DE4416272C2 - Partiell fluorierte Benzolderivate - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft partiell fluorierte Benzolderivate der
Formel I,
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halo gen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig von einander durch -O-, -S-, , -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halo gen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig von einander durch -O-, -S-, , -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
- a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
- b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH- Gruppen durch N ersetzt sein können,
- c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
wobei die Reste (a) und (b) durch ein oder zwei Fluor substi
tuiert sein können,
Z1
Z1
und Z2
jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-,
-CH2
O-, -OCH2
-, -CH2
CH2
-, -CH=CH-, -C∼C- oder eine
Einfachbindung, einer der Reste Z1
und Z2
auch
-(CH2
)4
- oder -CH=CH-CH2
CH2
-, und
m 0, 1 oder 2
L1
m 0, 1 oder 2
L1
und L2
jeweils unabhängig voneinander H oder F
bedeutet.
bedeutet.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Ver
bindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie
Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeigeelemente, die die
erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten.
Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssig
kristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Dis
plays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-
Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen
oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile
flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden,
die als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind
und insbesondere gleichzeitig eine vergleichsweise geringe
Viskosität besitzen sowie eine relativ hohe dielektrische
Anisotropie.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel I als
Komponenten flüssigkristalliner Medien vorzüglich geeignet
sind. Insbesondere verfügen sie über vergleichsweise niedrige
Viskositäten. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssig
kristalline Medien mit breitem Mesophasenbereich und vorteil
haften Werten für die optische und dielektrische Anisotropie
erhalten. Diese Medien weisen ferner ein sehr gutes Tieftem
peraturverhalten auf.
In der WO 88/08441 A1 werden die erfindungsgemäßen Verbindungen von
der allgemeinen Formel umfaßt, aber nicht explizit genannt.
Ähnlich fluorierte Verbindungen werden in der DE-OS 41 01 600,
der DE-OS 40 02 374, der WO 91/11418 A1 und dem US-Patent 5,190,688
beschrieben.
Im Hinblick auf die verschiedensten Einsatzbereiche derarti
ger Verbindungen mit hohem Δε war es jedoch wünschenswert,
weitere Verbindungen mit hoher Nematogenität zur Verfügung zu
haben, die auf die jeweiligen Anwendungen genau maßgeschnei
derte Eigenschaften aufweisen.
Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird
außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen
Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechni
schen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner
Gemische eignen, erheblich verbreitert.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwen
dungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substi
tuenten können diese Verbindungen als Basismaterialien die
nen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden
Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen
der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen
Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die
dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen
Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellen
spannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos
und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die
elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperatur
bereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.
Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der
Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Kompo
nenten flüssigkristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung
sind ferner flüssigkristalline Medien mit einem Gehalt an
mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssigkri
stallanzeigeelemente, insbesondere elektroopische Anzeige
elemente, die derartige Medien enthalten.
Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden A3 einen Rest
der Formel
Y CF2-CH2-CF3, Cyc einen 1,4-Cyclohexylrest, Che einen
1,4-Cyclohexenylenrest, Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-diylrest,
Dit einen 1,3-Dithian-2,5-diylrest, Phe einen 1,4-Phenylen
rest, Pyd einen Pyridin-2,5-diylrest, Pyr einen Pyrimi
din-2,5-diylrest und Bi einen Bicyclo(2,2,2)-octylenrest,
wobei Cyc und/oder Phe unsubstituiert oder ein- oder zweifach
durch F oder CN substituiert sein können.
A1 und A2 sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Cyc,
Che, Phe, Pyr, Pyd und Dio, wobei vorzugsweise nur einer der
im Molekül vorhandenen Reste A1 und A2 Che, Phe, Pyr, Pyd oder
Dio ist.
Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Ver
bindungen mit zwei Ringen der Teilformeln Ia und Ib:
R-A2-A3-Y Ia
R-A2-Z2-A3-Y Ib
Verbindungen mit drei Ringen der Teilformeln Ic bis If:
R-A1-A2-A3-Y Ic
R-A1-Z1-A2-Z2-A3-Y Id
R-A1-Z1-A2-A3-Y Ie
R-A1-A2-Z2-A3-Y If
sowie Verbindungen mit vier Ringen der Teilformeln Ig bis Im:
R-A1-A1-A2-A3-Y Ig
R-A1-Z1-A1-A2-A3-Y Ih
R-A1-A1-Z1-A2-A3-Y Ii
R-A1-A1-A2-Z2-A3-Y Ij
R-A1-Z1-A1-Z1-A2-A3-Y Ik
R-A1-A1-Z1-A2-Z2-A3-Y Il
R-A1-Z1-A1-Z1-A2-Z2-A3-Y Im
Darunter sind besonders diejenigen der Teilformeln Ia, Ib,
Ic, Id, Ie, If, Ii und Il bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ia umfassen
diejenigen der Teilformeln Iaa bis Iaf:
R-Phe-A3-Y Iaa
R-Dio-A3-Y Iab
R-Pyr-A3-Y Iac
R-Pyd-A3-Y Iad
R-Cyc-A3-Y Iae
R-Che-A3-Y Iaf
Darunter sind diejenigen der Formeln Iaa und Iae besonders
bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ib umfassen
diejenigen der Teilformeln Iba und Ibc:
R-Cyc-CH2CH2-A3-Y Iba
R-Cyc-COO-A3-Y Ibb
R-Phe-COO-A3-Y Ibc
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ic umfassen
diejenigen der Teilformeln Ica bis Icn:
R-Phe-Phe-A3-Y Ica
R-Phe-Pyd-A3-Y Icb
R-Phe-Dio-A3-Y Icc
R-Cyc-Cyc-A3-Y Icd
R-Phe-Cyc-A3-Y Ice
R-Cyc-Pyd-A3-Y Icf
R-Pyd-Phe-A3-Y Icg
R-Pyr-Phe-A3-Y Ich
R-Phe-Pyr-A3-Y Ici
R-Cyc-Pyr-A3-Y Icj
R-Cyc-Phe-A3-Y Ick
R-Dio-Phe-A3-Y Icl
R-Che-Phe-A3-Y Icm
R-Phe-Che-A3-Y Icn
Darunter sind diejenigen der Formeln Ica, Icd, Ice und Ick
besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Id umfassen
diejenigen der Teilformeln Ida bis Idk:
R-Phe-Z1-Phe-Z2-A3-Y Ida
R-Phe-Z1-Dio-Z2-A3-Y Idb
R-Cyc-Z1-Cyc-Z2-A3-Y Idc
R-Cyc-Z1-Pyr-Z2-A3-Y Idd
R-Pyd-Z1-Phe-Z2-A3-Y Ide
R-Phe-Z1-Pyd-Z2-A3-Y Idf
R-Pyr-Z1-Phe-Z2-A3-Y Idg
R-Phe-Z1-Pyr-Z2-A3-Y Idh
R-Phe-Z1-Cyc-Z2-A3-Y Idi
R-Cyc-Z1-Phe-Z2-A3-Y Idj
R-Dio-Z1-Phe-Z2-A3-Y Idk
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ie umfassen
diejenigen der Teilformeln Iea bis Iej:
R-Pyr-Z1-Phe-A3-Y Iea
R-Dio-Z1-Phe-A3-Y Ieb
R-Phe-Z1-Phe-A3-Y Iec
R-Cyc-Z1-Phe-A3-Y Ied
R-Phe-Z1-Cyc-A3-Y Iee
R-Cyc-Z1-Cyc-A3-Y Ief
R-Phe-Z1-Dio-A3-Y Ieg
R-Pyd-Z1-Phe-A3-Y Ieh
R-Phe-Z1-Pyr-A3-Y Iei
R-Cyc-Z1-Pyr-A3-Y Iej
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel If umfassen
diejenigen der Teilformeln Ifa bis Ifn:
R-Pyr-Phe-Z2-A3-Y Ifa
R-Pyr-Phe-OCH2-A3-Y Ifb
R-Phe-Phe-Z2-A3-Y Ifc
R-Phe-Phe-OOC-A3-Y Ifd
R-Cyc-Cyc-Z2-A3-Y Ife
R-Cyc-Cyc-CH2CH2-A3-Y Iff
R-Pyd-Phe-Z2-A3-Y Ifg
R-Dio-Phe-Z2-A3-Y Ifh
R-Phe-Cyc-Z2-A3-Y Ifi
R-Phe-Pyd-Z2-A3-Y Ifj
R-Che-Phe-Z2-A3-Y Ifk
R-Phe-Che-Z2-A3-Y Ifl
R-Cyc-Phe-Z2-A3-Y Ifm
R-Cyc-Phe-OOC-A3-Y Ifn
Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I sowie aller
Teilformeln, in denen A1 und A2 ein- oder zweifach durch F
oder einfach durch CN substituiertes 1,4-Phenylen bedeutet.
