FR2898055A1 - Composition cosmetique comprenant de la zeolite et une argile organophile - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant une phase solvant non aqueuse, un gélifiant choisi parmi les argiles organophiles et une zéolite.

Description

L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant une phase

solvant non aqueuse, un gélifiant choisi parmi les argiles organophiles et une zéolite. Cette composition est utilisable notamment dans le domaine cosmétique pour le maquillage ou le soin des matières kératiniques comme la peau, les cils, les ongles, les cheveux d'être humain.

Plus spécialement, la composition est une composition de maquillage de la peau comme un eye-liner (produit de maquillage du bord des paupières), un fard à paupières, un fard à joues, un produit de maquillage du corps (tatouage semi-permanent).

On cherche à obtenir des compositions aptes à former un film ayant de bonnes propriétés de couvrance tout en ayant une bonne tenue. Pour augmenter le dépôt de matière sur la peau, il est connu d'incorporer dans la composition des particules solides comme des cires et des charges qui permettent d'épaissir la composition mais leur utilisation en quantité importante ne facilite pas l'application sur la peau, ni un dépôt homogène et lisse sur la peau.

De façon surprenante, les inventeurs ont découvert que l'incorporation d'une charge telle que la zeolite dans un système gélifiant de phase solvant non aqueuse comprenant une argile organophile permet d'obtenir une composition présentant une texture qui permet une application facile sur la peau et forme un film couvrant et de bonne tenue. A l'inverse de ce qui se produit généralement lors de l'ajout d'une charge qui a tendance à épaissir la composition, la présence de zéolite permet de fluidifier la composition et d'en abaisser la viscosité.

Plus précisément, l'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant une phase solvant non aqueuse, un gélifiant choisi parmi les argiles organophiles et une zéolite.

L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant l'application sur les matières kératiniques, d'une composition telle que définie précédemment.

L'invention a aussi pour objet l'utilisation de la composition telle que définie précédemment pour obtenir un film déposé sur les matières kératiniques, en particulier la peau, présentant une bonne couvrance et une bonne tenue.

L'invention a aussi pour objet l'utilisation dans une composition cosmétique comprenant une phase solvant non aqueuse de l'association d'une zéolite et d'un gélifiant choisi parmi les argiles pour obtenir une composition qui s'applique et/ou s'étale facilement sur les ma- tières kératiniques, en particulier sur la peau, et/ou pour obtenir un film de bonne couvrance et de bonne tenue. Zéolite

Les matériaux de zéolite constituent une classe de matériaux d'aluminosilicate qui sont connus et utilisés dans différentes applications, par exemple, l'échange d'ions, la séparation de gaz et la catalyse (A. Dyer, An Introduction to Zeolite Molecular Sieves, J. Wiley and Sons, 1988). Les zéolites peuvent être d'origine naturelle ou préparées de manière synthétique. Les zéolites sont des structures d'aluminosilicates cristallins nanoporeux constitués de tétraè- dres de A104 et SiO4 reliés entre eux par les sommets oxygène. L'assemblage des tétraèdres dans l'espace forme des polyèdres qui délimitent un réseau de canaux, cages et cavités mono-, di- ou tridimentionnels, dans lesquels se placent des cations en des points où ils équilibrent les charges négatives portées par les tétraèdres A104-. La taille et l'agencement des tétraèdres différencient les zéolites.

La zéolite peut être représentée par la formule générale Al Si,_yO4y-. Pour chaque atome d'aluminium dans la structure de zéolite, une charge négative est introduite et équilibrée par un cation externe au squelette. Ces cations peuvent être de nature inorganique ou organique et peuvent être échangés en utilisant des processus d'échange d'ions standard (M.E. Davis, Ordered porous materials for emerging applications, Nature, 417, 813, 2002). Les zéolites peuvent comprendre des cations d'élément de transition en tant qu'espèce externe au squelette, par exemple, le sodium et le potassium. L'homme du métier peut utiliser des processus d'échange d'ions standard pour introduire les ions de métal requis dans une structure de zéolite en tant que cations externes au squelette (Plank et al., bre- vet U.S. n 3 140 249 ; Preparation, characterisation and Performance of Fe-ZSM-5 Catalysts, R. Joyner et M. Stockenhuber, J. Phys. Chem. B., 1999, 103, 5963-5976). En utilisant de telles techniques, il est possible d'incorporer des mélanges de cations dans les structures de zéolite. Les zéolites peuvent être à l'état déshydraté.

