BR112017010098B1 - composição antiperspirante - Google Patents
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Abstract
A presente invenção se refere a uma composição antitranspirante que possui inferior a 2% de água livre e que compreende um primeiro sal que é o M(i)AI(SO4)2 ou AI2(SO4)3 e um segundo sal que é o CaX2, em que X é o Cl-, Br-, I-, NO3- ou uma sua mistura, em que o primeiro sal e o segundo sal são formulados ou contidos de uma maneira que evita a interação física entre estes dois componentes antes da sua aplicação e em que o produto também compreende um terceiro sal que é uma base inorgânica selecionada a partir de hidróxido ou carbonato metálico ou óxido metálico que possui uma solubilidade em água de, pelo menos, 0,01 g/dm3 a 20° C.
Description
[001]A presente invenção se refere ao campo das composições cosméticas, em especial, as composições antiperspirantes e à sua utilização na redução da perspiração.
[002] Uma variedade de composições antiperspirantes foi comercializada durante diversos anos. Elas servem para a redução da perspiração, em especial, após a aplicação à superfície do corpo. Tais composições, em geral, são consideradas produtos cosméticos, embora determinados países na verdade classifiquem os ingredientes ativos mais comumente utilizados em tais composições como agentes farmacêuticos. As composições são mais comumente aplicadas nas regiões das axilas do corpo humano.
[003] Os ingredientes ativos convencionalmente utilizados nas composições antiperspirantes são os sais cloridróxidos adstringentes de alumínio e/ou zircônio. Estes ingredientes ativos são de origem sintética, preparados em fábricas de produtos químicos e, em geral, envolvem as etapas relativamente avançadas do processamento químico. Este tratamento não só é dispendioso, mas também pode apresentar um impacto ambiental significativo em termos de consumo de energia.
[004] Os consumidores estão cada vez mais desejosos em apenas aplicar ingredientes e tratamentos “naturais” ao seu corpo. Os ingredientes sintéticos, em especial os ingredientes “ativos”, diversas vezes são considerados inadequados para esta aplicação pelos consumidores. Existe um número de ingredientes naturais disponíveis que fornecem um determinado grau de benefício desodorante quando aplicados à superfície do corpo humano, mas estes ingredientes normalmente não são capazes de fornecer um benefício antiperspirante significativo, isto é, que não suprimem a perspiração em uma extensão que os consumidores achariam aceitável. Por conseguinte, existe um problema na obtenção de um bom antiperspirante utilizando os ingredientes ativos, que são ingredientes naturais.
[005] Os sais de alúmen foram descritos como sendo adequados para a utilização em uma variedade de composições desodorizantes e, na verdade, esses produtos são comercializados.
[006]A patente US 6.139.824 (L'Oreal, 2000) descreve a utilização de alúmen de potássio nas emulsões água em óleo para a desodorização do corpo. Esta patente também faz referência a diversas outras publicações em que o alúmen de potássio é utilizado nas soluções aquosas e aquosas / etanol e em bastões de suspensão.
[007]A patente EP 1.974.716 A (Sara Lee, 2007) e a publicação WO 2008/120976 (Sara Lee, 2008) descrevem as composições cosméticas, por exemplo, as composições desodorantes, que compreendem, pelo menos, o sulfato de alumínio parcialmente desidratado e um excipiente líquido diferente da água.
[008]As publicações WO 2013/045270, WO 2013/045269 e WO 2014/161792 (Unilever, 2013-14) descrevem as composições antiperspirantes que compreendem o cloreto de alúmen e de cálcio e componentes adicionais selecionados.
[009]A Crystal Spring Ltd. oferece ou ofereceu uma série de desodorantes naturais com base no efeito desodorizante do alúmen de potássio.
[010]A Green Bear UK Ltd. oferece ou ofereceu um bastão de desodorante de alúmen de cristal.
[011]A patente US 5.534.246 (Helen Curtis, 1996) descreve as composições antiperspirantes da emulsão água em óleo em que os sais de alúmen são componentes opcionais, no entanto, nenhuma formulação que contenha os sais de alúmen está exemplificada.
[012]A patente US 133.430 (John Gamgee, 1872) descreve a fabricação de um pó desodorizante através da mistura / trituração em conjunto com o sulfato de alumínio (sulfato de alumina ou de “alúmen”) e o cloreto de cálcio.
[013] Outras publicações, tais como a patente US 5.955.065 (Gillette, 1999), descreve a utilização dos sais de cálcio hidrossolúveis para intensificar o desempenho dos agentes ativos antiperspirantes convencionais. A química descrita em tais publicações envolve a intensificação dos picos 3 e 4 em relação à detecção por HPLC de tais ativos antiperspirantes. As espécies responsáveis por estes picos não são geradas nos métodos descritos no presente e a química em relação à presente invenção é completamente diferente (vide abaixo).
[014] Um objeto da presente invenção é fornecer as composições antiperspirantes eficazes cuja fabricação envolve um custo relativamente baixo e relativamente pouco impacto ambiental. Além disso, o método e os produtos da presente invenção podem ser observados como apresentando boas credenciais “naturais”, que envolvem os ingredientes naturais antiperspirantes ou, pelo menos, os ingredientes antiperspirantes de origem natural. Além disso, a presente invenção descreve as composições antiperspirantes que minimizam ou reduzem a irritação na aplicação à pele humana.
[015] Um objeto adicional da presente invenção é fornecer as composições antiperspirantes de elevada eficácia e baixa irritação.
[016] Um outro objeto da presente invenção é fornecer um método altamente eficaz para a redução da perspiração a partir da pele humana e é um objeto especial que dito processo não envolva a utilização de ativos antiperspirantes de alumínio sintético e/ou de cloridróxidos de zircônio, tais como o cloridrato de alumínio e/ou que não provoca irritação significativa da pele.
[017] Em um primeiro aspecto da presente invenção, é fornecida uma composição antiperspirante que possui uma quantidade inferior a 2% de água livre e que compreende um primeiro sal que é o M(i)AI(SO4)2 ou AI2(SO4)3 e um segundo sal que é o CaX2, em que X é o Cl-, Br-, I-, NO3- ou uma sua mistura, em que o primeiro sal e o segundo sal são formulados ou contidos de uma maneira que impede a interação física entre estes dois componentes antes da sua aplicação e em que o produto também compreende um terceiro sal que é uma base inorgânica selecionada a partir de hidróxido metálico ou carbonato ou óxido metálico que possui uma solubilidade em água de, pelo menos, 0,01 g/dm3a 20° C.
