WO2004035640A1

WO2004035640A1 - オレフィン系ワックス、ならびにシリコーン変性オレフィン系ワックス、これを用いたシリコーン系室温固化組成物、およびこれらを用いた化粧料

Info

Publication number: WO2004035640A1
Application number: PCT/JP2003/013265
Authority: WO
Inventors: Hideo Toyoda; Hirotaka Uosaki; Koujiro Kan; Shoji Ichinohe; Toru Shimizu
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Priority date: 2002-10-16
Filing date: 2003-10-16
Publication date: 2004-04-29
Also published as: DE60306541D1; EP1557435B1; JP2004149552A; JP4248842B2; KR20050083768A; EP1557435A4; KR100592831B1; US7943120B2; AU2003275554A8; US20090081151A1; AU2003275554A1; DE60306541T2; EP1557435A1; US20060140894A1

Description

明細書ォレフィン系ワックス、ならびにシリコーン変性ォレフィン系ワックス、これを用いたシリコーン系室温固化組成物、およびこれらを用いた化粧料技術分野

本発明は、ォレフィン系ワックスおよびこれから得られるシリコーン変'性ォレフイン系ワックスに関する。また本発明は、このシリコーン変性ォレフィン系ワックスを含有するシリコーン系室温固化組成物、ならびにシリコーン変性ォレフィン系ワックスおよびまたはシリコーン系室温固化組成物を用いた化粧料に関する。さらに詳しくは、特定のシリコーン変性ォレフィン系ワックスを含有し、それによつて軽い延びとさっぱりした使用感、そして汗や水に強い撥水性を有するとともに、塗布により、柔軟性、平滑性、ェモリエント効果を付与し、自然なつやを与えるという効果に優れ、良好な経時安定性を有する化粧料に関する。背景技術

シリコーン変性ォレフィン系ワックスの合成において、従来、酸化ポリェチレンワックス、酸無水物変性ポリエチレンワックス、片末端にカルボキシル基を有するポリエチレンオリゴマ一等の種々のポリエチレンオリゴマーを用いることが検討されてきた。

しかしながら、酸化ポリエチレンワックスを使用する場合には、このヮックス 1分子中のカルボキシル基が 1個未満であるために、シリコーンで変性しても均一なシリコーン変性ポリエチレンヮックスを得ることができないという欠点があった。また、酸無水物変性ポリエチレンワックスを使用する場合には、このワックスに二重結合含有エポキシ化合物を反応させ、次いで触媒の存在下でハイドロジェンシリコーンを付加反応させる。しかしながら、この場合、付加反応の際に、付加反応用原料として複数の二重結合が導入されたポリエチレンワックスを使用するため、このポリエチレンワックスに反応させるハイド口ジェンシリコーンとして、 1分子中に S i H結合を 1個だけ有する高価なハイドロジェンシリコーンを使用しなければ、反応後に得られるシリコーンヮックスが架橋してゲル化するという欠点があった。また、片末端にカルボキシル基を有するポリエチレンオリゴマーを使用する場合には、通常その純度は約 8 0 %と低いために、高純度のシリコーン変性ポリエチレンワックスを得ることができず、また、純度の高い片末端にカルボキシル基を有するポリエチレンォリゴマ一はその分子量が 4 0 0程度と小さいために、このようなポリエチレンオリゴマ一を使用すると十分にワックスとしての性能を発揮することができないという欠点があった。

そこで、シリコーン変性ォレフィン系ワックスの合成に使用できるォレフィン系ワックスおよびそれを使用したフリーなシリコーンを含有しなレ、高純度のシリコーン変性ポリエチレンワックスの開発が望まれていた。

一方、従来から化粧料として、柔軟性や平滑性を与え、ェモリエント効果を付与する目的で、パラフィン、エステル、高級アルコール、グリセライドなどの液体油を含有したものが用いられている。しかしながら、従来の化粧料は、油つぼさやべたつき、油膜感が避けられなかった。そこで、油つぼさやべたつき、油膜感を抑えるために、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン油を配合した化粧料も知られている。

しかしながら、シリコーン油は、軽い延びと、より優れた平滑性、撥水性を有する反面、炭化水素系の液体油との相溶性が悪く、また表面張力が低いために素早く拡散して、持続性に乏しいという欠点があった。このため、シリコーン油を固形化する試みもされている。シリコーン油を固形状にする素材としては、シリコーン鎖にアルキル基を導入した化合物（特開平 2— 6 4 1 1 5号公報）、シリコーン鎖に炭素数が 2：!〜 3 0の脂肪族アルコールまたは酸のエステル官能基を導入した化合物（特開平 1 0— 5 0 0 4 3 1号公報）、アタリレートシリコーン（特開平 2— 1 3 2 1 4 1号公報）などが提案されている。しかしながら、シリコーン鎖にアルキル基や長鎖脂肪族エステル基を導入した化合物では、シリコーン油自身を滑らかに固化することは難しく、液体油剤であるェステル油、トリグリセライド油、パラフィン油等を共存させてワックス類との親和性を向上させることにより固化するのが一般的である。また、アタリレー卜シリコーンでは、シリコーン油単独でも固化物を形成するが、その固化物は樹脂状となり化粧品で要求される滑らかさに欠けるものであった。すなわち、シリコーン油の特性を充分に発揮した固形物で、滑らかさの点で十分に満足することのできるものは未だ得られていないのが実状である。発明の目的

本発明は、シリコーン変性ォレフィン系ワックスの合成に使用できるォレフィン系ワックスおよびそれをハイドロジェンシリコーンと反応させた高純度のシリコーン変性ポリオレフインワックスを提供することを目的としている。また、このシリコーン変性ポリオレフインワックスを含有する化粧料を提供することも目的としている。この化粧料は、上記シリコーン変性ポリオレフインヮックスを含有することにより、塗布時のベたつきや重さ（重量感）がなく、また、さらさらして延び広がりも軽く、後肌もさらつとしたなめらかな感触を有するなど軽い延びとさっぱりした使用感を有し、さらに汗や水に強い撥水性を有するとともに、塗布により、水分の蒸散を適度に損なうことなく、柔軟性、平滑性、ェモリエント効果を付与し、自然なつやを与えるなど、使用性に優れ、良好な経時安定性を有する化粧料である。発明の開示

本発明者は、これらの課題を解決するために鋭意検討した結果、シリコーン変性ォレフィン系ワックスの合成に使用できるォレフィン系ワックスおよびそれをハイドロジェンシリコーンと反応させた高純度のシリコーン変性ポリオレフィン系ワックスを開発し、さらに、このシリコーン変性ポリオレフインヮッタスを化粧料に配合することにより、油剤、特にシリコーン油を滑らかな固形状にすることができるとともに、上記特性を有する化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明に係るォレフィン系ワックス（A) は、

(i) エチレンと少なくとも 1種のジェンとを共重合して得られる共重合体（A 1 )、またはエチレンと炭素数 3〜1 2の α—ォレフインから選ばれる少なくとも 1種のォレフィンと少なくとも 1種のジェンとを共重合して得られる共重合体（Α 2 ) であり、

(ii) 1分子あたりの不飽和基含有量が 0 . 5〜3 . 0個であり、

(iii) 密度が 8 7 0〜9 8 0 k g Zm ³であり、

(iv) 融点が 7 0〜： I 3 0 °Cであり、

(V) 数平均分子量が 4 0 0〜 5， 0 0 0であり、

(vi) 重量平均分子量と数平均分子量との比（MwZM n ) が 4 . 0以下であることを特徴としている。また、本発明に係るォレフィン系ワックス（A) は、

(i) エチレンとビニルノルボルネン（5—ビニルビシクロ [2. 2. 1] ヘプトー 2—ェン）とを共重合して得られる共重合体（A3)、またはエチレンと炭素数 3〜1 2の α—ォレフィンから選ばれる少なくとも 1種のォレフィンとビニルノルボルネンとを共重合して得られる共重合体（Α4) であり、

(ii) 1分子あたりの不飽和基含有量が 0. 5〜2. 0個であり、

(iii) 密度が 900〜980 k gZm³であり、

(iv) 融点が 100〜： 130 °Cであり、

(V) 数平均分子量が 400〜 5, 000であり、

(vi) 重量平均分子量と数平均分子量との比（MwZMn) が 4. 0以下であることが好ましい。

前記ォレフィン系ワックス（A) はメタ口セン系触媒を用いて製造されたものであることが好ましい。

本発明に係るシリコーン変性ォレフィン系ワックス（B) は、上記いずれかのォレフイン系ワックス（A) と 1分子に 1個以上の S i H結合を有するハイドロジヱンシリコーンとを、触媒存在下で付加反応させることにより得られることを特徴としている。

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D) は、上記シリコーン変性ォレフイン系ワックス（B) 5〜95質量％と油剤（C) 95〜5質量％とからなることを特徴としている。

本発明に係る化粧料は、上記シリコーン変性ォレフィン系ワックス（B) および/または上記シリコーン系室温固化組成物（D) を含有することを特徴としている。

前記油剤（C)の少なくとも一部は常温で液状であることが好ましく、また、前記油剤（C) の少なくとも一部が融点 50度以上の固形油剤であることも好ましい。

前記油剤（C) の少なくとも一部は、下記式

^R a S 1 O ₍₄__{a) /2}

(式中、 R¹は、水素原子、炭素数 1〜30のアルキル基もしくはフッ素置換アルキル基、炭素数 6〜30のァリ一ル基、または炭素数 7〜 30ァラルキル基を表し、 aは 0≤ a≤ 2. 5である。）

で示される直鎖状、分岐状または環状のシリコーン油であることが好ましい。また、前記油剤（C) の少なくとも一部はフッ素原子またはアミノ基を有することも好ましい。

本発明に係る化粧料は、さらに、水（E) を含有することが好ましく、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物（ F )を含有することも好ましい。分子構造中にアルコール性水酸基を有する前記化合物（F) は、水溶性の一価のアルコールおよぴノまたは水溶性の多価アルコー^^であることが好ましい。また、本発明に係る化粧料は、さらに、（G) 水溶性または水膨潤性高分子を含有することが好ましく、粉体（HI) および Zまたは着色剤（H2) を含有することも好ましい。前記粉体（HI) およびノまたは着色剤（H2) の少なくとも一部は、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を有する架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキォキサン微粉末、疎水化シリカ、または架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキォキサン粒子で被覆して得られる微粉末であることが好ましい。また、前記粉体（HI) およびノまたは着色剤（H2) の少なくとも一部は、フッ素原子を有することも好ましい。

本発明に係る化粧料は、さらに、界面活性剤 ( I ) を含有することが好ましレ、。前記界面活性剤（ I ) は、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖状もしくは分岐状のシリコーンおよび Zまたはポリグリセリン鎖を有する直鎖状もしくは分岐状のシリコーンであることが好ましい。また、前記界面活性剤

( I ) の親水性一親油性バランス（H L B ) は 2〜8であることも好ましい。本発明に係る化粧料は、さらに、架橋型オルガノポリシロキサン（J ) を含有することが好ましい。前記架橋型オルガノポリシロキサン（J ) は、粘度が 0 . 6 5〜： 1 0 . 0 mm ²ノ秒（2 5 °C) の低粘度シリコーンを自重以上の量を含んで膨潤する架橋型オルガノポリシロキサンであることが好ましレ、。また、前記架橋型オルガノポリシロキサン（J ) は、該オルガノポリシロキサン（J ) のケィ素原子に直接結合した水素原子と分子中に 2つ以上のビニル性反応部位を有する架橋剤とが反応することにより、架橋構造を形成し得ることも好ましレ、。さらに、前記架橋型オルガノポリシロキサン（J ) は、ポリオキシアルキレン、ポリグリセリン、アルキノレ、アルケニル、ァリールおよびフルォロアノレキルからなる群から選択される少なくとも 1つの部位を架橋分子中に含有することも好ましい。

本発明に係る化粧料は、さらに、シリコーン樹脂（K) を含有することが好ましい。前記シリコーン樹脂（K) はアクリルシリコーン樹脂であることが好ましく、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルォロアルキルおよびカルボン酸などのァニオンからなる群から選択される少なくとも 1つの部位を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることがより好ましレ、。また、前記シリコーン樹脂（K) は、 1官能性シロキシ基と 4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MQ)、 1官能性シロキシ基と 2官能性シロキシ基と 4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MD Q)、 1 官能性シロキシ基と 3官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（M T )、 1官能性シロキシ基と 2官能性シロキシ基と 3官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MD T )、および 1官能性シロキシ基と 2官能性シロキシ基と 3官能性シロキシ基と 4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MD T Q) から選択されるシリコーン網状化合物であることも好ましレ、。さらに、前記シリコーン樹脂（K) 力ピロリドン、長鎖アルキル、ポリォキシアルキレン、フルォロアルキルおよびアミノ基からなる群から選択される少なくとも 1つの部位を分子中に含有するシリコーン網状化合物であることも好ましい。

本発明に係るスキンケア化粧料、メークアップ化粧料、頭髪化粧料、制汗剤化粧料および紫外線防御化粧料は、構成成分の少なくとも一部として、上記いずれかの化粧料を含有することを特徴としている。

また、本発明に係る化粧料は、その形状が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状またはペンシル状であることを特徴としている。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明に係るォレフィン系ワックス、シリコーン変性ォレフィン系ヮックス、シリコーン系室温固化組成物および化粧料について具体的に説明する。

くォレフィン系ワックス〉

ォレフィン系ワックスは、たとえば後述するようなメタ口セン触媒を用いて、ォレフィンとジェンとを共重合することにより得ることができる。ォレフィン系ワックスの製造に用いられるォレフィンとしては、エチレンおよび炭素原子数 3〜1 2のひーォレフインが挙げられる。炭素原子数 3〜 1 2の α—ォレフィンとしては、たとえば、プロピレン、 1 —フ"テン、 1—ペンテン、 3—メチノレー 1—ブテン、 1一へキセン、 4ーメチノレ一 1—ペンテン、 3—メチノレー 1一ペンテン、 1一オタテン、 1—デセン、 1—ドデセンなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素原子数 3〜 1 0のひ一ォレフィン、より好ましくは炭素原子数 3〜 8のひ一ォレフィン、特に好ましくはプロピレン、 1ーブテン、 1—へキセン、 4—メチル一 1一ペンテンが望ましい。

(ジェン）

ジェンとしては、ブタジエン、イソプレン、 4ーメチルー 1 ， 3—ペンタジェン、 1 ， 3—ペンタジェン、 1 , 4一ペンタジェン、 1 , 5—へキサジェン、 1 ， 4—へキサジェン、 1 , 3—へキサジェン、 1 ， 3—ォクタジェン、 1 ， 4ーォクタジェン、 1 , 5—ォクタジェン、 1 , 6—ォクタジェン、 1 , 7— ォクタジェン、ェチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン（5—ビニノレビシクロ [ 2 . 2 . 1 ] ヘプトー 2—ェン）、ジシクロペンタジェン、 2—メチル一 1 , 4—へキサジェン、 2—メチル一 1 ， 6—ォクタジェン、 7—メチノレー 1 , 6—ォクタジェン、 4—ェチリデンー8—メチル一 1 , 7—ノナジェン、 5， 9一ジメチルー 1 ， 4， 8—デカトリェンなどが挙げられる。これらのなかでは、ビュルノルボルネン、ェチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジェン、 1 ， 4一へキサジェン、ブタジエン、イソプレン、 2—メチルー 1 , 4— へキサジェンまたは 2—メチルー 1 , 6—ォクタジェンが好ましい。

ォレフィン系ワックスは、上記のようなォレフインとジェンとを共重合して得られるが、本発明に係るォレフィン系ワックス（Α) は、エチレンとジェンとの共重合体、またはエチレンと炭素原子数 3〜 1 2の α—ォレフインから選ばれる少なくとも 1種の α—才レフインとジェンとの共重合体であることが好ましい。

ォレフィン系ワックス（A) は、ジェンから導かれる構成単位を 0. 01〜 2. 0モル⁰ /₀、好ましくは 0. 1〜0. 7モル％の割合で含有することが望ましい。また、ォレフィン系ワックス（A) が炭素原子数 3〜1 2のひ一ォレフインから導かれる構成単位を含有する場合は、その含有率は 0. 0 1〜2. 0 モル⁰ /₀、好ましくは 0. 1〜0. 7モル⁰ /。が望ましい。

