JP4772820B2 - オレフィン系ワックス、ならびにシリコーン変性オレフィン系ワックス、これを用いたシリコーン系室温固化組成物、およびこれらを用いた化粧料 - Google Patents
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Description
エステル官能基を導入した化合物(特許文献2)、アクリレートシリコーン(特許文献3)などが提案されている。しかしながら、シリコーン鎖にアルキル基や長鎖脂肪族エステル基を導入した化合物では、シリコーン油自身を滑らかに固化することは難しく、液体油剤であるエステル油、トリグリセライド油、パラフィン油等を共存させてワックス類との親和性を向上させることにより固化するのが一般的である。また、アクリレートシリコーンでは、シリコーン油単独でも固化物を形成するが、その固化物は樹脂状となり化粧品で要求される滑らかさに欠けるものであった。すなわち、シリコーン油の特性を充分に発揮した固形物で、滑らかさの点で十分に満足することのできるものは未だ得られていないのが実状である。
(i)エチレンと少なくとも1種のジエンとを共重合して得られる共重合体(A1)、ま
たはエチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンと少なくとも1種のジエンとを共重合して得られる共重合体(A2)であり、
(ii)1分子あたりの不飽和基含有量が0.5〜3.0個であり、
(iii)密度が870〜980kg/m3であり、
(iv)融点が70〜130℃であり、
(v)数平均分子量が400〜5,000であり、
(vi)重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)が4.0以下であることを特徴としている。
(i)エチレンとビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−
エン)とを共重合して得られる共重合体(A3)、またはエチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンとビニルノルボルネンとを共重合して得られる共重合体(A4)であり、
(ii)1分子あたりの不飽和基含有量が0.5〜2.0個であり、
(iii)密度が900〜980kg/m3であり、
(iv)融点が100〜130℃であり、
(v)数平均分子量が400〜5,000であり、
(vi)重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)が4.0以下であることが好ましい。
本発明に係るシリコーン変性オレフィン系ワックス(B)は、上記いずれかのオレフィン系ワックス(A)と1分子に1個以上のSiH結合を有するハイドロジェンシリコーンとを、触媒存在下で付加反応させることにより得られることを特徴としている。
前記油剤(C)の少なくとも一部は常温で液状であることが好ましく、また、前記油剤(C)の少なくとも一部が融点50度以上の固形油剤であることも好ましい。
R1 aSiO(4-a)/2
(式中、R1は、水素原子、炭素数1〜30のアルキル基もしくはフッ素置換アルキル基
、炭素数6〜30のアリール基、または炭素数7〜30アラルキル基を表し、aは0≦a
≦2.5である。)
で示される直鎖状、分岐状または環状のシリコーン油であることが好ましい。
本発明に係る化粧料は、さらに、水(E)を含有することが好ましく、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物(F)を含有することも好ましい。分子構造中にアルコール性水酸基を有する前記化合物(F)は、水溶性の一価のアルコールおよび/または水溶性の多価アルコールであることが好ましい。
ポリシロキサンであることが好ましい。また、前記架橋型オルガノポリシロキサン(J)は、該オルガノポリシロキサン(J)のケイ素原子に直接結合した水素原子と分子中に2つ以上のビニル性反応部位を有する架橋剤とが反応することにより、架橋構造を形成し得ることも好ましい。さらに、前記架橋型オルガノポリシロキサン(J)は、ポリオキシアルキレン、ポリグリセリン、アルキル、アルケニル、アリールおよびフルオロアルキルからなる群から選択される少なくとも1つの部位を架橋分子中に含有することも好ましい。
コーンとの反応性を有するオレフィン系ワックスおよびそれを使用した高融点で安価なシリコーン変性オレフィン系ワックスを提供することができる。本発明の新規なシリコーン変性ポリオレフィン系ワックスは、非反応性のオレフィン系ワックスとシリコーンの混合物と比較して、同等以上の成形性、離型性、潤滑性を示すとともにより良好な印刷性、シール特性を示す。よって、耐熱性、ガス透過性、電気特性などシリコーンとしての特性と熱可塑性樹脂の性能を併せ持つことができる。単独での使用や他の熱可塑性樹脂、有機ゴム、エンジニアリングプラスチックなどに添加することにより表面滑り性、離型性、耐衝撃性などの可能であり、エラストマーの相容化剤としても有効である。食品包装用フィルムとして使用されているポリエチレンやポリプロピレンに添加することにより、フィルムの透明性を損なわないブロッキング防止剤として潤滑性の向上が期待できる。
変性ポリオレフィン系ワックスはトナーに内添するワックスとして特に有用であり、その他、カーワックス等の表面改質剤、種々の用途の離型剤、あるいは滑性付与剤としても使用可能である。また、このシリコーン変性ポリオレフィン系ワックスは融点が高い上、油剤、特にシリコーン油を滑らかな固形状にできるため、化粧料に配合した場合、使用性に優れたものが得られる。本発明の化粧料は、塗布時のべたつきや重さがなくさらさらして、のび広がりも軽く、後肌も、さらっとしたなめらかな感触を有するなど、軽い延びとさっぱりした使用感を有し、更に汗、水に強い撥水性を持つと共に、塗布する事により、適度に水分の蒸散を損なうことなく、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与える等、使用性に優れ、良好な経時安定性を有するものである。
<オレフィン系ワックス>
オレフィン系ワックスは、たとえば後述するようなメタロセン触媒を用いて、オレフィンとジエンとを共重合することにより得ることができる。
オレフィン系ワックスの製造に用いられるオレフィンとしては、エチレンおよび炭素原子数3〜12のα−オレフィンが挙げられる。
ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、4−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、1,3−ヘキサジエン、1,3−オクタジエン、1,4−オクタジエン、1,5−オクタジエン、1,6−オクタジエン、1,7−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン)、ジシクロペンタジエン、2−メチル−1,4−ヘキサジエン、2−メチル−1,6−オクタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、4−エチリデン−8−メチル−1,7−ノナジエン、5,9−ジメチル−1,4,8−デカトリエンなどが挙げられる。これらのなかでは、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、ブタジエン、イソプレン、2−メチル−1,4−ヘキサジエンまたは2−メチル−1,6−オクタジエンが好ましい。
望ましい。
、好ましくは880kg/m3以上、より好ましくは900kg/m3以上、かつ、980kg/m3以下、好ましくは970kg/m3以下、より好ましくは950kg/m3以下
、特に好ましくは920kg/m3以下であることが望ましい。オレフィン系ワックス(
A)の密度が上記範囲内にあると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。
なお、針入硬度はJIS K2207に準拠して測定することができる。オレフィン系ワックス(A)の針入硬度が上記範囲内にあると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。
Mn(Mw:重量平均分子量)が4.0以下であることが望ましい。また、(vii)針入
