着の度合いは、皮膚外用剤として許容範囲にある場合を〇、そうでない場合を Xとして評価した。

4

表 3— 1

抗菌性ゼォライト A ：銀イオン、亜鉛イオン担持ゼオライト（平均粒径約 1 . o μ m)

5

表 3— 2

抗菌性ゼォライト B ：銀イオン、亜鉛イオン、アンモニゥムイオン担持ゼォライト (シナネンゼォミック株式会社製ゼォミック A J I O N, 平均粒径約 1. 5 μ m) 上記の結果から、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテル（20〜28Ε.0·) (10〜16Ρ.0.) を配合していない比較例及ぴポリ才キシエチレンポリォキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテル (20〜28E.0. ) (10〜16P.0. ) の代わりにポリオキシエチレン（E.0.60) 硬化ひまし油を配合した比較例においては、汚染着が大きいことが分かる。

これに対して、ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテル（20〜28Ε·0.) ' (10〜16Ρ.0.) を配合した実施例においては汚染着が極めて小さく、皮膚外用剤としての許容範囲内であり、優れた耐汚染着効果を発揮していることが分かる。

以下に本発明のその他の実施例を挙げる

「実施例 3— 7」プレストパウダー

アルミニウムハイドロキシクロライド 5質量％酸化亜鉛（亜鉛華） 5 タルク残余流動パラフィン 3 抗菌性ゼォライト B 1 0 ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン

2 -デシルテトラデシルエーテル（20E. 0. )

( 16P. 0. ) 0 . 0

「実施例 3— 8」ルースパウダー

アルミニウムハイドロキシクロライド 5質量％酸化亜鉛（亜鉛華） 5 タルク残余抗菌性ゼォライト B 1 0 ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン

2_デシルテトラデシルエーテル

(22E. 0. ) ( 15P. 0. ) 0 . 0 5

「実施例 3— 9」化粧水型スプレー

(原液処方）

精製水 1 0質量％ァノレミニゥムノヽィドロキシクロライド 1 0 無水エチルアルコールミリスチン酸ィソプロピル 1 , 3ブチレングリコーノレ

抗菌性ゼォライト B

ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン 2—デシノレテトラデシノレエーテノレ

(26E. 0. ) ( 13P. 0. )

(充填処方）

原液

L P G

「実施例 3— 1 0」パゥダースプレーアルミニウムハイドロキシクロライド無水ケィ酸

タルク

酸化亜鉛（亜鉛華） '

ミリスチン酸ィソプロピル

ジメチルポリシロキサン

ソルビタン脂肪酸エステル

抗菌性ゼォライト B

ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテル

(24E. 0. ) ( 12P. 0. )

(充填処方）

原液

L P G 「実施例 3 — 1 1」パウダースプレー

ミヨウパン 2 0質量⁰ /₀ 無水ケィ酸 1 5 タルク 2 0 酸化亜鉛（亜鉛華） 5 ミリスチン酸イソプロピル残余ポリォキシエチレン · ポリォキシプロピレン

ランダム重合体メチルエーテル 1 0 ソルビタン脂肪酸エステル 3 抗菌性ゼォライト 5 ポリ才キシエチレンポリォキシプロピレン

2—デシノレテトラテシノレエーテノレ

(27E. 0. ) ( I IP. 0. ) 0 . 1 (充填処方）

原液 1 0

L P G 9 0

「実施例 3 - 1 2 J スティック

アルミニウムハイドロキシクロライド 2 0質量⁰ /₀ タルク 8 酸化亜鉛（亜鉛華） 5 固形パラフィンワックス 2 ステアリルアルコール 8 流動パラフィン 1 5 環状ジメチルポリシロキサン残余ソルビタン脂肪酸エステル 1 抗菌性ゼォライト B 5 ポリ才キシエチレンポリォキシプロピレン

2 -デシノレテトラデシノレエーテノレ

(22E. 0. ) ( 15P. 0. ) 4

「実施例 3— 1 3」クリーム

精製水

スクヮラン 2 0質量 ( 環状ジメチルポリシロキサン 1 5 ジイソステアリン酸グリセリン 3 コハク酸ジェトキシェチル 5 有機変性モンモリロナイト 1 5

1 , 3ブチレングリコール 5 抗菌性ゼォライト A 5 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン

2-デシルテトラデシルエーテル

(24E. 0. ) ( 13P. 0. ) 2

「実施例 3— 1 4」乳液

精製水残余アルミニウムハイドロキシクロライド 2 0質量⁰ /₀ パラメトキシケィ皮酸ォクチル 5

4一 t e r tブチノレー 4 ' ーメトキシベンゾイノレメタン 1 疎水化処理酸化亜鉛 5 ポリオキシエチレン .ポリオキシプロピレン

ランダム重合体メチルエーテル 1 0 シリコーンオイル 5 シリコーンレジン

ジィソステアリン酸グリセリン

有機変性モンモリロナイト 0 . 5 1 ， 3ブチレングリコーノレ 5 . 5 抗菌性ゼォライト B 1 3 ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン

