WO2001030896A1 - Mousse en resine styrene extrudee et son procede de production - Google Patents

Description

明 糸田 ス チ レ ン 系樹脂押 出発 泡体お よ びそ の 製造方法 技術分野

本発 明 は、 環境適合性、 断熱性 に優れ、 か つ 難燃性 に 優れた ス チ レ ン 系 樹脂押 出発泡体お よ びそ の 製造方法 に 関す る 。 背景技術

ス チ レ ン系 樹脂 を 押 出機な ど に て加熱溶融 し 、 次 い で 発泡剤 を 添カロ し 、 冷却 さ せ 、 こ れ を 低圧域 に 押 出す こ と に よ り 発泡体 を 連続的 に 製造す る 方法 は既 に知 ら れて お り （例 え ば特公昭 3 1 — 5 3 9 3 号公報、 特公昭 4 2 —

1 9 1 9 5 号公報） 、 発泡剤 に フ ロ ン類 を用 い る 方法 も 知 ら れて い る （例 え ば特公昭 4 1 一 6 7 2 号公報 、 特公 昭 5 7 - 7 1 7 5 号公報） 。

し カゝ し な が ら 、 フ ロ ン類 はオ ゾ ン層保護な ど の観点か ら 、 可能な ら ば代替 し て い く こ と が望 ま れて い る

フ ロ ン 類以外 の発泡剤 を 用 い た ス チ レ ン 系樹脂押 出 発 泡体お よ びそ の 製造方法 と し て 、 発泡剤 に プ 口 八。 ン 、 ブ タ ン あ る い はそれ ら の 混合物 、 あ る い は該炭化水 素 と 塩 化 メ チル 、 塩化 ェチル あ る い はそれ ら の混合物 を 用 い た ス チ レ ン 系樹脂発泡体お よ びそ の 製造方法が、 特 開 平 1 0 - 2 3 7 2 1 0 号公報 に 開 示 さ れて い る 。 さ ら に 該公 報で は 、 J I S A 9 5 1 1 に 規定す る 難燃性 を 満 た す た め 、 へ キサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン ま た はテ 卜 ラ ブ ロ モ ビス フ エ ノ — ル A をスチ レ ン系 樹脂 に対 して 1 〜 3 里 。 用 い 、 発 泡剤 の プ ロ パ ン お よ び ブ 夕 ン の 得 ら れ た 発 泡体 中 で の 残 存 ガ ス 量 を 、 そ れぞれ 3 . 5 重 量 ％ 以 下 お よ び

2 . 0 重 量 ％ 以 下 に 調 整す る こ と が 開 示 さ れ て い る 。

ま た 、 プ ロ ノ\° ン 、 ブ タ ン あ る レ はそ れ ら の 混合物 を 発 泡剤 と し て 用 い 、 防 炎 性付与処 理 を 施 し た ポ リ ス チ レ ン の 比 較 的 薄 い 厚 さ の 発 泡体 の 製造 方 法 お よ び成形 品 が特 開 平 7 — 5 3 7 6 1 号 公報 で 開 示 さ れ て い る 。 さ ら に 該 公報 で は 1 週 間 〜 1 3 週 間 の 長期 貯 蔵期 間 を 経 る こ と に よ り 防炎性 と な る こ と 、 防 燃剤 と し て リ ン 酸 ハ ロ ゲ ン 化 ァ リレ キ ル — ァ リ ー ル や ポ リ リ ン 酸 ァ ン モ ニ ゥ ム 、 へ キ サ ブ ロ モ シ ク ロ ド デ カ ン ま た は水酸化 マ グ ネ シ ゥ ム が用 い ら れ る こ と が 開 示 さ れ て い る 。

し カゝ し な が ら 、 前 記 特 開 平 1 0 — 2 3 7 2 1 0 号 公報 に 係 る 発 明 で得 ら れ る フ ロ ン 類 を 用 い な い 発 泡体 に お い て 、 プ ロ パ ン 、 ブ タ ン の 残 存 ガ ス 量 を 前 記 の 量 に 調 整す る た め に は 、 発 泡体 製 造 時 に お け る プ ロ パ ン 、 ブ タ ン の 添加 量 を 制 限 し た り 、 発 泡体製造 後 、 発 泡剤 が減量す る ま で 長期 間 保管す る な ど の 処 理 が必 要 で あ り 、 押 出 発 泡 時 の 製造安定性や 生産 性 が劣 る な ど の 問 題 が あ る 。

さ ら に 、 同 発 明 で得 ら れ る フ ロ ン 類 を 用 い な い 発 泡体 に お け る プ ロ パ ン 、 ブ タ ン 量で は 、 例 え ば J I S A 9 5 1 1 に 規 定 さ れ る 押 出 法 ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム 保 温板 3 種 の よ う な 、 高 度 な 断熱性 を 有 す る 発 泡体 は得 ら れ に く い 。 本発 明 者等 の検 討 し た と こ ろ に よ れ ば、 高 度 な 断 熱性 を 有 す る 発 泡体 を 得 る た め に は 、 プ ロ パ ン 、 ブ タ ン な ど の 飽和 炭化 水 素 化 合物 を よ り 多 く 残存 さ せ る こ と が 好 ま し く 、 例 え ば 、 発 泡体 密 度 に も よ る が 、 2 0 K g m 3 S K g Z m ³ の 範 囲 の 場 合 、 プ ロ パ ン で あ れ ば、 4 重量 % 以上 、 ブ タ ン 類で あ れ ば、 2 . 5 重量 ％ 以 上残 存 さ せ る の が好 ま し く 、 特 に ブ 夕 ン類 を 3 重量 ％ 以 上残 存 さ せ る の が好 ま し い と 考 え ら れ る 。 し カゝ し な が ら 、 プ □ パ ン 、 ブ タ ン に 代表 さ れ る 脂肪族炭化水素類 の よ う な 燃焼性 の 比較的高 い化合物 を 多 く 残存 さ せた 場合 、 同発 明 の如 く 、 へ キサ ブ 口 モ シ ク □ ド デ力 ン 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビス フ ェ ノ ー ル A を 1 〜 3 重 用 い た だ けで は 、 J I S A 9 5 1 1 に規定す る 難燃性 を 満足 し な い 場合 が生 じ る れ に対 し て 、 難燃性 を 向 上 さ せ る た め に 、 添加 す る 難燃剤 の 増量が提案 さ れ る が、 単 に 添加量 を 増すだ けで は 、 安定 し た難燃性 は得難 い 。 特 に 、 発泡体 の基礎 材料で あ る ス チ レ ン系樹脂 自 体 は難燃化 さ れ る が、 燃焼 時 に発 泡体力ゝ ら 揮発す る 炭化水素 に 着火 し 易 く 、 燃焼が 抑制 し 難 い と い つ た傾 向 は依然解決 さ れ難 い 。さ ら に は 、 該難燃剤 の 増量 は発泡体成形性 の 悪化 を 招 き 勿 ヽ 、 満足 な P質 の 成形 品 が得 に く く な る 傾 向 が あ る 。

ま た 、 前記特 開 平 7 - 5 3 7 6 1 号公報 に係 る 発 明 で は、 比較的得 ら れた発泡体 の貯蔵期 間 を 長 く す る 必要が あ り 、 保管 コ ス ト の増大が懸念 さ れ る 。 ま た 、 同 発 明 で は押 出機へ注入すべき 発泡剤量や 、 防燃剤 の適切 な 使用 必要な技術が 開示 さ れて お ら ず、 工業的 に 実施す る に は大 き な 困難が伴 つ て い る 。 さ ら に 同発明 の 実施例 で は、 発 泡剤 と し て ブ夕 ン を 1 0 0 % 、 ブタ ン Z プ ロ パ ン を 8 0 2 0 重量比で用 い た 七县 A に は所望の 防炎性 は得 ら れな い と し て い る 。

以上 の よ に 、 発泡剤 と し て 、 飽和炭化水素 を 用 い る 系 に つ い て 、 高度 の 断熱性 と 難燃性 を 共 に達成す の は非 常 に 困 難で あ る こ の よ う な状況 の下 、 本発 明 の 課題 は 、 燃焼 し 易 い 傾 向 を有す る 発泡剤 を 使用 し 、 高度 な 断熱性能 を 有す る と 共 に 、 J I S A 9 5 1 1 に規定 さ れ る 、 高度 の 難燃性 を 十分 に 満足す る ス チ レ ン 系樹脂発泡体お よ びそ の 製造 方法 を 提供す る こ と で あ る 。 発明 の 開 示

本発 明者 ら は 、前記課題 の解決 の た め 鋭意研究 の 結果、 炭化水素 を発泡剤 と して用 いたス チ レ ン系樹脂発泡体 に、 ( A ) 八 ロ ゲ ン 系難燃剤 と 、 （ B ) 分子 中 に 窒素原子 を 有す る リ ン 系 難燃剤 、 テ ト ラ ゾー ル化合物、 下記一般式 1 で表 さ れ る 窒素含有化合物 、 下記一般式 2 で表 さ れ る 窒素含有化合物 、 ホ ウ 酸金属塩、 酸化ホ ウ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 1 種 ま た は 2 種以上 の化合物 と を用 い る こ と で、 発泡剤 と し て炭化水素 を 用 い て い る に も か か わ ら ず、 優れた難燃性 を達成で き る こ と 、 特 に 、 燃焼時 に 発 泡体か ら 揮発す る 炭化水素へ の 着火 、 あ る い は燃焼 を 抑 制で き る こ と を見 出 し た 。 特 に 、 J I S A 9 5 1 1 に 規定 さ れ る 、 高度 の難燃性が得 ら れ る と 共 に 、 高 い 断熱 性 も 両立 さ れ る こ と を見出 し た 。 さ ら に 、 リ ン酸エ ス テ ル系化合物 を 併用 す る こ と で 、 炭化水素 の燃焼 を 抑制す る 効果が よ り 増大す る こ と を 見 出 し た 。 さ ら に は、 水 を 発泡剤 と し て併用 し 、 か つ 、 ベ ン ト ナイ ト な ど の 吸水性 物質 を 併用 添加 し て 、 特定 の 発 泡体セ ル構造 と す る こ と で さ ら に 断熱性が向上す る こ と を 見 出 し た 。

すな わ ち 本発 明 は、 つ ぎの ス チ レ ン 系 樹脂押出発 泡体 お よ びそ の 製造方法 を 提供す る 。

( 1 ) ス チ レ ン 系樹脂 を 押 出 発泡 し て な る ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 で あ っ て 、 発 泡剤 と し て 、 発 泡剤 全 量 に 対 し て 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の 少 な く と も 1 種 を 1 0 0 〜 1 0 重 量 ％ 、 お よ び 、 他 の 発 泡剤 を 0 〜 9 0 重 量 ％ を 含有 し 、 か つ 、 （ A ) ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 お よ び （ B ) 分子 中 に 窒 素 原子 を 有す る リ ン 系 難燃 剤 、 テ ト ラ ゾ一 ル化 合 物 、 下 記 一般式 1 で 表 さ れ る 窒 素含 有 化 合 物 、 下 記 一般 式 2 で表 さ れ る 窒 素含 有化 合 物 、 ホ ゥ 酸 金 属 塩 、 酸化 ホ ウ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 化 合 物 を 含有 す る こ と を 特徴 と す る ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

OR¹

C

N N 1

C C

R³0" ^N' \〇R²

[ 式 中 、 R ¹ R ² 、 R ³ は 、 水 素 原子 、 炭 素 数 1 〜 8 の ア ル キ ル基 、 一 Y — X で表 さ れ る 有機 基 （ 式 中 、 Y は炭 素 数 1 〜 6 の ア ル キ レ ン 基 、 フ エ 二 レ ン 基 、 シ ク ロ ア ル キ レ ン 基 、 X は エ ポ キ シ基 、 力 ル ポ キ シ ル基 、 水酸基 、 ア ミ ノ 基 フ エ ニ ル基 で あ る ） 、 お よ び、 フ エ 二 ル 基 か ら 選 ばれ 相 互 に 異 な っ て い て も 良 い ]

O

R ⁶ C R ⁴

\ z \ Z

N N

2

C 、一、、 Cヽ

O N O

R⁵

[ 式 中 、 R ⁴ , R ⁵ 、 R ⁶ は 、 水 素 原子 、 炭 素 数 1 〜 8 の ア ル キ ル基 、 一 Y — X で表 さ れ る 有機基 （ 式 中 、 Y は炭 素数 1 〜 6 の ア ル キ レ ン 基 、 フ エ 二 レ ン 基 、 シ ク ロ ア ル キ レ ン 基 、 X は エ ポ キ シ 基 、 カ ル ボ キ シ ル基 、 水酸 基 、 ア ミ ノ 基 、 フ エ ニ ル基 で あ る ） 、 お よ び、 フ エ 二 ル 基 か ら 選 ばれ 、 相 互 に 異 な っ て い て も 良 い ]

( 2 ) ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 中 に お け る 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の 全含 有 量 が 、 発 泡体 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 2 〜 1 0 重 量部 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

( 3 ) ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 ノ、 ロ ゲ ン 系 難燃剤 （ A ) を 0 . 1 〜 1 0 重 量部 、 化 合物 （ B ) を 総量 で 0 . 1 〜 1 0 重量部含 有 す る こ と を 特徴 と す る ( 1 ) ま た は （ 2 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 4 ) 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 が 、 プ ロ パ ン 、 n — ブ タ ン 、 イ ソ ブ タ ン よ り な る 群 カゝ ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 飽 和 炭 化 水 素 で あ る こ と を 特 徴 と す る ( 1 ) 〜 （ 3 ) の い ずれか 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体。

( 5 ) 他 の 発 泡剤 が 、 ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル ェ 一テ ル 、 メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル 、 塩化 メ チ ル 、 塩化 ェ チ ル 、 水 、 二酸化 炭 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 化合物 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) 〜 （ 4 ) の い ずれ か 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 6 ) ハ ロ ゲ ン 系 難 燃剤 （ A ) が へ キ サ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) 〜 （ 5 ) の い ず れ か 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

( 7 ) 化合 物 （ B ) が 、 分子 中 に 窒 素 原子 を 有す る リ ン 系 難燃剤 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) 〜 （ 6 ) の い ずれか 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体。 ( 8 ) 化 合 物 （ B ) が 、 分子 中 に 窒 素 原子 を 有 す る リ ₌ン 系 難 燃剤 で あ っ て 、 か つ 、 発 泡体 の 厚 さ が 1 5 m m以 上 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 7 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 ^ 脂押 出 発 泡体。

( 9 ) 分子 中 に 窒 素 原子 を 有 す る リ ン 系 難燃 剤 が 、 リ ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム お よ び Zま た は ポ リ リ ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム で あ る こ と を 特徴 と す る （ 7 ) ま た は （ 8 ) に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 1 0 ) 化合 物 （ B ) が 、 テ ト ラ ゾー ル化 合物 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) （ 6 ) の い ずれ カゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

( 1 1 )テ ト ラ ゾー ル化合 物 が 、熱分解温度 が 2 5 0 以 上 で あ る テ ト ラ ゾー ル化 合物 で あ る こ と を 特徴 と す る

( 1 0 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体。

( 1 2 ) 化合物 （ B ) が 、 前 記 一般式 1 で表 さ れ る 窒 素含有 化 合物 お よ び前 記 一般式 2 で表 さ れ る 窒 素含有化 合物 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 化 合 物 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) （ 6 ) の い ずれ カゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

( 1 3 ) 化合物 （ B ) が 、 前 記 一般式 2 で表 さ れ る 窒 素含有 化 合 物 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) （ 6 ) の い ずれ カゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

( 1 4 ) 前記 一般式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有化 合 物 が 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 お よ び Zま た は ビ ス （ 2 — カ ル ボ キ シ ェ チ ル ） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 3 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 1 5 ) 化 合物 （ B ) が 、 ホ ウ 酸 金 属 塩で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) （ 6 ) の い ずれ カゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 1 6 ) 化合 物 （ B ) が 、 ホ ウ 酸 金 属 塩 で あ り 、 さ ら に 脂 肪酸 金 属塩 を 含有 す る こ と を 特徴 と す る （ 1 5 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

( 1 7 ) ホ ウ 酸 金 属 塩 が ホ ウ 酸 亜鉛 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 5 ) ま た は （ 1 6 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体。

( 1 8 ) 化 合 物 （ B ) が 、 酸化 ホ ウ 素 で あ る こ と を 特 徴 と す る （ 1 ) 〜 （ 6 ) の い ずれ カゝ 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 1 9 ) 酸化 ホ ウ 素 が 、 表 面処 理剤 で 表 面処 理 し た 酸 化 ホ ウ 素 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 8 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 2 0 ) 酸化 ホ ウ 素 が 、 三 酸化 二 ホ ウ 素 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 8 ) ま た は （ 1 9 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

( 2 1 ) 表 面 処 理 剤 の 主 た る 構成成分 が熱硬化 性 樹脂 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 1 9 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹 脂押 出 発 泡体 。

( 2 2 ) ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重量部 に 対 し て 、 さ ら に リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 を 0 . 1 〜 1 0 重 量 部含有 す る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) 〜 （ 2 1 ) の い ずれ か 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

( 2 3 ) 化 合物 （ B ) が 、 テ ト ラ ゾー ル化 合 物 、 前記 一 般式 1 で表 さ れ る 窒 素含有化 合 物 、 前記 一般式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有化 合物 、 表面処 理剤 で 表 面処 理 し た 酸化 ホ ウ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 化 合物 で あ っ て 、 さ ら に モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 を 含有 す る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) 〜 （ 6 ) の い ず れ カゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 2 4 ) 化 合 物 （ B ) が 、 テ ト ラ ゾー ル化 合 物 、 前 記 一般式 1 で表 さ れ る 窒 素含有 化 合物 、 前 記 一般 式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有 化 合物 、 表 面処 理 剤 で 表 面処 理 し た 酸化 ホ ウ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 化合物 で あ っ て 、 か つ 、 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 お よ び リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 を 含有 す る こ と を 特徴 と す る （ 1 ) 〜 （ 6 ) の い ずれカゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

( 2 5 ) モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 が ベ ン ト ナ イ ト で あ る こ と を 特徴 と す る （ 2 3 ) ま た は （ 2 4 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 2 6 ) ィ匕 合 物 （ B ) が 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸お よ び Z ま た は ビ ス （ 2 _ カ ル ボ キ シ ェ チ ル ） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト で あ る こ と を 特徵 と す る （ 2 3 ) 〜 （ 2 5 ) の い ずれ か 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 2 7 ) フ ロ ン 系 の 発 泡剤 を 含 ま ず 、 J I S A 9 5 1 1 に 規 定 す る 押 出 法 ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム 保温板 3 種 に 合致 し た 、 断 熱性 と 難燃性 と を 共 に 有 す る こ と を 特徴 と す る ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 2 8 ) 断熱性 が 、 熱伝 導率 で 0 . O S S W Z m K 以 下 で あ る （ 2 7 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

( 2 9 ) 難燃性 が 、 J I S A 9 5 1 1 に 規定す る 燃 焼性 の 測 定 に お い て 、 3 秒以 内 に 炎 が消 え て 、 残 じ ん が な く 、 燃焼 限 界指 示線 を 越 え て 燃 焼 し な い と い う 条 件 を 満 た す （ 2 7 ) ま た は （ 2 8 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

( 3 0 ) ス チ レ ン 系 樹脂 を 加 熱溶 融 さ せ 、 発 泡剤 を 該 ス チ レ ン 系 樹脂 に 添加 し 、 ダイ を 通 し て 押 出 発 泡す る ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製 造 方 法 で あ っ て 、 ス チ レ ン 系 樹脂 に 、 八 ロ ゲ ン 系 難燃剤 （ A ) お よ び （ B ) 分子 中 に 窒 素 原子 を 有 す る リ ン 系 難 燃剤 、テ ト ラ ゾ - - ル化 合 物 、 下記 一般式 1 で 表 わ さ れ る 窒 素含 有化 合物 、 下記 一般 式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有化 合 物 、 ホ ウ 酸 金 属 塩 、 酸化 ホ ウ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 化 合物 、 さ ら に 、 発 泡剤 と し て 、 発 泡剤 全 量 に 対 し て 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化水 素 の 少 な く と も 1 種 1 0 0 〜 ： L 0 重量 ％ と 、 他 の 発 泡剤 0 〜 9 0 重 量 ％ と か ら な る 発 泡剤 を 共存 さ せ て 、 押 出 発 泡す る こ と を 特徴 と す る ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製造方 法 。

O R ¹ N N 1

C ノ z C \、

R ³〇 N' O R

[ 式 中 、 R ¹ R 2 R ³ は 、 水 素 原子 、 炭 素 数 8 の ア ル キ ル基 、 - Y — X で表 さ れ る 有機基 （ 式 中 、 Y は 炭 素 数 1 〜 6 の ア ル キ レ ン 基 、 フ エ 二 レ ン 基 、 シ ク ロ ア ル キ レ ン 基 、 X は エ ポ キ シ 基 、 力 ル ポ キ シ ル基 、 水酸基 、 ア ミ ノ 基 、 フ エ ニ ル基 で あ る ） 、 お よ び 、 フ エ 二 ル基 か ら 選 ばれ 、 相 互 に 異 な っ て い て も 良 い ]

〇

R (：、 R ⁴

\ z \ z

N N

2

C \ z Cヽ

^

O N O

R [ 式 中 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ は 、 水 素 原子 、 炭 素 数 1 〜 8 の ア ル キ ル基 、 — Y _ X で表 さ れ る 有 機基 （ 式 中 、 Υ は 炭 素 数 1 〜 6 の ア ル キ レ ン 基 、 フ エ 二 レ ン 基 、 シ ク ロ ア ル キ レ ン 基 、 X は エ ポ キ シ 基 、 力 ル ポ キ シ ル 基 、 水酸基 、 ア ミ ノ 基 、 フ エ ニ リレ基 で あ る ） 、 お よ び 、 フ エ 二 ル基 か ら 選 ばれ 、 相 互 に 異 な っ て い て も 良 レ ]

( 3 1 ) さ ら に 、 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 お よ びノ ま た は リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 を 共存 さ せ て 押 出 発 泡す る こ と を 特徴 と す る （ 3 0 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡 体 の 製造方法 。

( 3 2 ) 化 合 物 （ Β ) が分子 中 に 窒 素 原子 を 含有 す る リ ン 系 難燃剤 で あ り 、 か つ 発 泡剤 が 、 発 泡剤 全 量 に 対 し て 、 7 0 〜 3 0 重 量 ％ の 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化水 素 の 少 な く と も 1 種 と 、 3 0 〜 7 0 重 量 ％ の ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チル ェ 一 テ ル お よ び メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の エ ー テ ル と か ら な る こ と を 特徴 と す る （ 3 0 ) ま た は （ 3 1 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製造方 法 。

( 3 3 ) 化 合 物 （ Β ) が ホ ウ 酸 金 属 塩 で あ り 、 さ ら に 脂 肪酸金属塩 を 共 存 さ せ て 押 出 発 泡す る こ と を 特徴 と す る （ 3 0 ) ま た は （ 3 1 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製造方 法 。

( 3 4 ) 発 泡剤 が 、 発 泡剤 全量 に 対 し て 、 9 0 〜 ： 1 0 重 量 ％ の 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 の 少 な く と も 1 種 と 、 1 0 〜 9 0 重 量 ％ の ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル ェ 一 テ ル お よ び メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル よ り な る 群 か ら 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 の エ ー テ ル と か ら な る こ と を 特徴 と す る （ 3 3 ) に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製造 方法。

( 3 5 ) 化 合 物 （ B ) がテ ト ラ ゾー ル化 合物 で あ り 、 か つ 発 泡剤 が 、 発 泡剤 全量 に 対 し て 、 9 0 〜 1 0 重 量 ％ の 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化水 素 の 少 な く と も 1 種 と 、 1 0 〜 9 0 重 量 ％ の ジ メ チ ル エ ー テ リレ 、 ジ ェ チ ル エ ー テ ル お よ び メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の エ ー テ ル と か ら な る こ と を 特徴 と す る（ 3

0 ) ま た は （ 3 1 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製造 方 法 。

( 3 6 ) 化 合 物 （ B ) が前記 一般式 1 で 表 さ れ る 窒 素 含有化 合物 お よ び ま た は 前記 一般式 2 で表 さ れ る 窒 素 含有化 合物 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 3 0 ) ま た は （ 3

1 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製造方法 。

( 3 7 ) 化合物 （ B ) が前記 一 般式 1 で 表 さ れ る 窒 素 含有化合物 お よ び ま た は 前 記 一般式 2 で 表 さ れ る 窒 素 含有化 合物 で あ り 、 さ ら に モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 を 共 存 さ せ 、 か つ 発 泡剤 が 、 発 泡剤 全量 に 対 し て 、 炭 素数 が 3 〜

5 で あ る 飽 和 炭 化 水 素 の 少 な く と も 1 種 9 9 〜 2 0 重 量 ％ と 、 水 1 〜 8 0 重 量 ％ と 、 水 以外 の 他 の 発 泡剤 0 〜

7 9 重 量 ％ と カゝ ら な る こ と を 特徴 と す る （ 3 0 ) ま た は

( 3 1 )に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製造 方法 。

( 3 8 ) ィヒ 合 物 （ B ) が酸化 ホ ウ 素 で あ る こ と を 特徴 と す る （ 3 0 ) ま た は （ 3 1 ) に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製 造方 法 。

( 3 9 ) 発 泡剤 が 、 発 泡剤 全量 に 対 し て 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の 少 な く と も 1 種 7 0 〜 3 0 重 量 ％ と 、 塩化 メ チ ル お よ び塩化 工 チ ル の 少 な く と も 1 種 3 0 〜 7 0 重 量 ％ と カゝ ら な る こ と を 特徴 と す る （ 3 8 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製 造方 法 。

( 4 0 ) 化合物 （ B ) が表 面処 理 剤 で 処 理 し た 酸 化 ホ ゥ 素 で あ り 、 か つ 発 泡剤 が 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の 少 な く と も 1 種 と 、 水 と カゝ ら な り 、 さ ら に モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 を 共 存 さ せ て 押 出 発 泡 す る こ と を 特徴 と す る （ 3 0 ) ま た は （ 3 1 ) に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製 造方法 。

( 4 1 ) モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 が ベ ン ト ナ イ ト で あ る こ と を 特徴 と す る （ 3 1 ) 、 （ 3 7 ) 、 （ 4 0 ) の い ずれ か 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製造方 法 。 以 下 、 本 発 明 を 詳細 に 説 明 す る 。

本発 明 で 用 い ら れ る ス チ レ ン 系 樹脂 は 、 特 に 限定 さ れ る も の で は な く 、 ス チ レ ン 単 量体 の み か ら 得 ら れ る ス チ レ ン ホ モ ポ リ マ ー 、 ス チ レ ン 単 量体 と ス チ レ ン と 共 重 合 可能 な 単 量体 あ る い はそ の誘 導体 か ら 得 ら れ る ラ ン ダム 、 ブ ロ ッ ク あ る い は グ ラ フ ト 共 重 合体 、 後臭 素 化 ポ リ ス チ レ ン 、 ゴ ム 強化 ポ リ ス チ レ ン な ど の 変性 ポ リ ス チ レ ン な ど が挙 げ ら れ る 。

ス チ レ ン と 共 重合可 能 な 単量体 と し て は 、 メ チ ル ス チ レ ン 、 ジ メ チ ル ス チ レ ン 、 ェ チ ル ス チ レ ン 、 ジ ェ チ ル ス チ レ ン 、 イ ソ プ ロ ピ ル ス チ レ ン 、 ブ ロ モ ス チ レ ン 、 ジ ブ 口 モ ス チ レ ン 、 卜 リ ブ 口 モ ス チ レ ン 、 ク ロ ロ ス チ レ ン 、 ジ ク ロ ロ ス チ レ ン 、 ト リ ク ロ ロ ス チ レ ン な ど の ス チ レ ン 誘 導体 、 ジ ビ ニ ル ベ ン ゼ ン な ど の ビ ニ ル化合物 、 ァ ク リ ル 酸 、 メ 夕 ク リ ル酸 、 ア ク リ ル 酸 メ チ ル 、 メ タ ク リ ル酸 メ チ ル 、 ア ク リ ル酸 ェ チ ル 、 メ 夕 ク リ ル酸 ェ チル 、 ブ 夕 ジ ェ ン 、 ア ク リ ロ ニ ト リ ル な ど の 不飽和 ィ匕合物 あ る レ は そ の 誘 導体 、 無 水 マ レ イ ン 酸 、 無 水 ィ タ コ ン 酸 な ど が挙 げ ら れ る 。 こ れ ら は 単独 あ る い は 2 種 以 上 混合 し て 使用 す る こ と がで き る 。

ス チ レ ン 系 樹脂 で は 、 加 工性 の 面 か ら ス チ レ ン ホ モ ポ リ マ ー が好 ま し レ、 。

本発 明 は 、 発 泡 剤 と し て 、 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化水 素 の 1 種 ま た は 2 種以 上 、 お よ び 、 必 要 に 応 じ て 他 の 発 泡剤 を 使用 す る こ と を 特徴 と す る 。

本発 明 で 用 い ら れ る 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 と し て は 、 プ ロ ノ\° ン 、 n — ブ タ ン 、 イ ソ ブ タ ン 、 n — ペ ン 夕 ン 、 イ ソ ペ ン タ ン 、 ネ オ ペ ン タ ン な ど が挙 げ ら れ る 。