硬度が15dmm以下であることも望ましい。
Mn(Mw:重量平均分子量)が4.0以下であることが望ましい。また、(vii)針入
硬度が15dmm以下であることも望ましい。
(メタロセン化合物)
メタロセン系触媒を形成するメタロセン化合物は、周期表第4族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物であり、具体的な例としては下記式(1)で表される化合物が挙げられる。
M1Lx ・・・(1)
などが挙げられる。Lは遷移金属M1に配位する配位子であって、そのうち少なくとも1
個の配位子Lはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよい。シクロペンタジエニル骨格を有する配位子Lとしては、たとえば、シクロペンタジエニル基;メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、n−またはi−プロピルシクロペンタジエニル基、n−、i−、sec−またはt−ブチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基等のアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジエニル基;インデニル基;4,5,6,7−テトラヒドロインデニル基;フルオレニル基などが挙げられる。このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子Lの水素は、ハロゲン原子またはトリアルキルシリル基などで置換されていてもよい。
有しない配位子)Lとしては、炭素原子数1〜12の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルフォン酸含有基(−SO3R1)、ハロゲン原子または水素原子などが挙げられる。ここで、R1はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリール基
、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはアルキル基で置換されたアリール基である。
上記式(1)で表されるメタロセン化合物が、たとえば遷移金属の原子価が4である場合(x=4)、より具体的には下記式(2)で表される。
R2 kR3 lR4 mR5 nM1 ・・・(2)
有する基または有しない基(配位子)である。kは1以上の整数であり、k+l+m+n=4である。
有する配位子を少なくとも2個含むメタロセン化合物としては、たとえば、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(1−メチル−3−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンスルホナト)、ビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。これらの化合物において1,3−位置換シクロペンタジエニル基を1,2−位置換シクロペンタジエニル基に置き換えた化合物も用いることができる。
メタロセン化合物の例としては、下記式(3)で表される特開平4−268307号公報に記載のメタロセン化合物が挙げられる。
ハフニウムが挙げられる。R11およびR12はそれぞれ独立に、水素原子;炭素原子数1〜10のアルキル基;炭素原子数1〜10のアルコキシ基;炭素原子数6〜10のアリール基;炭素原子数6〜10のアリーロキシ基;炭素原子数2〜10のアルケニル基;炭素原子数7〜40のアリールアルキル基;炭素原子数7〜40のアルキルアリール基;炭素原子数8〜40のアリールアルケニル基;またはハロゲン原子である。R11およびR12は、塩素原子であることが好ましい。
)2である。ここで、R20はハロゲン原子、好ましくは塩素原子;炭素原子数1〜10、
好ましくは1〜3のアルキル基;または炭素原子数6〜10、好ましくは6〜8のアリール基である。R13およびR14は、特に水素原子であることが好ましい。
ニウムである。R21、R22およびR23はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のフルオロアルキル基、炭素原子数6〜10のアリール基、炭素原子数6〜10のフルオロアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数2〜10のアルケニル基、炭素原子数7〜40のアリールアルキル基、炭素原子数8〜40のアリールアルケニル基、または炭素原子数7〜40のアルキルアリール基である。「R21とR22と」または「R21とR23と」は、それぞれ、それらが結合する原子と一緒になって環を形成してもよい。また、R17は、=CR21R22、=SiR21R22、=GeR21R22、−O−、−S−、=SO、=PR21または=P(O)R21であることが好ましい。R18およびR19はそれぞれ独立に、R21と同じものが例示できる。mおよびnはそれぞれ独立に、0、1または2、好ましくは0または1であり、m+nは0、1または2、好ましくは0または1である。
メタロセン化合物として、下記式(4)で表されるメタロセン化合物を用いることもできる。
ルコニウム、ハフニウムなどである。R24およびR25はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示す。R24は炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチルまたはプロピルの炭素原子数1〜3のアルキル基であることが好ましい。R25は水素原子または炭化水素基が好ましく、特に水素原子、またはメチル、エチルもしくはプロピルの炭素原子数1〜3のアルキル基であることが好ましい。R26、R27、R28およびR29はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基を示す。これらの中で、水素原子、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基であることが好ましい。R26とR27、R27とR28、R28とR29のうち少なくとも1組は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、単環の芳香族環を形成していてもよい。また芳香族環を形成する基以外に、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基が2個以上ある場合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよい。なおR29が芳香族基以外の置換基である場合、水素原子であることが好ましい。X1およびX2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロゲン化炭
化水素基、酸素原子含有基またはイオウ原子含有基を示す。Yは、炭素原子数1〜20の2価の炭化水素基、炭素原子数1〜20の2価のハロゲン化炭化水素基、2価のケイ素含有基、2価のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基、−O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−NR30−、−P(R30)−、−P(O)(R30)−、−BR30−ま
たは−AlR30−を示す。ここで、R30は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基、または炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基である。
式で表されるものが挙げられる。
