WO2002043141A1 - Procede de scellement hermetique de pieces electroniques - Google Patents

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WO2002043141A1
WO2002043141A1 PCT/JP2001/010302 JP0110302W WO0243141A1 WO 2002043141 A1 WO2002043141 A1 WO 2002043141A1 JP 0110302 W JP0110302 W JP 0110302W WO 0243141 A1 WO0243141 A1 WO 0243141A1
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cap
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PCT/JP2001/010302
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Shozaburo Iwai
Masaru Kobayashi
Osamu Sawada
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Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K.
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Definitions

  • the present invention relates to a method for hermetically sealing an electronic component in which a container (base) on which a semiconductor element is mounted and a cap are joined via solder.
  • the present invention relates to a hermetic sealing method capable of reducing the leak occurrence rate to less than 1/10 compared to the conventional method.
  • solder sealing method As a hermetic sealing technology (hermetic sealing technology) of a semiconductor element, a solder sealing method, a seam welding method, a laser sealing method, and the like are known. They are used properly depending on the airtight performance.
  • the solder sealing method is a method in which a cap is soldered to a base on which a semiconductor element is mounted, and the semiconductor element is covered and sealed.
  • This solder sealing method does not require a restriction on the container material and its thickness as in the seam welding method, and does not require expensive joining equipment as in the laser sealing method. It is widely used as a method that can achieve the airtight state at an appropriate cost.
  • the solder seal method can efficiently produce electronic components with a leak rate (rejection rate) of 0.2% or less even for electronic components that require such high airtightness. In order to reduce costs, it is desired that the leak rate can be further reduced.
  • the present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and have selected to review the solder materials applied in the conventional solder sealing method. If the solder material is changed, the old equipment can be used as it is, and no new equipment needs to be added.
  • solder material used in the solder sealing method Sn-Pb solder (Sn-37% by weight Pb) is used in many cases, and Au-Sn solder (A u—20% by weight Sn) is used.
  • Pb is an element that is likely to have an effect on the human body, and is not a very desirable material in view of safety for workers and recent environmental protection.
  • the present inventors have found that when using Au-Sn-based solder (Au_20% by weight 311) as a solder material, in order to perform sealing with higher reliability than ever before, We thought that it was necessary to change the composition. This is because although the Au-20% by weight Sn solder has a relatively low melting point of about 280 ° C. and does not affect the junction of the semiconductor element during sealing, This is because when this solder is applied, leakage may occur, albeit very slightly.
  • the inventors of the present invention have conducted detailed studies on the joints using Au—20% by weight Sn solder. It was found that an Au-Sn alloy phase (hereafter referred to as Au-rich phase) having an n-eutectic structure but having a partially high Au concentration was generated.
  • Au-rich phase is a kind of intermetallic compound and is hard and has a higher melting point than the surrounding Au-Sn eutectic phase, so it remains as a solid phase without melting at the joining temperature of the cap. .
  • the size of the Au rich phase varies, even if the cap is uniformly pressed to the base and joined, the Au rich phases of various sizes adhere to the joining surface of the cap or the base, and the Depending on the size, a portion where the thickness of the solder layer is thin and a portion where the thickness is thick are generated, and the thickness of the solder layer becomes uneven.
  • Such uneven thickness of the solder layer does not immediately cause a leak.
  • the thickness of the solder layer is significantly uneven, it is likely that the solder layer will deteriorate due to long-term use of the electronic component, or that a leak will occur from a thin portion of the solder layer due to the differential pressure generated inside and outside the electronic component during a leak test. It is.
  • the amount of solder used will be smaller and the effect of the Au-rich phase will be greater. In such a case, there may be a case where a portion where bonding is poor occurs and a hermetically sealed state cannot be maintained even immediately after bonding.
  • the joining temperature of the cap that is, the heating temperature of the solder
  • the joining temperature of the cap that is, the heating temperature of the solder
  • the present invention relates to a method for hermetically sealing an electronic component including a step of bonding a base and a cap on which a semiconductor element is mounted with solder via solder, wherein the solder is Au 78% by weight or more and 79.5% or more.