Insbesondere sind dies 2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-
phenylen und 3,5-Difluor-1,4-phenylen sowie 2-Cyan-1,4-pheny
len und 3-Cyan-1,4-phenylen. In einer besonders bevorzugten
Ausführungsform ist A2 3,5-Difluor-1,4-phenylen und m 1 oder
2.
A3 ist vorzugsweise
Z1 und Z2 bedeuten bevorzugt eine Einfachbindung, -CO-O-,
-O-CO- und -CH2CH2-, in zweiter Linie bevorzugt -CH2O- und
-OCH2-.
Falls einer der Reste Z1 und Z2 -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2- be
deutet, so ist der andere Rest Z1 oder Z2 (falls vorhanden)
vorzugsweise die Einfachbindung.
Bevorzugte Verbindungen dieses Types entsprechen der Teilfor
mel I'
worin Z2 -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2- bedeutet und R, A1, A2,
L1, L2 und m die bei Formel I angegebene Bedeutung haben. Auch
die bevorzugten Bedeutungen für R, A1, A2 und m entsprechen
denen für die Verbindungen der Formel I.
m ist vorzugsweise 1 oder 0, insbesondere bevorzugt 1.
Falls R einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet,
so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise
ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und
bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl,
Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder
Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl,
Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy,
Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetra
decoxy.
Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl
(= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl
(= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder
5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-,
6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl,
2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe
durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder
verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis
10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-,
oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-,
3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl,
Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-,
5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder
Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-
enyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe
durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese
bevorzugt benachbart. Somit beeinhalten diese eine Acyloxy
gruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugs
weise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome.
Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy,
Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl,
Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl,
2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl,
3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxy
carbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxy
carbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl,
2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl,
2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl,
3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe
durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine
benachbarte CH2-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO- ersetzt
ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugs
weise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeu
tet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl,
3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl,
6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxy-heptyl, 8-Acryloyloxy
octyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryl
oyloxymethyl, 2-Metha-cryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxy
propyl, 4-Methacryloyloxy-butyl, 5-Methacryloyloxypentyl,
6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryl
oyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.
Falls R einen einfach durch CN oder CF3 substituierten Alkyl-
oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise
geradkettig und die Substitution durch CN oder CF3 in ω-Posi
tion.
Falls R einen mindestens einfach durch Halogen substituierten
Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugs
weise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei
Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resul
tierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei
Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in
beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.
Verbindungen der Formel I, die über für Polymerisations
reaktionen geeignete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich
zur Darstellung flüssigkristalliner Polymerer.
Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen R
können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den
üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung
sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie
optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eig
nen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.
Verbindungen der Formel I mit SA-Phasen eignen sich bei
spielsweise für thermisch adressierte Displays.
Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht
mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste
R sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl
(= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methyl
butyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl,
2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy,
3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethyl
hexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy.
Falls R einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr
CH2-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann
dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er
verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach
besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3,3-
Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy-
pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-
Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-
decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycar
bonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-
(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl,
6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycarbonyl)-
heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycar
bonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-
(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl,
5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.
Verbindungen der Formel I, die über für Polykondensationen
geeignete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich zur Darstel
lung flüssigkristalliner Polykondensate.
Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als
auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.
Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unter
formeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer
der darin enthaltenden Reste eine der angegebenen bevorzugten
Bedeutungen hat.