ので定義される。R26、R27、R28およびR29のうち、R26を含む2個の基はアルキル基であることが好ましく、R26とR28、またはR28とR29がアルキル基であることが好ましい。このアルキル基は、2級または3級アルキル基であることが好ましく、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されたものでもよい。ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、R24およびR25で例示した置換基が挙げられる。R26、R27、R28およびR29のうち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが好ましい。また、R26、R27、R28およびR29は、これらから選ばれる2種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環あるいは多環を形成していてもよい。ハロゲン原子としては、上記R24およびR25と同様のものが挙げられる。X1、X2およびYは、前述のものと同様のものが挙げられる。
き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられるが、R型またはS型を用いることもできる。
メタロセン化合物として、下記式(6)で表されるメタロセン化合物を使用することもできる。
。R24は炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルまたはブチルの炭素原子数1〜4のアルキル基であることが好ましい。R25は、炭素原子数6〜16のアリール基を示す。R25はフェニル、ナフチルであることが好ましい。アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基または炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基で置換されたものでもよい。X1およびX2としては、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基であることが好ましい。
メタロセン化合物として、下記式(7)で表されるメタロセン化合物を用いることもできる。
LaM4X3 2 ・・・(7)
合基の誘導体であり、金属M4活性サイトに拘束幾何形状を付与している基である。X3はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数20以下の炭化水素基、20以下のケイ素を含有するシリル基または20以下のゲルマニウムを含有するゲルミル基である。
シクロペンタジエニル基である。Zは酸素、イオウ、ホウ素または周期表第4族の元素(たとえばケイ素、ゲルマニウムまたは錫)である。Yは窒素、リン、酸素またはイオウを含む配位子であり、ZとYとで縮合環を形成していてもよい。このような式(8)で表されるメタロセン化合物の具体的な例として、(ジメチル(t−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)シラン)チタンジクロリド、((t−ブチルアミド)(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)−1,2−エタンジイル)チタンジクロリドなどが挙げられる。また、このメタロセン化合物において、チタンをジルコニウムまたはハフニウムに置き換えた化合物を挙げることもできる。
メタロセン化合物としては、下記式(9)で表されるメタロセン化合物を使用することもできる。
ルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。複数のR31は互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち少なくとも1個が炭素原子数11〜20のアリール基、炭素原子数12〜40のアリールアルキル基、炭素原子数13〜40のアリールアルケニル基、炭素原子数12〜40のアルキルアリール基またはケイ素含有基であるか、またはR31で示される基のうち隣接する少なくとも2個の基が、それらの結合する炭素原子とともに単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成している。この場合、R31により形成される環は、R31が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が4〜20である。複数のR31のうち、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アルキルアリール基および芳香族環、脂肪族環を形成しているR31以外のR31は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基またはケイ素含有基である。
たはリン含有基である。
−NR35−、−P(R35)−、−P(O)(R35)−、−BR35−または−AlR35−を示す。ここで、R35は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基または炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基である。これらの2価の基のうち、−Y−の最短連結部が1個または2個の原子で構成されているものが好ましい。また、R35は、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基が好ましい。Yは、炭素原子数1〜5の2価の炭化水素基、2価のケイ素含有基または2価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、2価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであることが特に好ましい。
メタロセン化合物としては、下記式(10)で表されるメタロセン化合物を用いること
もできる。
ルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。R36はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜10のアリール基、炭素原子数2〜10のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。なお、上記アルキル基およびアルケニル基は、ハロゲン原子で置換されたものでもよい。R36は、これらのうち、アルキル基、アリール基または水素原子であることが好ましく、特にメチル、エチル、n−プロピル、i−プロピルの炭素原子数1〜3の炭化水素基、フェニル、α−ナフチル、β−ナフチルなどのアリール基または水素原子であることが好ましい。R37はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数2〜10のアルケニル基、炭素原子数7〜40のアリールアルキル基、炭素原子数8〜40のアリールアルケニル基、炭素原子数7〜40のアルキルアリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。なお、上記アルキル基、アリール基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基およびアルキルアリール基は、ハロゲンで置換されたものでもよい。R37はこれらのうち、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、tert−ブチルの炭素原子数1〜4の炭化水素基であることが好ましい。また、上記R36とR37は互いに同一でも異なっていてもよい。R38およびR39は、いずれか一方が炭素原子数1〜5のアルキル基であり、他方は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数2〜10のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。
X2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基、炭