ォレフィン系ワックス（A) 力ジェンから導かれる構成単位を上記の範囲の割合で含有すると、重合活性も適度に高く、かつ適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。また、炭素原子数 3〜 1 2のひ _ォレフインから導かれる構成単位を上記の範囲の割合で含有すると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。

ォレフィン系ワックス（Α) は、平均で 0. 5〜3. 0 分子、好ましくは 0. 5〜2. 0個 Ζ分子、より好ましくは 1. 0〜2. 0個分子の範囲にある不飽和基含有量を有することが望ましい。ォレフィン系ワックス（Α) 中の不飽和基含有量が上記範囲内にあると、すべてのォレフィン系ワックス（Α) にシリコーンが付加できるため、少ないシリコーン変性ォレフィン系ワックスでシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。

なお、ォレフィン系ワックス中の不飽和基含有量は、以下のようにして測定される。 ¹³C— NMRによる不飽和部分の炭素のピーク面積と全炭素のピーク面積とを比較することにより、 1, 000炭素あたりの不飽和基数 Mを得ることができる。 1分子あたりの不飽和基含有量は、数平均分子量 Mnを用いて、 Mn XM/14, 000により算出; Tることができる。本発明において、 1, 000炭素あたりの不飽和基数 Mは、 1. 4〜 70個、好ましくは 2. 8〜3 5個、より好ましくほ 4〜 30個が望ましい。ォレフィン系ワックス（A) は、密度勾配管法で測定した密度が 870 k g /m³以上、好ましくは 880 k gZm³以上、より好ましくは 900 k g/m ³以上、かつ、 980 k gZm³以下、好ましくは 970 k gZm³以下、より好ましくは 950 k gZm³以下、特に好ましくは 920 k gZm³以下であることが望ましい。ォレフィン系ワックス（A) の密度が上記範囲内にあると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。

ォレフィン系ワックス（A) は、示差走査熱量計（DSC) で測定した融点が 70°C以上、好ましくは 80°C以上、より好ましくは 90°C以上、特に好ましくは 100°C以上、かつ、 140°C以下、好ましくは 130°C以下、より好ましくは 1 20°C、特に好ましくは 1 10°C以下であることが望ましい。ォレフィン系ワックス（A) の融点が上記範囲内にあると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。

ォレフィン系ワックス（A) は、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー (GPC) で測定した数平均分子量（Mn) が 400〜5， 000、好ましくは 800〜 5, 000、より好ましくは 1， 000〜 3000、特に好ましくは 1, 500〜2, 500の範囲にあることが望ましレ、。ォレフィン系ヮックス（A) の Mnが上記範囲内にあると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。

ォレフィン系ワックス（A) は、 G PCで測定した重量平均分子量と数平均分子量との比（Mw/Mn) が 4. 0以下、好ましくは 3. 5以下、より好ましくは 3. 0以下であることが望ましい。

なお、重量平均分子量（Mw)、数平均分子量（Mn) は、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC) により測定される、ポリスチレン換算値である。ここで、 G P Cによる測定は、温度： 140° (、溶媒：オルトジクロ口ベンゼンの条件下で行う。

ォレフィン系ワックス（A) は、針入硬度が 1 5 dmm以下、好ましくは 1 O dmm以下、より好ましくは 3 dmm以下、特に好ましくは 1 d mm以下であることが望ましい。なお、針入硬度は J I S K2207に準拠して測定することができる。ォレフィン系ワックス（Α) の針入硬度が上記範囲内にあると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。

本発明に係るォレフィン系ワックス（Α) は、（ii) 不飽和基含有量が 0. 5 〜3. 0個ノ分子であり、（iii) 密度が 870〜980 k gZm³であり、（iv) 融点が 70〜： 1 30 °Cであり、（V) 数平均分子量（Mn) が 400〜5, 00 0であり、（vi) MwZMn (Mw：重量平均分子量）が 4. 0以下であることが望ましい。また、（vii) 針入硬度が 1 5 dmm以下であることも望ましい。また、本発明に係るォレフィン系ワックス（A) がジェンとしてビニルノルボルンネン（5—ビニルビシクロ [2. 2. 1] ヘプトー 2—ェン）を用いて共重合されたものである場合、このォレフィン系ワックス（A) は、（ii) 不飽和基含有量が 0. 5〜 2. 0個ノ分子であり、（iii) 密度が 900〜 980 k g Zm³であり、（iv) 融点が 100〜1 30°Cであり、（v) 数平均分子量（Mn) が 400〜 5, 000であり、（vi) Mw/Mn (Mw：重量平均分子量）が 4. 0以下であることが望ましい。また、（vii) 針入硬度が 1 5 dmm以下であることも望ましい。

上述したようなォレフィン系ワックス（A) は、たとえば周期表第 4族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と有機アルミニウムォキシ化合物およびまたはイオン化イオン性化合物とからなる、以下のようなメタ口セン系触媒を用いて製造することができる。 )3

<メタ口セン系触媒〉

(メタ口セン化合物）

メタロセン系触媒を形成するメタロセン化合物は、周期表第 4族から選ばれる遷移金属のメタ口セン化合物であり、具体的な例としては下記式（1 ) で表される化合物が挙げられる。

M ¹ L X · · · ( 1 )

ここで、 M ¹は周期表第 4族から選ばれる遷移金属、 Xは遷移金属 M ¹の原子価、 Lは配位子である。 M ¹で示される遷移金属の例としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウムなどが挙げられる。 Lは遷移金属 M ¹に配位する配位子であって、そのうち少なくとも 1個の配位子 Lはシクロペンタジェニル骨格を有する配位子である。このシク口ペンタジェニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよい。シクロペンタジェニル骨格を有する配位子 Lとしては、たとえば、シクロペンタジェニル基；メチルシクロペンタジェニル基、ェチノレシクロペンタジェ二ノレ基、 n—または i —プロピノレシクロペンタジェ二ノレ基、 n 一、 i―、 s e c—または tーブチルシクロペンタジェニル基、ジメチルシク口ペンタジェニル基、メチルプロビルシクロペンタジェニル基、メチルブチノレシク口ペンタジェニル基、メチノレペンジノレシク口ペンタジェニル基等のァノレキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジェニル基；インデニル基； 4 , 5 , 6 , 7—テトラヒドロインデュル基；フルォレニル基などが挙げられる。このシクロペンタジェニル骨格を有する配位子 Lの水素は、ハロゲン原子またはトリアルキルシリル基などで置換されていてもよい。

上記のメタ口セン化合物が、配位子 Lとしてシクロペンタジェニル骨格を有する配位子を 2個以上有する場合には、そのうち 2個のシク口ペンタジェニル骨格を有する配位子同士が、エチレン、プロピレン等のアルキレン基；イソプ口ピリデン、ジフエニルメチレン等の置換アルキレン基；シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフエニノレシリレン基、メチノレフエ二ルシリレン基等の置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。

シク口ペンタジェニル骨格を有する配位子以外の配位子（シク口ペンタジェニル骨格を有しない配位子） Lとしては、炭素原子数 1〜1 2の炭化水素基、アルコキシ基、ァリ一ロキシ基、スルフォン酸含有基（一 SOgR¹) ハロゲン原子または水素原子などが挙げられる。ここで、 R¹はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ァリール基、ハロゲン原子で置換されたァリ —ル基またはアルキル基で置換されたァリール基である。

(メタ口セン化合物の例一 1)

上記式（1) で表されるメタ口セン化合物が、たとえば遷移金属の原子価が 4である場合（x = 4)、より具体的には下記式（2) で表される。

R² _kR³ J R^R^M¹ … （2)

ここで、 M¹は周期表第 4族から選ばれる遷移金属、 R ²はシクロペンタジェニル骨格を有する基（配位子）、 R\ R⁴および R⁵はそれぞれ独立にシクロべンタジェニル骨格を有する基または有しない基（配位子）である。 kは 1以上の整数であり、 k+ 1 +m+n = 4である。

上記式（2) において、 M¹がジルコニウムであり、かつシクロペンタジェニル骨格を有する配位子を少なくとも 2個含むメタ口セン化合物としては、たとえば、ビス（シクロペンタジェニル）ジノレコニゥムモノクロリドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1一メチルー 3—ブチノレシクロペンタジェニル）ジルコニウムビス（トリフノレオ口メタンスノレホナト）、ビス（1 , 3—ジメチノレシクロペンタジェ二ノレ）ジ^/コニゥムジクロリドなどが挙げられる。これらの化合物において 1， 3—位置換シクロペンタジェ二ル基を 1， 2—位置換シクロペンタジェニル基に置き換えた化合物も用いることができる。

また、メタ口セン化合物として、上記式（2 ) において、 R ²、 R ³、 R ⁴および R ⁵のうち少なくとも 2個の基、たとえば R ²および R ³が、シクロペンタジェニル骨格を有する基（配位子）であり、この少なくとも 2個の基がアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基または置換シリレン基などを介して結合されているプリッジタイプのメタ口セン化合物を使用することもできる。このとき、 R ⁴および R ⁵は、それぞれ独立に、前述したシクロペンタジェニル骨格を有する配位子以外の配位子 Lと同様のものである。

このようなブリッジタイプのメタ口セン化合物としては、エチレンビス（ィンデュル）ジメチルジノレコニゥム、エチレンビス（インデニノレ）ジノレコニゥムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジェニル一フルォレニル）ジルコニゥムジクロリド、ジフエ二ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフエ二ルシリレンビス（インデュル）ジノレコニゥムジクロリドなどが挙げられる。

(メタロセン化合物の例一 2 )

メタ口セン化合物の例としては、下記式（3 ) で表される特開平 4一 2 6 8 3 0 7号公報に記載のメタ口セン化合物が挙げられる。

ここで、 M¹は周期表第 4族遷移金属であり、具体的にはチタニウム、ジルコニゥム、ハフニウムが挙げられる。 R ¹¹および R ¹²はそれぞれ独立に、水素原子；炭素原子数 1〜10のアルキル基；炭素原子数 1〜 10のアルコキシ基；炭素原子数 6〜 10のァリール基；炭素原子数 6〜 10のァリー口キシ基；炭素原子数 2〜1 0のアルケニル基；炭素原子数 7〜40のァリールアルキル基；炭素原子数 7〜40のアルキルァリール基；炭素原子数 8〜40のァリールァルケニル基；またはハロゲン原子である。 R¹¹および R¹²は、塩素原子であることが好ましい。

上記式（3) 中、 R ¹³および R ¹⁴はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化されていてもよい炭素原子数 1〜10のアルキル基、炭素原子数 6〜： 1 0のァリール基、 — N (R²⁰) ₂、 _SR²。、 -OS i (R²⁰) ₃、一 S i (R²⁰) ₃または一 P (R²⁰) ₂である。ここで、 R²⁰はハロゲン原子、好ましくは塩素原子；炭素原子数 1〜 10、好ましくは 1〜 3のアルキル基；または炭素原子数 6〜10、好ましくは 6〜8のァリール基である。 R¹³およぴ R ¹⁴は、特に水素原子であることが好ましい。

上記式（3) 中、 R ¹⁵および R ¹⁶の具体例は、水素原子を除いて R ¹³および R ¹⁴と同じもので定義される。 R ¹⁵および R ¹⁶は、互いに同じでも異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。 R ¹⁵および R ¹⁶は、好ましくはハロゲン化されていてもよい炭素原子数 1〜4のアルキル基、具体的にはメチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ィソブチル、トリフノレオロメチノレ等が挙げられ、特にメチルが好ましい。

上記式（3) 中、 R¹⁷としては、

21

R 21 21

R 21

R R

一 M -M²—— M²— — M²— ( C (R²³)₂ )一

22 ,22 22

R R 22

R

= BR²¹、 =A 1 R²¹、 — Ge―、一 S n—、一 O—、一 S—、 =SO、 = S 0₂、 =NR²¹、 =CO、 =PR²¹、 =P (O) R²¹などが挙げられる。

ここで、 M²はケィ素、ゲルマニウムまたは錫であり、好ましくはケィ素またはゲルマニウムである。 R ²¹、 R ²²および R ²³はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜 10のアルキル基、炭素原子数 1〜10のフルォロアルキル基、炭素原子数 6〜10のァリール基、炭素原子数 6〜10のフルォロアリール基、炭素原子数 1〜10のアルコキシ基、炭素原子数 2〜10 のアルケニル基、炭素原子数 7〜40のァリールアルキル基、炭素原子数 8〜 40のァリールアルケニル基、または炭素原子数 7〜40のアルキルァリール基である。「R²¹と R²²と」または「R²¹と R²³と」は、それぞれ、それらが結合する原子と一緒になつて環を形成してもよい。また、 R¹⁷は、 =CR²¹ R²²、 =S i R²¹R²²、 =Ge R²¹R²²、 — O_、一 S―、 =SO、 =PR² ¹または =P (O) R²¹であることが好ましい。 R ¹⁸および R ¹⁹はそれぞれ独立に、 R²¹と同じものが例示できる。 mおよび nはそれぞれ独立に、 0、 1または 2、好ましくは 0または 1であり、 m+rWiO、 1または 2、好ましくは 0または 1である。

上記式（3) で表されるメタ口セン化合物の例としては、たとえば、 r a c —エチレン（2—メチルー 1 f ンデュル） 2—ジルコニウムージクロライド、 r a c—ジメチノレシリレン（ 2—メチル一 1—インデニル） 2—ジノレコニゥムージクロライドなどが挙げられる。これらのメタ口セン化合物は、たとえば、特開平 4— 268307号公報に記載の方法で製造することができる。

(メタ口セン化合物の例一 3)

メタ口セン化合物として、下記式（4) で表されるメタ口セン化合物を用いることもできる。

式（4) 中、 M³は、周期表第 4族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタ二ゥム、ジルコニウム、ハフニウムなどである。 R²⁴および R²⁵はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜20の炭化水素基、炭素原子数 1〜20のハロゲン化炭化水素基、ケィ素含有基、酸素含有基、ィォゥ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示す。 R²⁴は炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、ェチルまたはプロピルの炭素原子数 1〜 3のアルキル基であることが好ましい。 R ²⁵は水素原子または炭化水素基が好ましく、特に水素原子、またはメチル、ェチルもしくはプロピルの炭素原子数 1〜 3のアルキル基であることが好ましい。 R²⁶、 R²⁷、 R²⁸および R²⁹はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜 20の炭化水素基、炭素原子数 1〜 20のハロゲン化炭化水素基を示す。これらの中で、水素原子、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基であることが好ましレ、。 R²⁶と R²⁷、 R²⁷と R²⁸、 R²⁸と R²⁹のうち少なくとも 1組は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、単環の芳香族環を形成していてもよい。また芳香族環を形成する基以外に、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基が 2個以上ある場合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよい。なお R ²⁹が芳香族基以外の置換基である場合、水素原子であることが好ましい。 X¹および X ²はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜20の炭化水素基、炭素原子数 1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素原子含有基またはィォゥ原子含有基を示す。 Yは、炭素原子数 1〜 20の 2価の炭化水素基、炭素原子数 1〜20の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のケィ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 2価のスズ含有基、一 O—、一 CO—、 — S—、一SO—、 — S0₂—、一 NR³。_、一 P (R³⁰) 一、一 P (O) (R³⁰) ―、 _BR³。一または一 A 1 R^3G—を示す。ここで、 R³°は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜2 0の炭化水素基、または炭素原子数 1〜 20のハロゲン化炭化水素基である式（4) において、 R²⁶と R²⁷、 R²⁷と R²⁸、 R²⁸と R²⁹のうち少なくとも 1組が互いに結合して形成する単環の芳香族環を含み、 M ³に配位する配位子としては、たとえば次式で表されるものが挙げられる。

(式中、 Yは上記式（4) 中の Yと同じもので定義される。） (メタロセン化合物の例一 4 )

