WO2000064983A1 - Adjuvant de traitement d'une resine thermoplastique et composition de resine thermoplastique contenant cet adjuvant - Google Patents

Adjuvant de traitement d'une resine thermoplastique et composition de resine thermoplastique contenant cet adjuvant Download PDF

Info

Publication number
WO2000064983A1
WO2000064983A1 PCT/JP2000/002435 JP0002435W WO0064983A1 WO 2000064983 A1 WO2000064983 A1 WO 2000064983A1 JP 0002435 W JP0002435 W JP 0002435W WO 0064983 A1 WO0064983 A1 WO 0064983A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
thermoplastic resin
weight
meta
parts
acrylate
Prior art date
Application number
PCT/JP2000/002435
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Takenobu Sunagawa
Riichi Nishimura
Toshiyuki Mori
Akira Takaki
Original Assignee
Kaneka Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corporation filed Critical Kaneka Corporation
Priority to EP00915526A priority Critical patent/EP1209203B1/en
Priority to AU36789/00A priority patent/AU769703B2/en
Priority to KR1020017013193A priority patent/KR100656027B1/ko
Priority to JP2000614325A priority patent/JP4458682B2/ja
Priority to US09/926,085 priority patent/US7105602B1/en
Priority to BR0009309-2A priority patent/BR0009309A/pt
Priority to CA002372093A priority patent/CA2372093C/en
Priority to MXPA01010632A priority patent/MXPA01010632A/es
Priority to DE60030136T priority patent/DE60030136T2/de
Publication of WO2000064983A1 publication Critical patent/WO2000064983A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Definitions

  • the weight-average molecular weight of the copolymer consisting of the above-mentioned monomer mixture is about 10,000 in terms of improving the releasability from the high-temperature metal surface. Preferably, it should be ⁇ 300,000.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is not particularly limited, and any vinyl chloride resin that has been used in the past can be used. I get it.
  • Specific examples of such a vinyl chloride resin include, for example, polyvinyl chloride, a vinyl chloride monomer having a weight percentage of 80% by weight or more.
  • the duration of the power is 10 minutes or more in a state where the sheet can be separated from the roll surface.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