素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、またはX1とX2とから形成された共役ジエン残基である。これらのうち、ハロゲン原子または炭素原子数1〜20の炭化水素基であることが好ましい。Yは、炭素原子数1〜20の2価の炭化水素基、炭素原子数1〜20の2価のハロゲン化炭化水素基、2価のケイ素含有基、2価のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基、−O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−NR40−、−P(R40)−、−P(O)(R40)−、−BR40−または−AlR40−を示す。ここで、R40は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1
〜20の炭化水素基または炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基である。これらのうち、Yは、炭素原子数1〜5の2価の炭化水素基、2価のケイ素含有基または2価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、2価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであることが特
に好ましい。
(有機アルミニウムオキシ化合物)
有機アルミニウムオキシ化合物は、公知のアルミノオキサンであってもよく、またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。このような公知のアルミノオキサンは、具体的には次式で表される。
イオン化イオン性化合物(イオン性イオン化化合物、イオン性化合物と称される場合もある)としては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示することができる。ルイス酸としては、BR3(Rは、フッ素、メチル基、トリフルオ
ロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。)で表される化合物が挙げられる。ルイス酸の具体的なものとしては、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス(4−フルオロフェニル)ボロン、トリス(3,5−ジフルオロフェニル)ボロン、トリス(4−フルオロメチルフェニル)ボロン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボロン、トリス(p−トリル)ボロン、トリス(o−トリル)ボロン、トリス(3,5−ジメチルフェニル)ボロンなどが挙げられる。
このようなイオン化イオン性化合物は、単独であるいは2種以上組み合せて用いられる。
必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも1個のAl−炭素結合を有する化合物が使用できる。このような化合物としては、たとえば下記式(11)で表される有機アルミニウム化合物および下記式(12)で表される第1属金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などが挙げられる。
(式中、R6およびR7はそれぞれ独立に、炭素原子を通常1〜15個、好ましくは1〜4個含む炭化水素基である。X4はハロゲン原子である。mは0<m≦3、nは0≦n<3
、pは0≦p<3、qは0≦q<3を満たす数であって、かつm+n+p+q=3である。)
(M5)Al(R6) ・・・(12)
(式中、M5はLi、NaまたはKであり、R6は上記一般式(11)のR6と同じもので
定義される。)
本発明に係るオレフィン系ワックス(A)は、上記メタロセン系触媒の存在下に、エチレンとジエンとを通常液相で単独重合させるか、またはエチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンから選択される少なくとも1種のα−オレフィンと少なくとも1種のジエンとを共重合させることにより得られる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶媒として用いてもよい。なお、ここで用いる各モノマーは、前述した通りである。
重合系内のメタロセン化合物の濃度は、通常0.00005〜0.1ミリモル/リットル(重合容積)、好ましくは0.0001〜0.05ミリモル/リットルである。
000の量で供給される。
圧)以下、好ましくは0を超えて4.9MPa(50kgf/cm2、ゲージ圧)以下の
条件下に行われる。
重合反応において、特に(メタロセン化合物の例−6)で示したメタロセン化合物を含む触媒を使用することが好ましい。
本発明に係るシリコーン変性オレフィン系ワックス(B)は、上記のようなオレフィン系ワックス(A)をハイドロジェンシリコーンでヒドロシリル化したものである。
基などのアミド基などが挙げられる。これらのうち、アルコキシ基、ケトオキシム基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基が好ましい。
官能性シランカップリング剤、アミノ(イミノ)官能性シランカップリング剤などが挙げられる。
H2Si(OCH3)3、H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3、H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、(C2H5O)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OC2H5)3等のアミノ基および/またはイミノ基含有アルコキシシラン;アミノ基および/またはイミノ基含有アルコキシシランとエポキシシラン化合物との反応生成物;アミノ基および/またはイミノ基含有アルコキシシランと、CH2=C(CH3)COOCH2CH2CH2Si(OCH3)3、CH2=C(CH3)
COOCH2CH2CH2Si(OCH2CH2OCH3)3などのメタクリルオキシシラン化
合物との反応生成物などが挙げられる。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物(D)は、上記シリコーン変性オレフィン系ワックス(B)を含有し、たとえばシリコーン変性オレフィン系ワックス(B)と後述する油剤(C)とからなる。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物は、後述する化粧料の他、トナー内添剤、カーワックス、各種離型剤等として使用することができる。
本発明に係る化粧料は、上記シリコーン変性オレフィン系ワックス(B)および/またはシリコーン系室温固化組成物(D)を含有する。より詳しくは、シリコーン変性オレフィン系ワックス(B)と、必要に応じて油剤(C)とを含有する。
本発明のシリコーン系室温固化組成物(D)および化粧料は、その目的に応じて1種または2種以上の油剤(C)を含有することができる。このような油剤(C)としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、常温で固体、半固体、液状の油剤のいずれも使用することができる。
ール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)などが挙げられる。
リコーン油は、分子内の一部に−Si−(CH2CH2)m−Si−結合を有してもよい。
R1 aSiO(4-a)/2
(式中、R1は、水素原子、炭素数1〜30のアルキル基もしくはフッ素置換アルキル基
、炭素数6〜30のアリール基、または炭素数7〜30アラルキル基を表し、aは0≦a
≦2.5である。)
で示される直鎖状、分岐状または環状のシリコーン油であってもよい。本発明に用いられる油剤(C)は、その少なくとも一部が上記式で表されるシリコーン油であることが好ま
しい。
これらの油剤(C)を化粧料に配合する場合、その配合量は、化粧料全体の1〜98質量%の範囲が好ましい。特に、化粧料の形状が固形状またはスティック状である場合は、化粧料全体の5〜95質量%の配合が好ましい。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物(D)および化粧料には、その目的に応じて水(E)を配合することもできる。水(E)の配合量は、化粧料全体の1〜95質量%の範囲が好ましい。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物(D)および化粧料には、その目的に応じて、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物(F)を1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物(D)および化粧料には、その目的に応じて、水溶性または水膨潤性高分子(G)を1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
