WO1998023564A1 - Derives de benzene a substitution de fluor, composition a cristaux liquides et element d'affichage a cristaux liquides - Google Patents
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Definitions
- Fluorine-substituted benzene derivative, liquid crystal composition and liquid crystal display device Fluorine-substituted benzene derivative, liquid crystal composition and liquid crystal display device
- the present invention relates to a novel liquid crystal compound, a liquid crystal composition, and a liquid crystal display device formed using the liquid crystal composition.More specifically, the present invention relates to a liquid crystal compound having a fluorine-substituted 1,4-phenylene group, The present invention relates to a liquid crystal composition containing the same and a liquid crystal display device formed using the liquid crystal composition.
- a display element using a liquid crystal compound (in the present application, the term liquid crystal compound is used as a general term of a compound exhibiting a liquid crystal phase and a compound which does not exhibit a liquid crystal phase but is useful as a component of a liquid crystal composition)
- a liquid crystal compound in the present application, the term liquid crystal compound is used as a general term of a compound exhibiting a liquid crystal phase and a compound which does not exhibit a liquid crystal phase but is useful as a component of a liquid crystal composition
- Widely used for displays such as watches, calculators, and word processors.
- TFT-type displays having characteristics such as high contrast and a wide viewing angle have been actively studied.
- Liquid crystal compositions for TFTs have a high voltage holding ratio and a low threshold voltage (V th), their temperature changes are small, they have a wide liquid crystal phase temperature range, and they have a phase with other liquid crystal materials. Physical properties such as excellent solubility and low viscosity are required. A composition having a large ⁇ is also useful for improving the response speed.
- Fluorine compounds are suitable for this purpose, and many studies have been made to date.
- Japanese Patent Publication No. 63-13411 (2) Japanese Patent Publication No. 4 4 1 3 2, (3) Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. Hei 2-2 3 3 6 26, (4) (6) Tokio 2-5 0 10 7 (7) Tokio 3-5 0 3 7 7 1, (8) Tokkai Hei 4-2 1 7 9 3 0, (9) Tokio 4 5-1 075 7 5, (10) Tohoku 6-504 032, (11) ⁇ ⁇ - 439 089, etc. are known.
- An object of the present invention is to provide an extremely high voltage holding ratio, an extremely small temperature change, a low threshold voltage, and a large ⁇ n in view of the above-mentioned required characteristics of a liquid crystal composition for a TFT. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal compound, a liquid crystal composition containing the same, and a liquid crystal display device constituted by using the liquid crystal composition.
- R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and any non-adjacent methylene group (one CH 2 —) in the alkyl group is substituted with an oxygen atom (— ⁇ 1)).
- ⁇ , ⁇ 16 represents a hydrogen atom or a fluorine atom independently of one another, three at least is a fluorine atom, provided that one of 1, 4 one phenylene three or more alkylene groups X is a halogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and any non-adjacent methylene group in the alkyl group is replaced by an oxygen atom.
- any hydrogen atom in the alkyl group in parentheses may be substituted with a nitrogen atom; ⁇ ′ ,, ⁇ 2 and ⁇ 3 independently of one another — (CH 2 ) 2 — , — (CH 2 ) 4 —, one CH 20 —, one OCH 2 —, one (CH 2 ) 30 one, one 0 (CH 2 ) 3 — or a single bond And the atoms constituting the compound may be substituted with their isotopes,
- R and X have the same meanings as described above, and Za to Zc independently of one another— (CH 2 ) 2 —, 1 (CH 2 ) 4 1 , One CH 2 ⁇ —,- ⁇ CH 2 —, one (CH 2 ) 3 one or — 0 (CH 2 ) 3 —, and P is any one or two hydrogen atoms substituted with a fluorine atom 1, 4-phenylene group which may be substituted.
- the compounds represented by the formulas (1a) to (1d) are particularly preferred for achieving the object of the present invention.
- R is a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Specifically, as a linear alkyl group, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, heptyl, Decyl, pencil decyl, icosyl, etc .; and branched alkyl groups such as isopropyl, sec-butyl, tert-butyl, 2-methyllooptyl, isopentyl, isohexyl, 3-ethyloctyl, 3,8-dimethyltetradecyl, 5 —Ethyl-5-methylnonadecyl and the like.
- any methylene group (one CH 2 —) in the group may be replaced with oxygen (—0—) as long as the oxygen atom is not continuous.
- oxygen —0—
- Examples of the alkyl group in which the methylene group is substituted with oxygen include an alkoxy group and an alkoxyalkyl group.
- alkoxy groups such as methoxy, ethoxyquin, propoxy, butoxy, pentyloxy and nonyloxy, methoxymethyl, methoxyl, methoxypropyl, methoxybutyl, methoxypentyl, methoxypentyl, Xyoctyl, ethoxymethyl, ethoxyxetil, ethoxyquinpropyl, ethoxyquin hekinl, propoxymethyl, proboxhethyl, proboxoxypropyl, propoxypentyl, butoxymethyl, butoxyshethyl, butoxybutyl, pentyloxymethyl, pentyloxybutyl, hexoxylmethyl, Examples thereof include alkoxyalkyl groups such as hexyloxymethyl, hexyloxypropyl, heptyloxymethyl and octyloxymethyl.
- X is a halogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
- any methylene group (—CH 2 —) in the group may be replaced by oxygen (—0—) as long as the oxygen atom is not continuous, and a hydrogen atom in the group is replaced by a fluorine atom. It may be.
- the above-mentioned alkyl group, alkoxy group, and alkoxyalkyl group can be exemplified,
- fluoroalkyl groups such as fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, shishi 2,2-tetrafluoroethyl, perfluoroethyl, 1,1,2,2-tetrafluoropropyl, 1,1,3,3 3-tetrafluoropropyl mouth pill, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl, 1,2,3-tetrafluoropropyl, 1,2,2,3-tetrafluoropropyl, 1,2,3, 3-tetrafluoropropyl, 1,1,3,3,3-pentafluoropropyl, 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl, 1,1,4,4 , 4-pentafluorobutyl, 1,2,5,5-tetrafluoropentyl, perfluoroleucyl, etc.
- fluorine-substituted alkoxyalkyl group examples include (trifluoromethyl) fluoro ⁇ methyl, (shi-2,2-tetrafluoroethoxy) methyl, (shi-2,2-tetrafluoroethoxy) methyl, ( Perfluoroethoxy) methyl, (1,1,3,3-tetrafluoropropoxy) methyl, (1,3,3,3-pentafluoropropoxy) methyl, (shi, 2,3,3,3-hexafluoropropoxy) ) Methyl, (1,1,4,4,4,4-fluorobutoxy) methyl, 2- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) ethyl, 2- (Perfluoroethoxy) ethyl, 2- (1,1,3,3,3-pentafluoropropoxy) ethyl, 2- (1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxy) ethyl, 2- ( 1,1,2,2-tetrafluor
- the compound wherein R and or X is an optically active group is particularly useful as a chiral dopant.
- Z "Z 2 and Z 3 independently of one another - (CH 2) 2 -, one (CH 2) 4 primary, one CH 2 ⁇ one, single OCH 2 - one ( CH 2 ) 30 —, — 0 (CH 2 ) 3 — or a single bond, preferably one (CH 2 ) 2 —, one (CH 2 ) 4 —, one CH 20 —, one CH 2 — Or a single bond, more preferably — (CH 2 ) 2 — or a single bond.
- the compounds of the present invention exhibit a relatively high isotropic phase transition temperature.
- the compound of the present invention has a very large positive ⁇ and a low threshold voltage, and the group has a weak polarity such as an alkyl group or an alkoxy group. When it is a group, it shows relatively low viscosity.
- some of the compounds of the present invention have negative values of ⁇ ⁇ , but these compounds are components of the liquid crystal composition for in-plane switching (IPS) mode ⁇ vertical alignment (V ⁇ ) mode. It is suitable as.
- IPS in-plane switching
- V ⁇ vertical alignment
- the atoms constituting the compound represented by the general formula (1) are preferable because they exhibit the same properties even when substituted with their isotopes.
- a compound having desired properties can be obtained by appropriately selecting these substituents and bonding groups.
- the liquid crystalline compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by a general organic synthesis method, but can be easily produced by the following method, for example.
- the compound (2) of the present invention can be produced by reacting with the zinc compound and the compound (6).
- the compound (3) of the present invention can be produced by reacting the compound (8) with the compound (9) in a solvent such as toluene.
- the substituent X can be introduced into the benzene ring using a raw material that has been introduced in advance, or can be easily introduced at an arbitrary stage by a known method. Some specific examples are shown below.
- compound (10) is reacted with a lithium compound such as n-butyllithium and iodine to obtain compound (11).
- compound (11) and sodium trifluoroacetate / copper (I) iodide GE Carr et al., Journal of Chemical Sciences, Perkin Trans Actions I, 921, (1988)
- trifluorosulfonyl difluoroacetate methyl Z copper iodide (I) QYChen, etc., Journal of Chemical Sciences Chemical Communications, 705 (1989)
- the methyl compound (12) can be produced.
- the compound (10) and a lithium compound such as n-butyllithium and N-formylpiperidine (GAhlah, etc., Angevante Hemi-Inu National Edition in English, 20, 8 7 8 (1 981)), N-formylmorpholine (GA ⁇ 1 ah, etc., The Ja-Naluob Organic Chemistry, 49, 385 (1 1984)), DMF (G.
- compound (13) is reduced with a reducing agent such as sodium borohydride (SBH), lithium aluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, or sodium bis (2-methoxetoxy) aluminum
- a reducing agent such as sodium borohydride (SBH), lithium aluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, or sodium bis (2-methoxetoxy) aluminum
- SBH sodium borohydride
- DAST sodium bis (2-methoxetoxy
- compound (17) is converted to compound (18) by the method of Albert et al. (Synthetic Communications, 19,547 (1899)). This can be fluorinated by a method such as black star (tetrahedron laser, 33, 29, 4173 (1992)) to produce a trifluoromethoxy compound (19).
- compound (17) is fluorinated in the system of chlorodifluoromethane Z-sodium hydroxide (Tokuhyo Hei 3-504,13) to obtain a difluoromethoxy compound. (20) can be produced. Alternatively, it can also be produced by a method such as Chen (The Journal of Fluorin Chemistry I, 44, 43 (1989)).
- the starting materials, a halogen compound and a dihydroxyborane derivative can also be produced by a general organic synthesis method. For example, they can be easily produced by the following method.
- a Grignard reagent prepared from compound (22) and magnesium is reacted with a borane derivative such as trimethoxyborane or triisopropyloxyborane, and then hydrolyzed with hydrochloric acid or the like.
- the dihydroxyborane derivative (23) can be produced.
- the desired compound of the present invention can be produced by arbitrarily combining the above-mentioned reactions depending on the properties of the compound.
- Liquid crystal compound of the present invention obtained in this way have a very high voltage holding ratio, the temperature change is very small, also c have a low threshold voltage and large .DELTA..eta, these inventive liquid crystalline compound Is sufficiently physically and chemically stable under the conditions in which a liquid crystal display element is usually used, and is extremely excellent as a constituent component of a nematic liquid crystal composition.
- the compounds of the present invention can also be suitably used as constituents of liquid crystal compositions for TN, STN, TFT and other display systems.
- liquid crystal composition of the present invention will be described.
- liquid crystal composition according to the present invention contains at least one kind of the compound represented by the general formula (1) in a ratio of 0.1 to 99.9% by weight, excellent characteristics can be exhibited.
- the ratio is more preferably 1 to 60% by weight.
- liquid crystal composition provided by the present invention comprises, in addition to the first component containing at least one compound of the general formula (1),
- the compounds represented by the general formulas (2) to (4) used in the liquid crystal composition of the present invention preferably include the following compounds.
- the compounds represented by the general formulas (2) to (4) are compounds having a positive dielectric anisotropy value, have excellent thermal stability and chemical stability, and particularly have a high voltage holding ratio. In addition, it is an indispensable compound when preparing a liquid crystal composition for TFT requiring high reliability with a large specific resistance value.
- the amount of the compound represented by any of the general formulas (2) to (4) is 0.1 to 9.9% by weight based on the total weight of the liquid crystal composition.
- the usable force in the range is preferably from 10 to 97% by weight, more preferably from 40 to 95% by weight.
- the compounds represented by the general formulas (7) to (9) may be further contained for the purpose of adjusting the degree of restriction.
- the compounds represented by the general formulas (2) to (4) can also be used when preparing a liquid crystal composition for the STN display mode or the TN display mode. In that case, the use amount is preferably 50% by weight or less.
- the compounds represented by the general formulas (5) and (6) used in the liquid crystal composition of the present invention preferably include the following compounds.
- the compounds represented by general formulas (5) and (6) have a positive and large dielectric anisotropy value, and are used particularly for the purpose of reducing the threshold voltage of a liquid crystal composition. It is also used for adjusting the value of the refractive index anisotropy and expanding the nematic range such as increasing the clearing point. Further, it is used for the purpose of improving the steepness of the V- ⁇ curve of the liquid crystal composition for STN or ⁇ .
- the amount of the compound represented by the general formulas (5) and (6) is increased, the threshold voltage of the liquid crystal composition decreases and the viscosity increases. Therefore, as long as the viscosity of the liquid crystal composition satisfies the required characteristics, it is advantageous to use a large amount of the liquid crystal composition because it can be driven at a low voltage. It is.
- the amount of the compounds represented by the general formulas (5) and (6) can be arbitrarily used in the range of 0.1 to 99.9% by weight when adjusting the liquid crystal composition for STN or TN. However, it is preferably 10 to 97% by weight, more preferably 40 to 95% by weight.
- the compounds represented by the general formulas (7) to (9) used in the liquid crystal composition of the present invention preferably include the following compounds.
- the compounds represented by the general formulas (7) to (9) have a small absolute value of dielectric anisotropy and are almost neutral.
- the compound represented by the general formula (7) is mainly used for adjusting the viscosity or adjusting the value of the refractive index anisotropy.
- the compounds represented by the general formulas (8) and (9) are used for the purpose of expanding the nematic range such as increasing the clearing point or adjusting the value of the refractive index anisotropy.
- the amount of the compounds represented by the general formulas (7) to (9) is preferably 40% by weight or less, more preferably 35% by weight or less when a liquid crystal composition for TFT is prepared. .
- the content is preferably 70% by weight or less, more preferably 60% by weight or less.
- Preferred examples of the compounds represented by formulas (10) to (12) used in the liquid crystal composition of the present invention include the following compounds.
- the compounds represented by the general formulas (10) to (12) are compounds having a negative dielectric anisotropy value. Since the compound represented by the general formula (10) is a bicyclic compound, it is mainly used for adjusting the threshold voltage, adjusting the viscosity, or adjusting the refractive index anisotropy value. —The compound represented by the general formula (11) is used for the purpose of extending the nematic range such as increasing the clearing point or adjusting the refractive index anisotropy value. The compound represented by the general formula (12) is used for the purpose of increasing the nematic range, reducing the threshold voltage, and increasing the refractive index anisotropy value.
- the compounds represented by the general formulas (10) to (12) are mainly used for a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy value.
- the threshold voltage of the composition is increased. It becomes smaller and the viscosity increases. Therefore, it is desirable to use a small amount as long as the required value of the threshold voltage is satisfied.
- these compounds have an absolute value of the dielectric anisotropy of 5 or less, if the content is less than 40% by weight, low voltage driving may not be performed.
- the amount of the compounds represented by the general formulas (10) to (12) is preferably at least 40% by weight when a composition for a TFT having a negative dielectric anisotropy value is prepared. It is more preferably 50 to 95% by weight.
- the compounds represented by the general formulas (10) to (12) are converted into a composition having a positive dielectric anisotropy value. May be mixed.
- the amount of the compounds represented by the general formulas (10) to (12) is preferably not more than 30 weight.
- the liquid crystal composition of the present invention usually induces a helical structure of the liquid crystal composition except for a special case such as a liquid crystal composition for optically compensated birefringence (CB) mode.
- Add the optically active compound to adjust the required twist angle and prevent reverse twist.
- the optically active compound known optically active compounds which are generally used for such a purpose can be used, and examples of more preferable optically active compounds can be mentioned below.
- the liquid crystal composition of the present invention generally adjusts the twist pitch by adding these optically active compounds.
- the twist pitch is preferably adjusted in the range of 40 to 200 zm for liquid crystal compositions for TFT and TN, and is adjusted in the range of 6 to 20 im for liquid crystal compositions for STN. Is preferred. In the case of the bistable TN (Bistable TN) mode, it is preferable to adjust the range from 1.5 to 4 ⁇ m. Further, two or more optically active compounds may be added for the purpose of adjusting the temperature dependence of the pitch.
- the liquid crystal composition of the present invention can be prepared by a conventional method. In general, a method is used in which various components are dissolved at a high temperature.