2 -デシルテトラデシルエーテル

(25E. 0. ) ( I IP. 0. )

「実施例 3 _ 1 5」軟膏

精製水残余アルミニウムハイドロキシクロライド 2 0質量⁰ /₀ グリセリン 1 0

1 , 3ブチレングリコール 3 苛性力リ 0 . 2 5 ステアリン酸 2 ステアリン酸モノグリセリド 2 セタノーノレ 1 流動パラフィン 5 ワセリン 2 抗菌性ゼォライト 1 ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン

2-デシルテトラデシルエーテル

(20E. 0. ) ( 16P. 0. ) 2 . 5 8

「実施例 3— 1 6」ジエル

精製水

アルミニウムハイドロキシクロライド 2 0質量％ジプロピレンダリコ一ノレ 5 P EG 1 5 0 0 5 5 カノレポキシビニノレポリマー 0 4 メチノレセノレロース 0 2

P O E ( 1 5 ) ォレイルアルコールエーテル 0 5 水酸化力リウム 0 ED TA 0 0 2 抗菌性ゼォライト B 5 ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン

2 -デシルテトラデシルエーテル

(26E.0. ) (12P.0. ) 0. 3

「実施例 3 - 1 7 j ウエットシート

精製水

無水ェチノレアルコール d ポリオキシェチレン硬化ヒマシ油 0. クェン酸（食品） 0. タエン酸ナトリウム 0 抗菌性ゼォライト B

ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン

2 -デシルテトラデシルエーテル

(26E.0. ) (12P.0. ) 0. 0 産業上の利用可能性

( 1 ) 本発明によれば、抗菌性ゼォライトを配合した皮膚外用剤において、皮膚外用剤の変色を防止したり変色の度合いを緩和したりする効果を発揮する皮膚外用剤を提供できる。

( 2 ) 本発明によれば、粉末成分の分散性及ぴ耐変色性等の製剤安定性に優れ、かつ使用感触に優れた皮膚外用剤が提供される。本発明の皮膚外用剤は、抗菌性ゼォライト、ミヨゥバン、焼ミョゥバン等の粉末の分散性が良いため、粉末の凝集が起こらず、使用性（ざらつきのなさ）に優れている。さらに、耐変色性に優れる。

( 3 ) 本発明によれば、抗菌性ゼォライトを配合した皮膚外用剤において、皮膚外用剤の衣類への付着による汚染着を防止したり、汚染着の度合いを緩和したりする効果を発揮する皮膚外用剤を提供できる。

本発明は、抗菌性ゼォライトを配合した皮膚外用剤において、衣類への付着による汚染着を防止したり、汚染着の度合いを緩和したりする効果を発揮する。

Claims

請求の範囲

1. 抗菌性ゼォライトとエチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸三塩とを含有する皮膚外用剤。

2. 抗菌性ゼォライトと、ミヨウン及び /又は焼ミヨウバンとを含有する皮膚外用剤。

3. 前記抗菌性ゼォライトの含有量が防臭化粧料全量に対して 0, 1〜9 0質量％である請求の範囲第 2項記載の皮膚外用剤。

4. 前記ミョゥバン及び/又は焼ミョゥバンの含有量が、前記抗菌性ゼォライトの含有量に対して、質量比で 0. 1以上である請求の範囲第 2又は 3 項記載の皮膚外用剤。

5. 前記抗菌性ゼォライトの含有量が防臭化粧料全量に対して 0. 1〜7 0質量％であり、前記ミョゥバン及びノ又は焼ミョゥバンの含有量が皮膚外用剤全量に対して 0. 0 1〜8 0質量％である請求の範囲第 2、 3又は 4項記載の皮膚外用剤。

6. 前記抗菌性ゼォライトの平均粒径が 1 Ο μπι以下であり、粒度分布において粒径が 1 5 μ mを超えるものが 20 %以下であり、前記ミョゥバン及び/又は焼ミョゥバンの平均粒径が 0 · 0 1〜 50 mである請求の範囲第

2、 3、 4又は 5項記載の皮膚外用剤。

7. 抗菌性ゼォライトとポリォキシエチレンポリォキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテルとを含有する皮膚外用剤。

8. 前記ポリォキシエチレンポリォキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテルのポリオキシエチレン単位が、 20〜 28 E. O.で、ポリオキシプロピレン単位が、 1 0〜 1 6 P. O. であることを特徴とする請求の範囲第 7項記載の皮膚外用剤。