WO1998036906A1 - Polyolefines moulees et leur procede de production - Google Patents

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WO1998036906A1
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stretched
sheet
linear expansion
polyolefin
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PCT/JP1998/000713
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Masanori Nakamura
Koichi Karukaya
Kazuhiro Noguchi
Satoru Yamamoto
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Sekisui Chemical Co., Ltd.
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    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Definitions

  • the present invention relates to a polyrefin molded article and a method for producing the same.
  • the present invention relates to a polyrefin molded article and a method for producing the same, and more particularly, to a molded article having high rigidity and small dimensional change due to temperature change, that is, thermal dimensional stability.
  • TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyrefin molded article which is substantially excellent only in polyrefin and a method for producing the same.
  • Japanese Patent Publication No. 7-84034 discloses a polyolefin-based fiber-reinforced resin molded article that does not use different kinds of reinforcing materials such as glass fiber.
  • the polyolefin resin is used as the matrix
  • the silane-crosslinked ultra-high molecular weight polyethylene fiber is contained as the reinforcing material, so that the polyolefin resin is used as the matrix.
  • An orifice compact is configured. Since this polyrefin molded body does not use a different kind of reinforcing material such as glass fiber, it can not only have excellent mechanical strength but also reduce the weight. .
  • An object of the present invention is to provide a porole that is excellent in mechanical properties and thermal dimensional stability, and can be easily manufactured, even though different kinds of reinforcing materials such as glass fibers are not used.
  • An object of the present invention is to provide a fine molded body and a method for producing the same.
  • the first invention of the present application is composed of a polyrefin and has an average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C of 5 X 10 — 5 (/ ° C) or less.
  • the present invention provides a molded product of refrigeration characterized by including a polished refrigeration material.
  • high-density polyethylene is used as the polyolefin stretched material.
  • the high-density polyethylene has a weight average molecular weight in the range of 100,000 to 500,000.
  • the polyrefin stretched material has a sheet-like shape.
  • the second aspect of the present invention is 2 0 average linear expansion coefficient of 8 0 ° C is 5 X 1 0 - to 5 (/ ° C) or less der Ru port surface of the Rio les off fin stretching material, the Adhering a low molecular compound that dissolves the polyolefin stretched material, and after applying the low molecular compound, pressurizing and heating the polyrefin stretched material. And a step of bonding the components.
  • This is a method for producing a molded article.
  • the above-mentioned polyrefin stretched materials may be adhered and integrated to obtain a polyrefin molded body, or the above-mentioned polyrefin molded article may be obtained.
  • the in-rolled material may be bonded to and unified with the unrefined polyrefin material to obtain a polyrefin molded article.
  • a polymerizable monomer is used as the low-molecular compound.
  • the stretched polyrefined material is a sheet-like material.
  • the polyrefine stretch sheet is applied to the polyrefine stretch sheet. Alternatively, it is bonded to an unstretched sheet by pressing and heating.
  • the stretched polyrefined material is 20 to 80 ° C.
  • the polyrefin stretched sheet having an average coefficient of linear expansion of minus
  • the polyrefined stretched sheet has an average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C.
  • the sheet is laminated with a polyolefin stretch or unstretched sheet with a linear expansion coefficient of positive and bonded by pressure and heating.
  • the average linear expansion coefficient of 2 Q ⁇ 8 0 ° C 5 1 0 - to 5 (/ ° C) der Ru Po the Rio les off fin stretched material will ⁇ Po the Rio
  • a method for producing a polyrefin molded article comprising:
  • the above-mentioned polyrefin stretched materials may be joined and integrated to obtain a polyrefin molded article, or the above-mentioned polyrefin molded article may be obtained.
  • the stretched material may be joined to and unified with the unrefined polyrefined material to obtain a polyrefin molded article.
  • the melting point of the polyolefin in this specification was measured using a DSC (differential scanning calorimeter), and the temperature was raised at a rate of 10 ° CZ during measurement. The melting peak temperature is then used as the reference.
  • the stretched sample refers to a state of being wound on a copper piece, that is, a melting peak temperature measured under a constant tension.
  • the stretched polyrefin material has an average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C.
  • a polyrefin elongation or unstretched sheet having a positive average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C is interposed and pressurized. Joined by heating.
  • the polyrefin stretching is performed.
  • a polyolefin stretched material having an average coefficient of linear expansion of 20 to 80 ° C of 5 ⁇ 10 15 (/ ° C) or less is heat-treated, and its surface layer is formed. Thawed once is used.
  • the method for producing a polyrefin molded article according to the fourth invention of the present application is characterized in that the polyrefin stretched material has an average linear expansion coefficient of 5X at 20 to 80 ° C.
  • the above-mentioned polyrefin stretched materials may be joined and integrated to obtain a polyrefin molded article, or the above-mentioned polyrefin stretched material may be obtained.
  • the in-stretched material may be joined to and unified with a polyrefin unstretched material to obtain a polyrefin molded article.
  • the temperature is from 20 ° C. to 80 ° C.
  • the average coefficient of linear expansion is 5 X 1 0 _ 5 of C (/ ° C) Ni
  • the coefficient of linear expansion is a measure of the rate at which the size of a substance expands with temperature.
  • the method of measuring the coefficient of linear expansion is determined by TMA (mechanical analysis). A general method is to precisely measure the dimensions of a substance during a temperature rise, but in this specification, the method will be described later in Examples.
  • the evaluation was made by simply calculating the average coefficient of linear expansion in this temperature range from the difference in dimensions at 20 ° C and 80 ° C. Since there is no large inflection point in the linear expansion coefficient of the polyolefin between 20 ° C and 80 ° C, the average value can be obtained by the simple method as described above. The coefficient of linear expansion can be sufficiently evaluated.
  • the average coefficient of linear expansion of a polyrefin at 20 ° C to 80 ° C is better than 5 X 10 — 5 (Z ° C) when unstretched.
  • the average line of 20 ° C to 80 ° C is used. expansion coefficient that is a 5 X 1 0 one 5 (Z ° C) or less.
  • the stretched material is included in the polyrefin so that the average linear expansion rate is 5 X 10 — 5 (Z ° C) or less. Has been done.
  • the average linear expansion coefficient between 20 ° C and 80 ° C is 0 or a value close to 0, specifically, 1 2 X 10 — 5 to 2 X 10 — 5 ( / ° C), which further enhances the thermal dimensional stability.
  • the mode for including the polyrefin stretched material is not particularly limited, but preferably, the polyrefin is in a sheet-like mode.
  • the stretch material is included .
  • the molded body of the present invention is composed of a polyrefiner as a whole, and at least a polyrefiner as described above is used. Including stretched material. Therefore, the entire polyrefin molded body may be composed of the polyrefin stretched material, or the polyrefin stretched material other than the polyrefin stretched material may be used. It may be composed of unrefined refrigerated material.
  • the polyrefine stretch sheet should be It may be laminated with an unstretched sheet of lyo-refin and bonded by applying pressure and heat with an adhesive material such as a low molecular compound or a polymerizable monomer described below. No. Alternatively, only a plurality of polyrefin stretched sheets are bonded by pressurizing and heating with the above-mentioned adhesive material interposed therebetween, and integrated to form a polyolefin. A fin molding may be formed.
  • the polyolefin resin to be used is not particularly limited.
  • a low-density polyethylene a linear low-density polyethylene
  • Most of the polyrefin for forming the polyrefin stretched material is preferably a theoretical elastic modulus in consideration of the elastic modulus after stretching. It is preferable to use a high-density polystyrene, especially a highly crystalline high-density polystyrene.
  • the molecular weight of the above-mentioned polyrefin is not particularly limited. However, preferably, a polyrefin having a weight average molecular weight of 500,000 or less is used. If the weight average molecular weight exceeds 500,000, it becomes difficult to form an expanded raw sheet when obtaining a polyolefin stretched material, and the stretchability is poor. In some cases, high-stretching may not be possible.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of the polyolefin is not particularly limited, but when the weight average molecular weight is smaller than 100,000, the resin itself becomes brittle. As a result, the stretchability may be impaired.
  • the polyolefin has a weight average molecular weight in the range of 100,000 to 500,000, and more preferably, the weight average molecular weight is in this range.
  • High density polyethylene is used.
  • a sample is dissolved in a solvent such as heated 0-chlorobenzene and then injected into a force column, and the elution time is measured. It is generally measured by the gel permeation chromatography method (high-temperature GPC method), and in this specification, the measurement is also performed by this method.
  • the obtained weight average molecular weight shall be stated.
  • the range of about 0.1 or more and 20 or less is preferable. If the MI is out of this range, high-magnification stretching may be difficult.
  • the melt flow rate is defined as the heat flow specified in JISK670. An index indicating the melt viscosity of a plastic resin.
  • 2 0 ⁇ 8 0 ° average linear expansion coefficient of C is 5 X 1 0 - the front surface of the 5 (/ ° C) or less der Ru Po the Rio les off fin stretching material, ⁇ Po Attach a low molecular weight compound that dissolves lyo-refin, and then apply pressure. ⁇ Heat the poly-refin stretched material to another Or adhere to unrefined polyrefined materials.
  • the polyrefin stretched material is preferably provided in the form of a polyrefin stretched sheet.
  • the polirefin resin used for the polished olefin stretch material is not particularly limited, and is not limited to a low-density polyolefin resin. Ethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, homopolypropylene, block polypropylene, etc. In consideration of the elastic modulus after stretching, it is preferable to use polyethylene having a high theoretical elastic modulus, and more preferably a high crystalline property. High density polyethylene is used.
  • a crosslinking aid When obtaining the above-mentioned polyrefin stretched sheet, if necessary, a crosslinking aid, an optical radical polymerization initiator, etc. are added in addition to the polyrefin. You can keep it. Is a crosslinking aid Application Benefits ⁇ Li Le sheet A j, single Bok, Bok Li main switch B one pulp b Roh, 0 down Application Benefits ⁇ click Re, single bets, di ⁇ Li Honoré full data record one DOO It is possible to exemplify any polyfunctional monomer, and it can be used as a photo-radical polymerization initiator. Can be exemplified by benzophenone, thioxanthen, acetate phenon, and the like.
  • the amount of these crosslinking aids and photo-radical polymerization initiators added is not particularly limited. However, for quick progress of crosslinking, it is usually necessary to use a polyolefin. It is preferred that the amount be in the range of 1.0 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polirefin constituting the stretched sheet.
  • the method of obtaining the polyrefin sheet before stretching is not particularly limited, but after kneading the above-mentioned polyrefin with a kneader, It is possible to adopt a method of extruding a sheet through a sheet die and cooling it.
  • the thickness of the polyrefin sheet is preferably in the range of 0.5 to 4 mm. If it is less than 0.5 mm, the sheet thickness after stretching becomes too thin, and the strength during handling may not be large enough. And stretching may be difficult.
  • the pre-stretched polyrefin sheet obtained as described above is stretched, and the stretching ratio at the time of obtaining the polyrefin stretch sheet is increased.
  • it differs depending on the type of porosity used, it is stretched so that the average linear expansion coefficient between 20 ° C and 80 ° C is negative.
  • the draw ratio is in the range of 20 to 40 times. For stretching less than 20 times, the average linear expansion coefficient in the range of 20 to 80 ° C is controlled to a negative value, regardless of the type of the polyrefin. This makes it difficult In some cases, the effect of increasing the mechanical strength may be small. If the stretching ratio exceeds 40 times, it may be difficult to control the stretching operation.
  • the stretching temperature for obtaining a polyrefin stretching sheet is not particularly limited, but may be 85 ° (: up to 120 ° C). If the temperature is higher than 120 ° C, the sheet may be easily cut and it may be difficult to perform high-magnification stretch molding, and if the temperature is lower than 85 ° C, the stretched sheet may not be stretched. It is easy to whiten, and it may be difficult to stretch at a high magnification.
  • the stretching method is not particularly limited, either.
  • An ordinary uniaxial stretching method particularly a roll stretching method, is suitably used.
  • the roll stretching method is a method in which a stretched raw material is sandwiched between two pairs of rolls having different speeds, and is stretched while heating the stretched raw material. Can be done.
  • the stretching ratio is the speed ratio of the two rolls.
  • smooth stretching may be difficult only by the roll stretching method.
  • the roll rolling may be performed prior to the one-sided drawing. The roll rolling is performed between a pair of rolling rolls rotating in opposite directions.
  • This is performed by introducing a stretched raw material that is thicker than the gap between the rolls, thereby reducing the thickness of the raw material and, at the same time, elongating the raw material in the length direction. Since the sheet that has been subjected to the roll rolling treatment has been subjected to an orientation treatment in advance, the sheet is smoothly stretched in the uniaxial direction by the next mouth extension.
  • the preheat temperature, roll temperature and z or ambient temperature of the sheet may be adjusted.
  • a polyrefin having an average linear expansion coefficient in the range of 20 to 80 ° C. obtained as described above of not more than 5 ⁇ 10 ⁇ 5 (/ ° C.)
  • a stretchable material, preferably a low molecular weight compound that dissolves the polyolefin is attached to the surface of the polyolefin stretch sheet, and then pressurized. ⁇ Adhere the polyrefin stretched material by heating.
  • polyrefin does not dissolve in low molecular weight compounds, but when the temperature exceeds the crystal transition temperature of polyrefin, low molecular weight compounds are not dissolved. It becomes easier to dissolve in water. For example, in polyethylene, when it reaches a temperature of about 60 ° C. or more, it becomes very soluble in low molecular weight compounds.
  • the low molecular compound is adhered to the surface of the stretched polyrefin material by utilizing such properties of the polyrefin, and the polyrefin is applied. By dissolving the surface of the stretched material, the adhesiveness of the stretched polyrefined material is improved.
  • the above low molecular weight compounds have a high affinity for polyrefin, that is, a solubility close to the solubility parameter (SP value) of polyrefin.
  • SP value solubility parameter
  • octane and nonane are low-molecular compounds having a structure similar to the molecular structure of polyrefin. , Decan, etc., and benzene, tonolene, or xylene, which does not have a polar group. Yes.
  • a polymerizable monomer that dissolves polyolefin is used as the low molecular compound.
  • the polymerizable monomer is not particularly limited as long as it is a polymerizable monomer that dissolves polyolefin, and is usually a compound containing an unsaturated double bond in the molecule. Is used, and the number of unsaturated double bonds in one molecule may be 2 or more, that is, it may be a polyfunctional compound. From the viewpoint of strength and strength, a monomer having a low affinity for a polyolefin, that is, an SP value (solubility parameter) is used, and the polyolefin used has a large affinity. Monomers that are far apart are not preferred because of the reduced solubility of the polyolefin when heated.