明 糸田 熱 可 塑 性 樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 お よ びそ れ を
含 む 熱 可 塑性樹脂 組 成 物 技術分 野
本 発 明 は 、 カ レ ン ダ ー 成 形 、 ブ ロ ー 成 形 、 押 出 成 形 、 イ ン ジ ェ ク シ ョ ン 成 形 な ど に お け る 熱 可 塑 性 樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 、 お よ びそ れ を 含 む 加 工 性 の 良 好 な 、 と く に 高 温金 属 面 と の 剥 離 性 が 良 好 な 熱 可 塑 性 樹脂 組成 物 に 関 す る も の で あ る 。 背 景技術
熱可 塑性樹脂 、 と く に 塩化 ビ ニ ル 系 樹 脂 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ ス テ ル 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 メ タ ク リ ル樹脂 、 A B S樹脂 な ど は 、 物 理 的性 質 、経 済 性 お よ び利 用 性 に 優 れ た ポ リ マ ー で あ り 、 種 々 の 分 野 で広 く 利 用 さ れ て い る 。 し か し 、 溶 融 粘 度 が 高 く て 流 動性 が 低 く 、 か つ 熱 分解 し や す い た め 、 成 形 加 ェ 領域 が狭 い ばか り で な く 、 高 温 加 工 に お い て 装 置 の 金 属 表 面 に 固 着 す る 傾 向 を 生 じ る と い う 種 々 の 加 工 上 の 問 題 が あ る 。
こ れ ま で に 、 前 記 加 工 上 の 問 題 を 克 服 す る た め の 多 く の 技術 力 S 知 ら れ て い る 。
塩化 ビ ニ ル 系 樹 脂 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ ス テ ル 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 メ タ ク リ ル 樹脂 、 A B S樹 脂 な ど の 有 用 性 は 、 加 工 に 先 立 っ て 滑剤 、 安 定剤 、 着 色 剤 、 充 填 剤 、 顔 料 、 架 橋 剤 、 粘 着 剤 、 可 塑剤 、 加 工 性 改 良 剤 、 衝 撃 変 性 剤 お よ び熱変 形 温 度 改 良 剤 の よ う な 変 性 剤 を 物 理 的 に 混 合 す る こ と に よ り 向 上 さ せ る こ と 力 S ' で き る こ と で あ る 。
ま た 、 塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ ス テ ル 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 メ 夕 ク リ ル樹 脂 、 A B S樹 脂 な ど の 成 形 加 工 性 を 向 上 さ せ る こ と を 目 的 と し て 、 従 来 か ら こ れ ら の 樹脂 と 相 溶 性 を 有 す る 共 重 合 体 の い く つ か が 、 加 工 性 改 良 剤 と し て 検 討 さ れ て き た 。
た と え ば 、 塩 化 ビ ニ ル 系 樹脂 に メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト と ス チ レ ン の 共 重 合 体 を 力 [] え る 方 法 （ 特 公 昭 3 2— 4 1 4 0 号 公 報 ） 、 ス チ レ ン と ア ク リ ロ ニ ト リ ル 共 重 合体 を カロ え る 方 法 （ 特 公 昭 2 9— 5 2 4 6号 公 報 ） 、 メ チ ル メ 夕 ク リ レ ー ト を 主 成 分 と す る 共 重 合体 を 加 え る 方 法 （ 特公 昭 4 0— 5 3 1 1号 公 報 ） 、 ス チ レ ン と ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト 共 重 合体 を 加 え る 方 法 （ 特 公 昭 3 7— 1 3 8 4 6号公 報 ） な ど が あ る 。 こ れ ら の 方 法 で は 、 い ず れ も 塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 の 溶 融 速 度 を 速 め 、 高 温 で の 引 張 伸 度 が 増 大 す る な ど の 2 次 加 工 性 が 改 良 さ れ る が 、 成 形 機 金 属 面 へ の 粘 着 性 を 低 下 さ せ る と い う 効 果 は 全 く 認 め ら れ て い な い 。
ま た 、 こ の 成 形 機 金 属 面 へ の 粘 着 性 を 低 下 さ せ る こ と を 目 的 と し て 、 塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 に ス チ レ ン と ア ル キ ル ( メ タ ） ァ ク リ レ ー ト お よ びエ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト の 共 重 合 体 を 力 D え る 方 法 （ 特 公 昭 5 8— 5 6 5 3 6号 公 報 ） が検 討 さ れ て い る 。 粘 着性 に 対 す る 改 良 効 果 は 認 め ら れ て い る が 、 必 ず し も 巿 場 の 要 求 を 充 分 に 満 た す も の で は な い 。 発 明 の 開 示
そ こ で 、 前 記 の よ う な 実 状 に 基 づ き 、 特 定 組 成 お よ び 特 定 量 の モ ノ マ ー を 、 特 定 の 連鎖 移 動 剤 を 用 い て 重 合 さ せ た も の を 加 工 性 改 良 剤 と し て 用 い る こ と に よ り 、 前 記 課題 が解 決 さ れ る こ と を 見 出 し 、 本 発 明 を 完 成 さ せ る に い た っ た 。 ま た 、 特 定 組 成 お よ び特 定 の モ ノ マ 一 を 、 特 定 の 重 合 開 始 剤 を 用 い て 重 合 さ せ た も の を 加 ェ 性 改 良 剤 と し て 用 い る こ と に よ り 、 前 記 課 題 が解 決 さ れ る こ と を 見 出 し 、 本 発 明 を 完 成 さ せ る に い た っ た 。
す な わ ち 、 本 発 明 は 、 連 鎖 移 動 剤 と し て ア ル キ ル 基 の 炭 素 数 が 4〜2 0個 の ァ リレ キ ル エ ス テ ル 基 を 有 す る メ リレ カ ブ タ ン 、 お よ び Z ま た は 重 合 開 始 剤 と し て 夕 一 シ ャ リ 一 ブ チ ル パ ー ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 を 用 い 、 ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 、 ま た は ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 と こ れ と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ 一 を 重 合 す る こ と に よ り 得 ら れ る 重 量 平 均 分子 量 1 万 〜 3 0 万 の 熱 可 塑性樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 に 関 す る 。 発 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形 態 本 発 明 の 特徴 は 、 連 鎖 移 動 剤 と し て ア ル キ ル 基 の 炭 素 数 が 4〜 2 0個 で あ る ァ リレ キ ル エ ス テ ル 基 を 有 す る メ ル カ ブ タ ン 、 お よ び Z ま た は 重 合 開 始 剤 と し て 夕 一 シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 を 用 い 、 ア ル キ リレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ま た は ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト と こ れ と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ ー か ら な る モ ノ マ ー 混 合 物 を 重 合 す る こ と に よ り 得 ら れ る 重 量 平 均 分子 量 1 万 〜 3 0万 の共 重 合 体 を 熱 可 塑 性 樹 脂 用 加 工 性 改 良 剤 と し て 用 い る こ と に あ る 。 ま た 、 エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ほ か の ア ル キ ル ァ ク リ レ ー 卜 、 こ れ ら と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ ー 、 ア ル キ ル 基 の 炭 素 数 が 4〜 20個 で あ る ア ル キ リレ エ ス テ ル 基 を 有 す る メ リレ カ プ タ ン カゝ ら な る 混 合 物 を 、 重 合 開 始 剤 と し て 夕 一 シ ャ リ 一 ブ チ ル バ 一 才 キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 を 使 用 し て 重 合 さ せ た 共 重 合体 を 、 熱 可 塑性 樹 脂 用 加 工 性 改 良 剤 と し て 用 い る こ と に あ る 。
前 記 共 重 合体 を 加 工 性 改 良 剤 と し て 用 い る こ と に よ り 、 好 ま し く は 、 熱 可 塑 性 樹 脂 100重 量 部 に 対 し 0. 1〜 20重 量部 と い う 少 量 の 添 加 で 、 熱 可 塑 性 樹脂 組 成 物 が 本 来 有 す る す ぐれ た 物 理 的 、 化 学 的 特 性 を 損 な う こ と な く 、 加 ェ性 を 向 上 さ せ る こ と が で き る 。 と く に 高 温 金 属 面 へ の 粘 着 防 止 効 果 を 飛 躍 的 に 向 上 さ せ る な ど 、 前 記 加 工 性 改 良 剤 の 添 加 に よ っ て 期 待 さ れ る 効 果 を 顕 著 に 発 現 さ せ る こ と が で き る 。
本 発 明 の 加 工 性 改 良 剤 は 、 前 記 モ ノ マ ー 混 合 物 を 乳 化 重 合 し て 得 ら れ る 共 重 合体 か ら な り 、 熱 可 塑性 樹脂 の 物 理 的 、 化 学 的 特 性 を 低 下 さ せ る こ と な く 、 す ぐれ た 加 工 性 、 と く に 高 温 金 属 面 か ら の 剥 離 性 な ど の 特 性 を 与 え る も の で あ る 。
前 記 モ ノ マ ー 混 合 物 は 、 エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 0. 1〜： L 0重 量 ％ 、 好 ま し く は 0. 5〜 5重 量 ％ と 、 さ ら に 好 ま し く は 0. 5〜 2重 量 ％ と 、 ほ 力 の ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト 10〜 99. 9重 量 ％ 、 好 ま し く は 10〜 59. 5重 量 ％ と 、 さ ら に 好 ま し く は 10〜 39. 5 重 量 ％ と 、 さ ら に 、 こ れ ら と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ ー 0〜89. 9重 量 ％ 、 好 ま し く は 40〜89. 5重 量 ％ 、 さ ら に 好 ま し く は 6 0〜 8 9 % と か ら な る 混 合 物 で あ る 。
