WO2002061007A1 - Agent bicomposant de lustrage protecteur pour surface revetue - Google Patents

Description

明 細 書 塗装面の 二液性保護艷 出 し剤 技 術 分 野

こ の発 明 は、 自 動車、 電車の 車体、 航空機 の機体、 事務 用 家具、 ビルの 外壁等 の 塗装面 に塗布す る こ と に よ り 、 そ の塗装面 を 汚染等 か ら 保護す る と 共 に 塗装面 に光沢性や撥 水性 を付与す る 塗装面の保護艷.出 し剤 に 関す る 。 背 景 技 術

自 動車、 電車の 車体、 航空機の機体、 事務用 家具、 ビル の外壁等 の 塗装面 は、 自 然環境下 に お い て 、 ホ コ リ 、 粉塵、 排気 ガ ス 、 ァ ス フ ァ ノレ ト ゃ ピ ッ チ 、 工事現場の飛散 ミ ス ト 、 酸性雨や太陽光線等 に常 に晒 さ れて お り 、 こ の た め に 塗装 面 は時間 の経過 と 共に汚染 さ れ、 ま た 、 退色及び艷の 消失 等 の い わ ゆ る 劣化 が進行 し て い く 。 そ こ で、 従来 に お い て は、 こ の よ う な 塗装面の 汚れや劣化 を 防止す る た め に 、 例 え ば 自 動車用 と し て 、 皮膜を形成 し て光沢性 を 出す ヮ ッ ク ス （ ロ ウ ） と こ の ワ ッ ク ス を 流動化す る と 共 に形成 さ れ る 皮膜 に撥水性 を付与す る シ リ コ ー ン オイ ル と を主成分 と す る 各種の カ ー ワ ッ ク ス が提案 さ れ、巿場 に提供 さ れて い る 。

し 力、 し な 力 S ら 、 こ の よ う な 従 来 の カ ー ワ ッ ク ス に お レヽ て は 、 そ の 主成分 が ワ ッ ク ス と シ リ コ ー ン オイ ノレ と で あ る た め 、 塗装それ 自 体 に対す る 保護機能 につ い て は満足 で き る も の の 、 塗装面 に塗布 し た際'に そ の表面 に形成 さ れ る 皮膜 が粘着性 を 有 し 、 力 え つ て汚染物質が付着 し 易 く な り 、 長 期 に亘 つ て 污染防止効果 (防汚性） を発揮 し得な い ほ か、 結果 と し て 塗装面 の 光沢性、 撥水性等の効果 も そ の 持続性 が短い と レヽ ぅ 問題が あ る

し か も 、 従来 の カ ー ヮ ッ ク ス に お レヽ て は 、 形成 さ れ る 皮 膜が粘着性 を有す る が故に、 塗装面 に ワ ッ ク ス を 塗布 し た 後 に余分 な ヮ ッ ク ス を拭 き 取 る の に多 く の 時 間 と 労力 と を 要 し 、 自 動車の ワ ッ ク ス が け 作業.に お い て こ の拭取 り 作業 が極め て 面倒 な 作業 に な つ て お り 、 結局 は需要者が あ ま り フ ッ ク ス け を行わず、 塗装面 の劣化 を早 め る 大 き な原因 に な つ て レヽ る

そ こ で 、 本発 明者 ら は 、 こ の よ う な従来の カ ー ヮ ッ ク ス に 見 O れ る 短期 間 で の光沢の 消失、 汚れ の 付着、 及び撥水 性能 の 低下等の 種 々 の 問題点 を解決す る 方法 につ 'い て鋭意 研究 を重ねた結果、 所定 の反応触媒の存在下 に 常温で硬化 し て光沢 、 防汚性 に優れ た皮膜 を形成す る 常温硬化型変性 シ リ コ ー ン樹脂 と 、 所定の反応触媒の存在下 に反応 し て撥 水性、 防汚性に優れた皮膜を形成す る フ ノレ オ ロ シ ラ ン化令 物 と を含 む A液 と 、 ±記常温硬化型変性 シ リ η — ン樹脂及 びフ ノレ ォ ロ シ ラ ン化合物 に対 し て硬化及び /又は触媒作用 を有す る 反応触媒 を含む B 液 と を用意 し 、 塗装面 に 塗布す る 際 に そ の塗布作業 の 直 刖 に こ れ ら 両液 を混合 して使用 す る こ と に よ り 、 長期 に亘 つ て 光沢 を維持す る と 共に優れた 防汚性及び撥水性 を発揮す る 皮膜を形成 で き 、 し か も 、 拭 取 り 作業性に つ いて も 満足で き る こ と を見 出 し、 本発 明 を 完成 した。

従 っ て 、 本発 明 の 目 的 は、 自 動車等 の 塗装面 に塗布 さ れ、 長期 に亘 つ て優れた光沢性、 撥水性、 及び防汚性を発揮 し 得る 皮膜 を形成す る こ と が で き 、 し カゝ も 、 拭取 り 作業性に つい て も 優れ た 塗装面 の 二液性保護艷出 し剤 を提供す る こ と に あ る 。 発 明 の 開 示

すな わ ち 、 本発 明 は、 塗装面 に塗布す る 際 にそ の 塗布作 業の 直前 に混合 し て使用 さ れ る 二液性の保護艷出 し剤 で あ り 、 有効成分 と し て 常温硬化型変性シ リ コ ー ン樹脂及びフ ルォ ロ シ ラ ン化合物 を含 む A液 と 、 有効成分 と して 上記常 温硬化型変性 シ リ コ ー ン樹脂及びフ ルォ ロ シ ラ ン化合物 に 対 し て触媒作用 を有す る 反応触媒を含む B 液 と で構成 さ れ てい る 、 塗装面 の 二液性保護艷出 し剤 で あ る 。