  • steric hindrance is large and homopolymerization occurs, for example, as in vinylinolesilan such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane.
  • vinylinolesilan such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane.
  • monomers that are difficult or difficult to homopolymerize such as maleic anhydride, which have strong polarities of functional groups, do not copolymerize by adding other components. It is necessary to use any method to increase the polymerizability.
  • polymerizable monomers include styrene, divinyl benzene, diaryl phthalate, and trimethylol propane. Metacriteria such as metacrete rate, tri-proprietary recreate rate, glycidal recreation rate, etc. Linolemonomer is a powerful one that can be mentioned, and among them, styrene monomer having high affinity with polyethylene is preferably used.
  • peroxide examples include dimethoxy phenol and jittery butyl alcohol. Oxide, evening, short-term, short-term, long-term, short-term, short-term, etc. can be preferably used. You.
  • the mixing ratio with the polymerizable monomer is not particularly limited. However, usually, the mixing ratio of the polymerizable monomer to 100 parts by weight is not limited.
  • the peroxide is used in the range of 0.01 to 1 part by weight. When the amount of the peroxide is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the polymerizability by adding the peroxide may not be sufficiently obtained, and when the amount is more than 1 part by weight, It is powerful that the effect of increasing the polymerizability does not increase any more.
  • the method for attaching the low-molecular compound described above to the surface of the stretched polyolefin material is not particularly limited, either.
  • the low-molecular compound may be applied to the surface of the stretched polyrefin material using an appropriate application device such as a roll coater.
  • the amount of the low-molecular compound applied to the surface of the stretched polyrefined material is 0.01 to 100 parts by weight of the stretched polyrefined material. It is desirable that the amount be in the range of 2.0 to 2.0 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, it may be difficult to obtain a sufficient adhesive effect. If the amount exceeds 2.0 parts by weight, the adhesive effect may be impaired. You.
  • a polymerizable monomer is used as the low-molecular compound.
  • a method of applying a polymerizable monomer solution to the surface of a stretched polyrefin material is preferably used because the process is easy.
  • the coating amount is from 0.01 to 2.0 weight parts of polymerizable monomer (not including solvent) based on 100 parts by weight of the polyolefin stretch sheet. Part ranges are preferred. If the amount is less than 0.01 part by weight, it may be difficult to obtain a sufficient adhesive effect. If the amount exceeds 2.0 parts by weight, the adhesive effect may be impaired. is there.
  • the specific method of applying the low molecular weight compound is not particularly limited, either, but before or after laminating the polyolefin extension sheet.
  • the laminate is immersed in a low-molecular compound, a low-molecular compound solution or a mixed solution of a polymerizable monomer and the above-mentioned peroxide, and then squeezed between a pair of ports.
  • An example is a method of uniformly coating the surface of the pol- ofin stretch sheet.
  • the above-mentioned polyrefin stretched sheet is used in order to enhance heat resistance, in particular, in order to withstand adhesion under heating conditions using a low molecular compound, or A cross-linking treatment may be performed to improve the heat resistance and the cleaving resistance of the final molded article of polyrefin.
  • Crosslinking can be performed by electron beam irradiation or ultraviolet irradiation.
  • the amount of electron irradiation varies depending on the composition and thickness of the pol- yrorefin stretch sheet to be used, but is usually 1 to 20 Mrad, preferably 3 to 1 Mrad. OM rad.
  • a crosslinking aid is If it is added to the extension stretch sheet, the bridge will proceed smoothly.
  • the irradiation amount of the ultraviolet ray is usually 50 to 800 mW / cm 2 , preferably 100 to 500 mW / cm 2 .
  • the addition of a photopolymerization initiator and a cross-linking aid can facilitate the cross-linking by ultraviolet irradiation.
  • the degree of cross-linking is preferably such that the gel fraction is about 50 to 90% by a measuring method described later.
  • the low molecular weight compound that dissolves the polyolefin is adhered to the surface of the polyolefin stretched material, and then is pressurized and heated. Glue.
  • the polyrefin-stretched materials may be bonded to each other, for example, a polyfiber to which a low-molecular compound that dissolves polyrefin is attached. Multiple stretched sheets may be bonded together.
  • a stretched polyrefin sheet to which a low molecular weight compound that dissolves the polyrefin is attached can be removed from a polyrefin unstretched material, for example, a polyolefin. It may be bonded to an unstretched sheet.
  • the heating and pressurizing conditions for bonding differ depending on the polyolefin stretched material and the polymerizable monomer used, and cannot be determined uniquely. Usually, pressures in the range of 0.1 to 5 kg / cm 2 and temperatures below the melting point of the porphyrin are preferred. If the pressure is out of the above range, the shape of the laminate may be disturbed during molding, and the If the heating temperature exceeds the melting point of the polyolefin, the shape of the laminate may be distorted due to shrinkage during molding, and the linear expansion coefficient may be adversely affected. Sometimes.
  • the specific method of bonding by pressurization and heating is not particularly limited, either.
  • a pair of heated press plates may be used, and a pair of press plates may be used.
  • a laminate of a plurality of polyrefin stretched sheets with the above-mentioned polymerizable monomer interposed therebetween is arranged and bonded and integrated while applying the above-mentioned pressure. And can be done by
  • the heating / pressurizing time and the cooling time are not particularly limited, but each can be usually performed for about 2 to 10 minutes, respectively.
  • a preferred example of the method for producing a polyrefin molded article according to the second invention will be described.
  • a polyrefin stretched sheet showing a negative average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C, and an average linear expansion of 20 to 80 ° C
  • the laminate is laminated with a polyrefin stretched or unstretched sheet having a brass ratio and pressurized and heated by interposing the above low-molecular compound between each sheet.
  • first 20 A polyolefin stretched sheet with an average linear expansion coefficient of C to 80 ° C of minus
  • the above average linear expansion coefficient is not sufficient.
  • the procedure can be carried out in the same manner except that the porosity of the REFINE stretch sheet is different from the draw ratio.
  • the method of stretching at a low magnification differs depending on the polirefin to be used, but it can usually be achieved by stretching to less than 20 times. If the film is stretched to 20 times or more, it may be difficult to control the average linear expansion coefficient to a positive value.
  • the above average linear expansion coefficient is a positive Regarding the material constituting the stretched or unstretched sheet and the cross-linking treatment, etc., the average linear expansion coefficient described above is the same as that of the negative polyrefin stretched sheet. The explanation will be omitted here.
  • the above-mentioned stretched polyolefin sheet and the stretched or unstretched polyolefin sheet are interposed between a low-molecular compound that dissolves the polyolefin. Bonded by pressing and heating.
  • a low-molecular compound that dissolves the polyolefin. Bonded by pressing and heating.
  • the various low molecular compounds described above can be used, and the step of bonding by applying pressure and heat can also be performed by the method described above.
  • the laminate is usually bonded after the polyolefin stretched sheet and the polyolefin stretched or unstretched sheet are bonded together. Cooling. This cooling can also be performed according to the method described above.
  • the negative linear expansion sheet with a mean linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C and the positive polyrefin expansion sheet are also available.
  • the average linear expansion coefficient of the obtained polyolefin molded body at 20 to 80 ° C can be reduced to 51 It can be easily set below 0 — 5 (/ ° C).
  • a polyolefin stretch sheet having an average linear expansion coefficient of 20 to 80 C of about minus and the linear expansion coefficient May be alternately laminated with a polyolefin unstretched sheet having a value of about 10
  • the ratio of the thickness of the two to the total of the former 1 is usually 5 or less, preferably 4 or less, so that the obtained polyrefin molded body is obtained. of 2 0 ⁇ 8 0 ° C in average coefficient of linear expansion of 5 X 1 0 - 5 (/ ° C) that Ki out and this is less.
  • the average linear expansion coefficient in the range of 20 to 80 ° C is 5 X 10 — 5 (/ ° C) or less.
  • the stretched polyrefined material is coated with a polyolefin having a melting point lower than the melting point of the stretched material, and then the stretched polyrefined material is coated.
  • Polyolefin stretched material which is pressed or heated below its melting point, softens or melts the polyolefin coating layer, and is coated with the polyolefin. To join.
  • the first for a polyolefin stretched material having an average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C and a value of 5 ⁇ 10 ⁇ 5 (/ V) or less, the first
  • a polyolefin stretch sheet is used.
  • the step of preparing the polyrefin stretch sheet can be performed according to the step described in the second invention.
  • the surface of the above-mentioned stretched polyrefined material is coated with a polyrefin having a melting point lower than the melting point of the stretched polyrefined material.
  • the coating method of the coating is not particularly limited, and the polyolefin for forming the coating layer is melted. Then, it may be applied to the surface of the stretched polyolefin material by an appropriate method.
  • Polyolefin having a melting point lower than the melting point of the polyolefin stretched material for example, when the stretched material is a high-density polyethylene, , Linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, or other polyolefin-based
  • Various types of thermoplastic elastomers can be used.
  • the polyolefin stretched coated with the low-melting-point polyolefin is provided.
  • the polyrefin stretched material coated with the polyrefin by pressurization and heating at a temperature lower than the melting point of the polyrefin stretched material is used. Bonding is performed.
  • a specific method of pressurizing and heating and a bonding step can be performed in the same manner as in the second invention.
  • only a plurality of polyrefin-stretched materials coated with the above-mentioned polyrefin are prepared, and are joined by pressure / force Q heat.
  • it may be formed as a polyrefin molded article, or the polyrefin-stretched material covered with the above-mentioned polyrefin may be used in combination with another polyrefin. It is also possible to obtain a pol- olyrefin molded body by joining the refrigerated or unstretched material by pressing and heating.
  • a polyrefin stretched sheet is used as the above-mentioned polyrefin stretched material.
  • the porophore coated with a porophore having a melting point lower than the melting point of the porrefin stretched sheet prepare a lyo-refin stretched sheet and then coat the pol- olefin coated sheet at a temperature below the melting point of the lyo-refined stretch sheet.
  • the olefin stretched sheet is pressurized and heated, and the porphyrin stretched or unstretched sheet or polyolefin coated It may be connected to a lyo-refin stretched sheet.
  • the average linear expansion coefficient in the range of 20 to 80 ° C. is negative.
  • the stretched refined sheet is coated with a porrefin having a melting point lower than the melting point of the above polished refrigerated sheet, and A polyref with an average coefficient of linear expansion of 20 to 80 ° C plus between a plurality of polyrefin stretched sheets covered with a refin
  • the polyreflection can be achieved. It is permissible to obtain a molded product c.
  • a process for preparing a negative refrigeration stretch sheet having an average linear expansion coefficient of 20 to 80 C above, 20 to 8 Average at 0 ° C The process of preparing a polyrefin stretch or unstretched sheet having a positive linear expansion coefficient is the same as in the preferred example of the second invention. Therefore, the above explanation is referred to.
  • the average linear expansion coefficient at 20 to 80 ° C. is 5 ⁇ 10 5 (Z ° C.).
  • the following polyolefin stretched material is heat-treated, its surface layer is once melted, and then it is lower than the melting point of the polyolefin stretched material and the surface is ⁇ Pressing at a temperature that can melt ⁇ Bonding by heating.
  • the above-mentioned polyrefin stretched material is heat-treated, and only its surface layer is once melted.
  • This heat treatment is performed so that only the surface layer is melted and the central part is not melted.
  • the molecular orientation is relaxed only in the surface layer of the stretched material. Since the central part is in an extended state, it is molecularly oriented in one direction. Therefore, the surface layer melts at a lower temperature than the central part-so that the heating temperature during joining is reduced to a temperature below the melting point of the central part, more specifically, only the surface layer.
  • the above-mentioned low molecular weight compound that dissolves polyolefin is applied to the surface of the polyolefin stretched material, and then heated and dried. Only locally melt the surface in contact with the low molecular compound You may go to Alternatively, without using the low molecular compound, the surface of the stretched polyrefined material may be heated to melt only the surface layer.
  • the specific method of the heat treatment is not particularly limited as long as the surface of the stretched polyrefined material is heated to a temperature equal to or higher than the melting point in an extremely short time. And the method of pressing the polished olefin stretched material against the heated roll.
  • Bonding can be performed in the same manner as in the second and third inventions, but it is desirable to precisely control the bonding temperature to a temperature below the melting point and at which the surface can be melted. Yes.
  • the temperature is between 135 ° C and 140 ° C, which is lower than and close to the melting point. It is desirable to control the bonding temperature in advance.
  • the melting point of the non-oriented state (original) of high-density polyethylene (the melting peak temperature measured by DSC: the measurement condition is a heating rate of 10 ° C / min) Although it is between 133 and 140 ° C, when the molecule is oriented and crystallized by stretching, it will be between 140 and 150 ° C, and its melting point (measured by DSC) Melting peak temperature to be measured: As a measurement condition, the heating rate is 10 ° C / min under constant tension).
  • the fourth invention addresses this phenomenon. This was done by paying attention to the heat treatment of the stretched sheet to release the oriented crystallization state of the surface, for example, to reduce the melting point of polyethylene near the surface by one. Lower to between 33 and 140 ° C. In this state, the whole is heated at 135 to 140 ° C. as described above to perform bonding, thereby maintaining the stretched and oriented crystal state inside the sheet. Can be integrated.
  • the polyrefin stretched materials may be joined together and integrated to obtain a polyrefin molded article. Or, after heat-treating the stretched polyrefined material, it is joined with the unstretched polyrefined material or another stretched polyrefined material to form a polyolefin. You may get a fin molded body.
  • the heat treatment according to the fourth invention can be suitably used also in the above-described second and third inventions. That is, the second invention using a low molecular compound that dissolves the above-mentioned polyolefin, or a polyolefin having a melting point lower than the melting point of the polyolefin stretched material.
  • the heat treatment is performed prior to or after these treatments. By melting only the surface layer of the polyolefin stretched material and relaxing the molecular orientation of the surface layer, the material is heated to a temperature below the melting point so that the surface can be melted. By joining them together, it is possible to obtain a polyrefin molded body having even higher mechanical strength.
  • polyrefin molded product according to the present invention when high-density polyethylene is used as the above-mentioned polyrefin stretched material, it is not sufficient after stretching. It is possible to obtain a polyrefin molded article having an elastic modulus, being excellent in crystallinity, and thus being further excellent in mechanical strength.
