JPH04122726A - 表面保護剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は表面保護剤に関する。

［従来の技術］ 従来、自動車、各種車両、飛行機、橋梁、建物等の外装
塗装面は、その表面が水、紫外線。

オゾン等に晒されているため経時的に変質（劣化）する
という欠点があった。そのため、これらの外装塗装面の
表面の保護を目的として数多くの表面保護剤が提案され
ている。例えば、ポリジメチルシロキサンを配合したワ
ックス組成物が自動車用表面保護剤（カーワックス）と
して使用されていることはよく知られている。ところが
、これらのカーワックスは、初期においては優れた撥水
性を示すが、その撥水性は経時的に失われる、すなわち
撥水持続性に劣るという欠点があった。また、シリコー
ンレジンを配合したワックス組成物も提案されており、
この組成物はポリジメチルシロキサンを配合、したワッ
クス組成物に比べて撥水持続性に優れているが、その性
能は十分満足できるものではなかった。さらに、劣化の
原因の一つである紫外線の影響を除去するために、紫外
線吸収剤等の添加剤を配合したワックス組成物も提案さ
れているが、このような添加剤はいずれも低分子量の有
機化合物であり、雨等の影響で短期間の内に洗い流され
易く、その効果の持続性に乏しいと言う欠点があった。

さらに、市販のカーワックスは、ペースト状あるいは固
形状の物が多く、塗装面への塗布処理に多大な労力を費
やさねばならないという欠点があった。すなわちワック
スがけとその拭き取りと言う作業が必要であり、また撥
水性を維持するためには頚繁にワックスがけをしなけれ
ばならないため、その作業量は自動車所宵者にとって、
決して少ないものではなかった。

本発明者らは、以上で述べた欠点を克服すべく鋭意検討
した結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明の目的は、初期撥水性に優れ、特に長
期間過酷な環境下に晒されてもその撥水性能を保持し得
るという特性（撥水持続性）に優れた表面保護剤を提供
するにある。

［課題を解決するための手段とその作用］上記の目的は
、ポリオルガノシロキサンがポリエステルにグラフトし
たシリコーン変性ポリエステルを主剤としてなることを
特徴とする表面保護剤によって達成される。

分てあり、これはポリオルガノシロキサンがポリエステ
ルにグラフトした化学構造を有するものである。このよ
うなシリコーン変性ポリエステルを構成するポリエステ
ル成分は、通常、多価カルボン酸と多価アルコールとの
縮合体が使用される。ここで多価カルボン酸としては、
アジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸等が例示され、多価アルコールとしては、エチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、　トリメチロール
プロパン、　トリメチロールエタン、　トリメチロール
プロパンモノアリルエーテル、　トリメチロールエタン
モノアリルエーテル、グリセリン、グリセリンモノアリ
ルエーテル、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリト
ールモノ了りルエーテル、ペンタエリスリトールジアリ
ルエーテル等が例示される。また、シリコーン変性ポリ
エステルを構成するポリオルガノシロキサン成分のオル
ガノ基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の
アルキル基；　　３，３．３−トリフルオロプロピル基
等の置換アルキル基；フェニル基等のアリール基が挙げ
られる。

このようなシリコーン変性ポリエステルの製造方法は数
多くの方法がある。例えば、分子鎖片末端に２個のカル
ビノール基を有するポリオルガノシロキサンと多価カル
ボン酸あるいはその酸クロライドとを縮合反応させるこ
とによりポリオルガノシロキサンを側鎖に有するシリコ
ン変性ポリエステルを得る方法、片末端に２個のカルボ
キン基を存するポリオルガノシロキサンと多価アルコー
ルとを反応させることによりポリオルガノシロキサンを
側鎖に宵するシリコーン変性ポリエステルを得る方法、
カルビノール基含有ポリエステル樹脂と片末端に水酸基
、ケイ素原子結合水素原子あるいはアルコキシ基等の加
水分解性基を存するポリオルガノシロキサンとを縮合反
応させることによりシリコーン変性ポリエステルを得る
方法がある。また本発明者らが先に提案した方法（特願
平１−１３８０４１号）がある。即ち、この方法は脂肪
族不飽和結合基を有すポリエステルを合成して、このポ
リエステルに、分子鎖片末端にケイ素原子結合水素原子
を有するポリオルガノシロキサンを、白金系化合物触媒
の存在下で付加反応させることにより、ポリオルガノシ
ロキサンを側鎖に有するシリコーン変性ポリエステルを
得る方法である。これらの中でも後者の方法は、先にポ
リエステルを合成した後、より温和な条件下でポリオル
ガノシロキサンをポリエステルの側鎖に導入でき、分子
設計どうりのシリコーン変性ポリエステルが得られるの
で本発明に使用されるシリコーン変性ポリエステルを得
る方法としては好ましい。ここで上記のような方法に使
用されるポリオルガノシロキサンとしては次のような化
合物が例示される。

Ｍｅ　　Ｍｅ　　Ｍｅ　　　　Ｍｅ　　Ｍｅ　　ＭｅＭ
ｅ　　Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　　　Ｍｅ　　Ｍｅ　　　
ＭｅＭｅ　　Ｍｅ　　　Ｍｅｒｅ　　　　　Ｍｅ　　Ｍ
ｅ　　　ＭｅＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ ｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ ２Ｈ６ また、ポリエステル成分として芳香族ポリエステルを用
いれば、紫外線吸収性を付与でき、かつ、より硬いシリ
コーン変性ポリエステルが得られるので、かかる特性の
要求される場合にはこのようなシリコーン変性ポリエス
テルを使用することが望ましい。