- liquid crystal composition of the present invention may be added to a guest host (GH ) It can also be used as a liquid crystal composition for mode.
- GH guest host
- PLCD polymer dispersed liquid crystal display
- NCAP polymer dispersed liquid crystal display
- NCAP polymer network liquid crystal display
- ECB birefringence control
- DS dynamic scattering
- FFC CHC a H 2a -FFVa—
- % indicates “% by weight”
- parts indicates the amount (parts by weight) of the optically active compound added to 100 parts by weight of the liquid crystal composition.
- the compound has a cis-trans isomer, it is a trans-isomer.
- 6-Py B-05 3 0% 6-Py B- ⁇ 6 3 0% 6-Py B- ⁇ 7 3 0% 6-Py B- ⁇ 8 3 0%
- V-HB-C 1 1.0%
- V 2 -BE B (3,5 F) C 80% 3 -HB-C 100% V 2 V-HB-C 140% V 2 V-HH- 3 190% 3 -HB -02 40% 3 -HHB-1 1 0 0%
- V 2 -HB-TC 1 0.0%
- V 2 -HB-C 1 2.0% 1 V 2 -HB-C 1 2.0%
- V 2 -HHB- 1 1 0.0%
- C is a crystal
- SA is a smectic A phase
- SB is a smectic B phase
- SX is a smectic phase whose phase structure has not been analyzed
- N is a nematic phase
- I so is isotropic.
- a phase is indicated, and the unit of the phase transition temperature is all.
- NI is the nematic phase isotropic phase transition temperature (° C)
- ⁇ is the dielectric anisotropy value
- ⁇ is the refractive index anisotropy value
- 7 is the viscosity (mP a s)
- V th is the threshold voltage (V)
- P is the twist pitch (m)
- VHR is the voltage holding ratio
- Example 2 (use example 1)
- the liquid crystal composition (B) was allowed to stand in a freezer at ⁇ 20 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 1 were as follows.
- N1 90.7, ⁇ : 7.5, ⁇ : 0.16 5.
- the liquid crystal composition was left in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- Example 5 (Example 3)
- the liquid crystal composition was left in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- Example 6 (use example 4)
- the liquid crystal composition was left in a freezer at ⁇ 20 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- Example 7 (Use example 5)
- Example 8 (Application example 6)
- N I 66.4, ⁇ : 11.7, ⁇ : 0.120,: 39.3, Vth: 1.28.
- the liquid crystal composition was left in a freezer at ⁇ 20 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- Example 9 (Usage example 7)
- the liquid crystal composition was left in a freezer at ⁇ 20 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- Example 10 (Use Example 8) The physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 7 were as follows.
- Example 11 (Example 9)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 8 were as follows.
- Example 1 2 (Use example 10)
- NI 90. 3. ⁇ : 28.7, ⁇ : 0.142, ⁇ ?: 40.6, Vth: 0.98.
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 10 were as follows.
- Example 1 4 (Use example 1 2)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 12 were as follows.
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 13 were as follows.
- N I 99.8, ⁇ 7.4, ⁇ : 0.20 8. ⁇ 15.6, Vth: 2.01.
- the liquid crystal composition was left in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- Example 17 (Example of use 15)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 14 were as follows.
- Example 18 (Usage example 16)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 15 were as follows.
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 16 were as follows.
- Example 20 (Example of use 18)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 17 were as follows.
- the liquid crystal composition was left in a freezer at ⁇ 20 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 18 were as follows.
- Example 22 (Use example 20)
- Example 2 3 (Example of use 2 1)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 20 were as follows.
- the liquid crystal composition was left in a freezer at ⁇ 20 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- Example 2 4 (Use example 2 2)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 21 were as follows.
- Example 2 5 (Application example 2 3)
- the liquid crystal composition was left in a freezer at ⁇ 20 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- Example 26 (Usage example 24)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 23 were as follows.
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 24 were as follows.
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 25 were as follows.
- Example 2 9 (Application example 2 7)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 26 were as follows.
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 27 were as follows.
- the liquid crystal composition was left in a freezer at ⁇ 20 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- Example 3 1 (Application example 2 9)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 28 were as follows.
- NI 101.5, ⁇ : 8.7, ⁇ : 0.122,: 38.7, Vth: 1.71, VHR: 97.7, 96.6, 9 6.1.
- the liquid crystal composition was left in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- Example 3 3 (Use example 3 1)
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 30 were as follows.
- the liquid crystal composition was left in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 31 were as follows.
- the liquid crystal composition was left in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
- the liquid crystalline compound of the present invention has an extremely high voltage holding ratio, an extremely small temperature change, a low threshold voltage and a large ⁇ .
- the liquid crystal compound of the present invention can provide a new liquid crystal compound having desired physical properties by appropriately selecting a substituent and a bonding group.
- the liquid crystal compound of the present invention as a component of a liquid crystal composition, it has an extremely high voltage holding ratio, an extremely small change in temperature, appropriate values of ⁇ and ⁇ £, and a stable A new liquid crystal composition that is excellent in compatibility and compatibility with other liquid crystal materials can be provided. Thus, a liquid crystal display device having excellent characteristics can be provided.
Landscapes
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Description
明 細 書
フッ素置換べンゼン誘導体、 液晶組成物および液晶表示素子
技術分野
本発明は、 新規液晶性化合物および液晶組成物及びこの液晶組成物を用いて構 成した液晶表示素子に関し、 更に詳しくは、 フッ素置換された 1 , 4一フ ニレ ン基を有する液晶性化合物、 これを含有する液晶組成物及びこの液晶組成物を用 いて構成した液晶表示素子に関する。
背景技術
液晶性化合物 （本願において、 液晶性化合物なる用語は、 液晶相を示す化合物 および液晶相を示さないが液晶組成物の構成成分として有用である化合物の総称 として用いる。 ） を用いた表示素子は、 時計、 電卓、 ワープロ等のディスプレイ に広く利用されている。 近年では、 高コントラスト、 広視野角等の特性を有す る TFT型ディスプレイの研究が盛んに行われている。
TFT用の液晶組成物には、 高い電圧保持率および低いしきい値電圧 （V t h) を有し、 それらの温度変化が小さく、 広い液晶相温度範囲を有し、 他の液晶 材料との相溶性に優れ、 低粘性であること等の物性が求められている。 また、 応 答速度の向上のために、 大きな Δηを有する組成物も有用である。
この目的のためにはフッ素系の化合物が好適であり、 現在までに数多くの検討 が行われており、 たとえば （ 1 ) 特公昭 6 3— 1 3 4 1 1、 (2) 特公昭 6 3 - 4 4 1 3 2、 （ 3) 特開平 2 - 2 3 3 6 2 6、 （ 4 ) 特表平 2 - 5 0 1 3 1 1、 ( 5 ) 特表平 3— 5 0 0 4 1 3、 ( 6) 特表平 2 - 5 0 1 0 7 し ( 7) 特表平 3 - 5 0 3 7 7 1、 ( 8) 特開平 4— 2 1 7 9 3 0、 ( 9) 特表平 4一 5 0 1 5 7 5、 （ 1 0) 特表平 6— 5 0 4 0 3 2、 （ 1 1 ) Ε Ρ— 4 3 9 0 8 9等が知ら れたいる。
本願の化合物の一部は、 前記 （ 6) 〜 （ 1 1 ) 等に開示された一般式に形式的 に包含されている。 し力、し、 前記のいずれの明細書中にも、 本発明の化合物に相 当する部分については物性値等のデータが一切無く、 その特性について具体的に 言及されておらず、 これらの文献は本願発明を示唆するものではなかった。 発明の開示
本発明の目的は、 TFT用の液晶組成物に関する前記の要求特性に鑑み、 極め て高い電圧保持率を有し、 その温度変化が極めて小さく、 低いしきい値電圧およ び大きな Δ nを有する液晶性化合物、 これを含有する液晶組成物およびこの液晶 組成物を用いて構成した液晶表示素子を提供することにある。
本発明者たちは上記の課題の解決のため鋭意研究の結果、 一般式 （ 1 )
(0
ただし、 X =—〇CF2CF2H、 Z】 = Z3 =単結合であり、 かつ Z2=— (C
H2) 2—である場合は、
¥5 = ¥1。=丫12 = ?でぁりかっ丫1〜¥5 =丫7〜¥3=：丫11=¥13〜¥16 = ?1で あること、 および
¥2 = ¥ 1 0 =丫12 = ?でぁりかっ¥1=丫3〜¥3 = ¥11=¥13〜¥ 1 5 = 11でぁるこ と、 および
¥2 = ¥4 = ¥1。ニ¥12 = ?でぁりかっ¥1=丫3 =丫5〜丫3 = ¥11 = ¥13~丫16 = Hであることはない。 ） で表される液晶性化合物が所期の性能を有することを知 り、 本発明を完成するに到った。
一般式 （1) で表される化合物は次の通り類別される。
以下の式 （1 a) 〜 （1 h) において、 Rおよび Xは前記と同様の意味を示し、 Za〜Zcは互に独立して— （CH2) 2—、 一 (CH2) 4一、 一 CH2〇—、 - 〇CH2—、 一 （CH2) 3〇一または— 0 (CH2) 3—を示し、 Pは任意の 1〜 2個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい 1 , 4一フエ二レン基を示 す。
R-P-P-P-P-X (l a)
R-P-Za-P-P-P-X (l b)
R-P-P-Zb-P-P-X ( 1 c)
R-P-P-P-Zc-P-X (I d)
R-P-Za-P-Zb-P-P-X ( 1 e)
R - P - Z a - P— P - Z c - P - X (I f )
R— P— P - Zb - P - Z c— P - X ( 1 g)
R-P-Za-P-Zb-P-Zc-P-X ( 1 h)
これらの化合物のうち、 式 （ 1 a) 〜 （ 1 d) で表される化合物が本発明の目 的を達成する上で特に好ましい。
これらの式中、 Rは炭素数 1〜20の直鎖もしくは分岐したアルキル基である が、 具体的には、 直鎖アルキル基としてメチル、 ェチル、 プロピル、 プチル、 ぺ ンチル、 へキシル、 ヘプチル、 デシル、 ペン夕デシル、 ィコシル等を、 また分岐 アルキル基としてイソプロピル、 s e c—ブチル、 t e r t—ブチル、 2—メチ ループチル、 イソペンチル、 イソへキシル、 3—ェチルォクチル、 3, 8—ジメ チルテトラデシル、 5—ェチル一 5—メチルノナデシル等を示すことができる。 これらのアルキル基は、 酸素原子が連続しない限り、 基中の任意のメチレン基 (一 CH2—） が酸素 （― 0—） で置換されてもよい。 メチレン基が酸素で置換 されたアルキル基の例としてアルコキシ基およびアルコキシアルキル基等を示す ことができる。
これらをより具体的に例示するならば、 メ トキシ、 エトキン、 プロボキシ、 ブ 卜キシ、 ペンチルォキシおよびノニルォキシ等のアルコキシ基、 メ トキシメチル、 メ トキシェチル、 メ トキシプロピル、 メ トキシブチル、 メ トキシペンチル、 メ ト
キシォクチル、 エトキシメチル、 エトキシェチル、 エトキンプロピル、 エトキン へキンル、 プロボキシメチル、 プロボキシェチル、 プロボキシプロピル、 プロボ キシペンチル、 ブトキシメチル、 ブトキシェチル、 ブトキシブチル、 ペンチルォ キシメチル、 ペンチルォキシブチル、 へキンルォキシメチル、 へキシルォキシェ チル、 へキシルォキシプロピル、 ヘプチルォキシメチルおよぴォクチルォキシメ チル等のアルコキシアルキル基等を示すことができる。
Xはハロゲン原子または炭素数 1〜2 0のアルキル基である。 このアルキル基 は酸素原子が連続しない限り、 基中の任意のメチレン基 （- CH2—） が酸素 (― 0—） で置換されてもよく、 また基中の水素原子はフッ素原子で置換されて いてもよい。 具体的には、 前記のアルキル基、 アルコキシ基、 アルコキシアルキ ル基を例示でき、
さらに、 フルォロアルキル基としてフルォロメチル、 ジフルォロメチル、 トリフ ルォロメチル、 し し 2, 2—テトラフルォロェチル、 ペルフルォロェチル、 1 , 1， 2, 2—テトラフルォロプロピル、 1 , 1 , 3， 3—テトラフルォロプ 口ピル、 2, 2, 3, 3 —テトラフルォロプロピル、 1 , し 2, 3—テトラフ ルォロプロピル、 1， 2, 2, 3—テトラフルォロプロピル、 1 , 2, 3， 3— テトラフルォロプロピル、 1， 1 , 3, 3, 3—ペンタフルォロプロピル、 1 , 1， 2, 3, 3, 3—へキサフルォロプロピル、 1， 1 , 4, 4, 4—ペンタフ ルォロブチル、 1 , 2, 5 , 5—テトラフルォロペンチル、 ペルフルォロイコシ ル等を、
フルォロアルコキシ基としてジフルォロメ トキシ、 トリフルォロメ トキシ、 1 , 1， 2, 2—テトラフルォ πエトキシ、 ペルフルォロエトキシ、 し し 2, 2 —テトラフルォロプロボキシ、 1， 1 , 3, 3—テトラフルォロプロボキン、 1 , 1 , 3， 3， 3—ペンタフルォロブ αポキシ、 1 , 1， 2, 3， 3 , 3—へキサ フルォロプロボキン、 し 1 , 4 , 4, 4 一ペン夕フルォロブトキシ、 1 , 1 , 2, 3, 5, 5, 5—ヘプ夕フルォロペンチルォキシ等を、
フッ素置換されたアルコキシアルキル基として、 （トリフルォロメ トキシ） フ ルォ ^メチル、 （し し 2, 2—テトラフルォロエトキン） メチル、 （し 2, 2, 2—テトラフルォロエトキン） メチル、 （ペルフルォロエトキシ） メチル、
( 1 , 1 , 3, 3—テトラフルォロプロボキシ） メチル、 （し 1 , 3, 3, 3 —ペンタフルォロプロポキシ） メチル、 （し し 2， 3, 3, 3—へキサフル ォロプロボキシ） メチル、 （ 1 , 1 , 4, 4, 4一ペン夕フルォロブトキシ） メ チル、 2— ( 1 , 1 , 2, 2—テトラフルォロエトキシ） ェチル、 2— (ペルフ ルォロエトキシ） ェチル、 2— （ 1 , 1 , 3, 3, 3—ペンタフルォロプロボキ シ） ェチル、 2— （ 1 , 1 , 2, 3， 3, 3—へキサフルォロプロボキシ） ェチ ル、 2— ( 1 , 1 , 2, 2—テトラフルォロエトキシ） プロピル、 3— （ペルフ ルォロエトキシ） プロピル、 2— ( 1 , 1， 3, 3, 3—ペン夕フルォロプロボ キシ） プロピル、 2— （ 1 , 1 , 2, 3, 3, 3—へキサフルォロプロボキシ） プロピル、 4ー （ 1, 1 , 2, 2—テトラフルォロエトキン） プチル、 4— ( 1， 1 , 2, 3， 3, 3—へキサフルォロプロポキシ） プチル、 5— （ 1， 2， 2, 2—テトラフルォロエトキシ） ペンチル、 5— （ 1 , 1 , 3, 3, 3— トリフル ォロプロボキシ） ペンチル等を例示することができる。
前記 Rおよび または Xが光学活性基である化合物は、 キラルド一プ剤として 特に有用である。
—般式 （ 1 ) において、 Z" Z2および Z3は相互に独立して— （CH2) 2—、 一 (CH2) 4一、 一 CH2〇一、 一 OCH2—、 一 (CH2) 30—、 — 0 (CH2 ) 3—または単結合を示すが、 好ましくは一 （CH2) 2—、 一 (CH2) 4—、 一 CH20—、 一〇CH2—または単結合であり、 より好ましくは— （CH2) 2—ま たは単結合である。
本発明の化合物は比較的高い等方相転移温度を示す。
本発明の化合物は、 Xがハロゲン原子または CF 3等の強極性基である場合、 極めて大きな正の Δ εおよび低いしきい値電圧を有し、 該基がアルキル基または アルコキシ基等の弱い極性基である場合、 比較的低い粘性を示す。
また、 本発明の化合物のいくつかは△ εが負の値を示すが、 これらの化合物は、 インプレーンスイッチング （ I PS) 方式ゃヴアーティカルアラインメント （V Α) 方式用の液晶組成物の構成成分として好適である。
さらに、 一般式 （ 1 ) で表される化合物を構成する原子は、 その同位体で置換 されていても同等の特性を示すことから好ましいものといえる。
これらの置換基および結合基を適宣選択することにより所望の物性を有する化 合物を得ることができる
本発明の一般式 （ 1 ) で示される液晶性化合物は、 一般的な有機合成法によつ て製造することができるが、 例えば以下のような方法で簡便に製造することがで さる。
(scheme 1)
(scheme 2)
(scheme 3) (scheme 4)
(式中、 R、 X、 Υ, Υ,^ Ζ,、 Ζ3および mは前記と同様の意味を示し、 X aおよび Xbはハロゲン原子を示し、 nは 1または 2を示し、 ρは 1または 3を 示す。 )
すなわち、 s c h em e 1に示したごとく、 トルエンあるいはキシレン等とェ 夕ノール等のアルコール類および水の混合溶媒中 K2C〇3あるいは Na 2C03等 の塩基および炭素担持パラジウム （P d— C) 、 P d (P Ph3) 4、 P d C 12 (PPh3) 2等の触媒存在下、 化合物 （4) と化合物 （5) とを反応させること により本発明の化合物 （ 1 ) を製造することができる。
あるいは、 s c h em e 2に示したごとく、 化合物 （4) と n— Bu L iまた は s e c— Bu L i等のリチウム化合物および Z n C 12または ZnB r 2等の亜 鉛化合物とを反応させた後、 化合物 （ 6) と反応させることによつても製造する ことができる。
s c h eme 3に示したごとく、 化合物 （ 7) をリチォ化した後、 亜鉛化合物 および化合物 （ 6) と反応させることによって本発明の化合物 （2) を製造する ことができる。
また、 s c h eme 4に示したごとく、 ナトリウムアミ ド （J. B. ライ ト等, ジャーナル ォブ ジ アメリカン ケミカル フサイエティ一， 70, 3 0 9 8 ( 1 94 8 ) ) 、 炭酸力リウム （W. T. オルソン等， ジャーナル ォブ ジ アメリカン ケミカル フサイエティ一， 6 9, 24 5 1 ( 1 9 4 7 ) ) 、 ト リエチルァミン （R. L. Me r k e r等， ザ ジャーナル ォブ オーガニッ ク ケミストリ一， 2 6, 5 1 8 0 ( 1 9 6 1 ) ) 、 水酸化ナトリウム （ W i 1 k i n s, シンセシス， 1 9 73, 1 5 6 ) 、 水酸化力リウム （ J. R e b e k等， ザ ジャーナル ォブ オーガニック ケミストリ一， 4 4， 1 4 8 5 ( 1 9 7 9 ) ) 、 水酸化バリウム （カヮベ等， ザ ジャーナル ォブ オーガ二 ック ケミストリー， 3 7, 4 2 1 0 ( 1 9 72) ) または水素化ナトリウム (C. J. S t a r k, テトラへドロン レターズ， 22, 20 8 9 ( 1 9 8 1 ) 、 K. 夕カイ等， テトラへドロン レターズ， 2 1 , 1 6 5 7 ( 1 9 8 0 ) ) 等の塩基の存在下、 ジメチルスルホキシド、 ジメチルホルムアミ ド、 し 2 —ジメ トキシェタン、 テトラヒ ドロフラン、 へキサメチルリン酸トリアミ ドまた
はトルエン等の溶媒中で、 化合物 （ 8) と化合物 （ 9) とを反応させることによ り本発明の化合物 （3) を製造することができる。
ベンゼン環への置換基 Xの導入は、 あらかじめ導入された原料を使用するか、 あるいはまた公知の方法により任意の段階で容易に導入することができる。 その 具体的な例のいくつかを以下に示す。
A n-BuLi,l2 n Λ , CF3COONa,Cul _ .
