JPH08502499A

JPH08502499A - 液晶の製造のための二官能性前駆体

Info

Publication number: JPH08502499A
Application number: JP6510597A
Authority: JP
Inventors: シュロッサー，フベルト; ヴィンゲン，ライナー; マネロ，ハヴィエル
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1992-10-26
Filing date: 1993-10-06
Publication date: 1996-03-19
Also published as: DE59308481D1; EP0665836B1; WO1994010152A1; DE4236104A1; EP0665836A1; US5872301A

Abstract

(57)【要約】式（Ｉ）の二官能性化合物：［式中、Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺは、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝および−Ｎ＝であり、但し−ＣＦ＝および−Ｎ＝はそれぞれ１つの６員環に２つまでしか存在せず、かつ、−ＣＦ＝および−Ｎ＝は１つの６員環に同時に２つは存在しない；ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩであり；または、Ｘおよび／またはＹが−ＣＦ＝であるときはＨであり；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；ｌは０または１であり；ｍおよびｎは０、１、２または３である］。式（Ｉ）の化合物は、液晶混合物の製造のための中間体として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】液晶の製造のための二官能性前駆体液晶は異方性および流動性の特異な組み合わせを有するため、これらは電子光学的スイッチングおよびディスプレイ素子において用いられている。それらの素子においては、液晶の電気的、磁気的、弾性的および／または熱的性質を用いて配向を変えることができる。光学的効果は、例えば複屈折、二色吸収染料の取り込み（”ゲスト−ホスト方式”）または光散乱で得ることができる。様々な分野の用途においてますます高まる実用的な需要に応じるために、新規な改良液晶混合物、そしてまた多数の様々な構造のメソゲニック化合物が絶えず求められている。このことは、ネマチック液晶相が用いられる用途およびスメクチック液晶相を有するものの両方について当てはまる。そのような液晶混合物の成分の製造方法はまた、絶えず高まる要求、特に生態学的影響のみならずプロセス経済についての要求をも満たさなければならない。液晶混合物は、事実上、常に少なくとも２つの異なるタイプの物質を含み、ある１つのタイプの物質においては非常にしばしば、例えばアルキルまたはアルコキシ置換基の鎖長において異なる少なくとも２つの類似体が見いだされる（例えば、ＥＰ−Ａ４９７１７６、ＵＳ−５０２６５０６、ＥＰ−Ａ４９５６８６、ＥＰ −Ａ３１９１６７、ＥＰ−Ｂ３１７５８７、ＥＰ−Ａ３１６１８１、ＥＰ−Ａ３１５９５８を参照のこと）。したがって、同一の前駆体に基づいて、様々なタイプであるが共通の部分構造を有する物質の合成が可能であるような方法を見いだそうとする試みが既になされてきた。ＥＰ−Ａ３５４４３４は、ボロン酸（boronic acid）を含むホウ酸の誘導体を、金属化合物の触媒によりある種のハロゲン化合物と反応させて液晶化合物を得ることを開示する。しかし、ＥＰ−Ａ３５４４３４に開示される化合物は、安価な製造ができず追加の処理工程のために生態学的に許容されないという著しい欠点を有する。すなわち、所望の標的分子の置換パターンは既にホウ酸誘導体またはハロゲン化合物のための出発化合物において定義されており、続く反応工程において相応させることはもはや不可能であるため、１つのタイプの物質の１つ以上の類似体を製造するためには、さらに液晶化合物に転換する際に、それぞれの場合について１つ以上のホウ酸誘導体またはハロゲン化合物が必要である。従来技術に従えば、異なるタイプの物質（本明細書においては、例えば、フェニルピリジン対フェニルピリミジンのみならず、例えば、５−アルキル対５−アルコキシ対５−アルコキシカルボニル対５−アルキルカルボニルオキシピリミジンを意味する。メソゲニック特性、安定性、合成に関する著しい差異、したがって多くの前駆体が存在するからである。）を製造するためには、それぞれの場合について異なる前駆体を製造しなければならない。記載される欠点は、式（Ｉ）の新規な二官能性化合物により解消される：［式中、Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺは、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝および−Ｎ＝であり、但し−ＣＦ＝および−Ｎ＝はそれぞれ１つの６員環に２つまでしか存在せず、かつ、−ＣＦ＝および−Ｎ＝は１つの６員環に同時に２つは存在しない；ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩであり；または、Ｘおよび／またはＹが−ＣＦ＝であるときはＨであり；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；ｌは０または１であり；ｍおよびｎは０、１、２または３である］。好ましくは、式（Ｉ）においてｌは０であり；Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは−Ｎ＝であり、多くとも１つは−ＣＦ＝であり、かつ他のものは−ＣＨ＝であり；ｍは０、１または２であり；ｎは０、１または２であり；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；ＨａｌはＢｒまたはＩである。特に好ましくは、式（Ｉ）においてｌは０であり；Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺの１つまたは２つは−Ｎ＝であり、かつ他のものは−ＣＨ＝であり；ｍは０、１、２または３であり；ｎは０であり；ＨａｌはＢｒまたはＩである。非常に好ましくは、式（Ｉ）においてｌは０であり；Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺの１つまたは２つは−Ｎ＝であり、かつ他のものは−ＣＨ＝であり；ｍおよびｎは０であり；ＨａｌはＢｒである。特に好ましいものは下記の化合物Ｉａ−Ｉｃである。新規化合物はそれらの２つの異なる官能基、すなわちハロゲンおよびベンジルエーテル官能基を介して、順番にかつ選択的に誘導化することができる。したがって、これらを例えばＤＥ−Ｃ３９３０６６３およびＥＰ−Ａ３５４４３４に記載される金属触媒を用いる工程により、ハロゲン官能基を介して、式（ II）：［式中、Ｒ⁴はＨまたは１から１８個の炭素原子を有するアルキルであり、ここでさらに１または２以上の非隣接−ＣＨ₂−基が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置換されていてもよく；より任意に置換されていてもよい］のボロン酸と反応させて式（III）；［式中、記号は式（Ｉ）および（II）において定義したとおりである］の中間体を得ることができる。好ましくは、新規化合物を塩基および金属支持体上にあってもよい触媒量の金属パラジウムの存在下で芳香族ハロゲン化合物またはパーフルオロアルキルスルホネートとカップリングさせる、「芳香族ボロン酸と芳香族ハロゲン化合物またはパーフルオロアルキルスルホネートとのクロスカップリングの方法」と題するドイツ特許出願Ｐ４２３６１０３．６において提案されている方法、すなわち、反応混合物中に塩基および触媒量のリガンドを添加することを含む方法により、例えば式（III）の化合物に転換する。