炭 素数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 で は 、 発 泡性 と 発 泡体 の 断熱性能 の 点 か ら n — ブ タ ン 、 イ ソ ブ タ ン 、 n — ブ タ ン と イ ソ ブ タ ン の 混 合物 が好 ま し く 、 特 に 好 ま し く は イ ソ ブ タ ン で あ る 。

本発 明 で用 い ら れ る 他 の 発 泡剤 と し て は 、 特 に 限定 さ れ る も の で は な い 。 例 え ば、 ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル エ ー テ ル 、 メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル 、 イ ソ プ ロ ピ ル エ ー テ ル 、 n — ブチ ル エ ー テ ル 、 ジ イ ソ プ ロ ピ ル エ ー テ ル 、 フ ラ ン 、 フ ル フ ラ ー ル 、 2 — メ チ ル フ ラ ン 、 テ ト ラ ヒ ド 口 フ ラ ン 、 テ ト ラ ヒ ド ロ ピ ラ ン な ど の エ ー テ リレ類 、 ジ メ チ リレ ケ ト ン 、 メ チ ル ェ チル ケ ト ン 、 ジ ェ チ ル ケ ト ン 、 メ チ ル n — プ ロ ピ ル ケ 卜 ン 、 メ チ ル n — ブ チ ル ケ ト ン 、 メ チ ル イ ソ プチル ケ ト ン 、 メ チリレ n — ア ミ ル ケ ト ン 、 メ チ ル n — へ キ シ ル ケ ト ン 、 ェ チリレ n — プ ロ ピ ル ケ ト ン 、 ェ チ ル n — プチ ル ケ ト ン な ど の ケ ト ン 類 、 メ タ ノ ー ル 、 ェ 夕 ノ ー ル 、 プ ロ ピ ル ア ル コ ー ル 、 イ ソ プ ロ ピ ル ア ル コ 一 ル 、 ブチ ル ア ル コ ー ル 、 イ ソ ブ チ ル ア ル コ ー ル 、 t — ブ チ ル ア ル コ ー ル な ど の ア ル コ ー ル 類 、 蟻酸 メ チ ル エ ス テ ル 、 蟻酸 ェ チ ル エ ス テ ル 、 蟻酸 プ ロ ピ ル エ ス テ ル 、 蟻酸 ブチル エ ス テ ル 、 蟻酸 ア ミ ル エ ス テ ル 、 プ ロ ピ オ ン 酸 メ チ ル エ ス テ リレ 、 プ ロ ピ オ ン 酸 ェ チ ル エ ス テ ル な ど の カ ル ボ ン 酸 エ ス テ ル 類 、 塩化 メ チ ル 、 塩化 ェ チ ル な ど の ハ ロ ゲ ン化 ア ル キ ル な ど の 有機発 泡剤 、 例 え ば水 、 二酸化 炭 素 な ど の 無機発 泡剤 、 例 え ば ァ ゾ化合物 な ど の 化 学発 泡 剤 な ど を 用 い る こ と がで き る 。 こ れ ら 他 の 発 泡剤 は 単独 ま た は 2 種以 上 混合 し て 使用 す る こ と が で き る 。

他 の 発 泡剤 の 中 で は 、 発 泡性 、 発 泡体 成 形性 な ど の 点 か ら 、 ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル エ ー テ ル 、 メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル 、 塩化 メ チ ル 、 塩化 工 チル 、 水 、 二酸化 炭 素 が よ り 好 ま し く 、 中 で も ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 塩化 メ チ ル 、 水 が特 に 好 ま し い 。

他 の 発 泡剤 を 用 い る こ と で 、 良 好 な 可 塑化効果や 発 泡 助 剤効果 が得 ら れ 、 押 出圧 力 を 低減 し 、 安 定 的 に 発 泡体 の 製造 が可 能 と な る 。

特 に 、 他 の 発 泡剤 と し て 水 を 用 い た 場 合 、 発 泡体 中 に 、 気 泡径 が概 ね 0 . 2 5 m m 以 下 の 比 較 的 気 泡径 の 小 さ い 気 泡 （ 以 下 、 小 気 泡 と い う ） と 、 概ね 0 . 3 m m か ら 1 m m 程 度 の 比 較 的 気 泡径 の 大 き な 気 泡 （ 以 下 、 大 気 泡 と い う ） が海 島 状 に 混在 し て な る 特徴 的 な 気泡構造 を 有 す る 発 泡体 が得 ら れ 、 得 ら れ る 発 泡体 の 発 泡特性 、 成 形性 、 生産性 お よ び 断 熱性能 が 向 上 す る 。 他 の 発 泡剤 と し て 水 を 用 い る 場 合 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の み と 組み合 わ せ て 用 い て も 良 い が 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭 化 水 素 お よ び水 以外 の 他 の 発 泡剤 （ た と え ば 、 ジ メ チ ル エ ー テ ル な ど ） と 組み合 わ せ 3 成 分 ま た は そ れ以 上 の 成 分 か ら な る 発 泡 剤 と す る こ と に よ り 、 発 泡体 の 成 形 性 、 生産性 が よ り 一 層 向 上 す る の で 好 ま し い

本発 明 の ス チ レ ン 系 樹脂 発 泡体 の 製造 時 に 、 ス チ レ ン 系 樹脂 中 に 添加 ま た は 注入 さ れ る 発 泡剤 の 量 と し て は 、 発 泡倍 率 の 設定 値 な ど に 応 じ て 適宜 か わ る も の で は あ る が 、 通 常 、 発 泡剤 の 合 計 量 を ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重 量 部 に 対 し て 2 〜 2 0 重 量部 と す る の が好 ま し い 。 発 泡剤 の 添 加 量 が 2 重 量部未 満 で は発 泡倍率 が低 く 、 樹脂 発 泡 体 と し て の 軽量 、 断熱等 の 特性 が発揮 さ れ に く い 場 合 が あ り 、 一方 2 0 重 量部 を 超 え る と 過剰 な 発 泡剤 量 の た め 発 泡体 中 に ボ ィ ド な ど の 不 良 を 生 じ る 場 合 が あ る 。

添 加 さ れ る 発 泡剤 に お い て 、 炭 素数 3 〜 5 の 飽和 炭 化 水 素 の 1 種 ま た は 2 種 以 上 の 量 は 、 発 泡剤 全量 1 0 0 重 量 ％ に 対 し て 、 1 0 重 量 ％ 以 上 、 好 ま し く は 2 0 重 量 ％ 以 上 、 さ ら に 好 ま し く は 2 5 重 量 ％ 以 上 、 特 に 好 ま し く は 3 0 以 上 、 該 飽和 炭化水 素 と 併用 し て 添加 さ れ る 他 の 発 泡剤種 に よ つ て は 、 よ り 好 ま し く は 4 0 重 量 ％ 以 上 で あ る 。 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化水 素 の 量 が 前 記 範 囲 よ り 少 な い と 、 得 ら れ る 発 泡体 の 断熱性 が劣 る 場 合 が あ る 。

灰 ≠ 数 3 〜 5 の 飽 和 炭 化 水 素 以 外 の 他 の 発 泡剤 の 量 は 発 泡剤 全量 1 0 0 重 量 ％ に 対 し て 9 0 重 量 ％ 以 下 、 さ ら に好 ま し く は 8 0 重 量 ％ 以 下 、特 に好 ま し く は 7 5 重 量 ％ 以 下 、 最 も 好 ま し く は 7 0 重量 ％ 以下 、 発 泡剤 種 に よ つ て は 、 よ り 好 ま し く は 6 0 重 量 ％ 以下 で あ る 。 炭 素 数 3

〜 5 の 飽和 炭化 水 素 以外 の 他 の 発 泡剤 の 量 が前 記 範 囲 を 超 え る 場合 、 可 塑性 が 高 す ぎ、 押 出 機 内 の ス チ レ ン 系 樹 脂 と 発 泡剤 と の 混練 状 態 が不均 一 と な り 、 押 出 機 の 圧 力 記量あく

制御他小はる％ が難 し く な る 傾向 が あ る 。

安定的 な発泡体 の 製造 、 外観 な ど 良好な 品質 の発 泡体 を 得 る 観点か ら 、 添加 さ れ る 発泡剤 に お い て 、 炭素数 3 〜 5 の飽和炭化水 素 の 1 種 ま た は 2 種以 上 の 量は、 発 泡 剤全量 1 0 0 重量 ％ に 対 し て 、 好 ま し く は 9 0 重量 ％ 以 下 、 よ り 好 ま し く は 8 0 重量 ％ 以下 、 さ ら に好 ま し く は

7 5 重量 ％ 以下 、特 に 好 ま し く は 7 0 重量 ％ 以下で あ る 。 灰 ^数 3 〜 5 の飽和 炭化水 素以外 の他 の 発泡剤 の 量 は、 発 泡剤全量 1 0 0 重量 ％ に対 して、好 ま し く は 1 0 重量 ％ 以上、 よ り 好 ま し く は 2 0 重量 ％ 以上 、 さ ら に好 ま し く は 2 5 重量 ％ 以上 、 特 に好 ま し く は 3 0 重量 ％ 以上で あ る 。

他 の発泡剤 と し て ジ メ チルエー テル、 ジ ェ チルエ ー テ ルお よ びメ チルェ チルエー テルよ り な る 群か ら 選 ばれ る 少な く と も 1 種 の エー テル、 特 に ジ メ チルエ ー テル を 用 レ る 場合 に は、 加 工性な ど の 面か ら 、 発 泡剤全量 1 0 0 % に対 し て 、 好 ま し く は 1 0 〜 9 0 重量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 1 0 〜 8 0 重量 ％ 、 特 に 好 ま し く は 1 0 〜 7 0 % で あ る 。

他 の 発泡剤 と し て塩化 メ チルお よ び塩化工 チル の 少な く と も 1 種 を 用 い る 場合 に は、 加工性な ど の 面か ら 、 発 泡剤全量 1 0 0 重量 ％ に対 し て 、 好 ま し く は 3 0 〜 7 0 % 、 よ り 好 ま し く は 3 5 〜 6 5 重量 ％ で あ る 。

の発泡剤 と し て水 を用 い る 場合 に は 、 加工性や 、 前 気泡、 大気泡 の 生成 の 面か ら 、 発泡剤全量 1 0 0 重 に 対 し て 、 好 ま し く は 1 〜 8 0 重量 ％ 、 よ り 好 ま し 3 〜 7 0 重量 ％ 、 特 に好 ま し く は 5 〜 6 0 重量 ％ で 。 他の発泡剤 と し て水 と 、 水以外 の 他 の発泡剤 （ ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル エ ー テ ル お よ び メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の エ ー テ ル な ど ） を 併 用 す る 場 合 に は 、 加 工 性 や 、 前 記 小 気 泡 、 大気 泡 の 生 成 の 面 か ら 、 発 泡剤 全 量 1 0 0 重 量 ％ に 対 し て 、 好 ま し く は水 1 〜 7 5 重 量 ％ お よ び他 の 発 泡剤 7 9 〜 5 重 量 ％ 、 よ り 好 ま し く は水 3 〜 7 0 重 量 ％ お よ び他 の 発 泡剤 7 7 〜 1 0 重 量 ％ 、 特 に 好 ま し く は水 5 〜 6 5 重 量 ％ お よ び他 の 発 泡剤 7 5 〜 1 5 重 量 ％ で あ る 。

他 の 発 泡剤 と し て 二酸化 炭 素 を 用 い る 場合 に は 、 加 工 性や 、 気 泡径 の 面 か ら 、 発 泡剤 全 量 1 0 0 重 量 ％ に 対 し て 、 3 〜 7 0 重 量 ％ が好 ま し く 、 5 〜 6 0 重 量 ％ が更 に 好 ま し レ 。

発 泡剤 を 添加 ま た は 注入す る 際 の 圧 力 は 、 特 に 制 限す る も の で は な く 、 押 出 機等 の 内 圧 力 よ り も 高 い 圧 力 で あ れ ば よ い 。

得 ら れ た ス チ レ ン樹脂発 泡体 中 に お け る 発 泡剤 の 組成 は 、 残存 す る 発 泡剤 全量 に 対 し て 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化水 素 の少 な く と も 1 種 が 1 0 0 〜 1 0 重 量 ％ 、 好 ま し く は 1 0 0 〜 2 0 重 量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 1 0 0 〜 2 5 重 量 ％ 、 特 に 好 ま し く は 1 0 0 〜 3 0 重量 ％ 、 他 の 発 泡剤 が 0 〜 9 0 重 量 ％ 、好 ま し く は 0 〜 8 0 重 量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 0 〜 7 5 重量 ％ 、 特 に 好 ま し く は 0 〜 7 0 重量 ％ で あ る 。 発 泡体 中 に 残存 す る 発 泡剤 に お け る 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の 量 が 前記範 囲 よ り 少 な く な る と 良 好 な 断熱性 能 が得 ら れ に く い 傾 向 が あ る 。

得 ら れ た ス チ レ ン 系 樹脂発 泡体 中 に お け る 、 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 の 残存含有 量 は 、 飽和 炭化水 素 の 種 類 、 発 泡体 の 密 度 な ど に よ っ て も 異 な る が 、 発 泡体 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 2 〜 1 0 重 量 部 で あ る こ と が好 ま し く 、 さ ら に 好 ま し く は 、 プ ロ ノ \° ン で は 、 3 〜 9 重 量 部 、 特 に 好 ま し く は 、 4 〜 8 重 量 部 、 n — ブ タ ン 、 イ ソ ブ タ ン で は 、 2 . 5 〜 9 重 量部 、 特 に 好 ま し く は 、 3 〜 8 重 量部 、 n — ペ ン タ ン 、 イ ソ ペ ン タ ン 、 ネ オ ペ ン タ ン で は 、 3 〜 9 重 量部 が 断 熱性能 と 難燃 性 の 点 か ら 好 ま し い 。 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 以外 の 発 泡 剤 の 残存含 有 量 は 発 泡剤 の 種類 、 発 泡体 の ガ ス 透 過性や 密 度 な ど に よ っ て も 異 な る が 、 発 泡体 の 断熱性 能 を 良 好 な も の に す る た め に 、 0 〜 1 8 重 量部 で あ る こ と が好 ま し く 、 さ ら に 好 ま し く は 0 〜 1 0 重 量部 で あ る 。

本発 明 で は 、 ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 中 に 、 ノヽ ロ ゲ ン 系 難 燃剤 （ A ) と と も に 、 分子 中 に 窒 素 原子 を 有 す る リ ン 系 難燃剤 、 テ ト ラ ゾ一 ル化 合物 、 前 記 一般式 1 で 表 さ れ る 窒 素含 有化 合物 、 前記 一 般 式 2 で表 さ れ る 窒 素含 有化合 物 、 ホ ウ 酸 金属塩 、 酸化 ホ ウ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 1 種 ま た は 2 種以 上 の 化 合 物 （ B ) ( 以下 、 難 燃 剤 （ B ) と レゝ う ） 、 さ ら に 必要 に 応 じ て リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化合物 を 共存 さ せ る 。

本発 明 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 は 、 こ の こ と に よ つ て 、 燃焼性 の 高 い 炭化 水 素 を 発 泡剤 と し て 用 い て も 、 J I S A 9 5 1 1 に 規 定 さ れ る 高 度 の 難燃性 を 達 成 す る こ と が で き る と い う 特徴 を 有 す る 。 前 記分子 中 に 窒 素 原子 を 有 す る リ ン 系 難燃剤 、 テ ト ラ ゾー ル化合物 、 前 記 一般式 1 ま た は 2 で表 さ れ る 窒 素含有 化 合物 、 ホ ウ 酸 金 属塩 、 酸化 ホ ウ 素 、 リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 は、 樹脂 の 難燃剤 と し て 知 ら れて い る が 、 発 泡剤 と し て燃焼性 の 高 い 炭化 水 素 を 用 い た 発 泡体 に お け る 、 燃 焼時 の 炭化 水 素 の 着火 あ る い は燃 焼 を 抑 制 す る こ と は知 ら れ て い な い 。 本発 明 で使用 さ れ る ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 と し て は 、 熱可 塑性樹脂 に 通 常 使用 さ れ る 八 ロ ゲ ン 系 難 燃剤 を 特別 に 限 定す る こ と な く 使用 す る こ と が で き る 。 例 え ば、 臭 素 系 難燃剤 と し て 、 へ キ サ ブ 口 モ シ ク ロ ド デ カ ン な ど の 脂肪 族 あ る い は脂環族 炭化 水 素 の 臭 素 化 物 、 へ キ サ ブ ロ モ べ ン ゼ ン 、 エ チ レ ン ビ ス ペ ン タ ブ ロ モ ジ フ エ ニ ル 、 デ カ ブ ロ モ ジ フ エ ニ ル ェ タ ン 、デ カ ブ 口 モ ジ フ エ ニ ル エ ー テ ル 、 ォ ク タ ブ ロ モ ジ フ エ ニ リレ エ 一 テ ル 、 2 , 3 — ジ ブ ロ モ プ 口 ピ ル ペ ン 夕 ブ ロ モ フ エ ニ ル エ ー テ ル な ど の 芳香族化合 物 の 臭素化物 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル A 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル A ビ ス （ 2 , 3 — ジ ブ ロ モ プ ロ ピ ル エ ー テ ル） 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル A ( 2 — ブ ロ モ ェ チル エ ー テ ル） 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル A ジ グ リ シ ジ ル エ ー テ ル 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル A ジ グ リ シ ジ ル エ ー テ ル と ト リ ブ ロ モ フ エ ノ ー ル と の 付加 物 な ど の 臭素化 ビ ス フ エ ノ ー ル類 お よ びそ の 誘 導体 、 テ 卜 ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル A ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 オ リ ゴ マ 一、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル A ジ グ リ シ ジ ル エ ー テ ル と ブ 口 モ イ匕 ビ ス フ エ ノ ー ル と の 付加 物 の エ ポ キ シ オ リ ゴマ ー な ど の臭 素化 ビ ス フ エ ノ ー ル類誘 導体 オ リ ゴマ ー 、 エ チ レ ン ビ ス テ ト ラ ブ ロ モ フ タ ル イ ミ ド 、 ビ ス （ 2 , 4 ， 6 — ト リ プ ロ モ フ エ ノ キ シ ） ェ 夕 ン な ど の 臭 素 系 芳 香族 化合物 、 臭素化 ア ク リ ル 系 樹脂 、 エ チ レ ン ビ ス ジ ブ ロ モ ノ ル ポ ル ナ ン ジ カ ル ポ キ シ イ ミ ド な ど が あ げ ら れ る 。 塩 素 系 難燃剤 と し て 、 塩 素化 パ ラ フ ィ ン 、 塩素化 ナ フ タ レ ン 、 パ ー ク ロ ロ ペ ン 夕 デカ ン 、 塩 素化 芳香族化 合物 、 塩 素 化脂 環族化合 物 な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら 化 合物 は 単 独 ま た は 2 種以 上 を 混 合 し て 使用 で き る 。

ハ ロ ゲ ン 系 難燃 剤 の 中 で は 、 難燃性 の 点 か ら 臭素 系 難 燃剤 が好 ま し く 、 特 に ス チ レ ン 系 樹脂 と の 相 溶性 な ど の 点 カゝ ら へ キ サ ブ 口 モ シ ク ロ ド デ カ ン が好 ま し い 。

ハ ロ ゲ ン 系 難 燃剤 の 含有 量 は 、 J I S A 9 5 1 1 に 規 定 さ れ る 難燃性 を 得 ら れ る よ う に 、 発 泡剤 添加 量 お よ び八 ロ ゲ ン 系 難 燃 剤 以外 の 併用 さ れ る 難 燃剤 の 種類 、 含 有 量 な ど に あ わ せ て 適宜調 整 さ れ る が 、 概 ね ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 0 . ：! 〜 1 0 重量部 の 範 囲 が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 1 5 〜 9 重 量部 、 さ ら に 好 ま し く は 1 〜 9 重 量部 、 特 に 好 ま し く は 2 〜 8 重 量 部 、 最 も 好 ま し く は 3 〜 7 重 量 部 で あ る 。 ノ、 ロ ゲ ン 系 難 燃剤 の 量 が前記 範 囲 未 満 で は 、 本発 明 の 目 的 と す る 難燃 性 が得 ら れが た い 傾 向 が あ り 、一方 前記 範 囲 を 超 え る と 、 発 泡体 製造 の 際 の 成 形 性 な ど を 損 な う 場 合 が あ る 。

本発 明 に お い て 、 難 燃剤 （ B ) と し て 使用 さ れ る 、 分 子 中 に 窒 素原子 を 有す る リ ン 系 難燃剤 、 テ ト ラ ゾー ル化 合 物 、 前記 一般 式 1 で 表 さ れ る 窒 素含有化合物 、 前 記一 般式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有化合 物 、 ホ ウ 酸 金属塩 、 酸化 ホ ウ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 1 種 ま た は 2 種以 上 の 化 合物 の 含有 量 は 、 J I S A 9 5 1 1 に 規定 さ れ る 難燃 性 を 得 ら れ る よ う に 、 発 泡剤添 加 量 お よ びハ ロ ゲ ン 系 難 燃剤 （ A ) の 種類 、 含有 量 な ど に あ わ せ て 適宜 調 整 さ れ る が 、 概ね ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 0 . 1 〜 1 0 重 量部 の 範 囲 が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 1 5 〜 9 重 量部 、 さ ら に 好 ま し く は 0 . 2 〜 9 重 量 部 、 特 に 好 ま し く は 1 〜 9 重 量部 、 最 も 好 ま し く は 1 . 5 〜 8 重 量部 で あ る 。 難燃 剤 （ B ) の 量 が 前 記 範 囲 未満 で は 、 本発 明 の 目 的 と す る 難燃性が得 ら れがた い 傾向 が あ り 、 一方 刖 記範 囲 を 超 え る と 、 発 泡体製造 の 際 の 成形性な ど を 損な う 場合が あ る 。

本発 明 で難燃剤 ( Β ) と し て使用 さ れ る 窒素原子 を 分 子 中 に 有す る リ ン 系難燃剤 と し て は 、 例 え ば、 リ ン酸 メ ラ ミ ン 、 リ ン酸 ァ ン モ ニ ゥ ム 、 リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム ア ミ ド 、 'J ン酸 ア ミ ド 、 ホ ス フ ァ ゼ ン 、 ポ リ リ ン酸 メ ラ ミ ン 、 ポ リ リ ン酸 ア ン モ 二 ゥ ム 、 ポ リ リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム ア ミ ド 、 ポ リ リ ン酸 ァ ミ ド 、 ポ リ ホ ス フ ァ ゼ ン な どが挙 げ ら れ、 こ れ ら 化合物 は単独 ま た は 2 種以上 を混合 し て使用 で き る 。 こ れ ら リ ン 系 難燃剤 は 、 例 え ば メ ラ ミ ン モ ノ マ 一、 メ ラ ミ ン樹脂 、 変性 メ ラ ミ ン 樹脂 、 グア ナ ミ ン 樹脂 、 ェ ポ キ シ樹脂、 フ ェ ノ ール樹脂 、 ウ レ タ ン樹脂 、 尿素樹 脂、 シ リ コ 一 ン樹脂か ら 選 ばれ る 1 種 ま た は 2 種以 上 の 化合物な どで表面被覆処理 を し て も 好適 に使用 し 得 る 。

窒素原子 を 分子 中 に有す る リ ン 系難燃剤 の 中 で は 、 燃 焼性 の高 い炭化水素 を発泡剤 と し て用 いて も 、 J I S A

9 5 1 1 に規定 さ れ る 高度 の難燃性 を達成 し やす い こ と か ら 、 リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム お よ び ま た はポ リ リ ン 酸 ァ ン モ ニ ゥ ム が好 ま し く 、 さ ら に は表面被覆処理 さ れた リ ン酸 ァ ン モ ニ ゥ ム お よ び Z ま た はポ リ リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム が よ り 好 ま し い

さ ら に 、 窒素原子 を 分子 中 に有す る リ ン 系難燃剤 と し て は 、 他 の発泡剤 と し て水 を 用 い た場合 に 高 い 断熱性な ど を 得 る た め に 、 発泡体 中 に 前記小気泡 と 大気泡 を 共 に 発生 さ せ る 効果 を 阻害 し な い化合物 が好 ま し く 、例 え ば、 室温付近 の 温度域 ( 1 0 〜 3 0 前後） に お い て水 に 難 溶 あ る い は水へ の 溶解度が 1 0 重量 ％ 以下 の 窒素原子 を 分子 中 に 有す る リ ン 系難燃剤が好 ま し い 。 水へ の溶解度 が高 い 場合 、 前記 の 小気泡 と 大気泡 と を 共 に発 生 さ せ る 効果 を 阻害す る 傾 向 に あ る 。 窒素原子 を 分子 中 に有す る リ ン 系難燃剤 に お い て 、 水への 溶解度が高 い 場合や 、 小 気泡 と 大気泡 と を 共 に 発 生 さ せ る 効果 を 阻害す る 傾向 が あ る 場合 に は、 前記 の ご と く 表面被覆処理 を 施す こ と で 改善で き る 場合が あ り 、 従 っ て 、 他 の発 泡剤 と し て水 を 用 い る 場合 に は 、 表面被覆処理 さ れた 窒素原子 を 分子 中 に有す る リ ン 系 難燃剤 を用 い る こ と が好 ま し い 。

窒素原子 を 分子 中 に有す る リ ン 系難燃剤 の含有量 は、 ハ ロ ゲ ン 系難燃剤 の種類、 含有量 、 あ る い はハ ロ ゲ ン 系 難燃剤以外 の 他 の 難燃剤が併用 さ れ る 場合 はそ の 種類、 含有量、 発泡剤 の 種類、 添加量 に応 じ て適宜調整 さ れ る が、 概ねス チ レ ン 系樹脂 1 0 0 重量部 に対 し て 、 0 . 1 〜 1 0 重量部 の 範 囲 が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 1 5 〜 6 重量部、 特 に好 ま し く は 0 . 2 〜 4 重量部で あ る 。 窒素原子 を 分子 中 に 有す る リ ン 系難燃剤 の含有量が前記 範 囲 よ り 少な い と 難燃性が得 に く い 傾向 が あ り 、 前記範 囲 よ り 多 い と ダイ か ら 押出 さ れた ス チ レ ン 系 樹脂発泡体 がち ぎれやす く な り 、 成形 し に く く な る 傾向 が あ る 。

難燃剤 （ B ) と し て 、 窒素原子 を 分子 中 に含む リ ン 系 難燃剤 を 用 い る 場合 に は 、 発泡体 の 製造時 に添加す る 発 泡剤 と し て 、 発 泡剤全量 1 0 0 重量 ％ に対 し て 、 7 0 〜 3 0 重量 ％ 、 好 ま し く は 6 0 〜 4 0 重量 ％ の 、 炭素数 3 〜 5 の 飽和炭化水素 よ り 選 ばれた 1 種 ま た は 2 種以 上 の 飽和炭化水素 と 、 発泡剤全量 1 0 0 重量 ％ に対 し て 、 3 0 〜 7 0 重量 ％ 、 好 ま し く は 4 0 〜 6 0 重量 ％ の 、 ジ メ チルエー テル、 ジ ェチルエー テルお よ び メ チルェ チルェ 一 テル よ り な る 群か ら 選 ばれ る 1 種 ま た は 2 種以上 の ェ 一 テル と を 併用 す る こ と が好 ま し い 態様 の 一つ で あ る 。 こ の 場合 、 エー テル は発泡 力 は有 し て い る が比較的早期 に発泡体か ら 抜 け る た め 、 抜 け に く く 断熱性 も 発揮 し や す い 炭化水素 と 適切 に 組み合わ せ る こ と で、 高倍率で 、 特 に 1 5 m m以上 と 比較的厚 い 厚 さ を 有す る 発泡体が得 やす い 傾 向 が あ り 、 そ の 一方で ま た ス チ レ ン 系 樹脂 の 可 塑性が向 上す る こ と で 、 押 出圧 力 を 低減 し 安定的 に 発泡 体 の 製造が可能 と な る 傾 向が あ り 好 ま し い 。

本発 明 で難燃剤 （ B ) と し て使用 さ れ る テ ト ラ ゾー ル 化合物 と し て は、 例 え ば、 テ ト ラ ゾール 、 ビス テ ト ラ ゾ ー ル、 こ れ ら の 誘導体な ど の テ ト ラ ゾー ル類の グ ァ ニ ジ ン塩、 テ ト ラ ゾ一 ル類 の ピ ぺ ラ ジ ン塩、 テ ト ラ ゾー ル類 の ア ン モ ニ ゥ ム 塩な ど の テ ト ラ ゾー ル類 の ア ミ ン塩類、 ま た 、 テ ト ラ ゾー ル類 の ナ ト リ ウ ム 塩、 テ ト ラ ゾ一 ル類 の マ ン ガ ン塩な ど の テ ト ラ ゾ一 ル類 の金属塩類が挙 げ ら れ、 こ れ ら 化合物 は単独 ま た は 2 種以上 を 混合 し て使用 で き る 。