  • polyrefin molded article when a sheet-like material is used as the above-mentioned polyrefin stretched material, a normal sheet molding is used.
  • Polyrefining sheets can be easily obtained according to the law, and the polyrefining stretching sheets can be easily obtained according to commonly used stretching methods. Can be obtained at any time.
  • a plurality of sheets are laminated and joined using a sheet-like stretched polyrefin material, whereby the polyreflect according to the present invention is obtained.
  • a molded article can be easily obtained.
  • 2 0 - Ru 5 (/ ° C) or less der - 8 0 ° C in average coefficient of linear expansion is 5 X 1 0
  • a low molecular weight compound that dissolves the polyolefin is attached to the surface of the polyolefin stretched material, and then adhered by pressing and heating. Therefore, since the surface of the stretched polyolefin material is dissolved by the low molecular compound, the stretched polyrefined material can be strongly bonded, and The thermal dimensional stability and mechanical strength of a porphyrin molded article containing a refine stretched material can be effectively increased.
  • the polymerizable monomer when used as the low-molecular compound, the polymerizable monomer is polymerized.
  • the low molecular weight compound does not remain inside, so that the polyrefin expanded material is strongly bonded to the polyrefin stretched material or the unstretched material.
  • the polyrefin stretched sheet when a sheet-like material is used as the polyrefin stretched material, the polyrefin stretched sheet is formed by the low molecular compound. Since the surface is melted, the polyrefin stretched sheet can be firmly joined.
  • the average coefficient of linear expansion in the range of 20 to 80 ° C is the product of the plus-roll stretched or unstretched sheet.
  • the above-mentioned polyrefin stretched sheet showing an average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C showing a negative value and a positive linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C showing a positive value.
  • the method for manufacturing a polyrefin molded article according to the third invention in which the coefficient of linear expansion can be easily controlled to 5 ⁇ 10 ⁇ 5 (/ ° C.) or less, comprises: 0 ⁇ 8 0 ° C in average coefficient of linear expansion is 5 X 1 0 - to 5 (/ ° C) der Ru Po the Rio les off fin stretched material will have a low melting point Ri by melting point of the stretched material Coating a polyrefin. Therefore, by applying pressure below the melting point of the above-mentioned polyrefin stretched material, ⁇ heating it to soften or melt the coated polyolefin.
  • the polyrefin stretched material can be firmly bonded to the polyrefin stretched material or the unstretched material. Therefore, it is possible to easily provide the polyrefin molded article according to the present invention, which has excellent thermal dimensional stability and excellent mechanical strength.
  • the average coefficient of linear expansion at 20 to 80 ° C shows a negative value.
  • the average linear expansion coefficient of the polyrefin molded body as a whole can be reduced by 5 ⁇ 10— It can be easily controlled to 5 (/ ° C) or less.
  • a polyolefin having an average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C. is 5 ⁇ 10 5 (Z ° C.) or less.
  • the refrigerated stretched material is heat-treated, and its surface layer is once melted. Therefore, the molecular orientation of the surface layer is relaxed. Therefore, the polyolefin stretched material is pressed to a temperature below its melting point and at which the surface can be melted. Or firmly bonded to unstretched material.
  • the method for producing a polyrefin molded article according to the fourth invention will be described in further detail.
  • the requirement is that the average linear expansion coefficient at 20 to 80 ° C. is 5 ⁇ 10 10 — Heat-treating the polyrefin stretched material having a temperature of 5 (/ ° C.) or less and melting the surface thereof; The melting point is lower than the melting point of the central part in the thickness direction that has been crystallized by the stretching orientation, and is higher than the melting point of the surface part where the molecular orientation has been relaxed by the heat treatment and the molecular orientation has been relaxed. ⁇ By heating, only the surface polyolefin layer is re-melted while maintaining the orientation state in the center in the thickness direction, and the polyrefin is applied. And a step of joining the stretched material. O
  • MI 1.0, melting point: 133 ° C, weight average molecular weight: 300,000
  • benzofunon photopolymerization initiator
  • melt-kneaded at a resin temperature of 200 ° C with a 30 mm twin-screw extruder melt-kneaded at a resin temperature of 200 ° C with a 30 mm twin-screw extruder, and sheeted with a T-die.
  • the sheet was extruded and cooled with a cooling roll to obtain an unstretched sheet having a thickness of 1.0 mm and a width of 100 mm.
  • the unstretched sheet was rolled to a rolling magnification of 8 times using a 6-inch roll (manufactured by Kodaira Seisakusho) set at a surface temperature of 100 ° C.
  • the rolled sheet is fed out at a speed of 2 m / min and passed through a heating furnace set at an ambient temperature of 85 ° C.
  • I rolled the bow I with a roll of Z, stretched it four times, and wound it up.
  • the obtained sheet was irradiated with a high-pressure mercury lamp from both sides for 5 seconds to perform a crosslinking treatment. Finally, the obtained sheet was subjected to relaxation treatment at 130 ° C for 1 minute under no tension.
  • the stretched sheet obtained through the above operation has a width of 50 mm. It was 0.09 mm thick and transparent. The total stretching ratio was about 30 times.
  • the gel fraction of the obtained stretched sheet was measured by a measuring method described later, it was about 70%.
  • the linear expansion coefficient (depending on the measurement method described below) is one 1 4 X 1 0 - it was Tsu 5 der..
  • the melting point (peak temperature in DSC (differential scanning calorimeter)) of the stretched sheet was 149 ° C.
  • the mixture is melt-kneaded at a temperature of 200 ° C, extruded in a sheet shape with a T-die, and cooled with a cooling roll to obtain an unstretched sheet having a thickness of 0.4 mm and a width of 5 Omm.
  • the coefficient of linear expansion of this unstretched sheet is 10 X 10 — 5
  • the obtained laminate was pressed for 7 minutes at a press pressure of lkg Z cm 2 using a press machine controlled to a surface temperature of 120 ° C, and a polymerizable monomer was obtained.
  • Polymerized to form polyethylene I got a body.
  • Ri retrieve the port re-ethylene-les-down molded body Ri by-flops of the scan, scissors in a water-cooled-flops of the scan, flops of the scan pressure 1. 0 kg / cm 2 depletion and Les scan Shinano Chikaraku et al cooling, carried out
  • the polystyrene molded body of Example 1 was obtained.
  • the obtained plate-shaped polystyrene molded sample had a width of 65 mm and a thickness of 4.1 mm.
  • the physical properties of this sample were evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown in Table 2.
  • Example 1 except that the thickness of the unstretched sheet was set to 0.3 mm, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain and evaluate a polystyrene molded article sample.
  • Example 1 a polystyrene molded article sample was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the unstretched sheet was 0.2 mm.
  • Example 1 only 40 stretched sheets were stacked and stacked. A polystyrene molded sample was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed.
  • nonane as a low-molecular compound was applied uniformly using a mouth-to-mouth solution (the amount of application was 100 liters of polyolefin).
  • a polystyrene molded article sample was obtained and evaluated in the same manner as in Example 3 except for 10 parts by weight to one part by weight (Z one side).
  • Example 2 On both surfaces of the stretched sheet (melting point: 1449 ° C) obtained in Example 1 above, a 30 m thick linear low-density polyethylene film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: UF 2 3 0, and this use of melting point 1 2 4 ° C) to 1 kg / cm 2, 1 3 0 ° C the coating layer formed stretched sheet ing heated coated with conditions, up Les scan of the stack A molded polyethylene sample was obtained in the same manner as in Example 3, except that the molding temperature was set to 130 ° C and that no low-molecular compound was used. evaluated.
  • UF 2 3 linear low-density polyethylene film
  • the above stretching sheet (melting point 150 ° C) was heated with a heating roll controlled to a surface temperature of 180 ° C and a cooling roll controlled to a surface temperature of 30 ° C.
  • a heating roll controlled to a surface temperature of 180 ° C
  • a cooling roll controlled to a surface temperature of 30 ° C.
  • a heat treatment was performed to melt only The stretched sheet in which the surface layer was melted was used, the polymerizable monomer solution was not used, and the press molding temperature of the laminate was set at 1 38 ° C. Except for this, a polystyrene molded sample was obtained and evaluated in the same manner as in Example 4.
  • Example 7 The same heat treatment as in Example 7 was performed, and a polyethylene molded sample was prepared in the same manner as in Example 5 except that an elongated sheet having a melted surface was used. Obtained and evaluated.
  • Example 6 Except for using a stretched sheet whose surface was melted by heat treatment in the same manner as in Example I, and applying a polyethylene coating to the stretched sheet. In the same manner as in Example 6, a sample of a polyethylene molded body was obtained and evaluated.
  • Example 1 Comparative Example 1 in which a polystyrene molded sample was obtained and evaluated in the same manner as in Example 4 except that
  • Example 1 a polystyrene molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 unstretched sheets alone were laminated to form a laminate. evaluated.
  • Example 1 Except that only 20 stretch sheets (melting point: 150 ° C) were laminated and pressed at a temperature of 170 ° C, pouring was performed in the same manner as in Example 1. A sample of molded polyethylene was obtained and evaluated.
  • a polyethylene molded body sample was obtained and evaluated in the same manner as in Example 6, except that the press molding temperature of the laminate was set to 170 ° C.
  • a polystyrene molded sample was obtained and evaluated in the same manner as in Example 7, except that the press molding temperature of the laminate was set to 170 ° C.
  • Comparative Example 2 it was not possible to form at the interface between the stretched sheets because the polymerizable monomer was not used, and molding was not possible.
  • Comparative Example 3 it has use only stretched sheet for the draw ratio 3 0 fold, Po the Rio les off fin shaped body sample average coefficient of linear expansion of 9 8 X 1 0 - 5 ( / ° C) and high In addition, the tensile strength and tensile modulus were low.
  • the press molding temperature was 170 ° C., respectively, which was higher than the melting point of the stretched sheet.
  • the stretched polyethylene sheet layer was included, and the average of the polyethylene molded body was 20 to 80 ° C. Since the coefficient of linear expansion was 4.1 X 10 — 5 (/ ° C) or less, the tensile strength and tensile modulus were high.
  • the polyolefin molded body In the polyolefin molded body according to the present invention, at least the polyolefin is so designed that the average linear expansion coefficient at 20 ° C. to 80 is 5 ⁇ 10 5 or less. Since it is configured to include a refine stretched material, it has excellent thermal dimensional stability and mechanical properties. Therefore, it is possible to provide a highly rigid polyrefin molded body. Further, since it is not necessary to use a different kind of reinforcing material such as glass fiber, it is possible to reduce the weight of the rigid rigid polyrefin body as described above.
  • 2 0 ⁇ 8 0 ° C in average coefficient of linear expansion is 5 X 1 0 - 5 (/ ° C) or less.
  • the low molecular weight compound that dissolves the polyolefin is adhered to the surface of the polyrefin stretched material, and then adhered by pressurization and heating. Since the molecular compound dissolves the surface of the stretched material, the molecular orientation of the surface layer of the stretched material is relaxed. It is. Therefore, when the polyolefin stretched material is bonded by pressurized / caloric heat, the bonding strength can be increased, and therefore, the thermal dimensional stability is excellent.
  • the engagement Ru Po the Rio les off method for manufacturing the fin shaped body of the present application 2 0 ⁇ 8 0 ° C in average coefficient of linear expansion is 5 X 1 0 - 5 (/ ° C) or less der
  • the stretched polyrefined material is coated with a polyrefin having a melting point lower than the melting point of the stretched polyrefined material, and then the melting point of the post-stretched material is applied.
  • the polyrefin stretched material is joined by applying pressure and heating at a low temperature. Accordingly, upon bonding, the coated polyrefin is melted, so that the polyrefin coated with the polyrefin is melted.
  • the bonding strength is sufficient. You can force that.
  • the average coefficient of linear expansion from 20 to 80 ° C is 5 X 10 5 (Z ° C) or less. Including a polyrefin stretched material Therefore, similarly to the first aspect of the present invention, it is possible to provide a polyrefin molded body having excellent thermal dimensional stability and excellent mechanical strength.
  • the polyolefin having an average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C of 5 ⁇ 10 5 (/ ° C) or less is provided.
  • the olefin stretched material is heat-treated and its surface layer is melted, and then pressurized and heated at a temperature below the melting point of the polyolefin stretched material and capable of melting the surface.
  • the polyrefin stretched material is joined, so that the heat treatment relaxes the molecular orientation of the surface layer.
  • the polyrefin stretching is performed by pressing and heating the polyrefin stretched material to a temperature lower than its melting point and capable of melting the surface.
  • a polyrefin molded article according to the present invention that can effectively increase the joining strength, has excellent thermal dimensional stability, and has excellent mechanical strength Can be provided.
  • the polyrefined material having an average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C showing a negative value.
  • a stretched sheet is laminated with a polyrefin stretched sheet or a non-stretched sheet having a positive average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C, 20%
  • An average coefficient of linear expansion between ° C and 80 ° C is a negative polyrefine stretch sheet and a plus polyrefine stretch sheet or unstretched sheet
  • the sheet can be easily obtained by using a usual method of forming and stretching a polyrefin sheet. So these groups By controlling the alignment, it is easy to obtain a polyrefin molded body with an average linear expansion rate of 5 X 10 — 5 (Z ° C) or less. be able to.