[018] Em um segundo aspecto da presente invenção, é fornecido um método para a redução da perspiração a partir da pele humana que compreende a aplicação tópica de todos os componentes de um produto, de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção.
[019] Em um terceiro aspecto da presente invenção, é fornecido um método para a redução da perspiração que compreende a aplicação tópica de uma composição, de acordo com o terceiro aspecto da presente invenção à superfície do corpo humano.
[020] Em um quarto aspecto da presente invenção, é fornecido um método de fabricação de uma composição antiperspirante, de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção.
[021] O método para a redução da perspiração descrito no presente é para a redução da perspiração a partir da superfície do corpo humano, em especial das áreas embaixo dos braços e dos pés e especialmente das áreas embaixo dos braços, também conhecidas como axilas.
[022] O método para a redução da perspiração, em geral, pode ser considerado como um método cosmético e os produtos utilizados na realização do método, como produtos cosméticos. Dito isto, o método pode ser extremamente eficiente e também pode ser utilizado para o tratamento da condição médica do suor excessivo conhecido como hiperidrose.
[023] O método normalmente envolve a aplicação tópica de um sal de alúmen, cloreto de cálcio e base inorgânica diretamente à superfície do corpo humano. Em uma realização alternativa, os sais podem ser aplicados indiretamente à superfície do corpo humano, por exemplo, através da aplicação de ditos sais sobre um pano que é por sua vez é aplicado à superfície do corpo humano.
[024]Quando os sais utilizados na presente invenção são aplicados à superfície do corpo humano, existe a hipótese de que os fluidos derivados das glândulas sudoríparas, pelo menos, parcialmente se dissolvem e, por conseguinte, mobilizam os sais, permitindo a sua interação e, por conseguinte, fornecendo um bom benefício antiperspirante.
[025] No presente, o termo “pó seco” deve ser entendido incluindo os estados cristalinos e amorfos da matéria. Esses pós possuem um teor de água que é reduzido a partir daquele sal natural mais hidratado do sal, em especial, utilizado. Maiores detalhes são fornecidos em relação aos “pós secos” preferidos nos parágrafos que descrevem os sais de alúmen de preferência e os sais de cloreto de cálcio de preferência.
[026] Neste caso, o termo “anidro” deve ser entendido como que possui uma quantidade inferior a 2% em peso de água livre; o termo “água livre” é a água que não é a água de hidratação associada com qualquer componente específico. As composições anidras possuem uma quantidade inferior a 1% em peso de água livre e, de maior preferência, uma quantidade inferior a 0,5%.
[027] De preferência, as composições anidras possuem um teor total de água (que inclui a água de hidratação associada com seus componentes) inferior a 10% em peso e, de maior preferência, inferior a 5%.
[028] No presente, o termo “sal de alúmen”, conforme utilizado na presente descrição, significa o sulfato de alumínio (algumas vezes denominado “alúmen”) ou qualquer sulfato duplo de alumínio e um íon de metal monovalente selecionado a partir de potássio, sódio ou amônio. Não inclui os sais de alúmen, que são os sulfatos duplos de um metal monovalente e um metal trivalente diferente do alumínio, tais como de crômio (iii) ou de ferro (iii).
[029] Os sais de alúmen para a utilização na presente invenção são o alúmen de potássio, alúmen de amônio, alúmen de sódio e sulfato de alumínio. Isto significa: - M(i)AI(SO4)2 ou AI2(SO4)3 - em que M(i) é o K+, Na+, NH4+ ou uma sua mistura.
[030] Os sais de alúmen, de preferência, são o alúmen de amônio e de potássio, em especial, o alúmen de potássio.
[031] Os sais de alúmen, de preferência, possuem um teor reduzido de água, isto é, eles são, pelo menos, parcialmente desidratados. Eles podem, de maneira alternativa, ser descritos como pós secos (vide supra). Foi descoberto que a utilização de tais sais nas composições também compreende o cloreto de cálcio que aprimora a facilidade de formulação e/ou conduz a uma estabilidade de armazenamento aprimorada para ditas composições. A redução do teor de água do alúmen serve como um meio para restringir a interação química entre ele e o cloreto de cálcio antes da sua aplicação à pele.
[032] Foi descoberto que o dodecaidrato de alúmen de potássio é especialmente difícil de formular com o cloreto de cálcio; no entanto, a redução seu teor de água em 25% ou superior pode conduzir ás composições aceitáveis. Em geral, os sais de alúmen, de preferência, para a utilização na presente invenção possuem um teor de água inferior a 35% em peso. Os sais de alúmen, especialmente de preferência, possuem um teor de água inferior a 28% em peso, e os sais de alúmen especialmente de preferência possuem um teor de água inferior a 20% em peso. Quando a água está presente, esta normalmente está presente como água de hidratação.
[033] O sal de alúmen utilizado na presente invenção normalmente é moído para fornecer um tamanho de partícula reduzido. Nas realizações de preferência, a distribuição do tamanho de partícula do sal de alúmen é tal que o seu D50 é inferior a 75 micra e, de preferência, inferior a 50 micra. A distribuição do tamanho de partícula do sal de alúmen, de preferência, é de tal que uma quantidade inferior a 5% e, de maior preferência, inferior a 1% em peso das partículas possuem um tamanho de partícula superior a 120 micra.
[034]A distribuição do tamanho de partícula do sal de alúmen, de maneira vantajosa, pode ser medida utilizando um método de dispersão de luz em um Malvern Mastersizer 2000. O pó é disperso em um fluido de silicone (DC245) e os resultados são analisados assumindo um índice de refração da partícula de 1,55 e índice de refração imaginário de 0,001.
[035] O cloreto de cálcio utilizado na presente invenção pode ser substituído na totalidade ou parcialmente por outros sais, de acordo com a equação geral: - CaX2 - em que X é o Cl-, Br-, I-, NO3- ou uma sua mistura.