本発 明 で使用 さ れ る テ ト ラ ゾー ル化合物 と し て は、 前 記ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 と 組み合わ せ た 場合 に難燃効果が最 も 高 く 現れやす く な る こ と か ら 、 そ の 熱分解温度が 2 5 0 以上で あ る よ う な テ ト ラ ゾー ル化合物が好 ま し い 。 該テ ト ラ ゾー ル化合物 と し て は 、 例 え ば 5 ， 5 ' 一 ビ ス テ ト ラ ゾ一 ル 2 グ ァ ニ ジ ン塩、 5 , 5 ' 一 ビス テ ト ラ ゾ ール 2 ア ン モ ニ ゥ ム 塩、 5 , 5 ' — ビ ス テ ト ラ ゾー ル 2 ア ミ ノ グ ァ 二 ジ ン塩、 5 , 5 ， 一 ビ ス テ ト ラ ゾー ル ピ ぺ ラ ジ ン塩が好 ま し く 、 中 で も 5 , 5 ' 一 ビス テ ト ラ ゾー ル 2 グァニジ ン塩が最 も好 ま し い。熱分解温度が 2 5 0 で 以上 の テ 卜 ラ ゾ一ル化合物 を 使用 す る こ と に よ り 、 ス チ レ ン 系樹脂発泡体 の製造時 に は熱分解せず、 ス チ レ ン 系 樹脂発 泡体 の燃焼時 に 熱分解 し て効果的 に不燃 ガ ス を 発 生す る こ と がで き る 。 こ こ で熱分解温度 と は 、 一般的 に 示差熱重量分析 に よ り 測定 さ れ る 重量減少 開始温度 よ り 得 ら れ る 。

さ ら に 、 テ 卜 ラ ゾー ル化合物 と し て は、 他 の 発泡剤 と し て水 を 用 い た 場合 に 高 い 断熱性な ど を 得 る た め に 、 発 泡体 中 に 刖 記小気泡 と 大気泡 を 共 に発生 さ せ る 効果 を 阻 害 し な い化合物が好 ま し く 、 例 え ば、 室温付近 の温度域

( 1 0 〜 3 0 前後） に お い て水 に難溶 あ る い は水へ の 溶解度が 1 0 重量 ％ 以下 の テ 卜 ラ ゾール化合物が好 ま し い 。 水へ の溶解度が高 い 場合 、 前記 の 小気泡 と 大気 泡 と を 共 に 発生 さ せ る 効果 を 阻害す る 傾向 に あ る 。 テ 卜 ラ ゾ ― ル化合物 に お い て 、 水へ の 溶解度が高 い場合や 、 小気 泡 と 大気泡 と を 共 に発 生 さ せ る 効果 を 阻害す る 傾 向 に あ る 場合 に は、 表面被覆処理 を 施す こ と で改善で き る 場合 が あ る

本発 明 で使用 さ れ る テ ト ラ ゾー ル化合物 の含有量 は、 ハ 口 ゲ ン 系難燃剤 の種類、 含有量 、 あ る い はハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 以外 の他 の難燃剤が併用 さ れ る 場合 はそ の 種類 、 含有量 、 発泡剤 の種類、 添加量 に応 じ て適宜調整 さ れ る が、 概ねス チ レ ン 系樹脂 1 0 0 重量部 に 対 し て 0 . 1 〜

1 0 重 量部 の 範 囲 が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 1 5 〜 6 £量部、 特 に好 ま し く は 0 . 2 〜 4 重量部で あ る 。 テ 卜 ラ ゾー ル化合物 の含有量が前記範 囲 よ り 少な い と 難 燃性が得 に く い 傾 向が あ り 、 一方前記範 囲 よ り 多 く 添加 す る 場合 、 ダイ か ら 押 出 さ れた ス チ レ ン 系樹脂発泡体が ち ぎれや す く な り 、 成 形 し に く く な る 傾 向 が あ り 、 ま た こ れ以 上 添加 し て も 難 燃性 は殆 ど 向 上 し な い 。

難燃剤 （ B ) と し て 、 テ ト ラ ゾー ル化 合 物 を 用 い る 場 合 に は 、 発 泡体 の 製造 時 に 添 加 す る 発 泡剤 と し て 、 発 泡 剤 全量 1 0 0 重 量 ％ に 対 し て 、 9 0 〜 1 0 重 量 ％ 、 好 ま し く は 8 0 〜 2 0 重 量 ％ の 、 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 よ り 選 ばれ た 1 種 ま た は 2 種 以 上 の 飽和 炭化 水 素 と 、 発 泡剤 全 量 1 0 0 重 量 ％ に 対 し て 、 1 0 〜 9 0 重 量 ％ 、 好 ま し く は 2 0 〜 8 0 重 量 ％ の 、 ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル エ ー テ ル お よ び メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 1 種 ま た は 2 種以 上 の エ ー テ ル と を 併用 す る こ と が好 ま し い 態様 の 一 つ で あ る 。

本 発 明 で 難燃剤 （ B ) と し て 使用 さ れ る 下記 一般式 1 お よ び一般式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有化 合 物 は 、 シ ァ ヌ ル 酸 、 イ ソ シ ァ ヌ ル 酸 お よ び こ れ ら の 誘 導体 カゝ ら 選 ばれ る 化合物 で あ る 。 こ れ ら 化 合物 は単独 ま た は 2 種以 上 を 混 合 し て 使用 で き る 。

OR¹

I

N N 1

I II

c c

[ 式 中 、 R ¹ , R ² 、 R ³ は 、 水 素 原子 、 炭 素 数 1 〜 8 の ア ル キ ル基 、 一 Y — X で表 さ れ る 有機基 （ 式 中 、 Y は 炭 素 数 1 〜 6 の ア ル キ レ ン基 、 フ エ 二 レ ン 基 、 シ ク ロ ア ル キ レ ン 基 、 X は エ ポ キ シ基 、 カ ル ボ キ シ ル基 、 水酸基 、 ア ミ ノ 基 、 フ エ ニ ル基 で あ る ） 、 お よ び 、 フ エ 二 ル基 か ら 選 ばれ 、 相 互 に 異 な っ て い て も 良 い ] 〇

R ' C、 R

N N'

2

C C

ク \ - O N 〇

R ⁵

[ 式 中 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ は 、 水 素 原子 、 灰 素 数 1 〜 8 の ア ル キ ル基 、 _ Y _ X で表 さ れ る 有機 基 ( 式 中 、 Y は 炭 素 数 1 〜 6 の ア ル キ レ ン 基 、 フ エ 二 レ ン ¾ 、 シ ク ロ ア ル キ レ ン 基 、 X は エ ポ キ シ 基 、 カ ル ポ キ シ ル基 、 水 酸基 、 ア ミ ノ 基 、 フ エ ニ リレ基 で あ る ） 、 お よ び 、 フ ェ 二 ル基 か ら 選 ばれ 、 相 互 に 異 な っ て い て も 良 い ]

前記 窒 素含有 化 合物 の 具体例 と し て は 、 シ ァ ヌ ル酸 、 メ チ ル シ ア ヌ レ ー ト 、 ジ ェ チ ル シ ァ ヌ レ 一 卜 、 ト リ メ チ ル シ ア ヌ レ ー ト 、 ト リ ェ チ ル シ ア ヌ レ 一 卜 、 ィ ソ シ ァ ヌ ル酸 、 メ チ ル イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 ジ ェ チ ル ィ ソ シ ァ ヌ レ — ト 、 ト リ メ チ ル イ ソ シ ァ ヌ レ ー b 、 卜 リ エ チ ル ィ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 ビ ス （ 2 — カ ル ボ キ シ ェ チ ル ） ィ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 ト リ ス （ 2 — 力 ル ポ キ シ ェ チ ル ) ィ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 ト リ ス （ 2 , 3 — エ ポ キ シ プ 口 ピ ル ） ィ ソ シ ァ ヌ レ ー ト な ど が挙 げ ら れ る 。

前記窒 素含有化 合 物 と し て は 、 化 合物 自 体 が難燃性 で あ る と 共 に 、 2 7 0 〜 4 0 0 で 分解 あ る い は溶 融す る 化 合物 が好 ま し い 。

さ ら に 前記窒 素 含有化合物 と し て は 、 他 の 発 泡剤 と し て 水 を 用 い た 場 合 に 高 い 断熱性 な ど を 得 る た め に 、 発 泡 体 中 に 前記 小 気 泡 と 大 気 泡 を 共 に 発 生 さ せ る 効果 を 阻害 し な い 化 合物 が好 ま し く 、 例 え ば、 室温付近 の 温度 域 （ 1 0 3 0 °C 前後） に お い て水 に 難溶 あ る い は水へ の 溶解 度が 1 0 重量 ％ 以下 の化合物 が好 ま し い 。 水へ の 溶解度 高 い 場合、 前記 の 小気泡 と 大気泡 と を 共 に 発 生 さ せ る 効果 を 阻害す る 傾 向 に あ る 。

記窒素含有化合物 の 中 で特 に 好 ま し い も の は、 シ ァ ヌ ル酸 （一般式 1 に お け る R ¹ R ² R ³ が水素 原子で あ る も の ） 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 （ 一般式 2 に お け る R ⁴

R ⁵ R ⁶ が水素原子 で あ る も の ） 、 ビ ス （ 2 — カ ル ボ キ シ ェ チル） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト （ 一般式 2 に お け る R ⁴ が水素 原子で あ り 、 R ⁵ R ⁶ に お レ て 、 Y がエ チ レ ン 基、 X がカ ルボ キ シル基で あ る も の ） で あ る 。

記窒素含有化合物 の含有量 は、 J I S A 9 5 1 1 に規定 さ れ る 難燃性お よ び燃焼時 に揮発す る 炭化水素 の 着火 あ る い は燃焼 の抑制効果が得 ら れ る よ う に 、 八 ロ ゲ ン 系 難燃剤 の 種類、 含有量、 あ る い はハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 以外 の 他 の難燃剤 が併用 さ れ る 場合 はそ の種類、含有量 、 発泡剤 の 種類、 添加量 に応 じ て適宜調整 さ れ る が、 概ね ス チ レ ン 系 榭脂 1 0 0 重量部 に対 し て 、 0 . 1 1 0 重 量部 の 範 囲 が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 1 9 重量部 、 さ ら に 好 ま し く は 1 . 5 8 重量部、 特 に好 ま し く は 2 Ί 重量部で あ る 。 前記窒素含有化合物 の含有量が前記 範 囲未満で は、 本発明 の 目 的 と す る 難燃性が得 ら れ に く い傾 向 が あ り 、 一方前記範 囲 を 超 え る と 、 発泡体 の製造 の 際 の 成形性な ど を 損な う 場合が あ る 。

本発 明 で難燃剤 （ B ) と し て使用 さ れ る ホ ウ 酸金属塩 と し て は 、 例 え ばホ ウ 酸亜鉛、 ホ ウ 酸ゾ リ ウ ム 、 ホ ウ 酸 マ グネ シ ゥ ム 、 ホ ウ 酸カ ル シ ウ ム 、 ホ ウ 酸 ァ リレ ミ 二 ゥ ム 、 ホ ゥ 酸 ス ト ロ ン チ ウ ム 、 ホ ウ 酸 ジル コ ニ ウ ム 、 ホ ウ 酸ス ズ、 硼砂 、 お よ び こ れ ら の化合物 の水和物な ど が挙 げ ら れ る 。

前記 ホ ウ酸金属塩 と し て は、 前記ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 と 組み合わせた 場合 に 、 難燃効果が最 も 高 く 現れやす い こ と か ら 、 ホ ウ 酸亜鉛お よ び ま た はホ ウ 酸亜鉛水和 物が 好 ま し レ 。

さ ら に 、 ホ ウ 酸金属塩 と し て は、 他 の 発泡剤 と し て水 を 用 い た 場合 に 高 い 断熱性な ど を 得 る た め に 、 発泡体 中 に 前記小気泡 と 大気泡 を 共 に 発 生 さ せ る 効果 を 阻害 し な い 化合物 が好 ま し く 、 例 え ば、 室温付近 の温度域 （ 1 0 〜 3 0 前後） に お い て水 に 難溶 あ る い は水へ の 溶解度 が 1 0 重量 ％ 以下 の化合物が好 ま し い 。 水へ の 溶解度が 高 い 場合 、 前記 の 小気泡 と 大気泡 と を 共 に発 生 さ せ る 効 果 を 阻害す る 傾向 に あ る 。

ホ ウ 酸金属塩 を 用 い る 場合 は、 さ ら に脂肪酸金属塩 を 併用 す る のが好 ま し い 。 すな わ ち 、 ホ ウ 酸金属塩 を 使用 す る 場合、 ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 、 ホ ウ 酸金属塩お よ び脂肪 酸金属塩の 3 種 を ス チ レ ン 系 樹脂 中 に混合 し 、 押 出機 中 等で加熱溶融 さ せ る と 、 詳細 は明 ら か で はな い が、 何 ら か の化学反応が押出機 内 で進行す る と 考 え ら れ、 ス チ レ ン 系樹脂押 出発泡体の 色が灰色調 の色 に な る 。 該発 泡体 の 熱伝導率 を測定す る と 、 前記 3 種 を 共存 さ せな い 場合 に 比 し 、 熱伝導率が下が り 、 断熱性の 良好な発泡体 を 得 る こ と がで き る 。

本発 明で好 ま し く はホ ウ 酸金属塩 と 併用 さ れ る 脂肪酸 金属塩 と し て は、 通常 こ の 分野 に お い て使用 さ れ る も の を 限定な く 使用 す る こ と がで き る 。 例 え ばス テ ア リ ン酸 バ リ ウ ム 、 ス テ ア リ ン酸カ ル シ ウ ム 、 ス テ ア リ ン酸 マ グ ネ シ ゥ ム 、 ス テ ア リ ン 酸鉛 、 ス テ ア リ ン 酸 亜鉛 が挙 げ ら れ る 。 本発 明 で 使 用 さ れ る 特 に 好 ま し い 脂肪酸 金 属 塩 と し て は 、 ス テ ア リ ン 酸 バ リ ウ ム が挙 げ ら れ る 。

ホ ウ 酸 金 属 塩 の 含有 量 は 、 J I S A 9 5 1 1 に 規 定 さ れ る 難燃性 お よ び燃 焼時 に 揮 発 す る 炭化 水 素 の 着 火 あ る い は燃焼 抑 制 効果 を 得 ら れ る よ う に 、 ハ ロ ゲ ン 系 難 燃 剤 の 種類 、 含有 量 、 あ る い はハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 以外 の 他 の 難燃 剤 を 併用 す る 場合 はそ の 種類 、 含有 量 、 発 泡剤 の 種類 、 添加 量 に 応 じ て 適宜調 整 さ れ る が 、 概ね ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重 量部 に 対 し 0 . 1 〜 1 0 重 量部 の 範 囲 が 好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 1 5 〜 6 重 量部 、 さ ら に 好 ま し く は 0 . 2 〜 4 重 量部 で あ る 。 さ ら に 脂 肪酸 金 属 塩 を 併 用 す る 場 合 、 脂 肪酸 金 属塩 の 含有 量 は 、 概ね ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重量部 に 対 し 、 好 ま し く は 0 . 0 1 〜 2 重 量 部 、 さ ら に 好 ま し く は 0 . 0 5 〜 1 . 5 重 量 部 、 特 に 好 ま し く は 0 . 1 〜 1 . 0 重 量 部 で あ る 。 ホ ウ 酸 金 属塩 の 含有 量 が 前記範 囲 よ り 少 な い と 難 燃性 が得 に く い 傾 向 が あ り 、 一方 前記範 囲 よ り 多 い と ダイ か ら 押 出 さ れ た ス チ レ ン 系 樹脂発 泡体 が ち ぎれや す く な り 、 成形 し に く く な る 傾 向 が あ る 。

難燃 剤 （ B ) と し て 、 ホ ウ 酸 金 属塩 を 用 い る 場合 に は 、 発 泡体 の 製造 時 に 添加 す る 発 泡剤 と し て 、 発 泡剤 全 量 1 0 0 重 量 ％ に 対 し て 、 9 0 〜 1 0 重 量 ％ 、 好 ま し く は 8 0 〜 2 0 重 量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 7 0 〜 3 0 重 量 ％ の 、 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化水 素 よ り 選 ばれ た 1 種 ま た は 2 種以 上 の 飽和 炭化 水 素 と 、 発 泡剤 全 量 1 0 0 重 量 ％ に 対 し て 、 1 0 〜 9 0 重 量 ％ 、 好 ま し く は 2 0 〜 8 0 重 量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 3 0 〜 7 0 重 量 ％ の 、 ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル エ ー テ ル お よ び メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 1 種 ま た は 2 種以 上 の エ ー テ ル と を 併 用 す る こ と が好 ま し い 態 様 の 一 つ で あ る 。

本 発 明 で 難燃 剤 （ B ) と し て 使 用 さ れ る 酸化 ホ ウ 素 と し て は 、 例 え ば 、 二酸化 二 ホ ウ 素 、 三酸 化 二 ホ ウ 素 、 三 酸化 四 ホ ウ 素 、 五 酸化 四 ホ ウ 素 な ど が挙 げ ら れ 、 さ ら に 、 本 発 明 の 効果 を 損 な わ な い 範 囲 で 、 ホ ウ 酸 、 メ タ ホ ウ 酸 、 オ ル ト ホ ウ 酸 な ど を 含有 し て い て も よ い 。 酸化 ホ ウ 素 で は難燃性 な ど の 点 か ら 、三酸化 二 ホ ウ 素 が特 に 好 ま し い 。 用 い る 酸化 ホ ウ 素 の 粒径 、 組成 な ど は特 に 限定 さ れ る も の で は な い 。

さ ら に 、 他 の 発 泡剤 と し て 水 を 用 い る 場合 に お け る 酸 化 ホ ウ 素 は 、 表 面処 理 剤 で処 理 し た 酸化 ホ ウ 素 で あ る こ と が好 ま し い 。 表 面処 理 し な い ま ま で 用 い る と 、 難燃性 が低下す る と と も に 、 高 度 の 断熱性 を 得 る こ と が で き な く な る 。 こ の 理 由 は 明 確 で は な い が 、 添 加 す る 水 と 酸 化 ホ ウ 素 が反 応 し 、 酸化 ホ ウ 素 の 一部 あ る い は 全部 が ホ ウ 酸 と な っ て難 燃 性 が低 下 し 、 ま た 、 水 は酸化 ホ ウ 素 に 吸 収 さ れ 、 発 泡剤 と し て の 役割 を 果 た せ な く な る た め で は な い か と 推測 さ れ る 。 ま た 、 そ の と き の 発 泡体 の 気 泡構 造 は 、 前述 し た よ う な 、 主 と し て 気 泡径 0 . 2 5 m m以 下 の 気 泡 と 気 泡 径 0 . 3 〜 l m m の 気 泡 よ り 構成 さ れ る も の で は な く 、 均 一な 気 泡径 の 気 泡 で構 成 さ れ る こ と が 多 い 。 こ れ に 対 し 、 酸化 ホ ウ 素 を 表 面 処 理 し て 用 い る と 、 水 を 添加 し た 場 合 に お い て も 難 燃 性 の 低 下 は な く 、 気 泡 構造 も 主 と し て 気 泡径 0 . 2 5 m m以 下 の 気 泡径 と 気 泡 径 0 . 3 〜 l m m の 気 泡 よ り 構 成 さ れ 、 こ れ ら の 気 泡 が 気 泡膜 を 介 し て 海 島 状 に 分散 し 、 気 泡 径 0 . 2 5 m m以 下 の気 泡が発 泡体 断 面 積 あ た り 、好 ま し く は 1 0 〜 9 0 % よ り 好 ま し く は 2 0 〜 9 0 % 、 特 に 好 ま し く は 2 5 〜 8 0 % 、最 も 好 ま し く は 3 0 〜 7 0 % の 占 有 面 積 比 を 有 し 、 良 好 な 断 熱性 を 保持す る こ と が で き る 。

ま た 、 表 面処 理 剤 で 処 理 し た 酸化 ホ ウ 素 を 用 い る と 、 長期 的 に 良 好 な 難燃性 が得 ら れ る 。 表 面 処 理 し な い 場 合 は 、 空 気 中 の 水分 を 吸 収 し 、 徐 々 に ホ ウ 酸 と な っ て い く こ と が原 因 で 難燃性 が徐 々 に 低下 し て い く も の と 考 え ら れ る が 、 表面 処 理 す る こ と に よ り 、 確実 に 水 分 と の 接触 が 回 避 で き 、 ホ ウ 酸 へ の 変 化 が 防 止 で き る こ と に よ り 、 長期 的 に 良好 な 難 燃性 が得 ら れ る も の と 推 定 さ れ る 。

酸化 ホ ウ 素 を 処 理 す る 表 面処 理 剤 と し て は 、 一般 的 に 表 面処 理剤 と し て 知 ら れ て い る 物 質 に 限 ら ず 、 酸 化 ホ ウ 素 と 水 の相 互作 用 を絶縁で き る 物 質 で あ れば使 用 で き る 。 例 え ば 、 メ ラ ミ ン 樹脂 、 グ ア ナ ミ ン 樹脂 、 ユ リ ア 樹脂 、 フ エ ノ ー ル樹脂 、 エ ポ キ シ 樹脂 、 シ リ コ ー ン 樹脂 、 イ ミ ド 樹脂 、 ウ レ タ ン 樹脂 、 フ ラ ン 樹脂 、 ア ク リ ル樹脂 な ど の 熱硬化性樹脂 、 ビ ニ ル ト リ ク ロ ロ シ ラ ン 、 ァ — グ リ シ ジ リレ オ キ シ プ ロ ピ ル 卜 リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 ァ 一 ア ミ ノ ブ 口 ビ ル ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 ァ 一 メ ル カ プ ト プ ロ ビ ル ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 ァ 一 メ タ ク リ ロ キ シ プ ロ ピ レ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン な ど の シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤 、 イ ソ プ ロ ピ ル ト リ イ ソ ス テ ア ロ イ ル チ タ ネ ー ト 、 テ ト ラ ア ル コ キ シ チ タ ン 、 チ タ ン ァ シ レ ー ト 、 ジ イ ソ プ ロ ポ キ シ ビ ス （ ァ セ チル ァ セ ト ナ ト ） チ タ ン な ど の チ タ ン 系 表 面 処 理 剤 、 ( ア ル キ ル ァ セ ト ァ セ 夕 ト ） ア ル ミ ニ ウ ム ジ イ ソ プ ロ ピ レ ー ト 、 ア ル ミ ニ ウ ム ト リ ス （ ァ セ チ ル ァ セ ト ネ ー ト ） な ど の ア ル ミ ニ ウ ム 系 表 面処理 剤 、 フ ッ 素 樹脂 、 ア ミ ド 樹脂 、 ァ リ レ ー ト 樹脂 . ィ ミ ド 樹脂 、 ポ リ エ チ レ ン 樹脂 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 樹脂 、 塩化 ビ ニ ル樹脂 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 樹脂 、 ポ リ ス チ レ ン 樹脂 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ 夕 レ ー 卜 、 ポ リ メ チ ル メ タ ク リ レ一 卜 な ど の 熱 可 塑性樹脂 な ど が挙 げ ら れ る 。 ま た 、 こ れ ら の 表 面処 理 剤 を 2 種以 上 併 用 す る こ と も 本発 明 の 範疇で あ る 。 さ ら に 、 酸化 ホ ウ 素 を 無機物 で表 処 理 す る こ と が可 能 で あ り 、 例 え ば 、 酸 化 チ タ ン 、 酸化 ゲ イ 素 な ど で酸化 ホ ゥ 素 に 被膜 を 形 成す る こ と が可 能 で あ る 。 こ の よ う に 、 本発 明 に お い て は 、 表 面処 理剤 が有機 物 で あ る と 、 無 機物 で あ る と を 問 わ ず 酸化 ホ ウ 素 を 表面 処 理 す る こ と が可 能 で あ る 。 な お 、 こ れ ら 有機物 、 無機 物 の 表 面処 理剤 を 2 種以 上併用 す る こ と も 本発 明 の 範 疇 で あ る 。

表面処理剤 が酸化 ホ ゥ 素 と 水 と の 接触 を 防 ぐた め の も の で あ る こ と を 考 慮 す る と 、 表面処 理 し た 後 に 形 成 さ れ る 被膜 は水 に 不溶 性 、 撥水性 で あ る こ と が好 ま し い 。 ま た 、 発 泡体 を 製造 す る 際 の 押 出 発 泡成 形 工 程 に お け る せ ん 断 に 耐 え 、 さ ら に 、 簡単 に 表 面処 理 で き る こ と を 考 慮 す る と 、 表 面処 理 剤 と し て 熱硬化 性樹脂 を 用 い る こ と が 好 ま し い 。 さ ら に、 難 燃性お よ び高 度 の 断 熱性 を 発 現 さ せ る 点 で は 、 メ ラ ミ ン 樹脂 お よ び フ エ ノ ー ル樹脂 が よ り 好 ま し い

酸化 ホ ゥ 素 の 表 面処 理 に 用 い る 表 面 処 理 剤 の 量 に つ い て は 、 特 に 制 限 は な い が 、 酸化 ホ ウ 素 1 0 0 重 量部 に 対 し 、 表 面 処 理剤 0 . 1 〜 1 0 重 量部 が好 ま し い 。 表 面処 理剤 の 量が 0 . 1 重 量 部未満 で あ れ ば 、 表面 被覆率 が 小 さ く 、 表 面処 理 効 果 が 小 さ い 場合 が あ る 。 表 面処 理 剤 の 量 が 1 0 重量部 を超 え る と 表 面処 理効果 は充分 で あ る が、 酸化 ホ ウ 素 に よ る 炭化水素へ の 着火抑制 、 難燃効果 を 阻 害す る 場合が あ る 。

酸化 ホ ウ 素 を 表面処理す る 方法 と し て は、 次 の よ う な 方法が例示で き る が、 こ れ ら の 方法 に何 ら 制 限 さ れ る も の で はな い 。

( 1 ) 混合機能 の あ る 装置 を 用 い て酸化ホ ウ 素 と 表面 処理剤 を ミ キ シ ン グす る 。 混合機能 の あ る 装置 と し て は 一般的 な ヘ ン シ ェ ル ミ キサー 、 リ ポ ン プ レ ン ダー な ど で 充分で あ る が、 粉体 コ ー テ ィ ン グ用 の 混合機 、 例 え ば、

(株） セ イ シ ン企業製ニ ュ ー グ ラ マ シ ン 、 （株） 奈 良機 械製作所製混合造粒機 N M G な ど も 例示で き る 。

( 2 ) 表面処理剤 を 適 当 な有機溶剤 に 溶解 さ せ、 こ れ に酸化 ホ ウ 素 を 添加 、 浸潰 し た後、 乾燥す る 。

( 3 ) 液状表面処理剤 、 あ る い は固体状表面処理剤 を 有機溶剤 に 溶解 し 、 気流 中 で分散 し て い る 酸化 ホ ウ 素 に 噴霧 し た後、 乾燥す る 。 気流分散 中 に散布す る 装置 と し て は、 不二パ ゥ ダル （株） 製 グ ロ一マ ッ ク ス な どが例示 で き る 。

( 4 ) 機械的衝撃 に よ り 酸化 ホ ウ 素 の 表面 に表面処理 剤 を被覆 さ せ る 。 機械的衝撃 を 与 え る こ と の で き る 装置 と し て は、 （株） 奈良機械製作所製 N H S (ハ イ ブ リ ダ ィ ゼー シ ヨ ン シ ス テム ） な ど が例示で き る 。 こ れは 、 表 面処理剤が固体 の 場合 に有効で あ る 。

な お 、表面処理剤 と し て熱硬化性樹脂 を 用 い る 場合 は 、 前記 （ 1 ) 〜 （ 4 ) の方法 に よ り 酸化 ホ ウ 素表面 に 熱硬 化前 の樹脂 の被膜 を 形成 し 、 そ の後一般的な乾燥機や流 動層乾燥機等 で加温 し て熱硬化す る と 良 い 。 あ る い は、 熱硬化後 の粉末樹脂 を 用 い て前記 （ 4 ) の方法 に よ り 表 面処理す る こ と も 可能で あ る

な お 、 表 ¾ 処理 を 一度実施 し た 後、 同 じ 表面処理剤 あ る い は異な る 表面処理剤 を 用 い て再び表面処理 を 実施す る な ど 、 複数 回表面処理 を 施す こ と に よ り 被覆率 を 向 上 さ せ る こ と ち 本発 明 の 範疇で あ る

酸化 ホ ウ 素 の含有量 （表面処理 し た酸化ホ ウ 素 を 使用 す る 場合 は、 表面処理剤 を 除 い た酸化 ホ ゥ 素 の み の含有 量 を い う ） は 、 J I S A 9 5 1 1 に規定 さ れ る 難燃性 お よ び燃焼時 に揮発す る 炭化水素 の 着火 あ る い は燃焼抑 制効果 を 得 ら れ る よ う 、 八 口 ゲ ン 系難燃剤 の種類、 含有 量、 あ る い はハ ロ ゲ ン 系難燃剤以外 の 他 の難燃剤が併用 さ れ る 場合 はそ の 種類 、 含有 発泡剤 の種類 、 添加量 に応 じ て適宜調整 さ れ る が、 概ね ス チ レ ン 系樹脂 1 0 0 重量部 に対 し 0 1 〜 0 重量部 の 範 囲 が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 1 9 重 部、 さ ら に 好 ま し く は 1 . 5 〜

8 重量部で あ る 。 酸化 ホ ゥ 素 の含有量が前記範 囲未満で は、 本発 明 の 目 的 と す る 難燃性が得 ら れ に く い 傾 向 が あ り 、 一方 m id範 囲 を超 え-る と 、 ダイ カゝ ら 押 出 さ れた ス チ レ ン系 樹脂発泡体がち ぎれやす く な り 、 成形 し に く く な る 傾向 が あ る