De telles structures de zéolite peuvent être choisies, sans y être limitées, parmi les squelettes ayant les codes à trois lettres suivants : LTA, FAU, MFI, MOR, FER, BEA, PEI et

SAS (voir le site Web de la International Zeolite Association, www.iza-online.org, pour plus de détails sur la correspondance des codes avec les structures de squelette des zéolites). Ces codes à trois lettres décrivent l'architecture de squelette des zéolites, c'est-à-dire leur structure, mais ne décrivent pas la composition de la zéolite qui peut varier gran- dement. Les codes à trois lettres sont utilisés en tant que système de nomenclature pour les zéolites.

On utilise de préférence des zéolites présentant une taille de pores allant de 1 à 10 Angstrôm, en particulier de l'ordre de 3 Angstrôm. Avantageusement les zéolites ont une haute capacité d'absorption de l'eau. Les zéolites utilisées dans la présente invention peuvent présenter une taille de particules allant de 1 à 50 m , de préférence de 2 à 30 m.

On utilisera de préférence les zéolites dont la formule générale est M2nO.Al203 xSiO2 yH2O, dans laquelle n représente la valence du cation M, M représente un cation métallique ex-terne au squelette, de préférence monovalent ou divalent, indépendamment choisi dans le groupe consistant en Li, Na, K, Mn, Ca, Mg, Fe, Cu, Ru, Rh, Co, Ni, Zn et Ag et leurs associations, x est le nombre de molécules de silice et y est le nombre de molécules d'eau de cristallisation. De préférence, les M sont des cations de métal externes au squelette d'éléments choisis parmi Na et K.

Selon un mode particulier de l'invention, on utilise une zéolite de formule: 0,45K20. 0,55Na2O.Al203 2Si02 yH2O

On peut citer notamment les zéolites commercialisées sous la référence X-MOL par la société ZEOCHEM et qui présentent une taille de particules un diamètre de pore nominal de 3 Angstroms. La zéolite peut être présente en une teneur allant de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux de 0,5 % à 15 % en poids, mieux de 1 % à 10 % et encore mieux de 1 à 5% en poids. 35 Gélifiant

La gélifiant est choisi parmi les argiles organophiles. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées par des composés chimiques rendant l'argile apte à gonfler dans les mi-lieux solvants.

L'argile peut être choisie parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, la beidellite, les saponites et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Les argile organophiles sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi par exemple parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.

Comme argiles modifiées pouvant être utilisées dans la composition selon l'invention, on peut citer les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'un acide gras en C,o à C22, telle qu'une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryldiméthylammonium, connue également comme bentonite de quaternium-18, telle que les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Bentone 34 par la société Rheox, Claytone XL, Claytone 34 et Claytone 40 commercialisés ou fabriqués par la société Southern Clay, les argiles modifiées connues sous la dénomination de bentonites de benzalkonium et de quaternium-18 et commercialisées ou fabriquées sous les dénominations Claytone HT, Claytone GR et Claytone PS par la société Southern Clay, les argiles modifiées par du chlorure de stéaryldiméthylbenzoylammonium, connues comme bentonites de stéralkonium, telles que les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Claytone APA et Claytone AF par la société Southern Clay, et Baragel 24 commercialisé ou fabriqué par la société Rheox et leurs mélanges.