R-A, R-Α,-Ι ~ R-ArCF3 (scheme 5)
(10 ) 11 (12)
( 10 ) n'BuLi > R-A CHO R- ArCF2H (scheme 6) c' N-CHO (J3 ) (H)
(13 ) SBH> R-ArCH2OH PAST> R - A'-CFH2 (scheme 7)
(15 )
―
R OCF3 (scheme 8)
(!Z) Na0H/CICF2H， R-ArOCF2H (scheme 9)
(2a)
(式中、 Rは前記と同様の意味を示し、 A!は下記の基を示す。 ）
(基中、 丫！〜丫^および Z 〜Z3は前記と同様の意味を示す。 ）
すなわち、 s c h eme 5に示すごとく、 化合物 （ 1 0) と n—プチルリチウ ム等のリチウム化合物およびヨウ素とを反応させて化合物 （ 1 1 ) とする。 次い で、 化合物 （ 1 1 ) とトリフルォロ酢酸ナトリゥム /ヨウ化銅 （ I ) (G. E. C a r r等， ジャーナル ォブ ジ ケミカル フサイエティ一 パーキン ト ランス アクションズ I, 9 2 1， （ 1 9 8 8 ) ) またはフルォロスルホニル ジフルォロ酢酸メチル Zヨウ化銅 （ I ) (Q. Y. Ch e n等， ジャーナル ォ ブ ジ ケミカル フサイエティー ケミカル コミュニケイシヨンズ， 705 ( 1 9 8 9 ) ) とを反応させて、 トリフルォロメチル化合物 （ 1 2) を製造する ことができる。
s c h em e 6に示すごとく化合物 （ 1 0) と n—ブチルリチウム等のリチウ 厶化合物および N—ホルミルピぺリジン （G. A. 〇 l a h等， アンゲバンテ へミ一 イン夕一ナショナル エディション イン イングリッシュ， 20, 8 7 8 ( 1 9 8 1 ) ) 、 N—ホルミルモルホリン （G. A. 〇 1 a h等， ザ ジャ —ナル ォブ オーガニック ケミストリー， 4 9, 3 8 5 ( 1 9 84) ) , D MF (G. B 0 s s等， ケミ ツヒ ベリヒテ， 1 1 9 9 ( 1 9 8 9 ) ) 等のホル ミル化剤とを反応させて化合物 （ 1 3) とし、 これをジェチルアミノサルファー トリフルオリ ド （D AST) (W. J. M i d d 1 e t 0 n等， ザ ジャーナル ォブ オーガニック ケミストリー， 4 0, 5 74 ( 1 9 75) 、 S. Ro z e n等， テトラへドロン レ夕一ズ， 4 1 , 1 1 1 ( 1 9 8 5 ) 、 M. H u d 1 i c k y, オーガニック リアクションズ， 3 5, 5 1 3 ( 1 9 8 8 ) , P. A. Me s s i n a等， ジャーナル ォブ フルオリン ケミストリー， 4 2, 1 3 7 ( 1 9 8 9 ) ) または三フッ化モルホリノ硫黄 （K. C. Ma n g e等， ザ ジャーナル ォブ フルオリン ケミストリ一， 4 3, 4 0 5 ( 1 9 8 9 ) ) 等
のフッ素化剤と反応させてジフルォロメチル化合物 （ 1 4) を製造することがで さる
s c h erne 7に示すごとく、 化合物 （ 1 3) を水素化ほう素ナトリウム （S BH) 、 水素化リチウムアルミニウム、 水素化ジイソブチルアルミニウムまたは 水素化ビス （2—メ トキシェトキシ） アルミニウムナトリウム等の還元剤により 還元して化合物 （ 1 5) とし、 これを DAST等のフッ素化剤と反応させモノフ ルォロメチル化合物 （ 1 6) を製造することができる。
s c h eme 8に示すごとく、 化合物 （ 1 7) をアルバート等の方法 （シンセ ティック コミュニケイシヨンズ， 1 9, 5 4 7 ( 1 9 8 9 ) ) により化合物 ( 1 8) とする。 これを黒星等の方法 （テトラへドロン レ夕一ズ， 3 3, 29, 4 1 7 3 ( 1 9 9 2 ) ) でフッ素化して、 トリフルォロメ トキシ化合物 （ 1 9) を製造することができる。
また、 s c h eme 9に示すごとく、 化合物 （ 1 7) をクロロジフルォロメ夕 ン Z水酸化ナトリウム （特表平 3— 5 0 0 4 1 3 ) の系中でフッ素化して、 ジフ ルォロメ トキシ化合物 （2 0) を製造することができる。 あるいは C h e n等の 方法 （ザ ジャーナル ォブ フルオリン ケミストリ一， 4 4, 4 3 3 ( 1 9 8 9) ) によっても製造することができる。
原料であるハロゲン化合物およぴジヒドロキシボラン誘導体も一般的な有機合 成法によって製造することができるが、 例えば以下のような方法で簡便に製造す ることができる。
(scheme 10)
(scheme 11)
1 2
差替え用紙 （規則 26)
(式中、 R、 Y,〜Y4および X aは前記と同様の意味を示す。 ） すなわち、 s c h em e 1 0に示すごとく化合物 （2 1 ) と n— Bu L i等の リチウム化合物およびヨウ素または臭素等とを反応させることによってハロゲン 化合物 （22) を製造することができる。
また、 s c h eme 1 1に示すごとく化合物 （22) とマグネシウムから調製 したグリニャール試薬とトリメ トキシボランまたはトリイソプロピルォキシボラ ン等のボラン誘導体類とを反応させた後、 塩酸等で加水分解することによってジ ヒドロキシボラン誘導体 （23) を製造することができる。
上述の反応を、 化合物の性質により任意に組み合わせることにより目的とする 本発明化合物を製造することができる。
また、 例示した反応は全て公知のものであり、 必要によりさらに他の公知反応 を使用できることは言うまでもない。
このようにして得られる本発明の液晶性化合物は、 極めて高い電圧保持率を有 し、 その温度変化が極めて小さく、 低いしきい値電圧および大きな Δηを有する c また、 これらの本発明液晶性化合物は、 液晶表示素子が通常使用される条件下 において物理的および化学的に十分安定であり、 ネマチック液晶組成物の構成成 分として極めて優れている。
本発明の化合物は、 TN、 STN、 TFTおよびその他の表示方式用の液晶組 成物においても、 その構成成分として好適に使用することができる。
以下、 本発明の液晶組成物に関して説明する。
本発明に係る液晶組成物は、 一般式 （ 1 ) で表される化合物の少なく とも 1種類 を 0. 1〜9 9. 9重量％の割合で含有することが、 優良な特性を発現せしめる ために好ましく、 より好ましくはその割合は 1〜 6 0重量％である。
更に詳しくは、 本発明で提供される液晶組成物は、 一般式 （ 1 ) の化合物を少 なく とも 1種類含有する第一成分に加え、 液晶組成物の目的に応じて一般式 （
2) 〜 （ 9) で表される化合物群から選択される化合物を混合することにより完 する。
本発明の液晶組成物に用いられる一般式 （ 2) 〜 （4) で表される化合物とし て、 好ましくは以下の化合物を挙げることができる。
L 3
ΐ
l££POIL6d£/10d f9S€t/86 OAV
8 ΐ
l££PO/L6dr/10d
6 I
T£CIO//.6df/XDd S /86 OAV
(式中、 および X,は前記と同様の意味を示す。 ）
一般式 （2) 〜 （4) で表される化合物は誘電率異方性値が正の化合物であり、 熱的安定性や化学的安定性が非常に優れており、 特に電圧保持率の高い、 あるい は比抵抗値の大きいといつた高信頼性が要求される T F T用の液晶組成物を調製 する場合には、 不可欠な化合物である。
一般式 （2) 〜 （4) で表される化合物の使用量は、 TFT用の液晶組成物を 調製する場合、 液晶組成物の全重量に対して 0. 1〜9 9. 9重量％の範囲で使 用できる力、 好ましくは 1 0〜9 7重量％、 より好ましくは 4 0〜 9 5重量％で ある。 また、 一般式 （7) 〜 （ 9) で表される化合物を、 拈度調整の目的で更に 含有してもよい。 S T N表示方式または T N表示方式用の液晶組成物を調製する 場合も一般式 （2) 〜 （4) で表される化合物を使用することができる。 その場 合は 5 0重量％以下の使用量が好ましい。
本発明の液晶組成物に用いられる一般式 （5) および （ 6) で表される化合物 として、 好ましくは以下の化合物を挙げることができる。
f9SeZ86 OAV
¾/ OA一V
) 9
(式中、 R2、 R3および X2は前記と同様の意味を示す。 ）
—般式 （5) および （6) で表される化合物は誘電率異方性値が正でその値が 大きく、 特に液晶組成物のしきい値電圧を小さくする目的で使用される。 また、 屈折率異方性値の調整、 透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的に も使用される。 さらに、 STNまたは ΤΝ用の液晶組成物の V— Τ曲線の急峻性 を改良する目的にも使用される。
—般式 （5) および （6) で表される化合物は、 特に STNおよび ΤΝ用の液 晶組成物を調製する場合には有用な化合物である。
一般式 （5) および （6) で表される化合物の使用量を増加させると、 液晶組 成物のしきい値電圧が小さくなり、 粘度が上昇する。 したがって、 液晶組成物の 粘度が要求特性を満足する限り、 多量に使用した方が低電圧駆動できるので有利
である。 一般式 （5) および （6) で表される化合物の使用量は、 STNまたは TN用の液晶組成物を調整する場合には 0. 1〜9 9. 9重量％の範囲で任意に 使用できるが、 好ましくは 1 0〜9 7重量％、 より好ましくは 4 0〜9 5重量％ である。
本発明の液晶組成物で用いられる一般式 （7) ~ ( 9) で表される化合物とし て、 好ましくは以下の化合物を挙げることができる。
6 Z
( -z)
(Ol-l)
K£PO/L6d£/10d WSC 86 OM.
