JP2017066205A - 撥水性コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリシロキサンに含まれるアミノ基のカチオン性による撥水性及び加水分解性基の架橋反応性を利用し、優れた撥水性及び撥水耐久性を得ることのできる撥水性コーティング組成物を提供することを目的としている。【解決手段】アミノ基及び加水分解性基の両方を有するポリシロキサンとしてのＡ種ポリシロキサンと、分子鎖の末端に加水分解性基を有するポリシロキサンとしてのＣ種ポリシロキサンとを、含有している。アミノ基を有して加水分解性基を有しないポリシロキサンとしてのＢ種ポリシロキサンを併用することも可能である。【選択図】なし

Description

本発明は、撥水性コーティング組成物、特に、ガラスだけでなく、プラスチックなどのガラス以外の硬質表面に対しても優れた塗布性を発揮し、しかもそれらの硬質表面に撥水性や撥水耐久性に優れた撥水性被膜を形成することのできる撥水性コーティング組成物に関する。

従来、自動車用窓ガラスの表面に撥水性を付与する撥水コーティング剤が先行例によって提案されている（特許文献１参照）。この特許文献１には、長鎖アルキルアルコキシシランを含む薬剤を、ガラス面にスポンジや布などにより延展した後、乾燥して処理することが記載されている。また、この特許文献１には、撥水コーティング剤が、触媒としての酸を含んでいないために長鎖アルキルアルコキシシランのシラノール化がゆっくりと進み、ガラス表面のＯＨ基との脱水縮合が支配的に進むことで、単層被膜が得られて撥水性が向上する、旨の記載がある。

上記同様にガラス表面に撥水性を付与する撥水剤が他の先行例によっても提案されている（特許文献２参照）。この特許文献２に記載されている撥水剤は、アミノ変性ポリシロキサン及び乳酸と、水又はＲＯＨ、又はＲＯＨを含む水溶液からなる。そして、この撥水剤をガラス表面に塗布すると、アミノ変性ポリシロキサンがガラス表面に吸着され、ガラス面に吸着している水又は溶液中の水の存在により、乳酸を触媒として、アルコキシ基が加水分解されて架橋反応を起こす。また、アルコキシ基がガラス表面のＳｉＯＨ基とも反応して、アミノ変性ポリシロキサンがガラス表面に接着し、撥水性を付与する、とされている。

さらに、車両塗装面に適用することのできる処理剤がさらに他の先行例によって提案されている（特許文献３参照）。この特許文献３に記載されている処理剤は、アミノ基含有ポリオルガノシロキサンと有機酸とポリジメチルシロキサンと水系溶媒とを含有している。

特開２０１３−２０３７９７号公報（段落０００８、段落００１４） 特開平１０−１０２０４６号公報（段落０００６、段落０００８） 特開平９−１５７５４６号公報（段落０００９〜００１３、段落００２６、段落００３８）

特許文献１によって提案されている撥水コーティング剤は、触媒を含んでいなくてもガラス表面に撥水性を付与することができる、とされているけれども、ガラス以外の硬質表面、たとえばプラスチック素材表面や塗装面のような硬質表面に対しては、長鎖アルキルアルコキシシランの反応する部分が存在しないために十分な撥水効果を得ることができなかった。

特許文献２によって提案されている撥水剤は、アミノ変性ポリシロキサンがガラス表面に化学的に吸着するものではあるけれども、プラスチック素材や塗装面のようなガラス以外の硬質表面に対しては、アミノ変性ポリシロキサンのカチオン性による吸着作用のみが働くことになるために、十分な耐久性を有する撥水被膜を形成することができない。

特許文献３によって提案されている処理剤は、ガラス以外の硬質表面に対して噴霧によって撥水性を付与することができる。しかし、分子鎖の両末端がメチル基であるアミノ基含有ポリオルガノシロキサンを用いると、架橋反応が生じないために十分な撥水耐久性が得られない。分子鎖の両末端がメトキシ基やエトキシ基であるアミノ基含有ポリオルガノシロキサンを用いることによって架橋反応に伴う耐久性は得られるけれども、架橋する前と比較して、架橋した分子内のアミノ基という極性基の比率が変わらないために撥水性が向上することはない。また、５〜３００ｃＳｔのポリジメチルシロキサンを併用すると、処理面上に水滴が存在している状態であっても、処理剤が水滴となじむことによって均一に塗布することができる、とされているけれども、ポリジメチルシロキサンは疎水性物質であり、水滴が残った状態では液弾きが発生しやすくなって十分な撥水耐久性が得られなくなる。