  • This is a method for hermetically sealing electronic components to be joined by using a solder having a weight percentage of less than the balance of Sn.
  • the composition of Au is slightly shifted from the conventionally used Au-Sn-based solder, whereby the structure of the solder at the time of solidification becomes almost the Au-Sn eutectic structure. be able to.
  • an Au rich phase is not generated in the solder layer at the time of joining, and the solder layer can be made uniform in thickness.
  • no leakage occurs during long-term use or during leak testing.
  • the composition of Au used in a narrow range of 78% by weight or more and less than 79.5% by weight is limited to 79.5% by weight or more. This is because a lot of rich crystals are generated, and if the content is less than 78% by weight, Sn rich crystals begin to be formed, and in this case, the joint portion is adversely affected.
  • the composition of the present invention slightly reveals Sn rich crystals, since the Sn rich crystals are fine, The thickness of the solder layer is not made uneven.
  • solder such as a solder sealing method
  • solder solder
  • a solder sealing method it is desired to improve solder wettability in order to secure joining strength of joining members.
  • Kovar trade name of 54% by weight Fe-29% by weight Ni 17% by weight Co alloy
  • gold is applied to the cap as claimed in claim 2, and the solder is used as the solder. It is preferable to use a solder consisting of Au 78% by weight or more and 79% by weight or less and the balance of Sn.
  • the reason why the composition of the solder is narrowed from the range described in claim 1 after performing the gold plating on the cap in this manner is that the gold plating on the cap improves the wettability of the cap and causes the gold plating. This is to suppress the generation of Au-rich phase in the solder.
  • the Au and the gold plating layer come into contact with each other, and gold is diffused into the solder and its gold concentration increases, so that an Au rich phase may be generated. Therefore, by setting the solder composition to be not less than 78.5% by weight and not more than 79% by weight, Au from the plating layer is diffused into the Sn-rich phase which is slightly generated by this, and the structure of the solder is changed. It is made to have an AuSn eutectic structure.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a process of manufacturing an IC package according to the present embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of the IC package manufactured in the present embodiment.
  • FIGS. 3 and 4 are SEM photographs showing the joint structures of the present example and the comparative example, respectively.
  • Figure 2 shows the cross section of the IC package after bonding at this time.
  • Comparative Example For this embodiment, a brazing material of 80 wt% Au—20% Sn was manufactured, and an IC package was manufactured. The method for manufacturing the brazing material, the processing method, and the method for manufacturing the IC package were the same as those in the above embodiment.
  • Experimental Example 1 Measurement of leak rate: A helium leak test, which is a fine leak test, was performed on the IC packages manufactured according to the above embodiment and the comparative example. The leakage rates of the IC packages manufactured by both were compared and examined.
  • the helium leak test was performed by applying the manufactured IC package to a helium leak detector, evacuating the outside of the IC package, and counting the leakage of helium molecules inside.
  • the IC package using the brazing filler metal of 80 wt% Au-20 wt% Sn of the comparative example had a leakage rate (defective rate) of 0.2%.
  • the leak rate of the IC package manufactured in this embodiment is 0.1%. It was confirmed that the leak rate was improved as compared with the airtight method of the comparative example.
  • FIGS. 3 and 4 show SEM photographs of the joints of the embodiment and the comparative example. From these SEM photographs, it was confirmed that the joint of this embodiment had a fine eutectic structure. On the other hand, it was confirmed that a coarse Au-rich phase (white portion in FIG. 4) was present at the joint of the comparative example. Since the Au-rich phase also has a different size, it is considered that the thickness of the solder layer at the time of joining is made slightly non-uniform, thereby causing leakage. Industrial availability
  • the present invention it is possible to hermetically seal an electronic component without generating an Au-rich phase that causes the thickness of a solder layer after joining to be non-uniform.
  • the leak rate of electronic components can be made lower than conventional ones, and efficient production of electronic components becomes possible.