L'argile peut être présente dans la composition en une teneur allant de 0,5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 1 % à 10 % en poids. Phase solvant non aqueuse

La composition selon l'invention comprend une phase solvant non aqueuse (aussi appelée phase grasse liquide . 35 Cette phase peut être une phase continue. Elle comprend, comme son nom l'indique, au moins un solvant organique non aqueux qui est de préférence un composé volatil, non soluble dans l'eau et liquide à température ambiante et pression atmosphérique.30

Par composé volatil , on entend, au sens de l'invention, tout composé (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le composé volatil est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pres- sion de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10- 3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par opposition, on entend par composé non volatil , un composé restant sur les matiè- res kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique, au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13Pa). La teneur en composé volatil, non soluble dans l'eau et liquide à température ambiante va généralement de 5 à 90 %, notamment de 10 à 80 %, et en particulier de 20 à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Le composé volatil, non soluble dans l'eau et liquide à température ambiante est en particulier une huile (corps gras liquide à 25 c et pression atmosphérique) ou un solvant organique cosmétiquement acceptable. Par l'expression cosmétiquement acceptable , on entend un composé dont l'utilisation est compatible avec une application sur les matières kératiniques.

Bien entendu, la phase solvant non aqueuse de la composition selon l'invention peut comprendre un mélange de tels composés.

Les huiles volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées ou leurs mélanges. On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls , les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination ShelI Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées.

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 6 centistokes (6.10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alkoxy ayant de 1 à 22 ato- mes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également utiliser des solvants organiques volatils notamment fluorés tels que le nonafluorométhoxy butane ou le perfluorométhylcyclopentane. Selon un mode de réalisation particulier des compositions selon l'invention, le composé volatil, non soluble dans l'eau et liquide à température ambiante est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

La phase solvant non aqueuse peut également comprendre au moins un composé non volatil, non soluble dans l'eau et liquide à température ambiante, notamment au moins une huile non volatile, qui peut être en particulier choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pé- pins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations de Miglyol 810 , 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges; les esters de synthèse comme les huiles de formule R,000R2 dans laquelle R, représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone

et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de diisostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insatu- rée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peu- vent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2- phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; Les huiles fluorées utilisables dans la composition de l'invention sont notamment des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752. La teneur en composé non volatil, non soluble dans l'eau et liquide à température am- biante est généralement de 0,01 à 30 % en poids, en particulier de 0,1 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Agents structurants La composition selon l'invention peut comprendre, outre l'argile, un agent structurant ou gélifiant de la phase solvant non aqueuse. Cet agent peut être choisi parmi les cires, les polymères semi-cristallins, les agent gélifiant additionnels et leurs mélanges

Cire La composition selon l'invention peut comprendre, au moins une cire.35

La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 200 C et notamment jusqu'à 120 C.

En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supé- rieur ou égal à 45 C, et en particulier supérieur ou égal à 55 C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 C à 100 C, à la vitesse de chauffe de 10 C/minute, puis est refroidi de 100 C à -20 C à une vitesse de refroidissement de 10 C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 C à 100 C à une vitesse de chauffe de 5 C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.

Les cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention présentent généralement une dureté allant de 0,01 MPa à 15 MPa, notamment supérieure à 0,05 MPa et en particulier supérieure à 0,1 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA- XT2 par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Le protocole de mesure est le suivant :

La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure de la dureté ou du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,1 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 0,3 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s.

La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la sur-face du cylindre du texturomètre en contact avec la cire. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partielle-ment hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société DESERT WHALE sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50 , l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone, les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64 et 22L73 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A-2792190.

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions selon l'invention peuvent corn- prendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,1 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa.

La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,1 N.s à 10 N.s, en, particulier allant de 0,1 N.s à 5 N.s, de préférence allant de 0,2 à 5 N.s et mieux allant de 0,3 à 2 N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de corn- pression) en fonction du temps, à 20 C selon le protocole indiqué précédemment pour la dureté. Pendant le temps de relaxation de 1 s, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force. La valeur du collant est exprimée en N.s.

La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa.

Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-Cao (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations Kester Wax K 82 P , Hydroxypolyester K 82 P et Kester Wax K 80 P par la société KOSTER KEUNEN.