In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereo
isomeren bevorzugt, in denen die Ringe Cyc und Piperidin
trans-1,4-disubstituiert sind. Diejenigen der vorstehend
genannten Formeln, die eine oder mehrere Gruppen Pyd, Pyr
und/oder Dio enthalten, umschließen jeweils die beiden 2,5-
Stellungsisomeren.
Bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen sind diejenigen
der Teilformeln I1 bis I30:
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formeln I1, I3,
I6, I9, I12 und I25.
Die 1,4-Cyclohexenylen-Gruppe hat vorzugsweise folgende
Strukturen:
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten
Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den
Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen
Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und
zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umset
zungen bekannt und geeignet sind.
Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher
erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Die Verbindungen der Formel I können aus den entsprechenden
Ketonen, erhältlich durch Friedel-Crafts-Acylierung der
Verbindungen der Formel II hergestellt werden. Das Keton wird
zunächst in das entsprechende Thioketal überführt und
anschließend mit einem Bromierungsmittel z. B. 1,3-Dibrom-5,5-
dimethylhydantoin (NDBDH) oder N-Bromsuccinimid (NBS) und
einem Fluorierungsmittel wie z. B. Pyridiniumfluorid, Tetra
butylammoniumfluorid, Diethylaminoschwefeltrifluorid (DAST)
oder Cäsiumfluorid umgesetzt.
Weiterhin lassen sich die Verbindungen der Formel I wie folgt
herstellen:
Weiterhin sind die Verbindungen der Formel I aus den Tri
fluorpropinbenzolderivaten erhältlich, die aus der
EP 0 480 217 bekannt sind.
Die Verbindungen der Formel II können beispielsweise nach
folgenden Syntheseschemata hergestellt werden:
Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in
Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Ester der Formel I können auch durch Veresterung entsprechen
der Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate)
mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen
Derivaten) oder nach der DCC-Methode (DCC = Dicyclohexyl
carbodiimid) erhalten werden.
Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole
sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren
hergestellt werden.
In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Verbindungen
der Formel I setzt man ein Arylhalogenid mit einem Olefin um
in Gegenwart eines tertiären Amins und eines Palladiumkataly
sators (vgl. R. F. Heck, Acc. Chem. Res. 12 (1979) 146). Ge
eignete Arylhalogenide sind beispielsweise Chloride, Bromide
und Iodide, insbesondere Bromide und Iodide. Die für das
Gelingen der Kupplungsreaktion erforderlichen tertiären
Amine, wie z. B. Triethylamin, eignen sich auch als Lösungs
mittel. Als Palladiumkatalysatoren sind beispielsweise dessen
Salze, insbesondere Pd(II)-acetat, mit organischen Phosphor-
(III)-Verbindungen wie z. B. Triarylphosphanen geeignet. Man
kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten
Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen etwa 0° und 150°,
vorzugsweise zwischen 20° und 100°, arbeiten; als Lösungs
mittel kommen z. B. Nitrile wie Acetonitrile oder Kohlenwas
serstoffe wie Benzol oder Toluol in Betracht. Die als Aus
gangsstoffe eingesetzten Arylhalogenide und Olefine sind
vielfach im Handel erhältlich oder können nach literatur
bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch
Halogenierung entsprechender Stammverbindungen bzw. durch
Eliminierungsreaktionen an entsprechenden Alkoholen oder
Halogeniden.
Auf diese Weise sind beispielsweise Stilbenderivate herstell
bar. Die Stilbene können weiterhin hergestellt werden durch
Umsetzung eines 4-substituierten Benzaldehyds mit einem
entsprechenden Phoshorylid nach Wittig. Man kann aber auch
Tolane der Formel I herstellen, indem man anstelle des Ole
fins monosubstituiertes Acetylen einsetzt (Synthesis 627
(1980) oder Tetrahedron Lett. 27, 1171 (1986)).
