WO2001029104A1

WO2001029104A1 - Materiau polymere organique, procede de production dudit materiau, et decapant d'ions de metal lourd contenant ledit materiau

Info

Publication number: WO2001029104A1
Application number: PCT/JP2000/007321
Authority: WO
Inventors: Makoto Komatsu; Kazuyoshi Takeda; Kunio Fujiwara; Takeshi Takai
Original assignee: Ebara Corporation
Priority date: 1999-10-21
Filing date: 2000-10-20
Publication date: 2001-04-26
Also published as: CN1382170A; CN1231508C; EP1251144A4; JP2001187809A; EP1251144A1; US6852802B1; KR100732227B1; KR20020048955A; JP4064046B2

Description

明細書有機高分子材料及びその製造方法

並びにそれから構成される重金属イオン除去剤技術分野

本発明は、精密電子工業、医療、製薬、原子力発電などの各分野における用水や排水中に含まれる、コノ 'ルト、ニッケル、銅、水銀、カドミウム、鉛、鉄、亜鉛などの重金属イオンを除去するための除去剤として用いることのできる有機高 ^^材料に関する。背景技術

従来の水処理技術において、用水や排水中に含まれる重金属イオンを除去する方法としては、（1) 目的の重金属イオンを不溶性金属塩や水酸化物として沈殿させる方法；（2) 重金属イオンを蒸発濃縮する方法；（3) 重金属イオンを吸着剤によって吸着除去する方法；（4) 重金属イオンを膜分離によって分離除去する方法；（5) 重金属イオンを溶媒抽出によって抽出除去する方法； (6) 重金属イオンを電気化学的に電極に析出させる方法；などが行われている。

現在最も広く用いられているのは上記 (1)の重金属イオンを水酸化物等として沈殿させる方法であるが、この方法は、生成スラッジの後処理や回収 '再利用が難しいこと、処理水の p Hを上げ過ぎた場合に両性物質の再溶解が起こってしまうこと、錯塩等が形成され、この^が困難であること、などの問題点を抱えている。これに対して、上記 (3)の吸着^ ¾法の中で、ビーズ状キレート樹脂を用いた吸着法は、上記の問題点を解決する方法として、広く用いられてきている。しかしながら、キレート樹脂による吸着法においても、低濃度の溶存重金属ィオンを効率的に吸着分離することが困難であるため、多量の樹脂が必要となるという問題がある。また、キレート樹脂の形状が直径約 0. 2〜0 . 8 mmの真球であるため、充填塔方式による使用形態に限られる。したがって、連続式で原液を流そうとすると、高い圧力損失のために流速が上げられないという問題も生じ得る。

更に、ビーズ状のキレート樹脂は、通常、ジビニルベンゼンなどの架橋剤によつて剛直な三次元構造を有しており、樹脂内部への重金属イオン又は再生剤の拡散速度が充分ではない。したがって、重金属イオンの除去速度又は樹脂の再生の際の重金属イオン溶離速度が低下してしまう。更に、樹脂を再生する場合に、その過程でキレ一ト基が再生剤によって樹脂上からはずれて拡散したり、化学的に変化することがあるため、実用上、樹脂の再利用が困難であった。また、樹脂を再利用せずに使い捨てとする場合には、樹脂の焼却処分が困難であった。そのため、例えば原子力発電所における排水中の重金属イオン除去処理にキレート樹脂を用いる場合、放射性廃棄物である使用済みのキレート樹脂をいかに減容化するかが、大きな課題となっている。また、放射性廃棄物でない場合であっても、樹脂の処理処分を誤ると、既に吸着済みの重金属イオン（例えば水銀や力ドミゥム）が拡散し、深刻な二次汚染力 S発生する危険性がある。