マーなどのビニル系高分子;ポリオキシエチレン系高分子;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子;ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミドなどのアクリル系高分子;ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子;ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸などの無機系水溶性高分子などが挙げられる。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンなどの皮膜形成剤も含まれる。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物(D)および化粧料には、その目的に応じて、粉体(H1)および/または着色剤(H2)を1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
内の一部に−Si(CH2CH2)m−Si−結合を有してもよい。
鉄などの無機褐色系顔料;黄酸化鉄、黄土などの無機黄色系顔料;黒酸化鉄、カーボンブラックなどの無機黒色顔料;マンガンバイオレット、コバルトバイオレットなどの無機紫色顔料;水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルトなどの無機緑色顔料;紺青、群青などの無機青色系顔料;タール系色素をレーキ化したもの;天然色素をレーキ化したもの;およびこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体などが挙げられる。
タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号などが挙げられる。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物(D)および化粧料には、その目的に応じて、界面活性剤(I)を1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。このような界面活性剤(I)としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性および両性のものがあるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油などの硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N−アシルアミノ酸系活性剤などが挙げられる。
本発明に用いられる界面活性剤(I)の親水性−親油性バランス(HLB)は2〜8であることが好ましい。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物(D)および化粧料には、その目的に応じて、架橋型オルガノポリシロキサン(J)を1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
25℃)の低粘度シリコーンを含有し、膨潤するものであることが好ましい。このときの低粘度シリコーンの含有量は、架橋型オルガノポリシロキサン(J)の自重以上であることが好ましい。この架橋型オルガノポリシロキサン(J)は、その分子中のケイ素原子に直接結合した水素原子と2つ以上のビニル性反応部位を分子中に有する架橋剤とが反応することにより、架橋構造を形成するものであることが好ましい。さらに、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン、ポリグリセリン、アルキル、アルケニル、アリールおよびフルオロアルキルからなる群から選択される少なくとも1種の部位を架橋分子中に含有することが好ましい。
成物(D)の総量に対して0.1〜30.0質量%であることが好ましく、より好ましくは1.0〜10.0質量%が望ましい。また、架橋型オルガノポリシロキサン(J)を化粧料へ配合する場合には、その配合量は、化粧料全体の0.1〜50質量%、特に好ましくは0.5〜30質量%の範囲が望ましい。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物(D)および化粧料には、その目的に応じて、シリコーン樹脂(K)を1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
シリコーン樹脂(K)のの配合量は、シリコーン系室温固化組成物(D)の総量に対して好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは1〜10質量%が望ましい。また、シリコーン樹脂(K)を化粧料へ配合する場合には、その配合量は、化粧料全体の0.1〜20質量%、特に好ましくは、1〜10質量%の範囲が望ましい。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物(D)および化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、たとえば、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤など)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤などを添加することができる。
−n−ブチルアミンなどのアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステルなどのデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトールなどのソルビトールのベンジリデン誘導体;ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレーなどの有機変性粘土鉱物などが挙げられる。
抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなど、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸など、清涼剤としては、L−メントール、カンフルなど、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸およびその塩、グリチルレチン酸およびグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレンなどが挙げられる。
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどが挙げられる。
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性または非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物;メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物;酢酸ビニル/クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子;(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート共重合体;(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物;N−メタクリロイルエチル−N、N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレート/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味するものとする。