上記したように、先行例によって提案されている技術によっては、ガラスやプラスチックの表面、塗装面といった多種類の処理物の硬質表面に、撥水性と撥水耐久性に優れた撥水性被膜を形成することが困難であった。

本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、アミノ基のカチオン性及び加水分解性基の架橋反応性を利用し、併せて、ポリシロキサンの撥水性を利用することによって、優れた撥水性及び撥水耐久性を得ることのできる撥水性コーティング組成物を提供することを目的としている。

本発明に係る撥水性コーティング組成物は、処理物の硬質表面に撥水性被膜を形成することに用いられる。そして、アミノ基及び加水分解性基の両方を有するポリシロキサンとしてのＡ種ポリシロキサンを含有する、というものである。アミノ基は−Ｒ^３−ＮＨ_２、又は−Ｒ^４−ＮＨ−Ｒ^５−ＮＨ_２（Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立した炭素数１〜５の炭化水素）の化学式で表される。ここで、「Ａ種ポリシロキサン」とは、「アミノ基及び加水分解性基の両方を有するポリシロキサン」という物質名を簡略に表記するために便宜的に言い換えた用語である。

これらの発明に係る撥水性コーティング組成物によると、Ａ種ポリシロキサンのアミノ基のカチオン性によって処理物（基材）の表面に対する吸着性が得られるために、処理物の種類を問わず、Ａ種ポリシロキサンが硬質表面に吸着する。そして、Ａ種ポリシロキサンは、アミノ基のカチオン性を利用した吸着性によって硬質表面に吸着しているだけで撥水性を発揮し、それに加えて、Ａ種ポリシロキサンの加水分解性基が架橋反応して高分子量化することにより、降雨や摩擦などに対する優れた撥水耐久性を発揮するようになる。また、

本発明に係る撥水性コーティング組成物は、処理物の硬質表面に撥水性被膜を形成することに用いられる撥水性コーティング組成物であって、アミノ基及び加水分解性基の両方を有するポリシロキサンとしてのＡ種ポリシロキサンを含有し、前記Ａ種ポリシロキサンは、上記加水分解性基がアルコキシ基であるＡ種ポリシロキサン、上記加水分解性基がシラノール基であるＡ種ポリシロキサン、及び、上記加水分解性基がアルコキシ基及びシラノール基であるＡ種ポリシロキサンから選ばれる１種、２種又は３種のＡ種ポリシロキサンを含む、というものである。アルコキシ基は−ＯＲ（Ｒは炭素数１〜３の炭化水素基）の化学式で表される。シラノール基はつぎの化学式（化１）で表される。

（Ｒ^１とＲ^２はそれぞれ独立した炭素数１〜３の炭化水素基）

本発明では、上記Ａ種ポリシロキサンと共に、アミノ基を有して加水分解性基を有しないポリシロキサンとしてのＢ種ポリシロキサンを含有していてもよい。アミノ基は−Ｒ^３−ＮＨ_２、又は−Ｒ^４−ＮＨ−Ｒ^５−ＮＨ_２（Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立した炭素数１〜５の炭化水素）の化学式で表される。ここで、「Ｂ種ポリシロキサン」とは、「アミノ基を有して加水分解性基を有しないポリシロキサン」という物質名を簡略に表記するために便宜的に言い換えた用語である。この発明によると、Ｂ種ポリシロキサンのアミノ基のカチオン性によって処理物（基材）の表面に対する吸着性が得られるために、処理物の種類を問わず、Ｂ種ポリシロキサンが硬質表面に吸着する。そして、Ｂ種ポリシロキサンが、アミノ基のカチオン性を利用した吸着性によって硬質表面に吸着しているだけで撥水性を発揮する。