さらに、式（Ｉ）の新規化合物を、例えばＤＥ−Ｃ３９３０６６３およびＥＰ −Ａ３５４４３４に記載されるように、金属触媒方法によりアルキル有機金属化合物と反応させて式（IV）：［式中、Ｒ⁵は１から１８個の炭素原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１または２以上の非隣接−ＣＨ₂−基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置換されていてもよいが、但し−Ｏ−は環に直接結合せず、他の記号は式（Ｉ）において定義したとおりである］の中間体を得ることができる。さらに、式（Ｉ）の化合物中のハロゲン官能基をＯＨ求核基との反応によりＯＨ基に転換させることもできる。好ましくは、式（Ｖ）：［式中、記号は式（Ｉ）において定義したとおりであるが、但し式：において、少なくともＵおよび／またはＺは−Ｎ＝であり、かつＸおよび／またはＹは−Ｎ＝ではない］の新規化合物を、「ヒドロキシヘテロ芳香族化合物の製造方法」と題するドイツ特許出願Ｐ４２３６１０２．８において提案されている方法により、大気圧下において触媒量のイオウを用いて溶媒中の金属ヒドロキシドと反応させることにより、式（VI）：［式中、記号は式（Ｖ）において定義したとおりである］の化合物を得ることができる。これらの中間体（VI）は、アルキルアリールエーテルまたはアリールアルカノエートの合成のための標準的な方法により、式（VII）：［式中、Ｒ⁶は１から１８個の炭素原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１または２以上の非隣接−ＣＨ₂−基が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置換されていてもよく、他の記号は式（Ｖ）において定義したとおりである］の中間体に転換することができる。さらに、式（VI）の中間体は、標準的な方法によりカルボン酸またはカルボン酸誘導体（例えばハロゲン化合物またはアンヒドリド）と反応させることにより、式（VIII）：［式中、Ｒ⁷は１から１８固の炭素原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１または２以上の非隣接−ＣＨ₂−基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置換されていてもよく、は１個、２個または３個のＦにより任意に置換されていてもよい１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンもしくは１，３−ジオキサン−２，５− ジイルである］の中間体に転換することができる。中間体（III）、（IV）、（VI）、（VII）および（VIII）も同様に、本発明の範囲内である。標準的な方法（例えば、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｐ．Ｇ．Ｗ．Ｗｕｔｓ，ＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅＧｒｏｕｐｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９９１，ｐｐ．１５６ −１６０）に従って、中間体（Ｉ）、（III）、（IV）、（VII）および（VIII）のベンジルエーテル官能基を除去すると、フェノール性ＯＨを含む新規中間体を得ることができ、これらも同様に本発明に含まれる：多くのタイプの液晶混合物のための成分に転換することができる。例えば、アルキルハロゲン化合物または同等のアルキル化試薬との反応により、式（XIV）：［式中、記号は式（III）において定義したとおりである］のアリールアルキルエーテルが得られる。化合物（XI）、（XII）および（XIII）についても同様の反応を実施することができる。さらに、カルボン酸またはカルボン酸誘導体（例えば、ハロゲン化合物またはアンヒドリド）との反応により、例えば式（XI）の化合物から式（XV）：［式中、記号は式（Ｉ）および（VIII）において定義したとおりであり、ｐは０または１または２でありうる］のアリールカルボキシレートが得られる。化合物（Ｘ）、（XII）および（XIII ）についても同様の反応を実施することができる。さらに、パーフルオロアルカンスルホン酸誘導体を化合物（IX）、（Ｘ）、（ XI）、（XII）または（XIII）と反応させることにより、パーフルオロアルカンスルホン酸エステル中間体が得られ、これを標準的な方法（例えば、ＤＥ−Ｃ３９３０６６３、ＥＰ−Ａ３５４４３４および「芳香族ボロン酸と芳香族ハロゲン化合物またはパーフルオロアルキルスルホネートとのクロスカップリングの方法」と題するドイツ特許出願Ｐ４２３６１０３．６に記載される）により、金属触媒を用いてボロン酸とカップリングさせて、式（ＸVI）から（ＸIX）の液晶成分を得ることができる。［式中、は１個、２個または３個のＦ置換基を有していてもよい１，４−フェニレン、またはピリジン−２，５−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイルである］。式（Ｉ）の新規化合物は、好ましくは上述の方法の１つにおいて式（ＸＸ）：［式中、ｒは０、１、２または３であり、ｒ⁴は式（II）において定義したとおりである］の液晶成分を製造するために用いられる。式（Ｉ）の化合物は、「液晶の成分の製造のための前駆体としてのアリールボロン酸」と題するドイツ特許出願Ｐ４２３６１０５．２において提案されているように、式（ＸXI）：［式中、置換基および添字は次の意味を有する：ＲはＣＨ₃またはＯＣＨ₃でありｍは０、１、２または３であり、ｎは０、１または２である］のアリールボロン酸を、既知の方法（例えば、ＥＰ−Ａ３５４４３４または「芳香族ボロン酸と芳香族ハロゲン化合物またはパーフルオロアルキルスルホネートとのクロスカップリングの方法」と題するドイツ特許出願Ｐ４２３６１０３．６に提案される）に従って、式（ＸXII）：［式中、記号は式（Ｉ）において定義したとおりであり、Ｈａｌ’はＣｌ、Ｂｒ、Ｉまたはパーフルオロアルカンスルホネートである］のハロゲン化合物とカップリングさせることにより、特に有利に製造することができる。好ましいハロゲン化合物は次のものである：これらは、市販されているか（例えば（ＸXIIａ；ｍ＝０）、（ＸXIIｄ）、（ＸXIIｇ））、または既知のまたは市販の材料から標準的な方法により得ることができる。例えば、（ＸXIIｂ；ｍ＝０）は、市販の４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニルをパーフルオロアルカンスルホン酸誘導体と反応させることにより；例えば、（ＸXIIｃ）は市販の６−ブロモ−２−ヒドロキシーナフタレンをパーフルオロアルカンスルホン酸誘導体と反応させることにより；（ＸXIIｅ）はＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ）１９７１，１８８９に記載されているように；（ＸXIIｍ）は、Ｚ．Ｃｈｅｍ．１７，３３３（１９７７）と同様に；ｓｉｇｅＫｒｉｓｔａｌｌｅｉｎＴａｂｅｌｌｅｎ”，ｅｄ．Ｄ．Ｄｅｒｉｅ，Ｌｅｉｐｚｉｇ１９７４，ｐ．２６５に引用されているＨ．Ｈｅｂｅｒｅｒ，ＤｅｇｒｅｅＴｈｅｓｉｓＨａｌｌｅ，１９６７と同様にして製造）を、例えばハロゲン化リンまたはパーフルオロアルカンスルホン酸誘導体と反応させることにより；（ＸXIIｋ）は、５−（４−ハロフェニル）−２−ヒドロキシピリジン（Ｚ．Ｃｈｅｍ．１８，４０３（１９７８）と同様にして製造）を用いて（ＸＸIII）と同様に；（ＸXIIｉ）は、５−（４−ハロフェニル）−２ −ヒドロキシピリミジン（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３２１，１６９（１９７９）と同様にして製造）を用いて（ＸＸIII）と同様に；（ＸXIIｈ）はＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．４２，１２２５（１９７７）と同様に；（Ｘ XIIｆ）は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７１，２７９８（１９４９）と同様に；（ＸXIIｊ）は、”Ａｄｖ．ｉｎＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ”ｅｄ．Ｌ．