上記課題を解決する重金属イオン除去剤として、特開平 2— 1 8 7 1 4 3号において、高分子基材に、グリシジルメタクリレートなどのようなエポキシ基を有する重合性単量体をグラフト重合することによってグラフト重合体側鎖を導入し、このグラフト重合体側鎖上にキレート基としてイミノジ酢酸基を固定ィ匕したものが提案されている。ここで提案された重金属イオン剤は、 7 溶液中の微量重金属イオンに対して高い吸着性能を示す。

しかしな力 sら、更に優れた重金属イオン [^性能を示す!^剤に対する要求が依然として存在する。発明の開示

本発明者らは、有機高分子主鎖上に重合体側鎖が導入され、その重合体側鎖上に、重金属イオンと錯体を形成する官能基を有するタイプの重金属イオン除去剤において更なる性能の向上を図るべく鋭意研究を重ねた結果、重合体側鎖としてハロゲン化アルキル基をベンゼン環上にもつスチレン系化合物から誘導されたものを用い、この重合体側鎖上に重金属イオンと鍺体を形成する官能基を導入することによって得られる有機高分子材料が、従来の重金属イオン除去剤よりも更に優れた重金属ィオン除去性能を示すことを見出し、本発明を完成するに至つた。即ち、本発明は、有機高分子基材の主鎖上に、ハロゲン化アルキル基をべンゼン環上にもつスチレン系化合物から誘導された重合体側鎖を有し、該重合体側鎖上に重金属イオンと錯体を形成する官能基が導入されていることを特徴とする有機高分子材料に関する。また、本発明は、かかる有機高分子材料から構成される重金属イオン除去剤にも関する。図面の簡単な説明

図 1は、本発明に係る有機高分子材料から構成される重金属イオン除去剤と巿販のキレート樹脂及び従来技術の重金属イオン除去剤の銅イオン除去性能を比較するために行った実施例 5の実験結果を示すグラフである。発明を実施するための最良の形態

以下に本発明の各種態様について詳細に説明する。なお、本発明においていう「重金属イオンと錯体を形成する官能基」は、上、以下においては「キレ一ト基」と称する。また、「ハロゲン化アルキル基をベンゼン環上にもつスチレン系化合物」は、體上、以下においては「八ロゲン化アルキル置換スチレン」と称する。

本発明に係る有機高分子材料は、化学的に安定で且つ十分な機械的強度を有する有機高分子基材の高分子主鎖上に、キレート基を含む重合体側鎖を導入したものであるので、化学的に極めて安定である。また、重合体側鎖上のキレート基と重金属イオンとが反応すると、安定な錯体を形成するので、重金属イオンや反応物が散逸することもないという利点も有する。

一般に、キレート樹脂ビーズよりなる重金属イオン除去剤は、高分子樹脂の高分子主鎖にキレート基を導入して重金属イオン吸着機能を持たせると共に、このキレート基の導入によって生じる物理的強度の劣化を補うために高分子主鎖同士を架橋している。キレート樹脂においては、一般にスチレンモノマーを重合したポリスチレン主鎖に、イミノジ酢酸基などのキレート基力導入されている。しかしながら.. これらのキレート基を導入すると、親水性の高いキレート基の周辺に水分子が数個配位して高分子鎖の間に隙間が生じ、膨潤などが起こるために樹脂の物理的強度が低下してしまう。したがって、キレート樹脂においては、この問題を解決するために、ジビニルベンゼンなどの架橋剤を加えてポリスチレン主鎖同士を架橋させている。これによつて、樹脂の物理的強度が増すが、その反面、架橋構造が形成されることによって、重金属イオンの吸着速度や再生剤の拡散速度等の吸脱着機能が低下するという問題が生じる。本発明に係る有機高分子材料においては、有機高分子基材の高分子主鎖上に、重合体側鎖を配置させ、この重合体側鎖上にキレ一ト基を導入することによって、高分子主鎖の物理的強度をそのまま保持しながら、優れた重金属ィォン吸脱着性能を基材に付与することが可能である。また、本発明に係る有機高分子材料から構成される重金属イオン除去剤は、高分子主鎖において架橋構造を有していないので、重金属イオンの吸着/ 脱着速度及び再生剤の拡散速度がともに大きく保持される。本発明に係る有機高 ^^材料においては、主鎖が物理的強度の維持や形状の保持の役割を担う。