Dans la présente invention, on peut également utiliser des cires fournies sous forme de petites particules ayant une dimension exprimée en diamètre effectif moyen en vo- fume D[4,3] de l'ordre de 0,5 à 30 micromètres, en particulier de 1 à 20 micromètres, et plus particulièrement de 5 à 10 micromètres, désignées par la suite par l'expression micro cires . Les tailles de particules peuvent être mesurées par différentes techniques, on peut citer en particulier les techniques de diffusion de la lumière (dynamiques et statiques), les mé- thodes par compteur Coulter, les mesures par vitesse de sédimentation (reliée à la taille via la loi de Stokes) et la microscopie. Ces techniques permettent de mesurer un diamètre de particules et pour certaines d'entre elles une distribution granulométrique. De préférence, les tailles et les distributions de tailles des particules des compositions selon l'invention, sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granu- lomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamè-

tre effectif de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. La composition est caractérisée par son diamètre "effectif" moyen en volume D[4,3], défini de la manière suivante : d Vi • d. D[4,3] = où V; représente le volume des particules de diamètre effectif d;. Ce paramètre est notamment décrit dans la documentation technique du granulomètre. Les mesures sont réalisées à 25 C, sur une dispersion de particules diluée, obtenue à partir de la composition de la manière suivante : 1) dilution d'un facteur 100 avec de l'eau, 2) homogénéisation de la solution, 3) repos de la solution durant 18 heures, 4) récupération du surnageant homogène blanchâtre. Le diamètre effectif est obtenu en prenant un indice de réfraction de 1,33 pour l'eau et un indice de réfraction moyen de 1,42 pour les particules.

Comme micro cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300 et 310 par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200 , 220 , 220L et 250S par la société MICRO POWDERS et les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519 et 519 L par la société MICRO POWDERS. La composition selon l'invention peut comprendre une teneur en cires allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle peut en contenir de 0,5 à 15 à 50 % en poids, plus particulièrement de 1 à 10% en poids.

Polymères semi-cristallins On entend par polymère des composés comportantau moins deux motifs, de préférence au moins 3 motifs et plus spécialement au moins 10 motifs de répétition. Par "polymère semi-cristallin", on entend des polymères comportant une partie cristallisable, une chaîne

pendante cristallisable ou une séquence cristallisable dans le squelette, et une partie amorphe dans le squelette et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). Lorsque la partie cristallisable est sous forme d'une séquence cristallisable du squelette polymérique, la partie amorphe du polymère est sous forme de séquence amorphe ; le polymère semicristallin est dans ce cas un copolymère séquencé par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc, comportant au moins une séquence cristallisable et au moins une séquence amorphe. Par "séquence", on entend généralement au moins 5 motifs de répétition identiques. La ou les séquences cristallisables sont alors de nature chimique différente de la ou des séquences amorphes. Le polymère semi-cristallin a une température de fusion supérieure ou égale à 30 C (notamment allant de 30 C à 80 C), de préférence allant de 30 C à 60 C. Cette température de fusion est une température de changement d'état du premier ordre. Cette température de fusion peut être mesurée par toute méthode connue et en particulier à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C). De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins auxquels s'applique l'invention présentent une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 1 000. De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 2 000 à 800 000, de préférence de 3 000 à 500 000, mieux de 4 000 à 150 000, notamment inférieure à 100 000, et mieux de 4 000 à 99 000. De préférence, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 5 600, allant par exemple de 5 700 à 99 000.Par "chaîne ou séquence cristallisable", on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère. Avantageusement, la "chaîne pendante cristallisable" peut être chaîne comportant au moins 6 atomes de carbone. Le polymère semi-cristallin peut être choisi parmi les copolymères séquencés comportant au moins une séquence cristallisable et au moins une séquence amorphe, les homopolymères et les copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable par motif de répétition, leurs mélanges.

De tels polymères sont décrits par exemple dans le document EP 1396259. Selon un mode plus particulier de réalisation de l'invention, le polymère est issu d'un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C14

à C22. A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin structurant utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer de la société Landec décrits dans la brochure "Intelimer polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97). Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent la formule X précédente.

Gélifiants additionnels Les gélifiants additionnels utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être des gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires.

On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traiterrent de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530 par la société CABOT, - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont no- tamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972 , et Aerosil R974 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610 et CAB-O-SIL TS-720 par la société CABOT.