Weiterhin können zur Kopplung von Aromaten Arylhalogenide mit
Arylzinnverbindungen umgesetzt werden. Bevorzugt werden diese
Reaktionen unter Zusatz eines Katalysators wie z. B. eines
Palladium(0)komplexes in inerten Lösungsmitteln wie Kohlen
wasserstoffen bei hohen Temperaturen, z. B. in siedendem
Xylol, unter Schutzgas durchgeführt.
Kopplungen von Alkinyl-Verbindungen mit Arylhalogeniden
können analog dem von A. O. King, E. Negishi, F. J. Villani und
A. Silveira in J. Org. Chem. 43, 358 (1978) beschriebenen
Verfahren durchgeführt werden.
Tolane der Formel I können auch über die Fritsch-Buttenberg-
Wiechell-Umlagerung (Ann. 279, 319, 1984) hergestellt werden,
bei der 1,1-Diaryl-2-halogenethylene umgelagert werden zu
Diarylacetylenen in Gegenwart starker Basen.
Tolane der Formel I können auch hergestellt werden, indem man
die entsprechenden Stilbene bromiert und anschließend einer
Dehydrohalogenierung unterwirft. Dabei kann man an sich
bekannte, hier nicht näher erwähnte Varianten dieser Umset
zung anwenden.
Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender
Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole,
erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst
in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch Behandeln mit
NaH, NaNH2, NaOH, KOH, Na2CO3 oder K2CO3 in das entsprechende
Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat übergeführt
wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid,
-sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in
einem inerten Lösungsmittel wie z. B. Aceton, 1,2-Dimethoxy
ethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch mit einem Über
schuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei
Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°C.
Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in
Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I' mit Z2 = -(CH2)4- können nach
folgendem Schema hergestellt werden:
Bei der Pd(II)-katalysierten Kopplungsreaktion wird entweder
direkt das Zielprodukt I' gebildet oder ein Vorprodukt, in
das völlig analog zu den vorstehenden Methoden für Verbindun
gen oder Formel I der Rest -Y eingeführt wird.
Die Verbindungen der Formel I' mit Z2 = -CH=CH-CH2CH2- können
noch Wittig gemäß folgendem Schema hergestellt werden:
Die bevorzugten trans-Isomeren können nach den literaturbe
kannten Isomerisierungsmethoden hergestellt werden. Die ggf.
erhaltenen Vorprodukte mit Ro = H werden völlig analog zu den
Vorprodukten der Verbindungen der Formel I durch Einführen
des Restes -Y in die Verbindungen der Formel I' übergeführt.
Die Aldehyde können durch Heck-Reaktion von entsprechend
substituierten 1-Brom-3-fluorbenzolderivaten mit Allyl
alkohol erhalten werden.
Die Synthese einiger besonders bevorzugter Verbindungen ist
im folgenden näher angegeben:
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten
vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen
Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere
4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten
diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen
Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestand
teile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder
nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbeson
dere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzyliden
aniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylben
zoate, Cyclohexan-carbonsäure-phenyl- oder cyclohexyl-ester,
Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylbenzoesäure,
Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylcyclohexancar
bonsäure, Cyclohexyl-phenylester der Benzoesäure, der Cyclo
hexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure,
Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcy
clohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclo
hexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexyl
biphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl-
oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane,
Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane,
1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclo
hexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-bipheny
lylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, gegebenenfalls
halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substi
tuierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Ver
bindungen können auch fluoriert sein.
Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer
Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:
R'-L-E-R'' 1
R'-L-COO-E-R'' 2
R'-L-OOC-E-R'' 3
R'-L-CH2CH2-E-R'' 4
R'-L-C∼C-E-R'' 5
In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich
oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander
einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-,
-Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie
deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstitu
iertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc
trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimi
din-2-5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Bio 1,3-Dioxan2,5-diyl
und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl,
Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.
Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E
ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthal
ten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponen
ten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4
und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe
und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten aus
gewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5,
worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe
Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der
Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-,
und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt
aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die
Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-,
-Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.
R' und R'' bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbin
dungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig von
einander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder
Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Im folgenden wird
diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbin
dungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a
bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und
R'' voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist
Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.