本発明に係る有機高分子材料において、高分子主鎖上に、重合体鎖の形態の側鎖を導入する手段としては、グラフト重合法を用いることができる。中でも、放射線グラフト重合法は、有機高分子基材に放射線を照射してラジカルを生成させ、それにグラフトモノマーを反応させることによって、所望のグラフト重合体側鎖を基材に導入することのできる方法であり、グラフト鎖の数や長さを比較的自由にコントロールすることができ、また、各種形状の既存の高分子材料に重合体側鎖を導入することができるので、本発明の目的のために用いるのに最適である。本発明の目的のために好適に用いることのできる放射線グラフト重合法において、用いることのできる放射線としては、ひ線、 3線、ァ線、電子線、紫外線などを挙げることができるが、本発明において用いるのには Ύ線や電子線が適してレ ^る。放射線グラフト重合法には、グラフト用基材に予め放射線を照射した後、重合性単量体（グラフ卜モノマ一）と接触させて反応させる前照射グラフト重合法と、基材とモノマーの共存下に放射線を照射する同時照射グラフト重合法とがあるが、いずれの方法も本発明において用いることができる。また、モノマーと基材との接触方法により、モノマー溶液に基材を浸漬させたまま重合を行う液相グラフト重合法、モノマ一の蒸気に基材を接触させて重合を行う気相グラフト重合法、基材をモノマ一溶液に浸漬した後、モノマー溶液から取り出して気相中で反応を行わせる含浸気相グラフト重合法などが挙げられる力いずれの方法も本発明において用いることができる。

繊維や繊維の集合体である織布 Z不織布は本発明の有機高分子材料を製造するための有機高分子基材として用いるのに最も適した素材であるが、これはモノマ一溶液を保持し易いので、含浸気相グラフト重合法において用いるのに適している。

本発明に係る有機高分子材料において重金属イオンと錯体を形成する官能基であるキレート基としては、当該技術において、重金属イオンと錯体を形成することが知られているものであれば任意のものを用いることができるが、代表的なものとしては、イミノジ酢酸及びそのナトリウム塩から誘導される官能基、各種ァミノ酸、例えば、フエ二ルァラニン、リジン、ロイシン、バリン及びプロリン並びにそのナトリゥム塩から誘導される官能基、ィミノジエタノールから誘導される官能基などを挙げることができる。

また、本発明に係る有機高肝材料において、有機高^?基材の高分子主鎖上に導入される重合体側鎖は、ハロゲン化アルキル置換スチレンから誘導される。力かる重合体側鎖は、有機高分子基材の主鎖上にハロゲン化アルキル置換スチレンをグラフト重合することによって導入される。本発明において好ましく用いられるハロゲン化アルキル置換スチレンの一例としては、次式：

で示されるハロゲン化 n—アルキル置換スチレンを挙げることができる。中でも特に好ましく用いられるものとしては、次式：

で示されるクロロメチルスチレンや、次式：

で示されるプロモェチルスチレンが挙げられる。

驚くべきことに、本発明に係るハロゲン化アルキル置換スチレンから誘導されたダラフト重合体側鎖を有する有機高分子材料から構成される重金属イオン除去剤は、従来のダリシジルメタクリレートグラフト側鎖を有する不織布材料と比較して、同じキレート基を導入した場合に、重金属イオン除去性能が大きく向上すること力分かった。この理由は明らかではないが、おそらくは、グリシジルメタクリレートグラフト側鎖とハロゲン化アルキル置換スチレングラフト側鎖との立体構造の違いによって、形成される錯体の安定度定数が異なるためであると考えられる。従来、この分野においてイオン吸脱着性能の向上に関する研究は、専らイオン吸脱着に関与するキレート基の選択及びその最適密度の選択に焦点があてられており、グラフト重合体側鎖自体の種類とイオン吸脱着性能との関係は殆ど議論されていなかった。本発明は、イオン吸脱着に関与するキレート基の選択及びその最適密度の選択のみならず、グラフト重合体側鎖の種類もイオン吸脱着性能に影響を及ぼすものであることを初めて見出したものである。