ェ ス テ ル結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ 一 卜 の 具 体 例 と し て は 、 た と え ば ダ リ シ ジ ル ァ ク リ レ 一 卜 な ど の エ ポ キ シ 基 含 有 ァ ク リ レ ー ト 、 グ リ シ ジ ル メ 夕 ク リ レ ー ト な ど の エ ポ キ シ 基含 有 メ タ ク リ レ ー ト 、
2 一 ヒ ド □ キ シ ェ チ リレ ア ク リ レ ー 卜 、 2 — ヒ ド ロ キ シ プ 口 ピ ル ァ ク リ レ ー ト な ど の ヒ ド ロ キ シ 基 含 有 ァ ク リ レ ー h 、 2 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ リレ メ 夕 ク リ レ ー ト 、 2 — ヒ ド ロ キ シ プ 口 ピ ル メ 夕 ク リ レ ー ト な ど の ヒ ド ロ キ シ 基含 有 メ 夕 ク リ レ ー 卜 、 メ ト キ シ ェ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 エ ト キ シ ェ チ ル ァ ク リ レ ー ト な ど の ア ル コ キ シ 基含 有 ァ ク リ レ ー 卜 、 メ 卜 キ シ ェ チ ル メ タ ク リ レ ー 卜 、 エ ト キ シ ェ チ ル メ 夕 ク リ レ ー ト な ど の ァ リレ コ キ シ 基含有 メ 夕 ク リ レ ー 卜 な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 当 該 （ メ タ ） ァ ク リ レ ― 卜 は 、 高 温金 属 面 か ら の 優 れ た 剥 離 性 を 発 現 す る た め に 、 0 . ：!〜 L O重 量 ％ 含 ま れ る こ と 力 好 ま し い 。 こ の 範 囲 未 満 ま た は こ の 範 囲 を こ え る 場 合 に は 、 剥 離 効 果 は あ ま り 期 待 で き な い 。
ほ か の ァ ル キ ル ァ ク リ レ ー 卜 と し て は 、 炭 素 数 1〜 2 0 の ァ ル キ ル基 を 有 す る ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト が好 ま し い 。 具体 例 と し て は 、 た と え ば 2 — ェ チ ル へ キ シ ル ァ ク リ レ 一 卜 、 ブ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 ェ チ ル ァ ク リ レ ー 卜 な ど の ァ ル キ ル 基 の 炭 素 数 3〜 8の も の が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 こ れ ら は 、 高 温 金 属 面 か ら の 優 れ た 剥 離 性 を 発 現 す る た め に 1 0〜 9 9 . 9重 量 ％ 含 ま れ る こ と が好 ま し い 。 こ の 範 囲 未 満 ま た は こ の 範 囲 を こ え る 場 合 に は 、 剥 離 効 果 は あ ま り 期 待 で き な い 。
エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る 少 量 の（ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト お よ び ほ か の ァ リレ キ ル ァ ク リ レ ー ト と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ リレ モ ノ マ ー の 具 体 例 と し て は 、 た と え ば メ チ ル メ タ ク リ レ ー 卜 や ブ チ ル メ 夕 ク リ レ ー ト な ど の ァ リレ キ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 ス チ レ ン や α ー メ チ ル ス チ レ ン 、 ク ロ ロ ス チ レ ン な ど の 芳 香 族 ビ ニ ル 、 ァ ク リ ロ 二 ト リ リレ 、 メ タ ク リ ロ ニ ト リ リレ な ど あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 こ れ ら は 、 高 温 金 属 面 か ら の 優 れ た 剥 離性 を 発 現 す る た め に 0〜 8 9 . 9重 量 ％ 含 ま れ る こ と が 好 ま し レ 。 こ の 範 囲 未 満 ま た は こ の 範 囲 を こ え る 場 合 に は 、 剥 離効 果 は あ ま り 期 待 で き な い 。
連鎖 移 動 剤 に は と く に 限 定 は な く 、 必 要 に 応 じ て 夕 一 シ ャ リ ー ド デ シ ル メ ル カ プ タ ン 、 ノ ル マ ル ド デ シ ル メ ル カ プ タ ン 、 夕 一 シ ャ リ ー デ シ ル メ リレ カ プ 夕 ン 、 ノ ル マ ル デ シ ル メ ル 力 プ 夕 ン な ど 一般 的 に 用 レゝ ら れ る 連 鎖移 動 剤 を 用 い る こ と が で き る 。 好 ま し い 連 鎖 移 動 剤 の 量 は 、 全 モ ノ マ ー 1 0 0重 量 部 に 対 し て 0 . 5〜 3重 量 部 で あ る 。
と く に 、 好 ま し い 連 鎖 移 動 剤 は 、 ア ル キ ル 基 の 炭 素 数 が 4〜 2 0個 で あ る ア ル キ ル エ ス テ ル 基 を 有 す る メ ル カ プ タ ン で あ る 。 た と え ば 、 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル チ オ ダ リ コ レ ー ト 、 2 — ェ チ ル へ キ シ ル チ オ ダ リ コ レ — 卜 、 2 - ェ チ ル へ キ シ ル ー β 一 メ ル カ プ ト プ ロ ビ オ ネ — ト 、 ト リ デ シ ル メ リレ カ プ ト プ ロ ピ オ ネ ー ト な ど 力 あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 、単独 あ る い は 2 種 以 上 同 時 に 用 い る こ： と が で き る 。 こ れ ら は 、 高 温 金 属 面 か ら の 優 れ た 剥 離 効 果 を 発現 す る た め に 、 全 モ ノ マ ー 1 0 0重 量 部 に 対 し て 0 . 5〜 3重 量部 含 ま れ る こ と が好 ま し い 。
前 記 モ ノ マ ー 混 合 物 か ら な る 共 重 合体 の 重 量 平 均 分子 量 は 、 高 温 金 属 面 か ら の 剥 離 性 を 向 上 さ せ る 点 で 、 お よ そ 1 万 〜 3 0万 と す る こ と が 好 ま し い 。
重 合 開 始 剤 に は と く に 限 定 は な い が 、 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル バ 一 ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 が好 ま し い 。
タ — シ ャ リ ー ブ チ ル バ — ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 と し て は 、 夕 ー シ ャ リ 一 ブ チ ル ハ イ ド ロ パ 一 ォ キ サ イ ド 、 ジ タ ー シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー オ キ サ イ ド 、 夕 ー シ ャ リ 一 ブ チ ル 一 α — ク ミ ル パ ー ォ キ サ イ ド 、 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル イ ソ プ ロ ピ ル カ ー ボ ネ 一 ト 、 タ ー シ ャ リ ー ブ チ リレ パ 一 ォ キ シ ァ セ テ 一 卜 、 夕 一 シ ャ リ ー ブ チ ル バ 一 ォ キ シ ィ ソ ブ チ レ ー ト 、 タ ー シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ ォ ク 卜 ェ 一 卜 、 夕 一 シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ ラ ウ レ ー ト 、 夕 一 シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ ピ バ レ ー 卜 、 夕 ー シ ャ リ 一 ブ チ ル バ 一 ォ キ シ ネ オ デ カ ノ エ ー ト 、 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ ベ ン ゾ ェ 一 ト カ S あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 、 単 独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 こ れ ら は 、 高 温 金 属 面 か ら の 優 れ た 剥 離 効 果 を 発 現 す る た め に 、 全 モ ノ マ ー 1 0 0重 量 部 に 対 し て 0 . 1〜 5重 量 部 含 ま れ る こ と 力 S好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 5〜 3重 量部 用 い ら れ る 。
本 発 明 の 加 工 性 改 良 剤 は 、 た と え ば以 下 の 方 法 で 製 造 す る こ と が で き る 。 ま ず 、 モ ノ マ ー 混 合 物 を 適 当 な 媒体 、 乳 化 剤 、 前 記 連 鎖 移 動 剤 お よ び Ζ ま た は 前 記 重 合 開 始 剤 な ど の 存 在 下 で 乳 化 重 合 さ せ る 。 前 記 乳 化 重 合 で 使 用 さ れ る 媒体 は 、 通 常 、 水 で あ る 。 本 発 明 の 加 工 性 改 良 剤 は 1 段 重 合 体 で あ っ て も よ く 、 ま た は 2 段 お よ び 3 段 重 合 体 な ど の 多 段 重 合 体 で あ っ て も よ い 。
前 記 乳化 剤 と し て は 、 公 知 の も の が使 用 さ れ る 。 た と え ば 、 脂 肪酸 塩 、 ア ル キ ル 硫酸 エ ス テ ル 塩 、 ア ル キ ル べ ン ゼ ン ス ル ホ ン 酸 塩 、 ア ル キ ル リ ン 酸 エ ス テ ル 塩 、 ス ル ホ コ ハ ク 酸 ジ エ ス テ ル塩 な ど の ァ ニ オ ン性 界面活 性 剤 や 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル エ ー テ ル 、 ポ リ オ キ シ ェ チ レ ン 脂 肪酸 エ ス テ ル な ど の 非 イ オ ン 性 界 面活 性 剤 な ど が あ げ ら れ る 。
前 記 連鎖 移 動 剤 と し て は 、 前 記 ア ル キ ル 基 の 炭 素 数 が 4 〜 2 0個 で あ る ア ル キ ル エ ス テ ル 基 を 有 す る メ ル カ プ 夕 ン が用 レゝ ら れ る 。
前 記 重 合 開 始 剤 と し て は 、 前 記 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル バ 一ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 と 還 元 剤 と の 組合 せ に よ る レ ド ッ ク ス 型 の 重 合 開 始 剤 と し て 用 い ら れ る こ と が 多 い 。 必 要 に 応 じ て 一 般 的 な 有 機 過 酸化 物 を 併 用 す る こ と が で き る 。
前 記 重 合 反 応 時 の 温 度 や時 間 な ど に と く に 限 定 はな く 、 通 常 の 温度 、 時 間 が 採 用 で き 、 目 的 と す る 分 子 量 、 粒子 径 に な る よ う に 適 宜 調 整 す れ ば よ い 。