メタ口セン化合物としては、また下記式（5) で表されるメタ口セン化合物を用いることもできる。

式（5) 中、 M³、 R²⁴、 R²⁵、 R²⁶、 R²⁷、 R²⁸および R²⁹は、上記（4) と同じもので定義される。 R²⁶、 R²⁷、 R²⁸および R²⁹のうち、 R²⁶を含む 2個の基はアルキル基であることが好ましく、 R²⁶と R²⁸、または R²⁸と R² ⁹がアルキル基であることが好ましい。このアルキル基は、 2級または 3級ァルキル基であることが好ましく、ハロゲン原子、ケィ素含有基で置換されたものでもよい。ハロゲン原子、ケィ素含有基としては、 R²⁴および R²⁵で例示した置換基が挙げられる。 R²⁶、 R²⁷、 R²⁸および R²⁹のうち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが好ましい。また、 R²⁶、 R²⁷、 R²⁸および R ²⁹は、これらから選ばれる 2種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環あるいは多環を形成していてもよい。ハロゲン原子としては、上記 R²⁴および R² ⁵と同様のものが挙げられる。 X¹、 X²および Yは、前述のものと同様のものが挙げられる。

上記式（5) で表されるメタ口セン化合物の具体的な例として、 r a c—ジメチルシリレン一ビス（4, 7—ジメチルー 1一インデニル）ジルコニウムジクロリド、 r a c—ジメチノレシリレン一ビス（2, 4, 7— トリメチルー 1— インデニル）ジルコニウムジクロリド、 r a c—ジメチルシリレン一ビス（2, 4， 6—トリメチル一 1ーィンデュル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

これらの化合物において、ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフユウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられるが、 R型または S型を用いることもできる。

(メタ口セン化合物の例一 5)

メタ口セン化合物として、下記式（6) で表されるメタ口セン化合物を使用することもできる。

式（6) 中、 M³、 R²⁴、 X¹、 X²および Yは、上記式（4) と同じもので定義される。 R²⁴は炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、ェチル、プロピルまたはブチルの炭素原子数 1〜4のアルキル基であることが好ましい。 R²⁵は、炭素原子数 6〜16のァリール基を示す。 R²⁵はフエニル、ナフチルであることが好ましい。ァリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜20の炭化水素基または炭素原子数 1〜 20のハロゲン化炭化水素基で置換されたものでもよレ、。 X¹およぴ X²としては、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜20の炭化水素基であることが好ましい。

上記式（6) で表されるメタ口セン化合物の具体的な例として、 r a c—ジメチノレシリレン一ビス（4 _フエニル _ 1一インデニル）ジノレコニゥムジクロリド、 r a c—ジメチノレシリレン一ビス（2—メチル一 4 -フエ二ルー 1ーィンデニル）ジルコニウムジクロリド、 r a c—ジメチノレシリレン一ビス（2— メチノレー 4— (α—ナフチノレ）ー 1一インデニ^/) ジノレコニゥムジクロリド、 r a c—ジメチルシリレン一ビス（2—メチル一4— (j3—ナフチル）一 1一インデニル）ジルコニウムジクロリド、 r a c—ジメチルシリレン一ビス（2 ーメチルー 4一 ( 1一アントリノレ）一 1一インデニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。また、これらの化合物において、ジルコニウム金属をチタニゥム金属またはハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。

(メタロセン化合物の例一 6) メタ口セン化合物として、下記式（7) で表されるメタ口セン化合物を用いることもできる。

L aM X³ ₂ ··· (7)

ここで、 M⁴は周期表第 4族またはランタニド系列の金属である。 L aは非局在化 π結合基の誘導体であり、金属 Μ⁴活性サイ卜に拘束幾何形状を付与している基である。 X³はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 20以下の炭化水素基、 20以下のケィ素を含有するシリル基または 20以下のゲルマニゥムを含有するゲルミル基である。この化合物の中では、次式（8) で示される化合物が好ましい。

… （⁸)

式（8) 中、 Μ⁴は、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。 X³は上記式（7) と同様のもので定義される。 C ρは Μ⁴に π結合しており、かつ置換基 Ζを有する置換シクロペンタジェニル基である。 Ζは酸素、ィォゥ、ホゥ素または周期表第 4族の元素（たとえばケィ素、ゲルマニウムまたは錫）である。 Υは窒素、リン、酸素またはィォゥを含む配位子であり、 Ζと Υとで縮合環を形成していてもよい。このような式（8 ) で表されるメタ口セン化合物の具体的な例として、（ジメチル（t一ブチルアミド）（テトラメチルー 7] 5— シクロペンタジェニル）シラン）チタンジクロリド、（（t一ブチルアミド）（テトラメチル一 5—シクロペンタジェニル）一 1， 2—エタンジィル）チタンジクロリドなどが挙げられる。また、このメタ口セン化合物において、チタンをジルコニウムまたはハフニゥムに置き換えた化合物を挙げることもできる。

(メタロセン化合物の例一 7 )

メタ口セン化合物としては、下記式（9 ) で表されるメタ口セン化合物を使用することもできる。

式（9 ) 中、 M ³は周期表第 4族の遷移金属原子であり、具体的には、チタ二ゥム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。複数の R ^{3 1}は互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち少なくとも 1 個が炭素原子数 1 1〜 2 0のァリール基、炭素原子数 1 2〜4 0のァリ一ルァルキル基、炭素原子数 1 3〜4 0のァリールアルケニル基、炭素原子数 1 2〜 4 0のアルキルァリール基またはケィ素含有基である力、または R ^{3 1}で示される基のうち隣接する少なくとも 2個の基が、それらの結合する炭素原子とともに単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成している。この場合、 R ^{3 1} により形成される環は、 R ^{3 1}が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が 4〜 20である。複数の R ³¹のうち、ァリール基、ァリールアルキル基、ァリールアルケニル基、アルキルァリール基および芳香族環、脂肪族環を形成している R³¹以外の R³¹は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基またはケィ素含有基である。

R ³²はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜1 0のァルキル基、炭素原子数 6〜20のァリール基、炭素原子数 2〜 10のアルケニル基、炭素原子数 7〜40のァリールアルキル基、炭素原子数 8〜40のァリールアルケニル基、炭素原子数 7〜 40のアルキルァリール基、ケィ素含有基、酸素含有基、ィォゥ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。

また、 R³²で示される基のうち隣接する少なくとも 2個の基が、それらの結合する炭素原子とともに単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成していてもよい。この場合、 R ³²により形成される環は、 R ³²が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が 4〜 20である。複数の R ³²のうち、芳香族環、脂肪族環を形成している R³²以外の R³²は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基またはケィ素含有基である。なお、 R³²で示される 2個の基が単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成して構成される基にはフルォレニル基が次式のような構造を形成する基も含まれる。

R³²は、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチル、ェチル、プロピルの炭素原子数 1〜3の炭化水素基であることが好ましい。 R³²を有るフルォレニル基としては、 2, 7—ジアルキル一フルォレニル基が好適な例として挙げられ、この場合のアルキル基としては、炭素原子数 1〜5のアルキル基が挙げられる。また、 R³¹と R³²は互いに同一でも異なっていてもよい。 R³³および R³⁴はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜 10のアルキル基、炭素原子数 6〜 20のァリ一ル基、炭素原子数 2〜 10のアルケニル基、炭素原子数 7〜 40のァリールアルキル基、炭素原子数 8〜40のァリールアルケニル基、炭素原子数 7〜40のアルキルァリール基、ケィ素含有基、酸素含有基、ィォゥ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。これらのうち、 R³³および R³⁴は、少なくとも一方が炭素原子数 1〜 3のアルキル基であることが好ましい。 X ¹および X ²はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜20の炭化水素基、炭素原子数 1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、ィォゥ含有基もしくは窒素含有基、または X¹と X²とから形成された共役ジェン残基である。 X¹と X² とから形成された共役ジェン残基としては、 1， 3—ブタジエン、 2， 4一へキサジェン、 1一フエ二ノレ一 1, 3—ペンタジェン、 1， 4—ジフエニノレブタジェンの残基が好ましく、これらの残基はさらに炭素原子数 1〜10の炭化水素基で置換されたものでもよい。 X¹および X ²としては、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜20の炭化水素基またはィォゥ含有基であることが好ましレ、。 Yは、炭素原子数 1〜 20の 2価の炭化水素基、炭素原子数 1〜 20の 2価のハ口ゲン化炭化水素基、 2価のケィ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 2価のスズ含有基、一 O—、 — CO—、 — S—、一 SO—、 — S0₂—、 — NR³⁵—、 — P (R³⁵) ―、一 P (O) (R³⁵) ―、一 BR³⁵—または一 A 1 R³⁵—を示す。ここで、 R ³⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜20の炭化水素基または炭素原子数 1〜20のハロゲン化炭化水素基である。これらの 2価の基のうち、一 Y―の最短連結部が 1個または 2個の原子で構成されているものが好ましい。また、 R³⁵は、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜20の炭化水素基、炭素原子数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基が好ましい。 Yは、炭素原子数 1 〜 5の 2価の炭化水素基、 2価のケィ素含有基または 2価のゲルマ二ゥム含有基であることが好ましく、 2価のケィ素含有基であることがより好ましく、ァルキルシリレン、アルキルァリールシリレンまたはァリールシリレンであることが特に好ましい。

(メタロセン化合物の例一 8 )

メタ口セン化合物としては、下記式（1 0 ) で表されるメタ口セン化合物を用いることもできる。

式（1 0 ) 中、 M³は周期表第 4族の遷移金属原子であり、具体的にはチタ二ゥム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。 R ^{3 6}はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜1 0のアルキル基、炭素原子数 6〜1 0のァリール基、炭素原子数 2〜1 0のァルケニル基、ケィ素含有基、酸素含有基、ィォゥ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。なお、上記アルキル基およびアルケニル基は、ハロゲン原子で置換されたものでもよい。 R ^{3 6}は、これらのうち、アルキル基、ァリール基または水素原子であることが好ましく、特にメチル、ェチル、 n—プロピル、 i— プロピルの炭素原子数 1〜3の炭化水素基、フエニル、 ct—ナフチル、 β—ナフチルなどのァリール基または水素原子であることが好ましレ、。 R ^{3 7}はそれぞ 1326S

27 れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜 1 0のアルキル基、炭素原子数 6〜20のァリール基、炭素原子数 2〜 1 0のアルケニル基、炭素原子数 7〜40のァリールアルキノレ基、炭素原子数 8〜 40のァリールアルケニル基、炭素原子数 7〜40のアルキルァリール基、ケィ素含有基、酸素含有基、ィォゥ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。なお、上記アルキル基、ァリール基、アルケニル基、ァリールアルキル基、ァリールアルケニル基およびアルキルァリール基は、ハロゲンで置換されたものでもよい。 R"はこれらのうち、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチノレ、ェチノレ、 n—プロピノレ、 i一プロピノレ、 n—ブチノレ、 t e r t—ブチルの炭素原子数 1〜4の炭化水素基であることが好ましい。また、上記 R³⁶ と R³⁷は互いに同一でも異なっていてもよレ、。 R³⁸および R³⁹は、いずれか一方が炭素原子数 1〜5のアルキル基であり、他方は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜 10のアルキル基、炭素原子数 2〜 10のァルケ-ル基、ケィ素含有基、酸素含有基、ィォゥ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。これらのうち、 R ³⁸および R ³⁹は、いずれか一方がメチル、ェチル、プロピルなどの炭素原子数 1〜 3のアルキル基であり、他方は水素原子であることが好ましい。 X¹および X ²はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜 20の炭化水素基、炭素原子数 1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、ィォゥ含有基もしくは窒素含有基、または X¹と X²とから形成された共役ジェン残基である。これらのうち、ハロゲン原子または炭素原子数 1〜2 0の炭化水素基であることが好ましい。 Yは、炭素原子数 1 ~ 20の 2価の炭化水素基、炭素原子数 1〜20の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のケィ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 2価のスズ含有基、 —O—、一 CO—、一 S—、一 SO—、一 SO。一、一 NR⁴⁰—、一 P (R⁴⁰) 一、 — P (O) (R ⁴⁰) ―、一 BR⁴°—または一 A 1 R⁴°—を示す。ここで、 R⁴⁰は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数 1〜20の炭化水素基または炭素原子数 1〜 20のハロゲン化炭化水素基である。これらのうち、 Yは、炭素原子数 1〜5の 2価の炭化水素基、 2価のケィ素含有基または 2価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、 2価のケィ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルァリ一ルシリレンまたはァリールシリレンであることが特に好ましい。

上述したメタロセン化合物は、単独であるいは 2種以上を組み合せて用いられる。またメタ口セン化合物は、炭化水素またはハロゲン化炭化水素などに希釈して用いてもよい。

(有機アルミニウムォキシ化合物）

有機アルミニウムォキシ化合物は、公知のアルミノォキサンであってもよく、またべンゼン不溶性の有機アルミ二ゥムォキシ化合物であつてもよい。このような公知のアルミノォキサンは、具体的には次式で表される。

ここで、 Rはメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチル基、ェチル基、特に好ましくはメチル基であり、 m は 2以上、好ましくは 5〜40の整数である。

アルミノォキサンは式一（OA I (R')) 一で表されるアルキルォキシアルミニゥム単位および式一（OA I (R")) 一で表されるアルキルォキシアルミニゥム単位からなる混合アルキルォキシアルミニウム単位により形成されていてもよレ、。ここで、 R' および R" は上記 Rと同様の炭化水素基を例示することができ、 R' および R" は相異なる基を表す。なお、有機アルミニウムォキシ化合物は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有していてもよい。

(イオン化イオン性化合物）

イオン化イオン性化合物（イオン性イオン化化合物、イオン性化合物と称される場合もある）としては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示することができる。ルイス酸としては、 B R ₃ ( Rは、フッ素、メチル基、トリフルォロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で表される化合物が挙げられる。ルイス酸の具体的なものとしては、トリフルォロボロン、トリフエニルボロン、トリス（4 ーフノレオロフェニノレ）ボロン、トリス（ 3， 5—ジフノレオロフェ二/レ）ボロン、トリス（4—フルォロメチルフエニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェ二ノレ）ボロン、トリス（ p— トリノレ）ボロン、トリス（ o— トリノレ）ボロン、トリス（3 , 5—ジメチルフエ-ル）ボロンなどが挙げられる。

上記イオン性化合物としては、トリアルキル置換アンモニゥム塩、 N， N— ジアルキルァ-リニゥム塩、ジアルキルアンモニゥム塩、トリァリ一ルホスフォニゥム塩などが挙げられる。イオン性化合物としてのトリアルキル置換アンモニゥム塩としては、トリェチルアンモニゥムテトラ（フエニル）ホウ素、トリプロピルアンモ-ゥムテトラ（フエニル）ホウ素、トリ（n—ブチル）アンモニゥムテトラ（フエニル）ホウ素などが挙げられる。イオン性化合物としてのジアルキルアンモニゥム塩としては、ジ（1一プロピル）アンモニゥムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロへキシルアンモニゥムテトラ (フエニル）ホウ素などが挙げられる。

上記イオン性化合物としては、トリフエニルカルべ二ゥムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ一ト、 N , N—ジメチルァニリニゥムテトラキス（ぺンタフノレオロフェニノレ）ボレート、フエロセニゥムテトラ（ペンタフノレ才ロフ工ニル）ボレートなどを挙げることもできる。

上記ボラン化合物としては、デカボラン（9)、ビス〔トリ（n—ブチル）ァンモニゥム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n—ブチル）アンモニゥム〕デカボレート、ビス〔トリ（n—ブチル）アンモ-ゥム〕ビス（ドデ力ハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（ I I I) などの金属ボランァニオンの塩などが挙げられる。

上記カルボラン化合物としては、 4一力ルバノナボラン（9)、 1, 3—ジカルバノナボラン（8)、ビス〔トリ（n—ブチル）アンモニゥム〕ビス（ゥンデ力ハイドライド一 7—カルパウンデカボレート）ニッケル酸塩（I V) などの金属カルボランァニオンの塩などが挙げられる。

このようなイオン化イオン性化合物は、単独であるいは 2種以上組み合せて用レ、られる。

また、メタ口セン系触媒を形成する際に、有機アルミニウムォキシ化合物およびまたはイオン化イオン性化合物とともに、以下のような有機アルミユウム化合物を用いてもよい。

(有機アルミニウム化合物）

必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも 1個の A 1—炭素結合を有する化合物が使用できる。このような化合物としては、たとえば下記式（1 1) で表される有機アルミニウム化合物および下記式（1 2) で表される第 1属金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などが挙げられる。