本発 明 に お い て'、 A液 を構成す る 常温硬化型変性シ リ コ ー ン樹脂 と し て は、 シ リ コ ー ン樹脂 が そ の分子 中 に ア ル コ キ シ基、 水酸基、 シ ラ ノ ール基、 カ ルボ キ シル基、 水素基、 アル コ ー ル基等 を有 し 、 所定の反応触媒の存在下に 常温で 硬化す る 常温硬化型で あ れば よ く 、好 ま し く は メ ト キ シ基、 ェ ト キ シ基等 の 低級ァノレ コ キ シ基 を有す る ア ル コ キ シ変性 シ リ コ ー ン樹脂 や カ ル ボ キ シ変性、 水酸基変性シ リ コ ー ン 樹脂 で あ り 、 そ の 1 種の み を 単独で用 い る こ と がで き る ほ か、 2 種以上 を 併用す る こ と も で き る 。 こ の 常温硬化型変性シ リ コ ー ン樹脂 と し て は、 具体的 に は、撥水性及 び防汚性の 両物性の観点か ら GE 東芝 シ リ コ ー ン社製商 品名 ： XS66-B0704 XS66-A0399, XR31- B0270、 XR31-B1410, 日 本ュ ユ カ 一社製商品名 ： FZ - 3711、 FZ - 3722、 FZ - 3704、 FZ- 3703、 東 レ ■ ダ ウ コ ー ユ ン グ社製商品名 ： DC - 3037、 SR - 2402、 BY 16-606 , 信越 シ リ コ ー ン社製商 品 名 ： KR - 500、 KF851、 KF - 6001、 X22 - 3710、 KC - 89、 KR - 213 等 を 例示す る こ と が で き 、 ま た、 防汚性 に優れた 常温硬化型変 性シ リ コ ー ン樹脂 と 併用 す る 上で、 撥水性 に優れた東 レ - ダ ウ コ ー ニ ン グ社製商品名 ： SR- 2450 を例示す る こ と が で き る 。

ま た 、 上記常温硬化型変性 シ リ コ ー ン樹脂 と 共に A液 を 構成す る フ ルォ ロ シ ラ ン化合物 につ い て は、 反応触媒の存 在下 に反応 し て シ ロ キサ ン結合 を形成 で き る も の で あ れば よ く 、 フ スレオ ロ ア ノレ キ ノレ シ ラ ン類、 フ ノレオ 口 ポ リ エ ー テ ノレ シ ラ ン類等 を 挙 げ る こ と が で き る 。

上記 フ ルォ ロ ア ル キル シ ラ ン類 は、 一般式 R f - S i ( R₂、 R₃) 〔但 し 、 式中 は 3 原子以上の 弗素原子で置換 さ れた炭素数 3 〜 2 0 の 弗素置換ア ル キ ル基、 R ₁〜 R ₃ は ノ、 口 ゲ ン原子 、 炭素数 1 〜 5 の低級ア ル コ キ シ基、 ァ セ ト キ シ 基、 ヒ ド ロ キ シ基、 飽和 . 不飽和 の脂肪族炭化水素基 、 環 式脂肪族炭化水素基、 芳香族炭化水素基、 又 は水素原子で あ り 、 互い に 同 一 で あ っ て も 、 異 な っ て い て も よ い〕 で表 わ さ れ る 化合物 で あ り 、 こ こ で 、 ノヽ ロ ゲ ン原子 と し て は弗 素原子以外の塩素原子、 臭素原子 、 及び沃素原子 を例示す る こ と が で き 、 飽和 ' 不飽和 の 脂肪族炭化水 素基 と し て は メ チル基 、 ェ チル基、 プ ロ ピル基、 へ キ シル基、 デ シル基 、 ォ ク タ デ シル基等 を例示 す る こ と が で き 、 環式脂肪族 炭化 7 素基 と し て は シ ク ロ ペ ン チノレ基、 シ ク ロ へ キ シノレ基等 を 例示す る こ と が で き 、 ま た 、 芳香族炭化水 素 基 と し て は フ ェ ニ ル基 、 ベ ン ジル基 、 ナ フ チル基等 を 例示 す る こ と が で き る 。

こ の フ ルォ ロ ア ル キ ル シ ラ ン類 の 好適 な 具体例 と し て は 、 例 え ば、 CF₃ (CF₂) ₅CH₂CH₂Si (0CH₃) ₃、

CF₃ (CF₂) ₅CH₂CH₂Si (0C₂H₅) ₃、 CF₃ (CF₂) ₇CH₂CH₂S i (0CH₃) ₃、 CF₃ (CF₂) ₇CH₂CH₂SiCH₃ (OCH₃)い CF₃ (CF₂) ₇CH₂CH₂Si (0C₂H₅) ₃、 CF₃ (CF₂) ₇CH₂CH₂Si [OCH (CH₃) ₂] ₃ 等 を 挙 げ る こ と が で き る 。

ま た 、 フ ルォ ロ ポ リ エ ー テ ル シ ラ ン類 の 好適 な 具体例 と し て は 、ノヽ。 一 フ ルォル ポ リ エ ー テ ル シ ラ ン 、 FLU0R0LINK7007 ( AUSIM0NT 社製商 品名 ） 等 を 挙 げ る こ と が で き る 。