(オレフィン系ワックスの合成)
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン1000ml、ビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン)50mlを装入し、水素を0.3MPa(ゲージ圧)となるまで導入した。次いで、系内の温度を150℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム0.3ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.004ミリモル、(t−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)シランチタ
ンジクロライド(シグマアルドリッチ社製)0.02ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を2.9MPa(ゲージ圧)に保ち、150℃で20分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、100℃減圧下で一晩乾燥した。
300であり、Mwが3,700であり、Mw/Mnが2.8である不飽和基含有ポリエチレンワックス(A−1)(オレフィン系ワックス(A−1))を得た。
(オレフィン系ワックスの合成)
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン950mlおよびプロピレン50ml、イソプレン70mlを装入し、水素を0.2MPa(ゲージ圧)となるまで導入した。次いで、系内の温度を150℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム0.3ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.004ミリモル、(t−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)シランチタンジクロライド(シグマアルドリッチ社製
)0.02ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を2.9MPa(ゲージ圧)に保ち、150℃で20分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびプロピレンをパージした。得られたポリマー溶液を、100℃減圧下で一晩乾燥した。
wが5,600であり、Mw/Mnが1.6である不飽和基含有ポリエチレンワックス(A−2)(オレフィン系ワックス(A−2))を得た。
(オレフィン系ワックスの合成)
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン950ml、ビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン)50mlを装入し、水素を0.15MPa(ゲージ圧)となるまで導入した。次いで、系内の
温度を150℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム0.3ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.004ミリモル、(t−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)シランチタ
ンジクロライド(シグマアルドリッチ社製)0.02ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を2.9MPa(ゲージ圧)に保ち、150℃で20分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、100℃減圧下で一晩乾燥した。
以下であり、Mwが4,700であり、Mw/Mnが3.1である不飽和基含有ポリエチレンワックス(A−3)(オレフィン系ワックス(A−3))を得た。
(オレフィン系ワックスの合成)
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン970mlおよびプロピレン30ml、ビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン)50mlを装入し、水素を0.3MPa(ゲージ圧)となるまで導入した。次いで、系内の温度を150℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム0.3ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.004ミリモル、(t−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5−シクロペン
タジエニル)シランチタンジクロライド(シグマアルドリッチ社製)0.02ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を2.9MPa(ゲージ圧)に保ち、150℃で20分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、100℃減圧下で一晩乾燥した。
13であり、Mwが3,900であり、Mw/Mnが3.3である不飽和基含有ポリエチレンワックス(A−4)(オレフィン系ワックス(A−4))を得た。
(オレフィン系ワックスの合成)
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン980mlおよび1−ブテン20ml、ビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン)20mlを装入し、水素を0.1MPa(ゲージ圧)となるまで導入した。次いで、系内の温度を150℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム0.3ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.004ミリモル、(t−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5−シクロペン
タジエニル)シランチタンジクロライド(シグマアルドリッチ社製)0.02ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を2.9MPa(ゲージ圧)に保ち、150℃で20分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、100℃減圧下で一晩乾燥した。
0であり、Mwが11,700であり、Mw/Mnが2.8である不飽和基含有ポリエチレンワックス(A−5)(オレフィン系ワックス(A−5))を得た。
(オレフィン系ワックスの合成)
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン900mlおよび1−ブテン100ml、ビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン)30mlを装入し、水素を0.1MPa(ゲージ圧)となるまで導入した。次いで、系内の温度を150℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム0.3ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.004ミリモル、(t−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5−シクロペ
ンタジエニル)シランチタンジクロライド(シグマアルドリッチ社製)0.02ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を2.9MPa(ゲージ圧)に保ち、150℃で20分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、100℃減圧下で一晩乾燥した。