本 発 明 の 加 工 性 改 良 剤 は 、 通 常 の 方 法 に し た が つ て 熱 可 塑性 樹脂 に 混 合 す る こ と に よ り 、 本 発 明 の 熱 可 塑性 樹 脂 組 成 物 が得 ら れ る 。
前 記 熱 可 塑性 樹脂 と 前 記 加 ェ 性 改 良 剤 と の 混 合割 合 は 幅 広 く 採 用 で き る が 、 前 記 熱 可 塑 性 樹 脂 1 0 0重 量 部 に 対 し て 、 前記 力 Π ェ 性 改 良 剤 0 . 1〜 2 0重 量 部 が好 ま し く 、 0 . 5〜 3重 量 部 で あ る こ と 力 よ り 好 ま し い 。 前 記 加 工 性 改 良 剤 の 量 が 0 . 1重 量 部 未 満 で は 、 効 果 が 充 分 発 現 で き ず 、 2 0重 量 部 を 超 え る と 、 透 明 性 が低 下 し 、 フ ィ ッ シ ュ ア イ が 多 く な る 傾 向 力 あ る 。
前 記 熱 可 塑性 樹脂 と し て は 、 通 常 の 熱 可 塑性 樹脂 全 て が含 ま れ る 。 と く に 塩 化 ビ ニ ル 系 樹 脂 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ ス テ ル 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ 力 ー ボ ネ ー ト 、 メ 夕 ク リ ル樹脂 、 A B S樹脂 な ど が 、 高 温 金 属 面 と の 剥 離性 を 向 上 さ せ る 点 に お い て 好 ま し い 。 こ れ ら の な か で は 、 塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 が 最 も 好 ま し い 。
前 記 塩 化 ビ ニ ル 系 樹 脂 と は 、 塩 化 ビ ニ ル 単 位 8 0〜 1 0 0 重 量 ％ 、 塩化 ビ ニ ル モ ノ マ ー と 共 重 合 可 能 な そ の ほ か の モ ノ マ ー 単位 0〜 2 0重 量 ％ か ら な る 重 合 体 で あ る 。 ま た 、 塩化 ビ ニ ル モ ノ マ ー と 共 重 合 可 能 な そ の ほ か の モ ノ マ ー と し て は 、 た と え ば酢 酸 ビ ニ ル 、 プ ロ ピ レ ン 、 ス チ レ ン 、 ァ ク リ ル 酸 エ ス テ ル な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は単 独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。
前 記塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 の 平 均 重 合 度 な ど に は と く に 限 定 は な く 、 従来 か ら 使 用 さ れ て い る 塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 で あ れ ば使 用 し 得 る 。 こ の よ う な 塩 化 ビ ニ ル 系 樹 脂 の 具体 例 と し て は 、 た と え ば 、 ポ リ 塩化 ビ ニ ル 、 8 0重 量 ％ 以 上 の 塩化 ビ ニ ル モ ノ マ ー と そ の ほ か の 共 重 合 可 能 な モ ノ マ ― ( た と え ば 、 酢 酸 ビ ニ リレ 、 プ ロ ピ レ ン 、 ス チ レ ン 、 ァ ク リ リレ 酸 エ ス テ ル な ど ） と の 共 重 合 体 、 後塩 素 化 ポ リ 塩 化 ビ ニ ル な ど 力 s ' あ げ ら れ 、 少 な く と も 8 0重 量 ％ 以 上 が塩 化 ビ ニ ル で あ る 単 独 重 合 体 ま た は 共 重 合 体 、 後 塩 素 化 ポ リ 塩ィ匕 ビ ニ ル が含 ま れ る 。 こ の よ う に 、 各 モ ノ マ ー は 、 単独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 こ の よ う に し て 得 ら れ る 本 発 明 の 塩化 ビ ニ ル 系 樹 脂 組 成 物 に は 、 実 用 に 際 し 必 要 に 応 じ て 安 定 剤 、 滑 剤 、 耐衝 撃 強 化 剤 、 可 塑 剤 、 着 色 剤 、 充 填 剤 な ど を 配 合 し て 使 用 し て も ょ レゝ
前 記 ポ リ エ ス テ ル と し て は 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。 ま た 、 前 記 メ 夕 ク リ ル 樹脂 と し て は 、 ポ リ メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト な ど 力 S あ げ ら れ る 。
本 発 明 の 熱 可 塑 性樹脂 組 成 物 は 、 加 工 性 に 優 れ 、 ブ 口 一 成 形 、 イ ン ジ ェ ク シ ョ ン 成 形 、 カ レ ン ダ ー 成 形 、 押 出 成 形 な ど の 方 法 で 成 形 す る こ と が で き る 。 得 ら れ た 成 形 体 は 透 明 性 、 光 沢 、 表 面 の 平 滑 性 な ど の 外 観 や 、 2 次 加 ェ 性 に 優 れ る と い う 特 性 を 有 し て お り 、 熱 可 塑性 樹 脂 の 加 工 を 要 す る す べ て の 分 野 、 た と え ば フ ィ ル ム 、 シ ー ト 、 異 型 成 形 体 な ど に 用 い ら れ る 。
以 下 、 実 施 例 お よ び比 較例 に 基 づ き 、 本 発 明 を 詳細 に 説 明 す る が 、本 発 明 は こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で は な い 。
な お 、 と く に こ と わ り 力 s な い 限 り 、 部 は 全 モ ノ マ 一 10
0重 量 部 に 対 す る 重 量 部 を 示 す 。 ま た 、 実 施例 中 で 、 B A は ブ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 E Aは ェ チ リレ ア ク リ レ ー 卜 、 2 E HAは 2 — ェ チ ル へ キ シ ル ァ ク リ レ ー ト 、 Stは ス チ レ ン 、 MMAは メ チ ル メ 夕 ク リ レ ー 卜 、 ANは ァ ク リ ロ ニ ト リ リレ 、 GMAは グ リ シ ジ ル メ 夕 ク リ レ 一 ト 、 2HEMAは 2 — ヒ ド 口 キ シ ェ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 2EHTGは 2 — ェ チ ル へ キ シ ル チ オ グ リ コ レ ー ト 、 ETOMAは ェ ト キ シ ェ チ ル メ 夕 ク リ レ 一 卜 、 G Aは ダ リ シ ジ ル ァ ク リ レ ー 卜 、 2 H E Aは 2 ー ヒ ド ロ キ シ ェ チ リレ ア ク リ レ ー ト 、 ETOAは ェ ト キ シ ェ チ ル ァ ク リ レ ー 卜 、 T B H Pは タ ー シ ャ リ ー ブ チ ル ハ イ ド 口 パ ー ォ キ サ イ ド を 示 す 。 以 下 の 実 施例 お よ び 比 較例 で 用 い た 評 価方 法 を 以 下 に ま と め て 示 す 。
( 重 合 転 化 率 の 測 定 ）
次 式 に よ り 重 合 転 化 率 を 算 出 し た 。
重 合 転 化 率 （ ％ ) =
( 重 合 生 成 量 / モ ノ マ ー 仕込 量 ） X 100
( ロ ー ル 剥 離性 ）
ロ ー ル 剥 離性 評 価 と し て は 、 ポ リ 塩化 ビ ニ ル （ カ ネ ビ ニ ー ル S 1007、 鐘淵 化 学 工 業 （株 ）製 ） 100部 、 加 工 性 改 良 剤 1 部 と 、 ォ ク チ ル ス ズ メ ル カ プ ト 系 安 定 剤 ( TVS # 8 831、 日 東 化 成 （株 ）製 ） 2. 0部 お よ び滑 剤 （ カ ル コ ー ル 8 668、 花 王 （株 ）製 ） 1. 0部 、 ジ ォ ク チ ル フ 夕 レ ー ト （ D O P ) 3. 0部 の 混 合 物 を 190 の 6 ィ ン チ ロ ー ル を 用 レ て 混 練 し 、 10分後 の ロ ー ル 表 面 か ら の 剥 離性 を 比 較 し た 評価 は 10点 法 を 採 用 し 、 以 下 に 示 す よ う な 基 準 に 基 づ き 10を 剥 離特 性最 高 、 1 を 最 低 と し た 。
10 ： ロ ー ル表 面 か ら シ ー 卜 が 剥 離 可 能 な 状 態 の 持 続 時 間 力 10分 以 上 で あ る 。
5 ロ ー ル 表 面 か ら シ ー 卜 が 剥 離 可 能 な 状 態 の 持 続 時 間 が 5 分 以 上 6 分 未 満 で あ る 。
ロ ー ル 表 面 か ら シ ー 卜 が 剥 離 可 能 な 状 態 の 持 続 時 間 が 2 分 未満 で あ る 。
( 透 明 性 ）
透 明 性 の 評価 は 、 8 ィ ン チ テ ス ト ロ ー ル を 用 い て 170 °C で 5 分 間 の 混 練 を 行 っ た あ と 、 180 °C で 15分 間 加 圧 プ レ ス し 、 厚 さ 3mmの プ レ ス 板 を 作 製 し た 。 こ の プ レ ス 板 の 全 光 線 透 過 率 お よ び曇 価 を 、 J I S— 6714に し た が つ て 積 分 球 式 光線 透 過 率 測 定 装 置 で 測 定 し た 。 全光 線 透 過 率 は 数 字 が 大 き い ほ ど 透 明 性 が よ い こ と を 示 す 。 曇 価 は 数 字 が 小 さ い ほ ど 透 明 性 が よ い こ と を 示 す 。
実 施例 1
攪 拌 機 お よ び冷 却 器 付 き の 8 リ ッ ト ル 反 応 容 器 に 、 蒸 留 水 200部 、 ジ ォ ク チ ル ス ル ホ コ ハ ク 酸 エ ス テ ル ソ ー ダ 1. 2部 、 エ チ レ ン ジ ア ミ ン テ ト ラ 酢 酸 ナ ト リ ゥ ム 0. 01部 硫酸 第 一 鉄 7 水 塩 0. 005部 、 ナ ト リ ゥ ム ホ ル ム ア ル デ ヒ ド ハ イ ド ロ サ ル フ ァ イ ト 0. 5部 を 入 れ た 。 つ い で 、 容 器 内 を 窒 素 で 置 換 し た あ と 、 攪 拌 し な 力 S ら 反 応 容 器 を 60 °C に 昇 温 し た 。 つ ぎ に メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト （ M M A ) 30 重 量 ％ 、 ス チ レ ン （ St) 19重 量 ％ 、 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル ハ イ ド ロ パ ー ォ キ サ イ ド （ TBHP) 0. 2部 の 混 合 物 を 2 時 間 に わ た っ て 連 続 添 加 し た 。 添 加 終 了 1 時 間 後 に 、 St 35重 量 ％ 、 ブ チ ル ァ ク リ レ ー ト （ BA) 15重 量 ％ 、 ダ リ シ ジ ル メ タ ク リ レ ー ト （ GMA) 1. 0重 量 ％ 、 2 — ェ チ ル へ キ シ ル チ オ グ リ コ レ ー ト （ 2EHTG) 1. 0部 お よ び TBH P 0. 8部 の 混 合 物 を 3 時 間 に わ た っ て 連 続添 カロ し た 。 添 加 終 了 後 さ ら に 1 時 間 攪 拌 し 、 そ の の ち 冷 却 し て 、 ラ テ ッ ク ス を 得 た 。 重 合 転 化 率 は 99. 4 % で あ っ た 。