そ し て 、 上記 B 液 を 構成 し 、 A液 の 常温硬 化型変性 シ リ コ ー ン樹脂及び フ ルォ ロ シ ラ ン化合物 に 対 し て 触媒作用 を 有す る 反応触媒 と し て は 、 有機金属化合物 、 酸、 ア ル力 リ 、 ァ ミ ノ 化合物 等 を 挙 げ る こ と が で き る 。 こ の 反応触媒 と し て は 、 常温硬化型変性 シ リ コ ー ン樹脂及 び フ ルォ ロ シ ラ ン 化合物 の 両者 に 対 し て 触媒作用 を 有す る も の を 単独 で使用 し て も 、 ま た 、 いずれ か一方 に 対 し て 触媒作用 を 有する も の を 組合せ て 使用 し て も よ く 、 更 に 、 同 じ触媒作用 を 有す る も の で あ っ て も 複数組合せ て 用 レ、 る こ と も で き る 。 · こ こ で 、 有機金属化合物 と し て は 、 例 え ば ジ ブチル錫 ト リ メ チルへ キ サ ノ エ ー ト -

〔 （CH₃C (CH₃) ₂CH₂CH (CH₃) CH₂C00一） ₂Sn (— C₄H₉) ₂〕、 ジ ブチ ノレ錫 ジォ ク テ ー ト 、 ジ ブチル錫 ジ ア セ テ ー ト 、 ジ ブチル錫 ジ ラ ゥ レ ー ト 等 の 有機錫化合物や 、 ァ ノレ ミ ニ ケム ト リ ス （ ァ セ チ ル ア セ ト ン ）、 ア ル ミ ニ ウ ム ト リ ス （ ァ セ ト ァ セ テ ー ト ェ チ ル ）、 ァ ノレ ミ ニ ゥ ム ジ ィ ソ プ ロ ポ キ シ （ ァ セ ト ァ セ テ一 ト ェ チ ル ） 、 チ タ ニ ウ ム ( ァ セ チ ル ァ セ ト ン ）、 ジ ル コ ニ ウ ム

( ァ セ チ ノレ ア セ ト ン ）、 ジ ル コ ニ ウ ム ト リ ス （ ァ セ チ ル ァ セ ト ン ）、 チ タ ニ ウ ム テ ト ラ キ ス ( エ チ レ ン ダ リ コ ー ル モ ノ メ チ ノレ エ ー テ ノレ ） 、 チ タ ニ ウ ム テ ト ラ キ ス ( エ チ レ ン グ リ コ ー /レ モ ノ エ チ ノレ エ ー テ ノレ ）、 チ タ ニ ウ ム テ ト ラ キ ス （ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ ブ チ ノレ エ ー テ ノレ ） 、 ジ ノレ コ ニ ゥ ム テ ト ラ キ ス

( エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ モ ノ メ チ ノレ エ ー テ ノレ ） 、 ジ ル コ ニ ウ ム テ ト ラ キ ス ( エ チ レ ン グ リ コ一 /レ モ ノ ェ チ ノレ エ ー テ ル ）、 ジ ノレ コ ニ ゥ ム テ ト ラ キ ス ( エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ ブ チ ノレ エ ー テ ノレ ） 等 の 金属 キ レ ー ト が 挙 げ ら れ る 。 ま た 、 酸 と し て は、 塩酸、 硝 酸、 硫酸、 リ ン 酸等 の 鉱酸類や 、 蟻酸、 酢酸、 シ ユ ウ 酸、 ト リ フ ルォ ロ 酢酸等 の 有機酸類 を 挙 げ る こ と が で き る 。 更 に 、 ア ルカ リ と し て は 、 ア ン 'モ ユ ア 、 水 酸化 ナ ト リ ウ ム 、 水酸化 カ リ ウ ム 等 の 無機塩基や、 エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 、 ァ ノレ カ ノ ールァ ミ ン 等 の 有機塩基等 を 挙 げ る こ と が で き る 。 更 に ま た 、 ァ ミ ノ 化 合物 と し て は ァ ミ ノ 変性 シ リ コ ー ン 、 ア ミ ノ シ ラ ン 、 シ ラ ザ ン 、 ア ミ ン類 等 を挙 げ る こ と 力 S で き る 。

そ し て 、 上記 A 液 と B 液 と に つ い て は 、 こ れ ら A 液 と B 液 と を 混合 し て 得 ら れ た 塗布液 中 に お け る 常 温硬化型変性 シ リ コ ー ン樹脂 、 フ ルォ ロ シ ラ ン化 合物 、 及 び反応触媒 の 割合 に つ い て.、 常温硬化 型変性 シ リ コ ー ン樹脂 が 通 常 1 〜 2 ◦ 質量 ％ 、 好 ま し く は 4 〜 1 0 質量 ％ の 範 囲—と な る と 共 に 、 フ ルォ ロ シ ラ ン化合物 が 通 常 0 . 0 5 〜 1 0 質量 ⁰ /₀ 、 好 ま し く は 0 . 1 〜 5 質 量 ％ の 範囲 と な り 、 ま た 、 反応触 媒 が 通 常 0 . 0 1 〜 1 0 質量 ％ 、 好 ま し く は 0 . 0 5 〜 5 質量 ％ の 範囲 と な る よ う に 調製 さ れ る 。 こ の 際 の 常温硬化 型変性 シ リ コ ー ン樹脂 の 割合 が 1 質量 ％ よ り 少 な い と 艷ゃ 撥水 の 性能 を発 揮で き ず 、 反 対 に 、 2 0 質量 ％ を超 え る と 艷 に よ る ム ラ と い う 点 で仕上 力 S り 難 く な る 。 ま た 、 フ ルォ ロ シ ラ ン化 合物 の 割合 が 0 . 0 5 質 量 ％ よ り 少 な い と 防汚 性 が 現れ に く レヽ と い う 問題 が あ り 、 反対 に 、 1 0 質量 ％ よ り 多 く な る .と 撥 水 の 長 期 持続性 が 低下す る と い う 問題 が 生 じ る 。 更 に 、 反応触媒 の 割合 が 0 . 0 1 質量 ％ よ り 少 な い と 完全硬化 し な レ、 と い う 問題 が あ り 、 反対 に 、 1 0 質 量 ％ よ り 多 く な る と 作業性 の 幅 が な く な る と い う 問題 が 生 じ る o