な お 、 酸化 ホ ウ 素 と 、 酸化 ホ ウ 素以外 の そ の他 の 難燃 剤 を 併用 す る 場合 も 、 該そ の他 の難燃剤 を酸化ホ ウ 素 と 同様 の 目 的で 、 同様 に し て表面処理す る こ と がで き る 。

そ の 他 の難燃剤 と し て酸化 ホ ウ 素 を 用 い 、 そ の他 の 発 泡剤 と し て塩化 メ チルお よ び Z ま た は塩化工チル を 用 い る 場合、 発泡体 の 製造時 に注入 さ れ る 発泡剤 と し て 、 発 泡剤全 0 重量 ％ に対 し て 、 塩ィ匕 メ チル も し く は塩 化工チル ま た はそ の混合物か ら な る 発泡剤 3 5 〜 6 5 重 量 ％ 、 特 に 4 0 〜 6 0 重 量 ％ と 、 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭 化 水 素 の 1 種 ま た は 2 種 以 上 か ら な る 発 泡剤 6 5 〜 3 5 重 量 ％ 、 特 に 6 0 〜 4 0 重 量 ％ と カゝ ら な る 発 泡剤 が好 ま し い 。 塩化 メ チ ル も し く は塩化 ェ チ ル ま た は そ の 混 合物 が 前記 範 囲 を 超 え る 場 合 、 セ ル径 が 大 き く な る 傾 向 が あ り 、 輻 射伝 熱量 が 増 大 し 、 得 ら れ る 発 泡体 の 熱伝導率 が 高 く な り 易 い 傾 向 が あ り 、 一方 前 記範 囲 ％ 未 満 と な る と 可 塑性 が不足 し 生 産 の 安 定性 が損 な わ れ た り 、 密 度低 下 が十分 に 行 わ れ な か っ た り す る 傾 向 と 共 に 、 セ ル荒 れ等 が発 生 し 良好 な 発 泡体 が得 に く い 傾 向 を 有す る 。

本発 明 に お い て は 、 ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 （ A ) お よ び前 記分子 中 に 窒 素 原子 を 有 す る リ ン 系 難燃剤 、 テ ト ラ ゾー ル化合 物 、 前記 一般式 1 で 表 さ れ る 窒 素含有化 合物 、 一 般式 2 で表 さ れ る 窒 素 含有化合 物 、 ホ ウ 酸 金 属 塩 、 酸化 ホ ウ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 1 種 ま た は 2 種以 上 の 化 合物 （ B ) に カ卩 え て 、 さ ら に リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 （ た だ し 、窒 素原子 を 有す る リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 を 除 く ） を 併用 す る こ と で 、 燃 焼性 の 高 い 炭化 水 素 を 用 い た 発 泡 体 に お け る 、 燃焼 時 の 炭化水 素 の 着火 あ る い は燃焼 を さ ら に 抑 制 す る こ と が で き る 。

本 発 明 で 用 い ら れ る リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合 物 の 具体例 と し て は 、 ト リ メ チ ル ホ ス フ ェ ー ト 、 ト リ ェ チ ル ホ ス フ エ ー ト 、 ト リ ブ チ ル ホ ス フ ェ ー ト 、 ト リ （ 2 _ ェ チ ル へ キ シ ル） ホ ス フ ェ ー ト 、 ト リ ブ ト キ シ ェ チ ル ホ ス フ エ 一 ト 、 モ ノ イ ソ デ シ ル ホ ス フ ェ ー ト 、 2 — ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ ェ チル ァ シ ッ ド ホ ス フ ェ ー ト 、 2 — メ 夕 ク リ ロ イ ル ォ キ シ ェ チ ル ァ シ ッ ド ホ ス フ ェ ー ト な ど の 脂肪族 系 リ ン 酸 エ ス テ ル類 、 ト リ フ エ ニ ル ホ ス フ ェ ー ト 、 ト リ ク レ ジ ル ホ ス フ ェ ― 卜 、 ト リ キ シ レ ニ ル ホ ス フ ェ ー ト 、 ト リ ス ( ィ ソ プ 口 ピ ル フ エ ニ ル ） ホ ス フ ェ ー ト 、 ト リ ス （ フ エ ニ ル フ X 二 ル） ホ ス フ エ一 卜 、 卜 リ ナ フ チ ル ホ ス フ エ一 卜 、 ク レ ジ ル ジ フ エ ニ ル ホ ス フ エ 一 卜 、 キ シ レ ニ ル ジ フ ェ ニ ル ホ ス フ ェ ー ト 、 ジ フ エ ニ ル （ 2 — ェ チ ル へ キ シ ル ） ホ ス フ ェ一 h 、 ジ （ イ ソ プ ロ ピ ル フ エ ニ ル ） フ エ ニ ル ホ ス フ エ一 卜 、 フ エ ニ ル （ 2 — ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ ェ チ ル ） ホ ス フ 一 ト 、 ジ フ エ ニ ル （ 2 — メ タ ク リ ロ イ ル ォ キ シ ェ チ ル ) ホ ス フ エ ー ト な ど の 芳香族 系 リ ン 酸 エ ス テ ル類 な ど が あ げ ら れ る 。 さ ら に 、 下 記 の 一般式 3 で 表 さ れ る リ ン 酸 ェ ス テ ル基 を 2 以 上 有 す る リ ン 酸 エ ス テ ル 類 が あ げ ら れ る 。

R

( 式 中 、 R ⁸ は レ ゾリレ シ ノ ー ル 、 ハ イ ド ロ キ ノ ン 、 ビ ス フ エ ノ 一ル A な ど の 残基 、 R ⁹ は フ エ ニ リレ基 、 ト リ ル基 、 キ シ リ ル基 な ど で あ り 、 n は 1 以 上 の 整 数 で あ る ）

一般式 3 で 表 さ れ る リ ン 酸 エ ス テ ル類 と し て は 、 レ ゾ ル シ ノ 一ル • ビ ス （ ジ フ エ ニ ル ホ ス フ ェ ー ト ） 、 レ ゾル シ ノ ー ル . ビ ス ( ジ キ シ レ ニ ル ホ ス フ エ ー ト ） 、 レ ゾル シ ノ ー ル . ビ ス ( ジ ク レ ジ ル ホ ス フ ェ ー ト ） 、 ビ ス フ エ ノ ー ル A . ビ ス ( ジ フ エ ニ ル ホ ス フ ェ ー ト ） 、 ビ ス フ エ ノ ー ル A . ビ ス ( ジ キ シ レ ニ リレ ホ ス フ エ一 ト ） 、 ビ ス フ エ ノ 一 ル A • びす （ ジ ク レ ジ ル ホ ス フ ェ ー ト ） 、 ハ イ ド 口 キ ノ ン · ビ ス ( ジ フ エ ニ ル ホ ス フ ェ ー ト ） 、 ハ イ ド ロ キ ノ ン • ビ ス （ ジ キ シ レ ニ ル ホ ス フ ェ ー ト ） 、 ハ イ ド ロ キ ノ ン * ビ ス （ ジ ク レ ジ ル ホ ス フ ェ ー ト ） な ど の 芳香族 系 ジ （ リ ン 酸 エ ス テ ル ） 類 （ 前 記 一般式 3 に お い て 、 n = 1 の も の ） 、 ポ リ （ レ ゾル シ ノ ー ル ' フ エ ニ ル ホ ス フ エ ー ト ） 、 ポ リ [レ ゾル シ ノ ー ル ' （ ジ 一 2 ， 6 _ キ シ リ ル ） ホ ス フ ェ ー ト ]、 ポ リ （ ビ ス フ エ ノ ー ル Α · ク レ ジ ル ホ ス フ ェ ー ト ） 、 ポ リ [ハ イ ド ロ キ ノ ン · （ 2 , 6 — キ シ リ ル） ホ ス フ ェ ー ト な ど の 芳香族 系 ポ リ （ リ ン 酸 エ ス テ ル） 類 （ 前 記 一般 式 3 に お い て 、 n が 2 以 上 の も の ） な ど が あ げ ら れ る 。

リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 の 含 有 量 は 、 難燃性 お よ び燃 焼 時 に 揮発 す る 炭化 水 素 の 着火 · 燃焼抑 制 相 乗効果 が得 ら れ る よ う に 、 発 泡剤 添加 量 な ど に あ わ せ て 適宜調 整 さ れ る が 、 ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 0 . 1 〜 1 0 重 量部 が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 3 〜 9 重 量部 、 さ ら に 好 ま し く は 0 . 5 〜 8 重 量部 で あ る 。 リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 の 含有 量 が 前記 範 囲 未満 で は 、 相 乗 効果 が得 ら れ に く い 傾 向 が あ り 、 一方 前記範 囲 を 超 え る と 、 発 泡体製造 の 際 の 成 形 性 な ど を 損 な う 場合 が あ る 。

本発 明 で は 、 難燃剤 （ B ) と し て の 、 前記分子 中 に 窒 素 原子 を 有 す る リ ン 系 難 燃剤 、 テ ト ラ ゾー ル化 合 物 、 前 記 一般 式 1 で 表 わ さ れ る 窒 素含有化 合物 、 前記 一 般 式 2 で表 さ れ る 窒 素 含有化 合物 、 ホ ウ 酸 金属塩 、 酸化 ホ ウ 素 は 、 そ れぞれ単独 で あ る い は 2 種以 上組み合 わ せ て 使 用 で き る 。 難燃剤 （ B ) に 、 さ ら に リ ン 酸 エ ス テ ル 系 ィ匕 合 物 を 1 種 ま た は 2 種以 上 組 み合 わ せ て 使用 で き る 。

本発 明 に お い て は 、 ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 （ A ) と 、 分 子 中 に 窒 素 原子 を 有す る リ ン 系 難 燃剤 、 テ ト ラ ゾー ル化 合 物 、 下 記 一般式 1 で表 わ さ れ る 窒 素含有化 合物 、 一般 式 2 で表 さ れ る 窒素含有化合物 、 ホ ウ 酸金属塩、 酸化 ホ ウ 素 よ り な る 群か ら 選 ばれ る 1 種 ま た は 2 種以 上 の化合物 ( B ) 、 さ ら に は リ ン 酸エ ス テル系化合物 を 前記 に 述べ た 適量 の範 囲で混合す る こ と で 、 そ の難燃 に 対す る 寄与 機構 は未だ定か で はな い が、 お そ ら く はス チ レ ン 系 樹脂 発泡体燃焼時 に発 生す る ラ ジ カ ル を ノ ロ ゲ ン に よ り 捕捉 し 、 ま た難燃剤 （ B ) の 分解、 溶融な ど に よ り 発 生す る 不燃ガ ス が燃焼箇所周 辺 の 酸素濃度 の低下 、 難燃性被膜 あ る い は炭化発泡皮膜 の形成 に よ り 難燃層 あ る い は断熱 層 を 形成す る と い つ た 燃焼阻害 の相 乗効果が奏 さ れ る も の と 推察 さ れ、高 い 難燃性が得 ら れ易 く な る 傾 向 が あ る 。

即 ち 、 八 ロ ゲ ン 系難燃剤 （ A ) だ け を 難燃剤 と し て用 い た 場合、 少量添加 で は必ず し も 安定的 に難燃性が得 ら れな い 傾向が あ る 。 ま た 、 添加量 を 増量す る と ダイ よ り 押 出 さ れた直後 に発泡体がむ し れた り 、 あ る い は ち ぎれ た り し て満足 に 発 泡体が得 ら れな い 傾向が あ る 。 ま た 、 特 に発泡剤 と し て飽和 炭化水素 を 用 い た 場合 、 発 泡体 の 燃焼時 に発泡体か ら 残留発泡剤が大気 中 に 放出 さ れ、 該 発泡剤が燃焼す る こ と で 、 該発泡剤 の燃焼熱 に よ り 発泡 体 の 表面融解が生 じ て延焼す る 傾 向が あ る 。 し か し な が ら 、 こ れ ら の 傾 向 に つ い て も 、 ハ ロ ゲ ン 系難燃剤 （ A ) と 難燃剤 （ B ) を 併用 す る こ と に よ り 、 残留発泡剤 の燃 焼 を 阻害す る こ と で、 極 め て軽減 さ せ得 る か 、 な い し は 無 く す る こ と がで き る と い う 優れた効果が得 ら れ、 適量 を 使用 す る こ と で優れた難燃性 と 成形加工 の安定性 を有 す る 発泡成形品が得 ら れ る よ う に な る 。

し か も 、 難燃剤 （ B ) の配合量 は、 こ れ を 単独 で難燃 剤 と し て用 い る 場合 に 比べて 、 ハ ロ ゲ ン 系難燃剤 （ A ) と 組 み合 わ せ る こ と で 、 通 常 熱 可 塑性 樹脂 1 0 0 重 量 部 に 対 し て 、 該 樹脂 の 種類 に も よ る が 、 1 0 〜 3 0 重 量 部 な い し はそ れ以 上 必要 と さ れ て い た も の が 、 数 重 量 部程 度 の 極 少 量 の 配 合 で 本 発 明 の 効 果 を 達 成 し 得 る 。

本発 明 に お い て は 、 必要 に 応 じ て 本発 明 の 効果 を 阻害 し な い 範 囲 で 、 シ リ カ 、 タ ル ク 、 ゲ イ 酸 カ ル シ ウ ム 、 ヮ ラ ス ト ナ イ ト 、 カ オ リ ン 、 ク レ イ 、 マ イ 力 、 酸化亜鉛 、 酸化 チ タ ン 、 炭 酸 カ ル シ ウ ム な ど の 無機化 合物 、 ス テ ア リ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 、 ス テ ア リ ン 酸 マ グ ネ シ ウ ム 、 ス テ ア リ ン 酸ゾ リ ウ ム 、 流動 パ ラ フ ィ ン 、 ォ レ フ ィ ン 系 ヮ ッ ク ス 、 ス テ ア リ ル ア ミ ド 系 化合物 な ど の 加 工 助 剤 、 フ エ ノ 一 ル 系 抗酸化 剤 、 リ ン 系 安定剤 、 ベ ン ゾ ト リ ア ゾー ル類 、 ヒ ン ダー ド ア ミ ン 類 な ど の 耐光 性安 定剤 、 他 の 難燃 剤 、 帯電 防 止剤 、 顔 料 な ど の 着色 剤 な ど の 添 加剤 を 含有 さ せ る こ と が で き る 。

他 の 発 泡剤 と し て 、 水 を 用 い る 場 合 は 、 ラ ボ ナ イ ト 、 ベ ン 卜 ナ イ 卜 、 モ ン モ リ ロ ナ イ ト な ど の モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 、 膨潤 性 フ ッ 素 雲母 な ど の 吸水性 あ る い は水膨潤 性 の 粘土 お よ び こ れ ら の 有 機化処 理 品 、 吸水性 高 分子 、 日 本 ァ エ ロ ジ ル （ 株） 製 A E R O S I L な ど の シ ラ ノ 一 ル 基 を 有 す る 無 水 シ リ カ な ど （ 本 発 明 に お い て は 、 こ れ ら の 物 質 を 吸水性 物 質 と 総称す る ） を 添加 す る こ と で 、 発 泡体 中 に 、 前 記 小気 泡 、 大気 泡 の 発 生 す る 作用 を さ ら に 向 上 す る こ と が で き 、 得 ら れ る 発 泡体 の 成形性 、 生産性 お よ び 断 熱性能 が さ ら に 向 上 す る 。

こ こ で 使用 す る 吸水性物質 は 、 ス チ レ ン 系 樹脂 へ の 相 溶性 の な い 水 を 吸 水 し て ゲル を 形 成 し 、 ゲル の 状 態 で ス チ レ ン 系 樹脂 中 に 均 一 に 分散 さ せ る こ と がで き る と 考 え ら れ る こ と カゝ ら 使用 さ れ る 。

本 発 明 で 用 い ら れ る 吸水性 物 質 の 含有 量 は 、 水 の 添 加 量 な ど に よ っ て 、 適宜 調 整 さ れ る も の で あ る が 、 ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 好 ま し く は 0 . 2 〜 1 0 重 量 部 、 さ ら に 好 ま し く は 0 . 3 〜 8 重 量 部 、 特 に 好 ま し く は 0 . 5 〜 7 重 量部 で あ る 。 吸水 性物 質 の 含有 量 が 前記 範 囲 未満 で は 吸 水性 物 質 に よ る 水 の 吸 着 量 が 不 足 し 、 押 出 機 内 で 水 の 分 散不 良 に よ る 気孔 が発 生 し 成 形 体 不 良 に な る 場合 が あ り 、一方 前 記 範 囲 を 超 え る 場合 に は 、 押 出 機 内 で 吸水 性物 質 の 分散不 良 が発 生 し 、 気 泡 む ら が で き 、 発 泡体 の 断熱性 能 の 悪化 と バ ラ ツ キ を 生 ず る 場 合 が あ る 。

前記 吸水性物 質 の 中 で は 、 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 が好 ま し く 、 そ の 中 で も ベ ン ト ナ イ ト が と く に 好 ま し レ 。

本 発 明 で い う モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 と は 、 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 、 あ る レゝ は ベ ン ト ナ イ 卜 な ど の よ う に モ ン モ リ ロ ナ ィ ト を 主成 分 と し て含 む 粘土鉱物 を い う 。 本発 明 で い う ベ ン ト ナ イ ト と は 、 主 成分 が モ ン モ リ ロ ナ イ ト で あ り 、 石英 、 α — ク リ ス ト ゾ ラ イ ト 、 オ パ ー ル 、 長石 、 雲母 な ど の 随伴鉱物 を 含 ん だ塩基性粘 土鉱物 で あ る 。 化 学成 分 か ら い え ば、 ベ ン ト ナ イ ト は酸化 珪素 が主 成分 で あ り 、 次 レゝ で 多 い 化学成 分 が酸化 ア ル ミ ニ ウ ム で あ る 。 こ こ に 、 モ ン モ リ ロ ナ イ ト と は 、 約 l n m の 薄 い 珪酸塩層 か ら な り 、 そ の 板状結 晶 粒子 の 層 表面 は マ イ ナ ス に 帯電 し 、 層 間 に は ナ ト リ ウ ム や カ ル シ ウ ム の よ う な 交換性 陽 イ オ ン を 介在 し て 電荷 的 に 中 性 を 保 っ て お り 、 水 が接触 す る と 層 間 の 交 換性 陽 イ オ ン に 水分子 が水和 し 、 層 間 が膨潤 す る 粘 土 鉱物 で あ る と さ れ て い る 。 本発 明 に 用 レゝ ら れ る モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 と し て は 、 と く に ベ ン ト ナ イ 卜 が好 ま し い 。 ベ ン ト ナ イ 卜 の 代表 例 と し て は 、 天 然 ベ ン ト ナ イ 卜 、 精 製 ベ ン ト ナ イ ト な ど が あ げ ら れ る 。 ま た 、 有機 化 ベ ン ト ナ イ ト な ど も 使 用 で き る 。 本 発 明 に お け る モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 に は 、 ァ ニ オ ン 系 ポ リ マ ー 変 性 モ ン モ リ 口 ナ イ ト 、 シ ラ ン 処 理 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 、 高 極性有 機 溶 剤 複合 モ ン モ リ ロ ナ イ ト な ど の モ ン モ リ ロ ナ イ ト 変 性処 理 生 成物 も そ の 範 疇 に 含 ま れ る 。

ベ ン ト ナ イ ト は 、 例 え ば、 豊順 鉱 業 （ 株 ） よ り ベ ン ト ナ イ ト 穂高 、 ベ ン ゲル な ど と し て 入 手 し う る 。 か か る ベ ン ト ナ イ ト は単独 で ま た は 2 種以 上 混合 し て 用 い る こ と がで き る 。

ベ ン ト ナ イ ト な ど の モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 の 含有 量 は 、 水 の 添加 量 な ど に よ っ て 、適宜調 整 さ れ る も の で あ る が 、 ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 好 ま し く は 0 . 2 〜 1 0 重 量部 、 さ ら に 好 ま し く は 0 . 3 〜 8 重 量部 、 特 に 好 ま し く は 、 0 . 5 〜 7 重 量 部 、 最 も 好 ま し く は 1 〜 5 重 量部 で あ る 。 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 の 含有 量 が 前記 範 囲 満 で は水 の 圧 入 量 に 対 し て モ ン モ リ 口 ナ イ ト 類 に よ る 水 の 吸着 量 が不 足 し 、 押 出 機 内 で 水 の 分 散不 良 に よ る 気孔 が発 生 し 成 形 体不 良 に な る 傾 向 が あ る 。 一方 前記範 囲 を 超 え る 場 合 に は 、 ス チ レ ン 系 樹脂 中 に 存 在す る 無機 物粉体 の 量 が過剰 に な る た め 、 ス チ レ ン 系 樹脂 中 へ の 均 一分散 が 困 難 に な り 、 気 泡 む ら が発 生 す る 傾 向 に あ る 。 さ ら に は 、 独 立気 泡 を 保持す る こ と が 困 難 と な る 傾 向 に あ る 。 し た が っ て 、 発 泡体 の 断 熱性 能 の 悪化 と バ ラ ツ キ を 生 じ 易 く な る 。 水 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 （ ベ ン ト ナ イ ト ） の 混合 比 率 は 重 量 比 で 、 好 ま し く は 0 . 0 2 〜 2 0 、 さ ら に 好 ま し く は 0 . 1 〜 1 0 、 特 に 好 ま し く は 0 . 1 5 〜 5 、 最 も 好 ま し く は 0 . 2 5 〜 2 の 範 囲 が理 想 的 で あ る 。

本発 明 で 得 ら れ る ス チ レ ン 系 樹脂 発 泡体 に お け る 気 泡 径 の 平 均 は 、 0 . 0 5 〜 ： L m m が好 ま し く 、 さ ら に 好 ま し く は 0 . 0 6 〜 0 . 6 m m 、 特 に 好 ま し く は 0 . 8 〜 0 . 4 m m で あ る 。

ま た 、 気 泡 径 0 . 2 5 m m以 下 の 小気 泡 お よ び気 泡 径 0 . 3 m m以 上 の 大 気 泡が混在 し て な る 発 泡体 に お い て は 、 発 泡体 断 面 積 あ た り に 占 め る 小 気 泡 の 面積率 （ 単位 断 面 積 あ た り の 占 有 面積率） は 、 1 0 〜 9 0 % が好 ま し く 、 さ ら に 好 ま し く は 2 0 〜 9 0 % 、 特 に 好 ま し く は 2 5 〜 8 0 % 、 最 も 好 ま し く は 3 0 〜 7 0 % で あ る 。

他 の 発 泡剤 と し て 水 を 用 い る 場 合 に は 、 難燃剤 （ B ) の 中 で は 、 特 に 、 テ ト ラ ゾー ル化 合物 、 前記 一般式 1 で 表 わ さ れ る 窒 素 含有化 合物 、 前 記 一般式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有化 合 物 、 表 面処 理 剤 で 表 面処 理 し た 酸化 ホ ウ 素 よ り な る 群 カゝ ら 選 ばれ る 1 種 ま た は 2 種以 上 が好 ま し い 。 よ り 好 ま し く は 、 前記 一般式 1 で 表 わ さ れ る 窒 素含 有化 合物 お よ び / ま た は前 記一般式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有 化 合 物 、 最 も 好 ま し く は 前記 一 般 式 2 で表 さ れ る 化 合 物 で あ る 。 さ ら に 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 お よ び Zま た は ビ ス （ 2 一 カ ル ボ キ シ ェ チ ル） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト が好 ま し い 。 こ れ ら 好 ま し い 難燃剤 （ B ) は 、 よ り 好 ま し く は リ ン 酸 ェ ス テ ル 系 化 合物 と 併用 し て 用 い ら れ る 。

他 の 発 泡剤 と し て 、水 を 使 用 す る 場 合 に は 、難燃剤（ B ) と し て イ ソ シ ァ ヌ ル酸 お よ び ま た は ビ ス （ 2 — 力 ル ポ キ シ ェ チ ソレ ） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト を 用 い 、 吸水性物質 と し て モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 、 と く に ベ ン ト ナ イ ト を 用 い る こ と が 、 小 気 泡 お よ び大 気 泡 の 発 生 す る 作 用 が 向 上 さ れ 断 熱性 が 向 上 す る と 共 に 、 難 燃性 に も 優 れ た 発 泡体 が得 ら れ る た め 、 好 ま し い 実 施態 様 で あ る 。 特 に 、 難 燃 剤 （ B ) と し て イ ソ シ ァ ヌ ル酸 お よ び Zま た は ビ ス （ 2 — 力 ル ポ キ シ ェ チ ル ） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト を 用 い 、 さ ら に リ ン 酸 ェ ス テ ル 系 化 合物 を 併用 し 、 吸水性物 質 と し て モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 、 と く に ベ ン ト ナ イ ト を 用 い る こ と が 、 小 気 泡 お よ び大 気 泡 の 発 生す る 作 用 が 向 上 さ れ 断 熱性 が 向 上 す る と と も に 、 特 に 難燃性 に も 優 れ た 発 泡体 が得 ら れ る た め 、 最 も 好 ま し い 実 施 態様 で あ る 。

他 の 発 泡剤 と し て 水 を 使用 す る 場合 は 、 加 工性や 、 前 記 小気 泡 、 大 気泡 の 生 成 の 面 か ら 、 発 泡剤 と し て 、 発 泡 剤 全量 1 0 0 重 量 ％ に 対 し て 、 炭 素数 が 3 〜 5 で あ る 飽 和 炭化 水 素 の 少 な く と も 1 種 9 9 〜 2 0 重 量 ％ 、 好 ま し く は 9 7 〜 3 0 重 量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 9 5 〜 4 0 重 量 ％ と 、 水 1 〜 8 0 重 量 ％ 、 好 ま し く は 3 〜 7 0 重 量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 5 〜 6 0 重 量 ％ と カゝ ら な る も の が好 ま し い 。 他 の 発 泡剤 と し て 水 と 、 水 以外 の 他 の 発 泡剤 （ ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル エ ー テ ル お よ び メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の エ ー テ ル な ど ） を 併 用 す る 場 合 に は 、 加 工 性や 、 前 記 小 気 泡 、 大気 泡 の 生 成 の 面 か ら 、 発 泡剤 と し て 、 発 泡剤 全 量 1 0 0 重 量 ％ に 対 し て 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の 少 な く と も 1 種 9 9 〜 2 0 重 量 ％ 、 好 ま し く は 9 7 〜 3 0 重 量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 9 5 〜 4 0 重 量 ％ と 、 水 1 〜 7 5 重 量 ％ 、 好 ま し く は 3 〜 7 0 重 量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 5 〜 6 5 重 量 ％ と 、水 以 外 の 他 の 発 泡剤 7 9 〜 5 重 量 ％ 、 好 ま し く は 7 7 〜 ： L 0 重 量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 7 5

5 重 量 ％ と カゝ ら な る も の が好 ま し い 。

本発 明 で は 、 炭 系 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 、 そ の 他 の 発 泡剤 、 ハ 口 ゲ ン 系 難燃剤 ( A ) 、 難燃剤 ( B ) お よ び他 の 添カロ 剤 を 組合 せ る こ と で 、 発 泡剤 に フ ロ ン 類 を 用 い る こ と な < 、 J I S A 9 5 1 1 に 規 定す る 押 出 法 ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム 保温板 3 種 に 合 致 し た 、 断 熱性 と 難燃性 を 共 に 有 す る ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 を 得 る こ と が で さ る 。 す な わ ち 、 断 熱性 が 、 熱伝導 率 で 0 . 0 2 8 W / m K 以 下 で あ り 、 力、 つ 難 燃性 が 、 J I S A 9 5 1 1 に 規 定 す る 燃焼性 の測 定 に お い て 、 3 秒以 内 に 炎 が消 え て 、 残 じ ん が な く 、 燃焼 限 界指 示 線 を 越 え て 燃 焼 し な い と い う 条 件 を 満 た す ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 を 得 る こ と が で き る 。

J I. S A 9 5 1 1 に 規 定 さ れ る 押 出 法 ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム 保温板 3 種 に 合致す る 、 断 熱性 と 難燃性 を 共 に 有 す る ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 は 、 発 泡剤 と し て 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の 中 で 好 ま し く は 、 n — ブ タ ン お よ びノ ま た はィ ソ ブ 夕 ン を 用 い 、 特 に 好 ま し く は イ ソ ブ タ ン を 用 い て 得 る こ と が で き る 。 さ ら に 、 他 の 発 泡剤 と し て 、 ジ メ チル ェ ― テ ル 、 水 を 用 い る こ と が 好 ま し い 。 特 に 水 を 発 泡剤 と し て 用 い 、 前記 小気泡 と 大 気泡 を 混在せ し め る こ と が好 ま し く 、 こ の 場合 、 吸 水 性 物 質 を 用 い る こ と が好 ま し く 、特 ί:： モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 、 な カゝ ん づ く ベ ン 卜 ナ イ 卜 を 用 い る こ と が好 ま し い 。 難燃 剤 （ A ) と し て は本発 明 に 示 し た い ずれ の 化 合物 も 好 ま し く 用 い る こ と が で き る が 、 ¾t 好 ま し く は へ キ サ ブ 口 モ シ ク ロ ド デ力 ン で あ り 、 難燃剤 ( B ) は本 発 明 に 示 し た い ずれ の 化合 物 も 好 ま し く 用 レ る こ と が で き る が 、 さ ら に 好 ま し く は 、 他 の 発 泡剤 に 水 を 用 い た 場 合 に 好 ま し く 用 い ら れ る 難燃剤 （ B ) で あ り 、 特 に 好 ま し く は 、 ィ ソ シ ァ ヌ ル酸 お よ び Z ま た は ビ ス （ 2 — 力 ル ポ キ シ ェ チ ル ） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト で あ り 、 最 も 好 ま し く は さ ら に リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化合物 を 併 用 す る こ と で あ る 。