(R⁶) _mA 1 (OR⁷) _nH_pX% … (1 1)

(式中、 R⁶および R⁷はそれぞれ独立に、炭素原子を通常 1〜15個、好まし TJP2003/013265

くは 1〜4個含む炭化水素基である。 X⁴はハロゲン原子である。 mは 0<m ≤ 3 ηは O nく 3、 pは 0≤p< 3、 qは 0≤ q < 3を満たす数であって、かつ m+ n + p + q = 3である。）

(M⁵) A 1 (R⁶) … (1 2)

(式中、 M⁵は L i、 N aまたは Kであり、 R ⁶は上記一般式（1 1) の R⁶と同じもので定義される。）

(重合） 3

本発明に係るォレフィン系ワックス（A) は、上記メタ口セン系触媒の存在下に、エチレンとジェンとを通常液相で単独重合させるか、またはエチレンと炭素数 3〜1 2の α—ォレフインから選択される少なくとも 1種の α—ォレフインと少なくとも 1種のジェンとを共重合させることにより得られる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、 α—ォレフインを溶媒として用いてもよレ、。なお、ここで用いる各モノマーは、前述した通りである。

重合方法は、ォレフィン系ワックス（Α) がへキサンなどの溶媒中に粒子として存在する状態で重合する懸濁重合、溶媒を用いないで重合する気相重合、そして 140°C以上の重合温度で、ォレフィン系ワックス（A) が溶剤と共存または単独で溶融した状態で重合する溶液重合が可能であり、その中でも溶液重合が経済性と品質の両面で好ましい。

重合反応は、バッチ法あるいは連続法いずれの方法で行ってもよい。重合をバッチ法で実施するに際しては、前記の触媒成分は以下の濃度条件下で用いられる。

重合系内のメタ口セン化合物の濃度は、通常 0. 00005〜0. 1ミリモルノリットル（重合容積）、好ましくは 0. 0001〜0. 05ミリモル/リットルである。 3013265

32 有機アルミニウムォキシ化合物は、重合系内のメタロセン化合物中の遷移金属に対するアルミニウム原子のモル比（A 1 Z遷移金属）で、 1〜 10000、好ましくは 10〜5000の量で供給される。

イオン化イオン性化合物は、重合系内のメタ口セン化合物に対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン化イオン性化合物メタ口セン化合物）で表して、 0. 5〜20、好ましくは 1〜10の量で供給される。

また有機ァノレミニゥム化合物が用いられる場合には、有機アルミニゥム化合物は、通常約 0〜 5ミリモル Zリットル（重合容積）、好ましくは約 0〜 2ミリモルノリットルとなるような量で用いられる。

重合反応は、通常温度が一 20〜十 200°C、好ましくは 50〜： 180°C、さらに好ましくは 70〜： I 80°Cで、圧力が 0を超えて 7. 8 MP a (80 k g f /c m²、ゲージ圧）以下、好ましくは 0を超えて 4. 9 MP a (50 k g f /c m², ゲージ圧）以下の条件下に行われる。

重合に際して、エチレンと少なくとも 1種のジェンと、必要に応じて用いられる炭素数 3〜20の α—ォレフインから選択される少なくとも 1種の α—ォレフインとは、前記した特定の組成のォレフィン系ワックス（Α) が得られるような割合の量で重合系に供給される。また重合に際しては、水素などの分子量調節剤を添加することもできる。

このようにして重合させると、生成した重合体は通常これを含む重合液として得られるので、常法により処理するとォレフィン系ワックス（Α) が得られる。

重合反応において、特に（メタ口セン化合物の例一 6) で示したメタ口セン化合物を含む触媒を使用することが好ましい。 3265

33 くシリコーン変性ォレフィン系ワックス〉本発明に係るシリコーン変性ォレフィン系ワックス（B ) は、上記のようなォレフィン系ワックス（A) をハイドロジェンシリコーンでヒドロシリル化したものである。

反応させるシリコーンとしては、従来技術で公知のいかなるハイドロジェンシリコーンを用いてもよいが、 1分子に 1個以上のヒドロシリル基（S i H結合）を有するハイドロジェンシリコーンが好ましい。また、シリコーンの側鎖にヒドロシリル基を有するものが好適であるが、両末端または片末端にヒドロシリル基を有するものも使用することが可能である。コスト面から、シリコーンの側鎖のみにヒドロンリル基を有するものが最も有利である。ハイドロジェンシリコーンとォレフィン系ワックス（A) との反応は、公知の如く、無溶剤あるいは溶剤中で、白金系触媒を使用して実施される。反応温度は 3 0 °C〜2 0 0 °Cであり、特に 1 2 0 °C〜 1 5 0 °Cであることが好ましい。ォレフィン系ワックス（A) の融点は 1 2 0 °C程度なので、反応温度を 1 2 0 °C以上とすることが、反応系を均一にする点で好ましい。ハイドロジェンシリコーンとォレフィン系ワックス（A) との反応モル比は、通常は、ハイドロジェンシリコーンに対してォレフィン系ワックス（A) が 1 . 0 5〜1 . 2倍モル程度の小過剰となるような条件で実施されるが、これに限定されるものではなレ、。具体的には、キシレンなどの高沸点溶剤下で反応を行い、溶剤を減圧溜去してシリコ —ン変性ォレフィン系ワックス（B ) を得ることができる。

また、ハイドロジェンシリコーンとして、加水分解性の基を 1分子中に 2個以上有するシランあるいはシロキサン化合物を使用してもよい。この場合、その加水分解性の基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、；ジメチルケトォキシム基、メチルェチルケトォキシム基などのケトォキシム基；ァセトキシ基などのァシル才キシ基；ィソプロぺニルォキシ基、ィソブテュルォキシ基などのアルケニルォキシ基； N—ブチルァミノ基、 N, N—ジェチルァミノ基などのアミノ基； N—メチルァセトアミド基などのアミド基などが挙げられる。これらのうち、アルコキシ基、ケトォキシム基、アルケニルォキシ基、ァシルォキシ基が好ましい。

ォレフィン系ワックス（A)およびシリコーン変性ォレフィン系ワックス（ B ) は、シランカップリング剤と併用することができる。このようなシランカップリング剤としては、従来技術で公知のいかなるシランカツプリング剤を用いてもよい。代表的なシランカップリング剤としては、アクリル（メタクリル）官能性シラン力ップリング剤、エポキシ官能性シランカップリング剤、ァミノ（ィミノ）官能性シランカツプリング剤などが挙げられる。

アクリル（メタクリル）官能性シランカップリング剤の具体例としては、 3 —メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 3—メタクリロキシプロピノレトリエトキシシラン、 3—アタリロキシプロビルトリメトキシシラン、 3—ァクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、アタリロキシメチルトリメトキシシラン、ァクリロキシメチルトリエトキシシランなどが挙げられる。エポキシ官能性シランカツプリング剤の具体例としては、 3—グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 3—ダリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 2 - (3 , 4—エポキシシク口へキシル）ェチルトリメトキシシラン、 2— (3， 4一エポキシシクロへキシル）ェチルトリエトキシシランなどが挙げられる。ァミノ（ィミノ）官能性シランカップリング剤の具体例としては、 H₂NC H„CH₂CH₂ S i (OCH₃) H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂S i (OCH₃) ₃、 H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂S i (CH₃) (OCH₃) ₂、 (C₂H₅0) ₃S i (CH₂) ₃NH (CH₂) ₂NH (CH₂) ₃S i (OC₂ H₅) ₃等のアミノ基およびまたはィミノ基含有アルコキシシラン；ァミノ基および Zまたはィミノ基含有アルコキシシランとエポキシシラン化合物との反応生成物；ァミノ基およびまたはィミノ基含有アルコキシシランと、 CH₂ =C (CH₃) C〇OCH₂CH₂CH₂ S i (OCH₃) ：ぃ CH₂ = C (CH₃) COOCH₂CH₂CH₂ S i (O C H ₂ C H ₂ O C H ₃) ₃などのメタクリルォキシシラン化合物との反応生成物などが挙げられる。

<シリコーン系室温固化組成物〉

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D) は、上記シリコーン変性ォレフイン系ワックス（B) を含有し、たとえばシリコーン変性ォレフィン系ヮックス（B) と後述する油剤（C) とからなる。

本発明のシリコーン系室温固化組成物（D) は、上記シリコーン変性ォレフイン系ワックス（B) を 5〜 95質量％の範囲で含有することが好ましい。シリコーン系室温固化組成物（D)が、シリコーン変性ォレフィン系ワックス（B) と油剤（C) とからなる場合は、シリコーン変性ォレフィン系ワックス（B) を 5〜 95質量％、好ましくは 20〜 80質量。 /₀、より好ましくは 30〜 70 質量％の割合で含有し、油剤（ C ) を 95〜 5質量％、好ましくは 80〜 20 質量％、より好ましくは 70〜 30質量％の割合で含有することが好ましい。各成分の含有率が上記の範囲内にあると、シリコーン系室温固化組成物（D) は、適度な固さのものを得ることができる。

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物は、後述する化粧料の他、トナー内添剤、力一ワックス、各種離型剤等として使用することができる。

<化粧料〉

本発明に係る化粧料は、上記シリコーン変性ォレフィン系ワックス（B) お 3 013265

よびノまたはシリコーン系室温固化組成物（D ) を含有する。より詳しくは、シリコーン変性ォレフィン系ワックス（B ) と、必要に応じて油剤（C ) とを含有する。

本発明に係る化粧料は、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料；メークアップ下地、白粉、リキッドファンデーシヨン、油性ファンデーション、頰紅、 3 6アイシャドウ、マスカラ、アイライナ一、アイプロウ、口紅等のメークアップ化粧料；シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤等の頭髪（毛髪）化粧料；制汗剤化粧料；日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料などが挙げられる。

また、本発明に係る化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、ステイツク状、ペンシル状等の種々の形状をとることができ、特に、固形状またはスティック状が.好ましい。

( C ) 油剤：

本発明のシリコーン系室温固化組成物（D) および化粧料は、その目的に応じて 1種または 2種以上の油剤（C ) を含有することができる。このような油剤（C ) としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、常温で固体、半固体、液状の油剤のいずれも使用することができる。

たとえば、天然動植物油脂類および半合成油脂としては、アポガド油、アマ二油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、ォリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カャ油、カルナウパロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キヨウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌ力油、サ卜ゥキビロウ、サザン力油、サフラワー油、シァバタ一、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマヮリ油、ブドゥ油、べィベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油、脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸へキシル、 P O Eラノリンアルコールエーテル、 P O Eラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 P〇E水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油などが挙げられる。ここで、 P O Eはポリオキシエチレンを意味する。

炭化水素油としては、ォゾケライト、スクヮラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリンなどが挙げられる。

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、エイコサペンタエン酸（E P A)、ドコサへキサェン酸（D HA)、イソステアリン酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。

高級アルコーノレとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ノ、。ノレミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへ二ノレアルコール、へキサデシルアルコール、ォレイルアルコール、イソステアリノレアノレコール、へキシノレドデカノ一ル、ォクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、 2—デシノレテトラデシノール、コレステロール、フィトステロ一ノレ、 P O Eコレステロ —ルェ一テル、モノステアリノレグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノォレイルグリセリルェ一テル（セラキルアルコール）などが挙げられる。

エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸 2—へキシルデシル、アジピン酸ジー 2—へプチルゥンデシル、モノイソステアリン酸 N—ァルキルグリコ一ル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチローノレプロパン、ジ一 2—ェチノレへ 3

8キサン酸エチレングリコーノレ、 2—ェチルへキサン酸セチル、トリー 2—ェチルへキサン酸トリメチロールプロパン、テトラー 2—ェチルへキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、ォクチルドデシルガムエステル、ォレイン酸ォレイル、ォレイン酸ォクチルドデシル、ォレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、タエン酸トリエチル、コハク酸 2—ェチルへキシノレ、酢酸ァミル、 ί乍酸ェチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジー 2—ェチルへキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸ィソトリデシルノノレミチン酸ィソプロピル、パノレミチン酸 2—ェチルへキシル、ノレミチン酸 2—へキシルデシル、ノヽ⁰ノレミチン酸 2—へプチルゥンデシル、 1 2—ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸ェステル、ミリスチン酸ィソプロピル、ミリスチン酸ォクチルドデシル、ミリスチン酸 2—へキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、ラウリン酸ェチル、ラウリン酸へキシル、 Ν—ラウロイルー L 一グルタミン酸一 2—ォクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリルなど；グリセライド油としては、ァセトグリセリル、トリイソォクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、 2003/013265

39 モノステアリン酸グリセリル、ジー 2—へプチルゥンデカン酸グリセリノレ、卜リミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリルなどが挙げられる。

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシ口キサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、ジメチルシロキサン . メチルフェ二ルシロキサン共重合体などの低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン；ォクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン、テ卜ラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフエニルシクロテトラシロキサンなどの環状シロキサン；高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン ·メチルフエニルシロキサン共重合体などのシリコ一ンゴムおよびシリコーンゴムの環状シロキサン溶液；トリメチルシロキシケィ酸、トリメチルシロキシケィ酸の環状シロキサン溶液；ステア口キシリコーンなどの高級アルコキシ変性シリコーン；高級脂肪酸変性シリコーン；アルキル変性シリコーン；ァミノ変性シリコーン；フッ素変性シリコーン；およびシリコーンレジンの溶解物などが挙げられる。

これらのシリコーン油の構造は特に限定されず、直鎖状、分枝状、環状のいずれでもよいが、特に、大部分が一 [S i -0-] _n—骨格からなるものが好ましい。このようなシリコーン油は、分子内の一部に一 S i— (CH₂CH₂) _m— S i—結合を有してもよレヽ。

また、前記シリコーン油は、下記式

R a ° ¹ O (₄- a) /2

(式中、 R¹は、水素原子、炭素数 1〜30のアルキル基もしくはフッ素置換アルキル基、炭素数 6〜 30のァリール基、または炭素数 7〜 30ァラルキル 2003/013265

40 基を表し、 aは 0≤a≤ 2. 5である。）

で示される直鎖状、分岐状または環状のシリコーン油であってもよい。本発明に用いられる油剤（C) は、その少なくとも一部が上記式で表されるシリコーン油であることが好ましい。

また、本発明に用いられる油剤（C) の少なくとも一部は、フッ素原子またはアミノ基を有していてもよレ、。フッ素系油剤としては、パーフルォロポリエ一テル、パーフルォロデカリン、パ一フルォロオクタンなどが挙げられる。本発明に用いられる油剤（C) の少なくとも 1部は、常温で液体であることが好ましく、また、融点が 50°C以上の固形油剤であることも好ましい。これらの油剤（C) を化粧料に配合する場合、その配合量は、化粧料全体の 1〜98質量。 /。の範囲が好ましい。特に、化粧料の形状が固形状またはスティック状である場合は、化粧料全体の 5〜 95質量％の配合が好ましい。

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D) および化粧料には、その目的に応じて、シリコーン変性ォレフィン系ワックス（B) および油剤（C) に加えて、以下のような成分を配合されていてもよい。

(E) 水：

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D) および化粧料には、その目的に応じて水（E) を配合することもできる。水（E) の配合量は、化粧料全体の 1〜95質量。 /。の範囲が好ましい。

(F) 分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物：

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D) および化粧料には、その目的に応じて、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物（F) を 1種単独でまたは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。

アルコール性水酸基を有する化合物（F) としては、エタノール、イソプロ 2003/013265

4 1 パノール等の低級アルコール；ソルビトール、マルトース等の糖アルコール；コレステロ一ノレ、シトステロ一ノレ、フィトステロ一ノレ、ラノステロ一ノレ等のステロ一ノレ；ブチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ジブチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられる。アルコール性水酸基を有する化合物 ( F ) 配合量は、化粧料全体の 0 . 1〜9 8質量％の範囲が好ましい。

(G ) 水溶性または水膨潤性高分子：

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D ) および化粧料には、その目的に応じて、水溶性または水膨潤性高分子（G) を 1種単独でまたは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。