こ こ で 、 上記 A 液 を 形成す る 溶剤 に つ い て は 、 こ の A 液 を構成す る 各成 分、 常温硬化型変性 シ リ コ ー ン樹脂及 び フ ルォ ロ シ ラ ン化 合物 等 と 反応す る こ と な く 、 こ れ ら の 成分 を溶解す る こ と 力 S で き 、 B 液 と 相溶性 力 あ れ ば、 ど の よ う な も の で も よ く 、 例 え ば好適 な 溶剤 と し て 、 石 油 ナ フ サ 、 ソ ノレベ ン ト ナ フ サ 、 石 油 エ ー テ ル、 石 油 ベ ン ジ ン 、 イ ソ パ ラ フ ィ ン 、 ノ ノレマ ルノヽ。 ラ フ ィ ン 、 デ カ リ ン 、 工業 ガ ソ リ ン 、 流動 ノ ラ フ ィ ン 、 リ グ 口 イ ン 、 灯油 等 の 石 油 系溶剤 を 挙 げ る こ と 力 S で き 、 ま た 、 メ ノ ール、 エ タ ノ ー ル、 n — プ ロ ノ ノ 一 ノレ 、 ィ ソ プ ロ ピ ノレ ア ノレ コ ー ノレ等 の ア ル コ ー ノレ系溶剤 を 挙 げ る こ と 力 S で き 、 ま た 、 オ タ タ メ チノレ シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ サ ン 、 デ カ メ チル シ ク ロ ペ ン タ シ ロ キ サ ン 、 ド デ カ メ チル シ ク 口 へ キ サ シ 口 キ ザ ン 等 の 環 状 シ リ コ ー ンゃ ォ ク タ メ チ ル ト リ シ ロ キ サ ン 、 デ カ メ チルテ ト ラ シ ロ キ サ ン 等 の 低重合 の メ チル ポ リ シ ロ キ サ ン 等 と い っ た シ リ コ ー ン 系 溶 剤 を 挙 げ る こ と が で き る 。 こ れ ら は そ の 1 種 の み を 単独 で 用 レヽ る こ と 力 S で き る ほ 力、 、 2 種 以 上 の 混合溶剤 と し て も 用 い る こ と 力 S で き る 。

ま た 、 上記 B 液 を 形成 す る 溶剤 に つ い て も 、 A液 の 場合 と 同 様 に 、 B 液 を 構成す る 各 成分 、 反応触媒等 と 反応す る こ と な く 、 こ れ ら の 成分 を溶解す る こ と が で き 、 A 液 と 相 溶性 が あ れ ば、 ど の よ う な も の で も よ く 、 例 え ば好適 な溶 剤 と し て 、 石 油 ナ フ サ 、 ソ ノレベ ン ト ナ フ サ 、 石 油 エ ー テ ノレ 、 石 油 ベ ン ジ ン 、 イ ソ ノ、。 ラ フ ィ ン 、 ノ ル マ ル ノ、。 ラ フ ィ ン 、 デ カ リ ン 、 工 業 ガ ソ リ ン 、 流動 ノ、。 ラ フ ィ ン 、 リ グ 口 イ ン 、 灯 油 等 の 石 油 系 溶剤 を 挙 げ る こ と が で き 、 ま た 、 メ タ ノ ー ノレ 、 エ タ ノ ー ノレ 、 n — プ ロ ノヽ⁰ ノ ー ノレ 、 イ ソ プ ロ ピ ノレ ア ノレ コ ー ノレ 等 の ア ル コ ー ル 系溶剤 を 挙 げ る こ と が で き 、 ま た 、 ォ ク タ メ チノレ シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ サ ン 、 デ カ メ チノレ シ ク ロ ペ ン タ シ ロ キ サ ン 、 ド デ カ メ チ ル シ ク 口 へ キ サ シ ロ キ サ ン 等 の 環 状 シ リ コ ー ンゃ ォ ク タ メ チノレ ト リ シ ロ キ サ ン 、 デ カ メ チノレ テ ト ラ シ ロ キ サ ン等 の 低重合 の メ チルポ リ シ ロ キ サ ン 等 と い つ た シ リ コ ー ン 系溶剤 を 挙 げ る こ と 力 S で き こ れ ら は そ の 1 種 の み を 単独 で用 い る こ と が で き る ほ か 2 種以 上 の 樹以て占く. ί

混合溶 と し て も 用 い る こ と 力 S で き る 。

な お A液側 の溶剤 と B 液側 の溶剤 と は 、 上記 A 液及 び

B 液 の 件 を 満 た す 限 り 、 互 い に 同 じ で あ つ て も 、 'ま た 、 異 な つ て い て も よ い。 本発 明 に お 1ヽ て は 、 上 BCi A 液側 の 成 分及び B 液側 の 成 分 カロ え て 、 塗装面 の 保護艷 出 し剤 と し て 塗装面 の 光 沢性 、 水性 、 防汚性 、 洗浄性、 及 び拭取 り 作業.性等 の 性 能 を 更 向 上せ し め る た め に 、 あ る レ、 は 、 溶液安 定性 、 皮 膜の 密 性、 防腐性等 の 別 の 性能 を 付与す る た め に 、 例 え ば高 融 フ ッ ク ス 、 有機 系 樹脂粉末 、 不揮発 性液状 油 、 熱 可塑性 脂、 皮 膜性 向 上剤 及 び洗浄剤 か ら 選 ばれ た 1 種又 は 2 種 上の 第 三成分 を 添加 す る こ と 力 S で き る 。 添加 の 方 法 と し は、 あ ら カゝ じ め A 液及 び Z又 は B 液 に 添カロ し て レヽ て も よ 、 A 液側 の 成分若 し く は B 液側 の 成 分 と 反応 し な い 限 り 上記 A 液側 に 添加 し て も 、 ま た 、 B 液側 に 添カロ し て も 、 に は 、 A 液及 び B 液 の 両液 に 分 け て 添カロ し て も よ い 力 S 、 A 液の 保存安 定性 の 観点 か ら 、 B 液側 の成分 で あ る 反応触媒 と 反応 し な い 限 り 、 好 ま し く は B 液側 に 添加 す る の 力 S よ レ、 。 ま た 、 A 液及 び B 液 と は別 に 、 1 又 は 2 以 上 の 第三 の 液 と し て 構成 し 、 使用 す る 直前 で 添加 す る よ う に し て も よ レ、