[036] No presente, as referências ao cloreto de cálcio estão no seu sentido mais amplo de referências ao CaX2, conforme definido acima.
[037] De maneira independente e coletiva, X, de maior preferência, é o Cl-.
[038]Também deve ser observado que um sal de estrôncio hidrossolúvel, tal como o cloreto de estrôncio, poderia ser utilizado como uma alternativa ao cloreto de cálcio.
[039] O cloreto de cálcio utilizado na presente invenção pode ser anidro ou hidratado, tal como o diidrato de cloreto de cálcio, embora o cloreto de cálcio anidro seja de preferência em muitas realizações. De preferência, o cloreto de cálcio é um pó seco (vide supra). O cloreto de cálcio, de preferência, possui um teor de água de 25% ou inferior, de maior preferência, inferior a 15% e, de maior preferência, inferior a 8% em peso. Quando a água está presente, esta normalmente está presente como água de hidratação.
[040] O teor de água do cloreto de cálcio é especialmente importante quando formulado com o sal de alúmen. Nas composições que compreendem o cloreto de cálcio e o sal de alúmen, é essencial que o cloreto de cálcio possua um teor de água de 25% ou inferior, a menos que existam outros meios para restringir a interação química entre ele e o sal de alúmen antes da sua aplicação à pele. Os sais de cloreto de cálcio adequados para tais composições incluem o cloreto de cálcio diidratado e cloreto de cálcio anidro, sendo de preferência o cloreto de cálcio anidro. No entanto, deve ser observado que o cloreto de cálcio anidro obtido de alguns fornecedores pode incluir até cerca de 14% em peso de água de hidratação.
[041] O cloreto de cálcio utilizado na presente invenção normalmente é moído para fornecer um tamanho de partícula reduzido. Em realizações de preferência, a distribuição do tamanho de partícula do cloreto de cálcio é tal que seu D50 é inferior a 100 micra, de maior preferência, inferior a 75 micra e, de maior preferência, inferior a 50 micra. A distribuição do tamanho de partícula do cloreto de cálcio, de preferência, é tal que uma quantidade inferior a 5% e, de maior preferência, inferior a 1% em peso das partículas possuem um tamanho de partícula superior a 120 micra.
[042]A distribuição do tamanho de partícula do sal de cloreto de cálcio, de maneira vantajosa, pode ser medida utilizando um método de dispersão de luz em um Malvern Mastersizer 2000. O pó é disperso em um fluido de silicone (DC245) e os resultados são analisados assumindo um índice de refração da partícula de 1,55 um e índice de refração imaginário de 0,001.
[043] Importante para a presente invenção é a ativação atempada da seguinte reação química: - KAI(SO4)2 + 2CaCl2 - > 2CaSO4 | + KCI + AICI3 - ou - AI(SO4)3 + 3CaCl2 - > 3CaSO4 | + 2AICI3
[044] Na equação superior, o íon de potássio (K+) pode ser substituído pelo sódio (Na+) ou amônio (NH4+) e em ambas as equações o íon de cálcio (Ca2+) pode ser substituído por estrôncio (Sr2+).
[045] Nas duas equações, o íon de cloreto utilizado pode ser substituído pelo brometo, iodeto ou nitrato. Por conseguinte, o cloreto de cálcio igualmente pode ser o brometo, iodeto, nitrato de cálcio ou qualquer mistura dos mesmos.
[046]A estequiometria das equações acima necessita um mol de alúmen para dois mols de cloreto de cálcio na primeira equação e um mol de alúmen e três mols de cloreto de cálcio, na segunda equação. Estas equações definem a base para as proporções de preferência destes componentes nas composições que compreendem ambos estes componentes. Em tais composições, de preferência, a quantidade molar de cloreto de cálcio excede a quantidade molar do sal de alúmen. Também, de preferência, a quantidade de cloreto de cálcio, pelo menos, corresponde àquela estequiometricamente necessária pelas equações acima, em relação à quantidade e ao tipo de alúmen presente. Isto significa que, de preferência, a proporção molar do cloreto de cálcio para o sal de alúmen é de, pelo menos, 2:1.
[047] Nas composições que compreendem o cloreto de cálcio e de sódio, alúmen de potássio ou de amônio como o principal sal de alúmen presente, a proporção molar do cloreto de cálcio para o sal de alúmen, de preferência, é a partir de 1:1 a 5:1, de maior preferência, a partir de 3:2 a 3:1 e, de maior preferência ainda, de cerca de 2:1.
[048] Nas composições que compreendem o cloreto de cálcio e sulfato de alumínio como o principal sal de alúmen presente, a proporção molar do cloreto de cálcio para o sal de alúmen, de preferência, é a partir de 2:1 a 6:1, de maior preferência, a partir de 5:2 a 4:1 e, de maior preferência ainda, de cerca de 3:1.
[049] É importante para a presente invenção que a reação indicada acima apenas ocorra em uma extensão mínima, antes dos componentes serem fornecidos à superfície da pele humana. A reação prematura resulta em um estado físico da matéria, que tende a não fornecer os benefícios desejados, na verdade, normalmente é extremamente difícil até aplicar dita matéria ao local desejado.
[050]As reações químicas envolvidas na presente invenção apenas podem ocorrer quando os íons que constituem os reagentes possuem mobilidade suficiente. Em determinadas realizações de preferência da presente invenção, esta mobilidade normalmente surge quando os reagentes se dissolvem nos fluidos corporais aquosos encontrados na superfície do corpo humano.
[051] O cloreto de magnésio é ineficaz quando utilizado em vez do cloreto de cálcio devido a maior solubilidade em água do sulfato de magnésio em comparação ao sulfato de cálcio.
[052] Um terceiro sal é essencial para o funcionamento da presente invenção, este sal sendo uma base inorgânica selecionada a partir de hidróxido metálico ou carbonato ou óxido metálico que possui uma solubilidade em água de, pelo menos, 0,01 g/dm3 a 20° C.
[053] O terceiro sal é especialmente importante para fornecer o benefício de irritabilidade baixo / reduzido da presente invenção.
[054] Foi descoberto ser crítico possuir uma solubilidade em água mínima para o óxido metálico de, pelo menos, 0,01 g/dm3 a 20° C. No decurso de suas pesquisas, os presentes Depositantes descobriram que o óxido de zinco (que possui uma solubilidade em água de 0,0016 g/dm3 a 30° C) era ineficaz para atenuar a irritação.