本発明の有機高分子材料を製造するための有機高分子基材としては、ポリオレフィン系の有機高分子基材が好ましく用いられる。ポリオレフィン系の有機高分子基材は、放射線に対して崩壊性ではないので、放射線グラフト重合法によってグラフト側鎖を導入する目的に用いるのに適している。本発明の有機高分子材料を製造するための有機高分子基材として好適に用いることのできるポリオレフィン系高分子材料の具体例としては、ポリエチレン及びポリプロピレンに代表されるポリオレフイン類、 P T F E、塩化ビニル等に代表されるハロゲン化ポリオレフィン類、エチレン一四フッ化工チレン共重合体及びエチレン—ビニルアルコール共重合体 (E VA) 等に代表されるォレフイン一ハロゲン化ォレフイン共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。

また、カゝかる有機高分子基材の形状としては、高分子素材繊維やその集合体である織布ゃ不織布を好適に用いることができる。繊隹状の高分子は、表面積が大きく、重金属イオンの除去速度を大きくすることができ、更に軽量で成形加工するのが容易である。これらの形状の具体例としては、長纖隹及びその加工品、短繊隹及びその加工品並びにそれらの切断短体などが挙げられる。長繊隹としては、例えば連続フィラメントカ挙げられ、短纖としては例えばステ一プルファイバ —が挙げられる。長繊維及び短纖隹の加工品としては、これらの,から製造される種々の織布及び織布が挙げられる。織布 Z不織布基材には、それ自体で濾過機能等を有するものがあり、このような機能を有する基材にキレ一ト基を導入することによって、重金属イオン除去剤としてだけでなく、微粒子等も同時に除去することができるので、複合機能材料を形成することができる。また、織布 Z 不織布材料は、放射線グラフト重合用の基材として好適に用いることができ、また軽量でフィルタ状に加工することが容易で、本発明に係る有機高分子材料をフィル夕の形態で用いるのに好適である。更には、織布 Z不織布から製造した重金属イオン除去剤は、従来用いられている架橋構造を有するキレ一ト樹脂が焼却処理が容易でないのに比較して、廃棄処分の材料の取り扱いも簡単で、容易に焼却処理することができる。

本発明に係る有機高分子材料を製造するには、まず、有機高分子基材の高主鎖上にハロゲン化アルキル置換スチレンをグラフト重合することによって、重合体側鎖を導入する。次に、重合体側鎖のハロゲン基をキレート基を有する化合物で置換することによって本発明に係る有機高分子材料を製造することができる。或いは、別法として、重合体側鎖のハロゲン基を、キレート基に変換させることのできる官能基を有する化合物で置換した後、該官能基をキレート基に変換させることによつても、本発明に係る有機高分子材料を製造することができる。キレ —ト基に変換させることのできる官能基を有する化合物としては、例えば、イミノジ酢酸ジアルキルエステル、各種アミノ酸のアルキルエステルなどを挙げることができる。具体的な方法としては、例えば、まず有機高分子基材の高分子主鎖上に、クロロメチルスチレンをグラフト重合し、形成された重合体側鎖上のクロ口基にスルフィドを反応させてスルホニゥム塩とした後、イミノジ酢酸ナトリウムを反応させることによって、重合体側鎖上にィミノジ酢酸ナトリゥム基が導入された本発明に係る有機高分子材料を得ることができる。或いは、まず有機高分子基材の高分子主鎖上に、クロロメチルスチレンをグラフト重合し、形成された重合体側鎖上のク口口基をヨウ素で置換した後、ィミノジ酢酸ジェチルエステルを反応させてヨウ素をィミノジ酢酸ジェチルエステル基で置換し、次に水酸化ナトリゥムを反応させてエステル基をナトリゥム塩に変換することによって、重合体側鎖上にィミノジ酢酸ナトリゥム基が導入された本発明に係る有機高分子材料を得ることができる。