La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR

5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et (13) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C, à C6, et en particulier en C, à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type "dibloc", "tribloc" ou "radial" du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960).

Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR.

Le gélifiant additionnel peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle peut en contenir de 0,5 à 15 % en poids, plus particulièrement de 1 à 10% en poids.

Eau et/ou solvant hydrosoluble

Les compositions selon l'invention peuvent comprendre de l'eau et/ou au moins un solvant hydrosoluble. Par solvant hydrosoluble , on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention sont généralement en outre, volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le di-propylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4. L'eau et/ou le(s) solvant(s) hydrosoluble(s) peuvent être introduits en tant que tels dans la formulation selon l'invention ou y être incorporés par le biais, d'un ou plusieurs ingrédients constituant ladite composition. Ainsi de l'eau peut être notamment introduite dans la composition par le biais de l'introduction de latex ou de pseudolatex, c'est-à-dire de dispersion aqueuse de particules de polymère.

Selon un mode de réalisation particulier, la teneur en eau et/ou solvant(s) hydrosoluble(s) dans la composition selon l'invention est inférieure ou égale à 20 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 10 % en poids en poids, mieux inférieure ou égale à 5% en poids et encore mieux inférieure à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Polymère filmogène

La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère filmogène liposoluble (c'est-à-dire soluble dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment) ou lipophile (c'est-à-dire compati- ble avec une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment). Par "phase grasse liquide", on entend, au sens de l'invention, une phase grasse liquide à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 105 Pa), composée d'un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante, tels que les huiles décrites plus haut, généralement compatibles entre eux, qui correspond généralement à la phase solvant non aqueuse de la composition.

Dans la présente invention, on entend par polymère filmogène , un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe es-ter). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, dimé- thyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vi-nyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alky- les ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther

ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, cha- cune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L.

Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la so- ciété Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626.

On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifi- cations. Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou 20 W004/028488.

Le polymère filmogène lipophile ou liposoluble peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase solvant non aqueuse qui peut être celle de la composition selon l'invention. Les techniques de préparation de 25 ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersion décrite par exemple dans le document EP 749 746 et notamment les particules de polymères acryliques, stabilisées en surface par un stabilisant, en dispersion dans une phase grasse (par exemple l'isododécane) comme le Mexomère PAP de la société 30 CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageuse-ment dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081.

35 Le polymère filmogène lipophile ou liposoluble peut être présent en une teneur en matières sèches allant de 0,1 % à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 20 % en poids.

La composition peut également comprendre un polymère filmogène dit additionnel choisi par exemple parmi les polymères filmogènes hydrophiles tels que : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, ampho- tères ou non-ioniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymè- res de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique; - les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; - les alginates et les carraghénanes ; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; - la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; - l'acide désoxyribonucléïque ; les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.

Le polymère filmogène addtionnel peut également se présenter sous forme de dispersion aqueuse comme par exemple les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760 par la société Interpolymer ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R974 par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR-410 , Avalure UR-425 ,

Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges.

Le polymère filmogène additionnel peut être présent en une teneur en matières sèches allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 15 % en poids.

La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.

Matière colorante La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une matière colo- rante comme les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C

Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Charges La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une charge. Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être mi- nérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon commercialisé sous la dénomination Orgasol par la société Atochem, de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon , la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d'Expancel par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

On peut également utiliser un composé susceptibles de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidène/d'acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d'homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple celles commercialisées respective-ment sous les références Expancel 820 DU 40 et Expancel 007WU par la Société AKZO NOBEL. Les charges peuvent représenter de 0,1 à 25 %, en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que les antioxydants, les conservateurs, les fibres, les parfums, les neutralisants, les gélifiants, les épaississants, les vitamines, les agents de coalescence, les plastifiants, et leurs mélanges.