[055] Os “terceiros sais” de preferência são as bases inorgânicas que possuem solubilidade em água limitada. A este respeito, as bases inorgânicas utilizadas, de acordo com a presente invenção, de preferência, possuem uma solubilidade em água inferior a 5 g/dm3 a 20° C e, de maior preferência, uma solubilidade em água inferior a 2,5 g/dm3 a 20° C. Foi descoberto que as bases inorgânicas que possuem solubilidade em água limitada são superiores em termos de irritação reduzida sem comprometimento indevido do desempenho antiperspirante.
[056]As classes químicas a partir das quais podem ser selecionadas as bases inorgânicas de preferência são os óxidos e hidróxidos metálicos.
[057]As bases inorgânicas de preferência, de acordo com a presente invenção, são os sais de cálcio ou magnésio, em especial, o óxido ou hidróxido de cálcio ou óxido ou hidróxido de magnésio. O carbonato de cálcio ou carbonato de magnésio também pode ser eficaz, mas pode ocasionar problemas devido à produção de dióxido de carbono.
[058]As bases inorgânicas especialmente de preferência são o hidróxido de cálcio e hidróxido de magnésio.
[059]A proporção do “primeiro sal” (alúmen) para o “terceiro sal” (base inorgânica) é especialmente importante. Se for demasiadamente elevada, pode ser encontrada uma redução insuficiente da irritação. Se for demasiadamente baixa, pode existir uma perda no desempenho antiperspirante.
[060] De preferência, é que a proporção molar do primeiro sal para o terceiro sal seja, pelo menos, 1:1, de maior preferência, pelo menos, 1,1:1, e, de maior preferência ainda, pelo menos, 1,2:1.
[061] De preferência, é que a proporção molar do primeiro sal para o terceiro sal seja até 10:1 e, de maior preferência, até 4:1.
[062] É especialmente de preferência que a proporção molar do primeiro sal para o terceiro sal seja de 1:1 a 10:1 e é especialmente de preferência que a proporção molar seja a partir de 1,2:1 a 4:1.
[063]As proporções de preferência do primeiro sal para o terceiro sal, conforme indicado nos três parágrafos acima são especialmente importantes dentro da proporção molar de preferência de segundo sal (cloreto de cálcio) para o primeiro sal (alúmen), isto é, quando a proporção molar do segundo sal (cloreto de cálcio) para o primeiro sal (alúmen) é a partir de 1:1 a 5:1 e especialmente quando a proporção molar do segundo sal (cloreto de cálcio) para o primeiro sal (alúmen) é a partir de 3:2 a 3:1.
[064] Outros componentes também podem ser incluídos nas composições utilizadas, de acordo com a presente invenção.
[065] Um componente frequentemente incluído é um material excipiente cosmeticamente aceitável. As composições de preferência compreendem o material excipiente a um nível a partir de 20% a 90% ou, de maior preferência, a partir de 30% a 85% do peso da composição, excluindo qualquer propulsor volátil presente.
[066]Tais materiais excipientes normalmente são líquidos, pelo qual se entende líquidos à temperatura e pressão ambiente (20° C e 1 atmosfera). De preferência, essas substâncias excipientes são anidras, conforme descrito acima, especialmente quando coformuladas com o primeiro sal e segundo sal e especialmente quando formuladas com o primeiro sal, segundo sal e terceiro sal, de acordo com a presente invenção. De preferência, os materiais excipientes contêm uma quantidade inferior a 2%, de maior preferência, inferior a 1% e, de maior preferência ainda, inferior a 0,5% em peso de água livre.
[067] Os materiais excipientes líquidos de preferência compreendem um óleo emoliente. No decurso das suas pesquisas, os presentes Depositantes descobriram que tais óleos podem aumentar a atenuação da irritação quando combinados com o terceiro sal (base inorgânica); isto é, a presença de um óleo emoliente reduz ainda mais qualquer irritação causada pelas composições da presente invenção, quando utilizada em combinação com o terceiro sal.
[068] Os materiais excipientes de preferência são hidrofóbicos. Os materiais excipiente líquidos hidrófobos especialmente adequados para a utilização são os silicones líquidos, isto é, os poliorganossiloxanos líquidos. Tais materiais podem ser cíclicos ou lineares, os exemplos incluem os fluidos de silicone Dow Corning séries 344, 345, 244, 245, 246, 556 e 200; Union Carbide Corporation Silicones 7207 e 7158; e silicone General Electric SF1202. De maneira alternativa, podem ser utilizados os líquidos hidrofóbicos não siliconados. Tais materiais incluem os óleos minerais, poliisobuteno hidrogenado, polideceno, parafinas, isoparafinas de, pelo menos, 10 átomos de carbono, óleos de éter tal como o éter PPG-14 de butila e óleos de éster alifáticos ou aromáticos (por exemplo, o hexanoína de trietila, miristato de isopropila, miristato de lauril, palmitato de isopropila, sebacato de diisopropila, adipato de diisopropila, ou benzoatos de alquila C8-C18). Os materiais excipientes especialmente de preferência são os óleos de éster, em especial, o benzoato de alquila C12-C15, disponível como Finsolv TN de Finetex.
[069] De preferência, o material excipiente líquido compreende um óleo emoliente selecionado a partir de óleo de sementes de girassol e outros óleos triglicerídeos, em especial, outros óleos triglicerídeos insaturados. Os resíduos de ácidos graxos nos óleos podem compreender de uma a três ligações não saturadas olefínicas e muitas vezes uma ou duas. As ligações olefínicas normalmente estão na configuração cis. Se estiverem presentes duas ou três ligações não saturadas olefínicas, elas podem ser conjugadas. O resíduo de ácido graxo também pode ser substituído por um grupo hidroxila.
[070] Os óleos emolientes adequados incluem os triglicerídeos de ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolônico ou ácido ricinoleico. É especialmente desejado empregar os triglicerídeos de ácido oleico, ácido linoleico ou ácido petroselênico ou ésteres mistos de dois ou mais deles.