本発明に係る有機高分子材料から構成される重金属イオン除去剤は、キレート基の種類を選択することによって、水中の重金属イオンのみならず、有機媒体中の重金属イオン除去にも好適に用いることができる。例えば、キレート基としてィミノジエタノールから誘導された基を導入した重金属イオン ^剤は、有機媒体中における重金属イオン^性能に関して、イミノジ酢酸基を導入したものよりも優れた性能を示すことが分かった。

本発明に係る有機高分子材料から構成される重金属イオン除去剤は、種々の重金属イオンの除去に用いることができる。本発明に係る重金属イオン除去剤によつて除去することのできる重金属イオンとしては、コバルト、ニッケル、銅、水銀、カドミウム、鉛、鉄、亜鉛などが挙げられる。

以下、実施例によって、本発明の実施の種々の具体的形態を説明する。これらの記載は、本発明を限定するものではない。

実施例 1

有機高分子基材として、廳隹径 1 0〜1 6 z mのポリエチレン繊隹よりなる目付 5 0 gZm²の不織布を用いた。この不織布基材 4 0 gに、ガンマ線をドライアイス冷却下で 1 6 0 k G y照射した。この照射基材に、予め重合禁止剤を取り除いたクロロメチルスチレン（m—体 5 0 %、 p—体 5 0 %、セイミケミカル社製、商品名： C M S— AM) を含浸させ、 5 0 °Cで 5時間反応させることによつて、グラフト率 1 1 5 %のクロロメチルスチレングラフト不織布 8 6 gを得た。このグラフト不織布 19. 6 gを、イミノジェタノ一ル 52. 5gのイソプロピルアルコーリレ溶液（450ml) 中に浸漬し、 10°Cで 48時間反応させた。反応後の不織布基材を、純水、 0. 1N水酸化ナトリウム水溶液、及びメタノ一ルで順次洗浄後、溶媒を拭き取り、 50°Cで 12時間以上減圧乾燥させることによって、 23. 7 gの本発明に係る有機高分子材料を得た。これを重金属イオン ^剤 1とした。

実施例 2

実施例 1と同様にして得られたクロロメチルスチレングラフト不織布 20. 7 gを、ヨウ化ナトリウム 36 gのアセトン溶液（400ml) 中に浸漬し、 5 0 °Cで 48時間反応させた。反応後の不織布基材を純水及びァセトンで順次洗浄後、溶媒を拭き取った。次に、この不織布を、イミノジ酢酸ジェチル 77. 8 g のジメチルホルムアミド溶液（360ml) 中に浸漬し、 80°Cで 48時間加熱することによって反応させた。反応後の不織布をメタノールで洗浄した。更に、この不織布を、 1N水酸化ナトリウム一エタノール混合溶液（200m 1 +20 0ml) 中に浸漬し、 80でで 48時間反応させ、反応後の不織布を純水で繰り返し洗浄した後、水をふき取り、 50 で減圧乾燥させることによって、 28. 5 gの本発明に係る有機高分子材料を得た。これを重金属イオン除去剤 2とした。比較例 1

実施例 1と同様に、ポリエチレン製不織布 11. 5 gにガンマ線を照射した。これに、グリシジルメ夕クリレートを浸漬させて、 60でで 3時間グラフト重合することによって、グラフト率 100%のグリシジルメタクリレートグラフト不織布 23. 0 gを得た。