Ｂａｔａ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＰｅｒｇａｍｏｎＰｒｅｓｓ，Ｂｕｄａｐｅｓｔと同様に、それぞれ製造することができる。新規化合物は、有機化学の多くの分野、例えば液晶混合物、医薬、化粧品または収穫物保護剤の成分の製造において使用しうる多環式芳香族化合物の合成のための多目的単位である。好ましくは、これらは液晶混合物、特に強誘電性液晶混合物の成分の製造のための中間体として用いられる。このような成分は、例えばＥＰ−Ａ３５４４３４、ＥＰ−Ａ３０７８８０、ＥＰ−Ｂ２８３３２６、ＥＰ−Ｂ３５７７０２およびＥＰ−Ａ４３９０８９に記載されている。式（Ｉ）の新規化合物を用いることにより、液晶混合物の成分の製造において合成工程を節約することができ、このことは、特に大規模の工業的合成において多大な利点を与える。本発明は、単一の中間体から広範な生成物を提供することを可能とし、技術的、経済的および生態学的観点から工程を非常に単純化する。スキーム１Ａ（ＥＰ−Ａ３５４４３４に従う化合物を用いる工程用）とスキーム１Ｂ（新規化合物を用いる工程用）との比較は、ＥＰ３５４４３４の化合物を用いる工程によって２つの類似のフェニルピリミジンを合成するためには合計で８合成工程を必要とするが、式（Ｉ）の新規化合物を用いる工程においては同じ２つの類似体を製造するために７合成工程しか必要としないことを示す。１つのタイプの物質の３つの類似体（例えばＥＰ−Ａ３０７８８０、実施例３４に記載）、または４つの類似体（ＥＰ−Ｂ２８３３２６、実施例５に記載）を合成する場合には、利点は、工程経済および生態学についてより明確である。スキーム２Ａは、ＥＰ−Ａ３５４４３４において提案されている化合物を用いる合成を示す。該前駆体を用いる場合には、フェニルピリミジンの３つの類似体を製造するためには１２合成工程が必要である。スキーム２Ｂは、新規二官能性前駆体（Ｉｂ）を用いる、同じ３つの類似体の合成を示す。８合成工程しか必要ではない。スキーム１Ａスキーム１Ｂスキーム２Ａスキーム２Ｂ化合物（Ｉ）の、例えば液晶のための共通前駆体としての優れた適合性は、スキーム３によってさらに実証される。ＥＰ−Ａ３２８３３０は２つのタイプのフェニルピリミジンを含む液晶化合物を提案しており、それぞれのタイプの化合物は３つの類似体の混合物において表される（表４、実施例１４）：タイプＡ：２−（４−アルコキシフェニル）−５−アルキルピリミジンタイプＢ：２−（４−アルキルビフェニル）−４’−イル）−５−アルキルピリミジン。スキーム３は、新規化合物（Ｉｂ）が両方のタイプの製造に適していることを示す。このスキームは、比較的大量の化合物（Ｉｂ）の製造を可能とし、このことは、それぞれ小さい製造容量において実施されるタイプＡおよびＢのそれぞれの直線的合成と比較して、工程経済および工程生態学の観点からみて著しい利点である。スキーム４は、上述のタイプＡのフェニルピリミジンの他にさらに２つのタイプの化合物：タイプＣ：５−アルコキシ−２−［４−置換フェニル］ピリミジンタイプＤ：５−（４−置換フェニル）−２−（４−置換フェニル）ピリミジンを含み、ＥＰ−Ａ４６９８００、表２、実施例９において提案される混合物もまた、新規化合物（Ｉｂ）から好ましい様式で製造しうることを実証する。総合的に、スキーム１から４は、式（Ｉ）の二官能性前駆体が単一の前駆体から広範なタイプの液晶化合物を製造するために適していることを実証する。本発明の方法による共通前駆体の製造、および次にこれに由来する最終生成物の製造は、多数の個々の前駆体の製造よりも著しく経済的に実施することができる。実施例１５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピリミジントルエン１１中の、２，５−ジブロモピリミジン１０４ｇ、４−ベンズオキシフェニルボロン酸１００ｇ、Ｐｄ（活性炭素上１０％）４．７５ｇ、トリフェニルフォスフェン４．５ｇおよび炭酸ナトリウム９３ｇの溶液、エタノール０．５１、および水０．３１を８０℃において２４時間加熱した。濾過後、有機相を分離して真空下で蒸発乾固した。残渣をアセトニトリルから再結晶して、固体８３ｇを得た。融点１５３−１５５℃。実施例２−３７の化合物を同様にして得た：実施例２５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリミジン実施例３５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリミジン実施例４５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピリミジン実施例５５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピリミジン実施例６５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリミジン実施例７５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリミジン実施例８５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピリミジン実施例９５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピリミジン実施例１０５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリミジン実施例１１５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリミジン実施例１２５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピリミジン実施例１３（削除）実施例１４５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピリジンｍ．ｐ．１５９−１６０℃ 実施例１５５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリジン実施例１６５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリジン実施例１７５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ−フェニル］ピリジン実施例１８５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピリジン実施例１９５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリジン実施例２０５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリジン実施例２１５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピリジン実施例２２５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピリジン実施例２３５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリジン実施例２４５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリジン実施例２５５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピリジン実施例２６５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピラジン実施例２７５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピラジン実施例２８５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピラジン実施例２９５−ブロモ−２−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピラジン実施例３０５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピラジン実施例３１５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピラジン実施例３２５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピラジン実施例３３５−クロロ−２−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピラジン実施例３４５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピラジン実施例３５５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピラジン実施例３６５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピラジン実施例３７５−ヨード−２−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピラジン実施例３８５−ブロモ−２−［５−ベンズオキシピリジン−２−イル］ピリミジン実施例３８ａ６−ブロモ−３−（４−ベンズオキシ）フェニルピリダジン実施例３８ｂ６−クロロ−３−（４−ベンズオキシ）フェニルピリダジンｍ．