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Description

明 細 書 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体及びそ の製造方法 発明の分野
本発明は、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体及びその製造方法に 関 し、 よ り 詳細には、 高い剛性を有 し、 かつ温度変化に よ る寸法変化が小さ い、 すなわち熱寸法安定性に優れた 実質的にポ リ オ レ フ ィ ンのみカヽ らな る ポ リ オ レ フ ィ ン成 形体及びそ の製造方法に関する。 従来の技術
日 本国、 特公平 7 - 8 4 0 3 4 号公報には、 ガラ ス繊 維な どの異種強化材料を用 いないポ リ オ レ フ ィ ン系繊維 強化樹脂成形体が開示さ れている。 こ こ では、 ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂をマ ト リ ク ス と し、 シ ラ ン架橋超高分子量ポ リ エチ レ ン繊維を強化材と して含有させる こ と によ り 、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体が構成さ れている。 こ のポ リ オ レ フ ィ ン成形体は、 ガラ ス繊維等の異種の強化材料を使用 していな いため、 機械的強度に優れてい るだけでな く 、 軽量化を図る こ と がで き る 。
し か し なが ら、 上記先行技術に記載のポ リ オ レ フ ィ ン 成形体では、 強化材料と して、 超高分子量ポ リ エチ レ ン の シ ラ ン架橋体を用 いてい る ため、 製造工程において、 大量の可塑剤を使用する必要があ っ た。 そ の た め 、 製造 工程が非常に複雑であ り 、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を 工業的に生産する こ と は困難であ っ た。 発明の概要
本発明の 目的は、 ガラ ス繊維等の異種強化材料を用い ていないに も 関わ らず、 機械的物性及び熱寸法安定性に 優れてお り 、 さ ら に容易に製造 し得るポ リ オ レ フ イ ン成 形体及びそ の製造方法を提供する こ と にあ る。
本願の第 1 の発明は、 ポ リ オ レ フ ィ ンか ら構成さ れて お り 、 かつ 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 —5 ( / °C ) 以下であ る よ う にポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を含む こ と を特徴とする ポ リ オ レ フ ィ ン成形体であ る。
こ の場合、 好ま し く は、 上記ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料 と し ては、 高密度ポ リ エチ レ ンが用い られる。
ま た、 上記高密度ポ リ エ チ レ ン の重量平均分子量は 1 0 万〜 5 0 万の範囲であ る こ とがよ り 好ま し い。
さ ら に好ま し く は、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料は シ 一 ト 状の形状を有する 。
本願の第 2 の発明は、 2 0〜 8 0 °Cの平均線膨張率が 5 X 1 0 —5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料 の表面に、 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を溶解する低分子 化合物を付着さ せる工程と 、 前記低分子化合物を付着さ せた後、 加圧 · 加熱に よ り 前記ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料 を接着す る工程と を含む こ と を特徴 とする ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法であ る 。 こ の場合、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料同士を接着 し て一体化 し、 ポ リ オ レ フ ィ ン 成形体を得て も よ く 、 あ る い は、 上記ポ リ オ レ フ イ ン延 伸材料を ポ リ オ レ フ ィ ン未延伸材料 と接着 し て一体化 し、 ポ リ オ レ フ イ ン成形体を得て も よ い。
第 2 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法で は、 好ま し く は、 上記低分子化合物 と し て は重合性モ ノ マ ーが用 い ら れる 。
ま た、 第 2 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造 方法では、 好ま し く は、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料 と し て は、 シ ー 卜 状の も の力 用 い られ、 該ポ リ オ レ フ ィ ン 延伸 シ ー 卜 に低分子化合物が塗布さ れた後、 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト が ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シ 一 卜 に加圧 · 加熱に よ り 接着さ れる 。
ま た、 上記第 2 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の 製造方法では、 よ り 好ま し く は、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材 料は 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がマ イ ナ ス を示すポ リ ォ レ フ ィ ン延伸 シ 一 卜 であ り 、 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ 一 卜 が、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がプ ラ ス の ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シ ー ト と積層 さ れ、 加圧 ' 加熱に よ り 接着さ れる 。
本願の第 3 の発明 は、 2 Q 〜 8 0 °Cの平均線膨張率が 5 1 0 —5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料 に、 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の融点よ り も低い融点を 有す る ポ リ オ レ フ ィ ン層を被覆する工程 と 、 前記ポ リ オ レ フ イ ン層 の被覆後に、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料の融点 未満の温度で加圧 · カロ熱す る こ と に よ り ポ リ オ レ フ ィ ン 被覆を軟化 も し く は溶融さ せて該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材 料を接合す る 工程 と を含む こ と を特徴 と す る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法であ る 。 こ の場合、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料同士を接合 し て一体化 し 、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を得て も よ く 、 あ る い は、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン 延伸材料をポ リ オ レ フ ィ ン未延伸材料と 接合 して一体化 し 、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を得て も よ い。
な お、 本明細書に お け る ポ リ オ レ フ ィ ンの融点につ い て は、 D S C (示差走査型熱量計） を用 い、 測定時の昇 温速度を 1 0 °C Z分 と し て測定さ れた融解 ピー ク 温度を い う も の と す る 。 但 し 、 延伸 し たサ ン プルにつ いては銅 片に巻 き 付けた状態、 すなわち 、 一定の張力下で測定さ れた融解 ピー ク 温度を い う 。
第 3 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法で は、 好ま し く は、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料は 2 0 ~ 8 0 °C の平均線膨張率がマ イ ナ スを示す複数のポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト であ り 、 ポ リ オ レ フ ィ ン被覆層が形成 さ れた該複数の ポ リ オ レ フ イ ン延伸 シ ー ト 間に、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がプ ラ ス であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延 伸 も し く は未延伸 シ ー ト が介在さ れ、 加圧 · 加熱に よ り 接合 さ れ る 。
ま た、 第 2 ， 第 3 の発明に係 る ポ リ オ レ フ イ ン成形体 の製造方法で は、 好ま し く は、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 材料 と して、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 一 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料を熱処理 し、 そ の表面層を一度融解 した も のが用 い られる。
本願の第 4 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造 方法は、 前記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料が、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 — 5 ( / °C ) 以下である ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を熱処理 し、 そ の表面層を融解するェ 程と 、 前記熱処理が施さ れた前記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材 料の融点未満であ っ て、 表面を融解 し得る温度で加圧 · 加熱に よ り 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を接合する工程と を含む こ と を特徴 とする。 こ の場合、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料同士を接合 して一体化 し、 ポ リ オ レ フ ィ ン成 形体を得て も よ く 、 あ る い は、 上記ポ リ オ レ フ イ ン延伸 材料をポ リ オ レ フ ィ ン未延伸材料と接合 して一体化 し、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を得て も よい。
以下、 本発明の詳細を説明する。
(第 1 の発明に係る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体）
第 1 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体では、 上述の よ う に 、 2 0 °C〜 8 0 。C の平均線膨張率が 5 X 1 0 _ 5 ( / °C ) 以下であ る よ う に、 少な く と もポ リ オ レ フ イ ン延 伸材料が含ま れてい る。 こ こ で、 線膨張率と は、 物質の 寸法が温度によ っ て膨張してい く 割合を示す尺度であ る 線膨張率の測定方法 と しては、 T M A (機械分析） によ り 、 昇温中の物質の寸法を精密に測定 してい く 方法が一 般的であ るが、 本明細書においては、 後述の実施例で示 すよ う に、 2 0 °C及び 8 0 °Cにおけ る寸法の差か ら簡易 的に こ の温度範囲の平均線膨張率を計算する方法で評価 し た。 2 0 °Cカヽ ら 8 0 °Cの間にはポ リ オ レ フ イ ンの線膨 張率において大き な変曲点が存在 しないため、 上記のよ う な簡易な方法に よ り 、 平均線膨張率を十分に評価 し得 る。
一般には、 ポ リ オ レ フ ィ ン の 2 0 °C ~ 8 0 °Cにおけ る 平均線膨張率は、 延伸 さ れていない状態では、 5 X 1 0 — 5 ( Z °C ) よ り も大き いが、 本発明にかかる ポ リ オ レ フ イ ン成形体では、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料を含むため、 上記のよ う に 2 0 °C〜 8 0 °Cの平均線膨張率が 5 X 1 0 一 5 ( Z °C ) 以下と さ れてい る。 言い換えれば、 平均線膨 張率が 5 X 1 0 —5 ( Z °C ) 以下であ る よ う に、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体にポ リ オ レ フ ィ ン に延伸材料が含ま れてい る。 平均線膨張率が 5 X 1 0 _ 5 ( / °C ) を超える と、 熱 寸法安定性が悪 く な り 、 かつ機械的物性が低下する。 好 ま し く は、 2 0 °C〜 8 0 °C の平均線膨張率は 0 も し く は 0 に近い値、 具体的に は 一 2 X 1 0 — 5 ~ 2 X 1 0 — 5 ( / °C ) 程度 と さ れ、 それによ つ て熱寸法安定性がよ り一層 高め られる。
本発明に係 る ポ リ オ レ フ イ ン成形体において、 2 0 °C 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 1 0 —5 ( / °C ) 以下と な る よ う に、 少な く と も ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を含ま せ る態様については、 特に限定さ れる も の ではないが、 好 ま し く は、 シ ー ト 状の態様でポ リ オ レ フ イ ン延伸材料が 含ま れ る 。
ま た、 本発明の ポ リ オ レ フ ィ ン成形体は、 全体がポ リ ォ レ フ ィ ンカ、 ら構成さ れてお り 、 上記の よ う に少な く と も ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を含む。 従っ て、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体全体がポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料で構成さ れて も よ く 、 あ る い は、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料以外が、 ポ リ オ レ フ ィ ン未延伸材料に よ り 構成さ れていて も よ い。
よ っ て、 例えば、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料 と し てポ リ ォ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト を用 い る場合、 ポ リ オ レ フ イ ン延 伸 シ ー ト を、 ポ リ オ レ フ ィ ン未延伸 シ ー ト と積層 し、 後 述の低分子化合物や重合性モ ノ マ一な どの接着性材料を 介在 さ せて加圧 · 加熱に よ り 接着 し て も よ い。 あ る い は 複数の ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト のみを上記接着性材料 を介在さ せて加圧 ' 加熱に よ り 接着 し 、 一体化する こ と に よ り ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を構成 し て も よ い。
ま た、 使用する ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂につ いては、 特に 限定 さ れ る も ので はな く 、 例えば、 低密度ポ リ エチ レ ン 直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン、 高密度ポ リ エチ レ ン、 ホ モ ポ リ プ ロ ピ レ ン、 ブ ロ ッ ク ポ リ プ ロ ピ レ ンな どを用 い る こ と 力 で き る 。 も っ と も 、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料を構 成す る た めの ポ リ オ レ フ ィ ン につ いては、 好ま し く は、 延伸後の弾性率を考慮す る と理論弾性率の高いポ リ ェチ レ ン を用 い る こ と が好ま し く 、 特に、 結晶性の高い高密 度ポ リ エチ レ ン力 よ り 好ま し い。
上記ポ リ オ レ フ ィ ン の分子量につ いて は、 特に限定さ れな いが、 好ま し く は、 重量平均分子量が 5 0 万以下の ポ リ オ レ フ ィ ンが用い られる。 重量平均分子量が 5 0 万 を超え る と、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を得る に際 し、 延 伸原反シ ー ト の成形が困難 と な り 、 ま た、 延伸性も悪 く な り 、 高倍率延伸が不可能とな る こ とがあ る。 なお、 ポ リ オ レ フ ィ ン の重量平均分子量の下限については、 特に 限定さ れる も のではな いが、 重量平均分子量が 1 0 万よ り 小さ く な る と 、 樹脂 自体がも ろ く な る ため、 延伸性が 損なわれる こ とがあ る。
従 っ て、 好ま し く は、 重量平均分子量が 1 0 万〜 5 0 万の範囲にあ る ポ リ オ レ フ イ ン、 よ り 好ま し く は重量平 均分子量がこ の範囲にあ る高密度ポ リ エチ レ ンが用い ら れる 。
上記重量平均分子量の測定方法と しては、 加温 した 0 ー ジ ク ロ ルべ ンゼ ンな どの溶剤に試料を溶か した後、 力 ラ ム に注入 し 、 溶出時間を測定する 、 いわゆ る ゲルパ一 ミ エ一 シ ヨ ン ク ロ マ ト グラ フ ィ ー法 （高温 G P C法） に よ り 測定する のが一般的であ り 、 本明細書において も、 こ の方法によ り 測定さ れた重量平均分子量を記載する こ と と する 。
ま た、 上記重量平均分子量の範囲を、 メ ル ト フ ロ ー レ — ト （以下、 M l ) 力、 ら考慮する と 、 約 0 . 1 以上、 2 0 以下の範囲が好ま し い。 M I がこ の範囲外では、 高倍 率延伸が困難と な る こ とがあ る。 なお、 メ ル ト フ ロ ー レ — 卜 と は、 J I S K 6 7 6 0 に規定されてい る熱可 塑性樹脂の溶融粘度を表す指標をい う 。