得 ら れ た ラ テ ッ ク ス を 塩化 カ ル シ ウ ム 水 溶 液 で 塩析 凝 固 さ せ 、 90 °C ま で 昇 温 熱 処 理 し た の ち に 、 遠 心 脱 水機 を 用 い て 濾 過 し た 。 得 ら れ た 共 重 合 体 の 脱 水 ケ ー キ を 水 洗 し 、 平 行 流 乾 燥 機 に よ り 50 °C で 15時 間 乾 燥 さ せ て 白 色 粉 末 状 の 2 段 重 合 体 試 料 （ 1 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 の 重 量 平均 分 子 量 を GPCで 測 定 し た と こ ろ 7 万 で あ っ た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 1 に 示 す 。
実施 例 2 〜 7 お よ び 比 較例 1 〜 3 πιιΐι
Π
r
0
M
Figure imgf000015_0001
i
Q
^ 1 i 表 1 の 結 果 に よ り 、 試 料 （ 1 )お よ び （ 4 ) 〜 （ 9 ) の よ う に モ ノ マ ー 混 合 物 の組 成 が本 発 明 の範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組 成 物 が 得 ら れ る こ と が わ か る 。 一 方 、 組 成 が 本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試 料 （ 2 )、 (3) お よ び （ 10 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離 性 が 低 下 し て い る こ と 力 S ゎ カゝ る 。
実 施例 8
攪 拌機 お よ び冷 却 器 付 き の 反 応 容 器 に 、 蒸 留 水 200部 ジ ォ ク チ ル ス ル ホ コ ノ、 ク 酸 エ ス テ ル ソ ー ダ 1. 2部 、 ェ チ レ ン ジ ア ミ ン テ ト ラ 酢 酸 ナ ト リ ウ ム 0. 01部 、 硫 酸 第 一 鉄 7 水 塩 0. 005部 、 ナ ト リ ゥ ム ホ ル ム ア ル デ ヒ ド ノ、 ィ ド 口 サ ル フ ア イ 卜 0. 5部 を 入 れ た 。 つ い で 容 器 内 を 窒 素 で 置換 し た あ と 、 攪 拌 し な 力 ら 反 応 容 器 を 60 °C に 昇 温 し 、 MMA 24重 量 ％ 、 St 15重 量 ％ 、 TBHP 0. 2部 の 混合 物 を 2 時 間 に わ た っ て 連 続添加 し た 。添 加 終 了 1 時 間 後 に 、 St 35重 量 ％ 、 B A 15重 量 ％ 、 GMA 1. 0重 量 ％ 、 2EHT G 1. 0部 お よ び TBHP 0. 7部 の 混 合 物 を 3 時 間 に わ た つ て 連続 添 加 し た 。 添 加 終 了 1 時 間 後 に 、 M M A 10重 量 ％ TBHP0. 1部 の 混 合 物 を 30分 間 に わ た つ て 連 続 添 加 し た 。 添 加終 了 後 さ ら に 1 時 間 攪 拌 し 、 そ の の ち 冷 却 し て 、 ラ テ ッ ク ス を 得 た 。
重 合 転 ィヒ 率 は 99. 5 % で あ っ た 。 得 ら れ た ラ テ ッ ク ス を 塩化 カ ル シ ウ ム 水 溶 液 で 塩析 凝 固 さ せ 、 90 °C ま で 昇 温 熱 処 理 し た の ち に 、 遠 心 脱 水 機 を 用 い て 濾 過 し た 。 得 ら れ た 共 重 合体 の 脱 水 ケ ー キ を 水 洗 し 、 平 行 流 乾 燥機 に よ り 50 °C で 15時 間 乾 燥 さ せ て 白 色 粉 末 状 の 3 段 重 合 体 試 料 ( 11 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 の 重 量 平 均 分 子 量 を G P Cで 測 定 し た と こ ろ 8 万 で あ っ た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評 価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 2 に 示 す 。
実 施例 9 〜 1 4 お よ び 比 較例 4 〜 6
表 2 に 示 し た 組 成 に し た が っ て 、 実 施 例 8 と 同 様 の 方 法 に よ り 、 試料 （ 12 )〜（ 20 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離性評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 2 に 示 す 。
表 2 の 結 果 よ り 、 試 料 （ 11)お よ び （ 14)〜（ 19)の よ う に モ ノ マ ー 混 合 物 の組 成 が本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組成 物 が得 ら れ る こ と が わ か る 。 一 方 、 組 成 が 本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試料 （ 12 )、 （ 1 3 )お よ び （ 20 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離 性 が低下 し て レ ^ る こ と が ゎ カゝ る 。
表 2
重合前混合物の組成（重量％) 連鎖移動剤有機過酸化物
Figure imgf000018_0001
n - ~~ノレ ¾量平'½ 試料 1段目重合体 2段目重合体 3段目重合体 (部） (部）
番^" 孕氺 iリlS離ftM'「王"
MMA AN St BA EA 2EHA St GMA MMA AN 2EHTG TBHP 実施例 8 (11) 24 15 15 35 1.0 10 1.0 1.0 10 8万 比較例 4 (12) 24 16 15 35 0 10 1.0 1.0 4 8万
" 5 (13) 21 14 13 31 12 9 1.0 1.0 4 9万 実施例 9 (14) 6 4 83 6 1.0 3 1.0 1.0 9 8万 a 10 (15) 23 15 11 39 1.0 12 1.0 1.0 9 8万 a 11 (16) 24 15 15 35 1.0 10 1.0 1.0 9 8万 a 12 (17) 24 15 15 35 1.0 10 1.0 1.0 9 8万 a 13 (18) 24 15 15 35 1.0 10 1.0 1.0 9 9万 a 14 (19) 39 50 1.0 10 1. 0 1.0 8 8万 比較例 6 (20) 24 15 9 41 1. 0 10 1. 0 1. 0 3 8万
実 施 例 1 5 〜 2 2
実 施 例 8 で 使 用 し た GMA以外 の 全 モ ノ マ ー を 100重 量 部 と し 、 そ れ に 対 し て 表 3 に 示 す 各 モ ノ マ ー を 、 そ れぞ れ の 配 合 量 （部 ）で 使 用 し 、 実 施 例 8 と 同 様 の 方 法 に よ つ て 試 料 （ 21 )〜（ 28 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試料 を 用 い て 前 記 口 ー ル 剥 離 性 評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 3 に 示す 。
表 3 の 結 果 よ り 、 試 料 （ 11 )お よ び （21 )〜 （28)の よ う に エ ス テ ル結 合 の ほ か に 酸 素 原子 を 有 す る （メタ） ァ ク リ レ ー ト 種 を 使 用 し 、そ の 量 が本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組 成 物 が得 ら れ る こ と が わ か る 。
表 3
Figure imgf000019_0001
実 施 例 2 3 〜 2 6 お よ び 比 較例 7 〜 1 1
2EHTG 1. 0部 を 表 4 に 示 す 化 合 物 に 置 き 換 え た 以 外 は 、 実 施例 8 と 同 様 の 方 法 に よ り 試 料 （ 29 )〜（ 37 ) を 得 た 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル剥 離 性 評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 4 に 示 す 。
表 4 の 結 果 よ り 、 試 料 （ 11 )、 （29)、 （30)お よ び （32)、 ( 33 )の よ う に 、 特 定 の 連 鎖 移 動 剤 種 を 使 用 し 、 そ の 量 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組成物 が得 ら れ る こ と が わ か る 。 一 方 、 特 定 の 連 鎖 移 動 剤 種 を 使 用 し な い 、 ま た は そ の 量 が本 発 明 の 範 囲 外 であ る 試料 （ 31 )お よ び （ 34 )〜 （ 37 ) を用 い た 場 合 に は、 ロ ー ル 剥 離性 が低 下 し て い る こ と が わ か る 。
表 4
Figure imgf000021_0001
実 施例 2 7 〜 2 9 お よ び比 較例 1 2 〜 1 5
TBHP 1. 0部 を表 5 に示 す化 合 物 に置 き 換 え た以 外 は、 実 施 例 8 と 同 様 の 方 法 に よ り 試 料 （ 38 )〜（ 44 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評 価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 5 に 示す 。
表 5 の 結 果 に よ り 、 試 料 （ 11 )、 （38)〜（40) の よ う に 夕 — シ ャ リ 一 ブ チ ル パ ー ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 種 を 使 用 し 、 そ の 量 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離性 を 有 す る 組 成 物 が得 ら れ る こ と が わ か る 。
一 方 、 夕 ー シ ャ リ ー ブチ ル バ 一 ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 種 を 使 用 し な い 、 ま た は そ の 量 が本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試 料 （ 41 )〜（ 44 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離 性 が低 下す る こ と が わ か る 。
ί# ¾ ¾ I^；
Π
t」鏢 14 f a£ ¾l
^湘 ^ > ¾ ¾ f 6 03
。
O
鋅へ d t ¾ ¾ ^ V厂 a ^ ^ a 表 5
I
ί T 8 ¾ n ^ ¾ , ¾ I6R ¾塑厂 00 実施例 有機過酸化物 ロール
きォ
C 種 ¾ (部） 别離'! "Φ 分ノ j子 j營里 実施例 8 (11) TBHP 1 0 10 8万
" 27 (38) TBHP 0 3 9 1 8万
" 28 (39) ジ夕一シャリーブチルバーォキサイ ド 1 0 10 8万
(TBHP 0 5
〃 29 (40) 10 8万 しジ夕一シャリーブチルパーォキサイド 0 5
比較例 12 (41) パラメンタン八ィドロパーォキサイド 1 0 6 8万
" 13 (42) クメン八ィドロパーォキサイ ド 1 0 5 8万
" 14 (43) ベンゾィルパーォキサイド 1 0 5 8万
f TBHP 0. 05
" 15 (44) 6 8万
Lクメン八ィドロパーォキサイド 1 . 0
Figure imgf000024_0001
実施例 3 3 4 0 お よ び比較例 1 8 2 5