[071] Os óleos emolientes contendo um ou mais destes triglicerídeos incluem o óleo de semente de coentro, óleo de semente de bálsamo de impatiens, óleo de semente de parinarium laurinarium, óleo de semente de brasilinensis sabastia, óleo de semente de mamona desidratado, óleo de semente de borragem, óleo de prímula, óleo de aquilegia vulgaris, e óleo de cártamo. Outros óleos emolientes adequados podem ser obtidos a partir de cânhamo e óleo de milho.
[072] O óleo de semente de girassol é um óleo emoliente especialmente de preferência para a utilização na presente invenção.
[073]Quando é utilizado um óleo emoliente selecionado a partir de óleo de sementes de girassol e outros óleos triglicerídeos, normalmente está incluído a um nível de 1% a 30% e, de preferência, a partir de 2% a 20% e, de maior preferência, a partir de 3% a 15% em peso da composição, excluindo qualquer propulsor volátil presente.
[074] Em algumas realizações, os solventes orgânicos polares que podem ser empregados incluem os álcoois monoíbridos C1-C4, por exemplo, o etanol e isopropanol, e polióis, por exemplo, o propileno glicol, dipropileno glicol, glicerol, polietileno glicol e 1,2-alcanodióis C2-C8 tal como o 1,2- hexanodiol.
[075]Também podem ser incluídos os ativos antiperspirantes adicionais.
[076]A quantidade total de ativos antiperspirantes, incluindo o sal de alúmen e cloreto de cálcio, incorporada em uma composição de preferência, é a partir de 0,5 s 50%, especialmente, a partir de 1 a 30% e, mais especialmente, a partir de 2% a 26% do peso da composição.
[077] Os ativos antiperspirantes utilizados em adição ao sal de alúmen e à combinação de cloreto de cálcio frequentemente são selecionados a partir de sais ativos adstringentes, em especial, incluindo o alumínio, zircônio e os sais misturados de alumínio / zircônio. Os ativos antiperspirantes adicionais de preferência são os halogenetos de alumínio, zircônio e alumínio / zircônio e os sais haloidratados, tais como os cloroidratos.
[078] Os haloidratos de alumínio adequados são definidos pela Fórmula geral Al2(OH)xQy^wH2O em que Q representa o cloro, bromo ou iodo, x é variável de 2 a 5 e x + y = 6, enquanto que wH2O representa uma quantidade variável de hidratação. Os sais de haloidrato de alumínio especialmente eficazes são conhecidos como cloroidratos de alumínio ativado e são preparados através dos métodos conhecidos no estado da técnica.
[079] Os ativos adequados de zircônio são representados pela Fórmula geral empírica: ZrO(OH)2n-nzBz^WH2O em que z é uma variável no intervalo a partir de 0,9 a 2,0, de maneira que o valor 2n-nz é zero ou positivo, n é o valência de B, e B é selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto, outro haleto, sulfamato, sulfato e suas misturas.
[080] Podem ser empregados os complexos antiperspirantes com base nos sais de alumínio e/ou zircônio adstringentes mencionados acima. O complexo frequentemente emprega um composto com um amino ácido, tal como a glicina.
[081]A proporção de sal antiperspirante sólido em uma composição de suspensão normalmente inclui o peso de qualquer água de hidratação e qualquer agente complexante que também pode estar presente no sólido ativo.
[082]Também podem ser incluídos os ativos desodorantes adicionais. Quando utilizado, o nível de incorporação, de preferência, é de 0,01% a 3% e, de maior preferência, a partir de 0,03% a 0,5% em peso. Os ativos desodorantes de preferência são aqueles que são mais eficazes do que os álcoois simples, tais como o etanol. Os exemplos incluem os compostos de amônio quaternário, tais como os sais de cetiltrimetilamônio; clorexidina e seus sais; e monocaprato de diglicerol, monolaurato de diglicerol, monolaurato de glicerol e materiais similares, conforme descrito em “Deodorant Ingredients”, S. A. Makin e M. R. Lowry, em “Antiperspirants and Deodorants”, Ed. K. Laden (1999, Marcel Dekker, Nova Iorque). De maior preferência são os sais de biguanida de poliexametileno (também conhecidos como sais de biguanida de poliaminopropila), um exemplo sendo o Cosmocil CQ disponível de Arch Chemicals; 2',4,4'-tricloro,2-hidroxi-difeniléter (triclosano); e 3,7,11- trimetildodeca-2,6,10-trienol (farnesol).
[083]Também podem ser incluídos outros componentes especiais para o tipo de composição em que a presente invenção é utilizada. Os tipos de composição em que a presente invenção pode ser utilizada incluem, não exclusivamente, bastões sólidos macios, aerossóis, e tipo roll-ons.
[084]As composições de bastão ou de sólido macio normalmente compreendem um ou mais estruturantes ou gelificantes, que servem para espessar a composição. Esses espessantes, referidos como sistemas estruturantes, podem ser selecionados a partir dos conhecidos no estado da técnica para tal propósito. Os presentes Depositantes descobriram que a seleção dos estruturantes deve ser especialmente importante quando o sal de alúmen e o cloreto de cálcio estão incluídos na mesma composição. Em tais composições, foi descoberto que os sistemas estruturantes especialmente adequados compreendem: (1) o álcool de estearila como o componente principal, de preferência, na presença de quantidades menores de cera de polietileno e óleo de rícino hidrogenado, ou (2) a cera de polietileno como componente principal, de preferência, na presença de quantidades menores de óleo de rícino hidrogenado.
[085] Em geral, o estruturante e gelificantes adequados para a utilização nas composições, de acordo com a presente invenção, podem ser classificados como ceras ou gelificantes formadores de fibras não poliméricas.
[086] O termo “ceras” pode ser definido como os materiais insolúveis em água que são sólidos a 30° C e, de preferência, também a 40° C. Eles podem ser selecionados a partir dos hidrocarbonetos, álcoois graxos de cadeia linear, polímeros de silicone, ceras de ésteres ou suas misturas.
[087] Os exemplos de ceras de hidrocarbonetos incluem a parafina, ozaquerite, cera microcristalina e cera de polietileno, o último nomeado desejavelmente possui um peso molecular médio a partir de 300 a 600 e, de maneira vantajosa, a partir de 350 a 525.