ｐ．１８６−１８９℃ 実施例３８ｃ６−ヨード−３−（４−ベンズオキシ）フェニルピリダジン実施例３９２−クロロ−５−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピリミジントルエン４５ｍｌ中の、５−ブロモ−２−クロロピリミジン３．８７ｇ、４− ベンズオキシフェニルフェニルボロン酸４．５６ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフェン）パラジウム（０）０．２４ｇおよび炭酸ナトリウム４．２ｇの溶液、エタノール２２ｍｌおよび水１５ｍｌを２時間加熱沸騰させた。実施例１と同様の後処理を行い、クロマトグラフィー（ＳｉＯ₂／ＣＨ₂Ｃｌ₂）により精製して、無色固体４．１ｇを得た。融点１５８−１６０℃。実施例４０−５４の化合物を同様にして得た：実施例４０２−クロロ−５−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリミジン実施例４１２−クロロ−５−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリミジン実施例４２２−クロロ−５−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピリミジン実施例４３２−ブロモ−５−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリミジン実施例４４２−ブロモ−５−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリミジン実施例４５２−ブロモ−５−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリミジン実施例４６２−ブロモ−５−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピリミジン実施例４７２−ブロモ−５−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピリジン実施例４８２−ブロモ−５−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリジン実施例４９２−ブロモ−５−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリジン実施例５０２−ブロモ−５−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピリジン実施例５１２−クロロ−５−［（４−ベンズオキシ）フェニル］ピリジン実施例５２２−クロロ−５−［（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリジン実施例５３２−クロロ−５−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリジン実施例５４２−クロロ−５−［（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ピリジン実施例５５トルエン３００ｍｌ中の、２−ブロモ−６−フルオロピリジン（ＤＥ−Ａ４０４０５７５に記載されたようにして製造した）１７．６ｇ、４−ベンズオキシフェニルボロン酸２２．８ｇおよび炭酸ナトリウム２１．２ｇの溶液、エタノール１５０ｍｌおよび水１００ｍｌを、テトラキス（トリフェニルホスフェン）パラジウム（０）の存在下において２時間環流させた。有機相を分離し、真空下で蒸発乾固させて、粗生成物３１ｇを得た。アセトニトリル２２０ｍｌから再結晶して、生成物２０．８ｇを得た。実施例５６−５８の化合物を同様にして得た：実施例５６６−フルオロ−３−［４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニル］ピリジン実施例５７６−フルオロ−２−［（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニル］ピリジン実施例５８６−フルオロ−２−［（４ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニル］ビリジン実施例５９トルエン４５０ｍｌ中の、４−ブロモフェニルトリフルオロメタンスルホネート３７．２ｇ、４−ベンズオキシフェニルボロン酸３４．２ｇ）テトラキス（トリフェニルホスフェン）パラジウム（０）１．８ｇおよび炭酸ナトリウム３２ｇの溶液、エタノール２２５ｍｌおよび水１５０ｍｌを１２時間環流させた。実施例１と同様の後処理を行い、アセトニトリルから再結晶して、無色結晶３４．２ｇを得た。融点１５７−１５８℃。実施例６０−１２７の化合物を同様にして得た：実施例６０４−ブロモ−４’−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロビフェニル実施例６１４−ブロモ−４’−ベンズオキシ−２’−フルオロビフェニル実施例６２４−ブロモ−４’−ベンズオキシ−３’−フルオロビフェニル実施例６３４−ブロモ−３−フルオロ−４’−ベンズオキシビフェニル実施例６４４−ブロモ−３−フルオロ−４’−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロビフェニル実施例６５４−ブロモ−３−フルオロ−４’−ベンズオキシ−２’−フルオロビフェニル実施例６６４−ブロモ−３−フルオロ−４’−ベンズオキシ−３’−フルオロビフェニル実施例６７４−ブロモ−２−フルオロ−４’−ベンズオキシビフェニル実施例６８４−ブロモ−２−フルオロ−４’−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロビフェニル実施例６９４−ブロモ−２−フルオロ−４’−ベンズオキシ−２’−フルオロビフェニル実施例７０４−ブロモ−２−フルオロ−４’−ベンズオキシ−３’−フルオロビフェニル実施例７１４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４’−ベンズオキシビフェニル実施例７２４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４’−ベンズオキシ−２’３’ −ジフルオロビフエニル実施例７３４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４’−ベンズオキシ−２’−フルオロビフェニル実施例７４４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４’−ベンズオキシ−３’−フルオロビフェニル実施例７５４−ブロモ−４”−ベンズオキシ−ｐ−テルフェニル実施例７６４−ブロモ−４”−ベンズオキシ−２”，３”−ジフルオロ−ｐ− テルフェニル実施例７７４−ブロモ−４”−ベンズオキシ−２”−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例７８４−ブロモ−４”−ベンズオキシ−３”−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例７９４−ブロモ−４”−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロ−ｐ− テルフェニル実施例８０４−ブロモ−４”−ベンズオキシ−２”−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例８１４−ブロモ−４”−ベンズオキシ−３’−フルオロ−ｐ−テルフェニノレ実施例８２４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−ｐ−テルフェニル実施例８３４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２”，３”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例８４４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例８５４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３ ’，３”−テトラフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例８６４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３ ’−トリフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例８７４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３ ”−トリフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例８８４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例８９４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，３”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例９０４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３’，３”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例９１４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３’，２”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例９２４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’−フルオロ −ｐ−テルフェニル実施例９３４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３’−フルオロ −ｐ−テルフェニル実施例９４４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２”−フルオロ −ｐ−テルフェニル実施例９５４−ブロモ−３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３”−フルオロ −ｐ−テルフェニル実施例９６４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−ｐ−テルフェニル実施例９７４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２”，３”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例９８４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例９９４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３ ’，３”−テトラフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１００４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３’−トリフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１０１４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３”−トリフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１０２４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”− ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１０３４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，３”− ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１０４４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３’，３”− ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１０５４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３’，２”− ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１０６４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１０７４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３’−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１０８４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２”−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１０９４−ブロモ−２−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３”−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１１０４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−ｐ−テルフェニル実施例１１１４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２”，３”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１１２４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１１３４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３’，３”−テトラフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１１４４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３’−トリフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１１５４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３”−トリフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１１６４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１１７４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，３”