  • the present invention can cope with future miniaturization of electronic components.

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Description

明細書
電子部品の気密封止方法 発明の属する利用分野
本発明は、 半導体素子が載置された容器 (ベース) とキャップとを、 はんだを介して接合する電子部品の気密封止方法に関する。 特に、 リー ク発生率が従来法に比して 1 0分の 1以下に低減可能な気密封止方法 に関する。 背景技術
S AWフィルター、 水晶振動子等の各種半導体素子はそのままの状態 では、 空気中の酸素や湿気によりその導体パターンゃパッドが腐食し、 特性が悪化するおそれがある。 そこで、 これら半導体素子は、 外気と完 全に遮断すべく、 通常、 内部が真空若しくは H e又は N 2が充填された 金属製又はセラミック製の容器 (パッケージ) に気密封止された状態で 電子機器に搭載されている。
ここで、 半導体素子の気密封止技術 (ハーメティックシール技術) と しては、 はんだシール法、 シームウエルド法、 レーザーシール法等が知 られており、 製造する電子部品の規模、 要求される気密性能等に応じて 使い分けられている。 このうち、 はんだシール法は、 半導体素子が載置 されたベースにキヤップをはんだ付けし、 半導体素子を覆って密閉する 方法である。 このはんだシール法は、 シームウエルド法のように容器材 質及びその薄さに制限を持たせる必要がなく、 また、 レーザーシール法 のように高価な接合装置も不必要であることから、 高レベルの気密状態 を適正なコス卜で実現できる方法として広く行なわれているものであ る。
ところで、 上記した密閉状態が要求される電子部品については、 いう までもなく、 内部の半導体素子が外気と完全に遮断されリーク発生の恐 れなく使用されることが要求される。 ここで、 これら気密封止技術を用 いた電子部品の製造工程においては、 製品のリーク率を測定すべく、 フ ァインリークテストと呼ばれる試験が行なれており、 これにより 1 0一 6 a t m/ c c · s e c以下という極めて微小なリークをも捕捉し、 こ れに合致しない不良品は排除することで電子部品の信頼性保証に努め ている。
そして、 はんだシール法はこのような高い気密性が要求される電子部 品についても、 リーク発生率 (不良率) が 0 . 2 %以下と効率的に電子 部品を製造し得るが、 電子部品の低コスト化を図るにはこのリーク発生 率を更に低減できることが望まれる。
一方、 近年の電子機器の小型化への要求は止まることがなく、 これら に搭載される電子部品にもより一層の小型化が要求される。 しかしなが ら、 このような要求に応じるべく電子部品の小型化を図ることにより、 その気密封止は困難となる。 これに加えて、 上記のような不良率の低減 という要求を併せると、 はんだシール法についてもより簡易に気密不良 の発生率の少ない方法が求められるといえる。 本発明は以上のような事情を考慮してなされたものであり、 はんだシ ール法において、 従来法よりもリーク発生率が少なく効率的に気密封止 が可能であり、 今後の電子部品の小型化に対してもリークを発生させる ことのない電子部品の気密封止技術を提供することを目的とする。 発明の開示
本発明者らは、 上記課題を解決すべく鋭意検討を行ない、 従来のはん だシール法において適用されるはんだ材料の見直しを行うことを選択 した。 はんだ材料の変更ならば、 従前の機器をそのまま使用することが でき, 新たな設備の追加が不要となるからである。
はんだシール法において使用されるはんだ材料としては、 多くは S n 一 P b系はんだ (S n— 3 7重量%P b ) が用いられており、 一部で A u - S n系はんだ(A u— 2 0重量% S n )が使用されている。ここで、 本発明者らは、 まず、 はんだ材料の基本構成として A u— S n系はんだ を適用することとした。 これは、 P bという人体に対する影響が懸念さ れる元素であることから、 作業者に対する安全性、 近時の環境保全の観 点を考慮すればあまり好ましい材料ではないという考えによるもので ある。
そして、 本発明者らは、 はんだ材料として A u— S n系はんだ (A u _ 2 0重量% 3 11 ) を用いる場合において、 従来以上に高信頼性のシー ルを行なうためには、その組成を変更する必要があると考えた。 これは、 A u - 2 0重量% S nはんだは、 融点が約 2 8 0 °Cと比較的低く、 封止 の際に半導体素子の接合部に影響を与えないという利点を有するもの の、 このはんだを適用した場合、 ごくわずかではあるがリークの発生す る場合があるからである。