(第 2 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方 法）
第 2 の発明では、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 — 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の表 面に、 該ポ リ オ レ フ ィ ン を溶解する 低分子化合物を付着 さ せ、 し か る 後加圧 ♦ 加熱に よ り ポ リ オ レ フ イ ン延伸材 料を他の ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料も し く はポ リ オ レ フ ィ ン未延伸材料に接着す る 。
こ の場合、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料は、 好ま し く は、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸 シ 一 卜 の形態で用意さ れる 。 ま た、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料に用 い られる ポ リ オ レ フ ィ ン樹 脂 と し て は、 第 1 の発明において説明 し たよ う に、 特に 限定さ れず、 低密度ポ リ エ チ レ ン 、 直鎖状低密度ポ リ エ チ レ ン 、 高密度ポ リ エ チ レ ン 、 ホ モ ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ブ ロ ッ ク ポ リ プ ロ ピ レ ン な どを用 い る こ と がで き 、 延伸後 の弾性率を考慮す る と 、 好ま し く は理論弾性率の高い ポ リ エチ レ ン が用 い ら れ、 よ り 好ま し く は結晶性の高い高 密度ポ リ エ チ レ ン が用 い ら れる 。
上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト を得る に際 し、 ポ リ オ レ フ ィ ン以外に、 必要に応 じて架橋助剤や光ラ ジ カ ル重 合開始剤等を添加 し ておいて も よ い。 架橋助剤と し て は ト リ ァ リ ル シ ア ヌ レ 一 卜 、 卜 リ メ チ ロ 一ルプ ロ ノ、0 ン ト リ ァ ク リ レ 一 ト 、 ジ ァ リ ノレ フ タ レ 一 ト な ど の多官能モ ノ マ — を例示す る こ と がで き 、 光ラ ジ カ ル重合開始剤 と し て は、 ベ ン ゾフ エ ノ ン、 チォ キサ ン ト ン、 ァセ ト フ エ ノ ン 等を例示する こ と がで き る 。 こ れ ら の架橋助剤や光ラ ジ カ ル重合開始剤の添加量は特に限定 さ れる も のではな い が、 架橋を速やかに進行さ せ る に は、 通常、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト を構成 し て い る ポ リ オ レ フ ィ ン 1 0 0 重 量部に対 し、 1 . 0 〜 2 . 0 重量部の範囲 と する こ と が 好ま し い。
延伸前のポ リ オ レ フ ィ ン シ 一 ト を得る方法につ いて は - 特に限定 さ れる も のではな く 、 上述 し たポ リ オ レ フ ィ ン を混練機で混練 し た後、 シ ー ト ダイ を通 して シ ー ト 状に 押 し 出 し 、 冷却す る方法を採用する こ と がで き る 。 ポ リ ォ レ フ ィ ン シ ー ト の厚み につ いては、 0 . 5 ~ 4 m mの 範囲 と す る こ と が好ま し い。 0 . 5 m m未満では、 延伸 後の シ 一 ト 厚みが薄 く な り す ぎ、 取扱いに際 しての強度 が十分な大き さ と な ら な い こ と があ り 、 4 m mを超え る と 延伸が困難 と な る こ と があ る 。
ま た、 上記の よ う に し て得た延伸前の ポ リ オ レ フ ィ ン シ ー ト を延伸 し、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト を得る に際 しての延伸倍率につ いて は、 使用す る ポ リ オ レ フ ィ ンの 種類に よ っ て も異な る が、 2 0 °C〜 8 0 °Cの平均線膨張 率がマイ ナ ス と な る よ う に延伸倍率を設定す る こ と が好 ま し い。 よ り 好ま し く は、 こ の延伸倍率は、 2 0 〜 4 0 倍の範囲 と さ れる 。 2 0 倍未満の延伸では、 ポ リ オ レ フ ィ ン の種類の如何に拘わ ら ず、 2 0 〜 8 0 °C にお け る 平 均線膨張率をマイ ナ ス の値に制御す る こ と が困難 と な る こ と があ り 、 ま た機械的強度を高め る効果 も小さ い こ と があ る。 延伸倍率が 4 0 倍を超える と、 延伸操作の制御 が困難と な る こ と力 あ る。
ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ一 ト を得る ための延伸温度につ いて は、 特に限定さ れる も のではないが、 8 5 ° (：〜 1 2 0 °C の範囲と する こ と が好ま し い。 1 2 0 °Cを超え る と、 シ ー ト が切れ易 く な り 、 高倍率延伸成形が困難と な る こ と があ り 、 8 5 °C未満では、 延伸シー ト が白化 し易 く な り 、 やは り 高倍率延伸が困難と な る こ とがあ る。
延伸方法について も 、 特に限定さ れる も のではないが . 通常の一軸延伸方法、 特に ロ ール延伸法が好適に用い ら れる 。 ロ ール延伸法 と は、 速度の異な る 2 対のロ ール間 に延伸原反を挟み、 延伸原反を加熱 しつつ引 っ張る方法 であ り 、 一軸方向のみに強 く 分子配向さ せる こ とができ る 。 こ の場合、 2 対の ロ ー ルの速度比が延伸倍率と な る， 比較的厚い シー 卜 の場合には、 ロ ール延伸法のみでは 円滑な延伸が困難と な る こ とがあ り 、 そのよ う な場合に は、 口 一 ノレ延伸に先立ち ロ ール圧延処理を行っ て も よ い ロ ール圧延処理は、 一対の反対方向に回転する圧延ロ ー ル間に、 該圧延ロ ール間の間隔よ り も厚い延伸原反を揷 入 し 、 原反の厚みを減少さ せる と 同時に長さ方向に伸長 さ せ る こ と によ り 行われる。 ロ ール圧延処理が施さ れた シ ー ト は、 予め配向処理さ れている ので、 次の 口 一ル延 伸に よ り 、 一軸方向に円滑に延伸さ れる。
上記延伸工程において上記延伸温度を実現する には、 シ 一 卜 の予熱温度、 ロ ール温度及び zま た は雰囲気温度 を調節すればよ い。
第 2 の発明では、 上記の よ う に し て得 られる 2 0 〜 8 0 °c の平均線膨張率が 5 X 1 0 — 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料、 好ま し く はポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ 一 卜 の表面に、 該ポ リ オ レ フ ィ ン を溶解す る低分子化 合物を付着 し 、 し か る 後、 加圧 · 加熱に よ り 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を接着す る 。
一般に、 ポ リ オ レ フ ィ ン は低分子化合物に は溶解 し な い と 考え ら れて い る が、 ポ リ オ レ フ ィ ン の結晶転移温度 以上の温度に な る と 、 低分子化合物に対 し て溶解 し易 く な る 。 例えば、 ポ リ エチ レ ンでは、 約 6 0 °C以上の温度 に達す る と 、 低分子化合物に非常に溶解 し易 く な る 。 第 2 の発明では、 こ の よ う な ポ リ オ レ フ ィ ン の性質を利用 し 、 上記低分子化合物をポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料表面に 付着 さ せ、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料表面を溶解 し 、 ポ リ ォ レ フ ィ ン延伸材料の接着性を高めてい る 。
上記低分子化合物 と し て は、 ポ リ オ レ フ イ ン に対 し て 親和性が高い も の、 すなわち ポ リ オ レ フ ィ ン の溶解度パ ラ メ 一 タ ー （ S P 値） に近い溶解度パラ メ ー タ 一 を有す る も の が好ま し く 、 例えばポ リ オ レ フ ィ ン の分子構造 と 類似の構造を有す る 低分子化合物 と して、 オ ク タ ン、 ノ ナ ン、 デカ ン な どを用 い る こ と が好ま し く 、 ま た、 極性 基を有 し な いベ ンゼ ン 、 ト ノレェ ン ま た はキ シ レ ン な どを 用 い る こ と が好ま し い。 ま た、 好ま し く は、 上記低分子化合物 と し ては、 ポ リ ォ レ フ ィ ンを溶解す る 重合性モ ノ マ ーが用 い られる 。
上記重合性モ ノ マ ー と し て は、 ポ リ オ レ フ イ ンを溶解 す る 重合性モ ノ マ 一であれば特に限定さ れず、 通常、 不 飽和二重結合を分子中に含む化合物が用 い られ、 1 分子 中の不飽和二重結合数は 2 以上であ っ て も よ く 、 すなわ ち多官能化合物であ っ て も よ い。 し 力、 し な力 ら、 ポ リ オ レ フ イ ン に親和性が低いモ ノ マ 一 、 すなわち 、 S P値 (溶解性パラ メ ー タ 一 ） が使用する ポ リ オ レ フ イ ン と 大 き く 離れたモ ノ マ 一 につ いて は、 加温 し た場合の ポ リ オ レ フ ィ ン の溶解性が低 く な る ため、 好ま し く な い。
さ ら に、 例えば、 ビニル ト リ メ ト キ シ シ ラ ン、 ビ二ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ンな どの ビニノレ シ ラ ンの よ う に、 立体 障害が大 き く かつ単独重合 し難い も の 、 あ る いは無水マ レ イ ン酸の よ う に官能基の極性が強 く 、 単独重合 し難い モ ノ マ 一 につ いて は、 他の成分を加えて共重合す る な ど の方法を採用 し 、 重合性を高め る必要があ る 。
上記重合性モ ノ マ ー の具体例 と し て は、 ス チ レ ン ； ジ ビニ ノレベ ン ゼ ン ； ジ ァ リ ル フ タ レ ー ト ； ト リ メ チ ロ ー ル プ ロ パ ン 卜 リ メ タ ク リ レ ー ト ， ト リ プロ ピ レ ン グ リ コ 一 ル ジ ァ ク リ レ ー ト ， グ リ シ ジ ルメ 夕 ク リ レ ー ト な どの メ タ ク リ ルま た はァ ク リ ノレモ ノ マ 一を挙げる こ とがで き る 力く、 なかで も 、 ポ リ エチ レ ン と親和性の高い ス チ レ ンモ ノ マ ーが好適に用 い ら れる 。
ま た、 重合性を高め る た めに、 上記重合性モ ノ マー に さ ら に過酸化物を加え る こ とが好ま し い。 上記過酸化物 と し ては、 ジ ク ミ ノレパ一オキサイ ド、 ジ タ ー シ ャ リ ー ブ チルハ。一オキサイ ド、 夕 一 シ ャ リ 一 プチルパ一ォキ シ ピ バ レ イ ト 、 タ ー シ ャ リ ー ブ チ ルバ一 ォ キ シ ィ ソ プチ レ ー ト な どを好適に用いる こ とができ る。
上記過酸化物を添加する場合、 重合性モ ノ マ ー と の混 合割合な どについては特に限定さ れる ものではないが、 通常、 重合性モ ノ マ — 1 0 0 重量部に対 し、 過酸化物は 0 . 0 1 〜 1 重量部の範囲で用い られる。 過酸化物が 0 . 0 1 重量部未満の場合には、 過酸化物を加えた こ と に よ る重合性改善効果が十分得 られない こ とがあ り 、 1 重量 部を超え る と 、 それ以上重合性を高める効果が増大 し な い こ と 力 あ る 。
上述 し た低分子化合物をポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料表面 に付着さ せる方法につ いて も、 特に限定さ れる も のでは ない。 例えば、 低分子化合物を ロ ールコ ータ ーな どの適 宜の塗布装置を用 い、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料表面に付 着さ せればよ い。 こ の場合、 低分子化合物のポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料表面への塗布量については、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料 1 0 0 重量部に対 し、 低分子化合物 0 . 0 1 〜 2 . 0 重量部の範囲 とする こ とが望ま しい。 0 . 0 1 重量部未満では、 十分な接着効果を得る こ とが困難と な る こ とがあ り 、 2 . 0 重量部を超え る と 、 逆に接着効果 が阻害さ れる こ とがあ る。
ま た、 上記低分子化合物 と して重合性モ ノ マ ーを用い る場合に は、 工程が容易であ る ため、 重合性モ ノ マ 一溶 液をポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料表面に塗布する方法が好適 に用 い られる 。 こ の場合、 塗布量については、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ — ト 1 0 0 重量部に対 し、 重合性モ ノ マ一 (溶剤を含ま ない） 0 . 0 1 〜 2 . 0 重量部の範囲が好 ま し い。 0 . 0 1 重量部未満では、 十分な接着効果を得 る こ とが困難 と な る こ とがあ り 、 2 . 0 重量部を超え る と、 逆に接着効果が阻害さ れる こ とがあ る。
低分子化合物を塗布する場合の具体的な塗布方法につ いて も特に限定さ れる も のではな く 、 ポ リ オ レ フ イ ン延 伸 シ ー ト を積層する前、 ま たは重ね合わせた積層体を、 低分子化合物、 低分子化合物溶液あ る いは重合性モ ノ マ 一 と上記過酸化物 と の混合溶液に浸漬 した後、 一対の 口 — ル間で搾 る こ と に よ り ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー 卜表面 に均一に塗布する方法を挙げる こ とができ る。
ま た、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸シー ト につ いては、 耐 熱性を高め る ために、 特に、 低分子化合物を用いた加熱 条件下の接着に耐え得る ために、 あ る いは、 最終的な ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の耐熱性ゃ耐ク リ ーブ性を高める た めに、 架橋処理を施 し て も よい。 架橋は、 電子線照射あ る い は紫外線照射によ っ て行い得る。
電子照射量につ いては、 使用する ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ一 卜 の組成及び厚みによ っ て も異な るが、 通常、 1 〜 2 0 M r a d 、 好ま し く は 3 〜 1 O M r a d と さ れる。 ま た、 電子線照射によ り 架橋する場合、 架橋助剤をポ リ ォ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト に加えておけば、 架橋が円滑に進 行す る。
紫外線照射量については、 通常、 5 0 〜 8 0 0 m W / c m 2 、 好ま し く は、 1 0 0 〜 5 0 0 m W / c m 2 と さ れる 。 紫外線照射によ り 架橋する場合には、 光重合開始 剤や架橋助剤を加えておけば、 紫外線照射に よ る架橋を 容易に行 う こ とができ る。
架橋の程度は後述する測定法によ る ゲル分率が 5 0 〜 9 0 %程度であ る のが好ま し い。
第 2 の発明では、 上記のよ う にポ リ オ レ フ ィ ン延伸材 料表面にポ リ オ レ フ ィ ンを溶解する低分子化合物を付着 さ せた後、 加圧 · 加熱によ り 接着する。 こ の接着に際 し ては、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料同士を、 接着 して も よ く . 例えば、 ポ リ オ レ フ ィ ンを溶解する低分子化合物が付着 さ れたポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シー ト を複数枚接着 して も よ い。 あ る いは、 ポ リ オ レ フ イ ンを溶解する低分子化合物 が付着さ れたポ リ オ レ フ ィ ン延伸シ ー ト を、 ポ リ オ レ フ ィ ン未延伸材料、 例えばポ リ オ レ フ ィ ン未延伸シー ト と 接着 して も よ い。
接着に際 しての加熱及び加圧条件については、 使用す る ポ リ ォ レ フ ィ ン延伸材料及び重合性モ ノ マ 一によ っ て 異な る ため、 一義的に は定め得ないが、 通常、 0 . 1 〜 5 k g / c m 2 の範囲の圧力、 及びポ リ オ レ フ イ ン の融 点以下の温度が好ま し い。 圧力が上記範囲外では、 成形 中に積層体の形状が乱れる おそれがあ り 、 ま た接着に際 しての加熱温度が、 ポ リ オ レ フ ィ ンの融点を超え る と 、 成形中に収縮等に よ り 積層体の形状が乱れる可能性があ り 、 かつ線膨張率に も悪影響を与える こ とがあ る。
こ の加圧 · 加熱に よ り 接着する具体的な方法について も特に限定さ れる も のではないが、 例えば、 加熱さ れた 対のプ レ ス板を用 い、 一対のプ レス板間に複数枚のポ リ ォ レ フ ィ ン延伸シ ー ト を上記重合性モ ノ マ 一を間に介在 さ せて積層 した も のを配置 し、 上記圧力をかけつつ、 接 着 · 一体化する こ と に よ り 行い得る。
そ の後、 通常は、 冷却プ レ ス等によ り 冷却するが、 場 合に よ っ ては 自然放冷 して も よ い。 加熱 · 加圧時間及び 冷却時間につ いて は、 特に限定される も のではないが、 通常、 それぞれ 2 分〜 1 0 分程度の時間で行い得る。
次に、 第 2 の発明に係る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造 方法の好ま し い例を説明する。 こ の好ま し い例では、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がマイ ナ スを示すポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー 卜 と 、 2 0 〜 8 0 °Cの平均線膨張率がブラ ス の ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シー ト と を積層 し、 各シ ー ト 間に上記低分子化合物を介在さ せて加圧 · 加熱する こ と によ り 一体化 し、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を 得る 。