本発 明 の ス チ レ ン 系 樹脂発 泡体 は 、 ① ス チ レ ン 系 樹脂 に ハ ロ ゲ ン 系 難 燃剤 （ A ) 、 難 燃剤 （ B ) 、 必要 に 応 じ て リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化合物 、 他 の 添 加剤 を 混合 し た 後 、 加 熱溶 融す る 、 ②ス チ レ ン 系 樹脂 を 加 熱溶 融 し た 後 に ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 （ A ) 、 難燃剤 （ B ) 、 必要 に 応 じ て リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 、 他 の 添加 剤 を 添加 混 合す る 、 ③ あ ら か じ め ス チ レ ン 系 樹脂 に ノ、 ロ ゲ ン 系 難燃剤 （ A ) 、 難燃剤 （ B ) 、 必要 に'応 じ て リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合 物 、 他 の 添 加 剤 を 混合 し た 後 、加 熱 溶 融 し た 組成 物 を 準 備 し 、 あ ら た め て 押 出 機 に 供給 し 加 熱溶 融す る な ど の 各種方 法 で 、 ス チ レ ン 系 樹脂 、 ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 （ A ) 、 難 燃 剤 ( B ) 、 必 要 に 応 じ て リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 、 他 の 添 加 剤 を 押 出 機 な ど の 加 熱溶 融 手 段 に 供給 し 、 任意 の 段 階 で 高 圧 条 件下 で 、 発 泡剤 を ス チ レ ン 系 樹脂 に 添加 し 、 流 動 ゲル と な し 、 押 出 発 泡 に 適す る 温度 に 冷却 し 、 該 流 動 ゲル を ダイ を 通 し て 低圧領域 に 押 出 発 泡 し て 、 発 泡体 を 形 成 す る こ と に よ り 製造 さ れ る 。

ス チ レ ン 系 樹脂 を 加 熱溶 融 す る 際 の 加 熱温度 、 溶 融 時 間 お よ び溶 融 手段 に つ い て は特 に 制 限す る も の で はな い 。 加 熱温度 は 、 該 ス チ レ ン 系 樹脂 が溶 融す る 温度 以 上 で あ れ ば よ い 。 溶 融 時 間 は 、 単位 時 間 あ た り の 押 出 量 、 溶 融 手段 な ど に よ っ て 異 な る の で 一概 に は決 定す る こ と が で き な い が、 該ス チ レ ン 系樹脂 と 発 泡剤 が均 一 に 分散混合 す る の に 要す る 時 間 が適宜選 ばれ る 。 ま た 溶融手段 と し て は、 特 に 制限 さ れ る も の で は な く 。 例 え ばス ク リ ュ ー 型 の押 出機な ど が挙 げ ら れ る 。 発 明 を 実施す る た め の 最 良 の 形

次 に本発 明 の ス チ レ ン 系樹脂押 出発 泡体お よ びそ の 製 造方法 を 実施例 に 基づい て さ ら に 詳細 に 説 明 す る が、 本 発 明 はか か る 実施例 の み に 制限 さ れ る も の で はな い 。 な お 、 特 に 断 ら な い 限 り 、 「部」 は重量部 を 、 「 ％ 」 は重 量 ％ を表す。

実施例 A 1 〜 A 5 お よ び比較例 A 1 〜 A 5

以下 に 示す実施例 A 1 〜 A 5 、 比較例 A 1 〜 A 5 で得 ら れた発泡体の特性 と し て 、 発 泡倍率 、 独立気泡率、 平 均気泡径 、 残存発泡剤量、 発泡体 の外観 、 熱伝導率、 燃 焼性、 発泡体 の厚 さ を 下記 の方法 に し た が つ て 調べた 。

以下 の記載 に お い て 、 略記号 はそれぞれ下記 の物質 を 表す も の で あ る

D M E ： ジ メ チルエー テル

H B C D ： へ キサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン

1 ) 発泡倍率

ポ リ ス チ レ ン樹脂 の お お よ そ の 密度 を 1 . 0 5 ( g / c m ³ ) と し て 、 次式 に よ り 求め た 。

発泡倍率 （倍 ) = 1 . 0 5 /発泡体密度 ( g / c m ³ )

2 ) 独立気泡率

マ ルチ ピ ク ノ メ ー タ 一 （湯浅 ア イ ォニ ク ス （株） 製） を 用 い 、 A S T M D — 2 8 5 6 に準 じ て測定 し た 。

3 ) 平均気泡径 押 出発泡体の 縦断面 （発泡体 を 押 出方 向 に 垂直な方向 に 沿 つ てかつ厚 さ 方 向 に 切断 し た 断面 を い う 、.以下 同 様） を 走査型電子顕微鏡 （ （株） 日 立製作所製 、 S - 4 5 0 ) に て 3 0 倍 に拡大 し て発泡体 の 縦断面 を 写真撮影 し 、 撮 影 し た 写真 を 乾式複写機で複写 し 、 得 ら れた 複写物 に お い て 、 気泡部分 を 黒イ ン キで塗 り つ ぶ し て 1 次処理 を 行 い 、 1 次処理 し た 画像 を 画像処理装置 （ （株） ピ ア ス 製、

P I A S - I I ) に よ り 処理 し 、 平均気泡径 を 求 め た 。

4 ) 残存発泡剤量

製造 2 0 日 後 の 発 泡体 を ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ （ （株） 島津製作所製 G C _ 1 4 A ) を 使用 し て分析す る こ と に よ り 、 発泡体 1 0 0 g に対す る 残存発 泡剤量 （ g ) を 求 め た 。 分析で はイ ソ ブタ ンお よ び D M E を 分析対象 と し た

5 ) 発 泡体 の外観

発 泡体 の外観 は以下 の評価基準で評価 し た 。

〇 ： 断面 に 未発 泡樹脂塊お よ びボ イ ド がな く 、 か つ 表 面 に シ ヮ ぉ よ び突起が ほ と ん ど な い 。

X ： 断面 に 未発 泡樹脂塊お よ びボ イ ド が多量 に 存在す る か 、 お よ び / ま た は 、 表面 に シ ヮ お よ び突起が顕著 に 存在す る 。

6 ) 熱伝導

泡体 の熱伝導率 を J I S A 9 5 1 1 に準 じ て測定 し 、 以下 の評価基準で評価 し た 。 測定 は製造後 1 0 日 経 過 し た発泡体 に つ い て行 っ た 。

〇 ： 熱伝導率が 0 . 0 2 8 W Z m K 以下

X ： 熱伝導率が 0 . 0 2 8 W Z m K を 超 え る

7 ) 燃焼性 J I S A 9 5 1 1 に 準 じ て 、 厚 さ 1 0 !11 111 、 長 さ 2 0 0 m m 、 幅 2 5 m m の試験片 を 用 い 、 n 数 1 0 (試験 片 の本数 1 0 ) で燃焼試験 を行 い 、 消炎 時 間 を も つ て以 下 の評価基準で評価 し た 。 測定 は製造後 1 0 日 経過 し た 発 泡体 に つ い て行 っ た 。

消炎時間が 1 0 本すベて 2 秒以 内

〇 消炎時間が 1 0 本すベて 3 秒以 内

Δ 消炎時間 3 秒 を超 え る 試験片が 1 本以上 、 3 本以 下

X ： 消炎時間 3 秒 を 超 え る 試験片が 4 本以上

8 ) 発泡体厚 さ

発泡体 を 押 し 出 し 方 向 に 直交す る 断面 で切 断 し 、 発泡 体厚 さ を ノ ギス を用 い て測定 し 、 そ の 平均値 を 求め た 。 値 は小数点以下 は四 捨五入 し 、 m m単位 と し た 。

実施例 A 1

ポ リ ス チ レ ン樹脂 （新 日 鐵化学 （株） 製 、 商品 名 ： ェ ス チ レ ン G — 1 7 、 メ ル ト イ ン デ ッ ク ス （ M l ) ： 3 . 1 ) 1 0 0 部 に 対 し て 、 造核剤 と し て タ ル ク 0 . 5 部、 難燃剤 と し て へ キサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン （ ア ルベ マ 一 ル コ ー ポ レ ー シ ヨ ン製 、 S A Y,T E X H B C D - - L M )

3 . 0 部、 ポ リ リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム ( チ ッ ソ （株 ) 製 、

T E R R A J U C 6 0 ) 2 . 0 部、 さ ら に ス テ ア リ ン酸 バ リ ゥ ム 0 . 2 5 部 を カロ え て ド ラ イ ブ レ ン ド し 、 得 ら れ た榭脂混合物 を 口 径 6 5 m m の も の と 口 径 9 0 m m の も の を 直列 に 連結 し た 二段押 出機へ約 4 0 k g / h r の割 合で供給 し た 。 Hij 口 径 6 5 m m の押 出機 に 供給 し た樹 脂混合物 を 、 2 0 0 °C に加熱 し て 溶融な い し 可塑化 、 混 練 し 、 こ れ に 連結 さ れた 口 径 9 0 m m の 押 出機で樹脂温 度 を 1 2 0 °C に 冷却 し 、 口 径 9 0 m m の押 出機 の 先端 に 設 けた厚 さ 方 向 2 m m 、 幅方向 5 O m m の 長方形断面 の 口 金 よ り 大気 中 へ押 出 し 、直方体状 の 押 出発 泡体 を 得た 。

こ の と き 発泡剤 と し て 、 イ ソ ブタ ン 5 0 % 、 ジ メ チル エー テル 5 0 % か ら な る 発泡剤 を ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し て合計 8 部 と な る よ う に 、 それぞれ別 の ラ イ ン か ら 、 前記 口 径 6 5 m m の押 出機 の 先端付近 （ 口 径 9 0 m m の押 出機 の 口 金 と 反対側 の端部側 に 接続 さ れ る 側 の 端部） か ら 前記樹脂 中 に圧入 し た 。 得 ら れた 発泡体 の 特性 を 表 A に 示す。 表 A に お い て 、 発泡剤圧入量、 難燃 剤量 は、 ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対す る 部数で あ る

(以下 の表 に お い て も 同様） 。

実施例 A 2 、 A 3

ポ リ リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム の 量 を 表 A に 記載 し た 量 と し た 以外 は、実施例 A 1 と 同様の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発泡体 の 特性 を表 A に 示す。

実施例 A 4 、 A 5

イ ソ ブタ ン 、 ジ メ チルエー テル、 へ キサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ンお よ びポ リ リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム の配合量 を 表 A に 記載 し た 量 と し た 以外 は、 実施例 A 1 と 同様 の 条件で 押 出発泡体 を 得た 。得 ら れた発泡体 の特性 を 表 A に 示す。 比較例 A 1

ポ リ リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム を添加 し な い 以外 は実施例 A 1 と 同 様 の 条件で押 出発泡体 を 得 た 。 得 ら れた発泡体 の 特性 を 表 A に 示す。

比較例 A 2

へ キサ ブ 口 モ シ ク ク ロ ド デカ ン の配合量 を 変 え 、 ポ リ リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム を 添加 し な い 以外 は実施例 A 1 と 同 様 の 条 件 で押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特 性 を 表 A に 示 す 。

比 較例 A 3

へ キ サ ブ 口 モ シ ク ク ロ ド デ カ ン を 添力 Q し な い 以外 は 実 施 例 A 1 と 同 様 の 条 件 で 押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 A に 示 す 。

表 A

実 施 例 比 較 例

Λ "I

1 Δゥ o 厶 4 厶1 Α ΔΛク乙 発泡剤圧入量 (部） イソブタン 4 4 4 5 5.5 4 4 4

DME 4 4 4 3 2.5 4 4 4 難燃剤量 (部） HBCD 3 3 3 4 4.5 3 12

ポリリン酸アンモニゥム 2 3 4 3 4 2 発泡倍率 (倍） 31 30 32 31 30 32 28 33 独立気泡率 (%) 91 90 86 90 85 92 55 90 平均気泡径 (mm) 0.25 0.22 0.22 0.21 0.20 0.29 0.23 0.29 残存発泡剤量 (g) イソブタン 3.7 3.6 3.5 4.5 5.3 3J 1.2 3J

DME 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 発泡体外観 〇 〇 〇 Ο Ο 〇 X 〇 熱伝導率 〇 O O Ο Ο O X Ο 燃焼性 ◎ 〇 O 〇 〇 X Δ X 発泡体厚さ (mm) 45 43 47 44 42 46 42 47

実施例 A 1 〜 A 5 と 比較例 A 1 〜 A 3 と の 比 較 か ら 明 ら か な よ う に 、 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 と し て イ ソ ブ タ ン お よ び他 の 発 泡剤 と し て ジ メ チルエー テル を 用 い 、 ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 と し て H B C D お よ び難燃 剤 （ B ) と し て ポ リ リ ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム を 用 い て 得 ら れ た 本 発 明 の 発 泡体 は発 泡体外 観 、 熱伝 導 率 、 難燃性 に 優 れ て い る こ と が わ か る 。 実 施例 B 1 〜 B 4 お よ び比 較例 B 1 〜 B 2

以 下 に 示す実施例 B 1 〜 B 4 、 比 較例 B 1 〜 B 2 で 得 ら れ た 発 泡体 の 特 性 と し て 、 発 泡倍率 、 独立気 泡 率 、 平 均 気 泡 径 、 残存 発 泡剤 量 、 発 泡体 の 外観 、 熱伝 導 率 、 燃 焼 性 を 下記 の 方法 に し た が っ て 調 べ た 。

1 ) 発 泡倍率

ポ リ ス チ レ ン 樹脂 の お お よ そ の 密 度 を 1 . 0 5 ( g / c m ³ ) と し て 、 次式 に よ り 求 め た 。

発 泡倍 率 （ 倍） = 1 . 0 5 発 泡体密 度 （ g Z c m ³ )

2 ) 独 立 気 泡率

マ ル チ ピ ク ノ メ ー タ ー （ ベ ッ ク マ ン ' ジ ャ パ ン （ 株 ） 社 製 ） を 用 レ 、 A S T M D — 2 8 5 6 に 準 じ て 測 定 し た 。

3 ) 平 均 気 泡径

押 出 発 泡体 の 縦 断面 を 走 査 型 電子顕微鏡 （ （株） 日 立 製作所 製 、 S — 4 5 0 ) に て 3 0 倍 に 拡大 し て 発 泡体 の 縦 断 面 を 写 真撮影 し 、 撮影 し た 写 真 を 乾 式複 写機 で 複 写 し 、 得 ら れ た 複写 物 に お い て 、 気 泡部分 を 黒 イ ン キ で 塗 り つ ぶ し て 1 次処 理 を 行 い 、 1 次 処 理 し た 画像 を 画 像 処 理 装 置 （ （株） ピ ア ス 製 、 P I A S — I I ) に よ り 処 理 し 、 平均気泡径 を 求 め た 。

4 ) 残存発 泡剤量

製造 2 0 日 後 の発泡体 を ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ （ （株） 島津製作所 G C - 1 4 A ) を 使用 し て分析す る こ と に よ り 、 発泡体 1 0 0 g に 対す る 残存発泡剤量 （ g ) を 求め た 。 分析で はィ ソ ブタ ン お よ びジ メ チルエー テル を 分析対象 と し た

5 ) 発 泡体 の外

発泡体 の外観 は以下 の評価基準で評価 し た 。

〇 ： 断面 に 未発 泡樹脂塊お よ びボイ ド がな く 、 か つ表 面 に シ ヮ ぉ よ び突起が ほ と ん ど な い 。

Δ ： 断面 に未発 泡樹脂塊お よ びボイ ド が少量存在す る か 、 お よ び た は、 表面 に シ ヮ お よ び突起が少量存在 す る

X ： 断面 に 未発泡樹脂塊お よ びボ イ ド が多量 に 存在す る か 、 お よ び Zま た は、 表面 に シ ヮ お よ び突起が顕著 に 存在す る 。

6 ) 熱伝導率

泡体 の熱伝導率 を J I S A 9 5 1 1 に 準 じ て 、 熱 伝導率測定装置 H C — 0 7 2 (英弘精機 （株） 製） を 使 用 し 測定 し 、 以下 の評価基準で評価 し た 。 測定 は製造後 2 0 日 経過 し た発 泡体 に つ い て行 っ た 。

〇 ： 熱伝導率が 0 . 0 2 8 W Z m K 以下

X ： 熱伝導率が 0 . 0 2 8 W Z m K を超 え る

7 ) 燃焼性

J I S A 9 5 1 1 に 準 じ て厚 さ 1 0 m m 、 長 さ 2 0

0 m m 、 幅 2 5 m m の 試験片 を 用 い 、 n 数 1 0 で燃焼試 験 を行 い 、消炎時間 を も っ て 以下 の評価基準で評価 し た 。 測定 は製造後 2 0 日 経過 し た発泡体 に つ い て行 っ た。

◎ 消炎時間 が 1 0 本すベて 2 秒以 内

〇 消炎時間 が 1 0 本すベて 3 秒以 内

Δ 消炎時間 3 秒 を超 え る 試験片が 1 本以上 、 3 本以 下

χ ： 消炎 時間 3 秒 を超 え る 試験片が 4 本以上

実施例 B 1

ポ リ ス チ レ ン樹脂 （新 日 鐵化学 （株 ) 製 、 商 口 α 名 ェ ス チ レ ン G 一 1 7 、 メ ル 卜 ィ ン r ッ ク ス （ M I ) ： 3 . 1 ) 1 0 0 部 に対 し て 、 造核剤 と し て タ ル ク 0 . 5 部 、 難燃剤 と し て へ キ サ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン 3 . 0 部 、 5 ，

5 ， 一 ビ ス テ 卜 ラ ゾー ル 2 グ ァ ニ ジ ン塩 （東洋化成工業 (株 ) 製 、 B H T - 2 G A D ) (表 B に お い て 、 テ 卜 ラ ゾ一ル と 略称す る ） 2 . 0 部、 さ ら に ス テ ア リ ン酸バ リ ゥ ム 0 . 2 5 部 を カ卩 え て ド ラ イ ブ レ ン ド し 、 得 ら れた 樹 樹別得のさジこ

脂混合物 を 口 径 6 5 m m の も の と 口 径 9 0 m m の脂れき dたのメ口口も の を

?又 - 直列 に 連結 し た 二段押 出機へ約 4 0 K g / h r の割径金。合チるラ 1ナ で

、 '- 側ルィたよ 9 o 供給 し た 。 HU 記 口 径 6 5 m m の押 出機 に 供給 し た樹脂混 合物 を 、 2 0 0 X： に加熱 し て溶融 な い し 可塑化 、 混練 し 、 こ れ に 連結 さ れた 口 径 9 0 m m の 押 出機で樹脂温度 を 1

2 0 X に 冷却 し 、 口 径 9 0 m m の押 出機 の 先端

厚 さ 方 向 2 m m 、 幅方 向 5 0 m m の 長方形 断面

り 大気 中 へ押 出 し 、 直方体状 の押 出発 泡板体 を

の と き発 泡剤 と し て 、 イ ソ ブ タ ン 5 0 % 、

ェ一 テル 5 0 % カゝ ら な る 発泡剤 を ポ リ ス チ レ ン

0 部 に対 し て合 計 8 部 と な る よ う に 、 それぞれ

ンか ら 、 HU 目己 口 径 6 5 m m の 押 出機 の 先端付近

0 m m の 押 出機 の 口 金 と 反対側 の 端部側 に 接続 の 端 部 ） か ら 前記 樹脂 中 に 圧 入 し た 。 得 ら れ た 厚 さ 4 5 m m の 発 泡板体 の 特性 を 表 B に 示 す 。

実 施例 B 2 、 B 3 、 B 4

へ キ サ ブ 口 モ シ ク ロ ド デ カ ン お よ び 5 , 5 ' — ビ ス テ 卜 ラ ゾ ー ル 2 グ ァ ニ ジ ン 塩 の 配 合 量 を 表 B に 記 載 し た 量 と し た 以 外 は 、 実 施例 B 1 と 同 様 の 条 件 で 押 出 発 泡板体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 B に 示す 。

比 較例 B 1

5 ， 5 ビ ス テ ト ラ ゾー リレ 2 グ ァ ニ ジ ン 塩 を 添 カロ し な い 以外 は 実 施例 B 1 と 同 様 の 条 件 で 押 出 発 泡板体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 B に 示す 。

比 較例 B 2

へ キ サ ブ 口 モ シ ク ロ ド デ カ ン を 添加 し な い 以外 は 実施 例 B 1 と 同 様 の 条 件 で押 出 発 泡板体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 B に 示す 。

表 B

実 方 S 例 i

C ！ -父 V'l

B 1 B2 B3 B4 B 1 B2 発泡剤圧入量 (部） イソブタン 4 4 4 4 4 4

DME 4 4 4 4 4 4 難燃剤量 (部） HBCD 3 3 5 3 3

テトラゾール 2 4 2 9 2 発泡倍率 (倍） 31 31 32 32 32 33 独立気泡率 (W 95 96 95 94 92 90 平均気泡径 (mm) 0.25 0.22 0.23 0.20 0.29 0.29 残存発泡剤量 (g) イソブタン 3.7 3.6 3.7 3.6 3J 3.7

DME 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 発泡体外観 O O 〇 △ O 〇 熱伝導率 〇 O O 〇 〇 O 燃焼性 〇 ◎ ◎ ◎ X X

実 施例 B 1 〜 B 4 と 比 較例 B 1 お よ び B 2 の 比 較 か ら 明 ら か な よ う に 、 本発 明 の 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 と し て イ ソ ブ タ ン お よ び他 の 発 泡剤 と し て ジ メ チ ル エ ー テ ル を 用 い 、 ノヽ ロ ゲ ン 系 難 燃 剤 と し て H B C D お よ び難 燃 剤 （ B ) と し て テ ト ラ ゾ一 ル化 合物 を 用 い た 発 泡体 は 発 泡体外観 、 熱伝 導 率 、 難燃性 の い ずれ に も 優 れ て い る こ と が ゎ カゝ る 。 実 施例 C 1 〜 じ 2 4 ぉ ょ び比 較例 〇 1 〜 1 2

以 下 に 示す 実 施例 C 1 〜 C 2 4 、 比 較例 C 1 〜 C 1 2 で 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 と し て 、 発 泡体 密度 、 残存 ガ ス 量 、 熱伝導率 、 燃焼性 を 下記 の 方 法 に し た が っ て 調 べ た 。

1 ) 発 泡体 密 度 （ k g m ³ )

発 泡体 密 度 は 、 次 の 式 に よ り 求 め 、 単 位 を k g Z m ³ に 換算 し て 示 し た 。

発 泡体 密度 ( g / c m ³ )

発 泡体重 量 （ g )ノ 発 泡体体積 （ c m ³ )

2 ) 残 存発 泡剤 量 （ g )

製造 1 4 曰 後 の 発 泡体 を ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ （ 島 津 製 作 所 製 G C 一 1 4 A )を 使 用 し て 分析 す る こ と に よ り 、 発 泡体 1 0 0 g に 対す る 残存発 泡剤 量 （ g ) を 求 め た 。

3 ) 熱伝導率 ( W / m K )

J I S A 9 5 1 1 に 準 じ て 測定 し た 。 測 定 は製造 後

3 0 曰 経 過 し た 発 泡体 に つ い て 行 っ た 。

4 ) 燃 焼性

製 造後 1 4 日 経 過 し た 発 泡体 に つ い て J I S A 9 5

1 1 に 準 じ て 、 厚 さ 1 0 m m、 長 さ 2 0 0 m m 、 幅 2 5 m m の 式験片 を 用 い 、 n 数 5 で燃 焼試験 を 行 い 、 下 記 の 基準 に し た が い 判定 し た 。

燃焼時 間

◎ ： 消炎 時 間 が 5 本すベて 3 秒以 内 と な る

〇 ： 消炎時 間 が 5 本 の 内 、 少 な く と も 1 本が 3 秒 を 超 え る が、 残 り の 3 本以上 は 3 秒以 内 と な る

Δ ： 消 炎時間 が 5 本 の 内 、 少 な く と も 3 本が 3 秒 を 超 え る が、 残 り の 1 本以上 は 3 秒以 内 と な る

X ： 消炎時 間 が 5 本すベて 3 秒 を 超 え る

燃焼状況

◎ ： 限界線以 内 で燃焼が停止 し 、 発 泡剤 の燃焼が全 く 見 ら れな い

〇 ： 限界線以 内 で燃焼 は停止す る が 、 発泡剤 の燃焼が若 千見 ら れ る

△ ： 発泡剤 の燃焼 も 見 ら れ、 限界線 を越 え て燃焼す る が 、 全焼 に は至 ら な い

X ： 発泡剤 の燃焼 も 見 ら れ、 全焼す る

5 ) 小気泡 占有面積率

小気泡 占有面積率 （気泡径 0 . 2 5 m m以下の気泡 の 発泡体 の 断面積 あ た り の面積） を 以下 の よ う に し て求 め た 。 こ こ で 、 気泡径 0 . 2 5 m m以下の気泡 と は 、 円 換 算直径 が 0 . 2 5 m m以下の気泡 と す る 。

a ) 走査型電子顕微鏡 （ （株） 日 立製作所製、 品番 ： S 一 4 5 0 ) に て 3 0 倍 に拡大 し て発泡体 の縦断面 を 写真 撮影す る 。

b ) 撮影 し た 写真 の 上 に 〇 H P シ ー ト を 置 き 、 そ の 上 に 厚 さ 方 向 の 径が 7 . 5 m m よ り も 大 き い 気泡 （実寸 法が 0 . 2 5 m m よ り 大 き い気泡 に 相 当 す る ） に対応す る 部 分 を 黒イ ン キ で塗 り つ ぶ し て写 し と る （ 一次処理） 。 C ) 画像処理装置 （ （株） ピ ア ス 製、 α

ΡΡ P I A S

Π ) に 一次処理画像 を 取 り 込 み、 濃色部分 と 淡色部分 を 、 即 ち 黒ィ ン キ で塗 ら れた部分か否 か を識別す る 。

d ) 濃色部分 の う ち 、 直径 7 . 5 m m以下 の 円 の 面積 に 相 当 す る 部分、 即 ち 、 厚 さ 方 向 の 径 は長 い が 、 面積的 に は直径 7 . 5 m m以下 の 円 の 面積 に し か な ら な い 部分 を 淡色化 し て 、 濃色部分 の補正 を 行 う 。

e ) 画像解析計算機能 中 の 「 F R A C T A R E A (面積 率） 」 を 用 い 、 画像全体 に 占 め る 気泡径 7 . 5 m m以下 (濃淡で分割 し た淡色部分） の 面積率 を 次式 に よ り 求め る 。

小気泡 占有面積率 （ ％ )

( 1 -濃色部分の面積 Z画像全体の面積 ) X 1 0 0

6 ) 発泡体 を 構成す る ス チ レ ン 系樹脂 の 比粘 _s P

つ ぎの 手順 に よ り 求 め た 。

a ) 発泡体サ ン プル約 1 g を 共栓付 の試験管 に 入れ、 約 3 0 m 1 の メ チルェ チル ケ ト ン を 加 え て溶解 さ せ る 。 溶解 し 難 い サ ン プル の 場合 は 、 6 0 以下 の 加熱 に よ り 充分 に 溶解 さ せ る 。

b ) 試験管 に栓 を し 、 6 時 間以 上静置す る こ と に よ り 不溶物 ( 固形物 、 ゲル） を沈殿 さ せ る 。

c ) 静置後、 試験管 中 の 上澄液 を 静か に容量 1 0 0 m 1 以上 の ビー カ ー に移す。

d ) ビー カ ー 内 を マ グネ チ ッ ク ス タ ー ラ ー を使用 し て 攪拌 し な が ら エ タ ノ ー ル を 数 m 1 ずつ 力 tl え 、 榭脂が析 出 す る の を確認す る 。さ ら に 数 m 1 ずつ エ タ ノ - - ル を 力 Π え 、 析 出 し た樹脂が再溶解 し な く な り 始 め た ら 、 数滴ずつ ゆ つ く り と エ タ ノ ー ル を 力 D え 、 ほ ぼ全量 の樹脂分 を 析 出 せ る 。

e ) 析 出 し た 樹脂 分 を 攪 拌棒 な ど で 混 ぜな が ら 塊 に さ せ 、 ビ ー カ ー の 底 に 沈 ま せ る 。 ビ ー カ ー の 底 に 樹脂 分 を 押 し つ け る よ う に し な が ら 軽 く 洗浄す る 。

f ) 洗浄後 、 ビ ー カ 一 内 の 上 澄液 を 捨 て 、 樹脂分 を ァ ル ミ ホ イ ル の う え に あ け 、 伸 ば し て 薄 い 板 状 に す る 。

g ) ア ル ミ ホ イ ル ご と 7 0 の オ ー ブ ン に 入 れ 、 1 2 時 間 以 上放置 し て 、 溶 剤 を 完全 に 揮散 さ せ る 。

h ) 乾燥 さ せ た 榭脂 分 2 5 O m g ( 精 秤 ） を サ ン プル と し て 、 共栓付 の 試験管 に 入 れ 、 2 5 m l ( ホ ー ル ピ ぺ ッ ト に よ る 精 抨） の ト ル エ ン を カ卩 ぇ 溶解 さ せ る 。 溶解 し 難 い 場合 は 、 6 0 °C 以 下 の 加 熱 に よ り 充 分 に 溶解 さ せ る 。

i ) 試料 1 0 m l ( ホ ー ル ピ ペ ッ ト に よ る 精 抨） を 用 い 、 ォ ス ト ワ ル ド 粘 度 管 （ 水 3 0 °C Z 5 0 S 型 ） に て 3 0 に お い て ト ル エ ン （特級 ） に 対す る 相 対粘度 を 測 定 す る 。 比 粘 度 は以下 の 式 に て 算 出 す る 。

比 粘度 （ 77 _{s p} )

= (試料の通過時間） / ( ト ルエ ンの通過時間） 一 1 実施例 C 1

ポ リ ス チ レ ン 樹脂 （新 日 鐵化 学 （ 株 ） 製 、 商 品 名 ： ェ ス チ レ ン G — 1 7 、 メ ル ト イ ン デ ッ ク ス （ M l ) : 3 . 1 ) 1 0 0 部 に 対 し て 、 造核剤 と し て タ ル ク 0 . 5 部 、 ハ ロ ゲ ン 系 難 燃 剤 と し て へ キサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン（ H B C D ) 3 部 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 （ 四 国 化 成 （株） 製 、 商 品 名 ： I C A — P 、 そ れ 自 体 は燃 え な い 、 分解 点 3 3 0 °C 2 5 °C に お け る 水 へ の 溶解度 0 . 3 g / 1 0 0 g ) 2 部 、 ス テ ア リ ン 酸 ノ' リ ウ ム 0 . 2 5 部 を ド ラ イ ブ レ ン ド し 、 得 ら れ た 樹脂 混合物 を 口 径 6 5 m m の も の と 口 径 9 0 m m の も の を 直列 に 連結 し た 二段押 出機へ約 4 0 k g / h r の割合で供給 し た 。 前記 口 径 6 5 m m の押 出機 に 供給 し た 樹脂混 物 を 、 2 0 0 で に 加熱 し て溶融な い し 可塑 m反記たにし 05

化 、 混練 し こ れ に 連結 さ れた 口 径 9 0 m m の押 出機 で 樹脂温度 を 2 0 に 冷却 し 、 口 径 9 0 m m の 押 出機 の 先端 に 設 けた厚 さ 方向 2 m m 、 幅方 向 5 0 m m の 長方形 断面 の 口 金 よ り 大気 中 へ押 し 出 し 、 直方体状 の押 出 発泡 体 を 得た 。 の と き 発 泡剤 と し て 、 ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 て イ ソ ブ 夕 ン 3 部 、 ジ メ チルエ ー テ ル 3 部 (発泡剤 1 0 % に対 し て 、 イ ソ ブ タ ン 5 0 % 、 ジ メ チ ル エ ー テル 0 % ) を 、 それぞれ別 の ラ イ ン か ら 、 刖 B l 口 径 6 5 m の 押 出機 の 先端付近 ( 口 径 9 0 m m の 押 出 機 の 口 金 と 対側 の端部側 に接続 さ れ る 側 の端部） カゝ ら 前記樹脂 中 圧入 し た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 C 1 に 示す。 下 、 比較例 C 1 〜 C 2 と 比較 し 、 難燃性が著 し く 向 上 し 発泡体が得 ら れた 。

実施例 C 2

ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し てイ ソ ブタ ン を 4 部、 ジ メ チ ルェ一 テル を 2 部 （発泡剤 1 0 0 % に対 し て 、 ィ ソ ブ 夕 ン 6 7 % 、 ジ メ チルエー テル 3 3 % ) と し 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸添加量 を 3 部 と し た 以外 は 、 実施例 C 1 と 同 様 の 条件で押出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発泡体 の 特性 を 表 C 1 に 示す。 実施例 C 1 あ る い は比較例 C 1 〜 C 4 と 比較 し 、 高度な 断熱性能 と 難燃性 の両立 し た発泡体が得 ら れた

実施例 C 3

ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に 対 し てイ ソ ブタ ン を 4 .