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１１８４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−３’，３”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１１９４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−３’，２”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１２０４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’− フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１２１４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−３’− フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１２２４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２”− フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１２３４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−３”− フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１２４６−ブロモ−２−（４−ベンズオキシ）フェニルナフタレン実施例１２５６−ブロモ−２−（４−ベンズオキシ−２，３−ジフルオロ）フェニルナフタレン実施例１２６６−ブロモ−２−（４−ベンズオキシ−２−フルオロ）フェニルナフタレン実施例１２７６−ブロモ−２−（４−ベンズオキシ−３−フルオロ）フェニルナフタレン実施例１２８２，５−ジブロモピリミジンおよび６−ベンズオキシナフタレン−２−ボロン酸を実施例１と同様にカップリングさせることにより、上記化合物を得た。実施例１２９−１３１の化合物を同様にして得た：実施例１２９５−ブロモ−２−［６−ベンズオキシナフタレン−２−イル］ピリジン実施例１３０２−ブロモ−５−［６−ベンズオキシナフタレン−２−イル］ピリジン実施例１３１２−ブロモ−５−［６−ベンズオキシナフタレン−２−イル］ピリジン実施例１３２２，３−ジフルオロフェニルボロン酸および４−ベンズオキシブロモベンゼンを実施例５９と同様にカップリングさせることにより、上記化合物を無色結晶として得た。融点８２−８３℃。実施例１３３−１６９の化合物を同様にして得た：実施例１３３３−フルオロ−４’−ベンズオキシビフェニル実施例１３４３−フルオロ−４’−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロビフェニル実施例１３５３−フルオロ−４’−ベンズオキシ−２’−フルオロビフェニル実施例１３６３−フルオロ−４’−ベンズオキシ−３’−フルオロビフェニル実施例１３７２，３−ジフルオロ−４’−ベンズオキシビフェニル実施例１３８２，３−ジフルオロ−４’−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロビフェニル実施例１３９２，３−ジフルオロ−４’−ベンズオキシ−２’−フルオロビフェニル実施例１４０２，３−ジフルオロ−４’−ベンズオキシ−３’−フルオロビフェニル実施例１４１（削除）実施例１４２３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−ｐ−テルフェニル実施例１４３３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２”，３”−ジフルオロ− ｐ−テルフェニル実施例１４４３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロ− ｐ−テルフェニル実施例１４５３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３’，３”− テトラフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１４６３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３’−トリフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１４７３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３”−トリフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１４８３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”−ジフルオロ− ｐ−テルフェニル実施例１４９３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，３”−ジフルオロ− ｐ−テルフェニル実施例１５０３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３’，３”−ジフルオロ− ｐ−テルフェニル実施例１５１３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３’，２”−ジフルオロ− ｐ−テルフェニル実施例１５２３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２’−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１５３３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３’−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１５４３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−２”−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１５５３−フルオロ−４”−ベンズオキシ−３”−フルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１５６２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−ｐ−テルフェニル実施例１５７２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２”，３”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１５８２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，３’−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１５９２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３’，３”−テトラフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１６０２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３’− トリフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１６１２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”，３”− トリフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１６２２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，２”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１６３２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’，３”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１６４２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−３’，３”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１６５２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−３’，２”−ジフルオロ−ｐ−テルフェニル実施例１６６２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２’−フルオロ−ｐ −テルフェニル実施例１６７２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−３’−フルオロ−ｐ −テルフェニル実施例１６８２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−２”−フルオロ−ｐ −テルフェニル実施例１６９２，３−ジフルオロ−４”−ベンズオキシ−３”−フルオロ−ｐ −テルフェニル

【手続補正書】特許法第１８４条の７第１項【提出日】１９９４年２月７日【補正内容】請求の範囲１．式（Ｉ）の二官能性化合物：［式中、Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺは、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝および−Ｎ＝であり、但し−ＣＦ＝および−Ｎ＝はそれぞれ１つの６員環に２つまでしか存在せず、かつ、−ＣＦ＝および−Ｎ＝は１つの６員環に同時に２つは存在しない；ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩであり；または、Ｘおよび／またはＹが−ＣＦ＝であるときはＨであり；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；ｌは０または１であり；ｍおよびｎは０、１、２または３である］。２．式（Ｉ）において記号が次の意味を有する、請求項１記載の二官能性化合物：ｌは０であり；Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは−Ｎ＝であり、多くとも１つは−ＣＦ＝てあり、かつ他のものは−ＣＨ＝であり；ｍは０、１または２であり；ｎは０、１または２であり；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；ＨａｌはＢｒまたはＩである。３．式（Ｉ）において記号が次の意味を有する、請求項１または２に記載の二官能性化合物ｌは０であり，Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺの１つまたは２つは−Ｎ＝であり、かつ他のものは−ＣＨ＝であり；ｍは０、１、２または３であり；ｎは０であり；ＨａｌはＢｒまたはＩである。４．請求項１から３のいずれかに記載の二官能性化合物を製造する方法であって、式（ＸXI）：［式中、置換基および添字は次の意味を有する：ＲはＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり、ｍは０、１、２または３であり、ｎは０、１または２である］のアリールボロン酸を、パラジウムまたはパラジウム化合物を触媒として、式（ＸXII）：［式中、ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｈａｌ’はＣｌ、Ｂｒ、Ｉまたはパーフルオロアルカンスルホネートである］のハロゲン化合物とカップリングさせることにより、式（Ｉ）の化合物を得ることを含む方法。５．請求項１から３のいずれかに記載の二官能性化合物の、液晶混合物の成分の製造のための中間体としての使用。６．液晶混合物が強誘電性である、請求項５記載の使用。７．液晶混合物がネマチックである、請求項５記載の使用。８．請求項１から３のいずれかに記載の二官能性化合物の、液晶混合物の成分としての使用。９．式（VI）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、記号は請求項１の式（Ｉ）において定義したとおりであり；ＯＨ官能基を有する環については、Ｕおよび／またはＺは−Ｎ＝でなければならず、かつＸおよび／またはＹは−Ｎ＝ではない］。１０．式（VII）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺは、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝および−Ｎ＝であり、但し−ＣＦ＝および−Ｎ＝はそれぞれ１つの６員環に２つまでしか存在せず、かつ、−ＣＦ＝および−Ｎ＝は１つの６員環に同時に２つは存在せず、Ｒ⁶−Ｏ−に結合している環には少なくとも１つの窒素原子が存在し、かつ、この環においてはＸおよび／またはＹはＮではない；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；Ｒ⁶は１から１８個の炭素原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１または２以上の非隣接−ＣＨ₂−基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置換されていてもよく；ｌは０または１であり；ｍおよびｎは０、１、２または３である］。１１．式（VIII）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、は１個または２個のＦにより任意に置換されていてもよい１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンもしくは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり；Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺは、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝および−Ｎ＝であり、但し−ＣＦ＝および−Ｎ＝はそれぞれ１つの６員環に２つまでしか存在せず、かつ、−ＣＦ＝および−Ｎ＝は１つの６員環に同時に２つは存在しない；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；Ｒ⁷は１から１８個の炭素原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１または２以上の非隣接−ＣＨ₂−基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置換されていてもよく；ｌは０または１であり；ｍおよびｎは０、１、２または３である］。１２．式（ＸIII）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、記号は請求項１１の式（VIII）において定義したとおりである］。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０７Ｃ 41/16 41/30 Ｃ０７Ｄ 213/30 9164−4Ｃ 239/26 8615−4ＣＣ０９Ｋ 19/12 9279−4Ｈ 19/20 9279−4Ｈ 19/30 9279−4Ｈ 19/34 9279−4Ｈ // Ｂ０１Ｊ 23/44 Ｘ 9538−4ＤＣ０７Ｂ 61/00 ３００Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者マネロ，ハヴィエルドイツ連邦共和国デー―65931 フランクフルト・アム・マイン，ズィントリンガー・バーンシュトラーセ 163

Claims