実施例 8 で得 ら れた 試料 （ 1 1 )を 、 表 7 に 示す組成割 合 で 、 熱可塑性樹脂 、 ポ リ 塩化 ビ ニ ル お よ びほ か の 熱可塑 性樹脂 の 混合物 と プ レ ン ド し 、 前記 ロ ー ル剥 離性評価 を 行 っ た 。 結果 を 表 7 に 示す 。 表 7 の 結 果 よ り 、 添 加 量 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 熱 可 塑性樹脂 組 成 物 力 得 ら れ る こ と 力 S ゎ カゝ る 。 な お 、 実 施 例 30、 33、 40お よ び比 較 例 16、 18、 25で は ォ ク チ ル ス ズ メ ル カ プ ト 系 安 定 剤 （ TVS # 8831、 日 東 ィ匕 成 （株 ）製 ） 2. 0部 お よ び滑 剤 （ 力 ル コ ー ル 8668、 花 王 （ 株 ） 製 ） 1. 0咅[^ 、 DOP 3. 0部 カ 添 カロ さ れ て い る 。
な お 、 表 中 、 P V Cは ポ リ 塩 化 ビ ニ ル 、 C P V Cは 後塩 素 化 塩化 ビ ニ ル 、 P Pは ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 P E Tは ポ リ エ チ レ ン テ レ フ 夕 レ ー ト 、 PCは ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 PSは ポ リ ス チ レ ン 、 PMMAは ポ リ メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 ABSは ABS樹脂 を 示 す 。
i#^ I ¾书^t t†i
0≠ ftϋ I 9 s 9 6: % ,
β 〇 ^ π 將 表 7 ¾ 2HTG ^ FE 0 ^」 Λ A ^ ^ 7一 I。
^
4^
n
Figure imgf000026_0001
と こ ろ 、 7 万 で あ っ た 。
得 ら れた試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル剥 離 性 評価 を行 っ た 。 結 果 を 表 8 に 示 す 。
実 施例 4 2 〜 4 9 お よ び 比 較例 2 6 〜 2 9
表 8 に 示 す 組 成 に し た 力 つ て 、 実 施例 4 1 と 同 様 の 方 法 に よ り 、 試 料 （ 46 )〜（ 57 ) を 得 た 。
得 ら れた試 料 を 用 い て前 記 ロ ー ル剥 離 性 評価 を行 っ た 。 結 果 を 表 8 に 示 す 。
表 8 の 結 果 よ り 、 試 料 （45) 〜 （47) お よ び （ 51 ) 〜 （ 56) の よ う に 、 モ ノ マ ー 混 合 物 の 組 成 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組成 物 が得 ら れ る 。 一方 、 組 成 が本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試料 （48)〜（5 0 )お よ び （ 57 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離性 が 低 下 し て い る こ と が ゎ カゝ る 。
表 8
重合前混合物の組成 (重量％) 連鎖移動剤 有機過酸化物
実施例 (部） (部） ロール ¾量平均 于■(¾ 1段目重合体 2段目重合体
剥離性 分子量
ΜΜΑ AN S t B A E A 2 EHA S t GMA TDM TBHP 麵列 41 (45) 30 19 15 35 1.0 1.0 1.0 10 7万
" 42 (46) 30 19 15 35 1.0 0.2 1.0 9 15万
" 43 (47) 30 19 15 35 1.0 0 1.0 7 21万 顧列 26 (48) 30 20 15 35 0 1.0 1.0 4 7万
" 27 (49) 30 20 15 35 0 0 1.0 3 21万
" 28 (50) 26 18 13 31 12 1.0 1.0 4 7万 麵列 44 (51) 6 4 83 6 1.0 1.0 1.0 8 7万
" 45 (52) 30 19 11 39 1.0 1.0 1.0 8 7万
" 46 (53) 30 19 15 35 1.0 1.0 1.0 8 7万
" 47 (54) 30 19 15 35 1.0 1.0 1.0 8 8万
〃 48 (55) 30 19 15 35 1.0 1.0 1.0 8 8万
〃 49 (56) 49 50 1.0 1.0 1.0 8 8万 謂列 29 (57) 30 19 8 42 1.0 1.0 1.0 2 7万
実 施 例 5 0
2EHTG 1. 0部 を T D M 1. 0部 に 置 き 換 え た 以 外 は 、 実 施 例 1 と 同 様 の 方 法 に よ り 試 料 （ 58 ) を 得 た 。 重 合転 化 率 は 99. 7 %で あ つ た 。 得 ら れ た 試 料 の 重 量 平 均 分 子 量 を G P Cで 測 定 し た と こ ろ 、 9 万 で あ っ た 。
得 ら れた試 料 を 用 い て前 記 ロ ー ル剥 離 性 評価 を行 っ た 。 結 果 を 表 9 に 示 す 。
実 施 例 5 1 〜 5 8 お よ び比 較例 3 0 〜 3 3
表 9 に 示 す 組 成 に し た が っ て 、 実 施 例 50と 同 様 の 方 法 に よ り 、 試 料 （ 59 )〜（ 70 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て ロ ー ル 剥 離 性 評 価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 9 に 示す 。
表 9 の 結 果 よ り 、 試 料 （58)〜 （60) お よ び （64)〜 （69) の よ う に 、 モ ノ マ ー 混 合物 の 組 成 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組成物 が 得 ら れ た 。 一 方 、 組 成 が本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試料 （ 61 )〜（ 6 3 )お よ び （ 70 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離性 が低 下 し て い る こ と 力 わ 力 ^ る 。
表 9
重合前混合物の組成 （重量％) 連鎖 有機
移動剤 過酸化物 a 実施例 □ール
+'Ι. 1段目重合体 2段目重合体 3段目重^; I
v ) (- ri ) ァ. J jTr ' 录 |J¾ :.
ΜΜΑ AN S t BA EA 2 EHA S t GMA MMA AN TDM TBI IP 了- 麵列 50 (58) 24 15 15 35 1. 0 10 1. 0 1. 0 10 9万
" 5 1 (59) 24 15 15 35 1. 0 10 0. 2 1. 0 9 1 5万
〃 52 (60) 24 15 15 35 1. 0 10 0 1. 0 7 2 0万 赚) j30 (6 1) 24 16 15 35 0 10 1. 0 1. 0 4 9万
" 3 1 (62) 24 16 15 35 0 10 0 1. 0 .3 2 1万
〃 32 (63) 21 14 13 31 12 9 1. 0 1. 0 4 8万 娜 j53 (64) 6 4 83 6 1. 0 3 1. 0 1. ϋ 8 8
" 54 (65) 23 15 1 1 39 1. 0 12 1. 0 1. 0 9 9万
" 55 (66) 24 15 15 35 1. 0 10 1. 0 1. 0 8 9万
" 56 (67) 24 15 15 35 1. 0 10 1. 0 1. 0 8 875
〃 57 (68) 24 15 15 35 1. 0 10 1. 0 1. 0 8 9万
〃 58 (69) 39 50 1. 0 10 1. 0 1. 0 8 8万 翻 33 (70) 24 15 8 42 1. 0 10 1. 0 1. 0 2 8万
実 施 例 5 9 〜 6 6
実 施 例 50で使 用 し た GMA以外 の 全 モ ノ マ ー を 100重 量 部 と し 、 そ れ に 対 し て 表 3 に 示 す 各 モ ノ マ ー を そ れ ぞれ の 配 合 量 （ 重 量 部 ） で 使 用 し 、 実 施 例 50と 同 様 の 方 法 に よ り 試 料 （ 71 ) 〜（ 78 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 10に 示す 。
表 10の 結 果 よ り 、試 料 （58)お よ び （71 ) 〜（ 78) の よ う に エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ 一 ト 種 を 使 用 し 、 そ の 量 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 台 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組成 物 が 得 ら れ る こ と が わ カゝ る 。
表 10
Figure imgf000031_0001
実 施 例 6 7 〜 6 9 お よ び 比 較例 3 4 〜 3 7
TBHP 1. 0部 を 表 1 1に 示 す重 合 開 始 剤 に 置 き 換 え た 以 外 は 、 実 施 例 50と 同 様 の 方 法 に よ り 試 料 （ 79 ) 〜（ 85 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評価 を 行 つ た 。 結 果 を 表 1 1に 示 す 。
表 1 1よ り 、 試料 （ 7 9 )〜（ 8 1 )の よ う に 特 定 の 重 合 開 始 剤 種 を 使 用 し 、 そ の 量 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組 成 物 が得 ら れ た 。 一 方 、 特 定 の 重 合 開 始 剤 種 を 使用 せ ず 、 そ の 量 が本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試 料 （ 8 2 )〜（ 8 5 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離 性 が 低 下 し て い る こ と 力 わ カゝ る 。
¾窗 if Τ ¾ 2
鋅 T hi 0 a sい j ¾口
ί)· ¾ ¾∞ ¾r ^ ^ ¾ ^ ,
將 ^ en ο
ο 表 1 1
0
(V
厂
Figure imgf000033_0001
O
表 12 口 g
Figure imgf000034_0001
e ^! ¾^->；^
i」 II 14 ^ ^
¾湘 20 s _ 3 Ja ¾ ¾ s: & τ> - 実 施 例 7 3 〜 8 0 お よ び 比 較例 4 0 〜 4 7 実 施 例 50で 得 ら れ た 試 料 （ 58 ) を 、表 13に 示 す 組 成割 合 で 熱 可 塑性 樹 脂 お よ び ポ リ 塩化 ビ ニ ル と ほ か の 熱 可 塑性 樹脂 の 混 合 物 と 混 合 し 、前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 13に 示 す 。
表 13の 結 果 よ り 、 添 加 量 が本発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離性 を 有 す る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成物 力 得 ら れ る こ と 力 ί ゎ カゝ る 。 な お 、 実 施 例 70、 73、 80お よ び比 較例 38、 40、 47に は ォ ク チ ル ス ズ メ ル カ プ 卜 系 安 定 剤 （ T V S # 8831、 日 東 化 成 （株 ）製 ） 2. 0部 お よ び滑 剤
( カ ル コ 一 ル 8668、 花 王 （株 ）製 ） 1. 0音 、 DOP 3. 0部 カ 添 力 Π さ れ て い る 。
" 到 ^ ¾ , t 8 s T 表 13
°
性 1
Figure imgf000036_0001