水溶性または水膨潤性高分子（G ) としては、たとえば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キヤロブガム、グァーガム、カラャガム、カラギ一ナン、ぺクチン、寒天、クィンスシード（マルメ口）、デンプン（コメ、トウモ口コシ、ノくレイショ、コムギ）、ァノレゲコロイド、トラントガム、口一カストビーンガムなどの植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルランなどの微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチンなどの動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプンなどのデンプン系高分子；メチノレセノレロース、ェチルセル口 —ス、メチノレヒドロキシプロピノレセノレロース、力ノレボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、ニトロセノレ口ース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセル口一スナトリウム、結晶セルロース、セノレロース末などのセ^ ロース系高分子；アルギン酸ナトリゥム、アルギン酸プロピレンダリコールエステルなどのアルギン酸系高分子；ポリビニノレメチルエーテル、カルボキシビ二ルポリマーなどのビニル系高分子；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン JP2003/013265

42 共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリェチルァタリレート、ポリアクリルアミドなどのァクリル系高分子；ポリエチレンィミン、カチオンポリマ一など他の合成水溶性高分子；ベントナイト、ケィ酸アルミニウムマグネシゥム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、へクトライト、無水ケィ酸などの無機系水溶性高分子などが挙げられる。また、これらの水溶性高分子には、ポリビュルアルコールやポリビュルピロリドンなどの皮膜形成剤も含まれる。

水溶性または水膨潤性高分子（G) の配合量は、化粧料全体の 0 . 1〜2 5 質量％の範囲が好ましい。

(H) 粉体およびまたは着色剤：

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D ) および化粧料には、その目的に応じて、粉体（H I ) およびまたは着色剤（H 2 ) を 1種単独でまたは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。

このような粉体（H I ) や着色剤（H 2 ) は、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状など）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級など）、粒子構造（多孔質、無孔質など）を問わず、いずれのものも使用することができる。たとえば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素などが挙げられる。

無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシゥム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイ力、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケィ酸、無水ケィ酸、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸アルミニウムマグネシウム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシァパタイト、バ一ミキユラィト、ハイジラィト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼォライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、ァノレミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカなどが挙げられる。

有機粉体の具体例としては、ポリアミドパゥダー、ポリエステルパゥダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダ一、テトラフルォロエチレンパウダ一、ポリメチノレメタクリレートノウダ一、セルロース、シルクパウダー、ナイロンノウダ一、 1 2ナイロン、 6ナイロン、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキォキサンの微粉末、スチレン .アクリル酸共重合体、ジビニルべンゼン ·スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フエノール樹脂、フッ素樹脂、ケィ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジンなどが挙げられる。さらに、大部分が一 [ S i 一 O—] _n—骨格からなる有機粉末も用いることができる。この場合、分子内の一部に— S i ( C H ₂ C H ₂ ) _m - S i 一結合を有してもよレ、。

界面活性剤金属塩粉体（金属石鹼）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシゥム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリゥムなどが挙げられる。

有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料； y一酸化鉄などの無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土などの無機黄色系顔料；黒酸化鉄、力一ボンブラックなどの無機黒色顔料；マンガンバイオレット、コバ嶋 13265

44 ノレトバイオレットなどの無機紫色顔料；水酸化クロム、酸化ク口ム、酸化コバノレ卜、チタン酸コバルトなどの無機緑色顔料；紺青、群青などの無機青色系顔料；タール系色素をレーキ化したもの；天然色素をレーキ化したもの；およびこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体などが挙げられる。

パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆マイ力、ォキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆ォキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母などが挙げられる。

金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパ一パウダー、ステンレスパゥダ一などが挙げられる。

タール色素としては、赤色 3号、赤色 1 0 4号、赤色 1 0 6号、赤色 2 0 1 号、赤色 2 0 2号、赤色 2 0 4号、赤色 2 0 5号、赤色 2 2 0号、赤色 2 2 6 号、赤色 2 2 7号、赤色 2 2 8号、赤色 2 3 0号、赤色 4 0 1号、赤色 5 0 5 号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 2 0 2号、黄色 2 0 3号、黄色 2 0 4号、黄色 4 0 1号、青色 1号、青色 2号、青色 2 0 1号、青色 4 0 4号、緑色 3号、緑色 2 0 1号、緑色 2 0 4号、緑色 2 0 5号、橙色 2 0 1号、橙色 2 0 3号、橙色 2 0 4号、橙色 2 0 6号、橙色 2 0 7号などが挙げられる。

天然色素としては、力ノレミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシンなどから選ばれる粉体が挙げられる。これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤などで処理したもの、反応性を持つオルガノハイドロジェンポリシ口キサン、加水分解性アルコキシシラン基を有するオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基を有するァクリル一シリコーン系共重合体なども使用することができ、必要に応じて 1種、または 2種以上を組み合わせて用いることがでさる。また、粉体（H I) および Zまたは着色剤（H2) の一部は、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を有する架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキォキサン微粉末、疎水化シリカ、または架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキォキサン粒子で被覆して得られる微粉末であることが好ましい。さらに、粉体（HI) および Zまたは着色剤（H2) の一部は、フッ素原子を有することも好ましい。

粉体（HI) および/または着色剤（H2) の配合量は、化粧料全体の 0. 1〜 99質量％の範囲が好ましい。特に、化粧料が粉末固形化粧料の場合には、粉体（H I) およびノまたは着色剤（H2) の配合量は化粧料全体の 80〜 9 9質量％の範囲が好ましい。

( I ) 界面活性剤：

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D) および化粧料には、その目的に応じて、界面活性剤（I ) を 1種単独でまたは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。このような界面活性剤（I) としては、ァニオン性、カチオン性、非イオン性および両性のものがあるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。

ァニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリゥムゃパルミチン酸トリエタノ一ルァミンなどの脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸およびその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルおよびァリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、口 P T/JP2003/013265

46 ート油などの硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルァリルエーテルリン酸塩、ァミドリン酸塩、 N—ァシルァミノ酸系活性剤などが挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、アルキルァミン塩、ポリアミンおよびァミノアルコール脂肪酸誘導体などのアミン塩、アルキル四級アンモニゥム塩、芳香族四級アンモニゥム塩、ピリジゥム塩、イミダゾリゥム塩などが挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ソノレビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテノレ、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテノレ、ポリオキシエチレン脂月方酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシェチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬ィ匕ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリォキシエチレンコレスタノ一ノレエーテノレ、ポリォキシエチレンコレステリノレエーテル、アルカノ一ルアミド、糖エーテル、糖アミドなどが挙げられる。また、直鎖状または分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンや直鎖状または分岐状ポリオキシアルキレン ·アルキル共変性オルガノポリシ口キサンなどの分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖状または分岐状のシリコーン、直鎖状または分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサンや直鎖状または分岐状ポリグリセリン 'アルキル共変性オルガノポリシロキサンなどの分子中にポリグリセリン鎖を有する直鎖状または分岐状のシリコーンなども挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、ィミダゾリン誘導体、アミドアミン型界面活性剤などが挙げられる。

本発明に用いられる界面活性剤（I) の親水性一親油性バランス（HLB) は 2〜8であることが好ましい。

界面活性剤（ I) の配合量は、化粧料全体の 0. 1〜20質量％、特に好ましくは 0. 2〜 10質量。 /₀の範囲が望ましい。

( J ) 架橋型オルガノポリシロキサン：

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D) および化粧料には、その目的に応じて、架橋型オルガノポリシロキサン（J) を 1種単独でまたは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。

この架橋型オルガノポリシロキサン（J) は、粘度が 0. 65〜10. Om m²Z秒（25°C) の低粘度シリコーンを含有し、膨潤するものであることが好ましい。このときの低粘度シリコーンの含有量は、架橋型オルガノポリシ口キサン（J) の自重以上であることが好ましい。この架橋型オルガノポリシ口キサン（J) は、その分子中のケィ素原子に直接結合した水素原子と 2つ以上のビニル性反応部位を分子中に有する架橋剤とが反応することにより、架橋構造を形成するものであることが好ましい。さらに、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン、ポリグリセリン、アルキル、アルケニル、ァリールおよびフルォロアルキルからなる群から選択される少なくとも 1種の部位を架橋分子中に含有することが好ましい。

このような架橋型オルガノポリシロキサン（J) の配合量は、シリコーン系室温固化組成物（D) の総量に対して 0. 1〜30. 0質量。/。であることが好ましく、より好ましくは 1. 0〜10. 0質量％が望ましい。また、架橋型ォ P T/JP2003/013265

48 ルガノポリシロキサン（J ) を化粧料へ配合する場合には、その配合量は、ィ匕粧料全体の 0 . 1〜5 0質量％、特に好ましくは 0 . 5〜3 0質量％の範囲が望ましい。

(K) シリコーン樹脂：

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D ) および化粧料には、その目的に応じて、シリコーン樹脂（K) を 1種単独でまたは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。

シリコーン樹脂（K) は、アクリルシリコーンのグラフ卜またはブロック共重合体のァクリルシリコ一ン樹月旨であることが好ましレ、。また、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルォロアルキルおよびカルボン酸などのァニオンからなる群から選択される少なくとも 1種の部位を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。

また、シリコーン樹脂（K) は、 1官能性シロキシ基と 4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MQ)、 1官能性シロキシ基と 2官能性シロキシ基と 4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MD Q )、 1官能性シロキシ基と 3官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MD T)、および 1官能性シロキシ基と 2官能性シロキシ基と 3官能性シロキシ基と 4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MD T Q) から選択されるシリコーン網状化合物であることが好ましい。

また、シリコーン樹脂（K) は、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシァルキレン、フルォロアルキルおよびアミノ基からなる群から選択される少なくとも 1種の部位を分子中に含有するシリコーン網状化合物を使用することもでさる。

本発明では、このようなシリコーン樹脂のうち、シリコーン系室温固化組成 2003/013265

49 物（D ) においては、アクリルシリコーン樹脂が特に好ましい。

シリコーン樹脂（K) のの配合量は、シリコーン系室温固化組成物（D ) の総量に対して好ましくは 0 . 1〜2 0質量％、より好ましくは 1〜1 0質量％が望ましい。また、シリコーン樹脂（K) を化粧料へ配合する場合には、その配合量は、化粧料全体の 0 · 1〜 2 0質量％、特に好ましくは、 1〜 1 0質量。 /₀ の範囲が望ましい。

シリコーン樹脂（K) として、アクリルシリコーンのグラフ卜またはブロック共重合体ゃシリコーン網状化合物などのシリコーン樹脂を低粘度シリコーン油ゃ揮発性シリコーン油、およびその他の溶剤に溶解させたものを配合してもよいが、いずれもの場合も、シリコーン樹脂（K) の配合量が上記範囲となるように配合することが望ましい。

その他の添加剤：

本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（D) および化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、たとえば、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、 p H調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤など）、ビタミン類、了ミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤などを添加することができる。

油溶性ゲル化剤としては、アルミ-ゥムステアレート、マグネシウムステアレ一ト、ジンクミリステートなどの金属セッケン； N—ラウロイルー Lーグルタミン酸、 α , γ—ジー η—プチルァミンなどのアミノ酸誘導体；デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン 2—ェチルへキサン酸パルミチン酸エステルなどのデキストリン脂肪酸エステ JP2003/013265

50 ノレ；ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル；フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラク卜オリゴ糖 2—ェチルへキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル；モノべンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソノレビトールなどのソノレビ卜一ルのベンジリデン誘導体；ジメチルベンジルドデシルアンモニゥムモンモリ口ナイトクレー、ジメチルジォクタデシルアンモニゥムモンモリナイトクレーなどの有機変性粘土鉱物などが挙げられる。

制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、ァ /レミ -ゥムセスキクロロハイドレート、ジノレコニノレヒドロキシクロライド、ァノレミニゥムジノレコニゥムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体などが挙げられる。

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸などの安息香酸系紫外線吸収剤、アントラ二ル酸メチルなどのアントラ二ル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチルなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケィ皮酸ォクチルなどのケィ皮酸系紫外線吸収剤、 2 , 4—ジヒドロキシベンゾフエノンなどのベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ゥロカニン酸ェチルなどのゥロカニン酸系紫外線吸収剤、 4一 t—プチルー 4 'ーメトキシ一ジベンゾィルメタンなどのジベンゾィルメタン系紫外線吸収剤などが挙げられる。

紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウムおよびそれらの複合体などの紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。

保湿剤としては、グリセリン、ソノレビトール、プロピレングリコ一ル、ジプロピレングリコ一ノレ、 1 , 3—ブチレングリコーノレ、ペンチレングリコーノレ、グノレコース. キシリトーノレ、マルチト一ノレ、ポリエチレングリコ一ノレ、ヒアノレロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルダルコシド、ポリオキシプロピレンヌチルダルコシドなどが挙げられる。防菌防腐剤としては、パラォキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フエノキシエタノールなどが挙げられる。

抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラォキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、へキサクロロフェン、塩化ベンザルコニゥム、塩化クロルへキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フエノキシエタノールなどが挙げられる。

塩類としては、無機塩、有機酸塩、ァミン塩およびァミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、たとえば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコ二ゥム塩、亜鉛塩などが挙げられる。有機酸塩としては、たとえば、酢酸、デヒドロ酢酸、クェン酸、りんご酸、コハク酸、ァスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩が挙げられる。アミン塩およびアミノ酸塩としては、たとえば、卜リエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩などが挙げられる。また、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミ二ゥムジルコニウムグリシン錯体、さらには、化粧品処方の中で使用される酸一アル力リの中和塩等も使用することができる。

酸化防止剤としては、トコフエロール、ブチルヒドロキシァニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸など、 p H調整剤としては、乳酸、タエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、 d 1—リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニゥムなど、キレート剤としては、ァラニン、ェデト酸ナトリゥム塩、ポリリン酸ナトリゥム、メタリン酸ナトリゥム、リン酸など、清涼剤としては、 L一メントール、カンフルなど、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸およびその塩、グリチルレチン酸およびグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、ァズレンなどが挙げられる。美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物などの美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液などの細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ヮレニルアミド、ニコチン酸べンジルエステル、ニコチン酸 /3—ブトキシェチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、ィクタモーノレ、カフェイン、タンニン酸、 α—ボルネオール、ニコチン酸トコフエロール、イノシトールへキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、ァセチノレコリン、ベラパミル、セファランチン、 γ—オリザノールなどの血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸などの皮膚収斂剤、ィォゥ、チアントロールなどの抗脂漏剤などが挙げられる。

ビタミン類としては、ビタミン Α油、レチノール、酢酸レチノ一ル、パルミチン酸レチノ一ルなどのビタミン A類；リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチドなどのビタミン B 2類；ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジォクタノエート、ピリドキシントリノくノレミテートなどのビタミン B 6類；ビタミン B 1 2およびその誘導体；ビタミン B 1 5およびその誘導体などのビタミン B類； Lーァスコルビン酸、 L—ァスコノレビン酸ジパルミチン酸エステル、 Lーァスコルビン酸一 2—硫酸ナトリウム、 Lーァスコルビン酸リン酸ジエステルジカリゥムなどのビタミン C類；ェルゴカルシフエロール、コレカノレシフェ口一ノレなどのビタミン D類； α― トコフェローノレ、 β—トコフェ口一ノレ、 _γ—トコフエ口一ノレ、酢酸 d l— α—トコフエ口一ノレ、ニコチン酸 d 1 — α—トコフエロ一ル、コノヽク酸 d 1 ~ a -トコフエロールなどのビタミン E類；ビタミン H ；ビタミン P ；ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミドなどのニコチン酸類；パントテン酸カルシウム、 D—パントテュルァノレコーノレ、ノヽ"ン卜テ二ルェチルェ一テル、ァセチルパントテニルェチルエーテルなどのパントテン酸類；ビォチンなどが挙げられる。

アミノ酸類としては、グリシン、ヴアリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フエ-ルァラニン、アルギニン、リジン、ァスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システィン、メチォニン、トリプトファンなどが挙げられる。