こ の好ま し い例では、 ま ず、 2 0 。C〜 8 0 °Cの平均線 膨張率がマイ ナ ス のポ リ オ レ フ イ ン延伸 シー ト と 、 2 0
°C〜 8 0 °Cの平均線膨張率がプラ スのポ リ オ レ フ ィ ン延 伸 も し く は未延伸 シー ト と を用意する。 前者、 すなわち 、 2 0 °C 〜 8 0 °C の平均線膨張率がマ ィ ナスのポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シー ト については、 上述 し たポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ一 卜 を用意する工程と同様に行 われる。 従っ て、 こ の工程については、 前述 した説明を 援用する こ と によ り 省略する。
2 0 °C〜 8 0 °Cの平均線膨張率がプ ラ ス のポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸シ ー ト を用意する工程について は、 上記平均線膨張率がマ イ ナ ス のポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト と 、 延伸倍率を異な らせる こ と を除いては、 同様 に し て行 う こ と がで き る 。
すなわち、 ポ リ オ レ フ ィ ン シ 一 卜 の 2 0 °C〜 8 0 °C の 平均線膨張率は、 未延伸の場合、 通常 1 0 X 1 0 — 5程度 であ る。 ま た、 ポ リ オ レ フ イ ン シー ト を延伸 した場合、 延伸倍率を高め る ほど、 上記平均線膨張率を低め る こ と がで き る 。 従っ て、 2 0 °C〜 8 0 °C の平均線膨張率がプ ラ ス のポ リ オ レ フ ィ ン シ 一 ト を得る工程については、 未 延伸のポ リ オ レ フ ィ ン シー ト を用い る方法、 あ る いはポ リ オ レ フ ィ ン シ 一 ト を低倍率に延伸する方法が挙げ られ る 。
低倍率に延伸する方法については、 使用する ポ リ オ レ フ ィ ンによ っ て も異な るが、 通常、 2 0 倍未満に延伸す る こ と に よ り 達成 し得る。 2 0 倍以上に延伸 した場合に は、 上記平均線膨張率をプ ラ ス の値に制御する こ とが困 難と な る こ とがあ る。
なお、 上記平均線膨張率がプラ スのポ リ オ レフ ィ ン延 伸 も し く は未延伸 シ 一 ト を構成する材料及び架橋処理等 につ いては、 前述 した平均線膨張率がマイ ナスのポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シー ト と 同様であ るため、 その説明を援用 する こ と に よ り省略する。
次に、 上記ポ リ オ レ フ イ ン延伸 シー ト と、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸 も し く は未延伸 シー ト と を、 ポ リ オ レ フ イ ンを 溶解する低分子化合物を間に介在さ せて加圧 · 加熱によ り 接着する。 こ の低分子化合物については、 前述 した各 種低分子化合物を用い る こ とができ 、 かつ加圧 · 加熱に よ り 接着する工程について も、 前述 した方法によ り行い 得る 。
上記好ま し い例において も、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸シ一 卜 と 、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸 も し く は未延伸 シー ト と を接 着 し た後、 通常、 積層体を冷却する。 こ の冷却について も、 前述 し た方法に従っ て行い得る。
上記好ま し い例では、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が マイ ナ ス の ポ リ オ レ フ イ ン延伸シ ー ト と 、 プラ スのポ リ ォ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シー 卜 と の積層数や厚み を調整する こ と に よ り 、 得 られる ポ リ オ レ フ イ ン成形体 の全体の 2 0 - 8 0 °Cの平均線膨張率を 5 1 0 —5 ( / °C ) 以下に容易に設定 し得る。
よ り 具体的な例を挙げる と、 2 0 〜 8 0 C の平均線膨 張率がマイ ナ ス約 1 の値を持つポ リ オ レ フ ィ ン延伸シ 一 卜 と上記線膨張率がプラ ス約 1 0 の値を持つポ リ オ レ フ ィ ン未延伸 シー 卜 と を交互に積層 して も よ く 、 その場合 両者の厚みの比を、 前者の合計 1 に対 し て後者の合計は 通常 5 以下、 好ま し く は 4 以下 と す る こ と に よ り 、 得 ら れる ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の 2 0 〜 8 0 °Cの平均線膨張 率を 5 X 1 0 —5 ( / °C ) 以下 と する こ と がで き る 。
(第 3 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法
)
第 3 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法で は、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 —5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料に、 そ の延伸材料の 融点 よ り 低い融点を有す る ポ リ オ レ フ イ ンを被覆 し、 し か る 後、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料の融点未満で加圧 · 加 熱 し 、 ポ リ オ レ フ イ ン被覆層を軟化 も し く は溶融 し、 ポ リ オ レ フ ィ ン で被覆 さ れた ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を接 合す る 。
こ こ で 、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率力く 5 X 1 0 —5 ( / V ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料につ いては、 前述 し た第 2 の発明 と 同様の も のを用 い る こ とがで き 、 こ の場合にお いて も 、 好ま し く は、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸 シ ー ト が用 い られ る 。 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト を用意 す る 工程につ い て は、 第 2 の発明において説明 し た工程 に従 っ て行い得る 。
次に、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料表面に、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の融点よ り も低い融点を有す る ポ リ オ レ フ ィ ン を被覆す る が、 こ の被覆方法につ いて も特に限定 さ れず、 被覆層を構成す る ためのポ リ オ レ フ イ ン を溶融 し 、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料表面に適宜の方法で塗布す ればよ い。 こ の ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の融点よ り 低い 融点を有す る ポ リ オ レ フ ィ ン と し て は、 例えば、 延伸材 料が高密度ポ リ エチ レ ンの場合に は、 直鎖状低密度ポ リ エ チ レ ン 、 低密度ポ リ エ チ レ ン 、 エ チ レ ン — 酢酸 ビニ ル 共重合体、 あ る い はそ の他 のポ リ オ レ フ ィ ン系各種熱可 塑性エラ ス ト マ 一 な どを用 い る こ と がで き る 。
ま た、 第 3 の発明に係 る ポ リ オ レ フ イ ン成形体の製造 方法にお いて は、 上記低融点ポ リ オ レ フ ィ ン で被覆さ れ た ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を用 い、 該ポ リ オ レ フ ィ ン延 伸材料の融点未満で加圧 · 加熱に よ り 該ポ リ オ レ フ ィ ン で被覆さ れた ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料を接合する が、 こ の場合の加圧 ♦ 加熱の具体的な方法及び接合工程につ い て は、 第 2 の発明の場合 と 同様に し て行い得る。
ま た、 第 3 の発明に おいて も 、 上記ポ リ オ レ フ イ ンで 被覆 さ れた ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料のみを複数用意 し 、 加圧 · 力 Q熱に よ り 接合 し 、 ポ リ オ レ フ イ ン成形体 と し て も よ く 、 あ る い は、 上記ポ リ オ レ フ ィ ンで被覆さ れた ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料に、 他の ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸材料を加圧 · 加熱に よ り 接合 し 、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を得て も よ い。
第 3 の発明にお いて も 、 好ま し く は、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料 と し て は、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シー ト が用 い ら れる 。 こ の場合、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸 シ ー ト の融点 よ り も低い融点を有す る ポ リ オ レ フ ィ ン で被覆さ れた ポ リ オ レ フ イ ン延伸 シ ー ト を用意 し 、 し か る後、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト の融点未満の温度にポ リ オ レ フ ィ ン で 被覆 さ れた ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト を加圧 · 加熱 し 、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シ ー ト あ る い はポ リ ォ レ フ ィ ン で被覆 さ れた ポ リ オ レ フ イ ン延伸 シ ー ト に接 合 し て も よ い。
さ ら に、 第 3 の発明 にお いて も、 第 2 の発明の場合 と 同様に、 好ま し く は、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がマ イ ナ ス を示すポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト を、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ 一 卜 の融点よ り も低い融点を有す る ポ リ ォ レ フ ィ ン で被覆 し た後、 該ポ リ オ レ フ ィ ン で被覆さ れ た複数枚の ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト 間に、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がプ ラ ス であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シ 一 ト を介在 さ せて、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン 延伸 シ 一 卜 の融点未満に加圧 · 加熱する こ と に よ り ポ リ ォ レ フ ィ ン成形体を得て も よ い c 上記 2 0 〜 8 0 C の平 均線膨張率がマ イ ナ ス の ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ 一 ト を用 意す る工程、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がプ ラ ス であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シ ー ト を用意す る 工程につ いて は、 第 2 の発明の好ま し い例の場合 と 同様 であ る た め、 前述 し た説明を援用す る こ と と する 。
(第 4 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法
)
第 4 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法で は、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 5 ( Z °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料を熱処理 し、 そ の表 面層を一度融解 し、 しかる後、 該ポ リ オ レ フ イ ン延伸材 料の融点未満であ っ て、 表面を融解 し得る温度にて加圧 ♦ 加熱に よ り 接合する 。
こ の場合、 2 0 〜 8 0 °Cの平均線膨張率が 5 X 1 0 一 5 ( Z °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料は、 第 2 の 発明において用意 したポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料と 同様で あ る ため、 第 2 の発明において行っ た説明を援用する こ と に よ り 、 その説明を省略する。
第 4 の発明では、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を熱処 理 し 、 そ の表面層のみを一度融解する。 こ の熱処理は、 表面層のみを融解 し、 中心部分を融解さ せないよ う に行 われる。 上記熱処理に よ り 、 延伸材料の表面層のみにお いて、 分子配向が緩和さ れる。 中央部分については、 延 伸状態にあ る ため、 一方向に分子配向 してい る。 従っ て 中心部分に比べて、 表面層が低い温度で融解する - よ つ て、 接合に際 しての加熱温度を、 中央部分の融点未満の 温度、 よ り 具体的には、 表面層のみを融解 し、 延伸状態 が保たれてい る 中心部分を融解 しな い温度とする こ と に よ り 、 表面層のみを融解 し、 容易にかつ強固に接合する こ と が可能と な る 。
上記表面層を融解す る最初の熱処理については、 ポ リ ォ レ フ ィ ン延伸材料の表面に、 ポ リ オ レ フ ィ ンを溶解す る前述の低分子化合物を塗布 した後、 加熱乾燥し 、 低分 子化合物に接 した表面部分のみを局部的に融解する よ う に行っ て も よ い。 あ る いは、 上記低分子化合物を用い る こ と な く 、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料表面を加熱 し、 表面 層のみを融解 して も よ い。
上記熱処理の具体的な方法については、 極めて短い時 間でポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の表面を融点以上に加熱す る方法であれば特に限定さ れず、 例えば融点以上の温度 に設定さ れた加熱ロ ールにポ リ オ レ フ イ ン延伸材料を押 し 当てる方法な どを挙げる こ とができ る。
接合に際 しては、 第 2 , 第 3 の発明の場合と 同様に行 い得るが、 接合温度を融点未満であ っ て表面を融解し得 る温度に精密に制御す る こ とが望ま し い。 例えば、 ポ リ ォ レ フ ィ ン延伸材料と して、 高密度ポ リ エチ レ ンを用 い た場合に は、 融点未満であ っ て融点近傍の 1 3 5 〜 1 4 0 °C の間に接合温度を制御する こ とが望ま し い。
上記熱処理を施 し、 表面層の分子配向を緩和さ せる こ と に よ り 、 接合に際 し て融点未満の温度に加熱する こ と によ り 、 表面層のみを融解さ せてポ リ オ レ フ ィ ン延伸材 料を容易にかつ強固に接合する こ と がで き る 。 高密度ポ リ エチ レ ンの無配向状態 （本来） の融点 （ D S C で測定 さ れる融解 ピー ク 温度 ： 測定条件と しては 1 0 °C /分の 昇温速度 とする） と しては 1 3 3 〜 1 4 0 °Cの間にあ る が、 延伸 して分子が配向、 結晶化 し た場合には 1 4 0 〜 1 5 0 °C の間にな り 、 融点 （ D S C で測定さ れる融解 ピ — ク 温度 ： 測定条件と しては一定張力下で 1 0 °C /分の 昇温速度 とする） が上昇する。 第 4 の発明は こ の現象に 着目 してな さ れた も のであ り 、 延伸 シー ト を熱処理 し、 その表面の配向結晶化状態を解除する こ と によ り 、 例え ば、 表面付近のポ リ エチ レ ンの融点を 1 3 3 〜 1 4 0 °C の間に低下さ せる。 こ の状態で全体を上記 したよ う に 1 3 5 〜 1 4 0 °Cの間に加熱 して接合を行う こ と によ り シ ― ト 内部の延伸配向結晶状態を保持 したま ま シー 卜 の接 合一体化が可能と な る。 こ の場合、 第 2 ， 第 3 の発明の 場合 と 同様に、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料同士を接合し、 一 体化 してポ リ オ レ フ ィ ン成形体を得て も よ く 、 あ る いはポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を熱処理 した後、 ポ リ オ レ フ ィ ン未延伸材料や他のポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料と接合 してポ リ オ レ フ ィ ン成形体を得て も よ い。
ま た、 第 4 の発明に係る上記熱処理は、 前述 した第 2 , 第 3 の発明において も好適に用いる こ とができ る。 すな わち 、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン を溶解する低分子化合物を用 いた第 2 の発明や、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料の融点よ り も低い融点を有する ポ リ オ レ フ ィ ンでポ リ オ レ フ ィ ン延 伸材料を被覆する第 3 の発明において も、 これらの処理 に先立ち、 あ る いは こ れ らの処理後に、 上記熱処理を施 す こ と に よ り 、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料の表面層のみを 融解 し、 表面層の分子配向を緩和さ せてお く こ と によ り 融点未満であ っ て表面を融解 し得る温度に加熱 して接合 すれば、 よ り 一層機械的強度に優れたポ リ オ レ フ ィ ン成 形体を得る こ とができ る。