(式中、 R4および R5は前記と同様の意味を示す。 ）
一般式 （7) 〜 （9) で表される化合物は誘電率異方性の絶対値が小さく、 中 性に近い化合物である。 一般式 （7) で表される化合物は主として粘度調整また は屈折率異方性値の調整の目的で使用される。 また、 一般式 （ 8) および （ 9) で表される化合物は透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的または 屈折率異方性値の調整の目的で使用される。
一般式 （7) 〜 （9) で表される化合物の使用量を増加させると液晶組成物の しきい値電圧が大きくなり、 粘度が小さくなる。 したがって、 液晶組成物のしき い値電圧の要求値を満足している限り、 多量に使用することが望ましい。 一般式 (7) 〜 （9) で表される化合物の使用量は、 TFT用の液晶組成物を調製する 場合には、 4 0重量％以下が好ましく、 より好ましくは 3 5重量％以下である。 また、 STNまたは TN用の液晶組成物を調製する場合には、 7 0重量％以下が 好ましく、 より好ましくは 6 0重量％以下である。
本発明の液晶組成物に用いられる一般式 （ 1 0) 〜 （ 1 2) で表される化合物 の好ましい例として以下の化合物を挙げることができる。
ε 8
一般式 （1 0) 〜 （1 2) で表される化合物は、 誘電率異方性値が負の化合物 である。 一般式 （1 0) で表される化合物は 2環化合物であるので、 主としてし きい値電圧の調整、 粘度調整または屈折率異方性値の調整の目的で使用される。 —般式 （ 1 1) で表される化合物は透明点を高くする等のネマチックレンジを広 げる目的または屈折率異方性値の調整の目的で使用される。 一般式 （1 2) で表 される化合物はネマチックレンジを広げる目的の他、 しきい値電圧を小さくする 目的および屈折率異方性値を大きくする目的で使用される。
一般式 （1 0) 〜 （1 2) で表される化合物は主として誘電率異方性値が負で ある液晶組成物に使用され、 その使用量を増加させると組成物のしきい値電圧が 小さくなり、 粘度が大きくなる。 したがって、 しきい値電圧の要求値を満足して いる限り、 少なく使用することが望ましい。 しかしながら、 これらの化合物はそ の誘電率異方性の絶対値が 5以下であるので、 40重量％より少なくなると低電 圧駆動ができなくなる場合がある。 一般式 （ 1 0) 〜 （1 2) で表される化合物 の使用量は、 誘電率異方性値が負である TFT用の組成物を調製する場合には 4 0重量％以上が好ましいが、 より好ましくは 50〜95重量％である。 また弾性 定数をコントロールし、 組成物の V— T曲線を制御する目的で、 一般式 （1 0) 〜 （1 2) で表される化合物を誘電率異方性値が正である組成物に混合する場合 もある。 この場合の一般式 （ 1 0) 〜 （ 1 2) で表される化合物の使用量は 30 重量 以下が好ましい。
また、 本発明の液晶組成物では、 〇CB (Op t i c a l l y Comp en s a t e d B i r e f r i ng en c e) モ—ド用液晶組成物等の特別な場合 を除き、 通常、 液晶組成物のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、 逆 ねじれ （r ev e r s e twi s t) を防ぐ目的で、 光学活性化合物を添加す る。 光学活性化合物としては、 通常このような目的で使用される公知のずれの光 学活性化合物も使用できるが、 より好ましい光学活性化合物の例を以下に挙げる ことができる。
)
)
CH2— CH-C H
CH
(言己号： CM4 5)
(記号： C M 47 )
(記号： CN)
本発明の液晶組成物は、 通常、 これらの光学活性化合物を添加して、 ねじれの ピッチを調整する。 ねじれのピッチは、 TFT用および TN用の液晶組成物であ れば 40〜200 zmの範囲に調整するのが好ましく、 STN用の液晶組成物で あれば 6〜20 imの範囲に調整するのが好ましい。 また、 双安定 TN (B i s t ab l e TN) モード用の場合は、 1. 5〜 4〃 mの範囲に調整するのが好 ましい。 また、 ピッチの温度依存性を調整する目的で、 2種以上の光学活性化合 物を添加してもよい。
本発明の液晶組成物は、 慣用な方法で調製することができる。 一般には、 種々 の成分を高い温度で互いに溶解させる方法がとられている。
また、 本発明の液晶組成物は、 メロシアニン系、 スチリル系、 ァゾ系、 ァゾメ チン系、 ァゾキシ系、 キノフタロン系、 アントラキノン系、 およびテトラジン系 等の二色性色素を添加してゲストホスト （GH) モード用の液晶組成物としても 使用できる。 あるいは、 ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製した NC A Pや液晶中に三次元網目状高分子を作製したポリマーネッ トワーク液晶表示素 子 （PNLCD) に代表されるポリマー分散型液晶表示素子 （PDLCD) 用の 液晶組成物としても使用できる。 その他、 複屈折制御 （ECB) モードや動的散 乱 （DS) モード用の液晶組成物としても使用できる。
本発明の化合物を含有する液晶組成物例として以下のものを示すことができる なお、 組成物例および後述の実施例中の化合物は、 以下に示される定義によって 記号化して表記し、 組成物例中の化合物 No. は実施例中に示されるそれと同一 こ"あな o
64
Rc— Aa— Za •Zn-Ao-Rd 左末端基 R c 記号
CaH2a+i一 a—
CaH2a+tO - aO- a l〇CbH2b— aOb—
Q¾a+iOCbH2 O- aObO-
Ca- H2(a—り +1C(CbH2b+l)HCcH2c— a(b)c—
CFH2Ca.lH2(a-i)一 Fa-
FFFa-
CFh 1 H i \ )0一 Fa〇一
Ca a tCF2^bH2b― a(FF)b-
CaH2a÷lCH=CHCbH25CH=CHCcH2c - aVbVc-
aVbOc-
CaH2a+iOCbH2bCH=CHCcH2c - aObVc—
CFH2C,LH2(a.L)CH=CHCbH2b - FaVb—
FFC=CHCaH2a - FFVa—
F(CN)C=CHCaH2a— FCVa-
^α"α 乙 3· 〜 乙 1 π£"Τ
-(CH2)a - a
-CH20- CH20
-OCH2- OCH2
"C3H60- C3H60
-OC3H6一 OC3H6
-coo- E
-C≡C- 丁
-CH=CH- V
-CF20- CF20
-OCF2- OCF2
また、 下記の部分構造式において、 トランス一 1 , 4—シクロへキシレンの水 素原子が、 Q,、 Q2, Q3の位置が重水素原子で置換された場合には、 記号 H [ I D, 2 D, 3 D] とし、 また Q5、 Qs、 Q 7の位置が重水素原子で置換され た場合は、 記号 H [5 D, 6 D, 7D] として [ ] 内の番号で重水素置換位置 を示すこととする。
組成物例 1
3 -B ( 3 F) B (3， 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) — CL (化合物 No. 4
9) 1 0 %
2 - BBB (3, 5 F) B ( 3 F) 一 OCF3 (化合物 No 1 0 ) 1 0 % 1 V 2 - B E B (3, 5 F) -C 5 0 %
3 - HB -C 2 5 0 %
1 - BTB - 3 5 0 %
2 - BTB - 1 1 0 0 % 3 -HH- 4 1 1 0 %
3 -HHB - 1 9 0 % 3 -HHB- 3 9 0 % 3 -H2 BTB- 2 4 0 % 3 -H 2 BTB - 3 4 0 % 3 -H 2 BTB- 4 4 0 %
3 -HB (3 F) TB - 2 6. 0 % 3 -HB ( 3 F) TB- 3 6. 0 %
CM 3 3 0. 8部 組成物例 2
2— BBB (3, 5 F) B (3 F) -OCF3 (化合物 No. 1 0 ) 2 0 % V 2 -HB-C 1 2 0 % 1 V2 -HB-C 1 2 0 % 3 -HB-C 1 5 0 %
3 -H [ I D, 2D, 3 D] B - C 9 0 % 3 - HB ( 3 F) -C 5 0 %
2 - BTB- 1 2 0 % 3 -HH- 4 8 0 %
3一 HH - VFF 6 0 %
2 -H [ I D, 2D, 3 D] HB-C 3 0 %
3 - HHB-C 6 0 %
3 -HB ( 3 F) TB - 2 8 0 % 3 -H2 BTB- 2 5 , 0 %
3 -H2 BTB- 3 5, 0 % 3 -H2 BTB- 4 2, 0 % 組成物例 3
3 -B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) 一 F (化合物 No 1 )
4 0 %
201 -BEB (3 F) 一 C 5 0 %
301 -BEB ( 3 F) 一 C 1 5 0 %
401 -BEB ( 3 F) 一 C 1 3 0 % 5〇 1一 BEB ( 3 F) 一 C 1 3 0 % 2 -HHB (3 F) -C 1 5 0 % 3—HHB (3 F) - C 1 5 0 % 3 -HB ( 3 F) TB - 2 4 0 % 3 - HB ( 3 F) TB- 3 4 0 % 3 -HHB- 1 8 0 %
3 - HHB - 01 4. 0% 組成物例 4
3 -B ( 3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B (3 F) -CL (化合物 No. 4 9 ) 1. 0%
2 -BB B (3, 5 F) B ( 3 F) 一 OCF3 (化合物 No. 1 0) 2. 0 %
5 -Py B-F 4 0 % 3 -Py B (3 F) — F 4 0 %
2 - BB-C 5 0 % 4 -BB-C 4 0 % 5 - B B - C 5 0 %
2 - P y B - 2 2 0 %
3 - P y B - 2 2 0 %
4一 P y B - 2 2 0 %
6 - Py B - 05 3 0 % 6 - Py B -〇 6 3 0 % 6一 Py B -〇 7 3 0 % 6一 Py B -〇 8 3 0 %
3 - Py BB-F 6 0 %
4 - Py BB-F 6 0 % 5 -Py BB-F 6 0 %
3 -HHB- 1 6 0 % 3 -HHB- 3 0 % 2 -H2 BTB- 2 4 0 %
2 - H2 BTB- 3 4 0 % 2 -H2 BTB- 4 5. 0 %
3 - H2 BTB- 2 5. 0 % 3 -H2 BTB- 3 5. 0 % 3 -H2 BTB- 4 5 , 0 % 組成物例 5
2 -BBB (3， 5 F) B (3 F) -OCF3 (化合物 No. 1 0) 2 0 % 3 -B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) —F (化合物 No. 1 )
2 0 %
3 -D (3, 5) B-C 1 0 0 % 4 -D (3, 5) B-C 1 0 0 %
2 - BEB-C 1 2 0 %
3 - BE B-C 4 0 %
3 - P y B ( 3 F) — F 6 0 % 3 -HE B-04 8 0 %
4 - HEB - 02 6 0 % 5 -HE B-01 6 0 %
3 - HEB - 02 5 0 % 5 -HE B-02 4 0 % 5 -HEB- 5 5 0 %
4 - HEB- 5 5 0 %
10- B E B - 2 4 0 % 3 -HHB- 1 4, 0 % 3 -HHEBB-C 3 , 0 % 3 -HBEBB-C 2. 0 %
5 - HBEBB-C 2, 0 % 組成物例 6
3 -B ( 3 F) B (3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) -CL (化合物 No. 4 9) 11. 0 %
3 -B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) — F (化合物 N o 1 )
5 0 %
3 -HB-C 1 8 0 % 7 -HB-C 3 0 % 101 -HB-C 1 0 0 % 3 -HB ( 3 F) -C 1 0 0 %
2 - P y B - 2 2 0 %
3 - P y B - 2 2 0 %
4一 P y B - 2 2 0 %
1〇 1 -HH- 3 7 0 %
2— BTB -〇 1 7 0 % 3 -HHB- 1 7 0 %
3 -HHB-F 4. 0 %
3一 HHB -〇 1 4 , 0 % 3 -HHB- 3 5 , 0 % 3 -H2 BTB- 3 3. 0 %
2 - P y BH- 3 4. 0 % 3 -Py BH- 3 3. 0 %
3 -Py BB- 2 3. 0 % 組成物例 7
3 -B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B (3 F) — CL (化合物 No. 4 9 ) 1. 0%
2 -BBB (3， 5 F) B ( 3 F) — OCF3 (化合物 No. 1 0) 2. 0 % 3 -B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) -F (化合物 No. 1 )
3. 0 %
201—BEB ( 3 F) - C 5. 0 %
301 -BEB ( 3 F) — C 1 2. 0 % 501 -BEB ( 3 F) 一 C 4. 0 % 1 V2 -BEB (3, 5 F) C 1 0. 0% 3 -HH-EMe 1 0. 0 %
3 -HB-02 1 8. 0 % 7 -HEB-F 2. 0 % 3 -HHEB-F 2. 0 % 5 -HHEB-F 2. 0 % 3 -HBEB-F 4. 0 %
201 -HBEB ( 3 F) - C 2. 0 % 3 -HB (3 F) EB (3 F) -C 2. 0 % 3 -HBEB (3, 5 F) - C 2. 0 % 3 -HHB-F 4. 0 % 3一 HHB—〇 1 4. 0 %. 3 -HHB- 3 7. 0 % 3 -HEBEB-F 2. 0 % 3 -HEBEB- 1 2. 0 % 組成物例 8
40— B (2, 3 F) BB (2, 3 F) 2 B 3 (化合物 No 1 4 7)
3. 0 %
5 - B E B ( 3 F) 一 C 5. 0 %
V-HB-C 1 1. 0 %
5 - P y B-C 6. 0 %
4— B B - 3 1 1. 0 %
3一 HH - 2 V 1 0. 0 %
5 -HH- V 1 1. 0 %
V-HHB- 1 7. 0 %
V2 -HHB- 1 1 2. 0 %
3 -HHB - 1 9. 0 %
1 V 2 -HB B - 2 1 0. 0 %
3 -HHE BH- 3 5. 0 % 組成物例 9
3 -BB (3, 5 F) CH2OBB (3， 5 F) -CF3 (化合物 No. 1 79)
2 0 %
201 - B E B ( 3 F) - C 5 0 %
301 - B E B ( 3 F) 一 C 2 0 % 501 -BEB (3 F) - C 4 0 %
1 V 2 - B E B (3, 5 F) - C 6 0 %
3 -HB-02 1 0 0 % 3 -HH- 4 3 0 % 3一 HHB— F 3 0 % 3 -HHB- 1 8 0 % 3一 HHB -〇 1 4 0 % 3 -HBEB-F 4 0 % 3— HHEB— F 7 0 % 5 -HHEB-F 7 0 % 3 -H2 BTB- 2 4 0 % 3 -H2 BTB- 3 4 0 % 3 -H 2 BTB - 4 4 0 % 3— HB ( 3 F) TB 3 0 % 組成物例 1 0
3 - B ( 3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B (3 F) -CL (化合物 No. 4 9) 1. 0 %
2 - BBB (3, 5 F) B ( 3 F) —〇CF3 ((化化合合物物 NNoo.. 11 00)) 11. 0 %
3 - B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B ( 3 F) -F (化合物 No. 1 )
2. 0 %
2 - BEB-C 1 2. 0 %
3 - BEB-C 4. 0 %
4 - BEB-C 6. 0 % 3 -HB-C 28. 0 %
3 - HEB -〇 4 1 2. 0 %
4 - HE B-02 8. 0 % 5 - HEB- 01 8. 0 % 3一 HEB- 02 6. 0 %
5 - HE B-02 5. 0 % 3 -HHB- 1 3. 0 %
3一 HHB—〇 1 4. 0 %
組成物例 1 1
3— B 2 B ( 3 F) B (3, 5 F) B ( 3 F) 一 F (化合物 No. 1 )
5. 0 %
40-B (2, 3 F) BB (2， 3 F) 2 B- 3 (化合物 No. 1 4 7)
3. 0 %
3 -BB ( 3, 5 F) CH2OBB ( 3, 5 F ) — C F 3 (化合物 N 0. 1 7 9)
2. 0 %
2— BE B - C 1 0. 0 %
5 - B B - C 1 2. 0 % 7 -B B-C 7. 0 %
1 - BTB - 3 7. 0 %
2 - BTB - 1 1 0. 0 % 1 〇一 BE B - 2 1 0. 0 % 1 〇一 B EB - 5 1 2. 0 %
2 - HHB - 1 4. 0 %
3一 HHB - F 4. 0 % 3 -HHB - 1 7. 0 % 3一 HHB - 01 4. 0 %
3 -HHB - 3 3. 0 % 組成物例 1 2
4 O-B (2, 3 F) B B (2, 3 F) 2 B— 3 (化合物 No 1 4 7)
3. 0 %
3 -BB ( 3, 5 F) CH2OB B ( 3， 5 F) CF3 (化合物 No. 1 7 9)
2 0 %
1 V 2 -BE B ( 3, 5 F) C 8 0 % 3 -HB-C 1 0 0 % V 2 V-HB-C 1 4 0 % V 2 V-HH- 3 1 9 0 % 3 -HB-02 4 0 %
3 -HHB - 1 1 0 0 %
3一 HHB— 3 l o 0 %
3 - HB (3 F) TB- 2 4 0 %
3 -HB (3 F) TB- 3 4 0 %
3 -H2 BTB- 2 4 0 %
3 -H2 BTB- 3 4 0 %
3 -H 2 BTB- 4 4 0 % 組成物例 1 3
2 -BBB (3, 5 F) B (3 F) 一 OCF3 (化合物 No. 1 0) 2 0 %
3 -B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) — F (化合物 N o . 1 )
2 0 %
5 -BTB (3 F) TB- 3 1 0, 0 %
V 2 -HB-TC 1 0. 0 %
3 -HB-TC l o. 0 %
3 -HB-C 1 0. 0 %
5 -HB-C 7. 0 %
5 -BB-C 3. 0 %
2 -BTB- 1 i o. 0 %
2— BTB— 01 5. 0 %
3 -HH- 4 5 0 %
3 -HHB- 1 6 0 %
3 -HHB- 3 i i 0 %
3 - H 2 BTB - 2 3 0 %
3 - H 2 BTB - 3 3 0 %
3 -HB (3 F) TB- 2 3 0 % 組成物例 1 4
3 - B ( 3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B (3 F) -CL (化合物 No. 4
9 ) 1. 0%
3 -B 2 B (3 F) B ( 3, 5 F) B (3 F) — F (化合物 No. 1 )
2 0 %
1 V2 -BEB (3, 5 F) -C 6 0 % 3 -HB-C 1 8 0 %