こ の 的 で用 い ら れ る 高 融点 ヮ ッ ク ス は 、 形成 さ れ る 皮 膜 に 平 滑性 を 付 与 し 、 ま た 、 更 に 光沢性 を 向 上せ し め る 目 的 で添加 さ れ る も の で あ り 、 防汚性 を 侵 さ な レヽ た め に 融 点

8 0 °C 以 上.の も の が 好 ま し く 、 具体的 に は カ ルナ ノく ヮ ッ ク ス ( ロ ウ ） 等 の植物 ロ ウ や、 マ イ ク ロ ク リ ス タ リ ン ヮ ッ ク ス 、 ポ リ エ チ レ ン ワ ッ ク ス 、 エ ス テ ル ワ ッ ク ス 、 酸化 ヮ ッ タ ス 等 の 石 油 口 ゥ ゃ 、 油 脂合成 ヮ ッ ク ス 等 の 硬化 ひ ま し 油 や 、 モ ン タ ン ロ ウ 等 の鉱 物 口 .ゥ 等 の ワ ッ ク ス 類や 、 脂肪 酸 ア ミ ド 系 ワ ッ ク ス 等 が 挙 げ ら れ、 好 ま し く は ポ リ エ チ レ ン ワ ッ ク ス や脂肪 酸ア ミ ド 系 ワ ッ ク ス で あ る 。

ま た 、 有機 系 樹脂粉末ゃ不揮発性液状油 は 拭取 り 作業性 を 向 上 さ せ る 目 的 で添力 P さ れ る も の で あ る 。 有機 系 樹脂粉 末 と し て は 、 好 ま し く は 、 ポ リ エ チ レ ン 、 シ リ コ ン レ ジ ン 、 4 フ ッ 化 工 チ レ ン 、 ポ リ エ チ レ ン酢 ビ共重合樹脂 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 微結 晶 セ ル ロ ー ス 、 ナ イ ロ ン 、 シ リ コ ー ン ゴ ム 、 キ ト サ ン 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ベ ン ゾ グ ア ナ ミ ン ' メ ラ ミ ン縮 合物 、 ア タ リ ノレ 、 フ エ ノ ー ル等 を 挙 げ る こ と 力 S で き 、 主 に 不 定形 の.形 状 の 粉末 が 好 ま し い。 ま た 、 不揮発性液 状 油 と し て は 、 好 ま し く は ァ ノレ キ ノレ ポ リ シ ロ キ サ ン 、 ス ピ ン ド ノレ 油 、 イ ソ ノ、。 ラ フ ィ ン 系 炭 化水 素 油 、 フ ッ 素 系 オイ ル等 を 挙 げ る こ と 力 S で き る 。

更 に 、 熱可塑性樹脂 は 撥水 持続性 を 向 上 さ せ る 目 的 で添 加 さ れ る も の で あ り 、 使用 す る 溶剤 に 可溶 で あ れ ば よ く 、 例 え ば石 油 系 樹脂 、 シ リ コ ー ン樹脂 、 ア タ リ ノレ樹脂 、 フ ッ 素樹脂 、 テ ルペ ン 系 樹脂 等 が 挙 げ ら れ る 。 ま た 、 皮 膜性 向 上剤 は皮膜 の 密 着性 を 向 上 さ せ る 目 的 で添加 さ れ る も の で あ り 、 好 ま し く は ア ミ ノ シ ラ ン 、 エ ポ キ シ シ ラ ン 、 メ タ ク リ ル シ ラ ン 等 の シ ラ ン化 合物 を 挙 げ る こ と 力； で き る 。更 に 、 洗浄剤 は洗浄性 を 付力 Π さ せ る 目 的 で添カ卩 さ れ る も の で あ り 、 好 ま し く は 界面活性剤 、 研磨剤 等 を 挙 げ る こ と が で き る 。