このグラフト不織布 8. 0gを、イミノジ酢酸ナトリウム 13 gの水一イソプロパノール溶液（85ml +85ml) 中に浸漬し、 80°Cで 24時間加熱した。反応後の不織布を、純水、 0. 2N— NaOH及び純水で順次洗浄し、溶媒を拭き取り、 50°Cで減圧乾燥させることにより、 11. l gの重金属イオン除去剤 Aを得た。

実施例 3 ：水中での重金属イオン除去剤の銅イオン絲性能評価試験（回分式）純水中に硫酸銅を溶解して、 100 p pmの銅イオン水溶液を調製した（pH =5. 15) 。密栓付三角フラスコ中において、この水溶液 100mlに上記で得られた重金属イオン除去剤 2及び Aの 9 cm²の試料を浸漬し、 25°Cでゆつくりと撹拌した。除去剤を浸漬してから 5分、 15分、 30分、 60分及び 12 0分後の水溶液中の銅イオンの濃度を測定した。結果を下表 1に示す。

表 1より、本発明に係る有機高分子材料から構成される重金属イオン除去剤が、従来のグリシジルメタクリレートグラフトによる除去剤と比較して、銅イオンの

^性能に関して著しく優れていることが分かる。

実施例 4：有機媒体中での重金属イオン除去剤の銅イオン除去性能評価試験 (回分式）

1000 p pmの硫酸銅水溶液 0. 5mlをイソプロピルアルコール 100m 1に加えることによって、 5 ppmの銅イオンのイソプロピルアルコーリレ溶液を調製した。密栓付三角フラスコ中において、この溶液 100m 1に上記で得られた重金属イオン除去剤 1及び 2の 20 cm²の試料を浸漬し、 25°Cでゆっくりと撹拌した。！ ^剤を浸漬してから 1時間、 2時間、 6時間及び 24時間後の溶液中の銅イオンの濃度を測定した。結果を下表 2に示す。表 2

表 2から、有機媒体中の銅イオンの除去性能に関しては、 Ρ余去剤 2 (水中の銅イオンの Ρ鉄性能に関しては優れた結果を示した）よりも、除去剤 1 (イミノジエタノールキレート基を有するもの）が更に優れた性能を示すことが分かる。実施例 5 ：剤の銅イオン除去性能評価試験（連続式）

上記で得られた重金属イオン除去剤 2及び Αを直径 18 mmに切り抜いた試料と、市販のキレート樹脂（ダイヤイオン CR11) を、それぞれ内径 18mmのガラスカラムにカラム高さが 2. 2 cm (カラム体積 5. 1ml) になるようにに充填した。これに、純水 2リットルを通液することにより前処理を行った。なお、このときの流速は、重金属ィォン除去剤 2及び Aの場合は 1. 27リットル Zh、ダイヤイオンの場合は 0. 13リットル Zhとした。次に、 l Oppm (pH=5. 4) の銅イオン水溶液を、流速 1. 27リットル/ h (SV=25 OZh) で通液し、処理水中の銅イオン濃度を測定した。結果を図 1に示す。図 1より、本発明に係る有機高分子材料から構成される重金属イオン除去剤が、市販のキレート樹脂、並びに従来のダリシジルメタクリレートによる重金属ィォン除去剤と比較して、銅イオン除去性能の保持性に優れていることが分かる。更に、本実施例のように極めて速い流速においても銅イオンを有効に除去できることは、重金属除去における処理時間の大幅な短縮や省スペースにもつながることを示すものである。産業上の利用の可能性