本発明では、上記Ａ種ポリシロキサンと共に、分子鎖の末端に加水分解性基を有するポリシロキサンとしてのＣ種ポリシロキサンを含有してもよい。ここで、「Ｃ種ポリシロキサン」とは、「分子鎖の末端に加水分解性基を有するポリシロキサン」という物質名を簡略に表記するために便宜的に言い換えた用語である。

この発明に係る撥水性コーティング組成物によると、Ａ種ポリシロキサンのアミノ基のカチオン性によって処理物（基材）の表面に対する吸着性が得られるために、処理物の種類を問わず、Ａ種ポリシロキサンが硬質表面に吸着する。そして、Ａ種ポリシロキサンは、アミノ基のカチオン性を利用した吸着性によって硬質表面に吸着しているだけで撥水性を発揮し、それに加えて、Ａ種ポリシロキサンの加水分解性基が架橋反応して高分子量化することにより、降雨や摩擦などに対する優れた撥水耐久性を発揮するようになる。その上、Ｃ種ポリシロキサンが配合されていることにより、Ｃ種ポリシロキサンとＡ種ポリシロキサンとの加水分解性基同士の架橋反応により、Ａ種ポリシロキサンの架橋構造の中に撥水性の高いポリシロキサン部分が導入される。そのために、当該撥水性コーティング組成物によると、高い撥水性及び撥水耐久性を両立させることが可能になる。

本発明では、上記Ａ種ポリシロキサンと共に、アミノ基を有して加水分解性基を有しないポリシロキサンとしてのＢ種ポリシロキサン及び分子鎖の末端に加水分解性基を有するポリシロキサンとしてのＣ種ポリシロキサンを含有してもよい。

本発明では、上記したＡ種ポリシロキサン、Ｂ種ポリシロキサン又はＣ種ポリシロキサンに加えて、酸を含ませることが可能である。この酸は触媒（酸触媒）として作用し、Ａ種ポリシロキサン、Ｂ種ポリシロキサン及びＣ種ポリシロキサンの処理物の硬質表面への反応性を維持し、施工直後の撥水性と撥水耐久性とを得ることに役立つ。酸は有機酸、無機酸から適宜選択して使用する事が出来る。有機酸としては、ギ酸、酢酸、乳酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸モノフルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、エチルスルホン酸、メチルスルホン酸、エチレンジスルホン酸、ドデシルスルホン酸、トリフルオロメチルスルホン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸類、パーフルオロアルキルスルホン酸類、マレイン酸、ピクリン酸、トリヒドロキシ安息香酸、トリニトロフェノール、スルファミン酸、フルオロケイ酸、クロロスルホン酸、フルオロスルホン酸などから適宜選択して使用する事が出来る。無機酸は硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、硝酸、硫化水素、ヨウ素酸、などから適宜選択して使用する事が出来る。

本発明では、上記Ｃ種ポリシロキサンが、分子鎖の両末端に加水分解性基を有していてもよい。このものによると、分子鎖の両末端の加水分解性基が架橋反応して高分子量化することにより、降雨や摩擦などに対する優れた撥水耐久性を発揮する。

本発明では、上記Ｃ種ポリシロキサンが、側鎖に親油基を有するポリシロキサンを含むことが望ましい。また、本発明では、上記Ｃ種ポリシロキサンが、上記親油基として炭素数２以上のアルキル基を有するＣ種ポリシロキサン、上記親油基としてフェニル基を有するＣ種ポリシロキサン、及び、上記親油基として炭素数２以上のアルキル基及びフェニル基を有するＣ種ポリシロキサンから選ばれる１種、２種又は３種のＣ種ポリシロキサン
を含むことが望ましい。炭素数２以上のアルキル基は−（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_３（ｎは１以上の整数）の化学式で表される。フェニル基はつぎの化学式（化２）で表される。炭素数２以上のアルキル基は−（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_３（ｎは１以上の整数）の化学式で表される。フェニル基はつぎの化学式（化２）で表される。