そして、 本発明者らは、 A u— 2 0重量%S nはんだを用いたときの 接合部について詳細な検討を行なったところ、 このはんだ材料による接 合部は、 基本的に A u— S n共晶組織を呈するが、 部分的に A u濃度の 高い A u— S n合金相 (以下、 A uリッチ相という) が生じていること がわかった。 この A uリッチ相は金属間化合物の 1種であり硬く、 周囲 の A u— S n共晶相よりも融点が高いことから、 キャップの接合温度の 下では溶融せずに固相として残留する。 そして、 かかる A uリッチ相の 大きさは様々あるため、 キヤップをベースに均一に加圧して接合しても キヤップ又はベースの接合面に様々な大きさの A uリツチ相が張り付 き、 その大小によりはんだ層の厚さが薄い箇所と厚い箇所とが生じ、 は んだ層の厚さが不均一となる。
このようなはんだ層の厚さの不均一は、 直ちにリークの原因となるも のではない。 しかしながら、はんだ層の厚さの不均一が顕著にある場合、 電子部品の長期使用によるはんだ層の劣化又はリークテスト時に電子 部品内外に生じる差圧によりはんだ層の薄い箇所からリークが生じる ものと思われる。 また、 今後電子部品が小型化すると、 使用されるはん だの量も少量となり A uリツチ相の影響が大きくなると考えられ、 この 場合、 接合不良の箇所が生じ接合直後の状態でも気密状態を保持できな い接合部が生じるおそれもある。
かかる A uリッチ相の影響を考慮した場合、 キャップの接合温度、 即 ち、 はんだの加熱温度を A uリツチ相をも溶融可能ではんだが完全に液 相となるような高温とすることも考えられる。 しかし、 接合温度を上昇 させることは内部の半導体素子に悪影響を与えることとなり適当な手 段とはいい難い。 そこで、 本発明者らは、 接合温度を従来と同様の範囲 とし、 且つ、 その溶融凝固過程で A uリッチ相が生じないようにするた めにはその組成を根本的に見直すことが必要であるとして検討した結 果、 本発明を想到するに至った。 本発明は、 半導体素子が載置されたベースとキャップとをはんだを介 して接合する工程を含む電子部品の気密封止方法において、 このはんだ として、 A u 7 8重量%以上 7 9 . 5重量%未満、 残部 S nよりなるは んだを用いて接合する電子部品の気密封止方法である。
本発明は、 A uの組成を従来使用されていた A u— S n系はんだより わずかながらずらしたものであり、 これにより凝固時のはんだの組織を 殆ど A u— S n共晶組織とすることができる。 その結果、 接合時にはん だ層中に A uリツチ相を生じさせることがなく、 はんだ層を均一な厚さ とすることができる。 その結果、 長期使用又はリークテスト時にリーク を発生させることがない。 その結果、 接合部のリーク率 (不良品率) を 従来以上に低減することが可能となり、 電子部品の効率的な製造が可能 となる。
そして、 本発明のように、 使用するはんだについて、 A uの組成を 7 8重量%以上 7 9 . 5重量%未満と狭い範囲に限定するのは、 7 9 . 5 重量%以上とすると A uリツチ晶が多く生じるからであり、 7 8重量% 未満では S nリツチ晶が生じ始めこの場合も接合部分に悪影響を及ぼ すこととなるからである。 但し、 本発明における組成でも僅かに S nリ ツチ晶が現出するが、 この S nリッチ晶は微細である為、 少量であれば はんだ層の厚さを不均一とすることはない。
ところで、 はんだシール法のような、 はんだを用いた接合技術におい ては、 接合部材の接合強度を確保するため、 はんだの濡れ性を良好にす ることが望まれる。 特に、 電子部品に使用されるキャップの材質として は、 コバール (5 4重量%F e - 2 9重量%N i 一 1 7重量%C o合金 の商品名) が用いられることが多いが、 コバールははんだに濡れないこ とから、 コバール製のキヤップにはんだを直接つけて接合を行った場合、 接合不良、 はんだの剥離が生じるおそれがある。 そこで、 はんだの濡れ 性を確保し、 且つはんだ中の A uリツチ相の発生を防止しはんだ層の厚 さを均一にするためには、 請求項 2のようにキャップに金メッキを施し、 はんだとして A u 7 8重量%以上 7 9重量%以下、 残部 S nよりなるは んだを用いて接合するのが好ましい。
このようにキヤップに金メツキを行なった上に、 はんだの組成を請求 項 1記載の範囲より狭めるのは、 キャップに金メツキをすることにより キヤップの濡れ性が向上させると共に、 この金メツキに起因するはんだ 中の A uリッチ相の発生を抑制するためである。 即ち、 キャップに金メ ツキを行なった場合、 はんだと金めつき層とが接触してはんだ中に金が 拡散しその金濃度が増加するために A uリツチ相が生じることがある。 そこで、 はんだ組成を A u 7 8 . 5重量%以上 7 9重量%以下とするこ とで、 これにより僅かに生じる S nリツチ相にメツキ層からの A uを拡 散させてはんだの組織を A u S n共晶組織となるようにしたものであ る。