ま た 、 こ れ ら 第三成分 の 添加量 に つ い て は 、 A 液 と B 液 と を 混合 し て 得 ら れ た 塗布液 中 に お い て 、 高 融点 ヮ ッ ク ス が 0 . 0 1 〜 1 0 質量 ％ 、 好 ま し く は 0 . 1 〜 5 質 量 ％ で あ る の が よ く 、ま た 、有機 系 樹脂粉末 は 0 . 1 〜 1 5 質量 ％ 、 好 ま し く は 0 . 5 〜 ： L 0 質量 ％ で あ る の カ S よ く 、 ま た 、 不 揮発性液状油 は 0 . 0 1 〜 ： L 0 質量 ％ 、 好 ま し く は 0 . 1 〜 5 質量 ％ で あ る の が よ く 、 ま た 、 熱可塑性樹脂 は 0 . 0 1 〜 5 質量 ⁰ /₀ 、 好 ま し く は 0 . 0 5 〜 1 質 量 ％ で あ る の が よ く 、 ま た 、 皮 膜性 向 上剤 は 0 . 0 1 〜 5 質 量 ％ 、 好 ま し く は 0 . 0 5 〜 2 質 量 ％ で あ る の カ よ く 、 更 に 、 洗浄剤 は 0 . 1 〜 1 0 質 量 ％ 、 好 ま し く は 0 . 2 〜 5 質量 ％ で あ る の が よ い。 ま た 、 こ の 添加 量 が 上記範囲 よ り 少 な い と 初期 の 目 的 を 達成す る こ と が で き ず、 反対 に 、 多す ぎ る と 高 融 点 ワ ッ ク ス の 場合 は 作業性が 悪化 し 、 有機 系 樹脂粉末 の 場 合 は粉 っ ぽ さ が 増 し 、 生成 さ れ る 皮膜が 薄 く な り 、 長期 撥 水性能 を 阻害す る と い う 問題 が 生 じ 、 ま た 、 不揮発性液状 油 の 場合 は皮 膜 の 硬化 を 阻害 す る 等 の 問題 が 生 じ 、 ま た 、 熱可塑性樹脂 の 場合 は拭 き 取 り が 困 難 に な る 等 の 問題 が 生 じ 、 ま た 、 皮 膜性 向 上剤 の 場合 は仕上 が り に 艷の ム ラ が 生 じ る 等 の 問題 が 生 じ 、 ま た 、 洗浄剤 の 場合 は撥水性能 の 悪 化 等 の 問題 が 生 じ る 。 本発 明 に お い て 、 得 ら れた A液 と B 液の包装方法 につ い て は、 塗装面への塗布作業 の直前ま で こ れ ら A液 と B 液 を 収容で き る も の で あれば よ く 、 特に制 限は な いが 、 例 え ば 自 動車用 の 二液性保護艷 出 し剤 の場合に は、 1 車両 当 り の

A液 と B 液 と を それぞれ小分 け して 小容器に収容 し 、 自 動 車塗装面への 塗布作業 の 直前 に こ れ ら A液 と B 液 と を 比較 的大 き な容器 に移 し て よ く 混合 し、 こ の容器内 で塗布液 を 調製す る か、 あ る い は、 A液及び B 液の一方 （例 え ば、 A 液） を 比較的大 き な容器 に収容す る と 共に他方 (例 え ば、 B 液） を小容器 に収容 し 、 自 動車塗装面への 塗布作業 の 直 前に 小容器に 収容 さ れた B 液 を比較的大 き な容器に収容 さ れた A液の 中 に移 して よ く 混合 し、 こ の容器内 で塗布液 を 調製で き る よ う に包装す る の が よ い。

こ こ で 、 A液 と B 液 と を 混合 して塗布液 を調整す る 際の 両液の量的割合 に つ い て は、 こ れ ら 両液を混合 し て得 ら れ る 塗布液の組成が塗装面 の保護艷出 し剤 と し て適正な組成 に な っ て い る こ と が必要 な の で 、 こ れ ら A液及び B 液の組 成 に よ っ て決 ま る が 、 A液及び B 液の包装形態や取扱性等 を考慮 し て A液 と B 液 と の容積混合比が 1 ： 1 0 0 〜 1 0 0 ： 1 の範囲 と な る よ う に 、 こ れ ら A液及び B 液の成分組 成 を設計す る の が よ い。

こ の よ う に し て調製 さ れた本発 明 の 二液性保護艷出 し剤 の使用 方法に つ い て は、 先ず、 そ の 塗布作業 の直前 に A液 と B 液 と を所定の割合で混合 し 、得 ら れた 塗布液 を タ オル、 ス ポ ン ジ、 不織布、 テ ィ ッ シ ュ 等の手段で 自 動車等の 塗装 面 に塗布 し 、 次 いで塗布 さ れ た塗布液の溶剤 を揮発 さ せ、 乾燥 さ せた 後 に 、 塗装面上 の余分な成分を タ オ ル 、 不織布、 フ リ ー ス 等 の傷 を付 け に く い よ う な も の で拭 き 取 っ て仕上 げ る 。

発 明 を実施す る た め の最 良 の形態 以下、 実施例及び比較例 に 基づい て 、 本発 明 の好適 な実 施 の形態 を具体的 に説明 す る 。

実施例 1 〜 1 3 及ぴ比較例 1 〜 5

常温硬化型変性シ リ コ ー ン樹脂 と し て 常温硬化型ア ル コ キ シ変性シ リ コ ー ン樹脂 （ GE 東芝 シ リ コ ー ン社製 ：

XR31-B0270 )、 常温硬化型ア ル コ キ シ変性シ リ コ ー ン樹脂

( 日 本ュ ニ カ ー社製 ： F Z 3704 )、 常温硬化型ア ル コ キ シ変性 シ リ コ ー ン樹脂 （信越シ リ コ ー ン社製 ： K R 500 ) を 、 フ ルォ 口 シ ラ ン化合物 と し て CF₃ (CF₂) ₇CH₂CH₂Si (OC₂H₅) ₃ ( 東 レ ' ダ ウ コ ー ニ ン グ社製 ； A Y 43 _ 158 E )、