Ｃ種ポリシロキサンが側鎖に親油基を有して、Ｃ種ポリシロキサンの側鎖の一部が親油基によって変性されていると、処理物の硬質表面への塗布性が改善されて、撥水成分を均一に硬質表面にコーティングしやすくなる。特に、この発明のように、Ｃ種ポリシロキサンが、側鎖に親油基を有し、前記親油基が炭素数２以上のアルキル基又はフェニル基であるポリシロキサン、又はそれら両方のポリシロキサンを含んでいると、少量でも顕著な塗布性の改良効果が得られるため、撥水性にムラが生じにくくなり、そのような撥水性の改善効果を通じて、より高い撥水性を感じられるようになると共に、架橋反応も均一に進行するために、さらに高い撥水耐久性が得られる。

本発明では、上記Ａ種ポリシロキサンの粘度が１０〜３０００ｃｓであることが望ましい。Ａ種ポリシロキサンの粘度が１０〜３０００ｃｓの範囲に収まっていると、硬質表面への撥水性付与性能や撥水持続性に優れ、油膜になりにくいという利点がある。粘度が１０よりも小さいと、Ａ種ポリシロキサンが硬質表面に留まりにくくなり、３０００ｃｓより大きいと、コーティング作業性が低下する。

本発明では、上記Ａ種ポリシロキサンのアミノ当量が３００〜１００００であることが望ましい。Ａ種ポリシロキサンのアミノ当量が３００より小さいと、硬質表面への撥水性付与性能が十分に発揮されなくなり、１００００より大きいと、硬質表面への接着性が低下し、油膜が生じやすく、撥水持続性も低下する。アミノ当量が３００〜１００００であると、硬質表面への接着性に優れるほか、油膜になりにくく、撥水持続性にも優れるという利点を有する。

本発明では、上記Ｃ種ポリシロキサンの粘度が１０〜３０００ｃｓであることが望ましい。Ｃ種ポリシロキサンの粘度が１０〜３０００ｃｓの範囲に収まっていると、硬質表面への撥水性付与性能や撥水持続性に優れ、油膜になりにくいという利点がある。粘度が１０よりも小さいと、Ａ種ポリシロキサンが硬質表面に留まりにくくなり、３０００ｃｓより大きいと、コーティング作業性が低下する。

本発明では、上記Ａ種ポリシロキサン又は上記Ｂ種ポリシロキサンに対して、側鎖に親油基を有するＣ種ポリシロキサンの配合比率が、１０００：１〜１：２ｗｔ％であることが望ましい、配合比率が１０００：１ｗｔ％より低いと、Ａ種ポリシロキサン又は上記Ｂ種ポリシロキサンの架橋構造の中に導入される側鎖に親油基をを有するＣ種ポリシロキサンの量が少なくなりすぎて十分な撥水性が得られなくなる。配合比率が１：２ｗｔ％より高いと、硬質表面への吸着性が不足したり、架橋反応による高分子量化が不十分になり、十分な撥水耐久性を得にくくなる。

本発明に係る撥水性コーティング組成物によると、Ａ種ポリシロキサン及びＢ種ポリシロキサンのアミノ基のカチオン性によって処理物の硬質表面に対する吸着性が得られるために、処理物の種類を問わず、Ａ種ポリシロキサン及びＢ種ポリシロキサンが硬質表面に吸着して撥水性を発揮する。それに加えて、Ａ種ポリシロキサンの加水分解性基が架橋反応して高分子量化することにより、降雨や摩擦などに対する優れた撥水耐久性をも発揮するようになる。さらに、Ｃ種ポリシロキサンが配合されていることにより、Ａ種ポリシロキサンの架橋構造の中に撥水性の高いポリシロキサン部分が導入されて、高い撥水性及び撥水耐久性を両立させることが可能になる。

表１に本発明に係る撥水性コーティング組成物を調製するに当たって選択することのできるＡ種ポリシロキサンのメーカー、商品名（製品名）、粘度、アミノ当量を例示し、表２に本発明に係る撥水性コーティング組成物を調製するに当たって選択することのできるＢ種ポリシロキサンのメーカー、商品名（製品名）、粘度、アミノ当量を例示し、表３に本発明に係る撥水性コーティング組成物を調製するに当たって選択することのできるＣ種ポリシロキサンのメーカー、商品名（製品名）、粘度、側鎖極性基の種類を例示している。本発明に係る撥水性コーティング組成物は、Ａ種ポリシロキサンとして表１に列挙されている製品の中から任意の製品を選択使用することが可能であり、Ｂ種ポリシロキサンとして表２に列挙されている製品の中から任意の製品を選択使用することが可能であり、Ｃ種ポリシロキサンとして表３に列挙されている製品の中から任意の製品を選択使用することが可能である。