Claims

請 求 の 範 囲
る 連求鎖 移 動 剤 と し て ア ル キ ル基 の 炭 素 数 が 4 2 0個 の ァ レ キ ル エ ス テ ル 基 を 有 す る メ ル カ ブ タ ン 、 お よ び Z ま た は 重 合 開 始 剤 と し て 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル バ ー ォ キ シ を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 を 用 い 、
ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ま た は ア ル キ ル （ メ 夕 ） ァ ク リ レ ー 卜 と こ れ と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ 一 と を 重 合 す る こ と に よ り 得 ら れ る 重 量 平 均 分 万 〜 3 0万 の 熱 可 塑性 樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 。
ア ル キ リレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 と し て エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 0 . 1 1 0重 量 ％ 、 ほ 力 の ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト 1 0 9 9 . 9 重 量 ％ 、 さ ら に 、 こ れ ら と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ 一 0 8 9 . 9重 量 ％ を 重 合 し て 得 ら れ る 請 求 の 範 囲 第 1 項 記載 の 熱 可 塑性樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 。
夕 一 シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ 基 を 有 す る 有機 過 酸 化 物 の 添 加 量 が 、 全 モ ノ マ ー 1 0 0重 量 部 に 対 し て 0 . 1 i 部 で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 項 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 用 加 ェ 性 改 良 剤 。
熱 可 塑 性 樹 脂 1 0 0重 量 部 と 、 請 求 の 範 囲 第 1 項 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 用 加 工 性 改 良 剤 0 . 1 2 0重 量 部 か ら な る 熱 可 塑 性 樹脂 組 成 物 。
熱 可 塑 性 樹脂 が 、 塩化 ビ ニ ル 系 樹 脂 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ ス テ ル 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 メ タ ク リ ル樹脂 、 ま た は A B S樹 脂 で あ の 範 囲 第 4 項 記 載 の 熱 可 塑 性 樹脂 組 成 物 。 ェ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト が 、 エ ポ キ シ 基含 有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト で あ る 請 求 の 範 囲 第 2 項 記 載 の 熱 可 塑性 樹 脂 用 加 工 性 改 良 剤 。
エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト が 、 ヒ ド ロ キ シ 基 含 有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト で あ る 請 求 の 範 囲 第 2 項 記 載 の 熱 可 塑性 樹 脂 用 加 工 性 改 良 剤 。
エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト が 、 ア ル コ キ シ 基含 有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト で あ る 請 求 の 範 囲 第 2 項 記載 の 熱 可 塑性 樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 。
PCT/JP2000/002435 1999-04-23 2000-04-14 Adjuvant de traitement d'une resine thermoplastique et composition de resine thermoplastique contenant cet adjuvant WO2000064983A1 (fr)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00915526A EP1209203B1 (en) 1999-04-23 2000-04-14 Processing aid for thermoplastic resin and thermoplastic resin composition containing the same
AU36789/00A AU769703B2 (en) 1999-04-23 2000-04-14 Processing aid for thermoplastic resin and thermoplastic resin composition containing the same
KR1020017013193A KR100656027B1 (ko) 1999-04-23 2000-04-14 열가소성 수지용 가공성 개량제 및 그를 함유하는열가소성 수지조성물
JP2000614325A JP4458682B2 (ja) 1999-04-23 2000-04-14 熱可塑性樹脂用加工性改良剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物
US09/926,085 US7105602B1 (en) 1999-04-23 2000-04-14 Processing aid for thermoplastic resin and thermoplastic resin composition containing the same
BR0009309-2A BR0009309A (pt) 1999-04-23 2000-04-14 Auxiliar de processamento para resina termoplástica e composição de resina termoplástica contendo o referido auxiliar
CA002372093A CA2372093C (en) 1999-04-23 2000-04-14 Processing aid for thermoplastic resin and thermoplastic resin composition containing the same
MXPA01010632A MXPA01010632A (es) 1999-04-23 2000-04-14 Material auxiliar de procesamiento para resina termoplastica y composicion de resina termoplastica que lo contiene.
DE60030136T DE60030136T2 (de) 1999-04-23 2000-04-14 Verarbeitungshilfsmittel für thermoplastisches Harz und thermoplastische Harzzusammensetzung, die dieses enthält

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11679199 1999-04-23
JP11/116791 1999-04-23
JP13492499 1999-05-14
JP11/134924 1999-05-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2000064983A1 true WO2000064983A1 (fr) 2000-11-02

Family

ID=26455039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2000/002435 WO2000064983A1 (fr) 1999-04-23 2000-04-14 Adjuvant de traitement d'une resine thermoplastique et composition de resine thermoplastique contenant cet adjuvant

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7105602B1 (ja)
EP (1) EP1209203B1 (ja)
JP (1) JP4458682B2 (ja)
KR (1) KR100656027B1 (ja)
CN (1) CN1147541C (ja)
AU (1) AU769703B2 (ja)
BR (1) BR0009309A (ja)
CA (1) CA2372093C (ja)
DE (1) DE60030136T2 (ja)
MX (1) MXPA01010632A (ja)
MY (1) MY129003A (ja)
TW (1) TW524824B (ja)
WO (1) WO2000064983A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002038638A1 (de) * 2000-11-10 2002-05-16 Basf Aktiengesellschaft Acrylatpolymerisate auf basis von tert.butylacrylat und/oder tert.-butylmethacrylat
JP2005060439A (ja) * 2003-08-18 2005-03-10 Toagosei Co Ltd 樹脂組成物
JP2020533473A (ja) * 2017-12-29 2020-11-19 廣東生益科技股▲ふん▼有限公司Ｓｈｅｎｇｙｉ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 樹脂組成物、プリプレグ、積層板および金属張積層板

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7084214B2 (en) * 2002-02-15 2006-08-01 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyester resin composition for profile extrusion molding and molded article comprising the same
KR100508925B1 (ko) * 2003-07-01 2005-08-17 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 고분자 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차 전지
TWI297709B (en) 2003-07-08 2008-06-11 Canon Kk Lens barrel
US20050167928A1 (en) 2004-02-04 2005-08-04 Park Edward H. Dynamic seal using vulcanization of fluorocarbon elastomers
RU2359985C1 (ru) 2005-06-07 2009-06-27 Эл Джи Кем, Лтд. Полимерный смазочный материал, имеющий многослойную структуру
US7658387B2 (en) 2005-06-27 2010-02-09 Freudenberg-Nok General Partnership Reinforced elastomeric seal
US20070004865A1 (en) 2005-06-29 2007-01-04 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of fluorocarbon elastomers containing peroxide cure sites
US7718736B2 (en) 2005-06-30 2010-05-18 Freudenberg-Nok General Partnership Base resistant FKM-TPV elastomers
KR101030513B1 (ko) * 2007-12-06 2011-04-26 제일모직주식회사 염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및그 제조방법
US10294200B2 (en) 2015-12-28 2019-05-21 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Mixed branched eicosyl polysulfide compositions and methods of making same
US9512071B1 (en) 2015-12-28 2016-12-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Mixed decyl mercaptans compositions and methods of making same
US9505011B1 (en) 2015-12-28 2016-11-29 Chevron Phillips Chemical Company Lp Mixed decyl mercaptans compositions and use thereof as mining chemical collectors
US10040758B2 (en) 2015-12-28 2018-08-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Mixed decyl mercaptans compositions and methods of making same
US10011564B2 (en) 2015-12-28 2018-07-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Mixed decyl mercaptans compositions and methods of making same
US9512248B1 (en) 2015-12-28 2016-12-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Mixed decyl mercaptans compositions and use thereof as chain transfer agents