2 - BTB- 1 1 0 0 %
5 -HH-VF F 3 0 0 % 1—BHH - VFF 8 0 % 1 -BHH- 2 VF F 1 1 0 %
3 - H2 BTB- 2 2 0 % 3 -H 2 BTB- 3 4 0 % 3 -H 2 BTB- 4 4. 0 % 3 -HHB- 1 4. 0 % 組成物例 1 5
3 -B ( 3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B (3 F) CL (化合物 No. 4 9) 1. 0 %
2 - BBB (3, 5 F) B ( 3 F) - OCF3 ((化化合合物物 NNoo.. 11 00)) 22. 0 % 3 -B 2 B (3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) - F (化合物 No. 1 )
3. 0 %
2 - HB-C 5. 0 %
3 - HB-C 1 2. 0 %
3 -HB-02 1 5. 0 %
2 - BTB- 1 3. 0 % 3 - HHB - 1 8. 0 %
3 - HHB-F 4. 0 %
3一 HHB -〇 1 5. 0 % 3 -HHB - 3 8. 0 % 3 -HHEB-F 4. 0 % 5 -HHEB-F 4. 0 %
2 -HHB (3 F) - F 7. 0 %
3 -HHB (3 F) -F 7. 0 %
5 -HHB ( 3 F) - F 7. 0 % 3一 HHB (3, 5 F) -F 5. 0 % 組成物例 1 6
3 - B ( 3 F) B (3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) — CL (化合物 No. 4 9) 1. 0 %
2 - BBB (3, 5 F) B ( 3 F) -OC F3 (化合物 No. 1 0) 1. 0 %
3 -B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B ( 3 F) 一 F (化合物 No. 1 )
1 0. 0 %
4 O-B (2, 3 F) B B (2, 3 F) 2 B - 3 (化合物 No. 1 4 7)
2. 0 %
3 - B B (3, 5 F) CH2OBB (3, 5 F) — CF3 (化合物 No. 1 79)
2. 0 %
V 2 -HB-C 1 2. 0 % 1 V 2 -HB-C 1 2. 0 %
3 - HB - C 24. 0 %
3一 HB ( 3 F) - C 5. 0 %
2 - BTB- 1 2. 0 % 3 - HH - 4 8. 0 %
3 - HH-VF F 6. 0 %
2 - HHB-C 3. 0 %
3 - HHB-C 6. 0 %
3 -HB ( 3 F) TB- 2 6. 0 % 組成物例 1 7
3— B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B ( 3 F) -CL (化合物 No. 4 9) 1. 0 %
2 - BBB (3, 5 F) B (3 F) -OCF3 (化合物 N o. 1 0) 1. 0 %
3 - B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B ( 3 F) -F (化合物 No. 1 )
5. 0 %
2 -HHB ( 3 F) -F 1 7. 0 %
3 - HHB (3 F) - F 1 7. 0 % 5 -HHB ( 3 F) - F 1 6. 0 %
2 - H2 HB ( 3 F) -F 1 0. 0 % 3 -H2 HB (3 F) -F 5. 0 % 5 -H 2 HB ( 3 F) -F 1 0. 0 %
2 -HB B ( 3 F) 一 F 6. 0 %
3—HBB ( 3 F) — F 6. 0 % 5 -HB B ( 3 F) 一 F 6. 0 % CN 0. 3部 組成物例 1 8
2 -BBB (3, 5 F) B ( 3 F) -OC F3 (化合物 No. 1 0) 2. 0 %
3 - B 2 B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) - F (化合物 No. 1 )
2. 0 %
7 - HB ( 3 F) - F 5. 0 % 5 -H2 B ( 3 F) -F 5. 0 % 3 -HB-02 1 0. 0 % 3 -HH- 4 2. 0 %
3— HH [5 D, 6 D, 7 D] - 4 3. 0 %
2 -HHB ( 3 F) 一 F 1 0. 0 % 3 -HHB (3 F) 一 F 1 0. 0 %
5 - HH [5 D, 6 D, 7 D] B ( 3 F) -F 1 0. 0 %
3 -H 2 HB ( 3 F) 一 F 5. 0 %
2 -HB B ( 3 F) 一 F 3. 0 %
3一 HB B ( 3 F) - F 3. 0 % 5 -HB B (3 F) — F 6. 0 %
2 -H 2 B B ( 3 F) - F 5. 0 %
3 -H 2 BB ( 3 F) - F 6. 0 % 3 -HHB- 1 8. 0 %
3一 HHB— 0 1 5. 0 %
組成物例 1 9
40 - B ( 2 , 3 F) B B (2, 3 F) 2 B- 3 (化合物 N o . 1 4 7)
3. 0 %
7 -HB (3， 5 F) - F 3. 0%
3 -HB- 02 7. 0 %
2 - HHB (3 F) - F 1 0. 0%
3 - HHB (3 F) -F 1 0. 0%
5 -HHB (3 F) - F 1 0. 0%
2 - HBB (3 F) - F 9. 0%
3 - HBB (3 F) - F 9. 0% 5 -HBB (3 F) - F 1 6. 0% 2 -HBB-F 4. 0% 3 -HBB-F 4. 0% 3 -HBB (3, 5 F) -F 5. 0% 5 -HBB (3, 5 F) -F 1 0. 0% 組成物例 2 0
3 -BB (3, 5 F) CH2OBB ( 3, 5 F ) - C F 3 (化合物 N 0. 1 79)
2. 0 %
7 -HB (3, 5 F) -F 3 0 %
3— H 2 HB ( 3， 5 F) - F 1 2 0 %
4 -H 2 HB (3, 5 F) -F 1 0 0 %
5 -H2HB (3, 5 F) -F 8 0 %
3一 HHB (3, 5 F) -F 5 0 %
4—HHB (3, 5 F) -F 5 0 %
3 -HH 2 B ( 3, 5 F) 一 F 1 5 0 %
5 -HH2 B (3， 5 F) -F 1 0 0 % 3 -HBB (3, 5 F) - F 1 2 0 %
5 -HBB (3, 5 F) -F 1 2 0 % 3 -HBCF2OB (3, 5 F) 一 F 6. 0 %
組成物例 2 1
3 -B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B (3 F) — CL (化合物 No. 4 9 ) 1. 0%
2 -BBB (3, 5 F) B ( 3 F) 一 OCF3 (化合物 No. 1 0) 2. 0 % 3 -B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) — F (化合物 No. 1 )
3. 0 %
7 - HB (3, 5 F) -F 5. 0%
3 -H2 HB (3, 5 F) -F 1 2. 0%
4 -H2 HB (3, 5 F) -F 8. 0%
3 -HHB (3, 5 F) - F 1 0. 0%
4 -HHB (3, 5 F) -F 5. 0% 3 -HBB ( 3, 5 F) -F 1 0. 0%
3 -HHEB (3, 5 F) -F 1 0. Q%
4 -HHEB (3, 5 F) - F 3. 0%
5 -HHEB (3, 5 F) - F 3. 0%
2 -HBEB (3, 5 F) -F 3. 0%
3 -HBEB (3, 5 F) -F 5. 0% 5 -HBEB (3, 5 F) - F 3. 0% 3 -HD (3, 5) B (3, 5 F) -F 1 5. 0% 3 -HHB B (3, 5 F) -F 2. 0% 組成物例 22
3 -B 2 B ( 3 F) B (3, 5 F) B ( 3 F) 一 F (化合物 No. 1 )
5. 0 %
4 O-B (2, 3 F) BB (2， 3 F) 2 B- 3 (化合物 No. 1 4 7)
3. 0 %
3 -BB (3, 5 F) CH2OB B (3, 5 F ) — C F 3 (化合物 N 0. 1 7 9)
2. 0 %
3 -HB-CL 1 0. 0 %
5— HB— CL 4. 0 %
7— HB - CL 4. 0%
1〇 1一 HH— 5 5. 0%
2 -HB B (3 F) - F 8. 0% 3 -HBB (3 F) -F 8. 0% 5 -HB B (3 F) -F 9. 0%
4 -HHB-CL 8. 0 %
5 -HHB-CL 3. 0%
3 -H 2 HB ( 3 F) -CL 4. 0 % 3 -HBB (3, 5 F) -F 1 0. 0% 5 -H2 BB (3, 5 F) -F 9. 0%
3一 HB (3 F) VB- 2 4. 0%
3— HB (3 F) VB- 3 4. 0% 組成物例 23
2 -BBB (3, 5 F) B ( 3 F) — OCF3 (化合物 No. 1 0) 2. 0 % 3 - HHB (3， 5 F) - F 9. 0%
3 -H2HB (3, 5 F) -F 8. 0%
4 -H2 HB (3, 5 F) -F 8. 0%
5 -H2HB (3, 5 F) -F 8. 0% 3 -HBB (3, 5 F) -F 2 1. 0% 5 -HBB (3, 5 F) -F 20. 0%
3 -H2 B B (3， 5 F) -F 1 0. 0%
5 -HHBB (3, 5 F) -F 3. 0%
5 -HHEBB-F 2. 0 %
3— HH 2 B B ( 3, 5 F) -F 3. 0% 101 -HB BH- 4 4. 0 %
101 -HB BH- 5 2. 0% 組成物例 24
3 -B 2 B (3 F) B (3， 5 F) B (3 F) -F (化合物 No. 1 )
2. 0 %
5 - HB-F 1 2. 0 %
6 - HB-F 9. 0 %
7 - HB-F 7. 0 %
3 - HH2 B-OCF3 4. 0 %
3 -HHB (3, 5 F) —〇CF3 5. 0 %
3—HBB (3 F) - F 1 0. 0 %
5 -HBB (3 F) - F 1 0. 0 %
3 -HH 2 B ( 3 F) 一 F 3. 0 %
3 -HB ( 3 F) BH- 3 2. 0 %
5 -HB BH- 3 2. 0 %
3 -HHB (3, 5 F) -OC F2 H 4. 0 % 組成物例 2 5
3 -B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B (3 F) -CL (化合物 No. 4
9) 1 0 %
3— B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) — F (化合物 No 1 )
3 0 %
5 -H 4 HB (3, 5 F) F 7 0 %
3 -H 4 HB (3, 5 F) CF3 8 0 % 5 -H 4 HB (3, 5 F) CF3 1 0 0 % 3 - HB - CL 6 0 % 5 - HB - CL 4 0 %
2 - H2 BB (3 F) -F 5 0 %
3 -H 2 B B (3 F) — F 1 0 0 %
5 -HVHB (3, 5 F) -F 5. 0%
3 -HHB-OCFs 3. 0%
3 - H2HB -〇CF3 3. 0%
V- HHB (3 F) - F 5. 0% 3 - HHB (3 F) - F 5. 0%
3 -HBEB (3, 5 F) -F 5. 0%
5 -HH-V 2 F 3. 0% 組成物例 2 6
2— BBB (3, 5 F) B (3 F) -OCF3 (化合物 No. 1 0) 3. 0 %
3—B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) — F (化合物 No. 1 )
3. 0 %
2 -HHB ( 3 F) - F 2. 0%
3 -HHB (3 F) - F 2. 0% 5 -HHB (3 F) — F 2. 0%
2 -HBB (3 F) - F 6. 0 %
3 -HBB (3 F) - F 6. 0 % 5 - HBB (3 F) -F 1 0. 0% 2 -H2 BB (3 F) - F 9. 0% 3 -H2 BB (3 F) - F 9. 0 %
3 -HBB (3, 5 F) -F 25. 0%
5 -HBB (3, 5 F) - F 1 9. 0%
101 - HBBH - 4 2. 0%
101 -HB BH- 5 2. 0 % 組成物例 27
3 -B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B (3 F) —CL (化合物 No. 4
9 ) 1. 0 %
2 - BBB (3, 5 F) B ( 3 F) -OCF3 (化合物 No. 1 0) 1. 0 %
3 -B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) -F (化合物 No. 1 )
3. 0 %
5 -HB-CL 1 2. 0% 3 - HH - 4 7. 0%
3 - HB - 02 20. 0 % 3 -H2 HB (3, 5 F) -F 8. 0%
3 -HHB ( 3, 5 F) -F 8. 0%
3 -HBB (3， 5 F) -F 6. 0 %
2 -HHB (3 F) - F 5. 0%
3 -HHB (3 F) -F 5. 0% 2 -H2HB (3 F) — F 2. 0%
3 -H 2 HB ( 3 F) - F 1. 0% 5 -H2HB (3 F) -F 2. 0%
3 -HHB B ( 3, 5 F) -F 4. 0%
3 - HBCF2OB - OCF 3 4. 0% 5 -HBCF2OB (3, 5 F) -CF3 4. 0%
3 -HHB- 1 3. 0% 3一 HHB - 01 4. 0% 組成物例 28
3 -B ( 3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B (3 F) — CL (化合物 No. 4 9 ) 1. 0 %
2— BBB ( 3, 5 F) B (3 F) -OCF3 (化合物 No. 1 0) 1. 0 %
3 -B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) 一 F (化合物 No. 1 )
2 0. 0 %
4 O-B (2, 3 F) BB (2, 3 F) 2 B- 3 (化合物 No. 1 4 7)
3. 0 %
3 -BB (3, 5 F) CH2OBB (3, 5 F ) - C F 3 (化合物 N o . 1 7 9)
2. 0 %
2 -HHB (3 F) - F 1 7. 0%
3 -HHB (3 F) -F 1 7. 0 %
5 -HHB ( 3 F) - F 4. 0%
2 - H 2 HB ( 3 F) 一 F 1 0. 0 %
3 - H2 HB ( 3 F) -F 5. 0 % 5 -H 2 HB (3 F) - F 5. 0% 2 - HB B ( 3 F) - F 6. 0 %
3 - HB B (3 F) -F 6. 0%
5 -HBB ( 3 F) - F 3. 0 % 組成物例 2 9
2— BB B ( 3, 5 F) B (3 F) —OCF3 (化合物 No. 1 0) 1. 0 % 3 -B 2 B (3 F) B ( 3， 5 F) B (3 F) — F (化合物 No. 1 )
5. 0 %
40— B (2, 3 F) BB (2， 3 F) 2 B— 3 (化合物 No. 1 4 7)
2. 0 %
3 -B B ( 3, 5 F) CH2OBB (3, 5 F ) — C F 3 (化合物 N o . 1 7 9)
2. 0 %
3 - BE B ( 3 F) - C 8. 0% 3一 HB - C 8. 0 % V-HB-C 8. 0 % 1 V-HB-C 8. 0 % 3 -HB- 02 3. 0 %
3 - HH - 2 V 1 4. 0 %
3 -HH- 2V 1 7. 0 %
V 2 -HHB- 1 1 0. 0 %
3 - HHB- 1 5. 0 % 3 - HHE B - F 7. 0 %
3 -H 2 BTB- 2 6. 0 %
3 -H 2 BTB- 3 6. 0 % 組成物例 3 0
3 -B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) -CL (化合物 No. 4
9) 1. 0 %
2 - BBB (3, 5 F) B (3 F) 一〇CF3 (化合物 No. 1 0) 2. 0 % 3 -B 2 B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) — F (化合物 No. 1 )
2. 0 %
3— H 2 HB ( 3, 5 F) — F 7. 0 %
5 -H 2 HB ( 3, 5 F) -F 8. 0 %
3 -HHB (3, 5 F) - F 1 0. 0 %
4一 HHB (3, 5 F) -F 5. 0 %
3 - HH 2 B C3, 5 F) -F 9. 0 %
5 -HH 2 B ( 3, 5 F) -F 4. 0 %
3 -HB B (3， 5 F) - F 1 5. 0 % 5 -HB B ( 3, 5 F) -F 1 5. 0 %
3 - HBEB C3, 5 F) -F 2. 0 %
4 - HBEB C3, 5 F) -F 2. 0 % 5 -HBE B (3, 5 F) — F 2. 0 % 3 -HHEB C3, 5 F) -F 1 0. 0 %
4 -HHE B (3, 5 F) -F 3. 0 %
5 -HHEB (3, 5 F) -F 3. 0 % 組成物例 3 1
40— B (2, 3 F) BB (2, 3 F) 2 B 3 (化合物 No. 1 4 7)
3. 0 %
3 -HH- 5 5. 0 % 3 -HH- 4 5. 0 % 3 -HH-01 6. 0 % 3 -HH- 03 6. 0 % 3 -HB-01 5. 0 % 3 -HB -02 5. 0 % 3 - HB (2, 3 F) -02 1 0. 0 % 5一 HB (2, 3 F) -02 1 0. 0 %
3一 HHB (2, 3 F) -02 1 2. 0%
5—HHB (2， 3 F) -〇 2 1 3. 0%
3 -HHB (2， 3 F) - 2 4. 0%
5 - HHB (2, 3 F) - 1 4. 0% 3 -HHEH- 3 5. 0 %
3 -HHEH- 5 5. 0%
4 -HHEH- 3 2. 0% 発明を実施するための最良の形態
以下、 実施例により本発明をより詳钿に説明する。 なお、 各実施例中において、 Cは結晶を、 SAはスメクチック A相を、 SBはスメクチック B相を、 SXは相構 造未解析のスメクチック相を、 Nはネマチック相を、 I s oは等方相を示し、 相 転移温度の単位は全てでである。
実施例 1
2" ， 2' ， 6' , 3, 4—ペン夕フルオロー 4" — (2— (4—プロピルフエ ニル） ェチル） テルフエニル （3— B 2 B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) 一 F (No. 1 ) ) の製造
(第一段） 3—フルオロー 4' —プロビルデォキシベンゾインの製造
(4—プロピルフエニル） ァセチルクロリ ド 4 8. 9 g ( 24 8. 8 mm o 1 ) 、 トリス （2, 4—ペン夕ジォナト） 鉄 （ I I 1 ) 2. 6 g ( 7. 5mmo l ) お よびトルエン 20 0 m 1の混合物中に、 1ーブロモー 3—フルォロベンゼン 5 6.