[088] Os álcoois graxos de cadeia linear, em geral, contêm a partir de 14 e 40 átomos de carbono e diversas vezes a partir de 16 a 24. Na prática, a maioria contém um número par de átomos de carbono e diversos compreendem uma mistura de compostos, mesmo aqueles que são, nominalmente, únicos tal como o álcool de estearila.
[089]As ceras de polímero de silicone normalmente satisfazem a Fórmula Empírica: (1) R-(SiMe2 -O-)x-SiMe2R - em que x é, pelo menos, 10, de preferência, de 10 a 50 e R representa um grupo alquila contendo, pelo menos, 20 átomos de carbono, de preferência, de 25 a 40 átomos de carbono, e em especial com um comprimento médio de cadeia linear de, pelo menos, 30 átomos de carbono, ou (2) Y-(SiMe2-O-)y(Si[OR'] Me-O-)z”Y' - em que Y representa o SiMe2-O, Y'SiMe2, R' uma alquila de, pelo menos, 15 átomos de carbono, de preferência, de 18 a 22, tal como a estearila, y e z são ambos números inteiros, de preferência em um total de 10 a 50.
[090] Os exemplos de ceras de ésteres incluem os ésteres de ácidos graxos C16-C22 com o glicerol ou etileno glicol, que podem ser isolados a partir de produtos naturais, ou mais convenientemente sintetizados a partir do respectivo álcool alifático e ácido carboxílico.
[091] Os “gelificantes de formação de fibras não poliméricas” são capazes de ser dissolvidos em uma mistura imiscível em água de óleos a uma temperatura elevada e ao resfriar precipitar para fora para formar uma rede de fios muito finos que, em geral, são não mais do que umas poucas moléculas de largura. Uma categoria particularmente eficaz de tais espessantes compreende as amidas de aminoácidos de N-acila e, em especial, as dialquilamidas de ácido glutâmico N-acila lineares e ramificados, tais como, em especial, a di n- butilamida de ácido glutâmico de N-lauroil e di n-butilamida de ácido glutâmico de N-etil-hexanoila e especialmente as suas misturas. Tais gelificantes amido podem ser utilizados nas composições anidras, de acordo com a presente invenção, caso desejado, com o ácido 12-hidroxiesteárico.
[092] Outros destes gelificantes formadores de fibras não poliméricas incluem as amidas de ácido 12-hidroxiesteárico, e os derivados de amida de ácidos carboxílicos di- e tri- básicos, conforme estabelecido na publicação WO 98/27954, que inclui, nomeadamente, as succinamidas N,N'dialquila de alquila.
[093] Outros sistemas estruturantes adequados que compreendem os gelificantes formadores de fibras não poliméricas deste tipo estão descritos nas patentes US 6.410.003, US 7.332.153, US 6.410.001, US 6.321. 841, e US 6.248.312.
[094] O estruturante ou gelificante frequentemente é empregado na composição viscosa ou sólida macia, a uma concentração a partir de 1,5 a 30%. Quando um gelificante formador de fibras não poliméricas é empregado como o componente principal do sistema de estruturação, a sua concentração normalmente está no intervalo a partir de 1,5 a 7,5% em peso de gelificantes de amido ou suas misturas e de 5 a 15% de éster de esterol ou gelificantes. Quando uma cera é empregada como o componente principal do sistema de estruturação, a sua concentração, em geral, é selecionada no intervalo a partir de 10 a 30% em peso, e particularmente a partir de 12 a 24% em peso.
[095] Outros tipos de estruturante ou gelificante descritos na técnica anterior, de maneira alternativa, podem ser empregados.
[096]As composições em aerossol adequadas para a utilização, de acordo com a presente invenção, são caracterizadas por compreender um propulsor, normalmente um hidrocarboneto liquefeito ou gases de hidrocarbonetos halogenados (especialmente os hidrocarbonetos fluorados tais como o 1,1-difluoroetano e/ou 1-trifluoro-2-fluoroetano) que possuem um ponto de ebulição inferior a 10° C e especialmente aqueles com ponto de ebulição inferior a 0° C. É especialmente de preferência empregar os gases de hidrocarbonetos liquefeitos, e especialmente os hidrocarbonetos C3-C6, incluindo o propano, butano, isobutano, pentano e isopentano e misturas de dois ou mais destes. Os propulsores de preferência são o isobutano, isobutano / propano, butano / propano e misturas de propano, isobutano e butano.
[097] Outros propulsores que podem ser contemplados incluem os éteres de alquila, tais como o éter de dimetila ou gases não reativos comprimidos tais como o ar, nitrogênio ou dióxido de carbono.
[098] O propulsor normalmente é o componente principal de composições em aerossol, muitas vezes que compreende de 30 a 99% em peso e, de preferência, que compreende de 50 a 95% em peso.
[099] Em determinadas realizações de preferência, as composições em aerossol também podem compreender um material excipiente líquido diferente do propulsor. Estes podem ser selecionados conforme adequados a partir dos materiais excipientes líquidos hidrofóbicos anteriormente mencionados, sendo especialmente de preferência.
[0100] Em determinadas realizações de preferência, as composições em aerossol também podem compreender um agente de suspensão, por exemplo, uma argila hidrofobicamente modificada, tal como o hectorite de disteardimônio (Bentone 38V), antigo Elementis, normalmente a partir de 0,1 e 1,5% em peso.
[0101] O carbonato de propileno, de maneira vantajosa, também pode ser utilizado nas composições em aerossol utilizadas de acordo com a presente invenção, normalmente a partir de 0,001 e 0,1% em peso.
[0102]As composições do tipo roll-on adequadas para a utilização, de acordo com a presente invenção, normalmente são produtos em suspensão, em especial as suspensões de sal de alúmen e cloreto de cálcio em um material excipiente líquido anidro (vide supra), sendo de preferência os materiais excipientes líquidos hidrofóbicos.
[0103]As composições do tipo roll-on de preferência compreendem um agente de suspensão, por exemplo, uma argila hidrofobicamente modificada, tal como a hectorite de disteardimônio (Bentone 38V), antigo Elementis, normalmente a partir de 0,5 a 3% em peso.
[0104]As composições do tipo roll-on de preferênciacompreendem um modificador sensorial em partículas, por exemplo, a argila finamente dividida tal como Aerosil 200, antigo Evonik Degussa, normalmente a partir de 0,01 e 0,5% em peso.