【特許請求の範囲】１．式（Ｉ）の二官能性化合物：［式中、Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺは、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝および−Ｎ＝であり、但し−ＣＦ＝および−Ｎ＝はそれぞれ１つの６員環に２つまでしか存在せず、かつ、−ＣＦ＝および−Ｎ＝は１つの６員環に同時に２つは存在しない；ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩであり；または、Ｘおよび／またはＹが−ＣＦ＝であるときはＨであり；Ｒ³はＣＨ３またはＯＣＨ３であり；ｌは０または１であり；ｍおよびｎは０、１、２または３である］。２．式（Ｉ）において記号が次の意味を有する、請求項１記載の二官能性化合物：ｌは０であり；Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは−Ｎ＝であり、多くとも１つは−ＣＦ＝であり、かつ他のものは−ＣＨ＝であり；ｍは０、１または２であり；ｎは０、１または２であり；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；ＨａｌはＢｒまたはＩである。３．式（Ｉ）において記号が次の意味を有する、請求項１または２に記載の二官能性化合物：ｌは０であり；Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺの１つまたは２つは−Ｎ＝であり、かつ他のものは−ＣＨ＝であり；ｍは０、１、２または３であり；ｎは０であり；ＨａｌはＢｒまたはＩである。４．請求項１から３のいずれかに記載の二官能性化合物を製造する方法であって、式（ＸXI）：［式中、置換基および添字は次の意味を有する：ＲはＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり、ｍは０、１、２または３であり、ｎは０、１または２である］のアリールボロン酸を、パラジウムまたはパラジウム化合物を触媒として、式（ＸXII）：［式中、ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｈａｌ’はＣｌ、Ｂｒ、Ｉまたはパーフルオロアルカンスルホネートである］のハロゲン化合物とカップリングさせることにより、式（Ｉ）の化合物を得ることを含む方法。５．請求項１から３のいずれかに記載の二官能性化合物の、液晶混合物の成分の製造のための中間体としての使用。６．液晶混合物が強誘電性である、請求項５記載の使用。７．液晶混合物がネマチックである、請求項５記載の使用。８．請求項１から３のいずれかに記載の二官能性化合物の、液晶混合物の成分としての使用。９．式（III）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺは、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝および−Ｎ＝であり、但し−ＣＦ＝および−Ｎ＝はそれぞれ１つの６員環に２つまでしか存在せず、かつ、−ＣＦ＝および−Ｎ＝は１つの６員環に同時に２つは存在しない；ＨａｌはＣ１、ＢｒまたはＩであり；または、Ｘおよび／またはＹが−ＣＦ＝であるときはＨであり；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；Ｒ⁴はＨまたは１から１８個の炭素原子を有するアルキルであり、ここでさらに１または２以上の非隣接−ＣＨ₂−基が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ −、−ＯＣ（Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置換されていてもよく；ｌは０または１であり；ｍおよびｎは０、１、２または３である］。１０．式（IV）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺは、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝および−Ｎ＝であり、但し−ＣＦ＝および−Ｎ＝はそれそれ１つの６員環に２つまでしか存在せず、かつ、−ＣＦ＝および−Ｎ＝は１つの６員環に同時に２つは存在しない；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；Ｒ⁵は１から１８個の炭素原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１または２以上の非隣接−ＣＨ₂−基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置換されていてもよいが、但し−Ｏ−は環に直接結合せず；ｌは０または１であり；ｍおよびｎは０、１、２または３である］。１１．式（VI）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、記号は請求項１の式（Ｉ）において定義したとおりであり；ＯＨ官能基を有する環については、Ｕおよび／またはＺは−Ｎ＝でなければならず、かつＸおよび／またはＹは−Ｎ＝ではない］。１２．式（VII）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺは、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝および−Ｎ＝であり、但し−ＣＦ＝および−Ｎ＝はそれぞれ１つの６員環に２つまでしか存在せず、かつ、−ＣＦ＝および−Ｎ＝は１つの６員環に同時に２つは存在せず、Ｒ⁶−Ｏ−に結合している環には少なくとも１つの窒素原子が存在し、かつ、この環においてはＸおよび／またはＹはＮではない；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；Ｒ⁶は１から１８個の炭素原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１または２以上の非隣接−ＣＨ₂−基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置換されていてもよく；ｌは０または１であり；ｍおよびｎは０、１、２または３である］。１３．式（VIII）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、基：は１個または２個のＦにより任意に置換されていてもよい１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンもしくは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり：Ｕ、Ｘ、ＹおよびＺは、−ＣＨ＝、−ＣＦ＝および−Ｎ＝であり、但し−ＣＦ＝および−Ｎ＝はそれぞれ１つの６員環に２つまてしか存在せず、かつ、−ＣＦ＝および−Ｎ＝は１つの６員環に同時に２つは存在しない；Ｒ³はＣＨ₃またはＯＣＨ₃であり；Ｒ⁷は１から１８個の炭素原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１または２以上の非隣接−ＣＨ₂−基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−により置換されていてもよく；ｌは０または１であり；ｍおよびｎは０、１、２または３である］。１４．式（IX）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、記号は請求項１の式（Ｉ）において定義したとおりである］。１５．式（Ｘ）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、記号は請求項９の式（III）において定義したとおりである］。１６．式（XI）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、記号は請求項１０の式（IV）において定義したとおりである］。１７．式（XII）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、記号は請求項１２の式（VII）において定義したとおりである］。１８．式（ＸIII）の、液晶混合物の成分の製造のための中間体：［式中、記号は請求項１３の式（VIII）において定義したとおりである］。