従って、 請求項 2記載の発明によれば、 キャップへの濡れ性を良好に し接合強度を確保すると共に、 A uリッチ相の発生を抑え、 はんだ層の 厚さを均一にすることができる。 図面の簡単な説明
図 1は、 本実施形態の I Cパッケージ製造の工程を示す概略図である。 図 2は、 本実施形態で製造した I Cパッケージの断面図である。 図 3、 図 4は、 それぞれ、 本実施例及び比較例の接合部組織を示す S E M写真である。 発明の実施の形態
以下、 本発明の実施形態を図面と共に説明する。 実施例:溶解鍀造法にて製造した、 7 8. 5 w t %Au - 2 1. 5 w t % S nのインゴットを、 圧延加工してシート形状とした後、 打ち抜き加工 して角リング形状のはんだを製造した。 そして、 このはんだを用いて I Cチップが搭載されたベースにキヤップを接合して I Cパッケージを 製造した。 図 1に示すように、 I C 1が搭載されたセラ.ミック製ベース 2と、 予め Auメツキがなされたコバール製キヤップ 3との間に上記加 ェ後のはんだ 4を挟みこれらをコンペァ炉により 3 0 0 °Cに加熱して、 はんだ 4を溶融させて接合して I Cパッケージ 5とした。 このときの接 合後の I Cパッケージの断面を図 2に示す。 比較例:本実施形態に対する、 8 0w t %Au— 20 %S nのろう材を 製造し、 I Cパッケージを製造した。 ここでのろう材の製造方法、 加工 法及び I Cパッケージの製造方法は上記実施形態と同様とした。 実験例 1 (リーク率の測定) :以上の実施形態及び比較例により製造し た I Cパッケージについて、 ファインリークテストであるヘリウムリー クテス卜を行ない。 両者で製造された I Cパッケージのリーク率を比較 検討した。 ここで、 ヘリウムリークテストは、 製造した I Cパッケージ をヘリウムリークディテクタにかけ、 I Cパッケージ外部を真空に引き、 内部のヘリウム分子が漏出するのをカウントすることにより行なった。 その結果、 比較例の 8 0 w t % Au - 2 0w t %S nのろう材を用い た I Cパッケージにはリーク率 (不良率) が 0. 2 %であった。 これに 対し、 本実施形態で製造した I Cパッケージのリーク率は、 0. 1 %で あり、 比較例の気密方法よりリーク率が改善されるのが確認された。 実験例 2 (接合部組織の観察) :次に、 実施形態及び比較例により製造 した I Cパッケージの接合部 (はんだ層) の組織を確認すべく、 双方の 接合部につき S E M観察を行なった。 実施形態及び比較例の接合部の S E M写真を図 3及び図 4に示す。 これらの S E M写真から、 本実施形態 の接合部は微細な共晶組織を有することが確認された。 一方、 比較例の 接合部には粗大な A uリッチ相 (図 4中の白色部分) が存在することが 確認された。 この A uリッチ相はその大きさも異なることから、 接合時 のはんだ層の厚さをわずかながら不均一にし、 これによりリークが生じ るものと考えられる。 産業上の利甩可能性
以上説明したように、 本発明によれば、 接合後のはんだ層の厚さを不 均一とする要因となる A uリッチ相を生じさせることなく電子部品を 密閉封止することが可能となる。 これにより、 電子部品のリーク発生率 を従来のものより低くすることができ、 電子部品の効率的な製造が可能 となる。 そして、 本発明は今後の電子部品の小型化にも対応することが できる。

Claims

請求の範囲
1 . 半導体素子が載置されたベースとキャップとをはんだを介して接合 する工程を含む電子部品の気密封止方法において、
前記はんだとして、 八11 7 8重量%以上7 9 . 5重量%未満、 残部 S nよりなるはんだを用いて接合する電子部品の気密封止方法。
2 ·キャップに金メツキを施し、 はんだとして A u 7 8重量%以上 7 9 重量%以下、 残部 S nよりなるはんだを用いて接合する請求項 1記載の 電子部品の気密封止方法。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6820797B2 (en) * 2002-11-27 2004-11-23 Agilent Technologies, Inc. System and method for seal formation
JP4769469B2 (ja) * 2004-02-20 2011-09-07 田中貴金属工業株式会社 Au−Sn系ろう材による接合方法
EP1591191B1 (en) * 2004-02-20 2008-04-02 Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K. Joining method by Au-Sn brazing material, its thickness being i.a. dependent on the Sn-content
JP4285753B2 (ja) * 2004-06-21 2009-06-24 田中貴金属工業株式会社 ハーメチックシールカバー及びその製造方法
JP4560830B2 (ja) * 2004-06-28 2010-10-13 三菱マテリアル株式会社 はんだペースト用Au−Sn合金粉末
JP2007142054A (ja) * 2005-11-16 2007-06-07 Sumitomo Metal Mining Co Ltd シールカバーおよびその製造方法
JP4826735B2 (ja) 2005-11-21 2011-11-30 三菱マテリアル株式会社 大きなボイドを内蔵することのないAu−Sn合金バンプの製造方法
US7910945B2 (en) * 2006-06-30 2011-03-22 Cree, Inc. Nickel tin bonding system with barrier layer for semiconductor wafers and devices
US7855459B2 (en) * 2006-09-22 2010-12-21 Cree, Inc. Modified gold-tin system with increased melting temperature for wafer bonding
JPWO2008140033A1 (ja) * 2007-05-11 2010-08-05 Tanakaホールディングス株式会社 封止パッケージ用のリッド又はケース及びそれらの製造方法
JP5145964B2 (ja) * 2008-01-18 2013-02-20 株式会社大真空 電子部品の本体筐体部材、電子部品、および電子部品の製造方法
CN101819076B (zh) * 2010-04-21 2011-07-27 中国电子科技集团公司第二十四研究所 基于金锡共晶的谐振型压力传感器芯片局部真空封装方法
CN102267022A (zh) * 2011-07-27 2011-12-07 重庆群崴电子材料有限公司 一种光电封装用无铅锡金合金焊料及其制作方法
JP5906811B2 (ja) * 2012-02-29 2016-04-20 沖電気工業株式会社 パッケージ、及び電力増幅器
JP6477421B2 (ja) 2015-10-29 2019-03-06 三菱電機株式会社 半導体装置
JP6915556B2 (ja) * 2018-01-24 2021-08-04 三菱マテリアル株式会社 半導体モジュールの接合層、半導体モジュール及びその製造方法
US10574025B2 (en) * 2018-01-26 2020-02-25 Lightwave Logic Inc. Hermetic capsule and method for a monolithic photonic integrated circuit

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3086086B2 (ja) * 1992-10-19 2000-09-11 田中貴金属工業株式会社 回路端子へのリードピンの接合方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3340602A (en) * 1965-02-01 1967-09-12 Philco Ford Corp Process for sealing
US3648357A (en) * 1969-07-31 1972-03-14 Gen Dynamics Corp Method for sealing microelectronic device packages
US4356047A (en) * 1980-02-19 1982-10-26 Consolidated Refining Co., Inc. Method of making ceramic lid assembly for hermetic sealing of a semiconductor chip
US4418857A (en) * 1980-12-31 1983-12-06 International Business Machines Corp. High melting point process for Au:Sn:80:20 brazing alloy for chip carriers
US4772935A (en) * 1984-12-19 1988-09-20 Fairchild Semiconductor Corporation Die bonding process
JPS61204953A (ja) * 1985-03-08 1986-09-11 Sumitomo Metal Mining Co Ltd ハ−メチツクシ−ルカバ−及びその製造方法