表４に示す実施例１〜６及び比較例１〜３についてそれぞれ撥水性コーティング組成物の試料を調製し、それらの各試料についての性能試験を行った。各試料に含まれる成分及び配合量（重量％）は表３に示したとおりであった。

表４中に示した含有成分の詳細は次の通りである。
Ａ種ポリシロキサン（ＫＦ８５７）：アミノ基及び加水分解性基の両方を有するポリシロキサン
Ｂ種ポリシロキサン（ＫＦ８００４，ＫＦ８８０）：アミノ基を有して加水分解性基を有しないポリシロキサン
Ｃ種ポリシロキサン（ＹＦ３８０４）：分子鎖の両末端に加水分解性基を有するポリシロキサン（側鎖にフェニル基を有する）
Ｃ種ポリシロキサン（Ｘ２１−５８４１）：アミノ基を有して加水分解性基を有しないポリシロキサン（側鎖にメチル基を有する）
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール

表４中に示した含有成分中のＩＰＡとは、イソプロピルアルコールであり、溶剤である。溶剤はＩＰＡ以外でも、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール、ターシャリーブタノール、セカンダリーブチルアルコール、ベンジルアルコール、クラレ社製のソルフィット、ソルフィットーＡＣ、などのアルコール系溶剤、トルエン、キシレン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ノルマルヘプタン、イソオクタン、ノルマルデカン、エクソンモービル社製のアイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、シェルケミカルズジャパン社製のシェルゾールＴＧ、シェルゾールＴＫ、シェルゾールＴＭ、シェルゾールＳ、出光興産社製のＩＰソルベント１０１６、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０２８、ＩＰソルベント２８３５、などの炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ、酢酸アミル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチルなどのエステル系溶剤、イソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトールなどのエーテル系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、などのグリコール系溶剤、ダウケミカル社製のダワノールＰＭ、ダワノールＤＰＭ、ダワノールＴＰＭ、ダワノールＰｎＰ、ダワノールＤＰｎＰ、ダワノールＰｎＢ、ダワノールＤＰｎＢ、ダワノールＴＰｎＢ、ダワノールＰＭＡ、ダワノールＰＰＨ、ダワノールＤＭＭ、などのグリコールエーテル系溶剤、ブチルカルビトールアセテートやエチルカルビトールアセテートなどのグリコールエステル系溶剤、塩化メチレン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、などのハロゲン系溶剤、といったＡ種ポリシロキサン、Ｂ種ポリシロキサン、Ｃ種ポリシロキサンを希釈可能な溶剤を適宜選択して使用する事が出来る。また、Ａ種ポリシロキサン、Ｂ種ポリシロキサン、Ｃ種ポリシロキサンを陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤を適宜選択して用いて水溶性化して使用する事も出来る。

＜試験方法＞
（１）ガラスでの撥水性
充分に洗浄したガラス板に各試料の液剤を塗布してから、塗布後すぐに綿タオルで拭き上げ、室温で１時間放置して接触角を測定した。
（２）ガラスでの撥水耐久性
充分に洗浄した乗用車（車種名：日産ウイングロード）のフロントガラスの表面を９分割し、それぞれの区画に各試料の液剤を塗布してから、塗布後すぐに綿タオルで拭き上げ、室温で１時間放置し、カーシャンプーで２０回摺り洗いした後に流水で濯いだ。次に水をかけて撥水性を目視で評価した。
（３）ポリカーボネートに対する濡れ
屋外に３年以上放置した１５０ｃｍ四方のポリカーボネート板を洗浄して表面の汚れを除去したものを試験板とし、その表面を９分割してそれぞれの区画に各試料の液剤を塗布して１０秒間放置し、塗布した液剤の弾き具合を目視で評価した。
（４）ポリカーボネートでの撥水性
屋外に３年以上放置した１５０ｃｍ四方のポリカーボネート板を洗浄して表面の汚れを除去したものを試験板とし、その表面を９分割してそれぞれの区画に各試料の液剤を塗布してから、塗布後すぐに綿タオルで拭き上げ、室温で１時間放置して接触角を測定した。
（５）ポリカーボネートでの撥水耐久性
屋外に３年以上放置した１５０ｃｍ四方のポリカーボネート板を洗浄して表面の汚れを除去したものを試験板とし、その表面を９分割してそれぞれの区画に各試料の液剤を塗布してから、塗布後すぐに綿タオルで拭き上げた。これを室温で１時間放置し、流水を１０分間かけ続けた後に、綿タオルで水滴を拭き上げ、室温で１０分間乾燥した。次に水をかけて撥水性を目視で評価した。