6 g ( 3 23. 5 mmo 1 ) および Mg 8. 2 g ( 3 3 5. 9 mmo l ) から調 製した G r i g n a r d試薬のテトラヒドロフラン （THF) 3 0 0 m l溶液を 一 6 0°C以下を保ちながら滴下し、 滴下終了後、 同温度で 3時間攪拌した。 次い で、 反応混合物を室温まで昇温し、 希塩酸 2 0 0 m 1を滴下した後、 ヘプタン 1 5 0 m lで抽出した。 得られた有機層を希炭酸水素ナトリウム水溶液で 3回、 水 で 3回洗浄した後、 無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し た後、 残查をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶出液： トルエン/ヘプ夕 ン = 8 2) に付し、 粗製の 3—フルオロー 4' —プロビルデォキシベンゾイン 4 3. 3 gを得た。 このものをメタノールから再結晶して標題化合物 2 8. 5 g
を得た。 （収率 4 4. 8 %)
(第二段） 3—フルオロー （ 2— （4—プロピルフエニル） ェチル） ベンゼンの 製造
前段で得られた 3—フルオロー 4 ' 一プロビルデォキシベンゾイン 1 5. 0 g ( 5 8. 5 mm 0 1 ) のトリフルォロ酢酸 4 0 m 1溶液中に氷冷下、 トリェチル シラン 2 8m l ( 1 7 5. 6 mm o 1 ) を滴下した後、 室温で 3時間攪拌した。 反応液をヘプタン 1 5 Om lで抽出し、 得られた有機層を希炭酸水素ナトリウ 厶水溶液で 3回、 水で 3回洗浄した後、 無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。 減 圧下に溶媒を留去した後、 残查をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶出 液：ヘプタン） に付し、 粗製の 3—フルオロー （2— （4—プロピルフエニル） ェチル） ベンゼン 4. 8 gを得た。 このものはこれ以上の精製を行わず次の反応 に使用した。 （収率 3 3. 9 %)
(第三段） 3—フルオロー 4ーョ— ドー （2— (4—プロピルフヱニル） ェチ ル） ベンゼンの製造
前段で得られた 3—フルォロ— （2— （4—プロピルフエニル） ェチル） ベン ゼン 4. 8 g ( 1 9. 7mm 0 1 ) の THF 2.5m 1溶液中に、 s e c— B u L i 2 3m 1 ( 1. 0 4M、 シクロへキサン溶液、 2 3. 7 mm o 1相当） を— 6 0°C以下を保ちながら滴下し、 同温度で 1時間攪拌した。 次いで、 反応混合物中 にヨウ素 7. 5 g (2 9. 6mmo 1 ) の THF 2 0m 1溶液を一 6 0°C以下を 保ちながら滴下し、 同温度で 1時間攪拌した。 反応液を希チォ硫酸ナトリウム水 溶液 5 0m l中に注ぎ、 ヘプタン 5 0 m 1で抽出した。 得られた有機層を水で 3 回洗浄した後、 無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。 減圧下に溶媒を留去した後、 残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一 （溶出液：ヘプ夕ン） に付し、 粗製 の 3—フルオロー 4—ョー ドー （2— (4—プロピルフエニル） ェチル) ベンゼ ン 6. 5 gを得た。 このものはこれ以上の精製を行わず次の反応に使用した。 (収率 9 0. 2 %)
(第四段） 4' 一 （2— (4—プロピルフエニル） ェチル） 一 2' , 3 , 5— ト リフルォロビフエニルの製造
前段で得られた 3—フルオロー 4ーョー ド— （2— （ 4—プロピルフエニル）
ェチル） ベンゼン 6. 5 g ( 1 7. 7mmo 1 ) 、 ジヒドロキシ （ 3, 5 -ジフ ルオロフェニル） ボラン 3. 8 g (2 6. 5mmo 1 ) 、 炭酸カリウム 4. 9 g ( 3 5. 3mmo l ) 、 5 %炭素担持パラジウム 0. 5 gおよびトルエン/エタ ノールノ水 （ 1 / 1 Z 1 ) 5 Om lの混合物を 1 5時間加熱還流させた。 濾過に より触媒を除去し、 トルエン 2 5 0 m 1で抽出し、 得られた有機層を水で 3回洗 浄した後、 無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られ た残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶出液：ヘプタン Zトルエン = 9/ 1 ) に付して、 粗製の 4' 一 （2— (4—プロピルフヱニル） ェチル） ― 2' ， 3, 5—トリフルォロビフエニル 5. 2 gを得た。 このものはこれ以上の 精製を行わず次の反応に使用した。 （収率： 8 7. 8 %)
(第五段） 4' 一 （2— (4—プロピルフエニル） ェチル） — 2' ， 3, 5— ト リフルオロー 4—ョ一ドビフエニルの製造
第三段において用いた 3—フルオロー （ 2— (4—プロピルフエニル） ェチ ル） ベンゼンに代へて第四段で得られた 4' — (2— （4一プロピルフエニル） ェチル） ー 2' , 3， 5— トリフルォロビフエニル 5. 2 g ( 1 5. 5 mmo
1 ) を用い、 また s e c— B u L iに代へて n— B u L i 1 4m l ( 1. 6 6 M, THF溶液、 2 3. 3mmo 1相当） を用いる以外は第三段と同様の操作によつ て、 4 ' — ( 2— （ 4一プロピルフエニル） ェチル） 一 2 ' , 3， 5— トリフル オロー 4ーョ一ドビフエニル 4. 3 gを得た。 （収率： 5 7. 4 %)
(第六段） 2" , 2' ， 5' ， 3, 4—ペン夕フルオロー 4 " 一 （2— (4—プ 口ピルフヱニル） ェチル） テルフヱニルの製造
第四段において用いた 3—フルオロー 4ーョ— ドー （2— （4一プロピルフエ ニル） ェチル） ベンゼンに代へて第五段で得られた 4 ' - (2— （4—プロピル フエニル） ェチル） 一 2 ' , 3, 5—トリフルオロー 4ーョ一ドビフエニル 4. 3 g ( 8. 9 mmo 1 ) を用い、 またジヒドロキシ （3， 5—ジフルオロフェニ ル） ボランに代へてジヒ ドロキシ （ 3, 4—ジフルオロフェニル） ボラン 2. 1 g ( 1 3. 3mmo 1 ) を用いた以外は第四段と同様の操作によって、 粗製の 2 " , 2' ， 6' , 3, 4—ペン夕フルオロー 4 " — ( 2— ( 4—プロピルフエ ニル） ェチル） テルフエニル 3. 4 gを得た。 このものをエタノール/酢酸ェチ
ル （ 8 2 ) 混合溶媒から再結晶して標題化合物 2. 6 gを得た。 （収率： 6 2.
3 %)
このものの転移温度は
C 1 1 2. 5〜 1 1 3. 9 N 1 1 8. 3〜 1 1 8. 5 I s oであった。 また、 各スペク トルデータはよくその構造を支持した。
質量分析： 4 6 6 (M+)
!H-NMR (CDC 13. TMS内部標準）
δ (p pm)
0. 94 ( t , 3 H)
1. 6 7 (t q, 2H)
2. 5 7 ( t, 2 H)
2. 94 (s， 4 H)
6. 94 - 7. 44 (m, 1 2 H)
本発明化合物を液晶組成物の成分として使用した場合の例を以下に示す。 各使 用例において、 N Iはネマチック相一等方相転移温度 （°C) を、 Δ εは誘電率異 方性値を、 Δηは屈折率異方性値を、 7?は粘度 （mP a · s ) を、 V t hはしき い値電圧 （V) を、 Pはねじれのピッチ （ m) を、 また VHRは電圧保持率
{%) を意味する。
なお、 7?は 20°Cで測定し、 Δど、 Δη、 V t hおよび Ρは各々 2 5 °Cで測定 し、 VHRは左から順に 25°C、 8 0°Cおよび 1 0 0°Cで測定した値を示した。 実施例 2 (使用例 1 )
下記のシァノフエニルシクロへキサン系液晶化合物を含む液晶組成物 （A) ：
4— (トランス一 4—プロビルシクロへキシル） ベンゾニト リル 24 % 4— (トランス一 4—ペンチルシクロへキシル） ベンゾニト リル 3 6 % 4一 （トランス一 4—ヘプチルシクロへキシル） ベンゾニト リル 25% 4一 （トランス一 4—ペンチルシクロへキシル） 一 4' —シァノ ビフエニル
1 5 % は、 以下の物性を有する。
N I ： 7 1. 7、 Δ ε : 1 0. 0、 厶 η : 0. 1 3 7、 τ? : 2 6. 7、 V t
h ： 1. 78。
この組成物 （A) 8 5 と、 実施例 1で得られた 2" ， 2' , 6' , 3, 4 - ペン夕フルオロー 4" - (2— (4—プロピルフエニル） ェチル） テルフエニル (化合物 No. 1 ) 1 5 %とからなる液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 75. 2、 厶 £ : 1 1. 3、 厶 n : 0. 1 4 9, 7? ： 3 5. 6、 V t h ： 1. 7 1。
この液晶組成物 （B) を— 2 0°Cのフリーザ一中に放置したが、 6 0日を越え てもスメクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1の方法と同様な方法により以下の化合物 （化合物 No. 2〜 1 74) を合成することができる。
化合物 No. 2 ： 1 -B (3, 5 F) B (3 F) BB-F
化合物 No. 3 2 - B (3， 5 F) BB ( 3 F) B CF3
化合物 No. 4 3 -B (3, 5 F) B B B ( 3 F) -CF2H
化合物 No. 5 4 -B (3 F) B (3, 5 F) BB - CFH2
化合物 No. 6 5 -BB (3, 5 F) B 8 3 F) B -〇CF3
化合物 No. 7 6 -BB (3, 5 F) BB (3 F) - 0 CF2H
化合物 No. 8 7 -B ( 3 F) BB (3， 5 ) B-〇CF2CF2H
化合物 No. 9 8 - BB ( 3 F) B (3, 5 F) B -OC F2C FHC F3 化合物 No. 1 0 ： 2 - B B B (3, 5 F) B ( 3 F) 一 OCF3
N I : 74. K Δ ε : 1 1. 3、 厶 n : 0. 1 3 9、 τ? : 2 7. 6 化合物 No 1 1 3 O-BBB (3, 5 F) B ( 3 F) -OCF2CH2CF3 化合物 N o 1 2 301 - B ( 3 F) B B B (3, 5 F) - F
化合物 No 1 3 105 -BB (3 F) BB (3, 5 F) -CL
化合物 No 1 4 1 8 -BBB (3 F) B (3, 5 F) - CF3
化合物 N o 1 5 1 3 O-B ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3 F) B - CF2H 化合物 No 1 6 1030- B ( 3 F) BB ( 3 F) B (3 F) -CFH2 化合物 No 1 7 1 -BB (3 F) B (3 F) B (3 F) -〇CF3 化合物 No 1 8 2 - B ( 3 F) B ( 3 F) BB ( 3 F) -0CF2H 化合物 No 1 9 3 - B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) B B-C F2C F2H
化合物 N o. 20 4— B (3, 5 F) BB (3, 5 F) B-CF2CFHCF3 化合物 N o. 2 1 5— B ( 3, 5 F) BBB (3, 5 F) -CF2CH2CF3 化合物 N o. 22 6 - B (3, 5 F) B (3 F) B ( 3 F) B-CL 化合物 No. 23 7— B ( 3， 5 F) B ( 3 F) B B (3 F) - F
化合物 N o. 24 8 -B (3, 5 F) B B ( 3 F) B (3 F) - CF3 化合物 No. 25 9 - B B ( 3, 5 F) B (3, 5 F) B-CF2H
化合物 No. 2 6 1 0 - BB (3, 5 F) B B (3 , 5 F) -CF2H 化合物 N o. 27 3— B (3 F) B (3, 5 F) B (3 F) B-O C F3 化合物 No. 2 8 3 -B (3 F) B (3, 5 F) B ( 3 F) B-OC F2H 化合物 No. 2 9 3 - B B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B (3 F) - C 2F 5 化合物 N o. 3 0 2 - BBB (3， 5 F) B (3, 5 F) - F
化合物 No 3 1 2 - B ( 3 F) B ( 3 F) B (3 , 5 F) B-CL 化合物 N o 3 2 5 -B (3 F) BB (3, 5 F) B (3 F) - CF3 化合物 No 3 3 5 -BB ( 3 F) B (3, 5 F) B ( 3 F) -CF2H 化合物 No 34 5 -B (3 F) B (3 F) BB ( 3, 5 F) -CFH2 化合物 No 3 5 4 -B (3 F) BB (3 F) B ( 3, 5 F) -O C F3 化合物 No 3 6 4 - BB ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) -OCF2H 化合物 No 3 7 4 -B (3 F) B (3 F) B (3 F) B ( 3 F) 一 OCF2 CF2H
化合物 N o. 3 8 3 - B (3， 5 F) B (3, 5 F) B (3 F) B - F 化合物 No. 3 9 3 - B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) B B ( 3 F) -CL 化合物 N o. 4 0 3 - B (3， 5 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B - CF3 化合物 No. 4 1 3 - B (3, 5 F) B B ( 3, 5 F) B (3 F) -CF2H 化合物 N o. 4 2 3 - B (3, 5 F) B ( 3 F) B B ( 3, 5 F) -CFH2 化合物 No. 4 3 4— B ( 3, 5 F) B B ( 3 F) B (3, 5 F) -OCF3 化合物 No. 4 4 4 - B (3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3 F) -OC F2H
化合物 No. 4 5 : 4 - B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) B-OCF C FHC F3
化合物 Ν ο 4 6 4一 BB ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) -F 化合物 No 4 7 4 -B ( 3 F) B (3, 5 F) B B ( 3, 5 F) -CL 化合物 No 4 8 5 O-BB (3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3， 5 F) - CF3 化合物 No 4 9 3 -B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) -CL N I ： 7 2 1、 Δ ε : 1 1. 2、 厶 n : 0. 1 3 9、 77 : 2 6. 6
化合物 No 5 0 2 -B ( 3 F) B (3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) -F 化合物 No 5 1 2 -B ( 3 F) B B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) -CL 化合物 No 5 2 2 -BB ( 3 F) B (3, 5 F) B (3, 5 F) -CF3 化合物 No 5 3 1 - B ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) -CF 2H
化合物 No 5 4 : 2 - B ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) — CF H2
化合物 N o. 5 5 5 -B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F ) B ( 3 F ) B ( 3 F ) - OCF3
化合物 N o. 5 6 5 - B (3， 5 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) - 〇CF2H
化合物 N o. 5 7 5 -B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) — F
化合物 No. 5 8 5 -BB ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) -CL 化合物 No. 5 9 5 -B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) - 〇CF2CH2CF3
化合物 N o. 6 0 6 - B ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) - CF3
化合物 No. 6 1 6 -B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) -CF2H
化合物 N 0. 6 2 3 -B ( 3, 5 F) B B ( 3 F) B- 1
化合物 No. 6 3 3 - B B B ( 3, 6 F) B ( 3 F) -05
化合物 No. 6 4 5 -BB ( 3, 6 F) B B ( 2 F) - 1 0
化合物 No. 6 5 5 -BB ( 3 F) B (2, 5 F) B- 3
化合物 No. 6 6 4 O-B (2 F) BBB ( 3 F) -02
化合物 No. 6 7 1 8 - BB (3 F) B (2, 3 F) B- 1 2
化合物 No. 6 8 5 - B ( 3 F) B B (2, 3 F) B- 2
化合物 No. 6 9 4 -BB (3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) - 1
化合物 No. 70 3 - B ( 3 F) B (3, 6 F) B B ( 3 F) - 3
化合物 No. 7 1 30- B (2, 3 F) B B (2, 3 F) B- 2
化合物 No. 72 5 -BB (2, 3 F) B (2, 3 F) B- 5
化合物 No. 7 3 5 -BB (3, 6 F) BB (2, 3 F) - 1
化合物 No. 74 7 -B (3, 5 F) B B (3, 5 F) B ( 3 F) - 3 化合物 No. 75 301 -B (2, 3 F) BB (2 F) B (2, 3 F) - 2 化合物 No. 7 6 105 - B B (2, 3 F) B (2, 3 F) B ( 2 F) - 1 化合物 No. 77 1020- B (3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) B (3, 5 F) - 2
化合物 No. 7 8 2 -BB (2, 3 F) B (3, 6 F) B (2, 3 F) - 1 化合物 No. 7 9 3 -B (2, 5 F) B (2, 3 F) B B (2, 3 F) - 3 化合物 No. 8 0 3 - B (2, 3 F) B B (2, 3 F) B (2, 3 F) - 4 化合物 No. 8 1 5— B (2， 3 F) B (2, 3 F) B (2, 3 F) B (2, 3 F) - 3
化合物 No. 8 2 1 - B (3， 5 F) 2 B ( 3 F) BB-F
化合物 No. 8 3 2 - B ( 3 F) 2 B (3， 5 F) B B-CL
化合物 No. 8 4 3 -B ( 3 F) 2 B B ( 3， 5 F) B - CF3
化合物 No. 8 5 4 - B (3 F) 2 BBB (3, 5 F) - OCF3
化合物 No. 8 6 5 -B ( 3 F) 2 B ( 3 F) B ( 3 F) B-0CF2H 化合物 No. 8 7 6 - B ( 3 F) 2 B B ( 3 F) B ( 3 F) -CF2H 化合物 No. 8 8 7 -B (3, 5 F) 2 B B (3, 5 F) B-OCF2CF2H 化合物 No. 8 9 8— B (3, 5 F) 2 B (3 F) BB (3 F) -OCF2C FHC F3
化合物 No. 9 0 5 O-B 2 B (3, 5 F) B B ( 3, 5 F) - F
化合物 No. 9 1 202 -B 2 B (3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) CL
化合物 N o 92 3 -B (3 F) 2 BB ( 3, 5 F) B (3 F) - CF3 化合物 No 9 3 3 -B ( 3 F) 2 BB ( 3 F) B (3， 5 F) -〇CF2H 化合物 No 94 4 -B (3, 5 F) 2 B (3, 5) BB (3 F) -OCF3 化合物 No 9 5 4一 B (3, 5 F) 2 B B (3, 5 F) B ( 3 F) — CF2 H