In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Unter
gruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet
R'' -F, -Cl, -NCS oder -(O)i CH3-(k+1) FkCl1, wobei i 0 oder 1
und k + 1 1, 2 oder 3 sind; die Verbindungen, in denen R'' diese
Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und
5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen
der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R'' die Bedeu
tung -F, -Cl, -NCS, -CF3, -OCHF2 oder -OCF3 hat.
In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat
R' die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene
Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder
Alkoxyalkyl.
In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -CN; diese Untergruppe
wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindun
gen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln
1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In den Verbindungen der
Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R' die bei den Verbin
dungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist
vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.
Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C
sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5
mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten ge
bräuchlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekann
ten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungs
gemäßen Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder
mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe
A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der
Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen
Medien sind vorzugsweise
Gruppe A:
0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%
Gruppe B:
0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%
Gruppe C:
0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5 bis 90% und insbesondere 10 bis 90% beträgt.
Gruppe A:
0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%
Gruppe B:
0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%
Gruppe C:
0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5 bis 90% und insbesondere 10 bis 90% beträgt.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis
40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungs
gemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, ent
haltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfin
dungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise
drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an
sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten
ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch
geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach
der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher
bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen
verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann
bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben
(H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag
Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroiti
sche Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme
oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotro
pie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen
Phasen zugesetzt werden.
In der vorliegenen Anmeldung und in den folgenden Beispielen
sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch
Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische
Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste
CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m
C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von
selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper
angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den
Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten
R1, R2, L1 und L2:
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne
sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentanga
ben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius
angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. = Klärpunkt. Ferner
bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase,
S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben
zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen
dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C) und die
Viskosität (mm2/sec) wurde bei 20°C bestimmt.
"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls
Wasser hinzu, extrahiert mit Dichlormethan, Diethylether oder
Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein
und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem
Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie. Folgende
Abkürzungen werden verwendet:
DAST: Diethylaminoschwefeltrifluorid
DMEU: 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon
KOT: Kalium-tertiär-butanolat
THF: Tetrahydrofuran
pTSOH: p-Toluolsulfonsäure
DAST: Diethylaminoschwefeltrifluorid
DMEU: 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon
KOT: Kalium-tertiär-butanolat
THF: Tetrahydrofuran
pTSOH: p-Toluolsulfonsäure
In einen Nickel-Monell-Autoklaven werden 11,5 g para-Brom-
Phenylmalonester, gelöst in 20 ml Dichlormethan, eingewogen
und nach Abkühlen auf -70°C 18 g wasserfreie Fluorwasser
stoffsäure hinzugefügt. Nach Auftauen auf Raumtemperatur wird
2 h gerührt, sodann auf -196°C abgekühlt und 20 g Schwefel
tetrafluorid einkondensiert. Der Autoklav wird auf 60°C
erwärmt und 2 h bei dieser Temperatur belassen. Nach Abküh
lung auf Raumtemperatur werden die flüchtigen Bestandteile
abdestilliert, der Autoklav geöffnet und der Inhalt in Di
chlormethan aufgenommen. Nach Neutralisation mit Bicarbonat
lösung und Trocknen über Magnesiumsulfat wird eingeengt und
i. Vak. destilliert.
Zu 0,025 mol NaOH und 7,5 ml H2O werden 6,2 mmol p-trans-[4-
Propylcyclohexyl]phenylboronsäure und 75 ml Toluol gegeben.
Man rührt 15 min bei 40°C und versetzt mit 6,2 mmol
p-Brom-1,1,3,3,3-pentafluoropropylbenzol und 0,14 g Tetra
kistriphenylphosphinpalladium(0). Anschließend wird auf
100°C erhitzt und 16 h am Rückfluß gekocht. Danach läßt man
auf Raumtemperatur abkühlen, trennt die organische Phase ab,
versetzt mit Wasser und arbeitet wie üblich auf.
Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
hergestellt:
In einer Stickstoffatmosphäre werden 0,1 mol trans-4-(trans-
4-pentylcyclohexyl)-cyclohexylbromid, 0,05 mol Zinkbromid,
0,2 mol Lithiumgranulat in 150 ml Toluol/THF (4 : 1) bei 15°C
3 h mit Ultraschall behandelt. Nach Zugabe von p-Brom-
1,1,3,3,3-Pentafluoropropylbenzol und 1,2 g Bis(diphenyl
phosphin)-ferrocen-palladium(II)chlorid wird 72 h bei Raum
temperatur gerührt.
Zu der Lösung werden 100 ml ges. Ammoniumchlorid-Lösung
zugetropft und anschließend wird 15 min gerührt. Die organi
sche Phase wird abgetrennt und wie üblich aufgearbeitet.
K 55 SM (52) SG 127 SB 128 I.
K 55 SM (52) SG 127 SB 128 I.
Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
hergestellt:
PCH-5F | 9,0% | ||
PCH-6F | 7,2% | ||
PCH-7F | 5,4% | ||
CCP-2OCF3 | 7,2% | ||
CCP-3OCF3 | 10,8% | ||
CCP-4OCF3 | 8,1% | ||
CCP-5OCF3 | 8,1% | ||
BCH-3F.F | 10,8% | ||
BCH-5F.F | 9,0% | ||
ECCP-3OCF3 | 4,5% | ||
ECCP-5OCF3 | 4,5% | ||
CBC-33F | 1,8% | ||
CBC-53F | 1,8% | ||
CBC-55F | 1,8% | ||
CPP-5-D1T | 10,0% | ||
Klärpunkt [°C]: 91,4@ | Δn [589 nm, 20°C]: 0,1001@ | Δε [1 kHz, 20°C]: 5,78@ | ν [mm2, s-1]: 16,10 |
PCH-5F | 9,0% | ||
PCH-6F | 7,2% | ||
PCH-7F | 5,4% | ||
CCP-2OCF3 | 7,2% | ||
CCP-3OCF3 | 10,8% | ||
CCP-4OCF3 | 8,1% | ||
CCP-5OCF3 | 8,1% | ||
BCH-3F.F | 10,8% | ||
BCH-5F.F | 9,0% | ||
ECCP-3OCF3 | 4,5% | ||
ECCP-5OCF3 | 4,5% | ||
CBC-33F | 1,8% | ||
CBC-53F | 1,8% | ||
CBC-55F | 1,8% | ||
CCP-5-DIT | 10,0% | ||
Klärpunkt [°C]: 93@ | Δn [589 nm, 20°C]: 0,0949@ | Δε [1 kHz, 20°C]: 5,57@ | ν [mm2, s-1]: 16,10 |
Claims (10)
1. Partiell fluorierte Benzolderivate der Formel I,
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens ein fach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2- Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, , -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O- CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C∼C- oder eine Einfachbindung, einer der Reste Z1 und Z2 auch -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2-, und
m 0, 1 oder 2
L1 und L2 jeweils unabhängig voneinander H oder F
bedeutet.
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens ein fach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2- Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, , -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
- a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
- b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
- c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4- diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphtha lin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphtha lin-2,6-diyl,
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O- CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C∼C- oder eine Einfachbindung, einer der Reste Z1 und Z2 auch -(CH2)4- oder -CH=CH-CH2CH2-, und
m 0, 1 oder 2
L1 und L2 jeweils unabhängig voneinander H oder F
bedeutet.
2. Verbindungen der Formel I1 nach Anspruch 1
worin R, L1 und L2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
worin R, L1 und L2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
3. Verbindungen der Formel I3 nach Anspruch 1
worin R, L1 und L2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
worin R, L1 und L2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
4. Verbindungen der Formel I6 nach Anspruch 1
worin R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
worin R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
5. Verbindungen der Formel I7 nach Anspruch 1
worin R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
worin R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
6. Verbindungen der Formel I9 nach Anspruch 1
worin R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
worin R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
7. Verwendung von Verbindungen der Formel I als Komponenten
flüssigkristalliner Medien.
8. Flüssigkristallines Medium, dadurch gekennzeichnet, daß es
mindestens eine Verbindung der Formel I enthält.
9. Flüssigkristall-Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet,
daß es ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 8
enthält.
10. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet,
daß es als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium
nach Anspruch 8 enthält.
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