＜評価＞
（１）ガラスでの撥水性
◎：接触角が９５°以上
○：接触角が９５°以上９５°未満
△：接触角が８５°以上９０°未満
×：接触角が８５°未満
（２）ガラスでの撥水耐久性
◎：水玉の形が半球状に揃っており、水が水膜状にならずに線状に流れ落ちる。
○：水玉の形が半球状に揃っているが、水が水膜状になって流れ落ちる。
△：水玉の形が不均一で、水が水膜状になって流れ落ちる。
×：水玉の形にならず、水が水膜状になって流れ落ちる。
（３）ポリカーボネートに対する塗布性
◎：液弾きがなく、均一に塗布できている。
○：液弾きがないが、均一に塗布できず、塗布部分に凹凸が発生する。
△：塗布部分の面積比３０％未満の部分に液弾きが発生し、均一に塗布できない。
×：塗布部分の面積比３０％以上の部分に液弾きが発生し、均一に塗布できない。
（４）ポリカーボネートでの撥水性
◎：接触角が９５°以上
○：接触角が９０°以上９５°未満
△：接触角が８５°以上９０°未満
×：接触角が８５°未満
（５）ポリカーボネートでの撥水耐久性
◎：水玉の形が半球状に揃っており、水が水膜状にならずに線状に流れ落ちる。
○：水玉の形が半球状に揃っているが、水が水膜状になって流れ落ちる。
△：水玉の形が不均一で、水が水膜状になって流れ落ちる。
×：水玉の形にならず、水が水膜状になって流れ落ちる。

表４に示されているように、含有成分としてＡ種ポリシロキサン、側鎖に親油基であるフェニル基を有するＣ種ポリシロキサンを含有する実施例１〜実施例４では、Ａ種ポリシロキサンを含有していない比較例１〜３に比べて、ガラスの硬質表面での試料の接触角から判断しても、ガラス及びポリカーボネートに対して高い撥水性と撥水耐久性を示し、◎の評価が得られた。このことにより、実施例１〜実施例４の試料は、処理物がガラスであっても、ポリカーボネートのようなプラスチックであっても、それらの硬質表面に撥水性や撥水耐久性に優れた被膜を形成することが判る。特に、実施例１〜実施例４の試料は、Ｃ種ポリシロキサンが親油基であるフェニル基を有していることによる塗布性の改善効果を発揮する。そのため、実施例１〜実施例４の試料は、ポリカーボネートの硬質表面に対する塗布性が、側鎖にフェニル基を有していないＣ種ポリシロキサンを用いた実施例５及び実施例６の試料を凌駕し、実施例５及び実施例６の試料よりも硬質表面に均一な被膜を形成しやすいということが云える。しかしながら、実施例５の試料は、Ａ種ポリシロキサンを含有するけれども、側鎖にフェニル基を有するＣ種ポリシロキサンを含有していない。それにもかかわらず、ガラスやポリカーボネートの硬質表面に対する撥水性や撥水耐久性などは、全体として、比較例１〜３よりも優れている。

さらに、Ａ種ポリシロキサンを含まず、Ｂ種ポリシロキサン又はＣ種ポリシロキサンのみを含有している比較例１〜比較例３は、撥水耐久性が×の評価であり、このことにより、硬質表面に対する優れた吸着性がＡ種ポリシロキサンによって顕著に発揮されていると云える。