US4746583A (en) * 1986-11-21 1988-05-24 Indium Corporation Ceramic combined cover
US4833102A (en) * 1987-03-17 1989-05-23 National Semiconductor Corporation Process of making a ceramic lid for use in a hermetic seal package
US4769272A (en) * 1987-03-17 1988-09-06 National Semiconductor Corporation Ceramic lid hermetic seal package structure
GB8807729D0 (en) * 1988-03-31 1988-05-05 British Telecomm Device mounting
JP2518508B2 (ja) * 1993-04-14 1996-07-24 日本電気株式会社 半導体装置
US5465008A (en) * 1993-10-08 1995-11-07 Stratedge Corporation Ceramic microelectronics package
US5550398A (en) * 1994-10-31 1996-08-27 Texas Instruments Incorporated Hermetic packaging with optical
US5622305A (en) * 1995-05-10 1997-04-22 Lucent Technologies Inc. Bonding scheme using group VB metallic layer
JP3593185B2 (ja) * 1995-07-21 2004-11-24 Necトーキン株式会社 光電子部品
JPH09122969A (ja) * 1996-09-27 1997-05-13 Tokuriki Honten Co Ltd Au−Snろう材
US5770890A (en) * 1997-02-25 1998-06-23 Raytheon Company Using a thermal barrier to provide a hermetic seal surface on aluminum nitride substrate electronic packages
KR19990029741A (ko) * 1997-09-29 1999-04-26 갈라스 윌리엄 이 금 도금되는 땜납 재료와 땜납을 이용하여 플럭스 없이 납땜하는 방법
US6303986B1 (en) * 1998-07-29 2001-10-16 Silicon Light Machines Method of and apparatus for sealing an hermetic lid to a semiconductor die
SE512906C2 (sv) * 1998-10-02 2000-06-05 Ericsson Telefon Ab L M Förfarande vid lödning av ett halvledarchip samt RF-power transistor för genomförande därav

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3086086B2 (ja) * 1992-10-19 2000-09-11 田中貴金属工業株式会社 回路端子へのリードピンの接合方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RAO R. TUMMALA ET AL., TRANSLATION SUPERVISED BY: SUSUMU KAYAMA: "Microelectronics packaging handbook", NIKKEI BP K.K., 27 March 1991 (1991-03-27), pages 589, XP002908811 *
See also references of EP1341229A4 *

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Publication number Publication date
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JP2001176999A (ja) 2001-06-29
US20020190106A1 (en) 2002-12-19
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KR100501505B1 (ko) 2005-07-18
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