CF₃ (CF₂) ₇CH₂CH₂Si (OCH₃) ₃ (信越 シ リ コ一ン社製 ： KB M 7803)、

CF₃ (CF₂) ₇CH₂CH₂Si [0CH (CH₃) ₂] ₃ ( GE 東芝シ リ コ ー ン社製 ： XC95— A9715) 、 フ ノレ オ 口 ポ リ エ ー テ ル シ ラ ン （ ァ ゥ ジ モ ン ト 社製 ： FLUOROLINK7007) を 、 反応触媒 と し て ジブチ ル錫 ジ ラ ウ レー ト （勝 田化工社製）、 チ タ ニ ウ ム [ァ セ チ ルァ セ ト ン ] ( 日 本化学産業社製 ： ナー セ ム チ タ ン ）、 ト リ メ チ ルへ キ サ ノ エー ト 錫 ジブチ ル （ ホ ー プ製薬社製） を 、 高融点 ヮ ッ ク ス と し て エ チ レ ン ビ ス ス テ ア ロ ア マ イ ド ( ラ イ オ ン社 製 ： ァ ー モ ヮ ッ ク ス EBS- B) 、 ポ リ エ チ レ ン （東洋べ ト 口 ラ ィ ト 社製 ： ポ リ 1000 ) を 、 有機系樹脂粉末 と し て シ リ コ ー ン レ ジ ンパ ウ ダー ( 柬 レ ■ ダ ウ コ ー ニ ン グ社製 ： ト レ フ ィ ノレ R902A) 、 シ リ コ ー ン レ ジ ン ノヽ。 ウ ダ一 （ GE 東芝 シ リ コ ー ン 社製 ： ト ス ノ、。 — ル 240 )、 P T F E パ ウ ダー （旭硝子社製 ： ァ フ ロ ン L- 169J) を 、熱可塑性樹脂 と し て ァ ク リ ル樹脂 （ 三 菱 レ イ ヨ ン社製 ： BR- 115) 、 フ ルォ ロ ォ レ フ ィ ン ー ビ ニ ル ェ 一 テ ル共重合体 （旭硝子社製 ： ル ミ フ ロ ン LF- 810 )、 シ リ コ ー ン 樹 脂 の ォ ク タ メ チ ノレ シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ サ ン (信越 シ リ コ ー ン社製 ： KF9002 ) を 、 溶剤 と し て ィ ソ パ ラ フ ィ ン ( 出 光石油社製 ： I P 1620 ) 、 ィ ソ プ ロ ピ ル ア ル コ ー ル （ 日 石 三菱社製）、 ナ フ テ ン系溶剤 ( ェ ク ソ ン社製 ： ェ ク ソ 一 ノレ D - 40 )、 ィ ソ ノヽ ° ラ フ ィ ン 系溶剤 （ シ ェ ノレ社製 ： シ ェ ル ゾ ー ノレ 70)、 芳香族系溶剤 （ シ ェ ル社製 ： LAWS )、 イ オ ン交換水 を 、 界面活性剤 と し て ポ リ ォ キ シ エ チ レ ン ス テ ア リ ル エ ー テ ル ( 日 本ェマ ル ジ ヨ ン社製 ： エ マ レ ッ ク ス 6 0 3 ) を 、 洗浄 剤 と し て珪藻土 （ ジ ョ ン ズ ' マ ン ヴル社製 ： セ ラ イ ト 219)、 微粒ア ル ミ ナ （住友化学社製 ： AM 21 ) を そ れぞれ用 い、 表

1 及び表 2 に示す割合で A液及び B 液 を調製 し た。

次 に 、 塗装面への 塗布作業 の 直前 に 、 上で得 ら れた A液 及び B 液 を表 1 及び表 2 に示す割合で混合 し て実施例 1 〜

1 3 及び比較例 1 〜 3 の 塗布液 を調製 し、 ま た 、 市販 品 ィ 及び 口 の保護艷 出 し剤 を 比較例 4 及び 5 と し 、 以下の よ う に し て 塗布後 の 拭取 り 性 、 塗布直後 の 光沢性、 1 ヶ 月 経過 後 の 光沢性、 防汚性、 塗布直後 の撥水性、 1 ヶ 月 経過後 の 撥水性 をそれぞれ評価 し た。 結果 を表 3 に 示す。

〔塗布後 の拭取 り 作業性〕

塗布後 の 拭取 り 性 につ い て は、 濃色車の ボ ンネ ッ ト （塗 装面） に 不織布 を用 いて 塗布 し 、 溶剤 を揮発 さ せた後 に清 浄な 乾い た タ オルで拭 き 取 り 、 そ の 際 に塗装面 の状態 を 目 視で観察 し て一定の 状態 に達す る ま で拭取 り 作業 を行い、 こ の 拭取 り 作業性 を ◎ ： 簡 単 に む ら 無 く 綺麗 に仕上が る 、 〇 ： む ら 無 く 綺麗 に仕上が る が 手数 を要す る 、 △ : む ら が 残 り 、 綺麗 に仕上が ら な い、 及び、 X ： 拭 き 取れな レ、 、 の 4 段階で評価 し た。

〔光沢性、 撥水性及び防汚性〕

濃色 （淡色、 白 色） 車の ボ ンネ ッ ト （塗装面） を マ ス キ ン グテ ー プ に て 適 当 な大 き さ に 区切 り 、 不織布 を用 い て塗 布液 を 塗布 し 、 溶剤 を揮発 さ せた後 に清浄な 乾い た タ ォル で拭 き 取 り 、 そ の 後、 屋外に放置 し、 1 週 間単位で約 1 0 0 k m以上 を 走行 し、 こ の 1 単位 当 り 1 回 の割合で水洗い を行い 、 各 単位 ご と に光沢性、 撥水性、 及び防汚性 を 目 視 に て観察 し た。

光沢性 に つ い て は塗布直後 の 光沢性 を ◎ ： 艷 に非常 に深 みが あ る 、 〇 ： 艷 に深みが あ る 、 △ ： 艷カ S あ る 、 及 び、 X ： 艷が ほ と ん ど な い、 の 4 段階で評価す る と 共 に 、 1 力 月 経 過後 の 光沢性 を ◎ ： 初期 と 同 等、 〇 ： ほ と ん ど 良好、 △ ： やや劣化、 及び、 X ： ほ と ん ど無 し、 の 4 段階で評価 し た。