[0105] Determinados modificadores sensoriais são outros componentes desejáveis nas composições da presente invenção. Tais materiais, de preferência, são utilizados a um nível de até 20% em peso da composição. Os emolientes, umectantes, óleos voláteis, óleos não voláteis e sólidos em partículas que conferem a lubrificação são todas classes adequadas de modificadores sensoriais. Os exemplos de tais materiais incluem a ciclometicona, dimeticona, dimeticonol, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, talco, sílica finamente dividida (por exemplo, o Aerosil 200), polietileno em partículas (por exemplo, o Acumist B18), polissacarídeos, amido de milho, benzoato de álcool C12-C15, éter de miristila PPG-3, dodecanol de octila, isoparafinas de C7-C14, adipato de di-isopropila, laurato de isossorbido, éter de butila PPG-14, glicerol, poliisobuteno hidrogenado, polideceno, dióxido de titânio, trimeticona de fenila, adipato de dioctila e hexametildissiloxano.
[0106] Em determinadas composições, os emulsionantes que são solubilizantes de perfume e/ou agentes de lavagem são componentes de preferência adicionais. Os exemplos do primeiro incluem o óleo de rícino hidrogenado PEG, disponível de BASF nos intervalos Cremophor RH e CO, de preferência presente até 1,5% em peso, de maior preferência, de 0,3 a 0,7% em peso. Os exemplos destes últimos incluem os éteres de poli(oxietileno).
[0107] Em diversas realizações da presente invenção, a fragrância é um componente adicional desejado. Os materiais adequados incluem os perfumes convencionais, tais como os óleos de perfume, e também incluem os denominados deo-perfumes, conforme descrito na patente EP 545.556, por exemplo. Os níveis de incorporação, de preferência, são de até 5% em peso, particularmente a partir de 0,1% a 3,5% em peso, e especialmente a partir de 0,5% a 2,5% em peso. A fragrância também pode ser adicionada em uma forma encapsulada, a liberação é ativada pós-aplicação através da hidrólise ou cisalhamento na superfície do corpo humano.
[0108] Outros componentes adicionais que também podem ser incluídos são os corantes e conservantes, a nível convencional, por exemplo, os parabenos de alquila C1-C3.
[0109] O método de fabricação dos produtos da presente invenção pode envolver a produção independente de uma primeira composição que compreende o sal de alúmen, uma segunda composição que compreende o cloreto de cálcio e a embalagem das composições para possibilitar que ambas as composições sejam aplicadas na mesma porção da pele humana, sequencialmente ou (de preferência) simultaneamente.
[0110] O método de fabricação de composições, de acordo com a presente invenção, normalmente compreende um sal de alúmen reduzido em teor de água antes de se misturar com o cloreto de cálcio e um material excipiente. Em tais métodos, o sal de alúmen, de preferência, é reduzido em teor de água para inferior a 35%, de maior preferência, inferior a 28% e, de maior preferência, inferior a 20% em peso.
[0111] Os exemplos seguintes ilustram determinadas realizações específicas da presente invenção e não limitam o âmbito da presente invenção. Os Exemplos, de acordo com a presente invenção, são indicados por números e os Exemplos Comparativos são indicados por letras. Todas as quantidades indicadas são porcentagens em peso, salvo indicação em contrário. DETALHES ESPECÍFICOS DO INGREDIENTE (1) Alúmen de potássio (alúmen queimado) antigo Brenntag. Teor de água de 8 a 12%. Tamanho de partícula (D50) 17 micra. (2) Cloreto de cálcio anidro. Inferior a 7% de água, antigo Sigma- Aldrich, jato moído para fornecer um tamanho de partícula (D50) de 15 a 25 micron. (3) Hidróxido de magnésio, antigo Sigma Aldrich, peneirado para fornecer um tamanho de partícula (D50) de cerca de 40 micra. (4) Hidróxido de cálcio, antigo Sigma Aldrich, tamanho de partícula (D50) de cerca de 7 micra.
[0112]As composições em bastão da Tabela 1 foram preparadas como se segue. Os óleos (ciclometicona e Finsolv TN) foram misturados em conjunto a 95° C e as ceras (Castorwax MP80 e cera de polietileno) foram fundidas com agitação. Quando as ceras estavam completamente fundidas, cada mistura foi resfriada a 85° C. O cloreto de cálcio, em seguida, foi adicionado, seguido pelo alúmen e, em seguida, caso utilizada, a base inorgânica, estes pós sendo completamente dispersos na mistura. Cada mistura, em seguida, foi resfriada a cerca de 78° C e, caso empregada, o óleo de sementes de girassol e Aloe Vera foram adicionados e completamente dispersos. Finalmente, a fragrância foi adicionada e dispersa. Cada mistura foi resfriada até cerca de 75° C e vertida em barris de bastão.
[0113]A eficácia antiperspirante das composições em bastão da Tabela 1 foi comparada com aquela de um controle de pulverização corporal não antiperspirante. Os operadores de teste aplicaram 0,3 g de cada composição de bastão a uma axila e cerca de 1,5 g do controle de pulverização corporal à outra axila de cada participante. Isto foi realizado uma vez por dia durante três dias. Após a terceira aplicação, foi solicitado aos participantes que não lavassem debaixo dos braços durante as 24 horas seguintes.
[0114] 24 horas após a terceira e aplicação final do produto, os participantes foram induzidos a suar em uma câmara quente a 40° C (cerca de 2° C) e 40% (cerca 5%) de umidade relativa, durante 40 minutos. Após esse período, os participantes saíram da sala quente e suas axilas foram cuidadosamente limpas. As almofadas de algodão pré-pesadas, em seguida, foram aplicadas a cada axila de cada participante e os participantes voltaram a entrar na sala quente durante 20 minutos adicionais. Após este período, as almofadas foram removidas e novamente pesadas, permitindo calcular o peso do suor gerado. A redução de peso de suor (SWR) para cada participante foi calculada como uma porcentagem (porcentagem (%) de SWR) e a média de porcentagem (%) de SWR foi calculada de acordo com o método descrito por Murphy e Levine em “Analysis of Antiperspirant Efficacy Results”, J. Soc. Cosmetic Chemists, 1991 (maio), 42, 167-197. TABELA 1
[0115] O potencial de irritação das formulações de bastão foimedido utilizando um protocolo de utilização exagerado. Os participantes (30 axilas por célula) aplicaram cerca de 0,25 g de um produto de teste a uma axila. As 3 aplicações dos produtos de teste foram uniformemente espaçadas ao longo do dia.