作用 第 1 の発明 に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体では、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 —5 ( / °C ) 以下 と な る よ う に ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料が含ま れてい る ので、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の熱寸法安定性及び機械的物性が高 め ら れる 。
本発明 に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体に おいて、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料 と し て、 高密度ポ リ エチ レ ンを用 いた場合に は、 延伸後に十分な弾性率を有 し、 かつ結晶 性に優れ、 従 っ て機械的強度において よ り 一層優れたポ リ オ レ フ ィ ン成形体を得る こ と がで き る 。
さ ら に、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料 と し て、 重量平均分 子量が 1 0 万〜 5 0 万の範囲にあ る 高密度ポ リ エチ レ ン を用 いた場合に は、 延伸が容易であ り 、 かつ高倍率延伸 さ れた高密度ポ リ エチ レ ン延伸材料を容易に得る こ と が で き 、 機械的強度の高い ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を容易に 得 る こ と 力 で き る 。
本発明 に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体において、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料 と し て シ ー ト 状の も のを用 いた場 合に は、 通常の シ ー ト 成形法に従 っ てポ リ オ レ フ ィ ン シ — ト を容易に得る こ と がで き 、 かつ慣用 さ れてい る延伸 方法に従 っ て ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト を容易に得る こ と がで き る 。 ま た、 シ ー ト 状の ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料 を用 い、 複数枚の シ ー ト を積層 し 、 接合す る こ と に よ り 本発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を容易に得る こ と が で き る 。 第 2 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法で は、 2 0 - 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 — 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料表面に、 ポ リ オ レ フ ィ ンを溶解する低分子化合物を付着させ、 しかる後加圧 • 加熱に よ り 接着する。 従っ て、 上記低分子化合物によ り ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料表面が溶解さ れる ため、 ポ リ ォ レ フ ィ ン延伸材料を強固に接合する こ と がで き 、 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を含むポ リ オ レ フ ィ ン成形体の熱 寸法安定性及び機械的強度を効果的に高め得る。
第 2 の発明に係る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法に おいて、 上記低分子化合物 と して重合性モ ノ マ 一を用い た場合に は、 該重合性モ ノ マーが重合する こ と に よ り 内 部に低分子化合物が残存 しないので、 ポ リ オ レ フ ィ ン延 伸材料がポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料も し く は未延伸材料に 強固に接合さ れ、 熱寸法安定性及び機械的強度に優れた ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を得る こ とができ る。
第 2 の発明において、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料と して シ一 卜状の も のを用いた場合には、 上記低分子化合物に よ り ポ リ オ レ フ ィ ン延伸シ ー ト 表面が溶解さ れる ため、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト を強固に接合する こ とができ る。
第 2 の発明において、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料と して 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がマ イ ナ スを示すポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト と、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がプ ラ ス のポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸シー ト と を積 層す る場合に は、 こ れ らの シー ト 間に低分子化合物が介 在さ れて、 加圧 · 加熱によ り 接着さ れる。 従っ て、 低分 子化合物によ り シ 一 ト 表面が溶解さ れる ので、 シー ト 同 士が強固に接合さ れる。 よ っ て、 熱寸法安定性及び機械 的強度に優れたポ リ オ レ フ ィ ン成形体を容易に得る こ と がで き る 。
しか も、 上記 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がマイ ナ ス を示すポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シー ト と 、 2 0 〜 8 0 °Cの平 均線膨張率がプラ ス のポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延 伸 シ ー ト の積層枚数を制御する こ と に よ り 、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体全体の 2 0 〜 8 0 °Cにおける平均線膨張率を 5 X 1 0 —5 ( / °C ) 以下に容易に制御する こ とができ る， 第 3 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法で は、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 - 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料に、 該延伸材料の融 点よ り 低い融点を有する ポ リ オ レ フ イ ンを被覆する 。 従 つ て、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の融点未満で加圧 ♦ 加熱 し、 被覆さ れて い る ポ リ オ レ フ イ ンを軟化も し く は 融解させる こ と に よ り 、 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料をポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料 も し く は未延伸材料に強固に接合 する こ とがで き る 。 従っ て、 熱寸法安定性に優れ、 かつ 機械的強度に優れた本発明に係る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体 を容易に提供する こ と がで き る。
第 3 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法に おいて も、 2 0 〜 8 0 °Cの平均線膨張率がマイ ナスを示 す複数の ポ リ オ レ フ イ ン延伸シ ー ト と 、 2 0 〜 8 0 °C の 平均線膨張率がプ ラ ス であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シー ト と を積層する場合には、 こ れ ら の積層数 を制御する こ と によ り 、 全体と してのポ リ オ レ フ ィ ン成 形体の平均線膨張率を、 5 X 1 0 — 5 ( / °C ) 以下に容易 に制御する こ と がで き る 。
第 4 の発明に係る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法で は、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 _ 5 ( Z °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を熱処理 し、 そ の表 面層を一度融解する。 従っ て、 表面層 の分子配向が緩和 さ れる。 よ っ て、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料をその融点未 満であ つ て表面を融解 し得る温度に加圧 ♦ 加熱する こ と に よ り 、 ポ リ オ レ フ イ ン延伸 も し く は未延伸材料に強固 に接合する こ と がで き る 。
第 4 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法に ついて さ ら に詳述する と 、 その要件は、 2 0 ~ 8 0 °Cの 平均線膨張率が 5 X 1 0 — 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を熱処理 し、 そ の表面を融解する工程と 前記熱処理が施さ れた前記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の、 延伸配向によ り結晶化さ れてい る厚さ方向中央部の融点 未満であ っ て、 前記熱処理を受けて一度融解 し分子配向 が緩和さ れた表層部分の融点よ り 高い温度で、 加圧 ♦ 加 熱す る こ と に よ り 、 厚さ方向中央部の配向状態を維持 し たま ま 、 表層のポ リ オ レ フ イ ン層のみを再融解 して、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を接合する工程と を含むこ と と な る o
よ っ て、 熱寸法安定性に優れかつ機械的強度に優れた 本発明に係る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を容易に得る こ とが で き る のであ る 。 好ま し い実施例の説明
実施例 1
高密度ポ リ エチ レ ン （商品名 ： H Y 5 4 0 、 三菱化学 社製、 M I = 1 . 0 、 融点 1 3 3 °C、 重量平均分子量 3 0 万） 1 0 0 重量部に対 して、 ベ ン ゾフ ノ ン （光重合 開始剤） 1 重量部を配合 し、 3 0 m m二軸押出機にて樹 脂温度 2 0 0 °Cで溶融混練 し、 T ダィ にて シー 卜状に押 出 し、 冷却ロ ールにて冷却 し、 厚み 1 . 0 m m、 幅 1 0 0 m mの未延伸 シ ー ト を得た。
上記未延伸 シ ー 卜 を用い、 表面温度 1 0 0 °C に設定さ れた 6 ィ ン チ ロ ー ル （小平製作所製 ) を用いて圧延倍率 8 倍に ロ ール圧延 し、 その後、 得 られた圧延シ 一 ト を繰 り 出 し速度 2 m /分の ロ ー ルで繰り 出 し、 雰囲気温度が 8 5 °C に設定さ れた加熱炉を通 して、 引 き取り 速度 8 m Z分の ロ ールで弓 I き取 り 、 4 倍に口 — ル延伸 し、 巻き取 つ た。 さ らに、 得 られた シ ー ト に、 両面よ り 高圧水銀灯 を 5 秒間照射 して架橋処理を施 した。 最後に、 得 られた シー ト に無張力下にて 1 3 0 °Cで 1 分間の緩和処理を施 し た。
上記操作を経て得 られた延伸 シ一 卜 は、 幅 5 0 m m 厚み 0 . 0 9 m mで透明であ っ た。 なお、 総延伸倍率は 約 3 0 倍であ っ た。
得 られた延伸 シ 一 卜 のゲル分率を後述の測定法で測定 した と こ ろ、 約 7 0 %であ っ た。 ま た、 線膨張率 （後述 の測定方法によ る ） は、 一 1 . 4 X 1 0 — 5であ っ た。 な お、 こ の延伸 シ ー ト の融点 〔 D S C (示差走査熱量計） におけ る ピー ク温度〕 は 1 4 9 °Cであ っ た。
高密度ポ リ エチ レ ン （商品名 ： H Y 5 4 0 、 三菱化学 社製、 M I = 1 、 融点 1 3 3 °C、 重量平均分子量 3 0 万 ) を 3 0 m m二軸押出機にて樹脂温度 2 0 0 °Cで溶融混 練 し、 T ダイ にて シー ト状に押出 し、 冷却ロ ールにて冷 却 し 、 厚み 0 . 4 m m、 幅 5 O m mの未延伸 シー ト を得 た。 こ の未延伸 シ ー ト の線膨張率は、 1 0 X 1 0 — 5であ つ 7こ o
上記 した 2 種のポ リ エチ レ ン シー ト 、 すなわち上記延 伸 シ ー ト と 、 線膨張率 1 0 X 1 0 — 5の未延伸 シー ト に、 低分子化合物溶液 と して表 1 に示す過酸化物 と重合性モ ノ マ ー と の混合溶液を ロ ー ルコ 一 タ 一 に よ り 均一に片面 の表面に塗布 した後、 それぞれ 1 0 枚づっを溶液塗布面 と非塗布面と が接する よ う に交互に積層 した。 なお、 重 合性モ ノ マ ー （溶剤を含ま ない） 塗布量はポ リ エチ レ ン 樹脂 1 0 0 重量部に対 して約 1 重量部と した。
得 られた積層体を、 表面温度 1 2 0 °Cに制御さ れたプ レ ス機を用いて、 プ レ ス圧力 l k g Z c m 2 で、 7 分間 プ レ ス し 、 重合性モ ノ マ ー を重合さ せポ リ エチ レ ン成形 体を得た。 その後プ レ ス よ り ポ リ エチ レ ン成形体を取 り 出 し 、 水冷プ レ ス に挟み、 プ レ ス圧力 1 . 0 k g / c m 2 でプ レ ス しな力く ら冷却 し、 実施例 1 の ポ リ エチ レ ン成 形体を得た。
得 られた板状のポ リ エチ レ ン成形体サ ンプルは、 幅 6 5 m m、 厚み 4 . 1 m mであ っ た。 こ のサ ン プルの物性 を以下の評価法にて評価 し、 表 2 に結果を示 した。
(引張強度、 引張弾性率）
J I S K 7 1 1 3 の引 っ 張り 試験方法に準じて、 サ ン プルの引 っ 張 り物性を評価 し、 表 2 に結果を記載 し た。
(ゲル分率の測定法）
サ ン プル 4 0 m g を 1 3 0 。C のキ シ レ ン に 2 4 時間浸 漬 し た後、 不溶解分の重量を測定 し、 その不溶解分の重 量の溶解前のサ ンプル重量に対する重量％を計算 し、 ゲ ル分率と した。
(平均線膨張率）
ポ リ オ レ フ ィ ン成形体サ ンプルに約 1 5 0 m m間隔の 標線を記入 し た後、 2 0 °C の恒温槽中で 1 時間放置 し、 標線間距離を 2 0 °C の状態で測定する。 次いで、 サ ン プ ルを 8 0 °C の恒温槽中で 1 時間放置 した後、 同様に標線 間距離を測定する 。 こ の操作を 3 回繰り 返し、 2 回目 と 3 回目 の 2 0 °C と 8 0 °Cの各標線間距離の平均を求め、 下記の式に よ り 平均線膨張率を計算 した。 平 均 線 膨 張 率
( 8 0 °Cの標線間距離） ( 2 0 °Cの標線間距離）
6 0 X ( 2 0 °Cの標線間距離）
表 1
Figure imgf000035_0001
実施例 2
実施例 1 において、 未延伸 シー ト の厚みを 0 . 3 m m と し た こ と以外は、 全て実施例 1 と 同様に してポ リ ェチ レ ン成形体サ ン プルを得、 評価 した。
実施例 3
実施例 1 において、 未延伸シ— 卜 の厚みを 0 . 2 m m と し た こ と以外は、 全て実施例 1 と 同様に してポ リ ェチ レ ン成形体サ ンプルを得、 評価 した。
実施例 4
実施例 1 において、 延伸 シ ー ト のみを 4 0 枚重ねて積 層体を形成 し た こ と以外は、 実施例 1 と 同様に してポ リ エチ レ ン成形体サ ン プルを得、 評価 した。
実施例 5
2 種のポ リ エチ レ ン シ一 卜 、 すなわち延伸 シー ト と 、 線膨張率 1 0 X 1 0 5の未延伸 シー ト （厚み 0 . 2 m m ) の表面に、 過酸化物及び重合性モ ノ マ ーの混合溶液に 代えて、 低分子化合物 と しての ノ ナ ンを口一ルコ 一 夕 一 を用 いて均一に塗布 した こ と （塗布量はポ リ オ レ フ ィ ン 1 0 0 重量部に対 し 1 0 重量部 Z片面） を除いては、 実 施例 3 と 同様に してポ リ エチ レ ン成形体サ ン プルを得、 評価 した。
実施例 6
上記実施例 1 で得た延伸 シー ト （融点 1 4 9 °C ) の両 表面に厚み 3 0 mの直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン フ ィ ル ム （三菱化学社製、 商品名 ： U F 2 3 0 、 融点 1 2 4 °C ) を 1 k g / c m 2 ， 1 3 0 °Cの条件で加熱被覆 してな る被覆層形成延伸 シー ト を用いる こ と、 積層体のプ レ ス 成形温度を 1 3 0 °C と した こ と 、 並びに低分子化合物を 用 いなかっ た こ と を除いては、 実施例 3 と 同様に してポ リ エチ レ ン成形体サ ン プルを得、 評価 した。
実施例 7
上記延伸シ ー ト （融点 1 5 0 °C ) を、 1 8 0 °C の表面 温度に制御さ れた加熱ロ ールと 3 0 °Cの表面温度に制御 さ れた冷却ロ ー ル と の間を、 線圧 2 k g Z c m及び速度 2 m /分で表裏 1 回ずつ通過さ せ、 延伸 シ ー ト の表面層 のみを融解する熱処理を施 した。 こ の表面層が融解さ れ てい る延伸 シ ー ト を用 いた こ と、 重合性モ ノ マー溶液を 用いなか っ た こ と 、 並びに積層体のプ レス成形温度を 1 3 8 °C と した こ と以外は、 実施例 4 と同様に してポ リ エ チ レ ン成形体サ ン プルを得、 評価 した。
実施例 8
実施例 7 と 同様の熱処理を施 し、 表面が融解さ れた延 伸 シ ー ト を用いた こ と を除いては、 実施例 5 と同様に し てポ リ エチ レ ン成形体サ ンプルを得、 評価 した。
実施例 9
実施例 Ί と 同様に熱処理する こ と によ り表面が融解さ れた延伸 シ— ト を用 い、 該延伸 シ ー ト にポ リ エチ レ ン被 覆を施 し た こ と を除いては、 実施例 6 と 同様に してポ リ エチ レ ン成形体サ ン プルを得、 評価 した。
実施例 1 _0_