5 部、 ジ メ チルエー テル を 1 . 5 部 （発 泡剤 1 0 0 % に 対 し て 、 イ ソ ブ タ ン 7 5 % 、 ジ メ チ ル エ ー テ ル 2 5 % ) と し 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 添加 量 を 4 部 と し た 以 外 は 、 実施 例 C 1 と 同 様 の 条 件 で 押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡 体 の 特 性 を 表 C 1 に 示 す 。 実施例 C 1 あ る い は 比較例 C 1 〜 C 4 と 比 較 し 、 高 度 な 断熱性 能 と 難 燃性 の 両立 し た 発 泡体 が得 ら れ た 。

実施例 C 4

H B C D に 代 え て 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル A 型 エ ポ キ シ オ リ ゴ マ ー （ 坂本 薬 品 （ 株） 製 、 商 品 名 ： S R - T 5 0 0 0 ) を 用 い た 以外 は実 施例 C 2 と 同 様 の 条件 で 押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 C 1 に 示す 。 実施例 C 2 と 同 様 に 断熱性能 と 難 燃性 の 両立 し た 発 泡体 が得 ら れ た 。

実施例 C 5

H B C D に 代 え て 、 デ カ ブ 口 モ ジ フ エ ニ ル ェ タ ン （ ァ ル べ マ ー ル浅 野 （ 株） 製 、 商 品 名 ： S A T E X — 8 0 1 0 ) を 用 い た 以 外 は実 施例 C 2 と 同 様 の 条 件 で押 出 発 泡 体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 C 1 に 示す 。 実施 例 C 2 と 同 様 に 断 熱性 能 と 難燃性 の 両立 し た 発 泡体 が得 ら れ た 。

実施例 C 6

イ ソ シ ァ ヌ ル酸 に 代 え て 、 ビ ス （ 2 — 力 ル ポ キ シ ェ チ ル） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト （ 四 国 化 成 （株） 製 、 融点 2 8 7 〜 2 8 9 °C 、 2 0 に お け る 水 へ の 溶解度 0 . 3 g Z l 0 0 g ) を 用 い た 以外 は実 施例 C 2 と 同 様 の 条件 で 押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 C 1 に 示す 。 実施例 C 2 と 同 様 に 断 熱性 能 と 難 燃性 の 両 立 し た 発 泡体 が得 ら れ た 。 実 施例 C 7

リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合 物 と し て 、 卜 リ フ エ ニ ル ホ ス フ エ ー ト （ 大 八化 学工業 （株） 製 、 商 品 名 ： T P P ) を さ ら に ポ リ ス チ レ ン 樹脂 1 0 0 部 に 対 し て 1 部添加 し た 以 外 は 、 実 施例 C 3 と 同 様 の 条件 で 押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 C 1 に 示 す 。 実施例 C 3 よ り も さ ら に 難 燃性 の 向 上 し た 発 泡体 が得 ら れ た 。

実 施例 C 8

リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 と し て 、 レ ゾル シ ノ ー ル · ジ ク レ ジ ル ホ ス フ ェ ー ト （旭'電化 工 業 （株） 製 、 商 品 名 ： ア デカ ス タ ブ F P — 5 0 0 ) を さ ら に ポ リ ス チ レ ン 樹月¹

1 0 0 部 に 対 し て 2 部添加 し た 以外 は 、 実施例 C 3 と 同 様 の 条 件 で 押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 C 1 に 示す 。 実 施 例 C 3 よ り も さ ら に 難燃 性 の 向 上 し た 発 泡体 が得 ら れ た 。

実 施例 C 9

ィ ソ ブ 夕 ン を ポ リ ス チ レ ン 樹脂 1 0 0 部 に 対 し て 4 部 ( 発 泡 剤 1 0 0 % に 対 し て 、 イ ソ ブ タ ン 1 0 0 % と し 、 ィ ソ シ ァ ヌ ル酸添加 量 を 3 部 と し た 以外 は 、 実施例 C 2 と 同 様 の 条 件 で 押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特 性 を 表 C 1 に 示す 。 発 泡体 密 度 が 高 く な る 以外 は 、 断 熱 性 能 、 難 燃 性 の 両立 し た 発 泡体 が得 ら れ た 。

比 較例 C 1

H B C D 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 を 添 力 Π し な い 以外 は実 施 例 C 2 と 同 様 の 条 件 で押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 C 1 に 示す 。 実施 例 C 2 と 比 較 し て 、 難燃性 が 劣 る

比 較例 C 2 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 を添加 し な い 以外 は実施例 C 1 と 同様 の 条件で押 出発 泡体 を得た 。 得 ら れた 発 泡体 の特性 を 表 C 1 に 示す。 実施例 C 1 と 比較 し て 、 難燃性が劣 る 。 比較例 C 3

イ ソ シ ァ ヌ ル酸 を 添加 し な い 以外 は実施例 C 2 と 同様 の 条件で押 出発 泡体 を 得た 。 得 ら れた 発 泡体 の特性 を 表 C 1 に 示す。 実施例 C 2 と 比較 し て 、 難燃性が劣 る 。 比較例 C 4

H B C D を添力 D し な い 以外 は実施例 C 2 と 同様 の 条件 で押 出発 泡体 を 得た 。 得 ら れた発泡体 の 特性 を 表 C 1 に 示す。 実施例 C 2 と 比較 し て 、 難燃性が劣 る 。

表 C I

実 施 列 比 較 例

C 1 C 2 C 3 C 4 C 5 C 6 C 7 C 8 C 9 C 1 C 2 C 3 C 4 ポリスチレン 部 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ハロゲン系 H B C D 部 3 3 3 3 3 3 3 3 3

難燃剤 テ卜ラブロモビス

フエノール A型ェポ 部 - - ― 3 - - ― ― ― ― ― - ― 本- オ IJ ~ (マー

丁カブロモンフエ二

ルェタン 部 0

窒素舎有化合物 イソシァヌル酸 部 2 3 4 3 3 ― 4 4 3 ― ― - 3

ビス （2—カルボキ

シェチル） イソシァ 部 i

ヌレー卜

リン酸エステル トリフエニルホス

系化合物 フエ一卜 部 1

レソルシノール ·ジ

クレジルホスフエ一 部 2

卜

発泡剤 イソブタン 部 3 4 4.5 4 4 4 4.5 4.5 4 4 3 4 4

ジメチルエーテル 部 3 2 1.5 2 2 2 1.5 1.5 2 3 2 2 発泡体密度 kg/m³ 30 31 32 31 31 31 31 31 38 30 30 31 31 残存発泡剤量 イソブタン g 2.8 3.9 4.3 4 4 4 4.4 4.3 3.9 4 2.7 3.9 4

ジメチルエーテル g 0.3 0.1 0.2 0.1 0 0.1 0.1 0.2 0.1 0.4 0.1 0.1 熱伝導率 W/mK 0.031 0.028 0.027 0.028 0.028 0.028 0.027 0.027 0.027 0.028 0.032 0.028 0.028 燃焼性 燃焼時間 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 〇 Δ X 燃焼状況 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X Δ X X

実施例 C 1 0

ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に 対 し て 、 造核剤 と し て 夕 ル ク 0 . 5 部 、 ハ ロ ゲ ン 系難燃剤 と し て へ キサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン （ H B C D ) 3 部 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 2 部、 ス テ ア リ ン酸ノ リ ウ ム 0 . 2 5 部 を ド ラ イ ブ レ ン ド し 、 得 ら れた樹脂混合物 を 口 径 6 5 m m も の と 口 径 9 O m m の も の を 直列 に 連結 し た 二段押 出機へ約 4 0 k g Z h r の割合で供給 し た 。 前記 口 径 6 5 m m の 押 出機 に 供給 し た 樹脂混合物 を 、 2 0 0 に加熱 し て溶融な い し 可塑化 、 混練 し 、 こ れ に 連結 さ れた 口 径 9 O m m の押 出機で樹脂 温度 を 1 2 0 °C に 冷却 し 、 口 径 9 O m m の押 出機 の 先端 に 設 けた厚 さ 方 向 2 m m 、 幅方 向 5 O m m の 長方形 断面 の 口 金 よ り 大気 中 へ押 し 出 し 、 直方体状 の押 出発泡体 を 得た 。 こ の と き 発泡剤 と し て 、 ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し て イ ソ ブ タ ン 3 部 、 塩化 メ チル 5 部 （発泡剤 1 0 0 % に対 し て 、 イ ソ ブタ ン 3 7 . 5 % 、 塩化 メ チル 6 2 . 5 % ) を 、 それぞれ別 の ラ イ ン か ら 、 前記 口 径 6 5 m m の押 出機 の 先端付近 （ 口 径 9 O m m の押 出機 の 口 金 と 反対側 の 端部側 に接続 さ れ る 側 の端部） か ら 前記樹脂 中 に圧入 し た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 C 2 に 示す。 下記 の 比較例 C 5 〜 C 8 と 比較 し 、 難燃性が著 し く 向 上 し た発泡体が得 ら れた 。

実施例 C 1 1

ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し て 、 イ ソ ブタ ン を 4 部 、 塩化 メ チル を 4 部 （発泡剤 1 0 0 % に対 し て 、 イ ソ ブ タ ン 5 0 % 、 塩化 メ チル 5 0 % ) と し 、 イ ソ シ ァ ヌ ル 酸添加量 を 3 部 と し た 以外 は 、 実施例 C 1 0 と 同様 の 条 件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた 発泡体 の特性 を 表 C 2 に 示す。 実施例 C I O よ り も 断熱性が向 上 し 、 実施例 C 1 0 あ る い は比較例 C 5 〜 C 8 と 比較 し 、 断熱性お よ び 難燃性 の両立 し た 発泡体が得 ら れた 。

実施例 C 1 2

ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し て 、 イ ソ ブ タ ン を 5 部 、 塩化 メ チル を 3 部 （発泡剤 1 0 0 % に 対 し て 、 イ ソ ブ タ ン 6 2 . 5 % , 塩化 メ チル 3 7 . 5 % ) と し 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸添加量 を 4 部 と し た 以外 は、 実施例 C 1 0 と 同 様 の 条件で押 出発 泡体 を 得た 。 得 ら れた 発 泡体 の特性 を 表 C 2 に示す。 実施例 C 1 0 あ る レゝ は 比較例 C 5 〜 C 8 と 比較 し 、 断熱性が 向 上 し 、 断熱性お よ び難燃性 の 両 立 し た 発泡体が得 ら れた 。

実施例 C 1 3

H B C D に代 え て 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビス フ エ ノ ー リレ A 型 エ ポ キ シ オ リ ゴマ ー を 用 い た以外 は実施例 C 1 1 と 同様 の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発 泡体 の特性 を 表 C 2 に 示す。 実施例 C 1 1 と 同様 に 断熱性能 と 難燃性 の 両立 し た発泡体が得 ら れた 。

実施例 C 1 4

H B C D に 代 え て 、 デカ ブ ロ モ ジ フ エ ニルェ タ ン を 用 い た 以外 は実施例 C 1 1 と 同 様 の 条件で押 出発泡体 を 得 た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を表 C 2 に 示す。 実施例 C 1 1 と 同様 に 断熱性能 と 難燃性 の 両立 し た発泡体が得 ら れ た 。

実施例 C 1 5

イ ソ シ ァ ヌ ル酸 に代 え て 、 ビ ス （ 2 — カ ルボ キ シ ェチ ル） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト を 用 い た 以外 は実施例 C 1 1 と 同 様 の 条件で押 出発 泡体 を得た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 C 2 に 示す 。 実 施例 C 1 1 と 同 様 に 断 熱性 能 と 難 燃 性 の 両立 し た 発 泡体 が得 ら れ た 。

実施例 C 1 6

リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化 合物 と し て 、 ト リ フ エ ニ ル ホ ス フ ェ 一 ト を さ ら に ポ リ ス チ レ ン 樹脂 1 0 0 部 に 対 し て 1 部 添加 し た 以 外 は 、 実施例 C 1 2 と 同 様 の 条件 で 押 出 発 泡 体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特 性 を 表 C 2 に 示す 。 実 施 例 C 1 2 よ り も さ ら に 難燃性 の 向 上 し た 発 泡体 が得 ら れ た 。

比較例 C 5

H B C D 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 を 添 加 し な い 以外 は 実 施例 C 1 1 と 同 様 の 条 件 で押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡 体 の 特性 を 表 C 2 に 示す 。 実施例 C I 1 と 比 較 し て 、 難 燃性 が劣 る 。

比 較例 C 6

イ ソ シ ァ ヌ ル酸 を 添カ卩 し な い 以 外 は 実施例 C 1 1 と 同 様 の 条 件 で 押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 C 2 に 示す 。 実施例 C 1 1 と 比 較 し て 、 難燃性 が劣 る 。 比較例 C 7

イ ソ シ ァ ヌ ル酸 を 添カ卩 し な い 以 外 は 実 施例 C 1 0 と 同 様 の 条 件 で 押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 C 2 に 示す 。 実施例 C 1 0 と 比 較 し て 、 難燃性 が劣 る 。 比 較例 C 8

H B C D を 添力 D し な い 以外 は 実 施例 C 1 1 と 同 様 の 条 件 で押 出 発 泡体 を 得た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 C 2 に 示す 。 実 施例 C 1 1 と 比 較 し て 、 難燃性が劣 る 。 表 C 2

実 施 比 較 例

C 1 0 C 1 1 C 1 2 C 1 3 C 1 4 C 1 5 C 1 6 C 5 C 6 C 7 C 8 ポリスチレン 部 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ノ\、ロゲノ ン^" H R D 部 ϋ ϋ ϋ o 1

難燃剤 テ卜ラブロモビス

フエノール A型ェポ 部ド 3

キシオリゴマー

デカブ口モジフエ二 _ _ _ ルェタン 3

窒素含有化合物 イソシァヌル酸 部 1 3 4 3 3 4 J

ビス （2—カルボキ

シェチル） イソシァ 部 一 一 一 一 一 3 一 一 一 一 一 ヌレー卜

リン酸エステル 卜リフエニルホス

系化合物 フエ一卜 部 1

発泡剤 イソブタン 部 3 4 5 4 4 4 5 4 3 4 4

塩化メチル 部 5 4 3 4 4 4 3 4 5 4 4 発泡体密度 kg/m³ 27 28 29 28 28 28 29 28 28 28 28 残存発泡剤量 イソブタン g 2.8 3.9 4.8 3.8 3.8 3.9 4.7 3.9 2.8 3.9 3.8 熱伝導率 W/mK 0.033 0.031 0.029 0.031 0.031 0.031 0.029 0.031 0.033 0.031 0.031 燃焼性 燃焼時間 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 〇 Δ X 燃焼状況 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ X Δ X X

実施例 C 1 7

ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し て 、ベ ン ト ナイ ト （ 豊 順鉱業 （株） 製 、 商 品 名 ： ベ ン ゲル 1 5 ) 1 部 、 水酸基 を 多数有す る 無機粉末 と し て無水 シ リ カ （ 日 本 ァ エ ロ ジ ル （株） 製 、 商 品 名 ： A E R O S I L ) 0 . 1 部、 造核 剤 と し て タ ル ク 0 . 1 部、 ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 と し て へ キ サ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン （ H B C D ) 3 部 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 2 部、 ス テ ア リ ン 酸ノ リ ウ ム 0 . 2 5 部 を ド ラ イ ブ レ ン ド し 、 得 ら れた樹脂混合物 を 口 径 6 5 m m の も の と 口 径 9 0 m m の も の を 直列 に連結 し た二段押 出機へ約 4 0 k g / h r の割合で供給 し た 。 前記 口 径 6 5 m m の押 出機 に 供給 し た 樹脂混合物 を 、 2 0 0 に加熱 し て溶融 な い し 可塑化 、 混練 し 、 こ れ に 連結 さ れた 口 径 9 0 m m の 押 出機で樹脂温度 を 1 2 0 で に 冷却 し 、 口 径 9 0 m m の 押 出機 の 先端 に 設 け た厚 さ 方 向 2 m m 、 幅方 向 5 0 m m の 長方形 断面 の 口 金 よ り 大気 中 へ押 し 出 し 、 直方体状 の 押 出発泡体 を 得 た 。

こ の と き 発泡剤 と し て 、 ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に 対 し て イ ソ ブ タ ン を 3 部、 ジ メ チルェ一 テル を 3 部 、 水 を 1 部 （発泡剤 1 0 0 % に 対 し て 、 イ ソ ブタ ン 4 3 % 、 ジ メ チルエ ー テ ル 4 3 % 、 水 1 4 % ) を 、 それぞれ別 の ラ イ ン か ら 、 前記 口 径 6 5 m m の押出機 の 先端付近 （ 口 径 9 0 m m の 押 出機 の 口 金 と 反対側 の端部側 に接続 さ れ る 側 の 端部） か ら 前記樹脂 中 に圧入 し た 。 得 ら れた 発 泡 体 は、 小気泡 と 大気泡が混在 し て 生成 し て お り 、 小気泡 面積率 は 4 5 % で あ っ た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 C 3 に 示す。 表 C 3 に は、 実施例 C 1 、 C 2 の 結果 を 併記 し た 。 下記 の 比較例 C 9 〜 C 1 2 と 比較 し 、 難燃性が著 し く 向上 し た 発泡体が得 ら れた 。 ま た 、 実施例 C 1 と 比 較 し 、 断熱性 も 大 き く 向 上 し た 。

実施例 C 1 8

ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し てイ ソ ブタ ン を 4 部 、 ジ メ チルエ ー テル を 2 部、 水 を 1 部 （発 泡剤 1 0 0 % に 対 し て 、 イ ソ ブ タ ン 5 7 % 、 ジ メ チルエ ー テル 2 9 % 、 水 1 4 % ) と し 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸添加量 を 3 部 と し た 以 外 は、 実施例 C 1 7 と 同様 の 条件で押 出発泡体 を 得 た 。 得 ら れた発 泡体 は、 小気泡 と 大気泡が混在 し て 生成 し て お り 、 小気泡面積率 は 4 5 % で あ っ た 。 得 ら れた 発 泡体 の特性 を 表 C 3 に 示す。 下記 の 比較例 C 9 〜 C 1 2 と 比 較 し 、 難燃性が著 し く 向 上 し た 発 泡体が得 ら れた 。 ま た 、 実施例 C 2 あ る い は C 1 7 と 比較 し 、 断熱性 も 大 き く 向 上 し た 。 すな わ ち J I S A 9 5 1 1 に規定す る 押 出法 ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム 保温板 3 種 に合致 し た 、 断熱性 と 難燃性 と を 共 に 有す る ス チ レ ン 系 樹脂押 出発泡体が得 ら れた 。

実施例 C 1 9

ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し てイ ソ ブタ ン を 4 . 5 部 、 ジ メ チルエー テル を 1 . 5 部 、 水 を 1 部 （発 泡剤 1 0 0 % に対 し て 、 イ ソ ブタ ン 6 4 . 3 % , ジ メ チル ェ — テ ル 2 1 . 4 % 、 水 1 4 . 3 % ) と し 、 イ ソ シ ァ ヌ ル 酸添加量 を 4 部 と し た 以外 は 、 実施例 C 1 7 と 同 様 の 条 件で押 出 発泡体 を 得た 。 得 ら れた 発泡体 の 小気泡面積率 は 4 0 % で あ っ た 。 得 ら れた 発泡体 の特性 を 表 C 3 に 示 す。 実施例 C 1 8 よ り 断熱性が向 上 し てお り 、 難燃性 に も 優れ た 発泡体が得 ら れた 。

実施例 C 2 0 H B C D に 代 え て 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル A 型 エ ポ キ シ オ リ ゴマ ー を 用 い た 以外 は 施例 C 1 8 と 同様 の 条件で押 出発 泡体 を 得た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を表 C 3 に 示す。 実施例 C 1 8 と 同 様 に 断熱性 、 難燃性 に優 れた発泡体が得 ら れた 。 すな わ ち J I S A 9 5 1 1 に 規定す る 押 出 法 ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム 保温板 3 種 に 合致 し た 、 断熱性 と 難燃性 と を 共 に 有す る ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発泡体が得 ら れ た 。

実施例 C 2 1

H B C D に代 え て 、 デカ ブ ロ モ ジ フ エ ニルェ タ ン を 用 い た 以外 は実施例 C 1 8 と 同様 の 条件で押 出発 泡体 を 得 た 。 得 ら れた発 泡体 の 特性 を表 C 3 に 示す。 実施例 C 1 8 と 同 様 に 断熱性 、 難燃性 に優れた発泡体が得 ら れた 。 すな わ ち J I S A 9 5 1 1 に規定す る 押 出 法ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム保温板 3 種 に合致 し た 、 断熱性 と 難燃性 と を 共 に有す る ス チ レ ン 系樹脂押 出発泡体が得 ら れた 。 実施例 C 2 2

イ ソ シ ァ ヌ ル酸 に 代 え て 、 ビ ス （ 2 — カ ルポ キ シ ェチ ル） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト を 用 い た 以外 は実施例 C 1 8 と 同 様 の 条件で押 出発 泡体 を得た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 C 3 に 示す。 実施例 C 1 8 と 同様 に 断熱性 、 難燃性 に 優れた発泡体が得 ら れた 。 すな わ ち J I S A 9 5 1 1 に規定す る 押出 法ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム 保温板 3 種 に 合 致 し た 、 断熱性 と 難燃性 と を共 に有す る ス チ レ ン 系 樹脂 押 出発 泡体が得 ら れた 。

実施例 C 2 3

リ ン酸エ ス テル系化合物 と し て 、 ト リ フ エ ニルホ ス フ エ ー ト （大八化学工業 （株） 製 、 T P P ) を さ ら に ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し て 1 部添カロ し た 以外 は 、 実 施例 C 1 9 と 同 様 の条件で押 出 発 泡体 を 得た 。 得 ら れた 発 泡体 の特性 を 表 C 3 に 示す。 実施例 C 1 9 よ り さ ら に 難燃性 の 向 上 し た発泡体が得 ら れた。すなわち J I S A 9 5 1 1 に 規定す る 押 出法ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム 保温板 3 種 に 合致 し た 、 断熱性 と 難燃性 と を 共 に有す る ス チ レ ン 系樹脂押 出発 泡体が得 ら れた 。

実施例 C 2 4

ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し てイ ソ ブタ ン を 4 部 、 水 を 1 部 （発 泡剤 1 0 0 % に対 し て 、 イ ソ ブタ ン 8 0 % 、 水 2 0 % ) と し 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸添力 Π量 を 3 部 と し た 以 外 は、 実施例 C 1 8 と 同 様 の 条件で押 出発泡体 を得た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 C 3 に 示す。 発泡体密度が高 く な る 以外 は 、 断熱性能、 難燃性 の優れた発泡体が得 ら れた 。 すな わ ち J I S A 9 5 1 1 に規定す る 押 出 法ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム 保温板 3 種 に 合致 し た 、 断熱性 と 難 燃性 と を 共 に 有す る ス チ レ ン 系 樹脂押 出発泡体が得 ら れ た 。

比較例 C 9

H B C D 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 を 添加 し な い 以外 は実施例 C 1 8 と 同 様 の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発泡 体 の特性 を 表 C 3 に示す。 実施例 C 1 8 と 比較 し て 、 難 燃性が劣 る 。

比較例 C 1 0

イ ソ シ ァ ヌ ル酸 を添力 Π し な い 以外 は実施例 C 1 7 と 同 様 の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた 発泡体 の特性 を 表 C 3 に 示す。 実施例 C 1 7 と 比較 し て 、 難燃性が劣 る 。 比較例 C 1 1 イ ソ シ ァ ヌ ル 酸 を 添 加 し な い 以 外 は実 施例 C 1 8 と 同 様 の 条 件 で押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 3 示す 。 実施例 C 1 8 比較 し て 、 難燃 性 が劣 る 。

比 較例 C 1 2

H B C D を 添力 Π し な い 以外 は 実 施 例 C 1 8 と 同 様 の 条 件 で押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 C 3 に 示す 。 実施例 C 1 8 と 比較 し て 、 難燃 性 が劣 る 。

表 C 3

実 方 il 例 比 i ¾ 例

C 1 C 2 C 1 7 C 1 8 C 1 9 C 20 C 2 1 C 2 2 C 23 C 24 C 9 C 1 0 C 1 1 C 1 2 ポリスチレン 部 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ハロゲン系 H B C D 部 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 難燃剤 テ卜ラブロモビス

ノ一 jレ A¾y 部 ― ― ― 一 ― 3 ― ― 一 ― ― ― ― 一 ポキシオリゴマー

デカ J ロモジフ τ

ニルェタン 部 一 一 一 一 一 一 3 一 一 一 一 一 一 一 窒素舎有化合物イソシァヌル酸 部 2 3 2 3 4 3 3 4 3 3 ビス （2—カルボ

キシェチル） イソ 部 00

シァヌレー卜

リン酸エステ 卜リフエニルホス

ル系化合物 フエ一卜 1

イソブタン 部 3 4 3 4 4.5 4 4 4 4.5 4 4 3 4 4 発泡剤 ジメチルエーテル 部 3 2 3 2 1.5 2 2 2 1.5 - 2 3 2 2

7k 部 ― ― 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 その他添加剤 ベン卜ナイ卜 部 - ― 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