Fibres La composition selon l'invention peut en outre comprendre des fibres qui permettent une amélioration de l'effet allongeant. Par fibre , il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, en particulier de 5 à 500, et plus particulièrement de 5 à 150. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, en particulier de 0,1 mm à 5 mm et plus particulièrement de 0,3 mm à 3,5 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, en particulier allant de 100 nm à 100 pm et plus particulièrement de 1 pm à 50 pm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitexet représente le poids en gramme pour 9 km de fil. Les fibres selon l'invention peuvent en particulier avoir un titre choisi dans la gamme allant de 0,15 à 30 deniers et notamment de 0,18 à 18 deniers. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choisies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérales ou organiques. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, colorées ou non colorées. A titre de fibres utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon ) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénomination KERMEL , KERMEL TECH par la société RHODIA ou de poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar par la société DUPONT DE NEMOURS. Les fibres peuvent êtres présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,1 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,3 % à 3 % en poids.35

Actifs cosmétiques Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment des antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, émollients, des hydratants, des vitamines et des filtres en particulier solaires.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon des méthodes connues de l'homme du métier.

La composition selon l'invention peut être conditionnée dans un récipient délimitant au 15 moins un compartiment qui comprend ladite composition, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture.

Le récipient est de préférence associé à un applicateur, notamment sous forme d'une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse 20 torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4 887 622. Il peut être également sous forme d'un peigne comportant une pluralité d'éléments d'application, obtenus notamment de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR 2 796 529. L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple le brevet FR 2 761 959. Avantageusement, l'applicateur est solidaire d'une tige qui, elle même, est solidaire 25 de l'élément de fermeture.

L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le cou-plage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par "enclique- 30 tage" on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon.

35 Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène. 10 15 20 25 Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage).

Le récipient est de préférence équipé d'un essoreur disposé au voisinage de l'ouverture 5 du récipient. Un tel essoreur permet d'essuyer l'applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.

Le contenu des brevets ou demandes de brevets cités précédemment sont incorporés par référence dans la présente demande.

La composition selon l'invention peut être une composition cosmétique pouvant se présenter sous la forme d'un eye-liner, d'un fard à paupières, d'un produit de maquillage du corps, d'un produit pour les lèvres, d'un mascara, d'un vernis à ongles, d'un fond de teint, d'un produit pour les sourcils, d'un produit capillaire, d'un produit pour le soin de la peau.

Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Sauf indication contraire, les quantités sont données en gramme.

Exemples 1 à 3 :

On a préparé une composition selon l'invention (exemple 1) comprenant de la zéolite et une argile organophile, une composition hors invention comprenant des microsphères de silice amorphe et une argile organophile (exemple 2) et une composition ne comprenant ni silice, ni zéolite (exemple 3) Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 (invention) (comparatif) (comparatif) Cire de paraffine 3,18 3,18 3,18 Cire de carnauba 8,78 8,78 8,78 Isostéarate d'isopropyle 3 5 5 Copolymère vinyl pyrrolidone/éicosène 2 2 2 ( Antaron V 220 d'ISP) Copolymère acétate de vinyle/stéarate 3,3 3,3 3,3 d'allyle (MEXOMERE PQ de Chimex) Polylaurate de vinyle (MEXOMERE PP de 2,2 2,2 2,2 Chimex) Copolymères éthylène diamine/dilinoléate 3 3 3 de stéaryle (Uniclear 100 VG de la société ARIZONA CHEMICAL) Hectorite modifiée ( Bentone 38V 6,8 6,8 6,8 d'ELEMENTIS) Carbonate de propylène 2,24 2,24 2,24 Zéolite (X-MOL de Zeochem) 3,3 - - Silice poreuse (Sunspheres H51 de - 6,7 - DOHKAI CHEMICAL IND.) Oxyde de fer noir 20 20 20 Ethanol 2 2 2 Conservateurs qs qs qs Isododécane Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 On a mesuré la viscosité de chaque composition à 25 C à l'aide d'un Rhéomat 180 (Société LAMY) équipé d'un mobile MS-R1, MS-R2, MS-R3, MS-R4 ou MS-R5 choisi en fonction de la consistance de la composition, tournant à un vitesse de rotation de 200 t.min-1. La mesure est prise après 10 min de rotation. Les mesures de viscosité sont réalisées au maximum 1 semaine après fabrication.