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5562950A (en) * 1978-11-06 1980-05-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Vinyl chloride resin composition
JPH01245004A (ja) * 1988-03-25 1989-09-29 Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd 重合性組成物およびその成形品
EP0423998A2 (en) * 1989-10-09 1991-04-24 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Composite and moulded articles therefrom
JPH0790029A (ja) * 1991-08-29 1995-04-04 Mitsui Toatsu Chem Inc 内部離型剤
JPH07314615A (ja) * 1994-05-24 1995-12-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂積層物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2580901A (en) * 1948-06-19 1952-01-01 American Cyanamid Co Copolymer of styrene, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate
JPS4948348B2 (ja) * 1972-03-21 1974-12-20
GB1423288A (en) * 1972-08-15 1976-02-04 Mitsubishi Rayon Co Process for the production of methacrylate polymer moulding materials
GB1435821A (en) * 1972-09-26 1976-05-19 Dainippon Toryo Kk Polymer particles and process for preparing the same
US4070532A (en) * 1975-05-23 1978-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene carbon monoxide copolymers containing epoxy side groups
US4034013A (en) * 1975-11-13 1977-07-05 Rohm And Haas Company Impact and melt strength improvement of poly(alkylene terephthalate)
JPS555950A (en) * 1978-06-28 1980-01-17 Asahi Chem Ind Co Ltd Preparation of methacrylic resin molding material
US4324868A (en) * 1979-06-19 1982-04-13 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process and apparatus for preparation of vinyl polymers
US4737548A (en) * 1984-07-16 1988-04-12 Nippon Petrochemicals Adhesive resins and laminate articles
DE3631826A1 (de) * 1986-09-19 1988-03-31 Roehm Gmbh Herstellung eines methylmethacrylat-copolymerisats
US5218037A (en) * 1987-08-17 1993-06-08 Nippon Petrochemicals Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and method for preparing the same
JPH0488063A (ja) * 1990-07-30 1992-03-19 Nippon Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
GB9200330D0 (en) * 1992-01-08 1992-02-26 Ucb Sa Thermosetting compositions in powder form for the preparation of matt coatings
JP3293702B2 (ja) * 1993-11-09 2002-06-17 三菱瓦斯化学株式会社 メチルメタクリレート系重合体の製造方法
JPH085950A (ja) * 1994-06-16 1996-01-12 Fuji Xerox Co Ltd 光偏向装置
US5874495A (en) * 1994-10-03 1999-02-23 Rhodia Inc. Polymers useful as PH responsive thickeners and monomers therefor
WO1997025381A1 (fr) * 1996-01-12 1997-07-17 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Resine acrylique a groupes epoxy pour revetements en poudre et son procede de fabrication
DE19627204A1 (de) * 1996-07-05 1998-01-08 Basf Ag Kosmetische oder pharmazeutische Mittel zur Anwendung auf der Haut

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5562950A (en) * 1978-11-06 1980-05-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Vinyl chloride resin composition
JPH01245004A (ja) * 1988-03-25 1989-09-29 Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd 重合性組成物およびその成形品
EP0423998A2 (en) * 1989-10-09 1991-04-24 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Composite and moulded articles therefrom
JPH0790029A (ja) * 1991-08-29 1995-04-04 Mitsui Toatsu Chem Inc 内部離型剤
JPH07314615A (ja) * 1994-05-24 1995-12-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂積層物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1209203A4 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002038638A1 (de) * 2000-11-10 2002-05-16 Basf Aktiengesellschaft Acrylatpolymerisate auf basis von tert.butylacrylat und/oder tert.-butylmethacrylat
US7015294B2 (en) 2000-11-10 2006-03-21 Basf Aktiengesellschaft Acrylate polymers based on tert-butyl acrylate and/or tert-butyl methacrylate
KR100827902B1 (ko) * 2000-11-10 2008-05-07 바스프 에스이 ｔ-부틸 아크릴레이트 및(또는) ｔ-부틸 메타크릴레이트기재 아크릴레이트 중합체
JP2005060439A (ja) * 2003-08-18 2005-03-10 Toagosei Co Ltd 樹脂組成物
JP2020533473A (ja) * 2017-12-29 2020-11-19 廣東生益科技股▲ふん▼有限公司Ｓｈｅｎｇｙｉ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 樹脂組成物、プリプレグ、積層板および金属張積層板

Also Published As

Publication number Publication date
DE60030136T2 (de) 2007-07-19
AU3678900A (en) 2000-11-10
EP1209203B1 (en) 2006-08-16
AU769703B2 (en) 2004-01-29
CN1147541C (zh) 2004-04-28
KR20020002430A (ko) 2002-01-09
US7105602B1 (en) 2006-09-12
DE60030136D1 (de) 2006-09-28
CN1348482A (zh) 2002-05-08
CA2372093C (en) 2008-07-29
BR0009309A (pt) 2002-02-05
KR100656027B1 (ko) 2006-12-08
CA2372093A1 (en) 2000-11-02
TW524824B (en) 2003-03-21
JP4458682B2 (ja) 2010-04-28
MXPA01010632A (es) 2003-08-20
EP1209203A1 (en) 2002-05-29
MY129003A (en) 2007-03-30
EP1209203A4 (en) 2002-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2000064983A1 (fr) Adjuvant de traitement d'une resine thermoplastique et composition de resine thermoplastique contenant cet adjuvant
JP2008513554A (ja) ポリアルキル（メタ）アクリラート−パールポリマーの使用及びつや消しされた表面を有する押し出された成形部材を製造するための成形材料
WO2000012621A1 (fr) Auxiliaire de transformation pour resine de chlorure de vinyle, et composition de resine de chlorure de vinyle renfermant ledit auxiliaire
WO1999055779A1 (fr) Composition de resine contenant un polymere greffe multicouche
JPWO2012165526A1 (ja) アクリル樹脂組成物、その成形体、製膜方法、及びアクリル樹脂フィルム
JPH09216985A (ja) メタクリレート樹脂ブレンド
JP5786711B2 (ja) アクリル樹脂組成物及びアクリル樹脂成形体
JPWO2015156323A1 (ja) アクリル樹脂組成物、アクリル樹脂フィルム及び成形体
EP3478764A1 (en) Composition comprising a multistage polymer and two different (meth) acrylic polymers, its method of preparation and article comprising it
JPH10324787A (ja) 耐衝撃性改良材およびそれを含有する熱可塑性重合体組成物
JP6361741B2 (ja) 積層フィルム及び積層成形品
JP2004137299A (ja) アクリルフィルムおよびその積層品
WO2001021692A1 (fr) Compositions de resine expansible a base de chlorure de vinyle
JPH10338792A (ja) メタクリル系樹脂組成物およびそれを用いた積層物
JPS61133257A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JP3923686B2 (ja) 熱可塑性樹脂用加工性改良剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物
WO2004035683A1 (ja) アクリルフィルムおよびその積層品
JP2007302830A (ja) 被覆用樹脂組成物及びそれを用いた積層成形品
JP2000302937A (ja) 軟質樹脂ペレット
JPWO2004039887A1 (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂用増粘剤およびそれを含む熱可塑性ポリエステル樹脂組成物、ならびにそれからなる成形体
JPS61258816A (ja) 熱可塑性樹脂用滑剤
JP2002060439A (ja) 多層構造共重合体及びメタクリル系樹脂組成物
JP2007070443A (ja) 塩化ビニル系樹脂用粘着改良剤および塩化ビニル系樹脂組成物
JP4836362B2 (ja) アクリルフィルムおよびその積層品
EP2341090A1 (en) Weatherable thermoplastic resin having excellent low gloss characteristic and method of preparing the same

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 00806677.9

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU BR CA CN JP KR MX SG US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE DE ES FR GB IT NL

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 36789/00

Country of ref document: AU

Ref document number: 09926085

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2000 614325

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2372093

Country of ref document: CA

Ref document number: 2372093

Country of ref document: CA

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020017013193

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/2001/010632

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2000915526

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020017013193

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2000915526

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 36789/00

Country of ref document: AU

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2000915526

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1020017013193

Country of ref document: KR