本発明の表面保護剤は、上記したシリコーン変性ポリエ
ステルをオルガノポリシロキサンおよびポリエステルを
溶解させるために使用されている従来公知の各種溶剤に
溶解した形態で使用されるが、特に上記したシリコーン
変性ポリエステルを揮発性の低分子量シリコーン化合物
に溶解した形態で使用されることが好ましい。

この揮発性低分子量シリコーン化合物を使用した場合に
は、自動車等の外装塗装面をおかすこともなく、シリコ
ーン変性ポリエステルを薄く均一に塗装面に容易に塗布
処理することができる。

以上のような本発明の表面保護剤は、これを自動車、各
種車両等の外装塗装面に適用した場合、その塗装面に、
シリコーン変性ポリエステルが強く付着し、シリコーン
変性ポリエステルの撥水性皮膜を形成する。そしてその
皮膜は界面特性からグラフトされたポリオルガノシロキ
サンが空気面に極在するため、優れた撥水性を長期期間
維持することができる。したがって、このような特性を
要求される表面保護剤として有用である。

［実施例コ 以下に、本発明を実施例にて説明する。実施例中「部」
とあるのは重量部のことである。

また実施例における撥水性評価結果は下記の方法による
試験結果を示したものである。

撥水性：塗膜に少量の水をふりかけて撥水性を観察する
。

Ｏ：良好に撥水し、水滴が細かくなる。

△：撥水性を示すが、水滴が大きくなる。

×：撥水性に劣り、一部ぬれた状態を生ずる。

［参考例１コ シリコーン変性ポリエステルの合成 攪拌装置、チッ素導入管、温度計、留出管付き還流冷却
管を取り付けた四ツロフラスコに、イソフタル酸２９０
．４部、グリセリンモノアリルエーテル５８．７部、ネ
オペンチルグリコール　１７４．７部およびキシレン３
５部を仕込んだ。窒素ガスを流しながら、徐々に２３０
℃まで昇温した。この温度を維持し、縮合反応により生
成した水を留出管より除きながら、定期的にサンプリン
グしてその酸価を測定した。酸価が５以下になったとこ
ろでこの反応を停止した。

得られたポリエステルは室温で淡黄色固体であった。こ
のポリエステルの末端のカルビノール基含有量は、１．
６重量パーセントであった。これより計算されるポリエ
ステルの分子量は、２１２５であった。

次に、このポリエステル１００部と下記化学構造のポリ
オルガノシロキサンＩ　　１００部と、テトラヒドロフ
ラン５００部とを、攪拌装置、温度計、還流冷却管を取
り付けた四ツロフラスコに仕込んだ。

Ｍｅ　　Ｍｅ　　　ポリオルガノシロキサンＩＭｅ　　
　　Ｍｅ 撹拌しながら、徐々にテトラヒドロフランの沸点まで昇
温した。リフラックス伏態になったら、１重量パーセン
ト塩化白金酸テトラヒドロフラン溶液を、総反応混合物
１００万部に対して、塩化白金酸５部になるような量仕
込んで反応を続行した。定期的にサンプリングし、反応
の進行を反応混合物の相溶性を調べることにより測定し
た。ここで相溶性は、サンプリングした反応混合物をガ
ラス板上に塗布して、溶剤を揮発させることにより生成
した反応混合物の皮膜の透明性を観察することによって
調べた。透明な反応混合物が得られたところで、反応を
停止した。反応終了後、低沸点物を蒸留によって除き、
軟化点を有する淡黄色透明固体のシリコーン変性ポリエ
ステルを得た。このシリコーン変性ポリエステルのカル
ビノール基含有量ハ、０．８重量パーセントであった。

［実施例１コ 参考例１で得られたシリコーン変性ポリエステル１０部
を、オクタメチルシクロテトラシロキサン９０部に溶解
させて表面保護剤を得た。次いで、この表面保護剤を乗
用車のボンネットの塗装面の右半分に塗布して、そのま
ま放置し塗布直後、１ケ月間放置後、２ケ月間放置後の
撥水性を調べた。これらの結果を第１表に示した。

また比較のため、市販のカーワックスを、同じボンネッ
トの左半分に塗布して、上記と同様にして撥水性を調へ
た。これらの結果を第１表に併記した。

なお、２ケ月経過後、本発明表面保護剤で処理した塗装
面を、オクタメチルシクロテトランロキサンをしみこま
せた布で拭くと、この塗装表面に付着している汚れは容
易に除かれ、優れた撥水性が再現した。これは、シリコ
ーン変性ポリエステルが強く、塗装面に付着しているた
めと考えられる。

第１表　撥水性評価結果 ［発明の効果コ 本発明の表面保護剤は、ポリオルガノシロキサンがグラ
フトしたシリコーン変性ポリエステルを主剤としている
ので、初期撥水性に優れ、特に撥水持続性に優れるとい
う特徴を宵する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリオルガノシロキサンがポリエステルにグラフト
   したシリコーン変性ポリエステルを主剤としてなること
   を特徴とする表面保護剤。 ２　自動車用表面保護剤である特許請求の範囲第１項記
   載の表面保護剤。