入硬度が70以上であり、Mnが800であり、Mwが2,300であり、Mw/Mnが2.9である不飽和基含有ポリエチレンワックス(A−6)(オレフィン系ワックス(A−6))を得た。
ポリエチレンワックス(A−1)130gを、下記の平均構造式で表される片末端ハイドロジェンシリコーン(1)310g、キシレン2Lおよび塩化白金酸の3%イソプロパノール溶液0.5gとともにキシレン還流下で5時間反応させた。減圧、加熱下で溶剤を留去してシリコーン変性ワックス(B−1)を得た。
片末端ハイドロジェンシリコーン(1):
C4H9−((CH3)2SiO)40−(CH3)2SiH
片末端ハイドロジェンシリコーン(1)を下記の平均構造式で表される片末端ハイドロジェンシリコーン(2)240gに変更した以外は、調製例1と同様にしてシリコーン変性ワックス(B−2)を得た。
片末端ハイドロジェンシリコーン(2):
C4H9−((CH3)2SiO)30−(CH3)2SiH
片末端ハイドロジェンシリコーン(1)を下記の平均構造式で表されるハイドロジェンシリコーン(3)80gに変更した以外は、調製例1と同様にしてシリコーン変性ワックス(B−3)を得た。
ハイドロジェンシリコーン(3):
(CH3)3SiO((CH3)2SiO)27((CH3)HSi)3Si(CH3)3
片末端ハイドロジェンシリコーン(1)を下記の平均構造式で表されるハイドロジェンシリコーン(4)25gに変更した以外は、調製例1と同様にしてシリコーン変性ワックス(B−4)を得た。
ハイドロジェンシリコーン(3):
(CH3)3SiO((CH3)2SiO)10((CH3)HSi)5Si(CH3)3
ポリエチレンワックス(A−1)をポリエチレンワックス(A−2)350gに変更した以外は、調製例1と同様にしてシリコーン変性ワックス(B−5)を得た。
ポリエチレンワックス(A−1)をポリエチレンワックス(A−3)150gに変更した以外は、調製例1と同様にしてシリコーン変性ワックス(B−6)を得た。
ポリエチレンワックス(A−1)をポリエチレンワックス(A−4)120gに変更した以外は、調製例1と同様にしてシリコーン変性ワックス(B−7)を得た。
ポリエチレンワックス(A−1)をポリエチレンワックス(A−5)420gに変更した以外は、調製例1と同様にしてシリコーン変性ワックス(B−8)を得た。
ポリエチレンワックス(A−1)をポリエチレンワックス(A−6)80gに変更した以外は、調製例3と同様にしてシリコーン変性ワックス(B−9)を得た。
シリコーン変性ワックス(B−1)50質量部と、ジメチルポリシロキサン(10mm2/秒、25℃)50質量部とを加熱溶融した後、均一に攪拌してシリコーン系室温固化
組成物を製造した。得られた組成物について、室温固化性を評価した。
室温固化性:シリコーン系室温固化組成物を冷却して室温に戻したときに、固体で流動性のないものを「A」と、流動性のあるものを「B」と評価した。
各成分の配合を表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にしてシリコーン系室温固化組成物を製造し、得られた組成物について、室温固化性を評価した。得られた結果を表1に示す。なお、表中の数値は質量部を示す。
各成分の配合を表2に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にしてシリコーン系固化組成物を製造し、得られた組成物について、室温固化性を評価した。得られた結果を表2に示す。なお、表中の数値は質量部を示す。
片末端ハイドロジェンシリコーン(1)を片末端ハイドロジェンシリコーン(2)150gに変更した以外は、調製例6と同様にしてシリコーン変性ワックス(B−11)を得た。
ポリエチレンワックス(A−3)をポリエチレンワックス(A−4)150gに変更した以外は、調製例10と同様にしてシリコーン変性ワックス(B−12)を得た。
(乳液)
(油中水型クリ−ム)
(油中水型クリーム)
(油中水型クリームメークアップ下地)
(水中油水型クリーム)
(油中水型固形クリ−ム)
(口紅)
(パウダーファンデーション)
A)成分8〜11を混合した。
B)成分1〜7を混合した後、上記A)で得られた混合物を加えて均一に混合した。
C)上記B)で得られた混合物を金型にプレス成型し、パウダーファンデーションを得た。
(クリームファンデーション)
(固形ファンデーション)
(油中水型コンパクトファンデーション)
A)成分1〜5を加熱溶解した。
B)成分8〜9および11を混合溶解し、上記A)で得られた溶解物に加えて攪拌乳化した。
C)成分6〜7を混合分散し、上記B)で得られた乳化物に加えて均一に攪拌した。
D)上記C)で得られた乳化物に成分10を添加し、充填して製品を得た。
(アイシャドウ)
(パウダーアイブロウ)
A)成分4〜12を混合、均一にした。
B)成分1〜3を混合溶解し、上記A)で得られた混合物に加えて均一にした。
C)上記B)で得られた混合物を金型にプレス成型し、パウダーアイブロウを得た。
(ペンシル状アイブロウ)
(ヘアクリーム)
(コンディショニングムース)
A)成分1〜4を加熱溶解した。
B)成分5〜9および11を均一に混合溶解した。
C)上記B)で得られた溶解物を上記A)で得られた溶解物に加えて乳化後、冷却して成分10を加えた。
D)上記C)得られた乳化物をエアゾール缶に充填し、コンディショニングムースを得た。
(ロールオンタイプ制汗剤)
(油中水型タイプ制汗剤)
(固形制汗剤)
(固形制汗剤)
(UVカット油中水型クリーム)
A)成分3を一部と、成分4〜9とを加熱混合した。
B)成分10〜12、14を混合し、上記A)で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
C)成分1、2および3の残部を上記B)で得られた乳化物に混合分散し、さらに成分13を加えて均一にした。
(UVカット油中水型乳液)
して、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているUVカット乳液であった。
(UVカット水中油型クリーム)
A)成分5〜8および10、12を混合した。
B)成分1〜3を加熱混合し、上記A)で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
C)成分4を上記B)で得られた乳化物に加え、さらに成分9、10を加えて均一にした。
もなく、使用性も安定性も非常に優れているUVカットクリームであった。
Claims (32)
- (i)エチレンと少なくとも1種のジエンとを共重合して得られる共重合体(A1)、
またはエチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンと少なくとも1種のジエンとを共重合して得られる共重合体(A2)であり、
(ii)1分子あたりの不飽和基含有量が0.5〜3.0個であり、
(iii)密度が870〜980kg/m3であり、
(iv)融点が70〜130℃であり、
(v)数平均分子量が400〜5,000であり、
(vi)重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)が4.0以下であることを特徴とするオレフィン系ワックス(A)と1分子に1個以上のSiH結合を有するハイドロジェンシリコーンとを、触媒存在下で付加反応させることにより得られることを特徴とするシリコーン変性オレフィン系ワックス(B)を含有することを特徴とする化粧料。 - (i)エチレンとビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2
−エン)とを共重合して得られる共重合体(A3)、またはエチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンとビニルノルボルネンとを共重合して得られる共重合体(A4)であり、
(ii)1分子あたりの不飽和基含有量が0.5〜2.0個であり、
(iii)密度が900〜980kg/m3であり、
(iv)融点が100〜130℃であり、
(v)数平均分子量が400〜5,000であり、