A E RO S 1 L 部 - ― 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 発泡体密度 kg/m 30 31 30 31 33 31 31 31 31 36 31 31 31 31 発泡体 77 s p 0.92 0.94 0.89 0.93 0.92 0.94 0.88 0.93 0.91 0.88 0.93 0.92 0.88 0.91 残存発泡剤量 イソブタン g 2.8 3.9 2.8 3.8 4.4 3.8 4 4 4.3 3.9 3.8 2.9 3.8 3.9 ジメチルエーテル g 0.3 0.1 0.3 0 0 0 0 0 0 0 0 0.2 0 0 小気泡面積率 % 0 0 45 45 40 45 45 45 40 45 45 45 45 45

W/m 0.031 0.028 0.029 0.027 0.026 0.027 0.027 0.027 0.027 0.026 0.027 0.029 0.027 0.027 燃焼性 燃焼時間 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 〇 Δ X 燃焼状況 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X Δ X X

実施例 D 1 〜 D 5 お よ び比較例 D 1 〜 D 5

以下 の記載 に お い て 、 略記号 はそれぞれ下記 の 物質 を 表す。

D M E ： ジ メ チルエー テル

H B C D ： へキサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン

S t - B a ： ス テ ア リ ン 酸バ リ ウ ム

以下 に示す実施例 D 1 〜 D 5 、 比較例 D 1 〜 D 5 で得 ら れた 発泡体 の 特性 と し て 、 発泡倍率 、 独立気泡率 、 平 均気泡径 、 残存発泡剤量 、 発泡体 の外観、 発泡体 の 色 、 熱伝導率、 燃焼性 を 下記 の 方法 に し た が っ て調べた 。

1 ) 発泡倍

ポ リ ス チ レ ン 樹脂 の お お よ そ の 密度 を 1 . 0 5 ( g / c m ³ ) と し て 、 次式 に よ り 求め た 。

発泡倍率 (倍） = 1 . 0 5 ノ発泡体密度 （ g Z c m ³ )

2 ) 独立気泡率

マ ルチ ピ ク ノ メ 一 夕 一 （ ベ ッ ク マ ン ' ジ ヤ ノ、。 ン （株） 製） を 用 い , A S T M D - - 2 8 5 6 に 準 じ て測定 し た 。

3 ) 平均気泡径

押 出発泡体の縦断面 を 走査型電子顕微鏡 （ （株） 日 立 製作所製 、 S - 4 5 0 ) に て 3 0 倍 に拡大 し て発 泡体 の 縦断面 を 写真撮影 し 、 撮影 し た 写真 を 乾式複写機で複写 し 、 得 ら れた複写物 に お い て 、 気泡部分 を 黒イ ン キ で塗 り つ ぶ し て 1 次処理 を 行 い 、 1 次処理 し た 画像 を 画像処 理装置 （ （株） ピ ア ス 製 、 P I A S - I I ) に よ り 処理 し 、 平均気泡径 を 求 め た 。

4 ) 残存発泡剤量

製造 2 0 日 後 の 発泡体 を ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ （ （株） 島津製作所製 G C — 9 A ) を 使用 し て 分析す る こ と に よ り 発泡体 1 0 0 g に対す る 残存発 泡剤量 （ g ) を 求 め た 分析で はィ ソ ブ タ ン お よ び D M E を 分析対象 と し た 。

5 ) 発泡体 の外観

以下 の評価基準で評価 し た 。

〇 ： 断面 に未発 泡樹脂塊お よ びボ イ ド がな く 、 か つ表 面 に シ ヮ お よ び突起 が ほ と ん ど な い 。

Δ ： 断面 に 未発泡樹脂塊お よ びボ イ ド が少量存在す る か 、 お よ び / ま た は、 表面 に シ ヮ お よ び突起が少量存在 す る

X ： 断面 に未発泡樹脂塊お よ びボ イ ド が多量 に 存在す る か 、 お よ び Zま た は 、 表面 に シ ヮ お よ び突起 が顕著 に 存在す る 。

6 ) 発 泡体 の色

目 視 に よ る 評価 を行 っ た 。

7 ) 熱伝導率

泡体 の 熱伝導率 を J I S A 9 5 1 1 に 準 じ て測定 し 、 以下 の評価基準で評価 し た 。 測定 は製造後 2 0 日 経 過 し た発泡体 に つ い て行 っ た。

熱伝導率が 0 . 0 2 7 W / m K 未満

〇 0 . 0 2 7 W , Z m K以上、 0 . 0 2 8 W Z m K未満 △ 0 . 0 2 8 W , / m K以上、 0 . 0 2 9 W Z m K未満 X ： 0 . 0 2 9 W Z m K 以上

8 ) 燃焼性

J I S A 9 5 1 1 に 準 じ て 、 厚 さ 1 0 m m 、 長 さ 2

0 0 m m 、 幅 2 5 m m の 試験片 を 用 い 、 n 数 1 0 で燃焼 試験 を 行 レ 、 消炎時間 を も っ て以下 の基準で評価 し た 。 測定 は製造後 2 0 日 経過 し た発泡体 に つ い て行 つ た 。 消炎時間が 1 0 本すベて 2 秒以 内

〇 消炎時間 が 1 0 本すベて 3 秒以 内

Δ 消炎時 間 3 秒 を 超 え る 試験片が 1 本以上 、 3 本以 下

x ： 消炎時間 3 秒 を 超 え る 試験片が 4 本以上

実施例 D 1

ポ リ ス チ レ ン樹脂 （新 日 鐵化学 （株） 製 、 エ ス チ レ ン G - 1 7 、 メ ル ト イ ン デ ッ ク ス （ M l ) : 3 . 1 ) 1 0 0 部 に 対 し て 、 造核剤 と し て タ ル ク 0 . 5 部 、 難燃剤 と し て へ キサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン 3 . 0 部 （ ア ルべ マ 一 ル コ ー レー シ ヨ ン製、 S A Y T E X H B C D — L M ) ホ ゥ 酸亜鉛 （ュ一 エ ス ボ ラ ッ ク ス 社製、 フ ァ イ ア 一 ブ レ 一 ク Z B ) 2 , 0 部、 さ ら に ス テ ア リ ン酸バ リ ウ ム 0 . 2 5 部 と か ら な る 樹脂混合物 を ド ラ イ ブ レ ン ド し 、 得 ら れた樹脂混合物 を 口 径 6 5 m m の も の と 口 径 9 0 m m の も の を 直列 に連結 し た 二段押 出機へ約 4 0 k g r の 割合で供給 し た

，

m 記 口 径 6 5 m m の押 出機 に 供給 し た 樹脂混合物 を 、 2 0 0 に加熱 し て溶融な い し 可塑化、 混練 し 、 こ れ に 連結 さ れた 口 径 9 0 m m の 押 出機で樹脂温度 を 1 2 0 で に 冷却 し 、 口 径 9 0 m m の押 出機 の先端 に設 け た厚 さ 方 向 2 m m 、 幅方向 5 0 m m の 長方形断面 の 口 金 よ り 大気 中 へ押 し 出 し 、 直方体状 の 押 出発泡体 を 得た 。 こ の と き 発泡剤 と し て 、 発泡剤全量 に 対 し てイ ソ ブタ ン 5 0 % 、

D M E 5 0 % か ら な る 発 泡剤 を ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し て合計 8 部 と な る よ う に 、 それぞれ別 の ラ イ ン か ら 、 前記 口 径 6 5 m m の押 出機 の 先端付近 （ 口 径 9 0 m m の 押 出機 の 口 金 と 反対側 の 端部側 に 接続 さ れ る 側 の 端部） か ら 前記樹脂 中 に圧入 し た 。 得 ら れた 発泡体 の 特 性 を 表 D 1 に 示す。

実施例 D 2

発泡剤 の 量 を 表 D 1 に 記載 し た 量 と し た 以外 は、 実施 例 D 1 と 同様 の 条件で押 出発泡体 を得た 。 得 ら れた 発泡 体 の特性 を 表 D 1 に 示す。

実施例 D 3 、 D 4

ホ ゥ 酸亜鉛 の 量 を表 D 1 に記載 し た 量 と し た 以外 は、 実施例 D 1 と 同 様 の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた 発泡体 の特性 を 表 D 1 に 示す

実施例 D 5

ス テ ァ リ ン酸ノ ' リ ゥ ム を 用 い な い 以外 は、 実施例 D 1 と 同 様 の 条件で押 出発 泡体 を得た 。 得 ら れた発泡体 の特 性 を 表 D 1 に 示す。

比較例 D 1

へ キサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン を添加 し な い 以外 は実施 例 D 1 と 同様 の 条件で押 出発泡体 を得た 。 得 ら れた発泡 体 の特性 を 表 D 2 に 示す。

比較例 D 2

ホ ゥ 酸亜鉛 を 添カ卩 し な い 以外 は実施例 D 1 と 同様 の 条 件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を表 D 2 に 示す

比較例 D 3

ホ ゥ 酸亜鉛 と ス テ ア リ ン酸バ リ ウ ム を 添加 し な い 以外 は、 実施例 D 1 と 同様 の条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発 泡体の特性 を 表 D 2 に 示す。

比較例 D 4

へ キサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン と ス テ ア リ ン酸ノ リ ウ ム VT

> 熟

D r 表 D 1

□ o 実 施 例

D 1 D2 D3 D4 D5

発泡剤圧入量 (部） イソブタン 4 3 4 4 4 ヾ'

DME 4 5 4 4 4

ハロゲン系難燃剤 (部） HBCD 3 3 3 3 3 □

ホウ酸金属酸化物 (部） ホウ酸亜鉛 2 2 5 8 2 ' M 脂肪酸金属塩 (部） St-Ba 0.25 0.25 0.25 0.25 Si

発泡倍率 (倍） 31 32 30 32 30 室 独立気泡率 (％) 91 95 90 88 89

V a 平均気泡径 (mm) 0.25 0.23 0.22 0.22 0.29

Or l—¹ 残存発泡剤量 (g) イソブタン 3.6 2.7 3.4 3.1 3.5

Or

DME 0.1 0.2 0.1 0.1 0.2

発泡体外観 0 〇 〇 Δ 〇

発泡体の色 灰色 灰色 灰色 灰色 白

熱伝導率 ◎ O O 〇 △ D Θ 燃焼性 o ◎ O t

〇 △ 1

¾ o r EE ί e ^ ¾†^>!4 ^ τ S D 2 ¾ ¾ π ^髅JJ^¾髅νTrocJh ΛhLDr厂 τ-H;ro<π.ι

¾ ^§J τ ^ ^ ¾ s 2

^厂 , H 表 D

〜

比 較 例

D1 D2 D3 D4 D5

¾ f ^ s I e ih D D D 1 ¾ ¾ D <> 5 s 〜 〜 発泡剤圧入量 (部） イソブタン 4 4 4 4 4

DME 4 4 4 4 4 ハロゲン系難燃剤 (部） HBCD 3 3

ホウ酸金属酸化物 (部） ホウ酸亜鉛 2 2

脂肪酸金属塩 (部） St-Ba 0.25 0.25 0.25 発泡倍率 (倍） 31 32 31 30 30 独立気泡率 (％) 90 92 91 90 90 平均気泡径 (mm) 0.28 0.29 0.28 0.28 0.29 残存発泡剤量 (g) イソブタン 3.6 3J 3.6 3.6 3.5

DME 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 発泡体外観 O O 厶 厶 O 発泡体の色 白 白 白 白 白 熱伝導率 〇 〇 o O 〇 燃焼性 X X X X X

さ ら に 、実施 例 D 1 と D 5 の 比 較 カゝ ら 明 ら か な よ う に 、 ス テ ア リ ン 酸バ リ ウ ム を 用 い た 本 発 明 の 発 泡体 は ス テ ア リ ン 酸 バ リ ゥ ム を 用 い な い 場 合 よ り も 熱伝 導 率 に 優 れ る こ と も わ 力 ^ る 。 実 施例 E 1 〜 E 6 お よ び比 較例 E 1 〜 E 3

以 下 に 示 す実施例 E 1 〜 E 6 、 比 較例 E 1 〜 E 3 で 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 と し て 、 発 泡 倍 率 、 独 立気 泡率 、 残 存 発 泡剤 量 、 熱伝 導率 、 燃 焼性 を 下 記 の 方 法 に し た が つ て 調 べ た 。

1 ) 発 泡倍 率

ポ リ ス チ レ ン 樹脂 の お お よ そ の 密度 を 1 . 0 5 ( g / c m ³ ) と し て 、 次 式 に よ り 求 め た 。

発 泡倍 率 （ 倍 ） = 1 . 0 5 発 泡体 密 度 （ g Z c m ³ )

2 ) 独 立気 泡率

マ ル チ ピ ク ノ メ ー タ ー （ ベ ッ ク マ ン ジ ャ パ ン （ 株 ） 製 ） を 用 レ 、 A S T M D — 2 8 5 6 に 準 じ て 測 定 し た 。

3 ) 残 存 発 泡剤 量

製造 1 4 日 後 の 発 泡体 を ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ （ 島 津 製 作所 製 G C — 1 4 A )を 使 用 し て 分析す る こ と に よ り 、 発 泡体 1 0 0 g に 対す る 残存発 泡剤 量 を 求 め た 。

4 ) 熱伝 導率

発 泡体 の 熱伝 導 率 を J I S A 9 5 1 1 に 準 じ て 測 定 し 、 下 記 の 評価基準 で 評価 し た 。 測 定 は 製造後 1 4 日 経 過 し た 発 泡体 に つ い て 行 っ た 。

0 : 0 . 0 2 9 W Z m K 未満

X ： 0 . 0 2 9 W Z m K 以 上

5 ) 燃 焼性 製造後 1 4 日 経過 し た発 泡体 に つ い て J I S A 9 5 1 1 に 準 じ て厚 さ 1 0 m m 、 長 さ 2 0 0 m m 、 幅 2 5 m m の試験片 を 用 い 、 n 数 5 で燃焼試験 を 行 い 、 下記 の基 準 に従 い 判定 し た 。

◎ ： 消炎時間 が 5 本すベて 3 秒以 内

〇 ： 樹脂 の消炎 時間 が 5 本すベて 3 秒以 内 で あ る が、 発泡剤 の燃焼が若干見 ら れ る

Δ ： 樹脂 の消炎 時間 が 5 本すベて 3 秒以 内 で あ る が、 発泡剤 の燃焼が試験片全体 に見 ら れ る

X ： 消炎時間 3 秒 を 超 え る

実施例 E 1

ポ リ ス チ レ ン樹脂 （新 日 鐵化学 （株） 製 、 商 品 名 ： ェ ス チ レ ン G — 1 7 、 メ ル ト イ ン デ ッ ク ス （ M l ) : 3 . 1 ) 1 0 0 部 に対 し て 、 造核剤 と し て タ ル ク 0 . 5 部、 八 ロ ゲ ン系難燃剤 と し てへキサブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン（ H B C D ) 3 . 0 部 、 三酸化二ホ ウ 素 （ユー エ ス ボ ラ ッ ク ス 社製、 ポ リ ッ ク オ キサイ ド ） 2 . 0 部 、 ス テ ア リ ン 酸ノ リ ウ ム 0 . 2 5 部 を ド ラ イ ブ レ ン ド し 、 得 ら れた 樹 脂混合物 を 口 径 6 5 m m の も の と 口 径 9 0 m m の も の を 直列 に 連結 し た 二段押 出機へ約 4 0 k g Z h r の割合で 供給 し た 。 前記 口 径 6 5 m m の 押 出機 に 供給 し た樹脂混 合物 を 、 2 0 0 C にカロ熱 し て溶融 な い し 可塑化 、 混練 し 、 こ れ に 連結 さ れた 口 径 9 0 m m の押 出機で樹脂温度 を 1 2 0 t: に冷却 し 、 口 径 9 0 m m の 押 出機 の 先端 に 設 け た 厚 さ 方 向 2 m m 、 幅方 向 5 0 m m の 長方形 断面 の 口 金 よ り 大気 中 へ押 出 し 、 直方体状 の 押 出発泡体 を 得た 。 こ の と き発泡剤 と し て 、 イ ソ ブタ ン 5 0 % 、 ジ メ チルェ 一 テ ル 5 0 % か ら な る 発泡剤 を ポ リ ス チ レ ン 樹脂 1 0 0 部 に 対 し て合計 8 部 と な る よ う に 、それぞれ別 の ラ イ ン 力ゝ ら 、 前記 口 径 6 5 m m の押 出機 の 先端付近 （ 口 径 9 0 m m の 押 出機 の 口 金 と 反対側 の 端部側 に 接続 さ れ る 側 の 端部） か ら 前記樹脂 中 に 圧入 し た 。 得 ら れた発 泡体 の 特性 を表 E 1 に 示す

実施例 E 2 〜 E 4

三酸化二ホ ウ 素添加 量、 発泡剤添加量 を 表 E 1 に 記載 し た 量 と し た以外 は 、 実施例 E 1 と 同 様 の 条件で押 出発 泡体 を 得た 。 得 ら れた 発泡体 の特性 を表 E 1 に 示す。 実施例 E 5

H B C D に代 え て 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル A 型 エ ポ キ シ オ リ ゴマ ー を 用 い た以外 は実施例 E 1 と 同様 の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 E 1 に 示す。

実施例 E 6

H B C D に代 え て 、 デカ ブ ロ モ ジ フ エ ニルェ タ ン を 用 いた以外 は実施例 E 1 と 同様 の条件で押 出発泡体 を得た。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 E 1 に 示す。

比較例 E 1

H B C D 、 三酸化二ホ ウ 素 を添加 し な い 以外 は実施例 E 1 と 同様 の条件で押 出発 泡体 を 得た 。 得 ら れた 発泡体 の 特性 を 表 E 2 に 示す。

比較例 E 2

三酸化二ホ ウ 素 を添加 し な い 以外 は実施例 E 1 と 同様 の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発 泡体 の特性 を 表 E 2 に 示す。

比較例 E 3

H B C D を添力!] し な い 以外 は実施例 E 1 と 同様 の 条件 表 E1

実 ί 6 例

C ETC:

C I C CO CO

ポリスチレン 部 100 100 100 100 100 100

HBCD 部 3 3 3 3

テトラブロモビスフエノール A型

ハロゲン系難燃剤 部 3

エポキシオリゴマー

デカブロモジフエニルェタン 部 3 三酸化二ホウ素 部 2 5 5 1 2 2

発泡剤 イソブタン 部 4 6 8 3 4 4

ジメチルエーテル 部 4 2 5 4 4 発泡倍率 倍 33 30 29 33 33 33

独立気泡率 % 96 95 94 96 96 96

残存発泡剤量 イソブタン g 3.8 5.5 7.1 2.6 3J 3.8

ジメチルエーテル S 0. 3 0. 1 0. 4 0. 2 0. 2 熱伝導率 〇 O 〇 〇 〇 〇

燃焼性 ◎ ◎ O ◎ ◎ ◎

f ^ T ^。 表 E2

実施例 Ε 1 〜 Ε 6 と 比較例 Ε 1 〜 Ε 3 の 比較カゝ ら 明 ら か な よ う に 、 炭素数 3 〜 5 の飽和 炭化水 素 と し てイ ソ ブ 夕 ン お よ び他の発 泡剤 と し て ジ メ チルエ ー テル を 用 い 、 ハ ロ ゲ ン 系難燃剤 と し て H B C D な ど を 用 い 、 難燃剤 Β と し て酸化ホ ウ 酸 を 用 い た本発 明 の発泡体 は熱伝導率 、 燃焼性 に優れて い る こ と がわ か る 。 実施例 F 1 〜 F 6 お よ び比較例 F 1 〜 F 3

以下 に 示す実施例 F 1 〜 F 6 、 比較例 F 1 〜 F 3 で得 ら れた 発泡体 の特性 と し て 、 発泡倍率、 独立気泡率 、 残 存 発 泡剤量、 熱伝導率 、 燃焼性 を 下記 の方法 に し た が つ て 調べた 。

1 ) 発泡倍率

ポ リ ス チ レ ン樹脂 の お お よ そ の 密度 を 1 . 0 5 ( g / c m ³ ) と し て 、 次式 に よ り 求め た 。

発 泡倍率 （倍） = 0 5 発 泡体密度 （ g Z c m ³ ) 2 ) 独立気泡率

マ ルチ ピ ク ノ メ ー タ ー （ベ ッ ク マ ン ジ ヤ ノ ン （株） 製） を 用 い 、 A S T M D — 2 8 5 6 に 準 じ て測定 し た 。

3 ) 残存発泡剤量

製造 1 4 日 後 の発泡体 を ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ （ （株） 日 立製作所製 S - 4 5 0 ) を 使用 し て分析 し 、 発泡体 1 0 0 g に対す る 残存発泡剤量 （ g ) 求 め た 。

4 ) 熱伝導率

発泡体 の 熱伝導率 を J I S A 9 5 1 1 に 準 じ て測定 し 、 下記 の評価基準で評価 し た 。 測定 は製造後 1 4 日 経 過 し た発泡体 に つ い て行 っ た 。

0 : 0 . 0 3 4 Wノ m K 未満

X ： 0 . 0 3 4 W m K 以上

5 ) 燃焼性

製造後 1 4 日 経過 し た発泡体 に つ い て J I S A 9 5

1 1 に 準 じ て厚 さ 1 O m m 、 長 さ 2 0 O m m、 幅 2 5 m m の試験片 を 用 い 、 n 数 5 で燃焼試験 を 行 い 、 下記 の基 準 に し た が つ て判定 し た 。

◎ ： 消炎時間 が 5 本すベて 3 秒以 内

〇 ： 樹脂 の 消炎 時間 が 5 本すベて 3 秒以 内 で あ る が、 発泡剤 の燃焼が若干見 ら れ る

△ ： 樹脂 の 消炎時間 が 5 本すベて 3 秒以 内 で あ る が、 発泡剤 の 燃焼が試験片全体 に見 ら れ る

X ： 消炎 時 間 3 秒 を超 え る

実施例 F 1

ポ リ ス チ レ ン樹脂 （新 日 鐵化学 （株） 製 、 商品 名 ： ェ ス チ レ ン G — 1 7 、 メ ル ト イ ン デ ッ ク ス （ M l ) ： 3 . 1 ) 1 0 0 部 に 対 し て 、 造核剤 と し て タ ル ク 0 . 5 部、 ハ 口 ゲ ン系難燃剤 と し てへキサブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン（ H

B C D ) 3 . 0 部、 三酸化二 ホ ウ 素 （ユー エス ポ ラ ッ ク ス 社製 、 ポ リ ツ ク オ キサイ ド ） 2 . 0 部、 ス テ ア リ ン 酸バ リ ゥ ム 0 . 2 5 部 を ド ラ イ ブ レ ン ド し 、 得 ら れた 樹 脂混合物 を 口 径 6 5 m m の も の と 口 径 9 O m m の も の を 直列 に 連結 し た二段押 出機へ約 4 0 k g / h r の割合で 供給 し た 。

HU 己 口 径 6 5 m m の 押 出機 に 供給 し た 樹脂混合物 を 、 2 0 0 に 加熱 し て溶融な い し 可塑化 糸 ¾ し 、 こ れ に 連結 さ れた 口 径 9 O m m の押 出機で榭脂温度 を 1 2 0 に冷却 し 、 口 径 9 O m m の押 出機 の 先 §殳 け た厚 さ 方 向 2 m m 、 幅方 向 5 0 m m の長方形 断面 の 口 金 よ り 大気 中 へ押 出 し 、 直方体状 の押 出発 泡体 を得た 。 こ の と き 発 泡剤 と し て 、 イ ソ ブタ ン 5 0 % 、 塩化 メ チル 5 0 % カゝ ら な る 発泡剤 を ポ リ ス チ レ ン樹脂 1 0 0 部 に対 し て合計 8 部 と な る よ う に 、 それぞれ別 の ラ イ ン か ら 、 前記 口 径 6 5 m m の 押 出機 の 先端付近 （ 口 径 9 0 m m の押 出機 の 口 金 （押 出 ダイ ス ） と 反対側 の 上流側端部） か ら 前記樹脂 中 に圧入 し た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 F に示す 実施例 F 2 〜 F 4

酸化 ホ ウ 素添加量、 発泡剤添加 量 を表 F 1 に 記載 し た 量 と し た 以外 は、 実施例 F 1 と 同 様 の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた 発泡体 の特性 を 表 F に 示す。

実施例 F 5

H B C D に代 え て 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビス フ エ ノ ー ル A 型 ェ ポ キ シ オ リ ゴマ一を 用 い た 以外 は実施例 F 1 と 同 様 の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた 発泡体 の特性 を 表 F に示す 実施例 F 6

H B C D に 代 え て 、 デカ ブ 口 モ ジ フ エ ニルェ タ ン を 用 いた以外 は実施例 F 1 と 同様 の条件で押 出発泡体 を得た。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 F に 示す。

比較例 F 1

H B C D 、 三酸化二 ホ ウ 素 を 添加 し な い 以外 は実施例 F 1 と 同様 の条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発 泡体 の特性 を表 F に示す。

比較例 F 2

三酸化二ホ ウ 素 を添加 し な い 以外 は実施例 F 1 と 同 様 の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 F に 示す。

比較例 F 3

H B C D を添カ卩 し な い 以外 は実施例 F 1 と 同様 の 条件 で押 出発泡体 を 得た。 得 ら れた発 泡体 の特性 を表 F に 示 す。

髒荡^J ^d:厂 T C ΦHD¾if ¾s:

^ 0 Θ

姗i ¾ ¾ ^ ^K姗 Π† 37 r

^ ¾J ¾^ It F 3： F s 〜

実 方 例 ί匕 IX .列

F1 F2 F3 F4 F5 F6 F1 F2 F3 ポリスチレン 部 100 100 100 100 100 100 100 100 100

HBCD 部 3 3 3 3 3

Or テ卜ラブロモビスフエ

ハロゲン系難燃剤 ノール A型エポキシ 部 3

オリゴマー

デカブロモジフエ二

部 3

ルェタン

三酸化二ホウ素 部 2 5 5 1 2 2 2 発泡剤 イソブタン 部 4 6 4 3 4 4 4 4 4

I 塩化メチル 部 4 3 5 5 4 4 4 4 4 発泡倍率 倍 36 34 40 33 35 35 37 36 35

Θ 独立気泡率 % 97 95 98 99 96 96 98 96 97 残存発泡剤量 イソブタン g 3.8 5.5 3.8 2.6 3J 3.8 3.8 3.7 3.8 熱伝導率 O O O 〇 〇 O Ο Ο Ο 燃焼性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 厶 X

燃焼性 に 優 れ て い る こ と が わ か る 実施例 G 1 〜 G 9 お よ び比 較例 G 1 、 G 2

以 下 に 示す 実 施例 G 1 〜 G 9 、 比 較例 G 1 、 G 2 で 得 ら れ た 発 泡体 の 特 性 と し て 、 1 ) 発 泡倍 率 、 2 ) 独 立気 泡率 、 3 ) 残 存 ガ ス 量 、 4 ) 熱伝 導 率 、 5 ) 燃焼性 、 6 ) 小気 泡 占 有 面 積 率 [発 泡体 を 形 成 す る 気 泡 に お け る 、 気 泡 径 が 0 . 2 5 m m以下 の 気 泡 （ こ こ で 気 泡径 が 0 . 2 5 m m以 下 の 気 泡 と は 、 円 換算 直 径 が 0 . 2 5 m m以 下 の 気 泡 と す る ） の 、 発 泡体 の 断面積 当 た り の 占 有 面 積 ]を 下 記 の 方 法 に し た が っ て 調 べ た 。

1 ) 発 泡倍 率

ポ リ ス チ レ ン 樹脂 の お お よ そ の 密度 を 1 . 0 5 ( g / c m ³ ) と し て 、 次式 に よ り 求 め た 。

発 泡倍率 （ 倍 ) = 1 . 0 5 Z発 泡体 密 度 （ g c m )

2 ) 独 立気 泡率

マ ル チ ピ ク ノ メ ー タ ー （ ベ ッ ク マ ン ジ ャ パ ン （株） 製 ） を 用 い 、 A S T M D — 2 8 5 6 に 準 じ て測 定 し た 。

3 ) 残 存発 泡剤

製造 1 4 日 後 の 発 泡体 を ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ （ 島 津 製

m m の 試験片 を用 い 、 n 数 5 で燃焼試験 を行 い 、 下記 の 基準 に し た が っ て判定 し た 。

◎ ： 消炎時間が 5 本すベて 3 秒以 内

〇 ： 樹脂 の消炎時間 が 5 本すベて 3 秒以 内 で あ る が 、 発泡剤 の燃焼が若千見 ら れ る

△ ： 樹脂 の 消炎時間 が 5 本すベて 3 秒以 内 で あ る が、 発 泡剤 の燃焼が試験片全体 に見 ら れ る

X ： 消炎 時間 3 秒 を 超 え る

6 ) 小気泡 占有面積率

a ) 走査型電子顕微鏡 （ （株） 日 立製作所製 、 品番 ： S - 4 5 0 ) に て 3 0 倍 に拡大 し て発泡体 の縦断面 を 写 真撮影す る 。

b ) 撮影 し た写真 の 上 に O H P シー ト を 置 き 、 そ の 上 に厚 さ 方向 の径が 7 . 5 m m よ り も 大 き い気泡 （実 寸 法 が 0 . 2 5 m m よ り 大 き い 気泡 に 相 当 す る ） に対応す る 部分 を 黒イ ン キ で塗 り つ ぶ し て 写 し と る （一次処理 ） 。

c ) 画像処理装置 （ （株） ピ ア ス 製 、 品番 ： P I A S 一 I I ) に 一次処理画像 を 取 り 込み、 濃色部分 と 淡色部 分 を 、 即 ち 黒イ ン キ で塗 ら れた 部分か 否 か を 識別す る 。

d ) 濃色部分 の う ち 、 直径 7 . 5 m m以下 の 円 の 面積 に 相 当 す る 部分 、 即 ち 、 厚 さ 方 向 の 径 は長 い が、 面積的 に は直径 7 . 5 m m以下 の 円 の 面積 に し か な ら な い 部分 を 淡色化 し て 、 濃色部分 の 補正 を行 う 。

e ) 画像解析計算機能 中 の 「 F R A C T A R E A ( 面 積率） 」 を用 い 、 画像全体 に 占 め る 気泡径 7 . 5 m m以 下 （濃淡で分割 し た淡色部分） の 面積率 を 次式 に よ り 求 め る 。