化合物 No 9 6 : 5 -B ( 3 F) 2 B ( 3, 5 F ) B ( 3 F ) B ( 3 F ) - C F2H
化合物 No 9 7 ： 5 -B ( 3 F) 2 BB (3, 5 F) B (3, 5 F) -CL 化合物 No 9 8 ： 6 -B ( 3 F) 2 B ( 3 F) B ( 3 F) B (3, 5 F) 一 C FH2
化合物 No . 9 9 : 201 O-B (3 F) 2 B ( 3, 5 F) B (3, 5 F) B (3 F) - CF3
化合物 No 1 0 0 : 1— B 2 B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B- 2
化合物 No 1 0 1 : 2 -B ( 2, 3 F) 2 B ( 3 F) B B- 3
化合物 No 1 0 2 : 3 - B 2 B (3 F) B (2, 3 F) B - 4
化合物 No 1 0 3 : 5 -B (3 F) 2 B (3, 5 F) B (3, 5 F) B - 1 化合物 N o 1 04 : 5 - B 2 B ( 3 , 6 F) B ( 2 F) B (2, 3 F) -02 化合物 No 1 0 5 : 40— B (2， 3 F) 2 B ( 3, 6 F) B B (2, 3 F) 一 01
化合物 N o 1 0 6 : 7 -B (3, 5 F) B 2 B ( 3 F) B -F
化合物 No 1 0 7 ： 6 - BB (3, 5 F) 2 B ( 3 F) B - C L
化合物 No 1 0 8 : 5 -BB (3 F) 2 B (3, 5 F) B~CF3
化合物 No 1 0 9 : 4 -BB (5 F) 2 BB ( 3, 5 F) - OCF3 化合物 No 1 1 0 ： 3 - B ( 3 F) B ( 3 F) 2 B B ( 3 F) -CF2H 化合物 No 1 1 1 ： 2 -B (3, 5 F) B (3, 5 F) 2 BB— OCF2CH2
CF3
化合物 N o 1 1 2 : 10- B (3, 5 F) B 2 B B (3, 5 F) -F 化合物 No 1 1 3 ： 2 O 1 - B (3, 5 F) B 2 B ( 3 F) B ( 3 F) -CL 化合物 No 1 1 4 : 5 -B ( 3 F) B ( 3, 5 F) 2 B ( 3 F) B-OCF3
化合物 No. 1 1 5 4 -BB (3 F) 2 B ( 3, 5 F) B ( 3 F) - C F2H 化合物 No. 1 1 6 2 -BB ( 3 F) 2 B ( 3 F) B (3, 5 F) -CFH2 化合物 No. 1 1 7 3 -B (3, 5 F) B ( 3 F) 2 B ( 3 F) B ( 3 F) - F
化合物 No. 1 1 8 3 -B ( 3 F) B (3, 5 F) 2 B (3, 5 F) B-F 化合物 No. 1 1 9 6 -B ( 3 F) B (3, 5 F) 2 B B (3, 5 F) -CL 化合物 No. 1 20 5 -BB ( 3 F) 2 B (3, 5 F) B (3， 5 F) 一 OC F2H
化合物 No. 1 2 1 : 4 -B ( 3 F) B (3, 5 F) 2 B (3, 5 F) B (3
化合物 No. 1 22 : 2 - B ( 3 , 5 F) B (3, 5 F) 2 B (3, 5 F) B (3, 5 F) — CFH2
化合物 N o. 1 2 3 4 O-BB 2 B (3, 6 F) B (2 F) -02
化合物 No. 1 24 3 -BB (3, 5 F) 2 B ( 3 F) B (3 F) - 04 化合物 No. 1 25 4 -BB (2, 3 F) 2 B ( 2 F) B (2 F) - 3 化合物 No. 1 26 5 - BB (3， 6 F) 2 B ( 3, 6 F) B ( 2 F) - 2 化合物 No. 1 27 5 -BB (3, 5 F) 2 B ( 3， 5 F) B ( 3 F) - 3 化合物 No. 1 28 4 -B ( 2 F) B (2, 3 F) 2 B (2, 3 F) B ( 3
F) - 2
化合物 No. 1 2 9 1 - B (3， 5 F) BB 2 B (3 F) -F
化合物 No. 1 30 3 -BB (3, 5 F) B 2 B (3 F) -CL
化合物 No. 1 3 1 5 - B B B (3, 5 F) 2 B ( 3 F) - CF3
化合物 No. 1 3 2 7 - BB B ( 3 F) 2 B ( 3, 5 F) - OCF3 化合物 No. 1 3 3 9 -BB (3 F) B ( 3 F) 2 B (3 F) - OCF2H 化合物 No. 1 34 60- B (3, 5 F) B B ( 3, 5 F) 2 B-F 化合物 No. 1 35 501 - B (3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) 2 B - OC
F2C F2H
化合物 No. 1 3 6 ： 1〇 4一 BB (3, 5 F) B (3， 5 F) 2 B-OCF
C FHC F3
化合物 No. 1 3 7 : 1 020-B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B 2 B ( 3 F) -0 CF2H .
化合物 No. 1 3 8 : 1 50-B ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) 2 B-OC F3
化合物 No. 1 3 9 : 3 -B ( 3 F) B ( 3 F) B 2 B (3, 5 F) -CF3 化合物 No. 1 4 0 ： 3 -B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) 2 B-F 化合物 No. 1 4 1 : 5 -B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3， 5 F) 2 B-CL 化合物 N o. 1 4 2 : 4 - BB (3, 5 F) B ( 3, 5 F) 2 B ( 3 F) -C F3
化合物 N o. 1 4 3 : 2— B B (3, 5 F) B ( 3 F) 2 B (3, 5 F) —〇C F3
化合物 No. 1 4 4 : 6 - B ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) 2 B ( 3 F) - C F2H
化合物 N o. 1 4 5 : 3 -B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B ( 3 F) 2 B ( 3, 5 F) -CF2H
化合物 N o. 1 4 6 ： 3 - B B B ( 3 F) 2 B (2, 3 F) — 01
化合物 N o. 1 4 7 : 40 - B (2, 3 F) B B ( 2, 3 F) 2 B - 3 化合物 N o. 1 4 8 : 5 - B B (2， 5 F) B ( 3, 6 F) 2 B - 1
化合物 No. 1 4 9 : 30 - B (2, 3 F) B ( 2, 3 F) B 2 B ( 3 F) -0 4
化合物 N o. 1 5 0 : 6— B ( 2， 3 F) B B (2, 3 F) 2 B (2, 3 F) - 3
化合物 N o. 1 5 1 ： 3 - B B (2, 3 F) B ( 2, 3 F) 2 B ( 2, 5 F) - 〇 7
化合物 No. 1 5 2 : 3 -B 4 B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B-F
化合物 No. 1 5 3 : 4 - B 4 B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) -CL 化合物 N o. 1 5 4 ： 5 - B ( 3, 5 F) 4 B ( 3， 5 F) B ( 3 F) B-OC F3
化合物 N o. 1 5 5 ： 30- B ( 3 F) 4 B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F)
-OCF3
化合物 No. 1 5 6 : 5 -B (2 F) 4 BB B (2, 3 F) -〇 1
化合物 No. 1 5 7 : 5 -B (2, 3 F) 4 B B B (2, 3 F) - 3
化合物 No. 1 5 8 : 6 -B (2, 3 F) 4 B (3 F) BB (2, 3 F) - F 化合物 No. 1 5 9 : 30- B (2， 5 F) 4 B (2, 3 F) B B (3, 6 F) 一 3
化合物 No. 1 6 0 : 5 -BB (3, 5 F) 4 BB (3 F) -CL
化合物 No. 1 6 1 ： 3 -B ( 3 F) B ( 3 F) 4 B ( 3 F) B ( 3 F) -〇C F2H
化合物 No. 1 6 2 : 2 -BB (3 F) 4 B ( 3, 5 F) B (3, 5 F) -C F2H
化合物 No. 1 6 3 ： 4 -B ( 3 F) B ( 3, 5 F) 4 B (3, 5 F) B-CF H2
化合物 No. 1 64 ： 3 -BB 4 B (3, 6 F) B ( 2 F) - 2
化合物 No. 1 65 : 5— BB ( 3， 6 F) 4 B (2, 5 F) B - 5
化合物 No. 1 6 6 ： 2 - B B (2, 5 F) 4 B (3, 6 F) B ( 3 F) - 1 化合物 No. 1 6 7 : 5 -B ( 2, 3 F) B 4 B (2, 3 F) B (2, 3 F) - 〇 2
化合物 No. 1 6 8 : 2 - B ( 3, 5 F) BB ( 3 F) 4 B-CL
化合物 No. 1 6 9 ： 3 -BBB (3, 5 F) 4 B (3, 5 F) - F
化合物 No. 1 70 : 6 -B ( 3 F) BB ( 3, 5 F) 4 B (3, 5 F) —〇C F3
化合物 No. 1 7 1 ： 5〇一 BB (2, 3 F) B ( 3 F) 4 B - 3
化合物 No. 1 72 ： 30- B ( 2 F) BB (2, 3 F) 4 B ( 5 F) - 3 化合物 No. 1 73 ： 4 -BB (2, 3 F) B (2, 3 F) 4 B ( 3 F) - 3 化合物 No. 1 74 : 5— BB (3, 6 F) B ( 3, 6 F) 4 B (3, 6 F) 2
実施例 3
2 " , 5 " , 2 ' — トリフルオロー 4一 トリフルォロメチルー 4 ( (4一べ
ンチルォキシフヱニル） メ トキシ） テルフヱニル （50— BCH2OB ( 3, 5 F) B (3 F) B-CF3 (化合物 N o. 1 75 ) ) の製造
NaH ( 6 0 %) 0. 7 g ( 1 6 2. 9 mm o 1相当） およびジメチルホル ムアミ ド （DMF) 5 m 1の混合物に、 2" , 5" , 2' — ト リフルオロー 4 - ト リフルォロメチル一 4 " ―ヒ ドロキシテルフエニル 5. 0 g ( 1 3 5. 8 mm o 1 ) の DMF 6 0m l溶液を室温で滴下し、 滴下終了後、 1時間攪拌した。 次 いで、 1ーョ一ドメチルー 4一ペンチルォキンベンゼン 6. 2 g ( 2 0 3. 6 m mo 1 ) の DMF 3 0 m l溶液を室温で滴下し、 滴下終了後、 3時間攪拌した。 該混合物を希塩酸 1 5 0m l中に注ぎ、 トルエン 1 0 0m 1で抽出した。 得られ た有機層を希炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄した後、 無水硫酸マグネ シゥム上で乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた残査をシリカゲルカラム クロマ トグラフィー （溶出液 ： ヘプタン/トルエン = 1ノ 1 ) に付して、 粗製の 2" , 5 " , 2 ' 一 ト リフルオロー 4— ト リ フルォロメチルー 4 " 一 ( ( 4ーぺ ンチルォキシフエニル） メ トキシ） テルフエニルを得た。 このものをエタノール Z酢酸ェチル （8 2) 混合溶媒から再結晶して標題化合物を得た。
実施例 3と同様の方法により以下の化合物 （化合物 No. 1 7 6〜2 1 4) を 製造することができる。
化合物 No. 1 7 6 : 2 -BB ( 3 F) CH2OBB (3, 5 F) -CL 化合物 N o. 1 77 2 -BB ( 3 F) B ( 3 F) CH2OB ( 3 F) - CF3 化合物 No. 1 78 5 - B CH2OB ( 3 F) B (3, 5 F) B (3 F) -F 化合物 No 1 79 ： 3 - B B (3, 5 F) CH2OB B (3, 5 F) - C F3 化合物 No 1 8 0 : 2— B ( 3 F) B ( 3 F) B ( 3 F) CH2OB ( 3 F) -OCF3
化合物 N 0 1 8 1 : 3 -B (3, 5 F) CH2OB ( 3 F) B ( 3, 5 F) B -OCFs
化合物 N 0 1 8 2 4 -B (3 F) B ( 3 F) CH2OB (3 F) B ( 3, 5 F) -OCF2CFHCF3
化合物 No. 1 8 3 : 3 -BB (3, 5 F) B ( 3, 5 F) CH2OB ( 3 F) -OCF2H
化合物 N o . 1 8 4 4 -BCH2OB ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) B ( 3, 5 F) -〇C F2H
化合物 No . 1 8 5 5 — B ( 3 F) B ( 3， 5 F) CH2O B ( 3 F) B ( 3 5 F) C F2H
化合物 N o . 1 8 6 1 5— B ( 3， 5 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) CH20 B ( 3 F) 一 F
化合物 No . 1 8 7 20- B CH2O B ( 2 F) B B ( 2, 3 F) - 2 化合物 N o . 1 8 8 3 - B CH2O B ( 2 F) B ( 3, 6 F) B ( 3 F) - 5 化合物 No . 1 8 9 5 - B ( 2 F) CH2OB ( 2 F) B ( 3, 6 F) B ( 2 F) - 4
化合物 No . 1 9 0 : 6 - B ( 2， 3 F) CH2OB ( 2 F) B ( 2 F) B ( 2, 3 F) - 1
化合物 No . 1 9 1 : 7 - B B ( 3 F) B ( 3 F) CH2O B ( 2 F) - 2 化合物 No . 1 9 2 : 4 O- B ( 2, 3 F) B B CH2O B ( 2, 3 F) -0 1 化合物 N o . 1 9 3 ： 4 -B ( 2 F) B ( 3 F) B ( 3 F) CH2OB ( 2, 3 F) -02
化合物 No . 1 9 4 : 2-BOCH2B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B - C F3 化合物 No . 1 9 5 : 3 - B B ( 3, 5 F) OCH2B ( 3 F) B ( 3 F) -F 化合物 No . 1 9 6 : 4 - B B ( 3, 5 F) B ( 3 F) O CH2B ( 3, 5 F) -O C F3
化合物 No . 1 9 7 : 2 - B C3H6O B ( 3 F) B ( 3, 5 F) B - C L 化合物 No . 1 9 8 : 3 - B ( 3 F) C3H6O B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B -0 C F2H
化合物 No . 1 9 9 : 3 - B ( 3 F) C3HeO B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3 F) 一 C F 3
化合物 No . 2 0 0 ： 3 - B ( 3 F) C3H6O B ( 3, 5 F) B ( 3 F) B ( 3, 5 F) - F
化合物 No . 2 0 1 : 5 - B C3H6O B ( 2 F) B ( 3, 6 F) B - 3
化合物 No . 2 0 2 ： 4 - B B ( 3, 5 F) CaH60 B B ( 3 F) - C F2H
化合物 No. 20 3 ： 6 -BB (3 F) C3H6OB (3, 5 F) B ( 3 F) -0 CF3
化合物 No. 204 ： 7 -B (3 F) B (3 F) C3H6OB (3, 5 F) B (3 F) 一 F
化合物 No. 20 5 ： 3 -B (2, 3 F) BC3H6OB (2 F) B ( 3 F) — 1 化合物 No. 20 6 : 5 -B (2, 3 F) BC3H6OB (2, 3 F) B (2, 3 F) -02
化合物 No. 20 7 : 5 -BB (5 F) BC3H6OB (3, 5 F) -CL 化合物 No. 20 8 ： 5 -BB (5 F) B (5 F) C3H6OB ( 3, 5 F) - O CF3
化合物 No. 2 0 9 ： 3 -B ( 3, 5 F) BB (5 F) C3H6OB (3, 5 F)
化合物 No. 2 1 0 : 3 -B (2 F) B (3, 6 F) BC3H6OB (2, 3 F) 一 O 1
化合物 No. 2 1 1 : 3 -BOC3H6B (3, 5 F) BB (3 F) -CF3 化合物 No. 2 1 2 : 5 -B ( 3 F) B ( 3 F) OC3H6B (3 F) B ( 3 F) 一 OCF3
化合物 No. 2 1 3 : 5 -B (2, 5 F) B B (2, 3 F) OC3H6B ( 3 F) 1
化合物 No. 2 1 4 : 3 -B (2 F) B (2, 3, 5 F) OC3H6BB (2, 3 F) -O 4
実施例 4 (使用例 2)
組成物例 1の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N 1 ： 9 0. 7、 Δ ε : 7. 5、 Δη : 0. 1 6 5. τ? ： 1 5. 2、 V t h : 2. 0 5、 P ： 1 1 m。
この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 5 (使用例 3)
組成物例 2の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 8 8. 6、 Δ ε : 9. 1、 Δη : 0. 1 5 3, τ? ： 1 7. 8、 V t h : l . 9 4 o
この液晶組成物を一 20°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 6 (使用例 4)
組成物例 3の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 9 0. 3、 Δ ε : 3 1. 6、 Δη : 0. 1 4 9、 ？7 : 8 8. 5、 V t h : 0 . 8 5 o
この液晶組成物を— 20°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 7 (使用例 5)
組成物例 4の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 9 4. 7、 厶 £ : 7. 1、 Δη : 0. 20 6、 ： 35. 9. V t h ： 2. 1 3。
この液晶組成物を一 2 0°Cのフリーザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 8 (使用例 6)
組成物例 5の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 6 6. 4、 Δ ε : 1 1. 7、 Δη : 0. 1 2 0, ： 3 9. 3、 V t h : 1. 28。
この液晶組成物を— 20°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 9 (使用例 7)
組成物例 6の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 77. 5、 Δ ε : 9. 1、 Δη : 0. 1 4 2、 τ? : 2 1. 7、 V t h : l . 6 3 o
この液晶組成物を— 20°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかつた。
実施例 1 0 (使用例 8)
組成物例 7の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 7 5. 6、 Δε : 2 4. 6、 Δη : 0. 1 2 2、 τ? : 3 8. 4、 V t h : この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 1 (使用例 9)
組成物例 8の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 9 1. Δ ε ： 4. 8、 Δη : 0. 1 1 8、 τ? : 1 6. 0、 V t h : 2. この液晶組成物を一 2 0°Cのフリーザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 2 (使用例 1 0 )