[0116] O eritema e a secura foram avaliados por um avaliador treinado em intervalos regulares ao longo do teste antes da aplicação do produto naquele dia. Ambos os atributos foram classificados em uma escala de 0 a 3,5 (escala de 8 pontos em unidades de 0,5). As pontuações de irritação relatadas são a soma das pontuações para ambos os atributos.
[0117] Os participantes também foram convidados a relatar qualquer irritação autopercebida (ardor, coceira, picada). Os eventos adversos foram registrados quando as pontuações de eritema ou de secura atingiram ou excederam 3 ou quando os participantes relataram níveis significativos de irritação e pediram para interromper a utilização do produto.
[0118] Outros testes de qualquer produto foram interrompidos se superior a 30% dos participantes apresentaram um evento adverso.
[0119] Os resultados dos testes de sala quente e irritação são apresentados na Tabela 2. TABELA 2 * Teste interrompido após 11 dias devido a Eventos Adversos.
[0120]A partir da Tabela 2, pode ser observado que o Exemplo1 produz irritação significativamente inferior ao Exemplo Comparativo A. O Exemplo 2 forneceu irritação ainda mais baixa, ilustrando o benefício de adicionar um óleo emoliente assim como a base inorgânica. O Exemplo 1 e o Exemplo 2 forneceram boas eficácias de sala quente, isto é, boa SWR.
[0121]O Exemplo 3 forneceu uma eficácia de sala quente significativamente mais pobre do que o Exemplo 1 ou o Exemplo 2. Deve ser observado que a proporção de base para alúmen, neste Exemplo, está fora do intervalo de preferência e esta é a razão para a eficácia da sala quente prejudicada. A irritação do Exemplo 3 não foi testada, mas teria sido baixa.
[0122]As composições em aerossol da Tabela 3 foram preparadas conforme descrito abaixo. TABELA 3 * São fornecidas as denominações químicas, com nomes comerciais indicados na Tabela 1; a única exceção é “CAP40”, que é um nome comercial para o propulsor de butano, isobutano, propano.
[0123]A ciclometicona, Finsolv TN, Bentone 38V e óleo de semente de girassol (com Aloe Vera, caso utilizado) foram misturados durante 2 minutos utilizando um homogeneizador Silverson de cabeça de diâmetro de 1 polegada operando a 6.000 rpm. O carbonato de propileno e a fragrância, em seguida, foram adicionados com mistura contínua a 6.000 rpm durante 5 minutos adicionais. O pó de CaCl2, em seguida, foi gradualmente adicionado durante cerca de 2 minutos, seguido pelo alúmen, com mistura contínua a 6.000 rpm. A base inorgânica (caso utilizada), em seguida, foi adicionada, garantindo uma boa homogeneização. A velocidade de agitação, em seguida, foi aumentada para 6.500 rpm durante 4 minutos adicionais, após o que, cada composição foi vertida para dentro de um recipiente vedável. Após o resfriamento até à temperatura ambiente, 16 partes de cada “base” foram transferidas para uma lata de aerossol e 84 partes do propelente indicado foram adicionadas e a lata foi vedada com uma válvula de aerossol utilizando os métodos padrão.
[0124]A eficácia antiperspirante das composições em aerossol foi investigada através do mesmo método que com os bastões exceto que as composições em aerossol foram aplicadas utilizando uma pulverização de 2 segundos (corresponde a cerca de 2 a 2,5 g da composição, incluindo o propulsor).
[0125] O potencial de irritação das composições em aerossol foi medido de uma maneira similar àquela dos bastões exceto que foram realizadas 4 aplicações por dia em vez de 3 e os participantes aplicaram cerca de uma pulverização de 2 segundos (cerca de 2 a 2,5 g de produto).
[0126] Os resultados dos testes de sala quente e de irritação são apresentados na Tabela 4. TABELA 4
[0127] Os resultados mostram que os Exemplos Comparativos B eC forneceram níveis relativamente elevados de irritação e que a presença de óleo de semente de girassol e Aloe Vera no Exemplo Comparativo C não atenuou este problema. A adição de hidróxido de magnésio para fornecer os Exemplos 4 e 5, no entanto, ocasionou uma irritação significativamente reduzida. Os resultados dos Exemplos 6 a 8 indicam que foi obtido um benefício similar na adição de hidróxido de cálcio ao longo de um intervalo de proporções molares de base:alúmen.
Claims (7)
1. COMPOSIÇÃO ANTIPERSPIRANTE, caracterizada por possuir menos de 2% de água livre e compreender um primeiro sal que é sulfato de alumínio de potássio e um segundo sal que é o cloreto de cálcio, em que o primeiro sal e o segundo sal são formulados ou contidos de uma maneira que evita a interação física entre estes dois componentes antes da sua aplicação, e em que o produto também compreende um terceiro sal que é uma base inorgânica selecionada a partir de hidróxido de magnésio e hidróxido de cálcio, a proporção molar de cloreto de cálcio para o sal de alúmen sendo, pelo menos, 1:1 e a proporção molar do primeiro sal para o terceiro sal sendo de 1:1 a 10:1.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela proporção molar do primeiro sal para o terceiro sal ser de 1,2:1 a 4:1.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo primeiro sal possuir um teor de água inferior a 35% em peso, de preferência, inferior a 28% em peso e, de maior preferência, inferior a 20% em peso.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizada pelo segundo sal possuir um teor de águainferior a 15% e, de preferência, inferior a 8%.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 4, caracterizada por compreender um material excipientelíquido cosmeticamente aceitável que possui uma quantidade inferior a 2% em peso de água livre.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo material excipiente líquido compreender um líquido hidrofóbico.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 6, caracterizada pelo material excipiente líquido compreender um óleo emoliente selecionado a partir de óleo de semente de girassol e outros óleos triglicerídeos insaturados.
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