ま た 、 撥水性 に ついて は、 ホ ー ス で水 を か け て形成 さ れ た水玉の形状 を観察 し、 塗布直後 の撥水性 を ◎ ： き れい な 水玉 を形成す る 、 〇 ： 水玉に は な る が き れい な水玉で は な い、 △ ： 水玉は形成 さ れず、 水が切れ る 程度、 及び、 X ： 水が の っ て し ま い切れ に く い、の 4 段階で評価する と 共 に 、 1 ヶ 月 経過後 の撥水性 を ◎ ： 初期 と 同 等、 〇 ： ほ と ん ど 良 好、 △ ： やや劣化、 及び、 X ： ほ と ん ど無 し 、 の 4 段階で 評価 し た。

更 に 、 防汚性 に っ レ、 て は、 ◎ ： 初期 と 同 等、 〇 ： やや汚 染、 △ ： 若干汚染、 及び、 X ： かな り 汚染、 の 4 段階で評 価 し た。

H-¹

表 2

3

実施例

観寧項 目

1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 塗 布後 の拭取 リ 性 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 塗 布直後 の 光沢性 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

1 ヶ 月 経過後 の 光沢性 ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 防汚 性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 塗 布直後 の 撥水性 〇 〇 ◎ ◎ © ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

1 ヶ 月 経過後 の 撥水性 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 〇 O 比較例

観寧項 目

1 2 3 4 5 塗布後 の拭 取 リ 性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 塗 布直 後 の 光沢性 ◎ 厶 Δ 〇 Δ

1 ヶ 月 経過後 の 光沢性 Δ X X X X 防汚 性 X X X X ◎

塗 布直後 の 撥水性 △ 厶 厶 ◎ 〇

1 ヶ 月 経過後 の 撥水性 Δ X X 〇 Δ 産業上 の利用 可能性

本発 明 の 塗装面の保護艷出 し剤 に よ れば、 自 動車等 の 塗 装面 に 塗布 さ れ、 長期 に 亘 つ て優れた 光沢性、 撥水性、 及 び防汚性 を発揮 し得 る 皮膜を形成す る こ と が で き 、 し か も 、 そ の 拭取 り 作業性につ い て も 優れて い る 。

Claims

求 の 範

( 1 ) 塗装面 に塗布す る 際 に そ の 塗布作業 の直前に混合 し て使用 さ れ る 二液性の保護艷 出 し剤 で あ り 、 有効成分 と し て 常温硬化型変性シ リ コ ー ン樹脂及び フ ルォ ロ シ ラ ン化合 物 を含む A液 と 、 有効成分 と して 上記常温硬化型変性 シ リ コ ー ン樹脂及び フ ルォ ロ シ ラ ン化合物 に対 し て 触媒作用 を 有す る 反応触媒 を含む B 液 と で構成 さ れて い る こ と を特徴 と す る 塗装面 の 二液性保護艷 出 し剤。

( 2 ) 常温硬化型変性シ リ コ ー ン樹脂 が 、ア ル コ キ シ変性シ リ コ ー ン樹脂又 は水酸基変性 シ リ ユ ー ン樹脂で あ る 請求項

1 に記載の 塗装面 の 二液性保護艷出 し剤。

( 3 ) フ ル ォ ロ シ ラ ンィ匕合物 が 、フ ノレオ 口 ア ル キ ル シ ラ ン及 び Z又 は フ ルォ ロ ポ リ エ ー テ ル シ ラ ン で あ る 請求項 1 又 は

2 に記載の 塗装面の二液性保護艷出 し剤。

( 4 ) 反応触媒が 、 有機金属化合物、 酸、 ァ.ルカ リ 、 及びァ ミ ン系化合物か ら 選ばれた 1 種又は 2 種以上で あ る 請求項 1 〜 3 の いずれか に記載の塗装面の 二液性保護艷出 し剤。

( 5 ) A液 は常温硬化型変性シ リ コ ー ン樹脂 を 1 〜 2 0 質 量％ の範囲 で含有す る と 共 に フ ルォ ロ シ ラ ン化合物 を 0 . 0 5 〜 1 0 質量 ％ の範囲 で含有 し、 B 液は反応触媒を 0 . 0 1 〜 1 0 質量 ％ の範囲 で含有す る 請求項 1 〜 4 の いずれ か に記載の 塗装面の 二液性保護艷出 し剤。 '

( 6 ) A液及び Z又 は B 液に は 、 高融点 ヮ ッ タ ス 、 有機系樹 脂粉末、 不揮発性液状油 、 熱可塑性樹脂、 皮膜性向 上剤及 び洗浄剤 カゝ ら 選 ばれた 1 種又 は 2 種以上が 添力 D さ れて い る 請求項 1 〜 4 の いずれか に記載の塗装面の 二液性保護齄 出 し剤。 ―

( 7 ) 高融点 ワ ッ ク ス が 、 植物 ロ ウ 、 石油 ロ ウ 、 鉱物 ロ ウ 、 合成 ワ ッ ク ス 、 及び脂肪酸ア ミ ド系 ワ ッ ク ス カゝ ら 選 ばれた 1 種又 は 2 種以上で あ る 請求項 6 に記載の 塗装面の 二液性 保護艷 出 し剤。

( 8 ) 洗浄'剤 が水、 界面活性剤 、 及び研磨剤 か ら 選ばれた 1 種又 は 2 種以上の も の か ら な る 請求項 6 に記載の塗装面の 二液性保護艷出 し剤。

( 9 ) 高融点 ワ ッ ク ス 、 .有機系 樹脂粉末、 不揮発性液状油 、 熱可塑性樹脂、 皮膜性向 上剤 及び洗浄剤 か ら 選ばれた 1 種 又 は 2 種以 上が 、 A液及び B 液 と は別 に 、 1 又 は 2 以 上 の 第三 の液 と し て構成 さ れ る 請求項 6 〜 8 の いずれか に記載 の 塗装面 の 液性保護艷出 し剤。