本発明の撥水性コーティング組成物は、本発明の目的を損なわない範囲でトリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、ジエチルジエトキシシシラン、トリメチルプロポキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、トリエチルプロポキシシラン、ジエチルジプロポキシシシランなどの混合可能なシラン化合物、エポキシ基、カルビノール基、メタクリル基、ジオール基、カルボキシル基、フロロアルキル基、ポリエーテル基、アラルキル基、メルカプト基、フェノール基、アクリル基などで変性された混合可能なポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンを適宜選択して使用する事が出来る。

Claims (13)

1. 処理物の硬質表面に撥水性被膜を形成することに用いられる撥水性コーティング組成物であって、
   アミノ基及び加水分解性基の両方を有するポリシロキサンとしてのＡ種ポリシロキサンを含有することを特徴とする撥水性コーティング組成物。
2. 処理物の硬質表面に撥水性被膜を形成することに用いられる撥水性コーティング組成物であって、
   アミノ基及び加水分解性基の両方を有するポリシロキサンとしてのＡ種ポリシロキサンを含有し、
   前記Ａ種ポリシロキサンは、
   上記加水分解性基がアルコキシ基であるＡ種ポリシロキサン、上記加水分解性基がシラノール基であるＡ種ポリシロキサン、及び、上記加水分解性基がアルコキシ基及びシラノール基であるＡ種ポリシロキサンから選ばれる１種、２種又は３種のＡ種ポリシロキサンを含む請求項１に記載した撥水性コーティング組成物。
3. 上記Ａ種ポリシロキサンと共に、アミノ基を有して加水分解性基を有しないポリシロキサンとしてのＢ種ポリシロキサンを含有する請求項１または請求項２に記載した撥水性コーティング組成物。
4. 上記Ａ種ポリシロキサンと共に、分子鎖の末端に加水分解性基を有するポリシロキサンとしてのＣ種ポリシロキサンを含有する請求項１または請求項２に記載した撥水性コーティング組成物。
5. 上記Ａ種ポリシロキサンと共に、アミノ基を有して加水分解性基を有しないポリシロキサンとしてのＢ種ポリシロキサン及び分子鎖の末端に加水分解性基を有するポリシロキサンとしてのＣ種ポリシロキサンを含有する請求項１または請求項２に記載した撥水性コーティング組成物。
6. 酸を含む請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載した撥水性コーティング組成物。
7. 上記Ｃ種ポリシロキサンが、分子鎖の両末端に加水分解性基を有する請求項４ないし請求項６のいずれか１項に記載した撥水性コーティング組成物。
8. 上記Ｃ種ポリシロキサンが、側鎖に親油基を有する請求項４ないし請求項７のいずれか１項に記載した撥水性コーティング組成物。
9. 上記Ｃ種ポリシロキサンが、
   上記親油基として炭素数２以上のアルキル基を有するＣ種ポリシロキサン、上記親油基としてフェニル基を有するＣ種ポリシロキサン、及び、上記親油基として炭素数２以上のアルキル基及びフェニル基を有するＣ種ポリシロキサンから選ばれる１種、２種又は３種のＣ種ポリシロキサンを含む請求項８に記載した撥水性コーティング組成物。
10. 上記Ａ種ポリシロキサンの粘度が１０〜３０００ｃｓである請求項１ないし請求項９のいずれか１項に記載した撥水性コーティング組成物。
11. 上記Ａ種ポリシロキサンのアミノ当量が３００〜１００００である請求項１ないし請求項１０のいずれか１項に記載した撥水性コーティング組成物。
12. 上記Ｃ種ポリシロキサンの粘度が１０〜３０００ｃｓである請求項４ないし請求項１１のいずれか１項に記載した撥水性コーティング組成物。
13. 上記Ａ種ポリシロキサン及び上記Ｂ種ポリシロキサンのうちの一方又は両方に対して、側鎖に親油基を有するＣ種ポリシロキサンの配合比率が、１０００：１〜１：２ｗｔ％である請求項４ないし請求項１２のいずれか１項に記載した撥水性コーティング組成物。