本発明に係る有機高分子材料は、有機高分子基材の主鎖上に、ハロゲン化アルキル置換スチレンから誘導された重合体側鎖を有し、この重合体側鎖上にキレ一ト基が導入されていることを特徴としており、物理的強度が高く、また、重金属ィオンの吸脱着速度及び再生剤の拡散速度が高いので、より優れた重金属イオン吸脱着性能を達成することができ、重金属イオン 1^¾剤として好適に用いることができる。特に、従来のグリシジルメタクリレートダラフト側鎖を有する重金属イオン除去剤と比較して、重金属イオン鉄性能が大きく向上した。また、キレート基が高分子基材に直接、共有結合によって結合しており、重金属イオンがこのキレート基に安定に配位結合するので、 P及着された重金属イオンが不用意に脱離することがなぐ環境汚染に対しても安心して使用することができる。一方、使用後の^ ¾剤は、重金属イオンを酸によって溶離し、アルカリで再生することができるので、再利用することができる。更に、本発明に係る重金属イオン除去剤は、従来のキレート樹脂と比較して、焼却等の処理が簡単で、より軽量かつ安価に重金属イオン除去剤を得ることができる。本発明に係る有機高分子材料から構成される重金属ィォン^ ¾剤は、キレート基を好適に選択することによって、水中の重金属イオンのみならず、有機媒体中の重金属イオンも有効に除去することができる。本発明に係る重金属イオン除去剤は、成形加工が容易でコンパクトな高分子素材を用いているので、温度、濃度及びスケールなどの条件に合わせて、キレート基の量、繊維径などを適 ¾択することができる。

本発明の実施態様は、以下の通りである。

1 . 有機高分子基材の主鎖上に、ハロゲン化アルキル基をベンゼン環上にもつスチレン系化合物から誘導された重合体側鎖を有し、該重合体側鎖上に重金属イオンと錯体を形成する官能基が導入されていることを特徴とする有機高分子材料。

2 . 前記有機高分子基材が、ポリオレフイン系の有機高分子よりなる上記第 1項に記載の有機高分子材料。

3 . 前記有機高分子基材の形状が、繊維、繊維の集合体である織布又は不織布、及びそれらの加工品並びにそれらの切断短体から選択される上記第 1項又は第 2項に記載の有機高分子材料。 4 . 前記重合体側鎖が、放射線グラフト重合法を用いて有機高分子基材の主鎖上に導入されたものである上記第 1項〜第 3項のいずれかに記載の有機高分子材料。

5 . 前記重金属イオンと錯体を形成する官能基が、イミノジ酢酸、イミノジエタノール、アミノ酸、或いはこれらの塩から誘導される基である上記第 1項〜第 4項のゝずれかに記載の有機高分子材料。

6 . 上記第 1項〜第 5項のいずれかに記載の有機高分子材料から構成される重金属イオン除去剤。

7 . 有機高分子基材に、ハロゲン化アルキル基をベンゼン環上にもつスチレン系化合物をグラフト重合させて重合体側鎖を形成し、次に重金属イオンと錯体を形成する官能基を有する化合物を反応させるか、又は該官能基に変換し得る基を有する化合物を反応させた後にかかる基を該官能基に変換させることによって、該重合体側鎖上に重金属イオンと錯体を形成する官能基を導入することを特徴とする、上記第 1項〜第 5項のいずれかに記載の有機高分子材料の製造方法。

Claims

請求の範囲

2. 前記重合体側鎖が、放射線ダラフト重合法を用いて有機高分子基材の主鎖上に導入されたものである請求項 1に記載の有機高分子材料。

3. 前記重金属イオンと錯体を形成する官能基が、イミノジ酢酸、イミノジエタノール、アミノ酸、或いはこれらの塩から誘導される基である請求項 1又は

2に記載の有機高分子材料。

4. 請求項 1〜 3のいずれかに記載の有機高分子材料から構成される重金属イオン剤。

5 . 有機高分子基材に、ハロゲン化アルキル基をベンゼン環上にもつスチレン系化合物をグラフト重合させて重合体側鎖を形成し、次に重金属イオンと錯体を形成する官能基を有する化合物を反応させるか、又は該官能基に変換し得る基を有する化合物を反応させた後にかかる基を該官能基に変換させることによって、該重合体側鎖上に重金属イオンと錯体を形成する官能基を導入することを特徴とする、請求項 1〜 3のいずれかに記載の有機高分子材料の製造方法。