(vi)重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)が4.0以下であることを特徴とするオレフィン系ワックス(A)と1分子に1個以上のSiH結合を有するハイドロジェンシリコーンとを、触媒存在下で付加反応させることにより得られることを特徴とするシリコーン変性オレフィン系ワックス(B)を含有することを特徴とする化粧料。 - 前記オレフィン系ワックス(A)がメタロセン系触媒を用いて製造されたものであることを特徴とする請求項1または2に記載の化粧料。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のシリコーン変性オレフィン系ワックス(B)5〜95質量%と油剤(C)95〜5質量%とからなるシリコーン系室温固化組成物(D)を含有することを特徴とする化粧料。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のシリコーン変性オレフィン系ワックス(B)および請求項4に記載のシリコーン系室温固化組成物(D)を含有することを特徴とする化粧料。
- 前記油剤(C)の少なくとも一部が、下記式
R1 aSiO(4-a)/2
(式中、R1は、水素原子、炭素数1〜30のアルキル基もしくはフッ素置換アルキル基
、炭素数6〜30のアリール基、または炭素数7〜30アラルキル基を表し、aは0≦a
≦2.5である。)
で示される直鎖状、分岐状または環状のシリコーン油であることを特徴とする請求項4または5に記載の化粧料。 - 前記油剤(C)の少なくとも一部がフッ素原子またはアミノ基を有することを特徴とする請求項4〜6のいずれかに記載の化粧料。
- さらに、水(E)を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の化粧料。
- さらに、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物(F)を含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の化粧料。
- 分子構造中にアルコール性水酸基を有する前記化合物(F)が、水溶性の一価のアルコールおよび/または水溶性の多価アルコールであることを特徴とする請求項9に記載の化粧料。
- さらに、水溶性または水膨潤性高分子(G)を含有することを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の化粧料。
- さらに、粉体(H1)および/または着色剤(H2)を含有することを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の化粧料。
- 前記粉体(H1)および/または着色剤(H2)の少なくとも一部が、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を有する架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、疎水化シリカ、または架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆して得られる微粉末であることを特徴とする請求項12に記載の化粧料。
- 前記粉体(H1)および/または着色剤(H2)の少なくとも一部が、フッ素原子を有することを特徴とする請求項12または13に記載の化粧料。
- さらに、界面活性剤(I)を含有することを特徴とする請求項1〜14のいずれかに記載の化粧料。
- 前記界面活性剤(I)が、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖状もしくは分岐状のシリコ−ンおよび/またはポリグリセリン鎖を有する直鎖状もしくは分岐状のシリコ−ンであることを特徴とする請求項15に記載の化粧料。
- 前記界面活性剤(I)の親水性−親油性バランス(HLB)が2〜8であることを特徴とする請求項15または16に記載の化粧料。
- さらに、架橋型オルガノポリシロキサン(J)を含有することを特徴とする請求項1〜17のいずれかに記載の化粧料。
- 前記架橋型オルガノポリシロキサン(J)が、粘度が0.65〜10.0mm2/秒(
25℃)の低粘度シリコーンを自重以上の量を含んで膨潤する架橋型オルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項18に記載の化粧料。 - 前記架橋型オルガノポリシロキサン(J)が、該オルガノポリシロキサン(J)のケイ素原子に直接結合した水素原子と分子中に2つ以上のビニル性反応部位を有する架橋剤とが反応することにより、架橋構造を形成し得ることを特徴とする請求項18または19に記載の化粧料。
- 前記架橋型オルガノポリシロキサン(J)が、ポリオキシアルキレン、ポリグリセリン、アルキル、アルケニル、アリールおよびフルオロアルキルからなる群から選択される少なくとも1つの部位を架橋分子中に含有することを特徴とする請求項18〜20のいずれかに記載の化粧料。
- さらに、シリコーン樹脂(K)を含有することを特徴とする請求項1〜21のいずれかに記載の化粧料。
- 前記シリコーン樹脂(K)がアクリルシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項22に記載の化粧料。
- 前記シリコーン樹脂(K)が、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルオロアルキルおよびカルボン酸などのアニオンからなる群から選択される少なくとも1つの部位を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項23に記載の化粧料。
- 前記シリコーン樹脂(K)が、1官能性シロキシ基と4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物(MQ)、1官能性シロキシ基と2官能性シロキシ基と4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物(MDQ)、1官能性シロキシ基と3官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物(MT)、1官能性シロキシ基と2官能性シロキシ基と3官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物(MDT)、および1官能性シロキシ基と2官能性シロキシ基と3官能性シロキシ基と4官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物(MDTQ)から選択されるシリコーン網状化合物であることを特徴とする請求項22に記載の化粧料。
- 前記シリコーン樹脂(K)が、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルオロアルキルおよびアミノ基からなる群から選択される少なくとも1つの部位を分子中に含有するシリコーン網状化合物であることを特徴とする請求項22または25に記載の化粧料。
- 構成成分の少なくとも一部として、請求項1〜26のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とするスキンケア化粧料。
- 構成成分の少なくとも一部として、請求項1〜26のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とするメークアップ化粧料。
- 構成成分の少なくとも一部として、請求項1〜26のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とする頭髪化粧料。
- 構成成分の少なくとも一部として、請求項1〜26のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とする制汗剤化粧料。
- 構成成分の少なくとも一部として、請求項1〜26のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とする紫外線防御化粧料。
- 形状が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状またはペンシル状であることを特徴とする請求項1〜31のいずれかに記載の化粧料。
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