Les résultats sont les suivants : Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 (invention) (comparatif) (comparatif) Viscosité 13 Pa.s 28,5 Pa.s 15,5 Pa.s (Mobile MS-R4) On constate que la présence de zéolite fluidifie la composition : la composition selon l'invention est plus fuide et s'applique plus facilement que la composition de l'exemple 2 qui présente une texture plus épaisse et un application moins glissante. Elle permet en outre l'obtention sur les matières kératiniques d'un film présentant une 15 couvrance supérieure à celle des composition des exemples 2 et 3.

Claims (25)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique comprenant une phase solvant non aqueuse, un gélifiant choisi parmi les argiles organophiles et une zéolite.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'argile est choisie dans le groupe formé par les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites et leurs mélanges. 10

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'argile est une bentonite ou une hectorite

4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'argile est modifiée avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, 15 les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.

5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'argile est choisie parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'un 20 acide gras en C,o à C22, telle qu'une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryldiméthylammonium, les bentonites de benzalkonium et de quaternium-18, les argiles modifiées par du chlorure de stéaryldiméthylbenzoylammonium, et leurs mélanges.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par 25 le fait que l'argile est présente en une teneur allant de 0,5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux de 1 % à 10 % en poids et encore mieux de 1 à 5% en poids..

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par 30 le fait que la zéolite présente une taille de pores allant de 1 à 10 Angstrôm, en particulier de l'ordre de 3 Angstrôm.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la zéolite présente une taille de particules allant de 1 à 50 m, de préfé-35 rence de 2 à 30 m.5

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la zéolite répond à la formule générale : M2nO.Al203 xSiO2 yH2O, dans laquelle n représente la valence du cation M, M représente un cation métallique externe au squelette indépendamment choisi dans le groupe consistant en Li, Na, K, Mn, Ca, Mg, Fe, Cu, Ru, Rh, Co, Ni, Zn et Ag et leurs associations, x est le nombre de molécules de silice et y est le nombre de molécules d'eau de cristallisation.

10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que les M sont des cations de métal externes au squelette d'éléments choisis parmi Na et K.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la zéolite répond à la formule 0,45K20. 0,55Na2O.Al2O32SiO2yH2O

12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la zéolite est présente en une teneur allant de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux de 0,5 % à 15 % en poids et mieux de 1 % à 10 % en poids.

13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase solvant non aqueuse comprend au moins un composé volatil.

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le composé volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

15. Composition selon la revendication 13 ou 14, caractérisée par le fait que la teneur en composé volatile va de 5 à 90 %, notamment de 10 à 80 %, et en particulier de 20 à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition.

16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un agent structurant ou gélifiant de la phase solvant non aqueuse choisi parmi les cires, les polymères semi-cristallins, les agent gélifiant additionnels et leurs mélanges.

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la teneur en cire(s) va de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,5 à 15 à 50 % en poids, plus particulièrement de 1 à 10% en poids.

18. Composition selon la revendication 16e, caractérisée en ce que le gélifiant additionnel est présent en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,5 à 15 % en poids, plus particulièrement de 1 à 10% en poids.

19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un polymère filmogène lipophile ou liposoluble.

20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que le polymère filmogène lipophile ou liposoluble est présent en une teneur en matières sèches allant de 0,1 % à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 20 % en poids.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un additif choisi parmi les agents de coalescence, les plastifiants, les matières colorantes, les charges, les corps gras pâteux, les fibres et leurs mélanges.

22. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un eye-liner.

23. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant l'application sur les matières kératiniques, d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22. 30

24. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 22 pour obtenir un film déposé sur les matières kératiniques, en particulier la peau, présentant une bonne couvrance et une bonne tenue.

25. Utilisation dans une composition cosmétique comprenant une phase solvant non 35 aqueuse, de l'association d'une zéolite et d'un gélifiant choisi parmi les argiles orga- nophiles pour obtenir une composition qui s'applique et/ou s'étale facilement sur les25matières kératiniques, en particulier sur la peau, et/ou pour obtenir un film de bonne couvrance et/ou de bonne tenue