延伸 シ ー ト を幅 1 m m に切断 し、 細長いス ト リ ッ プ状 も し く は繊維状 と し、 こ の ス ト リ ッ プ状延伸 シー ト を 4 0 層積層 し、 積層体を形成 した こ と以外は、 実施例 4 と 同様に してポ リ エチ レ ン成形体サ ン プルを得、 評価 した 比較例 1
実施例 1 において、 未延伸シ ー ト のみを 1 5 枚重ねて 積層体を形成 した こ と以外は、 全て実施例 1 と同様に し てポ リ ェチ レ ン成形体サ ン プルを得、 評価 した。
比較例 2
延伸 シ ー ト のみを、 延伸 シー 卜 間に過酸化物及び重合 性モ ノ マ ー の混合溶液を介在さ せる こ と な く 2 0 枚積層 し た こ と を除いて は、 実施例 1 と 同様に してポ リ エチ レ ン成形体サ ン プルを得よ う と し たが、 シ ー ト 同士が接着 せず、 成形で き なか っ た。
比較例 3
延伸 シ ー ト （融点 1 5 0 °C ) のみを 2 0 枚積層 し、 1 7 0 °C の温度でプ レ ス成形 し た こ と を除いて は、 実施例 1 と 同様に し てポ リ エチ レ ン成形体サ ン プルを得、 評価 し た。
比較例 4
積層体の プ レ ス成形温度を 1 7 0 °C と し た こ と を除い て は、 実施例 6 と 同様に し てポ リ エチ レ ン成形体サ ン プ ルを得、 評価 し た。
比較例 5
積層体の プ レ ス成形温度を 1 7 0 °C と し た こ と を除い て は、 実施例 7 と 同様に し てポ リ エチ レ ン成形体サ ン プ ルを得、 評価 し た。
表 2
未延伸 低分子 ポリ才レ 熱 接合 引張 引張 線膨張率 讓 シ一ト 化合物 フィン 理 温度 弾性率 の 厚み 被覆 (kg/ 1 厚み mm) (。C) \ cm 1, cmつ (/°C) (mm)
1 0. 4 有 1 2 0 2200 51000 4.1 10 4.1
2 0. 3 有 Arc 無 1 20 3100 68000 2.5 10- 5 3.3
3 0. 2 有 無 無 1 20 4050 144000 0.5χ 105 2.5
一
4 有 無 無 1 2 0 8050 249000 -0.4χ 105 3.4
一 5 施 5 0. 2 有 無 無 1 2 0 4100 151000 0.2 χ 10 2.6
6 0. 2 無 有 照 1 30 3700 112000 0.9 χ 10—5 2.7 例
7 無 無 有 1 3 8 7800 258000 -1.5 10—5 3.1
8 0. 2 有 無 有 1 2 0 3870 142000 0.9 χ 10—5 2.5
9 0. 2 無 有 有 1 3 0 3400 100400 1.0 χ 10— 5 2.8
10 無 有 m 無 1 20 7450 210500 - 0· 8 χ 10— 5 3.3
1 0. 4 有 無 1 2 0 340 12000 10.9 χ IO—5 4.2 比 2 シー卜界面が接着できず、 成形できなかった。
較 3 無 有 無 無 1 7 0 410 19000 9.8 10— 5 3.5 例 4 0. 2 無 有 無 1 7 0 280 9800 12.1 χ 10— 5 2.9
5 無 無 無 有 1 7 0 400 18500 10.1 χ IO—5 3.1
表 2 よ り 、 比較例 1 では、 延伸ポ リ エチ レ ン シ 一 卜層 を含ま ず、 ポ リ エチ レ ン成形体サ ン プルの 2 0 °C〜 8 0 °C の平均線膨張率が 1 0 . 9 X 1 0 _ 5と 5 X 1 0 — 5 ( / °C ) よ り 大き いためか、 引張強度及び引張弾性率が低か つ た o
ま た、 比較例 2 では、 重合性モ ノ マ一ゃノ ナ ンを用い なか っ たためか、 延伸 シー ト 間の界面で接着する こ とが でき ず、 成形でき なか っ た。
比較例 3 では、 延伸倍率 3 0 倍の延伸 シー ト のみを用 い、 ポ リ オ レ フ ィ ン成形体サ ンプルの平均線膨張率が 9 8 X 1 0 — 5 ( / °C ) と高 く 、 引張強度及び引張弾性率が 低力、 つ た。
ま た、 比較例 4 ， 5 においては、 それぞれ、 プ レス成 形温度が 1 7 0 °C と、 延伸 シ ー ト の融点よ り も高い温度 であ る ためか、 得 られたポ リ オ レ フ ィ ン成形体サ ンプル の平均線膨張率が、 それぞれ、 1 2 . 1 X 1 0 — 5及び 1 0 . 1 X 1 0 — 5 ( Z °C ) と高 く 、 引張強度及び引張弾性 率が低か っ た。
こ れに対 して、 実施例 1 〜 1 0 では、 延伸ポ リ ェチ レ ン シ ー ト 層を含んでお り 、 かつポ リ エチ レ ン成形体の 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 4 . 1 X 1 0 — 5 ( / °C ) 以 下であ る ため、 引張強度及び引張弾性率が高かっ た。
な お、 実施例 4 ， 7 , 1 0 において平均線膨張率がマ ィ ナ ス の値と な っ て い る の は、 延伸ポ リ エチ レ ン シ 一 ト のみ を用 いて い る ためであ る 。 発明の効果
本発明に係 る ポ リ オ レ フ イ ン成形体では、 2 0 °C〜 8 0 の平均線膨張率が 5 X 1 0 5以下であ る よ う に、 少 な く と も ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を含むよ う に構成さ れ てい る ので、 熱寸法安定性に優れ、 かつ機械的物性も高 め られる 。 従っ て、 剛性の高いポ リ オ レ フ ィ ン成形体を 提供する こ とがで き る 。 ま た、 ガラ ス繊維な どの異種の 強化材料を用 いる必要がな いため、 上記のよ う に剛性の 高いポ リ オ レ フ ィ ン成形体の軽量化 も果た し得る。
さ ら に、 特公平 7 — 8 4 0 3 4 号公報に記載の先行技 術では、 超高分子量ポ リ エチ レ ンの シラ ン架橋体を用い てい る ため、 大量の可塑剤を使用する必要があ つ たのに 対 し 、 本発明に係る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体では、 こ の よ う な超高分子量ポ リ ェチ レ ンの シラ ン架橋体を用いる必 要がな いため、 大量の可塑剤を使用する必要がない。 よ つ て、 製造工程の簡略化を図る こ とができ、 高剛性及び 軽量のポ リ オ レ フ ィ ン成形体を工業的に容易に量産する こ と 力 で き る 。
ま た、 第 2 の発明に係る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造 方法では、 2 0 ~ 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 — 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の表面に、 該 ポ リ オ レ フ ィ ンを溶解する低分子化合物を付着さ せ、 し かる後、 加圧 · 加熱に よ り 接着する ため、 上記低分子化 合物によ り ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料表面が溶解さ れる の で、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料表面層の分子配向が緩和さ れ る 。 従 っ て、 加圧 · カロ熱に よ り ポ リ オ レ フ イ ン延伸材 料を接着 し た場合、 接着強度を高め る こ と がで き 、 従 つ て、 熱寸法安定性に優れ、 かつ機械的物性に優れた本発 明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を提供す る こ と が可能 と な る 。
ま た、 上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料と して、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ ー ト を用 い る場合に は、 通常のポ リ オ レ フ ィ ン シ 一 卜 の成形及び延伸工程によ り ポ リ オ レ フ ィ ン延 伸 シ ー ト を容易に得る こ と がで き 、 かつ平均線膨張率の コ ン ト ロ ール も延伸倍率の制御によ り 容易に行う こ と が で き る 。
本願の第 3 の発明に係 る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造 方法では、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 X 1 0 —5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料に、 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の融点よ り も低い融点を有する ポ リ オ レ フ ィ ン を被覆 し 、 し か る 後延伸材料の融点未满の温度 で加圧 · 加熱に よ り 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を接合す る 。 従 っ て、 上記接着に際 し、 被覆 さ れてい る ポ リ オ レ フ ィ ンが融解す る こ と に よ り 、 ポ リ オ レ フ ィ ンで被覆さ れた上記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を他のポ リ オ レ フ ィ ン や上記ポ リ オ レ フ ィ ンで被覆さ れた ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 材料に接着 し た場合の接着強度を十分な大き さ と する こ と 力 で き る 。 ま た、 こ の よ う に して得 ら れた ポ リ オ レ フ ィ ン成形体で は、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張係数が 5 X 1 0 5 ( Z °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を含 むため、 請求項 1 に記載の発明 と 同様に、 熱寸法安定性 に優れ、 機械的強度に優れたポ リ オ レ フ ィ ン成形体を提 供する こ とができ る。
第 4 の発明に係る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法で は、 2 0 〜 8 0 °Cの平均線膨張率が 5 X 1 0 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を熱処理 し、 そ の表 面層を融解 し、 しかる後ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の融点 未満であ っ て、 表面を融解 し得る温度で加圧 · 加熱する こ と に よ り該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を接合するため、 上記熱処理によ り 表面層の分子配向が緩和さ れる。 従つ て、 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料をそ の融点未満であ っ て 、 表面を融解 し得る温度に加圧 · 加熱する こ と によ り ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は 未延伸材料と接合した場合 接合強度を効果的に高める こ とがで き、 熱寸法安定性に 優れ、 かつ機械的強度に優れた本発明に係る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体を提供する こ とがで き る。
さ ら に、 第 2 , 第 3 の発明に係る ポ リ オ レ フ イ ン成形 体の製造方法において、 2 0 〜 8 0 °Cの平均線膨張率が マイ ナスを示すポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ一 卜 と、 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率がプ ラ ス であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シー ト と を積層する場合、 2 0 °C ~ 8 0 °C の平均線膨張率がマ イ ナ ス のポ リ ォ レ フ ィ ン延伸シ 一 卜及びプ ラ ス のポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シ ー ト は、 通常の ポ リ オ レ フ ィ ン シ ー ト の成形及び延伸方法 を用 いて容易に得る こ とができ る。 よ っ て、 これ らの組 み合わせを制御する こ と に よ り 、 全体と しての平均線膨 張率が 5 X 1 0 —5 ( Z °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン成 形体を容易に得る こ と ができ る。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . ポ リ オ レ フ ィ ンか ら構成さ れてお り 、 かつ 2 0 〜 8 0 で の平均線膨張率が 5 X 1 0 — 5 ( / °C ) 以下である よ う に、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を含むこ と を特徴とする ポ リ オ レ フ ィ ン成形体。
2 . 前記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料が高密度ポ リ エチ レ ン か らな る こ と を特徴と する請求項 1 に記載のポ リ オ レ フ ィ ン成形体。
3 . 前記高密度ポ リ エチ レ ンの重量平均分子量が 1 0 万 〜 5 0 万の範囲にあ る こ と を特徴とする請求項 2 に記載 のポ リ オ レ フ ィ ン成形体。
4 . 前記ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料が、 シー ト状である こ と を特徴 とす る請求項 1 〜 3 のいずれかに記載のポ リ ォ レ フ ィ ン成形体。
5 . 2 0 〜 8 0 °Cの平均線膨張率が 5 X 1 0 — 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の表面に、 該ポ リ オ レ フ ィ ンを溶解する低分子化合物を付着させる工程と 、 前記低分子化合物を付着させた後、 加圧 · 加熱によ り 前記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を接着する工程と を含む こ と を特徴 とす る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法。
6 . 前記低分子化合物が、 重合性モ ノ マ ーであ る請求項 5 に記載のポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法。
7 . 前記ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料がシー ト状であ り 、 該 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シ 一 卜 が、 ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸シ一 卜 に加圧 · 加熱によ り 接着さ れる請求項
5 ま たは 6 に記載のポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法。
8 . 前記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料が 2 0 〜 8 0 °Cの平均 線膨張率がマ イ ナ ス のポ リ オ レ フ ィ ン延伸シ ー ト であ り 、 2 0 〜 8 0 °Cの平均線膨張率がプ ラ ス のポ リ オ レ フ ィ ン 延伸 も し く は未延伸 シ ー ト と積層さ れ、 加圧 · 加熱によ り 接着さ れる こ と を特徴と する請求項 5 〜 7 のいずれか に記載のポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法。
9 . 2 0 〜 8 0 °Cの平均線膨張率が 5 X 1 0 5 ( Z °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料に、 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の融点よ り も低い融点を有する ポ リ オ レ フ ィ ン層を被覆する工程と 、
前記ポ リ オ レ フ イ ン層の被覆後に、 ポ リ オ レ フ イ ン延 伸材料の融点未満の温度で加圧 · 加熱する こ と によ り ポ リ オ レ フ ィ ン被覆を軟化 も し く は溶融さ せて該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を接合する工程と を含む こ と を特徴とす る ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法。
1 0 . 前記ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料が、 2 0 〜 8 0 °C の 平均線膨張率がマ イ ナ スを示す複数のポ リ オ レ フ ィ ン延 伸 シ ー ト であ り 、 ポ リ オ レ フ イ ン被覆層が形成さ れた該 複数のポ リ オ レ フ ィ ン延伸 シー ト 間に、 2 0 〜 8 0 °Cの 平均線膨張率がプ ラ ス であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸 も し く は未延伸 シー ト を介在さ せ、 加圧 · 加熱によ り 接合する こ と を特徴とする請求項 9 に記載のポ リ オ レ フ ィ ン成形 体の製造方法。
1 1 . 前記ポ リ オ レ フ イ ン延伸材料が、 2 0 〜 8 0 °C の 平均線膨張率が 5 X 1 0 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を熱処理 し、 そ の表面層を一度融解 した も のであ る こ と を特徴 とする請求項 5 ~ 1 0 のいずれか に記載のポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法。
1 2 . 2 0 〜 8 0 °C の平均線膨張率が 5 1 0 — 5 ( / °C ) 以下であ る ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を熱処理し、 そ の 表面を融解する工程と 、
前記熱処理が施さ れた前記ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料の 融点未満であ っ て、 表面を融解 し得る温度で加圧 ♦ 加熱 によ り 該ポ リ オ レ フ ィ ン延伸材料を接合する工程とを含 む こ と を特徴とする請求項 5 〜 1 0 のいずれかに記載の ポ リ オ レ フ ィ ン成形体の製造方法。
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