核酸としては、デォキシリボ核酸などが挙げられる。

ホルモンとしては、エストラジオール、ェテュルエストラジオールなどが挙げられる。

毛髪固定用高分子化合物としては、両性、ァニオン性、カチオン性または非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン //酢酸ビニル共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物；メチルビュルエーテル//無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビ二ルェ一テル系高分子化合物；酢酸ビュルク口トン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子；（メタ）ァクリル酸アルキル（メタ）アタリレート共重合体；（メタ）ァクリル酸 Zアルキル（メタ）ァクリレート Zアルキルァクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物； N—メタクリロイル工チル一 N、 N—ジメチルアンモニゥム · α—Ν—メチルカボキシベタインノアノレキル（メタ）ァクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレートブチルアミノエチルメタクリレートノアクリル酸ォクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。実施例

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量。 /。」を意味するものとする。

ぐ合成例 1 >

(ォレフイン系ワックスの合成）

充分に窒素置換した内容積 2リットルのステンレス製ォ一トクレーブにへキサン 1 000m l、ビニルノルボルネン（5—ビニルビシクロ [2. 2. 1] ヘプトー 2—ェン） 5 Om 1を装入し、水素を 0. 3MP a (ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を 1 50°Cに昇温した後、トリイソプチノレアノレミニゥム 0. 3ミリモノレ、トリフエ二ノレ力ノレべ二ゥムテトラキス（ペンタフノレオロフェニル）ボレート 0. 004ミリモル、（t一ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル一 η ⁵—シクロペンタジェニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製） 0. 02ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を 2. 9ΜΡ a (ゲージ圧）に保ち、 1 50°Cで 20分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のェチレンおよびビュルノルボルネンをパージした。得られたポリマ一溶液を、 1 0 0 °C減圧下で一晩乾燥した。

以上のようにして 1, 000炭素あたりの不飽和基数が 1 1. 8個、ビエルノルボルネン含有量が 10. 1重量％ (不飽和基含有量（平均） = 1. 1個/ 分子）であり、密度が 956 k gZm³であり、融点が 1 1 7°Cであり、針入 T/JP2003/013265

55 硬度が 1以下であり、 Mnが 1， 300であり、 Mwが 3， 700であり、 M wZMnが 2. 8である不飽和基含有ポリエチレンワックス（A— 1) (ォレフイン系ワックス（A— 1)) を得た。

<合成例 2〉

(ォレフイン系ワックスの合成）

充分に窒素置換した内容積 2リッ.トルのステンレス製ォートクレーブにへキサン 95 Om 1およびプロピレン 50m 1、イソプレン 70 m 1を装入し、水素を 0. 2 MP a (ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を 1 50。Cに昇温した後、トリイソブチルアルミニウム 0. 3ミリモル、トリフエ二ノレ力ノレべ二ゥムテトラキス（ペンタフノレオロフェニノレ）ボレート 0. 004 ミリモル、（t一ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルー 77 ⁵—シクロペンタジェニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製） 0. 02ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を 2. 9MP a (ゲージ圧）に保ち、 1 50°Cで 20分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびプロピレンをパージした。得られたポリマー溶液を、 100°C減圧下でー晚乾燥した。

以上のようにして 1, 000炭素あたりの不飽和基数が 6. 0個、イソプレン含有量が 2. 4重量％ (不飽和基含有量（平均） = 1. 5個ノ分子）であり、密度が 915 k g/m³であり、融点が 104 °Cであり、針入硬度が 4であり、 Mnが 3, 500であり、 Mwが 5, 600であり、 Mw^Mnが 1. 6である不飽和基含有ポリエチレンワックス（A— 2) (ォレフイン系ワックス（A— 2)) を得た。 <合成例 3 >

(ォレフイン系ワックスの合成）

充分に窒素置換した内容積 2リットルのステンレス製ォートクレーブにへキサン 950 m 1、ビエルノルポルネン（ 5—ビニルビシクロ [ 2. 2. 1 ] へプトー 2—ェン） 5 Om 1を装入し、水素を 0. 15 MP a (ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を 1 50°Cに昇温した後、トリイソブチノレアノレミニゥム 0. 3ミリモノレ、トリフエニルカルべ二ゥムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 0. 004ミリモル、（ t—プチルァミド）ジメチル（テトラメチル一 77 ⁵—シクロペンタジェニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製） 0. 02ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を 2. 9MP a (ゲージ圧）に保ち、 1 50°Cで 20分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のェチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマ一溶液を、 1 0 0°C減圧下でー晚乾燥した。

以上のようにして 1, 000炭素あたりの不飽和基数が 1 1. 2個、ビニルノルボルネン含有量が 9. 6重量％ (不飽和基含有量（平均） = 1. 2個ノ分子）であり、密度が 963 k _g< m³であり、融点が 1 25°Cであり、 Mnが 1 , 500であり、針入硬度が 1以下であり、 Mwが 4 , 700であり、 Mw ZMnが 3. 1である不飽和基含有ポリエチレンワックス（A— 3) (ォレフィン系ワックス（A— 3)) を得た。

ぐ合成例 4 >

(ォレフイン系ワックスの合成）

充分に窒素置換した内容積 2リットルのステンレス製オートクレープにへキ 3013265

5フサン 97 Om 1およぴプロピレン 3 Om 1、ビニルノルボルネン（5—ビニノレビシクロ [2. 2. 1] ヘプト一 2—ェン） 5 Om 1を装入し、水素を 0. 3 MP a (ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を 1 50°Cに昇温した後、トリイソブチルアルミニウム 0. 3ミリモル、トリフエニルカルべ二ゥムテトラキス（ペンタフルオロフェニノレ）ボレート 0. 004ミリモノレ、 (t一ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルー ⁵—シクロペンタジェニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製） 0. 02ミリモルをェチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を 2. 9MP a (ゲージ圧）に保ち、 1 50°Cで 2 0分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添カ卩することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、 100 °c減圧下でー晚乾燥した。

以上のようにして 1, 000炭素あたりの不飽和基数が 1 2. 8個、ビニルノルボルネン含有量が 1 1. 0重量％ (不飽和基含有量（平均） = 1. 1個/ 分子）であり、密度が 91 9 k g/m³であり、融点が 107°Cであり、 Mn が 1， 200であり、針入硬度が 1 3であり、 Mwが 3, 900であり、 Mw ZMnが 3. 3である不飽和基含有ポリエチレンワックス（A— 4) (ォレフィン系ワックス（A— 4)) を得た。

<合成例 5〉

(ォレフイン系ワックスの合成）

■ 充分に窒素置換した内容積 2リットルのステンレス製ォ一トクレーブにへキサン 980 m 1および 1—ブテン 20 m 1、ビニルノルボルネン（ 5―ビニルビシクロ [2. 2. 1] ヘプトー 2—ェン） 2 Om 1を装入し、水素を 0. 1 MP a (ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を 150°Cに昇 3013265

58 温した後、トリイソブチノレアノレミニゥム 0. 3ミリモル、卜リフエニルカルべ二ゥムテトラキス（ペンタフノレオロフェニル）ボレート 0. 004ミリモノレ、

( t—ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルー η ⁵—シクロペンタジェニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製） 0. 0 2ミリモルをェチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を 2. 9ΜΡ a (ゲージ圧）に保ち、 1 50°Cで 2 0分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、 1 00 °C減圧下でー晚乾燥した。

以上のようにして 1 , 000炭素あたりの不飽和基数が 5. 0個、ビニルノルボルネン含有量が 4. 3重量％ (不飽和基含有量（平均） = 1. 5個 Z分子）であり、密度が 9 5 2 k gZm³であり、融点が 1 24°Cであり、針入硬度が 1以下であり、 Mnが 4， 200であり、 Mwが 1 1， 700であり、 MwZ Mnが 2. 8である不飽和基含有ポリエチレンワックス（A— 5) (ォレフイン系ワックス（A— 5)) を得た。

<合成例 6〉

(ォレフイン系ワックスの合成）

充分に窒素置換した内容積 2リットルのステンレス製ォ一トクレーブにへキサン 900m lおよび 1ーブテン 1 00 mしビニルノルボルネン（ 5―ビニノレビシクロ [2. 2. 1] ヘプト一 2_ェン） 3 Om 1を装入し、水素を 0. IMP a (ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を 1 50°Cに昇温した後、トリイソプチルァノレミニゥム 0. 3ミリモル、トリフエニルカルベニゥムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 0. 004ミリモル、 ( t—ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル _ η ⁵—シクロペンタジェニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製） 0. 02ミリモルをェチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を 2. 9 MP a (ゲージ圧）に保ち、 150°Cで 2 0分間重合を行った。少量のエタノ一ルを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビュルノルボルネンをパージした。得られたポリマ一溶液を、 100 °c減圧下でー晚乾燥した。

以上のようにしてビュルノルボルネン含有量が 1 2. 0重量％ (不飽和基含有量（平均） = 1. 0個/分子）であり、密度が 869 k gZm³であり、融点が 68 °Cであり、針入硬度が 70以上であり、 Mnが 800であり、 Mwが 2， 300であり、 MwZMnが 2. 9である不飽和基含有ポリエチレンヮックス（A— 6) (ォレフイン系ワックス（A— 6)) を得た。

ぐ調製例 1 >

ポリエチレンワックス（A— 1) 130 gを、下記の平均構造式で表される片末端ハイドロジェンシリコーン（1) 310 g、キシレン 2 Lおよび塩化白金酸の 3%イソプロパノール溶液 0. 5 gとともにキシレン還流下で 5時間反応させた。減圧、加熱下で溶剤を留去してシリコーン変性ワックス（B— 1) を得た。

片末端ハイドロジェンシリコーン（1) ：

C₄H₉- ((CH₃) 2 S i O) ₄。一 (CH₃) ₂S i H く調製例 2〉

片末端ハイドロジェンシリコーン（1) を下記の平均構造式で表される片末端ハイドロジェンシリコーン（2) 240 gに変更した以外は、調製例 1と同様にしてシリコーン変性ワックス（B—2) を得た。

片末端ハイドロジェンシリコーン（2) ： 2003/013265

60

C₄H₉― ((CH₃) ₂ S i O) ₃₀- (CH₃) ₂ S i H

く調製例 3〉

片末端ハイドロジェンシリコーン（1) を下記の平均構造式で表されるハイドロジヱンシリコーン（3) 8 O gに変更した以外は、調製例 1と同様にしてシリコーン変性ワックス（B— 3) を得た。

ハイドロジェンシリコーン（3) ：

(CH₃) ₃S i O ((CH₃) ₂S i O) ₂₇ ((CH₃) HS i ) ₃S i (CH₃) ₃ <調製例 4〉

片末端ハイドロジェンシリコーン（1) を下記の平均構造式で表されるハイドロジェンシリコーン（4) 25 gに変更した以外は、調製例 1と同様にしてシリコーン変性ワックス（B— 4) を得た。

ハイドロジェンシリコーン（3) ：

(CH₃) ₃S i O ((CH₃) ₂S i O) ₁₀ ((CH₃) HS i ) ₅S i (CH₃) ₃ <調製例 5>

ポリエチレンワックス（A— 1) をポリエチレンワックス（A— 2) 350 gに変更した以外は、調製例 1と同様にしてシリコーン変性ワックス（B— 5) を得た。

<調製例 6〉

ポリエチレンワックス（A— 1) をポリエチレンワックス（A— 3) 1 50 gに変更した以外は、調製例 1と同様にしてシリコーン変性ワックス（B— 6) を得た。

<調製例 7〉

ポリエチレンワックス（A— 1) をポリエチレンワックス（A—4) 1 20 gに変更した以外は、調製例 1と同様にしてシリコーン変性ヮックス（B— 7 ) JP2003/013265

6 1 を得た。

ぐ調製例 8 >

ポリエチレンワックス（A— 1 ) をポリエチレンワックス（A— 5 ) 4 2 0 gに変更した以外は、調製例 1と同様にしてシリコーン変性ワックス（B— 8 ) をノ得た。

<比較調製例 1 〉

ポリエチレンワックス（A— 1 ) をポリエチレンワックス（A— 6 ) 8 0 g に変更した以外は、調製例 3と同様にしてシリコーン変性ワックス（B— 9 ) を得た。

<実施例 1〉

シリコーン変性ワックス（B— 1 ) 5 0質量部と、ジメチルポリシロキサン ( l O rnm ²,秒、 2 5 °C) 5 0質量部とを加熱溶融した後、均一に攪拌してシリコーン系室温固化組成物を製造した。得られた組成物について、室温固化性を評価した _c

室温固化性：シリコーン系室温固化組成物を冷却して室温に戻したときに、固体で流動性のないものを「A」と、流動性のあるものを「B」と評価した。

<実施例 2〜1 0〉

各成分の配合を表 1に示すように変更したこと以外は、実施例 1と同様にしてシリコーン系室温固化組成物を製造し、得られた組成物について、室温固化性を評価した。得られた結果を表 1に示す。なお、表中の数値は質量部を示す。く比較例 1〜4〉

各成分の配合を表 2に示すように変更したこと以外は、実施例 1と同様にしてシリコーン系固化組成物を製造し、得られた組成物について、室温固化性を評価した。得られた結果を表 2に示す。なお、表中の数値は質量部を示すこ実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 実施例 7 実施シリコーン変性ヮックス (B-1) 50 60 40 25 シリコーン変性ワックス (B-2) 70 シリコーン変性ワックス (B-3) 50 シリコーン変性ワックス (B-4) 60 シリコーン変性ヮックス (B-5) 25 シリコーン変性ワックス (B-6) 4 シリコーン変性ヮックス (B-7) シリコーン変性ヮックス (B-8) シリコーン変性ワックス (B-9)

ジメチルポリシロキサン

50 40 60 30 50 40 50 6 (10mm2/s、 25°C)

室温固化性 A A A A A A A

表 2

比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 シリコーン変性ワックス (B-1) 3 97 シリコーン変性ワックス (B-2) シリコーン変性ワックス (B-3) シリコ一ン変性ワックス (B-4) シリコ一ン変性ワックス (B-5) シリコーン変性ワックス (B-6) シリコーン変性ヮックス (B-7) シリコ一ン変性ワックス (B-8) シリコーン変性ワックス (B-9) 50 70 ジメチルポリシロキサン

97 3 50 30 (10mm2/s、 25°C)

室温固化性 B B B B

TJP2003/013265

64

<調製例 9〉

片末端ハイドロジェンシリコーン（2) の量を 240 gから 1 05 gに変更した以外は、調製例 2と同様にしてシリコーン変性ワックス（B— 1 0) を得た。

<調製例 10〉

片末端ハイドロジェンシリコーン（1) を片末端ハイドロジヱンシリコーン (2) 1 50 gに変更した以外は、調製例 6と同様にしてシリコーン変性ヮックス（B— 1 1) を得た。

<調製例 1 1〉

ポリエチレンワックス（A— 3) をポリエチレンワックス（A—4) 1 50 gに変更した以外は、調製例 10と同様にしてシリコーン変性ワックス（B_ 12 ) を得た。

<実施例 1 1 >

(乳液）

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 10) 2. 0

2. ジメチルポリシロキサン（6 mm²/秒（25°C)) 30. 0

3. デカメチノレシクロペンタシロキサン 1 0. 0

4. トリオクタン酸グリセリル 5. 0 5. ポリエーテル変性シリコーン（注 1) 5. 0

6. 1, 3—ブチレングリコーノレ 5. 0

7. 防腐剤適量

8. 香料適量 9. 精製水 43. 0 (注 1) 信越化学工業（株）製： KF— 60 1 7 (商品名） (製造方法）

A) 成分 1〜 5を加熱溶解した。

B) 成分 6〜 7および 9を混合した後、上記 A) で得られた溶解物に加えて乳化した。

C) 上記 B) で得られた乳化物を冷却し、成分 8を加えて乳液を得た。

以上のようにして得られた乳液は、ベたつきがなく、のび広がりも軽く、し力も、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる乳液であること力 ^sわ力つた。

<実施例 12〉.