組成物例 9の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 9 0. 3. Δ ε ： 2 8. 7、 Δη : 0. 1 4 2、 τ? : 4 0. 6、 V t h : 0. 9 8。
この液晶組成物を一 2 (TCのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 3 (使用例 1 1 )
組成物例 1 0の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 6 1. 3、 Δε : 1 0. 7、 Δη : 0. 1 1 8、 τ? ： 2 8. 2、 V t h : この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 4 (使用例 1 2)
組成物例 1 1の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 6 5. 4, Δε ： 7. 7、 Δη : 0. 1 6 9 , / ： 2 5. 4 , V t h ： 1. この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかつた。
実施例 1 5 (使用例 1 3)
組成物例 1 2の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 1 0 1. 3、 厶 8. 3、 Δη : 0. 1 3 5、 ： 1 8. 0、 V t h : この液晶組成物を一 2 0°Cのフリーザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかつた。
実施例 1 6 (使用例 1 4 )
組成物例 1 3の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 9 9. 8、 Δ 7. 4、 Δη : 0. 2 0 8. η 1 5. 6、 V t h : 2. 0 1。
この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかつた。
実施例 1 7 (使用例 1 5 )
組成物例 1 4の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 8 0. 0、 Δε : 7. 0、 Δη : 0. 1 3 0. η 1 3. 6、 V t h : 2. この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 8 (使用例 1 6 )
組成物例 1 5の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 9 9. 7、 Δ £ : 5. 7、 Δη : 0. 1 0 6, τ? ： 2 1. 4、 V t h : 2. この液晶組成物を— 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 9 (使用例 1 7)
組成物例 1 6の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 8 0. 9、 厶 £ : 1 1. Κ Δ n ： 0. 1 4 8、 ： 2 6. 5、 Vt h : この液晶組成物を— 2 0 °Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出
現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 0 (使用例 1 8)
組成物例 1 7の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 1 0 1. 3、 Δ ε : 6. 3、 Δη : 0. 0 9 9 , η 2 7. 4、 V t h : 2. 0 8、 P= 7 9。
この液晶組成物を— 2 0°Cのフリーザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 1 (使用例 1 9)
組成物例 1 8の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 8 8. 4、 Δ ε : 3. 9、 Δη : 0. 0 9 6、 τ? : 20. 2、 V t h : 2. この液晶組成物を— 2 0でのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 22 (使用例 2 0 )
組成物例 1 9の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 8 5. 9、 厶 ε : 5. 8、 厶 η : 0. 1 1 6, η 2 . 9、 V t h : l . この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 3 (使用例 2 1 )
組成物例 2 0の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 7 1. 9、 Δ ε : 9. 1、 Δη : 0. 0 8 9、 τ? : 2 5. 8、 V t h : l . 5 1、 VHR : 9 7. 1 , 9 6. 4, 9 5. 9。
この液晶組成物を— 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 4 (使用例 2 2)
組成物例 2 1の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 7 3. 7, Δ ε ： 1 3. 7、 Δη : 0. 0 9 0、 3 5. 3、 V t h :
1. 3 2α
この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 5 (使用例 2 3)
組成物例 2 2の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 9 0. 1、 厶 £ : 6. 0、 Δη : 0. 1 3 6, τ? ： 2 3. 7、 V t h : 2. 1 1 o
この液晶組成物を— 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 6 (使用例 2 4)
組成物例 2 3の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 9 6. 5, Δ ε ： 9. 4、 Δη : 0. 1 1 6、 τ? : 3 4. 9、 V t h : l . 7 0 o
この液晶組成物を— 2 0でのフリーザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかつた。
実施例 2 7 (使用例 2 5)
組成物例 2 4の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 8 3. 8、 厶 £ : 4. 8、 Δη : 0. 0 9 3. τ? ： 1 5. 7、 V t h : 2. 3 5 o
この液晶組成物を一 2 0でのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 8 (使用例 2 6)
組成物例 2 5の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 7 0. 0、 Δ ε : 8. 9、 Δη : 0. 1 0 0. τ? ： 2 7. 3, V t h ： 1. 6 9 o
この液晶組成物を一 2 0°Cのフリーザー中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 9 (使用例 2 7)
組成物例 2 6の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 8 9. 6、 Δ ε : 8. 3、 Δη : 0. 1 3 7、 τ? : 3 5. 8、 V t h : l .
この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 3 0 (使用例 2 8 )
組成物例 2 7の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 7 2. 6、 Δ ε : 5. 0、 Δη : 0. 0 9 3 , ν 1 7. 8, V t h ： 2. 0 9 o
この液晶組成物を— 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかつた。
実施例 3 1 (使用例 2 9)
組成物例 2 8の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 1 0 1. 5、 Δ ε : 8. 7、 Δη : 0. 1 2 2、 ： 3 8. 7、 V t h : 1. 7 1、 VHR : 9 7. 7, 9 6. 6, 9 6. 1。
この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 3 2 (使用例 3 0)
組成物例 2 9の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 9 5. 7、 Δ ε : 9. 9、 厶 η : 0. 1 3 6、 τ? : 2 0. 8、 V t h : l . 9 5 o
この液晶組成物を一 2 0°Cのフリーザー中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 3 3 (使用例 3 1 )
組成物例 3 0の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 8 2. 7、 Δ ε : 1 2. 0、 Δη : 0. 1 0 0、 τ? : 3 3. 4、 V t h : 1. 6 5 ο
この液晶組成物を一 2 0°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 3 4 (使用例 3 2)
組成物例 3 1の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
7 9
N I ： 84. 0、 Δ ε : — 3. 5、 Δη : 0. 0 8 2。
この液晶組成物を一 20°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 スメクチック相の出 現および結晶の析出はみられなかった。
本発明の液晶性化合物は極めて高い電圧保持率を有し、 その温度変化が極めて 小さく、 低いしきい値電圧および大きな Δηを有する。 また、 本発明の液晶性化 合物は置換基および結合基を適当に選択することにより、 所望の物性を有する新 たな液晶性化合物を提供することができる。
産業上の利用可能性
従って、 本発明の液晶性化合物を液晶組成物の成分として用いることにより、 極めて高い電圧保持率を有し、 その温度変化が極めて小さく、 適切な大きさの厶 ηおよび Δ £を有し、 安定性および他の液晶材料との相溶性に優れている新たな 液晶組成物を提供することができ、 これを用いてィンブレーンスィツチング （ I PS) 方式ゃヴアーティカルァラインメント （VA) 方式の優れた液晶表示素子 を提供することができる。
Claims
1. 一般式 （ 1 )
Υ2 Υ5 Υ6 Υ9 ΥΐΟ Υΐ3 ΥΗ
(1)
丫 3 丫 4 丫 7 丫8 丫 11 I 12 丫15 丫16
(式中、 Rは炭素数 1〜2 0のアルキル基を示し、 このアルキル基中の相隣接し ない任意のメチレン基 （一 CH2— ) は酸素原子 （―〇一） で置換されていても よく ； Υ,〜Υ16は相互に独立して水素原子またはフッ素原子を示すが、 少なく とも 3個はフッ素原子であり、 ただし、 1個の 1 , 4一フヱニレン基の 3個以上 の水素原子がフッ素原子で置換されることはなく ； Xはハロゲン原子または炭素 数 1〜2 0のアルキル基を示し、 このアルキル基中の相隣接しない任意のメチレ ン基は酸素原子で置換されていてもよく、 かっこのアルキル基中の任意の水素原 子はフッ素原子で置換されていてもよく ； Ζ,、 Ζ2および Ζ3は相互に独立して ― (CH2) 2—、 ― （CH2) 4—、 — CH20—、 — O CH2—、 - (CH2) 3〇 一、 -0 (CH2) 3—または単結合を示し； また、 この化合物を構成する原子は その同位体で置換されていてもよく、
ただし、 X =—〇C F2C F2H、 Z , = Z3 =単結合であり、 かつ Z2 =— (C H2) 2—である場合は、
¥6 = ¥1。=¥12=?でぁりかっ丫1〜¥5 = ¥7' •Y9 = Y 11 Υ13〜Υ で あること、 および
¥2 = ¥1。=丫12 = ?でぁりかっ¥1=丫3〜¥9 Υ.. = Υ 'Υ16 = Ηである と、 および
¥2 = ¥4 = ¥1。=¥12ニ？でぁりかっ¥1=丫3 Υ5〜Υ3 = ΥΗ = Υ 13 -Υ1 Δ = Hであることはない。 ） で表される液晶性化合物。
2. Xがハロゲン原子、 一 C F3、 一 C F2H、 — C FH2、 — OC F3、 — OC F 2H、 一〇C F2CH2C F3、 —〇C F2C FHC F3、 炭素数 1〜2 0のアルキル 基、 炭素数 1〜2 0のアルコキシ基、 又は炭素数 1〜2 0のアルコキシアルキル 基である請求の範囲 1に記載の液晶性化合物。
3. 請求の範囲 1または 2に記載の液晶性化合物を少なく とも 1種類含有するこ とを特徵とする液晶組成物。
4. 第一成分として、 請求の範囲 1または 2に記載の化合物を少なく とも 1種類 含有し、 第二成分として、 一般式 （2) 、 (3) および （4) からなる化合物群 から選択される化合物を少なく とも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物
(式中、 は炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 このアルキル基中の相隣接 しない任意のメチレン基は酸素原子または一 CH-CH—で置換されていてもよ く、 また、 このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されていても よく ； X,はフッ素原子、 塩素原子、 一 OCF3、 一 OCF2H、 一 CF3、 — CF 2H、 一 CFH2、 一〇CF2CF2Hまたは一OCF2CFHCF3を示し ； お よび L2は互に独立して水素原子またはフッ素原子を示し； Z4および Z 5は互に 独立して 1 , 2—エチレン基、 1 , 4—ブチレン基、 — COO—、 —CF20—、 —〇CF2—、 — CH = CH—または単結合を示し ；環 Bはトランス一 1 , 4一 シクロへキシレン、 1 , 3—ジォキサン一 2, 5—ジィルまたは水素原子がフッ 素原子で置換されていてもよい 1 , 4一フエ二レンを示し；環 Cはトランス一 1 , 4ーシクロへキシレンまたは水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい 1 , 4—フエ二レンを示し ； また、 これらの化合物を構成する原子はその同位体で置 換されていてもよい。 ）
5. 第一成分として、 請求の範囲 1または 2に記載の化合物を少なく とも 1種類
含有し、 第二成分として、 一般式 （5) および （6) からなる化合物群から選択 される化合.物を少なく とも 1類類含有することを特徴とする液晶組成物。
(式中、 R2および R3は互に独立して炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 この アルキル基中の相隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または一 C H = C H - で置換されていてもよく、 また、 このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原 子で置換されていてもよく ； X2は一 CNまたは— C≡C一 CNを示し；環 Dは トランス一 1, 4ーシクロへキシレン、 1 , 4一フエ二レン、 1, 3—ジォキサ 、ノー 1、 5—ジィルまたはピリ ミジン一 2, 5—ジィルを示し；環 Eは'トランス 一し 4ーシクロへキシレン、 ピリ ミジン— 2, 5—ジィル、 または水素原子が フッ素原子で置換されていてもよい 1, 4一フエ二レンを示し；環 Fはトランス - 1 , 4—シクロへキシレンまたは 1, 4一フエ二レンを示し； Z6は 1 , 2— エチレン基、 —C 00—または単結合を示し； L3、 L 4および L 5は互に独立し て水素原子またはフッ素原子を示し； b、 cおよび dは互に独立して 0または 1 を示し； また、 これらの化合物を構成する原子はその同位体で置換されていても よい。 ）
6. 第一成分として、 請求の範囲 1または 2に記載の化合物を少なく とも 1種類 含有し、 第二成分として、 前記一般式 （2) 、 (3) および （4) からなる化合 物群から選択される化合物を少なく とも 1種類含有し、 第三成分として、 一般式 (7) 、 （8) および （ 9) からなる化合物群から選択される化合物を少なくと も 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。
(式中、 R4および R5は互に独立して炭素数 1〜 1 0のアルキル基を示し、 この アルキル基中の相隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または— CH=CH— で置換されていてもよく、 またこのアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子 で置換されていてもよく ；環 G、 環 Iおよび環 Jは互に独立してトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン、 ピリ ミジン一 2, 5—ジィル、 または水素原子原子がフ ッ素原子で置換されていてもよい 1 , 4一フエ二レンを示し； Z7および Z8は互 に独立して、 — C≡C―、 一 C〇〇一、 一 CH2CH2—、 一 CH = CH—または 単結合を示し； またこれらの化合物を構成する原子はその同位体で置換されてい てもよい。 ）
7. 第一成分として、 請求の範囲 1または 2に記載の化合物を少なく とも 1種類 含有し、 第二成分として、 前記一般式 （5) および （6) からなる化合物群から 選択される化合物を少なく とも 1種類含有し、 第三成分として、 前記一般式 （ 7) 、 (8) および （9) からなる化合物群から選択される化合物を少なく とも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。
8. 第一成分として、 請求の範囲 1または 2に記載の化合物を少なく とも 1種類 含有し、 第二成分として、 一般式 （ 1 0) 、 （ 1 1 ) および （ 1 2) からなる化 合物群から選択される化合物を少なく とも 1種類含有することを特徴とする液晶 組成物。
6 L7 Lr
(式中、 R6および R7は互に独立して炭素数 1〜 1 0のアルキル基を示し、 この アルキル基中の相隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または— CH=CH— で置換されていてもよく、 また、 このアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原 子で置換されていてもよく ；環 Kおよび環 Mは互に独立して、 トランス— 1, 4 ーシクロへキシレンまたは 1 , 4一フエ二レンを示し； L 6および L7は互に独立 して水素原子またはフッ素原子を示すが同時に水素原子を示すことはなく ； Z3 および Z】。は互に独立して一 CH2CH2—、 —C〇〇—または単結合を示し； ま た、 これらの化合物を構成する原子はその同位体で置換されていてもよい。 ）
9. 第一成分として、 請求の範囲 1または 2に記載の化合物を少なく とも 1種類 含有し、 第二成分として、 前記一般式 （7) 、 （8) および （9) からなる化合 物群から選択される化合物を少なく とも 1種類含有し、 第三成分として、 前記一 般式 （ 1 0) 、 （ 1 1 ) および （ 1 2) からなる化合物群から選択される化合物 少なく とも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。
1 0. 第一成分として、 請求の範囲 1または 2に記載の化合物を少なく とも 1種 類含有し、 第二成分として、 前記一般式 （2) 、 （3)および （4) からなる化 合物群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有し、 第三成分として、 前記 一般式 （5) および （6) からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有し、 第四成分として、 前記一般式 （7) 、 (8) および （9) からな る化合物群から選択される化合物を少なく とも 1種類含有することを特徴とする 液晶組成物。
1 1. 請求の範囲 3〜 1 0のいずれか 1項に記載の液晶組成物に加えて、 さらに 1種類以上の光学活性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
1 2. 請求の範囲 3~1 1のいずれか 1項に記載の液晶組成物を用いて構成した 液晶表示素子。 -
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