小気泡 占有面積率 （ ％ ) = ( 1 一 濃色部分 の 面積 Z画像全体 の 面積） X I 0 0 実施例 G 1

1 ) 酸化 ホ ウ 素 の 表面 処 理

ヘ ン シ ェ ル ミ キ サー （ （株） 川 田 製作 所製 ス ーパ ー ミ キ サ 一 S M G — 2 0 ) に 三酸化 二 ホ ウ 素 （ユー エ ス ポ ラ ッ ク ス 社製 、 ポ リ ッ ク オ キ サ イ ド ） を 3 0 0 0 g 投 入 し 、 撹拌 混合 し な が ら メ ラ ミ ン 樹脂 （ ハ リ マ 化 成 （株）製 ノ ン セ ミ ン S M — 9 6 0 、 不揮 発 分 6 1 . 9 % 品 ） 3 8 8 g を 5 分 間 か け て 投入 し た 。 そ の 後 さ ら に 1 0 分 間 撹 拌混合 を 続 け た 。 混合 終 了 後 、 ア ル ミ 製 バ ッ ト に 取 り 出 し 、 粒子 が で き る だ け 接触 し な い よ う に 広 げた 後 、 1 5 0 °C で 3 0 分 間 熱硬化 さ せ て メ ラ ミ ン 樹脂 に よ り 表 面処 理 し た 三 酸化 二 ホ ウ 素 を 得 た 。

2 ) 発 泡体 の 製造

ポ リ ス チ レ ン 樹脂 （ 新 日 鐵化 学 （株） 製 、 商 品 名 ： ェ ス チ レ ン G _ 1 7 、 メ ル ト イ ン デ ッ ク ス （ M l ) ： 3 . 1 ) 1 0 0 部 に 対 し て 、 造核 剤 と し て タ ル ク 0 . 5 部 、 八 ロ ゲ ン 系 難 燃剤 と し て へ キサ ブ 口 モ シ ク ロ ド デカ ン（ H B C D ) 3 . 0 部 、 メ ラ ミ ン 樹脂 に よ り 表 面処 理 し た 三 酸化 二 ホ ウ 素 2 . 0 部 、 ス テ ア リ ン 酸 ノ リ ウ ム 0 . 2 5 部 、 ベ ン ト ナ イ ト 1 . 0 部 を ド ラ イ ブ レ ン ド し 、 得 ら れ た 樹脂 混合物 を 口 径 6 5 m m の も の と 口 径 9 O m m の も の を 直 列 に 連 結 し た 二段押 出 機 へ 約 4 0 k g / h r の 割 合 で 供給 し た 。 前 記 口 径 6 5 m m の 押 出 機 に 供給 し た 樹 脂混 合 物 を 、 2 0 0 °C に 加 熱 し て 溶 融 な い し 可 塑化 、 混 練 し 、 こ れ に 連 結 さ れ た 口 径 9 O m m の 押 出機 で 樹脂 温 度 を 1 2 O t: に 冷却 し 、 口 径 9 O m m の 押 出 機 の 先 端 に 設 け た 厚 さ 方 向 2 m m 、 幅 方 向 5 O m m の 長方 形 断 面 の 口 金 よ り 大 気 中 へ押 出 し 、直 方体 状 の 押 出 発 泡体 を 得 た 。 こ の と き 発 泡剤 と し て 、 ポ リ ス チ レ ン 樹脂 1 0 0 部 に 対 し て イ ソ ブ タ ン を 4 . 5 部 、 水 を 0 . 7 部 と な る よ う に 、 そ れぞれ別 の ラ イ ン か ら 、 前 記 口 径 6 5 m m の 押 出 機 の 先端付 近 （ 口 径 9 0 m m の 押 出 機 の 口 金 と 反 対側 の 端 部 側 に 接続 さ れ る 側 の 端部 ） か ら 前 記 樹脂 中 に 圧 入 し た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 G 1 に 示す 。

実施例 G 2

発 泡体 の 製 造 に お い て 、 メ ラ ミ ン 樹脂 に よ り 表 面処 理 し た 三 酸化 二 ホ ウ 素 量 を 5 . 0 部 と し た 以外 は 、 実施例 1 と 同 様 の 条 件 で押 出 発 泡体 を 得 た 。 得 ら れ た 発 泡体 の 特性 を 表 G 1 に 示す。

実施例 G 3

酸化 ホ ウ 素 の 表 面処 理 に お い て 、 メ ラ ミ ン 樹脂 に 代 え て 、 フ エ ノ ー ル樹脂 （大 日 本 イ ン キ 化 学 工 業 （株） 製 フ エ ノ ラ イ ト S T — 6 1 1 — L V 、 有効 成 分 7 0 % ) 2 5 5 g を 用 い た 以外 は実施例 G 1 同 様 な 条 件 で フ エ ノ ー ル 樹脂 で 表 面処 理 し た 三酸化 二 ホ ウ 素 を 得 、 発 泡体製造 に お い て 、 こ の フ エ ノ ー ル樹脂 に よ り 表 面処 理 し た 三 酸化 二 ホ ウ 素 を 用 い た 以外 は 、 実 施 例 G 1 と 同 様 な 条 件 で 押 出 発 泡体 を 得 た 。得 ら れ た 発 泡体 の 特 性 を 表 G 1 に 示す 。 実施例 G 4

1 ) 酸化 ホ ウ 素 の 表面処 理

ヘ ン シ ェ ル ミ キ サ ー （ （株） 川 田 製作所製 ス ー パ ー ミ キ サ ー S M G — 2 0 ) に 三酸化 二 ホ ウ 素 （ ユ ー エ ス ポ ラ ッ ク ス 社 製 、 ボ リ ッ ク オ キ サ イ ド ） を 3 0 0 0 g 投 入 し 、 撹拌混 合 し な が ら ァ ー メ タ ク リ ロ キ シ プ ロ ピ ル ト リ メ ト キ シ シ ラ ン （ 東芝 シ リ コ ー ン （ 株） 製 、 T S L 8 3 7 0 ) 1 2 0 g を 5 分 間 か けて投入 し 、 そ の 後 さ ら に 1 0 分間撹拌混合 を 続 け て表面処理 を行 っ た 。

2 ) 発泡体 の製造

メ ラ ミ ン樹脂 に よ り 表面処理 し た三酸化二 ホ ウ 素 に代 え て 、 ァ ー メ タ ク リ ロ キ シ プ ロ ビ ル ト リ メ ト キ シ シ ラ ン で表面処理 し た 三酸化二 ホ ウ 素 を 用 い た 以外 は 、 実施例 G 1 の 発泡体 の 作製 と 同様 の 条件で押 出発泡体 を 得 た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を表 G 1 に 示す。

実施例 G 5

発泡剤 と し て 、 ポ リ ス チ レ ン 樹脂 1 0 0 部 に対 し て 、 イ ソ ブ タ ン を 4 . 5 部、 ジ メ チルエー テル を 1 . 5 部、 水 を 0 . 7 部 と し た以外 は、 実施例 G 1 と 同 様 の 条件で 押 出発泡体 を得 た 。 得 ら れた発 泡体 の特性 を 表 G 1 に 示 す。

実施例 G 6

H B C D に代 え て 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ール A 型 エ ポキ シ オ リ ゴマ ー を 用 い た以外 は実施例 G 1 と 同 様 の 条件で押 出発泡体 を得た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を 表 G 1 に示す。

実施例 G 7

H B C D に代 え て 、 デカ ブ 口 モ ジ フ エ ニルェ タ ン を 用 いた以外 は実施例 G 1 と 同様 の条件で押 出発泡体 を得た。 得 ら れた発 泡体 の 特性 を表 G 1 に示す。

実施例 G 8

三酸化二ホ ウ 素 を 表面処理せず に用 い た以外 は実施例 G 1 と 同 様 の条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発 泡体 の特性 を 表 G 1 に 示す。

実施例 G 9 発泡剤 と し て に 水 を 用 い な か っ た以外 は 、 実施例 G 1 と 同様 の 条件で押 出発泡体 を 得た 。 得 ら れた発泡体 の特 性 を 表 G 1 に 示す。

比較例 G 1

三酸化二ホ ウ 素 を 添加 し な い 以外 は実施例 G 1 と 同 様 の条件で押 出発 泡体 を 得た 。 得 ら れた 発 泡体 の特性 を表 G 2 に 示す。

比較例 G 2

H B C D を 添力 D し な い 以外 は実施例 G 1 と 同様 の 条件 で押 出 発泡体 を 得た 。 得 ら れた発泡体 の特性 を表 G 2 に 示す。

表 G 1

実 施 伊

G 1 G2 G3 G4 G5 G6 G7 G8 G9 ポリスチレン 部 100 100 100 100 100 100 100 100 100

HBCD 部 3 3 3 3 3 - - 3 3 テ卜ラブロモビス

ハロゲン系

フエノール A型ェ 部 - - - - 一 3 - - - 難燃剤 ポキシオリゴマー

デカブ口モジフエ

ニルェタン 部 - - - - - - 3 一 - 三酸化二ホウ素 部 2 5 2 2 2 2 2 2

(メラミン (メラミン (メラミン ( T タクリ Q (メラミン (メラミン (メラミン (表面処理 (メラミン 処理） 処理） 処理） キシフ' Dfルト 処理） 処理） 処理） なし） 処理） リ モンンフノ

処理）

タルク 部 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ステアリン酸バリウム 部 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 ベントナイト 部 1 1 1 1 1 1 1 1 1 発泡剤 イソブタン 部 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 ジメチルエーテル 部 1.5

水 部 0 0.7 0 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 発泡倍率 倍 27 26 28 26 34 26 27 27 29 独立気泡率 % 95 94 95 95 95 95 95 96 96 残存発泡剤 イソブタン g 4.1 4.0 4.1 4.0 4.0 4.0 4.0 4.1 4.0 里 ジメチルエーテル g 0.1

熱伝導率 W/mK 0.028 0.028 0.028 0.028 0.028 0.028 0.028 0.031 0.029 燃焼性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ O ◎ 小気泡占有面積率 % 30 29 30 28 30 29 30 6 0

表 G2

実 施例 G 1 〜 G 7 と 比較例 G l 、 G 2 の 比 較 カゝ ら 明 ら か な よ う に 、 本 発 明 の 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 と し て イ ソ ブ タ ン お よ び他 の 発 泡剤 と し て 水 を 用 い （ 実 施例 G 5 で は 、 さ ら に 他 の 発 泡剤 と し て ジ メ チ ル エ ー テ ル を 用 い る ） 、 ノ、 ロ ゲ ン 系 難燃剤 と し て H B C D な ど の 化 合 物 を 用 い 、 難 燃 剤 B と し て 表 面 被 覆処 理 し た 酸化 ホ ウ 酸 を 用 い た 発 泡体 は 、 小 気 泡 と 大 気 泡 が混在 し て な る 発 泡 体 が得 ら れ 、 熱伝 導 率 、 燃焼性 に 優 れ て い る こ と が わ か る 。

本発 明 に よ れ ば 、 環境適合性 に 優 れ 、 か つ 難燃性 、 断 熱性 の 優 れ た ス チ レ ン 系 樹脂発 泡体 を 安 定 的 に 製造 す る こ と が 可 能 と な る 。

Claims

言青 求 の 範 囲

1. ス チ レ ン 系 樹脂 を 押 出 発 泡 し て な る ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 で あ っ て 、 発 泡 剤 と し て 、 発 泡剤 全量 に 対 し て 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭 化 水 素 の 少 な く と も 1 種 を 1 0 0 〜 ： L 0 重 量 ％ 、 お よ び、 他 の 発 泡剤 を 0 〜 9 0 重 量 ％ を 含有 し 、 か つ 、 （ A ) ハ ロ ゲ ン 系 難 燃剤 お よ び （ B ) 分子 中 に 窒 素 原子 を 有 す る リ ン 系 難 燃剤 、 テ ト ラ ゾー ル化 合物 、 下記 一 般式 1 で 表 さ れ る 窒 素含有 化合物 、 下記 一般 式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有 化 合物 、 ホ ウ 酸 金 属 塩 、 酸化 ホ ウ 素 よ り な る 群 か ら 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 の 化合物 を 含 有 す る こ と を 特徴 と す る ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

OR¹

N N 1

I II C C

R³0^ ^ ' 、〇R²

[ 式 中 、 R ¹ , R ² 、 R ³ は 、 水 素 原 子 、 炭 素 数 1 〜 8 の ア ル キ ル 基 、 一 Y — X で 表 さ れ る 有機基 （ 式 中 、 Y は 炭 素 数 1 〜 6 の ア ル キ レ ン基 、 フ エ 二 レ ン 基 、 シ ク ロ ア リレ キ レ ン 基 、 X は エ ポ キ シ 基 、 カ ル ボ キ シ ル基 、 水酸基 、 ア ミ ノ 基 、 フ エ ニ ル基 で あ る ） 、 お よ び、 フ ェ ニ ル 基 か ら 選 ばれ 、 相 互 に 異 な っ て い て も 良 い ]

O

II

R ⁶ C R ⁴

\ z \ z

N N

I I 2

^ C -、、 -、

O N 〇

R⁵ [ 式 中 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ は 、 水 素 原子 、 炭 素 数 1 〜 8 の ア ル キ ル基 、 一 Y — X で 表 さ れ る 有 機 基 （ 式 中 、 Y は 炭 素 数 1 〜 6 の ア ル キ レ ン 基 、 フ エ 二 レ ン 基 、 シ ク 口 ア ル キ レ ン 基 、 X は エ ポ キ シ 基 、 力 ル ポ キ シ ル基 、 水 酸基 、 ア ミ ノ 基 、 フ エ ニ ル基 で あ る ） 、 お よ び、 フ ェ ニ ル基 か ら 選 ばれ 、 相 互 に 異 な っ て い て も 良 い ]

2. ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 中 に お け る 炭 素 数 が 3 〜

5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の 全含有 量 が 、 発 泡体 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 2 〜 1 0 重 量部 で あ る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡 体 。

3. ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 ハ ロ ゲ ン 系 難 燃剤 （ A ) を 0 . 1 〜 ： L 0 重 量部 、 化 合 物 （ B ) を 総 量で 0 . 1 〜 1 0 重 量部含有 す る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 1 項 ま た は第 2 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹 脂押 出 発 泡体 。

4. 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 が 、 プ ロ パ ン 、 n — ブ タ ン 、 イ ソ ブ タ ン よ り な る 群 カゝ ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 飽和 炭化 水 素 で あ る こ と を 特徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 1 〜 3 項 の い ずれ か 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

5. 他 の 発 泡剤 が 、 ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル エ ー テ ル 、 メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル 、 塩化 メ チ ル 、 塩化 工 チ ル 、 水 、 二酸化 炭 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 化 合物 で あ る こ と を 特徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 1 〜 4 項 の い ずれ カゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡 体 。

6. ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 （ A ) が へ キ サ ブ 口 モ シ ク ロ ド デ カ ンで あ る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 1 〜 5 項 の い ずれか 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出発泡体。

7. 化合物 （ B ) が、 分子 中 に 窒素原子 を 有す る リ ン 系 難燃剤 で あ る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲第 1 〜 6 項 の い ずれカゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系樹脂押 出発泡体。

8. 化合物 （ B ) が、 分子 中 に 窒素原子 を 有す る リ ン 系 難燃剤 で あ っ て 、 か つ 、 発泡体 の厚 さ が 1 5 m m以上 で あ る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲第 7 項 に 記載 の ス チ レ ン 系樹脂押 出 発 泡体。

9. 分子 中 に窒素原子 を 有す る リ ン 系 難燃剤 が、 リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム お よ び ま た はポ リ リ ン酸 ア ン モ ニ ゥ ム で あ る こ と を特徴 と す る 請求 の 範 囲第 7 項 ま た は第 8 項 に記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出発泡体。

10. ィヒ合物 （ B ) が 、 テ ト ラ ゾ一ル化合物 で あ る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲第 1 〜 6 項 の い ずれか 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出発泡体。

11. テ ト ラ ゾール化合物 が、 熱分解温度が 2 5 0 で 以上 で あ る テ ト ラ ゾー ル化合物 で あ る こ と を 特徵 と す る 請 求 の範 囲第 1 0 項 に記載 のスチ レ ン系 樹脂押 出発泡体。

12. 化合物 （ B ) が、 前記一般式 1 で表 さ れ る 窒素含有 化合物 お よ び前記一般式 2 で表 さ れ る 窒素含有化合物 よ り な る 群か ら 選 ばれ る 少な く と も 1 種 の化合物 で あ る こ と を特徴 と す る 請求 の 範 囲第 1 〜 6 項 の い ずれか 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系樹脂押 出発泡体。

13. 化合物 （ B ) が、 前記一般式 2 で表 さ れ る 窒素含有 化合物で あ る こ と を特徴 と す る 請求 の 範 囲第 1 〜 6 項 の い ずれカゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出発泡体。

14. 前記一般式 2 で表 さ れ る 窒素含有化合物 が、 イ ソ シ ァ ヌ ル 酸 お よ び / ま た は ビ ス （ 2 — カ ル ボ キ シ ェ チ ル ） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト で あ る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 1 3 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

15. 化 合物 （ B ) が 、 ホ ウ 酸 金属塩 で あ る こ と を 特徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 1 〜 6 項 の い ずれ カゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

16. 化合物 （ B ) が 、 ホ ウ 酸 金 属塩 で あ り 、 さ ら に 脂 肪 酸 金属塩 を 含有 す る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 1 5 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

17. ホ ウ 酸 金属 塩 が ホ ウ 酸 亜鉛 で あ る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 1 5 項 ま た は 第 1 6 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

18. 化 合物 （ B ) が 、 酸化 ホ ウ 素 で あ る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 1 〜 6 項 の い ずれ カゝ 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

19. 酸化 ホ ウ 素 が 、 表 面処 理 剤 で 表 面 処 理 し た 酸化 ホ ウ 素 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 1 8 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

20. 酸化 ホ ウ 素 が 、 三 酸化 二 ホ ウ 素 で あ る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 1 8 項 ま た は第 1 9 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

21. 表 面処 理 剤 の 主 た る 構 成成 分 が熱硬化 性 樹脂 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請求 の 範 囲 第 1 9 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体。

22. ス チ レ ン 系 樹脂 1 0 0 重 量部 に 対 し て 、 さ ら に リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化合 物 を 0 . 1 〜 1 0 重 量 部含有 す る こ と を 特徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 1 〜 2 1 項 の い ずれ力、 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

23. 化合物 （ B ) が 、 テ ト ラ ゾー ル化 合物 、 前 記 一般 式 1 で表 さ れ る 窒 素 含有化 合 物 、 前 記 一 般 式 2 で表 さ れ る 窒 素含有化 合 物 、 表 面処 理剤 で表 面 処 理 し た 酸化 ホ ゥ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 化 合 物 で あ っ て 、 さ ら に モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 を 含有 す る こ と を 特徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 1 〜 6 項 の い ずれ カゝ 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

24. 化合物 （ B ) が 、 テ ト ラ ゾー ル化 合物 、 前 記 一般 式 1 で 表 さ れ る 窒 素 含有化合 物 、 前 記 一般 式 2 で表 さ れ る 窒 素含 有化 合 物 、 表面処 理剤 で表 面処 理 し た 酸化 ホ ゥ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 化合 物 で あ っ て 、 か つ 、 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 お よ び リ ン 酸 ェ ス テ ル 系 化 合物 を 含有す る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 1 〜 6 項 の い ずれカゝ 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体。

25. モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 が ベ ン ト ナ イ ト で あ る こ と を 特 徴 と す る 請求 の 範 囲 第 2 3 項 ま た は 第 2 4 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 。

26. ィ匕 合物 （ B ) が 、 イ ソ シ ァ ヌ ル酸 お よ び / ま た は ビ ス （ 2 — カ ル ボ キ シ ェ チ ル） イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト で あ る こ と を 特 徴 と す る 請求 の 範 囲 第 2 3 〜 2 5 項 の い ず れ か 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

27. フ ロ ン 系 の 発 泡剤 を 含 ま ず 、 J I S A 9 5 1 1 に 規 定 す る 押 出 法 ポ リ ス チ レ ン フ ォ ー ム 保 温板 3 種 に 合 致 し た 、 断熱性 と 難 燃性 と を 共 に 有 す る こ と を 特徴 と す る ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

28. 断熱性 が 、 熱伝 導 率 で 0 . 0 2 8 W Z m K 以 下 で あ る 請求 の 範 囲 第 2 7 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 。

29. 難燃 性 が 、 J I S A 9 5 1 1 に 規 定 す る 燃焼性 の 測 定 に お い て 、 3 秒以 内 に 炎 が 消 え て 、 残 じ ん が な く 、 燃焼 限 界指 示線 を 越 え て 燃 焼 し な い と い う 条 件 を 満 た す請求 の 範 囲 第 2 7 項 ま た は第 2 8 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹 脂 押 出 発 泡体。

30. ス チ レ ン 系 樹脂 を 加 熱溶 融 さ せ 、 発 泡剤 を 該 ス チ レ ン 系 樹脂 に 添加 し 、 ダイ を 通 し て 押 出 発 泡す る ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製造 方 法 で あ っ て 、 ス チ レ ン 系 樹脂 に 、 ハ ロ ゲ ン 系 難燃剤 （ A ) お よ び （ B ) 分子 中 に 窒 素 原 子 を 有す る リ ン 系 難燃剤 、 テ ト ラ ゾー ル化 合 物 、 下 記 一般式 1 で表 わ さ れ る 窒 素 含有 化合物 、 下 記 一般式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有 化 合 物 、 ホ ウ 酸金属 塩 、 酸 化 ホ ウ 素 よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の 化合 物 、 さ ら に 、 発 泡剤 と し て 、 発 泡剤 全量 に 対 し て 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の 少 な く と も 1 種 1 0 0 〜 1 0 重 量 ％ と 、 他 の 発 泡剤 0 〜 9 0 重 量 ％ と か ら な る 発 泡剤 を 共存 さ せ て 、 押 出 発 泡す る こ と を 特 徴 と す る ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製造方法 。

OR¹

I

人

N N 1

I II

c c

R³〇z "^N^ \〇R²

[ 式 中 、 R ¹ R ² 、 R ³ は 、 水 素 原子 、 炭 素 数 1 〜 8 の ア ル キ ル基 、 _ Y _ X で表 さ れ る 有 機 基 （ 式 中 、 Υ は炭 素 数 1 〜 6 の ア ル キ レ ン 基 、 フ エ 二 レ ン 基 、 シ ク 口 ア ル キ レ ン 基 、 X は エ ポ キ シ 基 、 カ ル ボ キ シ ル基 、 水酸基 、 ァ ミ ノ 基 、 フ エ ニ ル基 で あ る ） 、 お よ び、 フ ェ ニ ル基 か ら 選 ばれ 、 相 互 に 異 な っ て い て も 良 い ] 〇

R 、\

N

2

C C

\ - O N o

R

[ 式 中 、 R ⁴ R R ⁶ は 、 水 素 原子 、 炭 素 数 〜 8 の ア ル キ ル基 、 一 Y _ X で 表 さ れ る 有機 基 （ 式 中 、 Υ は 炭 素 数 1 〜 6 の ァ リレ キ レ ン 基 、 フ エ 二 レ ン 基 、 シ ク 口 ア ル キ レ ン 基 、 X は エ ポ キ シ 基 、 力 ル ポ キ シ ル基 、 水 酸基 、 ァ ミ ノ 基 、 フ エ ニ ル基 で あ る ） 、 お よ び、 フ ェ ニ ル基 か ら 選 ばれ 、 相 互 に 異 な っ て い て も 良 い ]. さ ら に 、 モ ン モ リ 口 ナ イ ト 類 お よ び / ま た は リ ン 酸 エ ス テ ル 系 化合物 を 共 存 さ せ て 押 出 発 泡す る こ と を 特 徵 と す る s 求 の 範 囲 第 3 0 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製 造 方 法 。

. 化 合物 （ B ) が 分子 中 に 窒 素 原子 を 含有 す る リ ン 系 難 燃剤 で あ り 、 か つ 発 泡剤 が 、 発 泡剤 全 量 に 対 し て 、 7 0 〜 3 0 重 量 ％ の 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 の 少 な く と ¾ 1 種 と 、 3 0 〜 7 0 重 量 ％ の ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル エ ー テ ル お よ び メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の エ ー テ ル と か ら な る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 3 0 項 ま た は 第 3 1 項 に記載 のス チ レ ン系 樹脂 押 出 発 泡体 の製造 方 法 。. 化 合物 （ B ) が ホ ウ 酸 金 属塩 で あ り 、 さ ら に 脂 肪酸 金 属 塩 を 共存 さ せ て 押 出 発 泡 す る こ と を 特徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 3 0 項 ま た は第 3 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製造方 法 。

34. 発 泡剤 が 、 発 泡 剤 全量 に 対 し て 、 9 0 〜 ： L 0 重 量 ％ の 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 の 少 な く と も 1 種 と 、

1 0 〜 9 0 重 量 ％ の ジ メ チ ル ェ 一 テ ル 、 ジ ェ チ ル ェ 一 テ ル お よ び メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル よ り な る 群 か ら 選 ば れ る 少 な く と も 1 種 の エ ー テ ル と カゝ ら な る こ と を 特徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 3 3 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製 造 方 法 。

35. ィヒ 合物 （ B ) が テ ト ラ ゾ 一 ル化 合 物 で あ り 、 か つ 発 泡剤 が 、 発 泡剤 全 量 に 対 し て 、 9 0 〜 1 0 重 量 ％ の 炭 素 数 3 〜 5 の 飽和 炭化 水 素 の 少 な く と も 1 種 と 、 1 0 〜 9 0 重 量 ％ の ジ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ ェ チ ル エ ー テ ル お よ び メ チ ル ェ チ ル エ ー テ ル よ り な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 1 種 の エ ー テ ル と か ら な る こ と を 特徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 3 0 項 ま た は第 3 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製造 方 法 。

36. 化 合物 （ B ) が 前 記 一般式 1 で 表 さ れ る 窒 素含有 化 合物 お よ び ま た は 前 記 一 般式 2 で 表 さ れ る 窒 素含 有 化合物 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 3 0 項 ま た は 第 3 1 項 に 記 載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製 造方 法 。

37. 化 合物 （ B ) が 前 記 一 般 式 1 で 表 さ れ る 窒 素含有化 合 物 お よ び Zま た は前 記 一般式 2 で 表 さ れ る 窒 素含有 化合物 で あ り 、 さ ら に モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 を 共存 さ せ 、 か つ 発 泡剤 が 、 発 泡剤 全量 に 対 し て 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽 和 炭 化 水 素 の 少 な く と も 1 種 9 9 〜 2 0 重 量 ％ と 、 水 1 〜 8 0 重 量 ％ と 、 水 以外 の 他 の 発 泡剤 0 〜 7 9 重 量 ％ と か ら な る こ と を 特徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 3 0 項 ま た は第 3 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製造方 法 。

38. 化合 物 （ B ) が酸化 ホ ウ 素 で あ る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 3 0 項 ま た は 第 3 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂 押 出 発 泡体 の 製 造方 法 。

39. 発 泡剤 が 、 発 泡剤 全 量 に 対 し て 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽 和 炭化水 素 の 少 な く と も 1 種 7 0 〜 3 0 重 量 ％ と 、 塩化 メ チ ルお よ び塩化 工 チ ル の 少 な く と も 1 種 3 0 〜 7 0 重 量 ％ と か ら な る こ と を 特徴 と す る 請求 の 範 囲 第 3 8 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製 造 方 法 。

40. 化 合 物 （ B ) が表面処 理 剤 で 処 理 し た 酸化 ホ ウ 素 で あ り 、 か つ 発 泡剤 が 、 炭 素 数 が 3 〜 5 で あ る 飽和 炭化 水 素 の 少 な く と も 1 種 と 、 水 と 力、 ら な り 、 さ ら に モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 を 共存 さ せ て 押 出 発 泡す る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 3 0 項 ま た は第 3 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製造 方 法 。

41. モ ン モ リ ロ ナ イ ト 類 が ベ ン ト ナ イ ト で あ る こ と を 特 徴 と す る 請求 の 範 囲 第 3 1 項 、 第 3 7 項 、 第 4 0 項 の い ずれ か 1 項 に 記載 の ス チ レ ン 系 樹脂押 出 発 泡体 の 製 造 方 法