(油中水型クリーム）

(成分）質量（％)

1. ジメチルポリシロキサン（6 mm²//秒（25°C)) 1 0. 0

2. デカメチルシクロペンタシロキサン 7. 0 3. トリオクタン酸グリセリル 5. 0

4. ポリエ一テル変性分岐型シリコーン（注 1) 2. 0

5. シリコーン変性ワックス（B— 1 2) 1. 0

6. ジプロピレングリコーノレ 7. 0

7. 防腐剤適量 8. 香料適量

9. 精製水 68. 0

(注 1 ) 信越化学工業（株）製： KF— 6028 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜5を加熱混合した。 B) 成分 6〜9を混合し、上記 A) で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。以上のようにして得られた油中水型クリームは、油っぽさ、ベたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる油中水型クリームであることがわかった。

<実施例 1 3 >

(油中水型クリーム）

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 10) 2. 0

2. ジメチルポリシロキサン（6 mm ²ノ秒（25°C)) 1 0 0 3. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1) 5 0

4. ジプロピレングリコーノレ 10 0 5. クェン酸ナトリウム 0 2

6. エタノール 5 0

7. 防腐剤適量 8. 香料適量

9. 精製水 67. 8

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 21 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜 3を加熱溶解した

B) 成分 4〜 9を混合溶解し、上記 A) で得られた溶解物に加えて攪拌乳化した。

以上のようにして得られた油中水型クリームは、油つぼさ、ベたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、し力も、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られる油中水型クリ —ムであることがわかった。

<実施例 14 >

(油中水型クリームメークアップ下地）

(成分）質量（％) 1. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1) 4. 0

2. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 2) 1. 0

3. ポリエーテル変性シリコーン（注 3 ) 0. 5

4. ジメチルポリシロキサン（6 mm²/秒（25°C)) 6. 0

5. ジメチルポリシロキサン（20mm²/秒（25°C)) 2. 0 6. デカメチルシクロペンタシロキサン 3. 0

7：酸化チタン/シクロペンタシロキサン分散物（注 4) 1 0. 0

8. シリコーン変性ワックス（B— 12) 1. 0

9. ジプロピレングリコーノレ 5. 0

1 0. クェン酸ナトリウム 0. 2 1 1. メチルセルロース（2 %水溶液）（注 5 ) 2. 5

1 2. エタノール 3. 0

1 3. 防腐剤適量

14. 香料適量

1 5. 精製水 6 1. 8 (注 1) 信越化学工業（株）製 ·· KSG— 21 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KSG— 1 5 (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： KF— 601 7 (商品名）

(注 4) 信越化学工業（株）製： S PD— T 1 S (商品名）

(注 5) 信越化学工業（株）製：メトローズ 65-SH4000 (商品名） (製造方法）

A) 成分 1〜8を加熱混合した。

B) 成分 9〜15を混合溶解し、上記 A) で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。

以上のようにして得られた油中水型メークアップ下地は、油っぽさ、ベたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、し力も、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、さらに紫外線力ット効果のある化粧持ちの良い優れた油中水型メークァップ下地であることがわかった。

く実施例 15〉

(水中油水型クリーム）

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 1 1) 2. 0

2. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 1) 15. 0 3. デカメチルシクロペンタシロキサン 10. 0

4. ジメチルポリシロキサン（emm²//秒（25°C)) 18. 0

5. ポリエーテル変性シリコーン（注 2) 0. 7 6. プロピレングリコーノレ 3. 0 7. ポリアクリルアミド系混合物（注 3) 0. 8 8. キサンタンガム（2%水溶液） 8. 0

9. 防腐剤適量

10. 香料適量

1 1. 精製水 42. 5 (注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 16 (商品名） (注 2) 信越化学工業（株）製： KF— 601 1 (商品名）

(注 3) S E P I C製：セピゲル 305 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱混合した。

B ) 成分 5〜 1 1を混合溶解した。

C) 上記 A) で得られた混合物を上記 B) で得られた溶解物に加えて攪拌乳化した。

以上のようにして得られた水中油水型クリームは、のび広がりの軽い、さつばりとした使用性を持つ、優れた水中油水型クリームであることがわかった。く実施例 16〉

(油中水型固形クリーム）

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 10) 30. 0

2. ジメチルポリシロキサン（6mm²Z秒（25°C)) 24. 0 3. デカメチルシクロペンタシロキサン 24. 0

4. ポリエーテル変性シリコ一ン（注 1 ) 2. 0 5. 1， 3—ブチレングリコーノレ 2. 0

6. 防腐剤適量

7. 香料適量 8. 精製水 18. 0

(注 1) 信越化学工業（株）製： KF— 601 7 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱溶解した。

B) 成分 5〜8を混合溶解し、上記 A) で得られた溶解物に加えて攪拌乳化し 3013265

70 た。

C) 上記 B) で得られた乳化物を充填して製品を得た。

以上のようにして得られた油中水型固形クリームは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、ベたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、優れた油中水型固形クリームであることがわかった。

ぐ実施例 1 7 >

(口紅）

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 1 2) 40. 0

2. ジメチルポリシロキサン（6mm²Z秒（2 5°C)) 30. 0

3. デカメチルシクロペンタシロキサン 26. 0

4. アクリルシリコーン樹脂（注 1) 4. 0

5. 顔料適量

6. 防腐剤適量

7. 香料適量

(注 1) 信越化学工業（株）製：？ー 54 5 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜3を加熱溶解した。

B) 成分 4〜6を混合分散し、上記 A) で得られた溶解物に加えて均一に攪拌した。

C) 上記 B) で得られた溶解物に成分 7を添加し、充填して製品を得た。以上のようにして得られた口紅は、油っぽさ、ベたつきがなく、軽い滑りでのび広がりも良く、しかも、密着感に優れ、おさまりの良い化粧もちに優れた口紅であることがわかった。

<実施例 1 8 >

(パゥダ一フ了ンデーション）

(成分）質量（％) 1. セリサイト 40. 0

2. マイ力 1 0. 0

3. タルク残量

4. 酸化チタン 1 0. 0

5. 微粒子酸化チタン 5. 0 6. ステアリン酸マグネシウム 3. 0

7. 顔料 4. 2

8. シリコーン変性ワックス（B— 10) 1. 0

9. ジメチルポリシロキサン（6mm²Z秒（25°C)) 3. 0

1 0. 防腐剤適量 1 1. 香料適量

(製造方法）

A) 成分 8〜1 1を混合した。

B) 成分 1〜7を混合した後、上記 A) で得られた混合物を加えて均一に混合した。

C) 上記 B) で得られた混合物を金型にプレス成型し、パウダーファンデーションを得た。

以上のようにして得られたパウダーファンデーションは、ベたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるパウダーファンデーションであることがわかった。 03013265

72

<実施例 1 9〉

(クリームファンデ一ション）

(成分）質量（％)

I . 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1 ) 4. 0 2. トリオクタン酸グリセリグレ 3. 0

3. ジメチルポリシロキサン（δ πιηι²,秒（2 5°C)) 5. 0

4. デカメチルシクロペンタシロキサン 6. 0

5. シリコーン変性ワックス（B— 1 1 ) 2. 0 6. フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体（注 2 ) 2. 5 7. 顔料 8. 0

8. アクリルシリコーン樹脂（注 3) 5. 0

9. ジプロピレングリコーノレ 5. 0

1 0. タエン酸ナトリウム 0. 2

I I . 防腐剤適量 1 2. 香料適量

1 3. 精製水 5 9. 3 (注 1 ) 信越化学工業（株）製： KS G— 2 1 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KS P— 2 0 0 (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： 1^?ー 5 4 5 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜6を加熱混合した。

B) 成分 9〜1 3を混合溶解し、上記 A) で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。

C) 成分 7〜8を混合し、上記 B) 得られた乳化物に加えて均一にした。 03013265

73 以上のようにして得られたクリームファンデーションは、ベたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるクリームファンデーションであることがわかった。

<実施例 20 >

(固形ファンデーション）

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 12) 30. 0

2. ポリエチレンワックス 5. 0

3. ジメチルポリシロキサン（6 mm²/秒（25°C)) 32. 5 4. デカメチルシクロペンタシロキサン 28. 5

5. アクリルシリコーン樹脂（注 1) 4. 0

6. 顔料適量

7. 防腐剤適量

8. 香料適量 (注 1) 信越化学工業（株）製： 1：?ー545 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜 4を加熱溶解した。

B) 成分 5〜7を混合分散し、上記 A) で得られた溶解物に加えて均一に攪拌した。

C) 上記 B) で得られた溶解物に成分 8を添加し、充填して製品を得た。

以上のようにして得られた固形ファンデーションは、油つぼさ、ベたつきがなく、軽い滑りでのび広がりも良く、しかも、密着感に優れ、おさまりの良レ、ィ匕粧もちに優れた固形ファンデーションであることがわかった。 <実施例 21〉

(油中水型コンパクトファンデーション）

(成分）質量（％)

I. シリコーン変性ワックス（B— 1 0) 30. 0 2. ジメチルポリシロキサン（6mm²Z秒（25。C)) 24 0

3. デカメチルシクロペンタシロキサン 22 0

4. アクリルシリコーン樹脂（注 1) 4 0

5. トリメチルシロキシケィ酸（注 2) 0

6. ポリエーテル変性シリコーン（注 3) 2 0 7. 顔料適量

8. 1， 3—ブチレングリコーノレ 2. 0 9. 防腐剤適量 10. 香料

I I . 精製水 5. 0 (注 1) 信越化学工業（株）製：？ー545 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KF— 7312 J (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： KF— 601 7 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜5を加熱溶解した。

B) 成分 8〜9および 1 1を混合溶解し、上記 A) で得られた溶解物に加えて攪拌乳化した。

C) 成分 6〜7を混合分散し、上記 B) で得られた乳化物に加えて均一に攪拌した。

D) 上記 C) で得られた乳化物に成分 1 0を添カ卩し、充填して製品を得た。 2003/013265

75 以上のようにして得られた油中水型コンパク卜ファンデーションは、油剤が多いにもかかわらず油つぼさ、ベたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れた油中水型コンパクトフアンデーションであることがわかった。

<実施例 22〉

(アイシャドウ）

(成分）質量（％)

I. セリサイト 40. 0 2. マイ力 1 0. 0 3. タノレク残量

4. 酸化チタン 10. 0

5. 微粒子酸化チタン 5. 0

6. ステアリン酸マグネシウム 3. 0

7. 顔料適量 8. ォクチルドデカノール 3. 0

9. ジメチルポリシロキサン（6mm²Z秒（25°C)) 8. 0

10. シリコーン変性ワックス（B— 1 1) 2. 0

I I . 防腐剤適量 1 2. 香料適量 (製造方法）

A) 成分 8〜1 1を加熱混合した。

B) 成分 1〜 7を混合した後、上記 A) で得られた混合物を加えて均一に混合した。

C) 成分 14を上記 B) で得られた混合物に添加した。以上のようにして得られたアイシャドウは、ベたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いアイシャドウであることがわかった。

<実施例 23 >

(パウダーァイブロウ）

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 12) 3. 0

2. ジメチルポリシロキサン（6mm²Z秒（25°C)) 5. 0

3. トリオクタン酸グリセリノレ 2. 0 4. シリコーン処理マイ力 40. 0

5. シリコーン処理硫酸バリウム 15. 0

6. シリコーン処理酸化チタン 10. 0

7. シリコーン処理顔料適量

8. ハイブリッドシリコ一ン複合粉体（注 1 ) 1. 5 9. 球状ポリメチルシルセスキォキサン粉体（注 2) 2. 5

10. シリコーン処理タルク残量

1 1. 防腐剤適量 12. 香料適量

(注 1 ) 信越化学工業（株）製： K S P— 1 00 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KMP—590 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 4〜1 2を混合、均一にした。

B)成分 1〜 3を混合溶解し、上記 A)で得られた混合物に加えて均一にした。

C) 上記 B) で得られた混合物を金型にプレス成型し、パウダーアイプロウを 03013265

77 得た。

以上のようにして得られたァイブロウは、ベたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いアイブロゥであることがわかった。

<実施例 24〉

(ペンシル状ァイブ口ゥ）

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 1 0) 40. 0

2. ポリエチレンワックス 10. 0 3. ジメチルポリシロキサン（6mm²Z秒（25°C)) 40. 0

4. デカメチルシクロペンタシロキサン 5. 0

5. アクリルシリコーン樹脂（注 1) 5. 0

6. 顔料適量

7. 防腐剤適量 8. 香料適量

(注 1 ) 信越化学工業.（株）製 ·· K P _ 545 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱溶解した。

C) 上記 B) で得られた溶解物に成分 8を添加し、充填して製品を得た。以上のようにして得られたペンシル状アイプ口ゥは、粉飛びがなく滑り性に優れ、また持ちの良い化粧効果に優れた、ペンシル状アイプロウであることがわ力つた。 3265

78

<実施例 25 >

(ヘアクリーム）

(成分）質量（％)

1. 実施例 1で得たシリコーン系室温固化組成物 4. 0 2. ジメチルポリシロキサン（δπιιη²/秒（25°C)) 1 0

3. デカメチルシクロペンタシロキサン 8 0

4. 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 1 5 5. グリセリン 3 0 6. プロピレングリコーズレ 5 0 7. ヒドロキシェチルセノレロース 0. 2

8. 防腐剤適量

9. 香料適量 1 0. 精製水 75. 3

(製造方法）

A) 成分 1〜3を加熱溶解した。

B) 成分 4〜8および 10を均一に混合溶解した。

C) 上記 B) で得られた溶解物を上記 A) で得られた溶解物に加えて乳化後、冷却して成分 9を加えた。

以上のようにして得られたヘアクリームは、塗布時の伸び、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感、ツヤにおいて、きわめて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れたへァクリ一ムであることがわかつた

<実施例 26 >

(コンディショニングムース） 3013265

79

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 12) 0. 5

2. ジメチルポリシ口キサン（6mm²Z秒（25°C)) 2. 0

3. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 1) 0 5 4. トリオクタン酸グリセリル 5

5. グリセリン 3 0

6. 塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニゥム 0 5 7. ポリォキシェチレン硬化ヒマシ油 0 5 8. エタノーノレ 7 0 9. 防腐剤適量

10. 香料適量

1 1. 精製水

1 2. 液化石油ガス 5. 0 (注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 1 6 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱溶解した。

B ) 成分 5〜 9および 1 1を均一に混合溶解した。

C) 上記 B) で得られた溶解物を上記 A) で得られた溶解物に加えて乳化後、冷却して成分 1 0を加えた。

D) 上記 C) 得られた乳化物をエアゾール缶に充填し、コンディショニングムースを得た。

以上のようにして得られたコンディショニングムースは、しっとり感、柔軟性、なめらかさに優れ、油性感のない良好な感触のもので、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるコンディショニン 3013265

80 グムースであることがわかった。

<実施例 27 >

(ロールオンタイプ制汗剤）

(成分）質量（％) 1. シリコーン変性ワックス（B— 1 1) 5. 0

2. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1) 20. 0

3. ジメチルポリシロキサン（6mm²ノ秒（25°C)) 10. 0

4. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 2) 1 5. 0

5. デカメチノレシクロペンタシロキサン 30. 0 6. ァノレミニゥムジノレコニゥムテトラクロロハイドレイト 20. 0

7. 香料適量

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 21 (商品名）

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 1 5 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜 5を加熱混合した。

B) 上記 A) で得られた混合物に成分 6および 7を加えて、均一に分散した。以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、ベたつきゃ油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているものであった。

<実施例 28〉

(油中水型タイプ制汗剤）

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 1 1) 2. 0

2. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1) 7. 0 2003/013265

81

3. デカメチノレシクロペンタシロキサン 7. 0

4. トリオクタン酸グリセリノレ 8. 0

5. 1, 3—ブチレングリコール 5. 0

6. タエン酸ナトリウム 0. 2 7. アルミニウムクロロハイドレート 20. 0

8. 香料適量

9. 精製水 50. 8

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 21 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱混合した。

B) 成分 5〜6および 8を混合し、成分 7、 8を加え溶解した。

C) 上記 A) で得られた混合物に上記 B) で得られた溶解物を加え攪拌して乳化した。

以上のようにして得られた油中水型タイプの制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、ベたつきゃ油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている油中水型タイプの制汗剤であった。く実施例 29>

(固形制汗剤）

(成分）質量（％) 1. シリコーン変性ワックス（B— 10) 22. 0

2. ポリエチレンワックス 4. 0

3. ジメチルポリシロキサン（emm²/秒（25°C)) 22. 0

4. デカメチルシクロペンタシロキサン 22. 0

5. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 1) ί 5. 0 3013265

82

6. アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレイ卜 1 5. 0

7. 香料適量 (注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 1 6 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜 5を加熱均一にした。

B) 成分 6、 7を上記 A) で得られた混合物に混合分散した。

C) 上記 B) で得られた混合物を充填して製品を得た。

以上のようにして得られた固形制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさつばりとして、ベたつきゃ油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れてレ、る固形制汗剤であつた。

<実施例 30 >

(固形制汗剤）

(成分）質量（％)

1. シリコーン変性ワックス（B— 10) 26. 0 2. ジメチルポリシロキサン（6 mm² 秒（25°C)) 22. 0

3. デカメチノレシクロペンタシロキサン 22. 0

4. 架橋型ジメチルポリシロキサン（注 1) 1 5. 0

5. アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレイト

(ダリシン塩） 1 5. 0 6. 香料適量 (注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 1 6 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜4を加熱均一にした。

B) 成分 5、 6を上記 A) で得られた混合物に混合分散した。 3013265

83

C) 上記 B) で得られた混合物を充填して製品を得た。

<実施例 3 1 >

(UV力ット油中水型クリーム）

(成分）質量（％)

1. シリコーン処理酸化亜鉛 20. 0

2. アタリレートジメチルシリコーン共重合体（注 1) 1 2. 0 3. デカメチルシクロペンタシロキサン 20. 0

4. トリオクタン酸グリセリル 3. 0

5. シリコーン変性ワックス（B— 1 2) 2. 0

6. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 2) 5. 0

7. ポリエーテル変性シリコーン（注 3) 1. 0 8. アルキル'ポリエーテル共変性シリコーン（注 4) 1. 0

9. メトキシ桂皮酸ォクチル 6. 0

10. クェン酸ナトリウム 0. 2

1 1. ジプロピレングリコール 3. 0

1 2. 防腐剤適量 1 3. 香料適量

14. 精製水 26. 8 (注 1) 信越化学工業（株）製： KP— 545 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KSG— 2 1 (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： KF— 601 7 (商品名） (注 4) 信越化学工業（株）製： KF— 6026 (商品名） (製造方法）

A) 成分 3を一部と、成分 4〜 9とを加熱混合した。

B) 成分 10〜1 2、 14を混合し、上記 A) で得られた混合物に加えて攪拌乳ィ匕した。

C) 成分 2および 3の残部を上記 B) で得られた乳化物に混合分散し、さらに成分 13を加えて均一にした。

以上のようにして得られた油中水型タイプの UVカツトクリームは、のびが軽くさっぱりとして、ベたつきゃ油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている UVカットクリームであった。

<実施例 32 >

(UVカツト油中水型乳液）

(成分）質量（％) 1. ジメチルポリシロキサン（6mm²/¾^ (25°C)) 5. 0

2. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注 1) 5. 0

3. トリオクタン酸グリセリノレ 2. 0

4. シリコーン変性ワックス（B— 1 2) 1. 0

5. ポリエーテル変性シリコーン（注 2) 1. 0 6. 酸化チタンノデカメチノレシクロペンタシロキサン分散物

(注 3) 30. 0

7. 酸化亜鉛/デカメチルシク口ペンタシロキサン分散物

(注 4) 30. 0

8. ジプロピレングリコ一ノレ 3. 0 9. クェン酸ナトリウム 0. 2

10. 防腐剤適量

1 1. 香料適量 12. 精製水 22. 8 (注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 21 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： KF— 601 7 (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： SPD— T 1 S (商品名）

(注 4) 信越化学工業（株）製： S PD— Z1 (商品名）

(製造方法）

A) 成分 1〜 5を加熱混合した。

B) 成分 8〜10、 12を混合溶解し、上記 A) で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。

C) 成分 6、 7、 1 1を上記 B) で得られた乳化物に加えて均一にした。以上のようにして得られた油中水型タイプの UVカツト乳液は、のびが軽くさっぱりとして、ベたつきゃ油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている UVカツト乳液であった。

<実施例 33 >

(U V力ット水中油型クリーム）

(成分）質量（％)

1. 架橋型オルガノポリシロキサン（注 1) 5. 0

2. イソオクタン酸セチル 5. 0

3. シリコーン変性ワックス（B— 1 1) 1. 0

4. 酸化チタン/デカメチルシクロペンタシロキサン分散物（注 2) 1 5. 0 5. ポリエ一テル変性シリコーン（注 3) 1. 0

6. ポリエーテル変性シリコーン（注 4) 1. 0

7. アタリル酸ァミド系混合物（注 5 ) 2. 0

8. プロピレンダリコ一ノレ 5. 0 9. メチルセルロース（2%水溶液）（注 6) 5. 0

1 0. 防腐剤

1 1. 香料適量 1 2. 精製水 60. 0

(注 1) 信越化学工業（株）製： KSG— 18 (商品名）

(注 2) 信越化学工業（株）製： SPD— T 1 S (商品名）

(注 3) 信越化学工業（株）製： KF— 6027 (商品名）

(注 4) 信越化学工業（株）製： KF— 601 1 (商品名）

(注 5) セピック製：セピゲル 305 (商品名）

(注 6) 信越化学工業（株）製：メトローズ SM—4000 (商品名） (製造方法）

A) 成分 5〜8および 10、 1 2を混合した。

B) 成分 1〜3を加熱混合し、上記 A) で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。

C) 成分 4を上記 B) で得られた乳化物に加え、さらに成分 9、 1 0を加えて均一にした。

以上のようにして得られた水中油型タイプの UV力ットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、ベたつきゃ油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている UVカツトクリームであった。産業上の利用可能性

本発明によれば、 1分子に 1個以上の S i H結合を有する一般的なハイドロジェンシリコーンとの反応性を有するォレフィン系ワックスおよびそれを使用した高融点で安価なシリコーン変性ォレフイン系ワックスを提供することができる。本発明の新規なシリコーン変性ポリオレフイン系ワックスは、非反応性のォレフイン系ワックスとシリコーンの混合物と比較して、同等以上の成形性、離型性、潤滑性を示すとともにより良好な印刷性、シール特性を示す。よって、耐熱性、ガス透過性、電気特性などシリコーンとしての特性と熱可塑性樹脂の性能を併せ持つことができる。単独での使用や他の熱可塑性樹脂、有機ゴム、エンジニアリングプラスチックなどに添加することにより表面滑り性、離型性、耐衝撃性などの可能であり、エラストマ一の相容化剤としても有効である。食品包装用フィルムとして使用されているポリエチレンやポリプロピレンに添カロすることにより、フィルムの透明性を損なわないブロッキング防止剤として潤滑性の向上が期待できる。

また、フリーなシリコーンオイルを含有しないので、これを複写機等に使用するトナーに内添させても経時でトナ一が凝集するということがなレ、。従って、本発明のシリコーン変性ポリオレフイン系ワックスはトナーに内添するヮックスとして特に有用であり、その他、カーワックス等の表面改質剤、種々の用途の離型剤、あるいは滑性付与剤としても使用可能である。また、このシリコーン変性ポリオレフイン系ワックスは融点が高い上、油剤、特にシリコーン油を滑らかな固形状にできるため、化粧料に配合した場合、使用性に優れたものが得られることがわかった。本発明の化粧料は、塗布時のベたつきや重さがなくさらさらして、のび広がりも軽く、後肌も、さらつとしたなめらかな感触を有するなど、軽い延びとさっぱりした使用感を有し、更に汗、水に強い撥水性を持つと共に、塗布する事により、適度に水分の蒸散を損なうことなく、柔軟性、平滑性、ェモリエント効果を付与し、自然なつやを与える等、使用性に優れ、良好な経時安定性を有するものである。

Claims

請求の範囲

(i)エチレンと少なくとも 1種のジェンとを共重合して得られる共重合体（ A 1 )、またはエチレンと炭素数 3〜 12の α—ォレフインから選ばれる少なくとも 1種のォレフィンと少なくとも 1種のジェンとを共重合して得られる共重合体（A2) であり、

(ii) 1分子あたりの不飽和基含有量が 0. 5〜3. 0個であり、

(iii) 密度が 870〜980 k gZm³であり、

(iv) 融点が 70〜： 130。Cであり、

(V) 数平均分子量が 400〜5， 000であり、

(vi) 重量平均分子量と数平均分子量との比（MwZMn) が 4. 0以下であることを特徴とするォレフィン系ワックス。 2.

(i) エチレンとビニノレノ /レポノレネン（5—ビ-ノレビシクロ [2. 2. 1] へプトー 2—ェン）とを共重合して得られる共重合体（A3)、またはエチレンと炭素数 3〜 12の ct—ォレフィンから選ばれる少なくとも 1種のォレフィンとビュルノルボルネンとを共重合して得られる共重合体（A4) であり、

(ii) 1分子あたりの不飽和基含有量が 0. 5〜2. 0個であり、

(iii) 密度が 900〜980 k gZm³であり、

(iv) 融点が 100〜： I 30°Cであり、

(V) 数平均分子量が 400〜 5, 000であり、

(vi) 重量平均分子量と数平均分子量との比（Mw/Mn) が 4. 0以下であることを特徴とするォレフィン系ワックス。 3 .

前記ォレフィン系ワックスがメタ口セン系触媒を用いて製造されたものであることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載のォレフィン系ヮックス。

4 .

請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載のォレフィン系ワックス（A) と 1分子に 1個以上の S i H結合を有するハイドロジェンシリコーンとを、触媒存在下で付加反応させることにより得られることを特徴とするシリコーン変 'I生ォレフィン系ワックス。

5 .

請求の範囲第 4項に記載のシリコーン変性ォレフィン系ワックス（B ) 5〜 9 5質量％と油剤（C ) 9 5〜5質量％とからなることを特徴とするシリコーン系室温固化組成物。

6 .

請求の範囲第 4項に記載のシリコーン変性ォレフィン系ワックス（B ) およぴノまたは請求の範囲第 5項に記載のシリコーン系室温固化組成物（D) を含有することを特徴とする化粧料。

7.

前記油剤（C) の少なくとも一部が常温で液状であることを特徴とする請求の範囲第 6項に記載の化粧料。 8.

前記油剤（C) の少なくとも一部が融点 50度以上の固形油剤であることを特徴とする請求の範囲第 6項または第 7項に記載の化粧料。

9.

前記油剤（C) の少なくとも一部が、下記式

^ a ° ¹ ^ (4- a ) / 1

(式中、 R¹は、水素原子、炭素数 1〜30のアルキル基もしくはフッ素置換アルキル基、炭素数 6〜30のァリール基、または炭素数 7〜 30ァラルキル基を表し、 aは 0≤ a≤ 2. 5である。）

で示される直鎖状、分岐状または環状のシリコーン油であることを特徴とする請求の範囲第 6項〜第 8項のいずれかに記載の化粧料。

1 0.

前記油剤（C) の少なくとも一部がフッ素原子またはアミノ基を有することを特徴とする請求の範囲第 6項〜第 9項のいずれかに記載の化粧料。

さらに、水（E) を含有することを特徴とする請求の範囲第 6項〜第 10項のいずれかに記載の化粧料。

1 2.

さらに、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物（F) を含有することを特徴とする請求の範囲第 6項〜第 1 1項のいずれかに記載の化粧料。

1 3.

分子構造中にアルコール性水酸基を有する前記化合物（F) 力水溶性の一価のアルコールおよび Zまたは水溶性の多価アルコールであることを特徴とする請求の範囲第 12項に記載の化粧料。

14.

さらに、水溶性または水膨潤性高分子（G) を含有することを特徴とする請求の範囲第 6項〜第 1 3項のいずれかに記載の化粧料。

1 5.

さらに、粉体（H I) および/または着色剤（H2) を含有することを特徴とする請求の範囲第 6項〜第 14項のいずれかに記載の化粧料。

1 6.

前記粉体（HI) および/または着色剤（H2) の少なくとも一部が、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を有する架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキォキサン微粉末、疎水化シリカ、または架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキォキサン粒子で被覆して得られる微粉末であることを特徴とする請求の範囲第 1 5項に記載の化粧料。

1 7.

前記粉体（HI) およびまたは着色剤（H2) の少なくとも一部が、フッ素原子を有することを特徴とする請求の範囲第 15項または第 16項に記載の化粧料。

18.

さらに、界面活性剤（ I) を含有することを特徴とする請求の範囲第 6項〜第 1 7項のいずれかに記載の化粧料。

1 9.

前記界面活性剤（I) 力分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖状もしくは分岐状のシリコーンぉよびノまたはポリグリセリン鎖を有する直鎖状もしくは分岐状のシリコーンであることを特徴とする請求の範囲第 1 8項に記載の化粧料。

20.

前記界面活性剤（I) の親水性一親油性バランス（HLB) が 2〜8であることを特徴とする請求の範囲第 18項または第 19項に記載の化粧料。

2 1.

さらに、架橋型オルガノポリシロキサン（J) を含有することを特徴とする請求の範囲第 6項〜第 20項のいずれかに記載の化粧料。

2 2 .

前記架橋型オルガノポリシロキサン（J ) 、粘度が 0 . 6 5〜1 0 . 0 m m ²Z秒（2 5 °C) の低粘度シリコーンを自重以上の量を含んで膨潤する架橋型オルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求の範囲第 2 1項に記载の化粧料。

2 3 .

前記架橋型オルガノポリシロキサン（ J )力該オルガノポリシロキサン（ J ) のケィ素原子に直接結合した水素原子と分子中に 2つ以上のビニル性反応部位を有する架橋剤とが反応することにより、架橋構造を形成し得ることを特徴とする請求の範囲第 2 1項または第 2 2項に記載の化粧料。

2 4 .

前記架橋型オルガノポリシロキサン（J ) ί ポリオキシアルキレン、ポリグリセリン、アルキル、アルケニル、ァリールおよびフルォロアルキルからなる群から選択される少なくとも 1つの部位を架橋分子中に含有することを特徴とする請求の範囲第 2 1項〜第 2 3項のいずれかに記載の化粧料。 2 5 .

さらに、シリコーン樹月旨（Κ) を含有することを特徴とする請求の範囲第 6 項〜第 2 4項のいずれかに記載の化粧料。

2 6 .

前記シリコーン樹脂（K) がアクリルシリコーン樹脂であることを特徴とする請求の範囲第 2 5項に記載の化粧料。

2 7 .

前記シリコーン樹脂（K) 、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルォロアルキルおよびカルボン酸などのァニオンからなる群から選択される少なくとも 1つの部位を分子中に含有するァクリルシリコーン樹脂であることを特徴とする請求の範囲第 2 6項に記載の化粧料。

2 8 .

前記シリコーン樹脂（K) 力 S、 1官能性シロキシ基と 4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MQ)、 1官能性シロキシ基と 2官能性シロキシ基と 4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MD Q)、 1官能性シロキシ基と 3官能 ¾£シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MD T )、および 1官能性シロキシ基と 2官能性シロキシ基と 3官能性シロキシ基と 4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（MD T Q) から選択されるシリコーン網状化合物であることを特徴とする請求の範囲第 2 5項に記載の化粧料。

2 9 .

前記シリコーン樹脂（K) 力ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルォロアルキルおょぴァミノ基からなる群から選択される少なくとも 1つの部位を分子中に含有するシリコーン網状化合物であることを特徴とする請求の範囲第 2 5項または第 2 8項に記載の化粧料。 3 0 .

構成成分の少なくとも一部として、請求項 6〜 2 9のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とするスキンケア化粧料。

3 1 .

構成成分の少なくとも一部として、請求項 6〜 2 9のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とするメークアツプ化粧料。

3 2 .

構成成分の少なくとも一部として、請求項 6〜 2 9のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とする頭髪化粧料。 3 3 .

構成成分の少なくとも一部として、請求項 6〜 2 9のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とする制汗剤化粧料。

3 4 .

構成成分の少なくとも一部として、請求項 6〜 2 9のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とする紫外線防御化粧料。

3 5 .

形状が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状またはペンシル状であることを特徴とする請求項 6〜 3 4のいずれかに記載の化粧料。